ES2300601T3 - Golosina que contiene calcio. - Google Patents

Abstract

Golosina, caracterizada porque contiene composites constituidos por sal de calcio difícilmente soluble en agua y un componente proteínico, presentando la sal de calcio difícilmente soluble en agua un tamaño de las partículas comprendido entre 5 y 300 nm y se elige entre la flúorapatita, la hidroxilapatita y la hidroxilapatita dopada con flúor.

Description

Golosina que contiene calcio.

La invención se refiere a una golosina, que contiene composites constituidos por sal de calcio difícilmente soluble en agua y por un componente proteínico y presentando la sal de calcio difícilmente soluble en agua un tamaño de partícula comprendido entre 5 y 300 nm.

El consumo de artículos comestibles que contienen azúcar es uno de los motivos principales por los que se produce la aparición de caries. En la mayoría de los casos se desiste simplemente a la limpieza de los dientes tras la degustación de golosinas. El azúcar, que está contenido en las golosinas, sirve como nutriente a las bacterias de la cavidad bucal que, por un lado, son responsables de la formación de caries debido a los productos de degradación bacterianos (de manera especial ácidos orgánicos tales como el ácido láctico, el ácido fórmico o el ácido acético) y, por otro lado, de una formación acrecentada de la placa.

Así pues, se emplean los productos denominados substituyentes del azúcar, especialmente los alcoholes sacáricos tales como la sobrita, la isomalta y la xilita en determinadas golosinas, tal como, por ejemplo, en algunas gomas de mascar o en algunos bombones. De este modo se impide, o al menos se reduce, la formación de los ácidos que provocan la caries, sin embargo estas golosinas no presentan un efecto positivo sobre la salud dental en general.

Por lo tanto, el empleo de productos substituyentes del azúcar apenas tiene sentido en un gran número de diversos artículos comestibles puesto que estos alcoholes sacáricos muestran un efecto laxante en el caso de los seres humanos sensibles (especialmente en los niños) y/o cuando se degustan en grandes cantidades. Por lo tanto, no es posible una substitución de los azúcares por los productos substituyentes del azúcar prácticamente en todas las golosinas, para impedir la acción de los azúcares, que es dañina para los dientes.

El esmalte dental, así como los tejidos de recubrimiento de los huesos, está constituido, preponderantemente, por el mineral denominado hidroxilapatita. El aporte de sales de calcio y/o de fosfato a las gomas de mascar o a los bombones serviría para mejorar la remineralización del esmalte dental y, por lo tanto, para contrarrestar el efecto dañino de los azúcares.

Se ha divulgado, en la publicación DE 196 29 167, una composición correspondiente para la limpieza de la cavidad bucal y de los dientes, que contiene entre un 0,1 y un 5% en pero de fosfatos como componente aceptor de ácido, además de la isomalta, de los carbonatos y de los citratos. Los fosfatos que deben ser empleados presentan en este caso un espectro del tamaño de grano comprendido entre 100 y 400 \mum.

El inconveniente de estas composiciones reside en que la adición de sales de calcio y/o de fosfato molidas de manera tradicional deja en la boca un sabor granular o bien arenoso. Especialmente en las fusiones de azúcares o de los productos substituyentes del azúcar, las sales de calcio y/o de fosfato con un tamaño de grano a escala micrométrica, conducen a una cristalización reforzada del azúcar, con lo cual resulta una masa policristalina, difícilmente elaborable sin el carácter material unitario de un bombón. De igual modo, no se consigue con substancias microcristalinas una remineralización suficiente del material dental.

La publicación WO 97/10801 divulga el empleo de un polipéptido que tiene acción bactericida (nisina) con artículos comestibles que contienen azúcar, con objeto de combatir de este modo las bacterias favorecedoras de la caries por consumo de azúcar tal como el Streptococcus mutans. Un gran inconveniente en este caso reside en que puede perjudicarse la flora sana de la cavidad bucal además de por las bacterias favorecedoras de la caries, también por parte de otros microorganismos.

Otro planteamiento para favorecer la salud dental consiste en el aporte de fosfatos y/o de sales de calcio a las aguas bucales y a las pastas dentales. El inconveniente consiste en que las sales de calcio y/o de fosfato son eliminadas de la boca, por regla general, al cabo de un corto espacio de tiempo en el caso de las aplicaciones citadas de tal manera, que el tiempo de residencia en la cavidad bucal es muy pequeño. Por otra parte no son utilizados los preparados correspondientes por regla general tras la degustación de comidas, especialmente de golosinas, a lo largo del transcurso del día sino que preponderantemente se utilizan sólo por la mañana y/o por la noche. Así pues solamente se palia de manera insuficiente el efecto cariógeno de las golosinas.

En la publicación US-A-5 882 631 se describen formulaciones para pastas dentales o para gomas de mascar, que contienen carbonato de calcio con tamaños de las partículas en el intervalo comprendido entre 0,05 y 0,5 \mum así como, en caso dado, fluoruros de metales alcalinos. La publicación EP-A-0 091 611 se refiere a una goma de mascar anticaries, que contiene un producto proteínico (Zein G-200) además de fluoruro de sodio, citrato de calcio, bis-ortofosfato tricálcico y una masa de base, con el fin de impedir un depósito de fluoruros en la substancia ósea.

La tarea de la presente invención consiste en proporcionar golosinas alternativas, que presenten un buen sabor y, además, un aprovechamiento positivo para la salud dental durante y/o poco después de su degustación.

Esta tarea se resuelve por medio de una golosina, caracterizada porque contiene composites constituidos por sal de calcio difícilmente soluble en agua y un componente proteínico, presentando la sal de calcio difícilmente soluble en agua un tamaño de las partículas comprendido entre 5 y 300 nm y eligiéndose entre la flúorapatita, la hidroxilapatita y la hidroxilapatita dopada con flúor.

Como sal de calcio, difícilmente soluble en agua, se entenderá aquellas sales que tengan una solubilidad en agua, a 20ºC, menor que 0,1% en peso (1 g/l). Tales sales adecuadas son, por ejemplo, el hidroxifosfato de calcio (Ca_{5}[OH(PO_{4})_{3}]) o bien la hidroxilapatita, el flúorfosfato de calcio (Ca_{5}[F(PO_{4})_{3}]) o bien la flúorapatita y la hidroxilapatita dopada con flúor de la composición Ca_{5}(PO_{4})_{3}(OH,F).

La sal de calcio poco soluble en agua o bien difícilmente soluble en agua presenta, de conformidad con la invención, un tamaño de las partículas o bien una finura de las partículas comprendida entre 5 y 300 nm. Como finura de las partículas se entenderá en este caso el diámetro de las partículas en la dirección de su extensión longitudinal máxima. La finura media de las partículas se refiere a un valor promedio en volumen. Las nanopartículas, de conformidad con la invención, tienen una proporción entre superficie/volumen mayor que la de las partículas microcristalinas y se caracterizan por una mayor reactividad en comparación con aquellas. Por lo tanto pueden emplearse mejor para la remineralización del material dental desmineralizado. Se entenderá por remineralización la reincorporación de iones en el material óseo, es decir el rellenado de puntos deficientes dentro del tejido dental existente, tal como el esmalte y la dentina.

De manera sorprendente, se ha encontrado, de igual modo, que pueden formarse nuevas capas de un material biomimético además sobre el diente mediante el aporte del composite. Este material biomimético es muy similar desde el punto de vista químico y estructural al tejido dental natural. Así pues, no solamente se compensan los puntos deficientes dentro de la estructura cristalina, como ocurre en el caso de la remineralización del material dental, sino que también se genera nuevo material similar a la dentina en cuanto a su nanoestructura, que se adhiere sobre el diente. Esta regeneración del material biomimético se denominará a continuación como neomineralización.

Como producto activo mineralizante es adecuada, de conformidad con la invención, una sal de calcio finamente dividida, difícilmente soluble en agua, que se elige entre la hidroxilapatita, la flúorapatita, la hidroxilapatita dopada con flúor y sus mezclas. Estas sales de calcio pueden depositarse en el mejor de los casos, sobre el material dental y provocan una mineralización del mismo.

Se entenderán por materiales composite los materiales compuestos, de conformidad con la invención, que comprendan una sal de calcio difícilmente soluble en agua y un componente proteínico y que representen agregados microscópicamente heterogéneos, pero que tengan un aspecto macroscópicamente homogéneo.

Las partículas primarias, de la sal de calcio, finamente divididas, que están presentes en el material composite, pueden estar revestidas también por uno o por varios agentes para la modificación de la superficie.

De este modo, puede facilitarse, por ejemplo, la obtención de materiales composite en aquellos casos en los que las sales de calcio en estado de nanopartículas sean difícilmente dispersables. El agente para la modificación de la superficie se adsorbe sobre la superficie de la nanopartícula y la modifica de tal manera que aumenta la aptitud a la dispersión de la sal de calcio y se impide la aglomeración de las nanopartículas.

De igual modo, puede influenciarse la estructura de los materiales composite, así como la carga de otros componentes con la sal de calcio en estado de nanopartículas por medio de una modificación de la superficie. De este modo es posible, con ocasión de la utilización de los materiales composite en los procesos de mineralización, ejercer una influencia sobre el desarrollo y sobre la velocidad de la remineralización o de la neomineralización (conceptos que quedan abarcados de conformidad con la invención bajo el de mineralización).

Se entenderá por agentes para la modificación de la superficie aquellos productos que se adhieran físicamente sobre la superficie de las partículas finamente divididas pero que no reaccionen químicamente con las mismas. Las moléculas individuales de los agentes para la modificación de la superficie, adsorbidas o enlazadas sobre la superficie, están esencialmente exentas de enlaces intermoleculares entre sí. Como agentes para la modificación de la superficie se entenderán, de manera especial, los agentes dispersantes. Los agentes dispersantes son conocidos por el técnico en la materia también bajo el concepto de tensioactivos y de coloides protectores. Los tensioactivos adecuados o los coloides protectores polímeros pueden verse en la solicitud de patente alemana DE 198 58 662 A1.

La obtención de los materiales composite, de conformidad con la invención, en los que las partículas primarias de las sales de calcio están modificadas superficialmente, puede llevarse a cabo de manera análoga a la del procedimiento de precipitación que ha sido descrito precedentemente, llevándose a cabo, sin embargo, la precipitación de las sales de calcio a escala de nanopartícula o la precipitación de los materiales composite en presencia de uno o de varios agentes para la modificación de la superficie.

De conformidad con una forma preferente de realización, las sales de calcio poco soluble en agua o bien difícilmente solubles en agua presentan un tamaño de las partículas o bien una finura de las partículas comprendida entre 5 y 100 nm. Una ventaja de estos tamaños o bien finuras de las partículas, que son especialmente pequeñas, consiste en que estas partículas primarias presentan, de manera sorprendente, una remineralización de los dientes especialmente efectiva y en que, además, presentan la capacidad de formar nuevas capas de material muy similar al tejido duro dental.

De conformidad con una forma especialmente preferente de realización, las sales de calcio, de conformidad con la invención, presentan una forma alargada, especialmente una forma con aspecto de bastoncillos o de agujas. Esto tiene la ventaja especial de que son muy similares a la forma de la apatita biológica (por ejemplo la apatita ósea o bien la apatita de la dentina) y, por lo tanto, presentan una capacidad especialmente buena para la remineralización y para la neomineralización. Tales sales de calcio pueden prepararse, por ejemplo, según el procedimiento conocido por la publicación DE 198 58 662 A1 en forma de partículas primarias con un aspecto de bastoncillo.

De conformidad con una forma preferente de realización está contenido entre un 0,01 y un 2% en peso de composite. Es especialmente preferente el empleo de un 0,1 hasta un 1% en peso de composites en las golosinas de conformidad con la invención.

Sobre la superficie de las nanopartículas pueden adsorberse proteínas, con lo cual se forma un material composite constituido por proteína y por sal de calcio difícilmente soluble en agua. De manera sorprendente se ha encontrado que los composites constituidos por la sal de calcio difícilmente soluble en agua con proteínas son capaces, además de provocar una remineralización del diente, también de reducir la magnitud de los daños de mayor tamaño en la dentina dental o del esmalte dental mediante la formación de cristales completamente nuevos (neomineralización).

De manera especial, se impide una coagulación y una aglomeración de las sales de calcio mediante la proteína adsorbida y se ralentiza el crecimiento cristalino. En el caso de la mineralización de un diente, especialmente en el caso de la neomineralización, tiene una gran ventaja el que no tenga lugar un crecimiento cristalino incontrolado, que únicamente podría formar una estructura cristalina esponjosa. El crecimiento cristalino puede frenarse y puede desarrollarse de una manera controlada por medio de la estructura proteínica. De este modo, se formará una estructura cristalina especialmente densa y resistente.

En el caso de la formación natural del material óseo tal como por ejemplo del esmalte y de la dentina dental, una matriz proteínica provoca el depósito ordenado de la hidroxilapatita en el diente o en el hueso, que está constituida fundamentalmente por colágeno así como por otras proteínas. La mineralización con los composites constituidos por la sal de calcio difícilmente soluble y por las proteínas discurre de manera similar a la de la biomineralización y conduce, por lo tanto, a un efecto especialmente positivo sobre la salud dental con ocasión de la degustación de la golosina, de conformidad con la invención.

El componente proteínico, contenido en la golosina, de conformidad con la invención, es elegido, especialmente, entre las proteínas, los productos de degradación de las proteínas y los derivados de las proteínas o de los productos de degradación de las proteínas.

En este caso, entran en consideración a título de proteínas todas las proteínas, independientemente de su origen, es decir tanto las proteínas animales como las proteínas vegetales. Las proteínas animales adecuadas son, por ejemplo, el colágeno, la fibroína, la elastina, la queratina y la albúmina. Las proteínas vegetales adecuadas son, por ejemplo, las proteínas de trigo y las proteínas de semillas de trigo (gluten), la proteína de arroz, la proteína de soja, la proteína de avena, la proteína de guisantes, la proteína de almendra y la proteína de patata. También son adecuadas proteínas individuales tales como por ejemplo la proteína de levadura o las proteínas bacterianas.

Las proteínas preferentes, de conformidad con la invención, son los productos animales tales como el colágeno y la queratina.

Sin embargo la proteína puede elegirse también entre una fuente vegetal o una fuente marina.

Como productos de degradación de las proteínas se entenderán aquellos productos que pueden ser obtenidos mediante la degradación por hidrólisis, por oxidación o por reducción de proteínas insolubles en agua para dar estructuras de oligopéptidos y de polipéptidos con bajo peso molecular y con una solubilidad en agua mejorada.

La degradación por hidrólisis de las proteínas insolubles en agua es el método de degradación más importante; éste puede llevarse a cabo bajo el efecto catalítico de ácidos, de álcalis o de enzimas. De manera preferente son adecuados, ante todo, aquellos productos de degradación de las proteínas que no se degraden más de lo necesario para conseguir la solubilidad en agua.

A los hidrolizados de proteína poco degradados pertenecen, por ejemplo, las gelatinas, que son preferentes en el ámbito de la presente invención, que presentan pesos moleculares en el intervalo comprendido entre 15.000 y 400.000 D. La gelatina es un polipéptido, que se obtiene preponderantemente mediante hidrólisis de colágeno bajo condiciones ácidas o bajo condiciones alcalinas. Es especialmente preferente la gelatina que se obtiene bajo condiciones ácidas o fuertemente ácidas. La intensidad de gel de la gelatina es proporcional a su peso molecular, es decir que una gelatina intensamente hidrolizada proporciona una solución de baja viscosidad. La intensidad de gel de la gelatina se indica en índices de Bloom. En el caso de la disociación enzimática de la gelatina se reduce fuertemente el tamaño del polímero, lo cual conduce a índices de Bloom muy bajos.

Por derivados de proteínas y por productos de degradación de las proteínas se entenderán las proteínas o los hidrolizados de proteína químicamente modificados, que pueden obtenerse, por ejemplo, mediante la acilación de los grupos amino libres, mediante la adición de óxido de etileno o de óxido de propileno y de grupos hidroxilo, de grupos amino o de grupos carboxilo o mediante la alquilación de los grupos hidroxilo de la proteína o del producto de degradación de la proteína o de un hidroxialquilderivado del mismo, por ejemplo con cloruro de epoxipropil-trimetilamonio o con cloruro de 3-cloro-2-hidroxipropil-trimetilamonio.

En una realización especialmente preferente el componente proteínico se elige entre la gelatina, la caseína, sus hidrolizados y sus mezclas. De manera preferente debería estar contenido un componente proteínico en una cantidad de, al menos, un 1% en peso, de manera preferente comprendida entre un 1 y un 50, de manera especial comprendida entre un 20 y un 40% en peso.

Las partículas primarias de las sales de calcio se presentan asociadas sobre la estructura de los componentes proteínicos en los composites, de conformidad con la invención. La proporción de los componentes proteínicos en tales materiales composite se encuentra comprendida entre un 0,1 y un 50% en peso, sin embargo se encuentra de manera preferente comprendida entre un 1,0 y un 45% en peso, de manera especial se encuentra comprendida entre un 20 y un 40% en peso, referido al peso del material composite.

Son adecuados aquellos materiales composite, en los que las sales de calcio difícilmente solubles, finamente divididas, con finuras de las partículas comprendidas entre 5 y 300 nm formen, junto con las proteínas finamente divididas, con los hidrolizados de proteína o con sus derivados, una estructura espacial de tal naturaleza que las sales de calcio finamente divididas estén depositadas sobre la estructura proteínica, copiando a dicha estructura casi espacialmente. Los materiales composite, que están constituidos a partir de tales sales de calcio a escala de nanopartícula, que son especialmente adecuadas, y de los componentes proteínicos, conducen a una mineralización especialmente buena de los dientes con ocasión de la degustación de la golosina, de conformidad con la invención.

Las sales de calcio difícilmente solubles en agua, con aspecto de bastoncillos, pueden depositarse de una manera especialmente buena sobre las cadenas proteínicas. Esto conduce a una cohesión claramente mejorada del material composite. En este caso, son adecuadas partículas primeras con una finura de las partículas comprendida entre 5 y 300 nm, puesto que éstas cristalitas especialmente pequeñas son muy similares a la forma de la apatita biológica y pueden depositarse todavía mejor sobre las cadenas proteínicas también debido a su pequeño tamaño. Estos composites conducen, por lo tanto, a una mineralización especialmente efectiva de los dientes.

Los materiales composite, adecuados de conformidad con la invención, pueden prepararse mediante precipitación a partir de soluciones acuosas de sales de calcio solubles en agua con soluciones acuosas de fosfato soluble en agua y/o de sales de tipo fluoruro en presencia de componentes proteínicos, según diversos procedimientos, como los que ya han sido descritos en la solicitud de patente alemana DE 199 30 335.

Para la obtención de la golosina, de conformidad con la invención, se aportará simplemente y se incorporará por agitación el producto activo, es decir el material composite constituido por la sal de calcio difícilmente soluble y por un componente proteínico.

De conformidad con una forma especial de realización, los tipos de azúcar, que se emplean de manera preferente en la golosina, de conformidad con la invención, son monosacáridos, disacáridos y oligosacáridos tales como por ejemplo la dextrosa, la fructosa o la sacarosa, jarabe de glucosa, azúcar líquido y artículos emparentados, jarabe de glucosa desecado y otros artículos para el azucarado de los almidones así como también productos substituyentes del azúcar, especialmente los alcoholes sacáricos.

El consumo de la golosina de conformidad con la invención conduce, a pesar de su proporción en componentes dañinos para los dientes (azúcares), además de a la sensación placentera, al cuidado de los dientes y a la protección de los dientes así como también a la mineralización del esmalte dental y/o de la dentina. De este modo puede desistirse al cuidado de los dientes, que no es siempre posible tras la degustación de golosinas, pero que es necesario hasta el presente para el mantenimiento saludable de los dientes, usualmente con cepillos dentales, pasta dental y/o agua bucal, sin que se produzcan daños de los dientes debido al consumo de golosinas.

Los alcoholes sacáricos preferentes, de conformidad con la invención, son la sorbita o bien el jarabe de sorbita, la manita, la xilita, la lactita, la isomalta, la maltita o bien el jarabe de maltita. Estos productos tienen la ventaja de que contienen menos calorías por cada 100 g y de que, además, se lleva a cabo la degradación de los alcoholes sacáricos para dar ácidos por parte de algunas bacterias de la cavidad bucal de una manera tan lenta que no tienen efecto cariógeno. El aporte, de conformidad con la invención, de composites en golosinas que contienen productos substituyentes del azúcar provoca una mineralización de los dientes durante y/o tras la degustación de las golosinas y contribuye por lo tanto especialmente al mantenimiento de dientes sanos.

Según otra forma preferente de realización, la golosina se elige entre el grupo de los artículos de confitería. Los artículos de confitería son un grupo muy diverso de artículos comestibles que tienen, en la mayoría de los casos, un sabor marcadamente dulce debido a los azúcares y/o a otros tipos de azúcares usuales en el comercio, en caso dado alcoholes sacáricos, productos edulcorantes u otros aditivos dulces. Los artículos de confitería son también las masas de relleno, para glaseado o para confites, así como capas, recubrimientos o rellenos de dulces o de artículos finos de confitería. A los artículos de confitería pertenecen también los artículos de confitería exentos de azúcar. En éstos se consigue el sabor dulce por medio de alcoholes sacáricos y/o de productos edulcorantes.

Los artículos de confitería preferentes son, especialmente, los caramelos duros y los caramelos blandos, los bombones de chicle, los artículos en forma de jalea, los artículos de confitería en forma de espuma, los artículos de regaliz, las grageas, las pastillas y las frutas escarchadas.

Los caramelos (que se denominan también bombones) adquieren su particularidad, en general, mediante la concentración por ebullición de una solución de tipos de azúcares y/o de alcoholes sacáricos y se fabrican mediante el empleo de productos proporcionadores de olor y de sabor, de productos colorantes y/o que influencien la consistencia, con o sin relleno, en diversas formas. La consistencia de los caramelos se extiende desde los caramelos duros, por ejemplo lágrimas hasta los caramelos blandos, que se diferencian especialmente por su contenido residual en agua. En el caso de los caramelos duros este contenido residual en agua puede tomar un valor aproximado de hasta un 5% en peso inclusive y, en el caso de los caramelos blandos, puede tomar aproximadamente un valor de hasta un 15% en peso inclusive. Los caramelos blandos son, por ejemplo, los bombones masticables similares a una goma de mascar elástica o los toffees blandos, perfectamente masticables, en parte pegajosos. Según el tipo de obtención se distingue, por ejemplo, entre bombones cortados, estampados, colados y recubiertos.

Los artículos en forma de jalea son, en el sentido de conformidad con la invención, artículos de confitería elásticos-blandos con una consistencia que puede ser mordida (por ejemplo jalea de frutas). De igual modo, las golosinas, de conformidad con la invención, son bombones de chicle tales como chicles de frutas, ositos de chicle, chicles de vino o pastillas de chicle. Éstos son viscoplásticos y resistentes a la masticación y se fabrican, igual que los artículos en forma de jalea, a partir de tipos de azúcares y/o de alcoholes sacáricos, de agentes gelatinizantes (tales como el agar, la pectina o la goma arábiga), de gelatinas y/o de almidones (en caso dado modificados). De manera adicional pueden emplearse ceras o aceites vegetales como agentes de separación y agentes para proporcionar brillo.

Los artículos de regaliz se fabrican a partir de una mezcla de tipos de azúcares y/o de alcoholes sacáricos, de gelatinas y/o de almidones (incluso modificados) y/o de harina y/o de agentes gelificantes y de agentes espesantes así como a partir de diversos aromas. Por otra parte, los artículos de regaliz contienen como aditivo característico al menos un 3% de jugo de paloluz (Succhus liquiritiae; en la forma seca usual en el comercio). La adición de hasta un 8% en peso inclusive, especialmente de hasta un 2% en peso inclusive de cloruro de amonio (salmiak) conduce a los denominados regalices fuertes.

Las grageas están constituidas por una cobertura lisa o rizada, fabricada con tipos de azúcares y/o con alcoholes sacáricos, con tipos de chocolate y/o con otros glaseados, según el procedimiento de grajeado, y un núcleo líquido, blando o sólido. En el procedimiento de grajeado se pulveriza, por ejemplo, una solución saturada de azúcar finamente dividida desde una tobera sobre los núcleos, que giran en las cubas de grajeado. El azúcar se separa por cristalización por medio del aire caliente que se insufla al mismo tiempo y forma poco a poco muchas capas delgadas alrededor del núcleo. La golosina se denomina gragea dura cuando la capa de azúcar no contenga humedad residual, por el contrario, en el caso de las grageas blandas puede darse una humedad residual comprendida entre aproximadamente un 6 y un 12, de manera especial comprendida entre un 8 y un 10% en peso. Las grageas se dotan frecuentemente por la parte externa con una delgada capa de separación y para dar brillo, formándose la capa para dar brillo mediante el tratamiento con productos de tipo cera, tal como por ejemplo la cera de carnauba. De manera especial se emplearán productos que influencien la consistencia, tales como por ejemplo almidones así como productos colorantes, proporcionadores de olor y de sabor.

Los comprimidos o pastillas se fabrican según procedimientos de entabletado o de colada en polvo o de extrusión y contienen, además de los tipos de azúcares y/o de los alcoholes sacáricos, en caso dado, pequeñas cantidades de agentes aglutinantes y de agentes lubrificantes.

Según una forma especialmente preferente de realización, la golosina es un caramelo duro o un caramelo blando o una gragea. Estas golosinas tienen la ventaja de que se mantienen en la boca durante un tiempo prolongado y el composite, contenido en la golosina, solamente se libera poco a poco. De este modo, se favorece especialmente el efecto mineralizante y, de manera especial, el efecto neomineralizante.

De manera especial, en el caso de las golosinas preparadas a partir de fusiones de azúcares y/o de alcoholes sacáricos, tales como por ejemplo los caramelos, puede incorporarse el producto activo, de manera ventajosa, directamente en la fusión. De manera sorprendente, en este caso no se produce en la fusión una cristalización del azúcar, que conducía, en el caso de la adición de la apatita molida, tradicional, a una masa policristalina, difícilmente elaborable. De manera similar, tampoco pudo detectarse el sabor arenoso, que se presenta con la apatita de grano más grosero.

Son especialmente preferentes los caramelos duros tales como por ejemplo los bombones, las lágrimas, las barretas de azúcar o los chupa-chups, que permanecen en la boca un tiempo especialmente prolongado, con lo cual se produce de manera óptima la liberación escalonada del composite.

De conformidad con otra forma preferente de realización, la golosina, de conformidad con la invención, está rellena. Las golosinas con un núcleo sólido, en forma de gel o líquido posibilitan, entre otras cosas, el aporte de otros componentes proporcionadores del sabor en este núcleo. De igual modo pueden incorporarse de este modo productos activos que no puedan ser incorporados por vía directa (por ejemplo por mezcla) sin que se produzca una disminución o una pérdida del efecto. En los bombones pueden incorporarse, entre otros, vitaminas o alcoholes en los rellenos de este tipo.

Es especialmente preferente que el relleno contenga el composite. Los composites, que están contenidos en el relleno, pueden incorporarse de este modo también en aquellas golosinas en las que exista el peligro de una pérdida de actividad debido a las propiedades de la golosina o de la obtención de la misma. Este relleno puede ser, de manera especial, una suspensión, un gel o un jarabe. De manera especial pueden fabricarse las suspensiones o los geles a base de agua con el fin de garantizar una buena compatibilidad. Un aporte de agentes dispersantes o humectantes, adecuados para los artículos comestibles, puede servir para el mantenimiento de los composites en la suspensión. Como formadores de gel son adecuados, de manera especial, los agentes espesantes orgánicos así como sus derivados.

Junto a los espesantes orgánicos sintéticos son adecuados, de manera especial, los espesantes orgánicos naturales, especialmente el agar-agar, el musgo de Irlanda (carrageen), el tragacanto, la goma arábiga, los alginatos, las pectinas, las poliosas, el harina de guar, el harina de pepitas de algarroba, los almidones, las dextrinas, las gelatinas y la caseína. Igualmente son preferentes los productos naturales derivados de los mismos, especialmente la carboximetilcelulosa y otros éteres de la celulosa, la hidroxietilcelulosa y la hidroxipropilcelulosa así como los éteres de harina de pepitas. De igual modo, pueden ser empleados, de conformidad con la invención, los espesantes orgánicos sintéticos tales como, por ejemplo, los poliéteres o los espesantes inorgánicos tales como los ácidos polisilícicos y/o los minerales de arcilla (por ejemplo la montmorillonita, la zeolita o los ácidos silícicos).

De conformidad con otra forma de realización de la presente invención, la golosina es una goma de mascar rellena.

Las gomas de mascar, que contienen sales de calcio difícilmente solubles en agua, incorporadas en la masa de mascar, liberan, sin embargo, tan sólo pequeñas cantidades del producto activo debido a su consistencia pegajosa. Mediante la masticación sobre la goma de mascar rellena se libera directamente en la boca la sal de calcio, que está contenida en el relleno y, de este modo, puede actuar mejor que en las gomas de mascar tradicionales. La goma de mascar favorece, además, el flujo de la saliva debido al movimiento de masticación ejercido. Los ácidos, que provocan la caries, se diluyen y, de este modo, se favorece de manera natural la salud de la cavidad bucal. Las gomas de mascar que proporcionan un cuidado y una protección dental especial contienen productos substituyentes del azúcar, especialmente contienen alcoholes sacáricos.

La goma de mascar está constituida por tipos de azúcares y/o por alcoholes sacáricos, edulcorantes, aromas, otros aditivos proporcionadores de olor y de sabor o de consistencia, colorantes así como por una masa de mascar insoluble en agua, que se vuelve plástica durante la masticación. De igual modo, las gomas de mascar pueden contener también agentes de separación y agentes de recubrimiento (tal como por ejemplo el talco).

Las masas de mascar son mezclas constituidas por productos generadores de consistencia, que corresponden a las gomas naturales, que son jugos solidificados (cuerpos extruidos) constituidos por plantas tropicales tales como el chicle, la goma arábiga, la gutapercha, la goma de caraya y el tragacanto, el caucho y los materiales sintéticos termoplásticos constituidos por copolímeros de butadieno-estireno, copolímeros de isobutileno-isopreno, el polietileno, el poliisobutileno, los ésteres de polivinilo de los ácidos grasos no ramificados con 2 hasta 18 átomos de carbono y los poliviniléteres.

Como plastificantes se emplean resinas y bálsamos. A los productos naturales pertenecen la goma de benjuí, la resina de damar, el colofonio, la almáciga, la mirra, el olibano, el bálsamo del Perú, la goma de sandaraco, la goma laca y el bálsamo de Tolú, a los productos sintéticos pertenecen la resina de cumarona-indeno, el éster de glicerina-pentaeritrita de los ácidos resínicos del colofonio y sus productos de hidrogenación.

Para influenciar la elasticidad encuentran aplicación las parafinas (naturales y sintéticas) así como las ceras. En el caso de las ceras existen aquellas que pertenecen al reino vegetal tal como la cera de carnauba y las que pertenecen al reino animal tales como la cera de abejas o la lanolina, además aquellas que pertenecen al reino mineral tales como las ceras microcristalinas, así como también las ceras químicamente modificadas o sintéticas. Como plastificantes sirven los emulsionantes (por ejemplo la lecitina o los monoglicéridos y los diglicéridos de los ácidos grasos comestibles) y los ésteres tal como el acetato de glicerina así como también la glicerina.

Para la regulación de la consistencia de la masa de mascar se aportan hidrocoloides vegetales tales como el agar-agar, el ácido algínico y los alginatos, la harina de pepitas de guar, la harina de pepitas de algarroba o la pectina. Para el ajuste específico de las propiedades de masticación de las masas de mascar se emplean materiales de carga, que están constituidos por carbonatos de calcio o de magnesio, por óxidos, por ejemplo el óxido de aluminio, por el ácido silícico y los silicatos de calcio o de magnesio. Se emplearán el ácido esteárico y sus sales de calcio y de magnesio para reducir la capacidad adherente de la masa de mascar sobre el esmalte dental.

Como paso previo al entremezclado de los aditivos usualmente necesarios, de conformidad con la receta para la obtención de la goma de mascar, es necesario calentar entre 50 y 60ºC la masa de mascar, que constituye aproximadamente entre un 20 y un 35% (sin embargo al menos el 15%) de la goma de mascar acabada.

De conformidad con otra forma preferente de realización de la presente invención, la golosina abarca un componente que se diluye. Este componente o matriz se diluye en la boca mediante el contacto con la saliva. En este caso puede conseguirse la disolución también por medio de un prolongado tiempo de residencia en la boca (especialmente por encima de cinco minutos) y/o mediante chupado. En este caso se entenderá por componente o matriz, por ejemplo, la matriz de azúcar o bien la masa de base de un bombón, de un bombón de chicle o incluso de un relleno.

Es especialmente preferente que los composites contenidos en la golosina, de conformidad con la invención, se encuentran en los componentes que se disuelven o en la matriz. Esto conduce, de manera ventajosa, a que el componente, que se disuelve, pueda liberar en la boca al producto activo que se encuentra o que está contenido en el mismo. De manera especial esto es importante para aquellas golosinas en las que, en otro caso, no se libera el producto activo en grandes cantidades.

Esto puede ser ventajoso, por ejemplo, en el caso de una goma de mascar rellena. Los composites se incorporan en un relleno sólido, de tipo gelatinoso o líquido, que sale de la goma de mascar debido a la masticación sobre la goma de mascar en la boca y se libera el producto activo. En el caso de un relleno líquido, éste se mezcla con la saliva. De igual modo es posible que los composites sean incorporados en una goma de mascar en perlas de azúcar granuladas. De igual modo, es posible que los composites sean aplicados en forma de polvo finamente espolvoreado sobre la golosina, por ejemplo junto con agentes de separación en las gomas de mascar (por ejemplo con talco) o en lágrimas ácidas (que frecuentemente se espolvorean por ejemplo con azúcar en polvo para la protección contra la aglutinación).

El producto activo, que se encuentra en el componente que se disuelve o en la matriz no permanece retenido en su mayor parte en o con un componente, que no se disuelva, como ocurre en el caso de la incorporación en la masa de mascar de una goma de mascar. De este modo, se pone a disposición en la boca la cantidad necesaria de producto activo, que, ventajosamente, garantice una mineralización efectiva de los dientes.

Según una forma especialmente preferente de realización de la invención, la golosina está constituida, de manera esencial, por, al menos, un componente, que se disuelve, o por una matriz. De conformidad con la invención, es especialmente ventajoso, en este caso, que no existan en la golosina componentes sobre los cuales siga enlazado el producto activo una vez que se ha chupado o que se ha dejado que de deshaga en la boca y, de este modo, que no pueda estar disponible para la mineralización del material dental. Las golosinas correspondientes pueden estar representadas, por ejemplo, por caramelos, bombones de chicle, artículos en forma de jalea, artículos de confitería en forma de espuma, artículos de regaliz, grageas o pastillas, rellenos o no rellenos.

De conformidad con otra forma preferente de realización, la golosina contiene, además de los composites, también, al menos, una sal de tipo fluoruro. De manera sorprendente se ha encontrado que la aportación de fluoruro conduce a un reforzamiento sinérgico del efecto nucleador de los composites. Es especialmente preferente el aporte de fluoruro de sodio y/o de fluoruro de potasio. Cuando se aportan, simultáneamente, composites y pequeñas cantidades de fluoruro, se observa un reforzamiento sinérgico aproximadamente quíntuple. De conformidad con la invención son preferentes cantidades comprendidas entre un 0,05 y un 0,15% en peso, de manera especial comprendidas entre un 0,08 y un 0,12% en peso de sal de tipo fluoruro.

De conformidad con otra forma preferente de realización, la golosina contiene productos aromatizantes, productos edulcorantes, materiales de carga y/o otros productos auxiliares (tales como por ejemplo glicerina o sales minerales, por ejemplo Zn^{2+} o Mg^{2+}).

Básicamente pueden emplearse todos los productos aromatizantes naturales o idénticos a los naturales, tales como, por ejemplo, los aromas frutales. Éstos pueden estar contenidos, de manera especial, en preparaciones frutales sólidas o líquidas, en extractos de frutas o en polvos de frutas. En este caso son preferentes el ananás, la manzana, el albaricoque, el plátano, la zarzamora, la fresa, el pomelo, el arándano, la frambuesa, el maracuyá, la naranja, la guinda, la grosella roja y negra, la asperilla y el limón.

De igual modo, pueden emplearse otros aromas, especialmente las esencias aromatizantes tales como, por ejemplo, la esencia de menta piperita, la esencia de menta crespa, la esencia de eucalipto, la esencia de anís, la esencia de hinojo, la esencia de comino y las esencias aromatizantes sintéticas. De manera especialmente preferente, esto se lleva a cabo en bombones de yerbas y/o en bombones para la tos así como en gomas de mascar.

Otros aditivos, proporcionadores de sabor, pueden ser, entre otros: la leche, el yogurt, la nata, la mantequilla, la miel, la malta, el caramelo, el regaliz, el vino, las pepitas de almendra, de pistacho, de avellanas o de nueces así como otras semillas oleaginosas y pepitas de cacahuete, ricas en proteínas, el coco, el cacao, el chocolate, la cola o la vainilla.

De igual modo, pueden estar contenidos en la golosina, de conformidad con la invención, también productos activos tales como, por ejemplo, el mentol y/o las vitaminas. Así mismo, pueden aportarse órganofosfonatos tales como, por ejemplo, el ácido 1-hidroxietan-1,1-difosfónico, el ácido fosfonopropano-1,2,3-tricarboxílico (sal de Na) o el ácido 1-azacicloheptano-2,2-difosfónico (sal de Na), y/o pirofosfatos, que impidan la formación de sarro.

De manera semejante, pueden estar contenidos, preferentemente, agentes edulcorantes tales como, por ejemplo, la sacarina de sodio, el Acesulfam de potasio, el Aspartame®, el ciclamato de sodio, el Stevioside, el Thaumatin, la sucrosa, la lactosa, la maltosa, la fructosa o la glicirricina. De este modo puede reducirse la proporción de azúcares y obtenerse, a pesar de todo, el sabor preponderantemente dulce.

Como productos para la conservación pueden emplearse todos los productos para la conservación que están autorizados para los artículos comestibles, por ejemplo el ácido sórbico o el ácido benzoico y sus derivados, tales como, por ejemplo, el benzoato de sodio o el parahidroxibenzoato (sal de sodio), el dióxido de azufre o el ácido sulfuroso, el nitrito de sodio o el nitrito de potasio. De igual modo pueden estar contenidos colorantes y pigmentos para conseguir un aspecto atrayente.

Otro objeto de la presente invención consiste en el empleo de composites en el sentido de la presente invención en golosinas, especialmente en artículos de confitería, a título de componentes con efecto positivo sobre la salud dental. De manera especial se emplea la golosina, que contiene los composites, para el cuidado dental y para la protección dental así como también para la mineralización del esmalte dental y/o de la dentina. De este modo puede actuarse contra una enfermedad cariosa de los dientes mediante el empleo de los composites. De este modo puede utilizarse la golosina, de conformidad con la invención, además de para satisfacer la degustación, también para la profilaxis de la caries.

Los ejemplos siguientes explicarán la invención, sin que ésta quede limitada por los mismos:

Ejemplo 1. Obtención de las golosinas 1.1 Obtención de un composite de apatita-proteína

Para la obtención del composite de apatita-gelatina se disponen 2.000 ml de agua desmineralizada en un vaso para precipitados de 4 litros, termostatado a 25ºC, en los que se disuelven 44,10 g (0,30 moles) de CaCl_{2}\cdot2H_{2}O (Fisher Chemicals p.a.). Se disuelven, por separado, 35 g de gelatina (tipo A, DGF-Stoess, Eberbach) en 350 ml de agua desmineralizada a 50ºC aproximadamente. Ambas soluciones se combinan y se agitan intensamente con un agitador de hélice. El valor del pH se ajusta a 7,0 con base acuosa diluida.

Se bombean uniformemente a esta solución de gelatina y de sal de calcio, bajo intensa agitación, en el transcurso de 120 minutos, 300 ml de una solución 0,6 M de (NH_{4})_{2}HPO_{4}, que se había ajustado previamente a pH 7,0, con un aparato automatizado de alimentación. En este caso se mantiene el valor del pH a un valor constante de pH 7,0 mediante el aporte regular de base acuosa diluida. Una vez concluida la adición se agita durante otras 24 horas.

A continuación, se carga la dispersión en vasos para centrifugación y se separa la parte de materia sólida de la solución mediante centrifugación. Las sales se eliminan ampliamente por lavado mediante cinco agitaciones del residuo en agua desmineralizada y a continuación una nueva centrifugación de tal manera que ya no pueda detectarse cloruro.

1.2 Obtención de bombones que contienen azúcar

Se combinan 50 g de azúcar (sacarosa) en 7 ml de agua y se calientan hasta que se obtenga una fusión. Se aportan, bajo agitación, 5 ml de una dispersión al 10% en peso del composite de hidroxilapatita-proteína preparado en el ejemplo 1.1. Se prosigue el calentamiento de la masa hasta la caramelización y la aparición de un color pardo.

A continuación se enfría rápidamente. Para esta formulación pueden añadirse también 3 g de mantequilla al principio para mejorar el sabor (mantequilla Scotch Candies).

Como muestra comparativa se prepara un bombón, que contiene, en lugar de la dispersión del producto activo, 0,50 g de hidroxilapatita comercial, microcristalina (04238, Riedel de Haen) con un tamaño de grano de 15 \mum aproximadamente.

Mientras que la fusión, que contiene composite, se solidifica para dar una fusión ampliamente de tipo vítreo, en el caso de la fusión, que contiene la apatita comercial, se obtiene un material policristalino, quebradizo, con cristales individuales a escala milimétrica. A la hora de realizar el ensayo de sabor no puede apreciarse el material aditivo en el caso del bombón que contiene composite, mientras que la muestra de referencia deja en la boca una clara impresión terrosa.

1.3 Obtención de bombones exentos de azúcar

Se funden 30 g de sorbitol a 110ºC aproximadamente, se les añaden 3 ml de una dispersión al 10% en peso del producto activo de apatita-proteína y se incorpora cuidadosamente por agitación. La fusión se enfría rápidamente.

Con fines comparativos se prepara un bombón que contiene apatita, incorporándose por agitación en la fusión 0,3 g de un polvo de hidroxilapatita comercial, microcristalino, en lugar de la dispersión del producto activo (Riedel de Haen, tamaño de grano 15 \mum).

En el caso de la fusión con el composite de apatita-proteína se obtiene un material tipo cristalino, ligeramente turbio en el momento de la solidificación, mientras que la formulación que contiene la apatita comercial tiene una tendencia claramente mayor a la cristalización y, por lo tanto, toma un aspecto turbio. Mientras que, en el caso de los bombones de conformidad con la invención no se aprecia ninguna pérdida de sabor, en el caso del bombón, que contiene la apatita comercial, se aprecia una impresión claramente terrosa.

1.4 Obtención de la masa de mascar

La masa de base se somete a un calentamiento previo hasta 50ºC y se termostata a 40ºC el amasador de doble paleta en forma de sigma. Se amasan entre sí durante 5 minutos la mitad de la cantidad de la sorbita, la manita sólida, la masa de base así como la lecitina. A continuación se aporta la mitad de la glicerina. Al cabo de otros 5 minutos se aporta un cuarto de la sorbita y la mitad de la glicerina. Al cabo de otro minuto de amasado se aporta un cuarto de la cantidad de la sorbita así como la otra mitad de la glicerina. Esta masa se amasa durante otros 5 minutos antes de efectuarse el aporte del jarabe de maltita. A continuación se aportan a la masa, al cabo de otros 5 minutos, el aspartamo así como el Optamint y se prosigue el amasado durante otros 5 minutos.

La masa se espolvorea con talco y se lamina, en estado aún caliente, hasta un espesor de 1,5 mm. A partir de estas placas se cortan tiras. Éstas se moldean mediante prensado o estirado en una forma redonda hueca de tal manera que puedan acoger al gel y que puedan cerrarse a continuación.

TABLA 1 Masa de mascar

1

1.5 Obtención de geles que contienen el composite de apatita-proteína

Se calientan a 70ºC, bajo intensa agitación (400 revoluciones por minuto) el composite de apatita-gelatina, el agua, la glicerina y el jarabe de maltita. Se disuelve lecitina en la solución caliente, a continuación se aporta el Optamint®. Se efectúa una mezcla previa en seco en un vaso para precipitados de carboximetilcelulosa, xilitol y sorbita y a continuación se añaden en porciones, con aumento simultáneo de la velocidad de agitación hasta 750 rpm. Al cabo de 20 minutos de agitación se aportan 0,35 g de ácido benzoico y se mantiene la temperatura durante otros 10 minutos a 70ºC. A continuación se dosifica el ácido silícico precipitado (Sipernat® 320 DS, Degussa AG), al mismo tiempo que se aumenta la velocidad de agitación hasta 1.100 rpm y se mantiene la temperatura durante otros 10 minutos.

1.6 Obtención de geles que contienen fluoruro con composite de apatita-gelatina

Los geles que contienen fluoruro se preparan también de manera análoga a la de la obtención de los geles exentos de fluoruro. Se aporta la mitad de la cantidad de sorbita como se ha descrito precedentemente, mientras que la otra mitad se somete a una mezcla previa con el fluoruro de sodio en un segundo vaso de precipitados y, a continuación, se aporta en porciones con aumento de la velocidad de agitación hasta 730 rpm.

TABLA 2 Gel

2

2. Mediciones del pH en saliva artificial 2.1 Método

La golosina, que contiene el composite, se añade a una solución salina, cuyo contenido en sales inorgánicas corresponde al de los líquidos corporales tales como la saliva, la sangre o el plasma (fluido corporal simulado -Simulated Body Fluid-, SBF) y que está sobresaturada por lo tanto con relación a la precipitación del fosfato de calcio. Tales composiciones puede emplearse como modelo de líquidos corporales, como se ha descrito ya en la publicación de Liu et. al, Cells and Materials (1997), 7, páginas 41-51).

Para el ensayo presente se empleó un SBF ("Simulated Body Fluid"), que está constituido por una solución acuosa de las sales siguientes:

3

Se disolvieron, a 37ºC, respectivamente 1 g de las golosinas en 30 ml o bien respectivamente 70 mg de los geles en 25 ml del SBF y a continuación se siguió la variación del valor del pH por medio de un electrodo de pH (Inlab 410, Mettler Toledo; aparato de medición: Consort, Multi Parameter Analyzer C833).

2.2 Resultado de las mediciones

En las figuras 1 y 2 se muestran las trayectorias del pH de las mediciones entre 2 minutos y 30 minutos tras la adición.

En la figura 1 pueden reconocerse las variaciones del valor del pH de los bombones exentos de azúcar y/o que contienen azúcar con el composite de apatita-proteína así como de los bombones correspondientes con la apatita molida, tradicional.

Así pues, se pone de manifiesto que los bombones, que han sido preparados a partir de apatitas comerciales, apenas conducen a una caída del valor del pH, mientras que los bombones con las sales de calcio de conformidad con la invención muestran la disminución del valor del pH a lo largo de un lapso de tiempo prolongado.

En la figura 2 se han mostrado las trayectorias del valor del pH para geles de composites de apatita-proteína en SBF, que estaba exento de fluoruro o que estaba combinado con un 0,0015% en peso de fluoruro de sodio. Un gel de composite de apatita-proteína combinado con pequeñas cantidades de sal de tipo fluoruro muestra, por lo tanto, una caída del valor del pH claramente mayor que un gel sin la sal de tipo fluoruro. Tales geles pueden emplearse, por ejemplo, en bombones rellenos o en gomas de mascar.

Estas modificaciones del valor del pH se explican por medio de una precipitación de fosfato de calcio, inducida por el composite, a partir de la saliva artificial, que se mide de acuerdo con la ecuación siguiente, por medio del valor descendente del pH en el "SBF":

10 CaCl_{2} + 6 Na_{2}HPO_{4} + 2 H_{2}O \rightarrow Ca_{10}(OH)_{2}(PO_{4})_{6} + 12 NaCl + 8 HCl

A la vista de los resultados se aprecia que la forma en que actúan las sales de calcio difícilmente solubles no solo se debe a la provisión de los iones de calcio y/o de fosfato para la incorporación en los canalillos de la dentina y en el esmalte dental (sin intención de limitarse a esta teoría). Por otra parte, la sal de calcio, difícilmente soluble, es capaz, de manera especial, de precipitar los iones de calcio y de fosfato presentes en concentraciones sobresaturadas en la saliva natural de los seres humanos (véanse las figuras 1 y 2). Este efecto de nucleación conduce de este modo a una formación de nuevo material dental (neomineralización), de manera especial del esmalte dental y/o de la dentina, a partir del depósito fisiológico.

De manera ventajosa, pueden mantenerse reducidas las cantidades de sal de calcio difícilmente soluble en agua que deben ser aportadas sin que se debilite el efecto de remineralización ni el efecto de neomineralización. La sal de calcio en forma de partículas puede actuar, por lo tanto, como germen de cristalización para los iones de calcio y de fosfato que están presentes en la saliva natural.

Claims (17)

1. Golosina, caracterizada porque contiene composites constituidos por sal de calcio difícilmente soluble en agua y un componente proteínico, presentando la sal de calcio difícilmente soluble en agua un tamaño de las partículas comprendido entre 5 y 300 nm y se elige entre la flúorapatita, la hidroxilapatita y la hidroxilapatita dopada con flúor.

2. Golosina según la reivindicación 1, caracterizada porque la sal de calcio difícilmente soluble en agua presenta un tamaño de las partículas comprendido entre 5 y 100 nm.

3. Golosina según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la sal de calcio difícilmente soluble en agua se presenta en forma de cristales con aspecto de bastoncillos.

4. Golosina según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque contiene entre un 0,01 y un 2% en peso, de manera especial entre un 0,1 y un 1% en peso de composites.

5. Golosina según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el componente proteínico se elige entre la gelatina, la caseína o sus hidrolizados, especialmente la gelatina.

6. Golosina según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque contiene azúcares y/o productos substituyentes del azúcar.

7. Golosina según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la golosina pertenece al grupo de los artículos de confitería.

8. Golosina según la reivindicación 7, caracterizada porque la golosina es un caramelo o una gragea.

9. Golosina según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la golosina está rellena.

10. Golosina según la reivindicación 9, caracterizada porque el relleno contiene los composites.

11. Golosina según la reivindicación 10, caracterizada porque la golosina es una goma de mascar rellena.

12. Golosina según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la golosina comprende un componente que se disuelve (matriz).

13. Golosina según la reivindicación 12, caracterizada porque los composites se encuentran en el componente que se disuelve (matriz).

14. Golosina según la reivindicación 12 o 13, caracterizada porque la golosina está constituida por un componente que se disuelve.

15. Golosina según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque contiene, de manera adicional, sales de tipo fluoruro.

16. Golosina según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque contiene productos aromatizantes, productos edulcorantes, materiales de carga y/o otros productos auxiliares.

17. Empleo de composites, constituidos por sal de calcio difícilmente soluble en agua y por un componente proteínico, presentando la sal de calcio difícilmente soluble en agua un tamaño de las partículas comprendido entre 5 y 300 nm y estando elegida entre la flúorapatita, la hidroxilapatita y la hidroxilapatita dopada con flúor, en golosinas, especialmente en artículos de confitería, como componentes con efecto positivo sobre la salud dental.