ES2302199T3 - Procedimiento para el acabado de materiales absorbentes. - Google Patents

Procedimiento para el acabado de materiales absorbentes. Download PDF

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Abstract

Procedimiento para el acabado de materiales absorbentes mediante tratamiento con, al menos, un baño acuoso, que contiene al menos, un polímero orgánico elegido entre los polímeros y los copolímeros de los monómeros hidrófobos, etilénicamente insaturados, que tienen una solubilidad en agua menor que 1 g/l, determinada a 25ºC, al menos un producto sólido orgánico o inorgánico en forma de partículas elegido entre el polietileno, el polipropileno, el poliisobutileno y el poliestireno así como entre los copolímeros de los mismos entre sí o con una o varias olefinas diferentes y con óxidos orgánicos sólidos, carbonatos, fosfatos, silicatos o sulfatos de los grupos 3 hasta 14 del Sistema Periódico de los Elementos, y al menos un emulsionante, elegido entre los emulsionantes de la fórmula general I (Ver fórmula) y II, (Ver fórmula) en las que las variables se definen de la manera siguiente: R1 se elige entre alquilo con 6 hasta 40 átomos de carbono y alquenilo con 3 hasta 40 átomos de carbono con uno hasta cinco dobles enlaces C-C, R2 son iguales o diferentes y se eligen entre hidrógeno y metilo, m, n son iguales o diferentes y se eligen entre números enteros situados en el intervalo comprendido entre 0 y 10, R3 son iguales o diferentes y se eligen entre hidrógeno y alquilo con 6 hasta 20 átomos de carbono, M significa un metal alcalino o amonio.

Description

Procedimiento para el acabado de materiales absorbentes.
La presente invención se refiere a un procedimiento para el acabado de materiales absorbentes mediante el tratamiento con, al menos, un baño acuoso, que contiene, al menos, un polímero orgánico elegido entre los polímeros y los copolímeros de los monómeros hidrófobos, etilénicamente insaturados, que tienen una solubilidad en agua menor que 1 g/l, determinada a 25ºC,
al menos un producto sólido orgánico o inorgánico en forma de partículas elegido entre el polietileno, el polipropileno, el poliisobutileno y el poliestireno así como entre los copolímeros de los mismos entre sí o con una o varias olefinas diferentes y con óxidos orgánicos sólidos, carbonatos, fosfatos, silicatos o sulfatos de los grupos 3 hasta 14 del Sistema Periódico de los Elementos, y
al menos un emulsionante, elegido entre los emulsionantes de la fórmula general I
1
y II,
2
en las que las variables se definen de la manera siguiente:
R^{1}
se elige entre alquilo con 6 hasta 40 átomos de carbono y alquenilo con 3 hasta 40 átomos de carbono con uno hasta cinco dobles enlaces C-C,
R^{2}
son iguales o diferentes y se eligen entre hidrógeno y metilo,
m, n
son iguales o diferentes y se eligen entre números enteros situados en el intervalo comprendido entre 0 y 10,
R^{3}
son iguales o diferentes y se eligen entre hidrógeno y alquilo con 8 hasta 20 átomos de carbono,
M
significa un metal alcalino o amonio.
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El acabado los artículos textiles es un campo de trabajo con un significado económico creciente. Es especialmente interesante dar a los artículos textiles un acabado que sea repelente del agua y de la suciedad. Las medidas modernas se sirven en algunos casos del denominado efecto Lotus® y proporcionan a los artículos textiles un comportamiento repelente del agua mediante la aplicación de una superficie rugosa.
La publicación WO 96/04123 describe superficies autolimpiadoras, que tienen una estructura superficial artificial, que presenta realces y rehundidos, estando caracterizada la estructura de manera especial por sus parámetros estructurales. La fabricación de las estructuras se lleva a cabo, por ejemplo, mediante la estampación de una estructura sobre un material hidrófobo que puede ser deformado de manera termoplástica o mediante la aplicación de polvo de teflón sobre una superficie tratada con UHU®. Se conocen por la publicación US 3,354,022 superficies repelentes del agua, que han sido fabricadas de manera similar.
Se conocen por la publicación EP-A 0 933 388 procedimientos para la fabricación de superficies estructuradas, según el cual, en primer lugar, se prepara un moldeo negativo mediante fotolitografía, con este molde se estampa una lámina de material sintético y, a continuación, la lámina de material sintético estampada se vuelve hidrófoba con alquilsilanos fluorados.
Sin embargo, los métodos precedentemente descritos, no son adecuados para el acabado de los artículos textiles de manera repelente de la suciedad y del agua.
En la publicación WO 02/84013 se ha propuesto volver hidrófobas fibras, por ejemplo constituidas poliéster, haciendo pasar a éstas a través de un baño calentado a 80ºC constituido por decalina, en el que se ha suspendido un 1% del gel de sílice Aerosil 8200 hidrofobado.
Se ha propuesto en la publicación WO 02/84016, volver hidrófobos a tejidos de poliéster haciendo pasar a éstos a través de un baño de DMSO (dimetilsulfóxido), calentado a 50ºC, en el que se ha suspendido un 1% del gel de sílice Aeroperl 8200 hidrofobado.
Ambos métodos para la hidrofobación tienen en común que el disolvente se elige de tal manera, que las fibras se disuelvan en parte. Con esta finalidad es necesario el empleo de grandes cantidades de disolvente orgánico, lo cual no es deseable en muchos casos. De igual modo puede influenciarse la resistencia mecánica de las fibras debido al tratamiento con disolventes orgánicos.
La publicación US 5,888,290 divulga, en los ejemplos, mezclas para el tratamiento de, por ejemplo, alfombras, que contienen un gel de sílice injertado con polímero y, opcionalmente, sulfosuccinato de dioctilo. Los geles de sílice injertados con polímero de la publicación US 5,888,290 son injertados respectivamente, a continuación (ejemplos 1 a 8) o preponderantemente con ácido metacrílico y, por lo tanto, no están hidrofobados. El tratamiento con productos químicos fluorados se lleva a cabo en una etapa independiente.
En la publicación WO 01/75216 se propone el acabado repelente del agua y de la suciedad de las fibras textiles y de las estructuras planas mediante su dotación con una capa de dos componentes, una de las cuales es un agente dispersante y la otra es, por ejemplo, un coloide. Mediante el procedimiento de acabado, descrito en la publicación WO 01/75216, se fabrican capas de acabado, en las cuales está distribuido el coloide de manera anisótropa en el agente dispersante, observándose un enriquecimiento de los coloides en la superficie límite situada entre la capa de acabado y la superficie circundante. El procedimiento utiliza en este caso aquellos baños de acabado que contienen hasta 5 g/l inclusive de Aerosil 812 S.
Sin embargo, los artículos textiles sometidos al acabado según el procedimiento descrito en la publicación WO 01/75216 presentan, en muchos casos, una aptitud insatisfactoria a la acción mecánica.
Así pues existía la tarea de proporcionar un procedimiento para el acabado de materiales absorbentes, que no presentase los inconvenientes precedentemente citados y que, al mismo tiempo, presentase un efecto repelente del agua y de la suciedad muy bueno. De igual modo existía la tarea de proporcionar artículos textiles repelentes de la suciedad y del agua. De igual modo existía la tarea de proporcionar baños para el acabado repelente de la suciedad y del agua de materiales absorbentes.
Por lo tanto se encontró el procedimiento definido al principio.
En el sentido de la presente invención se entenderá por materiales absorbentes, por ejemplo el papel, el cartón, la madera, los materiales de construcción tales como, por ejemplo, los ladrillos, el cemento, la piedra natural, la piedra arenisca y la piedra calcárea, de igual modo los materiales de cuero y el cuero y, de manera preferente, los materiales textiles. Por materiales textiles se entenderá, por ejemplo, las fibras, las mechas de fibra de vidrio, los hilos, los hilos retorcidos por un lado y las estructuras planas textiles por otro lado tales como, por ejemplo, los artículos de urdimbre y trama, los tejidos de punto, los vellones y las prendas de vestir. Son especialmente preferentes las estructuras planas, que se utilizan, por ejemplo, para la fabricación de artículos textiles para exteriores. A título de ejemplo pueden citarse las velas, las sombrillas y los paraguas, los toldos, las lonas para tiendas de campaña, los manteles para mesas, las telas para marquesinas y acolchados para muebles, por ejemplo para sillas, para columpios o para bancos.
Los materiales absorbentes, en el sentido de la presente invención, pueden estar constituidos por los materiales más diversos. Pueden citarse las fibras naturales y las fibras sintéticas así como las fibras mixtas. Entre las fibras naturales pueden citarse, por ejemplo, la seda, la lana y el algodón. Entre las fibras sintéticas pueden citarse, por ejemplo, la poliamida, el poliéster, el polipropileno, el poliacrilonitrilo, el tereftalato de polietileno y la viscosa. De igual modo pueden recubrirse las fibras naturales modificadas según el procedimiento de conformidad con la invención, por ejemplo el acetato de celulosa.
El procedimiento, de conformidad con la invención, parte de, al menos, un baño acuoso. En el sentido de la presente invención se entenderá por baño acuoso, aquellos baños que puedan contener al menos un 5% en peso de agua con relación a las fracciones líquidas a temperatura ambiente. De manera preferente los baños acuosos contienen, al menos, un 25% en peso de agua, de manera especialmente preferente contienen, al menos, un 50% en peso y, de forma muy especialmente preferente, contienen, al menos, un 75% en peso. El contenido máximo en agua, referido a las fracciones líquidas a temperatura ambiente, alcanza el 100% en peso, de manera preferente el 97% en peso, de forma especialmente preferente el 95% en peso.
Los baños acuosos, empleados de conformidad con la invención, pueden contener, además del agua, disolventes orgánicos, por ejemplo el metanol, el etanol, el isopropanol, la acetona, la metiletilcetona, la metilisobutilcetona, el etilenglicol-mono-n-butiléter, el etilenglicol-mono-iso-butil-éter, el ácido acético, el n-butanol, el iso-butanol, el n-hexanol y sus isómeros, el n-octanol y sus isómeros, el n-dodecanol y sus isómeros. Los disolventes orgánicos pueden constituir entre un 0,2 y un 50% en peso, de manera preferente entre un 0,5 y un 35% en peso del baño acuoso, empleado de conformidad con la invención. Por lo tanto, los baños acuosos con un contenido en agua del 100% en peso, referido a las fracciones líquidas a temperatura ambiente, no contienen disolvente orgánico.
Al menos uno de los baños, empleados en el procedimiento de conformidad con la invención, contiene, como mínimo, un polímero orgánico. Los polímeros orgánicos pueden servir como agentes aglutinantes. El efecto de un agente aglutinante puede llevarse a cabo, por ejemplo, de tal manera, que el polímero orgánico forme una película y que las partículas se unan entre sí y con el material absorbente y, de manera preferente, textil, que debe ser recubierto.
En una forma de realización de la presente invención, al menos uno de los polímeros orgánicos está constituido por polímeros o por copolímeros de monómeros hidrófobos etilénicamente insaturados, que tengan en agua una solubilidad menor que 1 g/l, determinada a 25ºC. Los monómeros hidrófobos suponen en los copolímeros, al menos, un 50% en peso, de manera preferente al menos un 75% en peso del copolímero.
Los monómeros preferentes se eligen entre el grupo de las olefinas con 2 hasta 24 átomos de carbono, especialmente entre las \alpha-olefinas con 2 hasta 24 átomos de carbono, por ejemplo el etileno, el propileno, el 1-buteno, el isobuteno, el 1-hexeno, el 1-octeno, el 1-deceno, el 1-dodeceno, el 1-hexadeceno o el 1-octadeceno;
los hidrocarburos aromáticos vinílicos, por ejemplo el estireno, el \alpha-metilestireno, el cis-estilbeno, el trans-estilbeno, las diolefinas tales como, por ejemplo, el 1,3-butadieno, el ciclopentadieno, el cloropreno o el isopreno, las cicloolefinas con 5 hasta 18 átomos de carbono tales como, por ejemplo el ciclopenteno, el ciclohexeno, el norborneno, el ciclopentadieno dímero,
los ésteres de vinilo de los ácidos alcanocarboxílicos lineales o ramificados, con 1 hasta 20 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, el acetato de vinilo, el propionato de vinilo, el n-butirato de vinilo, el n-hexanoato de vinilo, el n-octanoato de vinilo, el laurato de vinilo y el estearato de vinilo,
los ésteres de los alcoholes con 1 hasta 20 átomos de carbono del ácido (met)acrílico, por ejemplo el (met)acrilato de metilo, el (met)acrilato de etilo, el (met)acrilato de n-propilo, el (met)acrilato de iso-propilo, el (met)acrilato de n-butilo, el (met)acrilato de iso-butilo, el (met)acrilato de terc.-butilo, el (met)acrilato de 2-etilhexilo, el (met)acrilato de n-octilo, el (met)acrilato de n-decilo, el (met)acrilato de n-dodecilo, el (met)acrilato de n-eicosilo,
y de una manera muy especialmente preferente del grupo de los monómeros halogenados y de los monómeros con grupos de siloxano.
A los monómeros halogenados pertenecen las olefinas cloradas tales como, por ejemplo, el cloruro de vinilo y el cloruro de vinilideno.
Los monómeros halogenados muy especialmente preferentes son las olefinas fluoradas tales como, por ejemplo, el fluoruro de vinilideno, el triflúorcloroetileno, el tetraflúoretileno, el hexaflúorpropileno, los ésteres de vinilo de los ácidos carboxílicos con 3 hasta 11 átomos de carbono fluorados o perfluorados tales como, por ejemplo, los ésteres del ácido (met)acrílico de alcoholes fluorados o perfluorados, descritos en las publicaciones US 2,592,069 y US 2,732,370, tales como, por ejemplo, los alquilalcoholes con 3 hasta 14 átomos de carbono fluorados o perfluorados, por ejemplo los ésteres de HO-CH_{2}-CH_{2}-CF_{3}, HO-CH_{2}-CH_{2}-C_{2}F_{5}, HO-CH_{2}-CH_{2}-n-C_{3}F_{7}, HO-CH_{2}-CH_{2}-iso-C_{3}F_{7}, HO-CH_{2}-CH_{2}-n-C_{4}F_{9}, HO-CH_{2}-CH_{2}-n-C_{6}F_{13}, HO-CH_{2}-CH_{2}-n-C_{8}F_{17}, HO-CH_{2}-CH_{2}-n-C_{10}F_{21}, HO-CH_{2}-CH_{2}-n-C_{12}F_{25} del ácido (met)acrílico,
descritos, por ejemplo, en las publicaciones US 2,642,416, US 3,239,557, BR 1,118,007, US 3,462,296.
De igual modo, son adecuados los copolímeros de, por ejemplo, el (met)acrilato de glicidilo con ésteres de la fórmula III
100
en la que las variables se definen de la manera siguiente:
R^{4}
significa hidrógeno, CH_{3}, C_{2}H_{5},
R^{5}
significa CH_{3}, C_{2}H_{5},
x
significa un número entero en el intervalo comprendido entre 4 y 12, de una forma muy especialmente preferente comprendido entre 6 y 8,
y
significa un número entero en el intervalo comprendido entre 1 y 11, de manera preferente entre 1 y 6,
o del (met)acrilato de glicidilo con ésteres de vinilo de ácidos carboxílicos fluorados.
\vskip1.000000\baselineskip
Otros copolímeros adecuados son los copolímeros de los ésteres del ácido (met)acrílico de los alquilalcoholes fluorados o perfluorados con 3 hasta 12 átomos de carbono tales como, por ejemplo, HO-CH_{2}-CH_{2}-CF_{3}, HO-CH_{2}-CH_{2}-C_{2}F_{5}, HO-CH_{2}-CH_{2}-n-C_{3}F_{7}, HO-CH_{2}-CH_{2}-iso-C_{3}F_{7}, HO-CH_{2}-CH_{2}-n-C_{4}F_{9}, HO-CH_{2}-CH_{2}-n-C_{5}F_{11}, HO-CH_{2}-CH_{2}-n-C_{6}F_{13}, HO-CH_{2}-CH_{2}-n-C_{7}F_{15};
con ésteres del ácido (met)acrílico de alcoholes con 1 hasta 20 átomos de carbono no halogenados, por ejemplo el (met)acrilato de metilo, el (met)acrilato de etilo, el (met)acrilato de n-butilo, el (met)acrilato de n-propilo, el (met)acrilato de 2-etilhexilo, el (met)acrilato de n-octilo, el (met)acrilato de n-decilo, el (met)acrilato de n-dodecilo, el (met)acrilato de n-eicosilo.
Una recopilación sobre los polímeros y los copolímeros fluorados adecuados se encuentra, por ejemplo, en la publicación de los autores M. Lewin et al., Chemical Processing of Fibers and Fabrics, Parte B, 2º tomo, Marcel Dekker, New York (1984), página 172 y siguientes y páginas 178-182.
Otros polímeros fluorados adecuados han sido divulgados, por ejemplo, en la publicación DE 199 120 810.
Entre el grupo de las olefinas con grupos de siloxano pueden citarse las olefinas de las fórmulas generales IV a hasta IV c
\vskip1.000000\baselineskip
3 
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4 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
5 
\vskip1.000000\baselineskip
en las cuales las variables se definen de la manera siguiente:
R^{6}
se elige entre
\quad
alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo, n-pentilo, iso-pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo, iso-amilo, n-hexilo, iso-hexilo, sec.-hexilo, n-heptilo, iso-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, n-dodecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo, n-octadecilo; de manera preferente alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono tal como metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo, n-pentilo, iso-pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo, iso-amilo, n-hexilo, iso-hexilo, sec.-hexilo, de manera especialmente preferente alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono tal como metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo y terc.-butilo y de una manera muy especialmente preferente metilo.
\quad
arilo con 6 hasta 14 átomos de carbono, por ejemplo fenilo, 1-naftilo, 2-naftilo, 1-antrilo, 2-antrilo, 9-antrilo, 1-fenantrilo, 2-fenantrilo, 3-fenantrilo, 4-fenantrilo y 9-fenantrilo, de manera preferente fenilo, 1-naftilo y 2-naftilo, de manera especialmente preferente fenilo, cicloalquilo con 3 hasta 12 átomos de carbono, por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclononilo, ciclodecilo, cicloundecilo y ciclododecilo; siendo preferentes ciclopentilo, ciclohexilo y cicloheptilo o Si(CH_{3})_{3}.
a
es un número entero en el intervalo comprendido entre 2 y 10.000, especialmente de hasta 100;
b
es un número entero el intervalo comprendido entre 0 y 6, especialmente comprendido entre 1 y 2;
\quad
De igual modo, son polímeros orgánicos adecuados: los poliéteres tales como por ejemplo el polietilenglicol, el polipropilenglicol, los polibutilenglicoles, el politetrahidrofurano; la policaprolactona, los policarbonatos, el polivinilbutiral, los poliésteres parcialmente aromáticos constituidos por ácidos dicarboxílicos alifáticos o aromáticos y/o por dialcoholes alifáticos o aromáticos, por ejemplo los poliésteres constituidos a partir de dialcoholes alifáticos con 2 hasta 18 átomos de carbono tales como, por ejemplo, el etilenglicol, el propanodiol, el 1,4-butanodiol, el 1,6-hexanodiol, el 1,8-octanodiol o el bisfenol A, y los ácidos dicarboxílicos alifáticos con 3 hasta 18 átomos de carbono tales como, por ejemplo, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico y el ácido \alpha,\omega-decanodicarboxílico; los poliésteres, constituidos a partir del ácido tereftálico y los dialcoholes alifáticos con 2 hasta 18 átomos de carbono tales como, por ejemplo, el etilenglicol, el propanodiol, el 1,4-butanodiol, el 1,6-hexanodiol o el 1,8-octanodiol.
Los poliésteres, que han sido citados precedentemente, pueden estar terminados, por ejemplo, con monoalcoholes tales como por ejemplo con 4 hasta 12 átomos de carbono, por ejemplo el n-butanol, el n-hexanol, el n-octanol, el n-decanol o el n-dodecanol.
Los poliésteres, que han sido citados precedentemente, pueden estar terminados, por ejemplo, con ácidos monocarboxílicos tal como, por ejemplo, el ácido esteárico.
Otros polímeros adecuados son las resinas de melamina-formaldehído, las resinas de urea-formaldehído, las N,N-dimetilol-4,5-dihidroxietilenureas, que pueden estar eterificadas con alcoholes con 1 hasta 5 átomos de carbono.
El peso molecular del o de los polímeros orgánicos puede elegirse dentro de amplios límites. El peso molecular M_{w} (promedio en peso) puede encontrarse en el intervalo comprendido entre 1.000 y 10.000.000 g/mol, de manera preferente en el intervalo comprendido entre 2.500 y 5.000.000 g/mol, determinado según, al menos, uno de los métodos siguientes: la difracción de la luz, la cromatografía por permeación de gel (GPC), la viscosimetría. Cuando se utilice un polímero del grupo de las poliolefinas, por ejemplo el polietileno, el polipropileno o el poliisobuteno así como los copolímeros del etileno con propileno, con butileno o con 1-hexeno, el peso molecular se encontrará, de manera ventajosa, en el intervalo comprendido entre 30.000 y 5.000.000 g/mol.
La amplitud de la distribución del peso molecular no es crítica en sí misma y puede encontrarse en el intervalo comprendido entre 1,1 y 20. De manera usual esta distribución se encuentra en el intervalo comprendido entre 2 y 10.
En una forma de realización de la presente invención, la fracción del o de los polímeros orgánicos, precedentemente descritos, puede ser de, al menos, 0,1 g/l del baño acuoso, de manera preferente de, al menos, 1 g/l y, de forma especialmente preferente, de al menos 10 g/l. La fracción máxima es, por ejemplo 500 g/l, de manera preferente de 250 g/l y, de forma especialmente preferente, es de 100 g/l. En una forma de realización de la presente invención el o los polímeros orgánicos no son solubles en el baño acuoso, significando en el sentido de la presente invención la falta de solubilidad en relación con los polímeros orgánicos, que tienen una solubilidad menor que 1 g/l en el baño a temperatura ambiente, de manera preferente menor que 0,1 g/l.
En una forma de realización de la presente invención se emplean, al menos, dos polímeros orgánicos diferentes.
En una forma de realización de la presente invención puede estar presente, al menos, un polímero orgánico en forma de partículas con un diámetro medio de grano comprendido entre 0,1 y 50 \mum, de manera preferente comprendido entre 0,5 y 30 \mum y, de manera especialmente preferente, de hasta 20 \mum (valor medio, promedio en número).
Al menos uno de los baños acuosos, empleados en el procedimiento de conformidad con la invención, contiene un producto sólido orgánico o inorgánico en forma de partículas, que es diferente del o de los polímeros precedentemente descritos, por ejemplo en una fracción de, al menos, 5,5 g/l, de manera preferente de, al menos, 7 g/l, de forma especialmente preferente de, al menos, 10 g/l. La fracción máxima puede ser de 150 g/l. El otro producto sólido puede ser de naturaleza inorgánica o de naturaleza orgánica, siendo de manera preferente de naturaleza inorgánica.
Ejemplos de producto sólidos inorgánicos u orgánicos adecuados son el polietileno, el polipropileno, el poliisobutileno y el poliestireno así como los copolímeros de los mismos entre sí o con una o varias olefinas diferentes tales como por ejemplo el estireno, el acrilato de metilo, el acrilato de etilo, el metacrilato de metilo, el acrilato de butilo, el metacrilato de butilo, el acrilato de 2-etilhexilo, el metacrilato de 2-etilhexilo, el anhídrido del ácido maleico o la N-metilmaleinimida. Un polietileno o polipropileno preferente ha sido descrito, por ejemplo, en la publicación EP-A 0 761 696.
Los productos sólidos inorgánicos u orgánicos, especialmente adecuados, son los materiales inorgánicos, especialmente los óxidos, los carbonatos, los fosfatos, los silicatos o los sulfatos inorgánicos sólidos, de los grupos 3 a 14 del Sistema Periódico de los Elementos, por ejemplo el óxido de calcio, el dióxido de silicio o el óxido de aluminio, el carbonato de calcio, el sulfato de calcio o el silicato de calcio, siendo preferentes el óxido de aluminio y el dióxido de silicio. Es especialmente preferente el dióxido de silicio en su modificación de gel de sílice. Son muy especialmente preferentes los geles de sílice pirógenos. Los óxidos inorgánicos sólidos pueden hidrofobarse térmicamente mediante calentamiento entre 400 y 800ºC o, de manera preferente, pueden hidrofobarse por medio de compuestos orgánicos o de compuestos organometálicos, absorbidos por vía física o absorbidos por vía química. Con esta finalidad, se hacen reaccionar partículas, por ejemplo, con compuestos organometálicos como paso previo a la etapa de recubrimiento, que contengan, al menos, un grupo funcional, por ejemplo con compuestos de alquil-litio tales como el metil-litio, el n-butil-litio o el n-hexil-litio; o silanos tales como, por ejemplo, el hexametildisilazano, el octiltrimetoxisilano y, de manera especial, los silanos halogenados tales como el trimetilclorosilano o el diclorodimetilsilano.
En una forma de realización de la presente invención se emplea una mezcla del óxido inorgánico, sólido, hidrofobado, con el óxido inorgánico correspondiente, no hidrofobado, por ejemplo en fracciones en peso comprendidas entre 100 : 0 y 0 : 100, de manera preferente comprendidas entre 99 : 1 y 60 : 40, de forma especialmente preferente comprendidas entre 99 : 1 y 80 : 20.
De manera preferente, al menos un producto sólido orgánico o inorgánico es hidrófobo. En el sentido de la presente invención se entenderá por hidrófobo que su solubilidad en agua es menor que 1 g/l, de manera preferente menor que 0,3 g/l, determinada a temperatura ambiente.
De manera preferente, los productos sólidos inorgánicos pueden ser de naturaleza porosa. La estructura porosa puede caracterizarse del mejor modo posible por medio de la superficie BET, medida según la norma DIN 66131. Los productos sólidos inorgánicos empleados pueden tener, de manera preferente, una superficie BET en el intervalo comprendido entre 5 y 1.000 m^{2}/g, de manera preferente comprendido entre 10 y 800 m^{2}/g y, de forma especialmente preferente, comprendido entre 20 y 500 m^{2}/g.
En una forma de realización de la presente invención se presenta, al menos, uno de los productos sólidos inorgánico u orgánico, en forma de partículas. El diámetro medio de las partículas (valor medio, promedio en número) es, como mínimo, de 1 nm, de manera preferente es, como mínimo, de 3 nm y, de forma especialmente preferente, es como mínimo de 6 nm. El diámetro máximo de las partículas (valor medio, promedio en número) es de 1.000 nm, de manera preferente es de 350 nm y de manera especialmente preferente es de 100 nm. Para la medida del diámetro de las partículas pueden utilizarse los métodos usuales tal como por ejemplo la microscopia electrónica de transmisión.
La proporción en peso entre el polímero orgánico y el producto sólido inorgánico u orgánico en estado de partículas se encuentra, en general, entre 9:1 y 1:9, de manera preferente entre 4:1 y 1:4 y, de manera especialmente preferente, entre 7:3 y 4:6.
En una forma de realización de la presente invención se presenta, al menos, uno de los productos sólidos inorgánico u orgánico en forma de partículas esféricas, debiendo quedar comprendidos bajo este concepto aquellos productos sólidos en forma de partícula en los que, al menos, el 75% en peso, de manera preferente al menos el 90% en peso se presente en forma esférica y puedan estar presentes otras partículas en forma granular.
En una forma de realización de la presente invención, puede formar, al menos, uno de los productos sólidos inorgánicos u orgánicos, agregados y/o aglomerados. Cuando se presenten uno o varios productos sólidos inorgánicos u orgánicos en forma de agregados y/o de aglomerados, que puedan estar constituidos por 2 partículas primarias hasta varios miles de partículas primarias y puedan presentar, por su parte, forma esférica, las indicaciones de la forma y del tamaño de las partículas se refieren a la partícula primaria.
Al menos uno baño, empleado en el procedimiento de conformidad con la invención, contiene, al menos, un emulsionante, elegido entre los emulsionantes de la fórmula general I
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6 
\newpage
y II,
7
en las que las variables se definen de la manera siguiente:
R^{1}
se elige entre alquilo con 6 hasta 40 átomos de carbono, por ejemplo n-hexilo, iso-hexilo, n-heptilo, iso-heptilo, n-octilo, iso-octilo, n-nonilo, n-decilo, iso-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, iso-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, iso-tetradecilo, n-pentadecilo, n-hexadecilo, n-octadecilo, n-eicosilo, n-C_{30}H_{81}, n-C_{40}H_{81}, alquenilo con 3 hasta 40 átomos de carbono con uno hasta cinco dobles enlaces C-C, pudiendo estar aislados o conjugados por ejemplo los dobles enlaces C-C. A título de ejemplo pueden citarse: alilo, -(CH_{2})_{2}-CH=CH_{2}, todo-cis-(CH_{2})_{8}-(CH=CH-CH_{2})_{3}CH_{3}, todo-cis-(CH_{2})_{8}-(CH=CH-CH_{2})_{2}(CH_{2})_{4}CH_{3}, todo-cis-(CH_{2})_{8}-CH=CH-(CH_{2})_{7}CH_{3},
R^{2}
son iguales o diferentes y se eligen entre hidrógeno y metilo, de manera preferente significa metilo,
m, n
son iguales o diferentes y se eligen entre números enteros en el intervalo comprendido entre 0 y 10, de manera preferente comprendido entre 1 o 2 y, de manera especialmente preferente, significan 2,
R^{3}
son iguales o diferentes y se eligen entre hidrógeno y alquilo con 6 hasta 20 átomos de carbono, por ejemplo n-hexilo, iso-hexilo, n-heptilo, iso-heptilo, n-octilo, iso-octilo, n-nonilo, n-decilo, iso-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, iso-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, iso-tetradecilo, n-pentadecilo, n-hexadecilo, n-octadecilo, n-eicosilo;
M
significa un metal alcalino o amonio.
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La fracción de emulsionante puede elegirse dentro de amplios límites y puede estar comprendida entre 0,1 y 200 g/l, de manera preferente entre 0,2 y 100 g/l y, de manera especialmente preferente, puede ser de hasta 50 g/l.
Pueden añadirse uno o varios agentes espesantes a los baños acuosos, empleados en el procedimiento de conformidad con la invención, para ajustar la viscosidad, que pueden ser, por ejemplo, de origen natural o de origen sintético. Los agentes espesantes sintéticos adecuados son los compuestos de poli(met)acilo, los ácidos policarboxílicos, los poliéteres, las poliiminas, las poliamidas y los poliuretanos, de manera especial los copolímeros con un 85 hasta un 95% en peso de ácido acrílico, con un 4 hasta un 14% en peso de acrilamida y aproximadamente desde un 0,01 hasta un 1% en peso de derivados de la (met)acrilamida de la fórmula V
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con pesos moleculares M_{w} en el intervalo comprendido entre 100.000 y 200.000 g/mol, en los cuales R^{7} significa metilo o, de manera preferente, significa hidrógeno. Como ejemplos de los agentes espesantes de origen natural pueden citarse: el agar-agar, el Carrageen, los almidones modificados y la celulosa modificada.
Puede emplearse, por ejemplo, entre 0 y un 10% en peso de agente espesante, de manera preferente entre un 0,05 y un 5% en peso y, de forma especialmente preferente, entre un 0,1 y un 3% en peso, referido al baño, utilizado en el procedimiento de conformidad con la invención.
De manera preferente, los baños empleados en el procedimiento de conformidad con la invención tienen a temperatura ambiente una viscosidad dinámica en el intervalo comprendido entre 1 y 5.000 mPa\cdots, de manera preferente comprendida entre 2 y 4.000 mPa\cdots y, de forma especialmente preferente, comprendida entre 5 y 2.000 mPa\cdots, medida por ejemplo en el viscosímetro Brookfield según la norma ASTM D2196-81.
El procedimiento, de conformidad con la invención, se lleva a cabo de tal manera que se trata el material absorbente con, al menos, un baño acuoso. En este caso es posible también llevar a cabo varias etapas de tratamiento con baños acuosos iguales o diferentes.
En una forma de realización de la presente invención se lleva a cabo el procedimiento de conformidad con la invención de tal manera, que el material absorbente que debe ser tratado y, de manera especial, el artículo textil, se trata, en primer lugar, con un baño acuoso que contenga, al menos, un polímero orgánico y además un producto sólido orgánico o, de manera preferente, inorgánico, en forma de partículas y, al menos, un emulsionante de la fórmula general I o II y, a continuación, se lleva a cabo otro tratamiento con un nuevo baño acuoso que contenga polímero orgánico pero que no contenga en forma de partículas cualquier otro producto sólido orgánico o inorgánico.
En una forma de realización de la presente invención, se lleva a cabo el procedimiento, de conformidad con la invención, de tal manera que se trata el material absorbente, que debe ser tratado y, de manera especial, el artículo textil, en primer lugar con un baño acuoso, que contenga, al menos, un polímero orgánico y además un producto sólido orgánico o, de manera preferente, inorgánico en forma de partículas y, al menos, un emulsionante de la fórmula general I o II y a continuación se lleva a cabo otro tratamiento con un nuevo baño acuoso, que contenga otro polímero orgánico y, al menos, un emulsionante de la fórmula general I o II pero que no contenga en forma de partículas ningún otro producto sólido orgánico o inorgánico.
En una forma preferente de realización de la presente invención se lleva a cabo el procedimiento, de conformidad con la invención, de tal manera que el artículo textil que debe ser tratado se trata, en primer lugar, con un baño acuoso, que contenga, al menos, un polímero orgánico y, además, un producto sólido orgánico o, de manera preferente, inorgánico, en forma de partículas y, al menos, un emulsionante de la fórmula general I o II y a continuación se lleva a cabo otro tratamiento con un nuevo baño acuoso, que no contenga ningún otro polímero, pero que contenga el producto sólido inorgánico, empleado ya en la primera etapa, en forma de partículas y, al menos, un emulsionante de la fórmula general I o II.
La temperatura para la realización del procedimiento, de conformidad con la invención, no es crítica en sí misma. La temperatura del baño puede encontrarse en el intervalo comprendido entre 10 y 80ºC, de manera preferente entre 15 y 50ºC.
El procedimiento, de conformidad con la invención, puede llevarse a cabo con máquinas usuales, que son empleadas para el acabado de materiales absorbentes y, de manera especial, de artículos textiles, por ejemplo con uno o varios fulares. Son preferentes los fulares con inserción perpendicular del artículo textil, que contengan dos cilindros sometidos a presión mutua como elemento esencial, a través de los cuales se guía el artículo textil. El líquido se carga por encima de los cilindros y humedece el artículo textil. El artículo textil es comprimido por la presión y se garantiza una aplicación constante.
En una forma especial de realización de la presente invención se emplea un fular que trabaje con una alimentación del artículo textil en el intervalo comprendido entre 1 y 40 m/min, de manera preferente de hasta 30 m/min.
La absorción del baño puede elegirse de tal manera que resulte mediante el procedimiento de conformidad con la invención una absorción del baño comprendida entre un 25% en peso y un 85% en peso, de manera preferente comprendida entre un 40 y un 70% en peso.
En una forma especial de realización de la presente invención se combina la aplicación de espuma del baño acuoso con un fular. En otra forma de realización de la presente invención se combina una aplicación por medio de rasqueta del baño acuoso con un fular. En otra forma de realización de la presente invención se combina una aplicación por aspersión del baño acuoso con un fular. En otra forma de realización de la presente invención se combina una aplicación por medio de cilindros del baño acuoso con un fular.
Después del tratamiento, de conformidad con la invención, puede secarse el material absorbente tratado y, de manera especial, el artículo textil, según los métodos usuales en la industria textil.
Después del tratamiento, de conformidad con la invención, puede llevarse a cabo un recocido y, concretamente, de manera continua o de manera discontinua. La duración del recocido puede elegirse dentro de amplios límites. De manera usual puede efectuarse el recocido durante un período comprendido entre aproximadamente 10 segundos y aproximadamente 30 minutos, de manera especial comprendido entre 30 segundos y 5 minutos. Para la realización de un recocido se calienta a temperaturas de hasta 180ºC inclusive, de manera preferente hasta 150ºC inclusive. Naturalmente es necesario adaptar la temperatura del recocido a la sensibilidad del tejido.
El método de recocido adecuado es, por ejemplo, un secado con aire caliente. Otro método adecuado para el recocido se sirve de uno o de varios irradiadores de IR.
En una forma de realización de la presente invención se ha previsto dotar al material absorbente, que debe ser tratado, y, de manera especial, al artículo textil con una capa adherente como paso previo al tratamiento de conformidad con la invención. Con esta finalidad puede emplearse una denominada capa de fondo. La aplicación de una capa de fondo es preferente cuando se quiera dar un acabado a fibras sintéticas.
En una forma de realización de la presente invención puede aplicarse como capa adherente, por ejemplo, uno o varios polímeros, sobre el material absorbente, que debe ser tratado, y, de manera especial, sobre el material textil, pudiéndose llevar a cabo la síntesis del polímero también sobre el material absorbente y, de manera especial, sobre el artículo textil. Los polímeros adecuados de una manera especialmente buena son aquellos polímeros que presenten grupos reticulados o grupos capaces de reticularse, por ejemplo los polímeros naturales o sintéticos con grupos hidroxilo, con grupos carbonilo, con grupos amino primarios o secundarios o con grupos tiol libres. Ejemplos de polímeros perfectamente adecuados son la lignina, los polisacáridos, el alcohol polivinílico y la polietilenimina. Puede conseguirse una reticulación, por ejemplo, mediante reacción subsiguiente, por ejemplo, con isocianatos, con dimetilolurea o con N,N-dimetilol-4,5-dihidroxietilenurea (DMDHEU). Otros reticulantes especialmente preferentes son las resinas de melamina-formaldehído, que pueden estar eterificadas con metanol.
En otra forma de realización se saponifican los poliésteres o las poliamidas, que deben ser tratados, mediante saponificación parcial con álcalis fuertes tales como lejía acuosa de hidróxido de sodio o lejía acuosa de hidróxido de potasio en una proporción comprendida entre un 0,01 hasta un 1% en peso, de manera preferente comprendida entre un 0,1 y un 0,5% en peso del artículo textil.
Otro objeto de la presente invención está constituido por materiales absorbentes y, de manera especial, por artículos textiles, sometidos a un acabado según el procedimiento de conformidad con la invención. Mediante el acabado de conformidad con la invención se dotan los materiales absorbentes, de conformidad con la invención, y, de manera especial, los artículos textiles con una o con varias capas. Los materiales absorbentes, de conformidad con la invención, y, de manera especial, los artículos textiles presentan un comportamiento repelente de la suciedad y del agua especialmente bueno. De igual modo, los materiales absorbentes, de conformidad con la invención, y, de manera especial, los artículos textiles presentan una buena aptitud a la acción mecánica. De manera preferente, el o los productos sólidos empleados en los materiales absorbentes recubiertos de conformidad con la invención y, de manera especial, en los artículos textiles están distribuidos sobre la capa de acabado de manera isótropa o de manera ampliamente isótropa, es decir que no puede observarse ninguna diferencia de concentración en la capa límite comprendida entre la capa de acabado y la atmósfera circundante.
En una forma de realización, los materiales absorbentes, de conformidad con la invención, y, de manera especial, los artículos textiles contienen entre 0,5 y 50 g/m^{2} de capa, de manera preferente entre 1 y 20 g/m^{2} y, de manera especialmente preferente, entre 1,5 y 17 g/m^{2}.
Otro objeto de la presente invención está constituido por baños acuosos, que contienen, al menos, un polímero orgánico elegido entre los polímeros y los copolímeros de los monómeros hidrófobos etilénicamente insaturados, que tengan en agua una solubilidad menor que 1 g/l, determinada a 25ºC,
y al menos un producto sólido orgánico o inorgánico en forma de partículas elegido entre el polietileno, el polipropileno, el poliisobutileno y el poliestireno así como entre los copolímeros de los mismos entre sí o con una o varias olefinas de otro tipo y óxidos, carbonatos, fosfatos, silicatos o sulfatos inorgánicos sólidos de los grupos 3 hasta 14 del Sistema Periódico de los Elementos,
y, al menos, un emulsionante, elegido entre los emulsionantes de la fórmula general I
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y II,
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en las que las variables se definido como precedentemente. Los baños de conformidad con la invención son adecuados, por ejemplo, para el acabado de materiales absorbentes y, de manera especial, de artículos textiles.
Los baños de conformidad con la invención pueden contener otros componentes, por ejemplo uno o varios disolventes orgánicos.
Otro objeto de la presente invención consiste en el empleo de los baños de conformidad con la invención para el acabado de materiales absorbentes y, de manera especial, de artículos textiles.
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Otro objeto de la presente invención consiste en un procedimiento para la obtención de baños acuosos, denominado a continuación también procedimiento de obtención de conformidad con la invención. El procedimiento de obtención de conformidad con la invención abarca la mezcla de los componentes siguientes:
al menos un polímero orgánico elegido entre los polímeros y los copolímeros de los monómeros hidrófobos etilénicamente insaturados, que tengan en agua una solubilidad menor que 1 g/l, determinada a 25ºC,
al menos un producto sólido orgánico o inorgánico en forma de partículas elegido entre el polietileno, el polipropileno, el poliisobutileno y el poliestireno así como entre los copolímeros de los mismos entre sí o con una o varias olefinas de otro tipo y óxidos, carbonatos, fosfatos, silicatos o sulfatos inorgánicos sólidos de los grupos 3 hasta 14 del Sistema Periódico de los Elementos,
agua y uno o varios emulsionantes de la fórmula general I o II,
y, en caso dado, uno o varios disolventes orgánicos.
El procedimiento de obtención, de conformidad con la invención, puede llevarse a cabo usualmente a temperaturas comprendidas entre la temperatura ambiente y 100ºC aproximadamente, siendo preferente la temperatura ambiente.
De manera general, el procedimiento de obtención, de conformidad con la invención, abarca una etapa de homogeneización, por ejemplo por medio de agitación mecánica o neumática, aplicación de trepidaciones, tratamiento por medio de ultrasonidos o una combinación de los mismos. Sin embargo, en algunos casos, puede desistirse a la etapa de homogeneización.
El orden en el que se verifica la adición de los componentes puede elegirse de manera arbitraria en principio. De este modo, puede prepararse, por ejemplo, en primer lugar una mezcla acuosa y exenta de disolventes a partir del polímero y del producto sólido orgánico o inorgánico y, a continuación, puede dispersarse la mezcla seca en el disolvente orgánico o en una mezcla formada por agua y por el disolvente orgánico y un emulsionante de la fórmula general I o II o en agua y un emulsionante de la fórmula general I o II.
En una forma de realización del procedimiento de obtención, de conformidad con la invención, se forman, en primer lugar, formulaciones que contengan el polímero orgánico, el producto sólido orgánico o inorgánico, en forma de partículas, uno o varios emulsionantes de la fórmula general I o II así como, en caso dado, agua y, en caso dado, uno o varios disolventes orgánicos. Como paso previo a la realización del tratamiento de los materiales absorbentes, de conformidad con la invención, se prepara entonces un baño de conformidad con la invención, diluyéndose la formulación de conformidad con la invención con agua y, en caso dado, con otro disolvente orgánico. Es preferente que las formulaciones de conformidad con la invención contengan, como máximo, un 15% en peso, de manera preferente entre aproximadamente un 0,1 y un 10% en peso, de forma especialmente preferente hasta un 5% en peso de agua. De igual modo, las formulaciones de conformidad con la invención pueden estar exentas de agua.
Otro objeto de la presente invención consiste en formulaciones, que contengan el polímero orgánico, el producto sólido orgánico o inorgánico, en forma de partículas, uno o varios emulsionantes de la fórmula general I o II así como, en caso dado, agua y, en caso dado, uno o varios disolventes orgánicos, pudiendo encontrarse la fracción de agua desde aproximadamente un 0,1 hasta un 10% en peso, siendo preferente hasta un 5% en peso. Las formulaciones de conformidad con la invención son adecuadas de una manera especialmente buena para la obtención de baños acuosos de conformidad con la invención.
La invención se explica por medio de los ejemplos.
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Ejemplo 1 Obtención de baños acuosos de conformidad con la invención
Ejemplo 1.1
Obtención del baño acuoso 1.1 de conformidad con la invención
Se mezclaron en un matraz, bajo agitación mecánica:
872,8 g
de agua destilada,
68,1 g
de una dispersión acuosa (contenido en materia sólida 20% en peso) de un copolímero estadístico formado por un 10% en peso de ácido metacrílico y por un 90% en peso de CH_{2}=C(CH_{3})COO-CH_{2}-CH_{2}-n-C_{6}F_{13} con M_{n} 3.000 g/mol (cromatografía por permeación de gel),
86,5 g
de una dispersión acuosa (contenido en materia sólida 20% en peso) de un copolímero estadístico formado por un 20% en peso de ácido acrílico, por un 80% en peso de etileno, M_{w}: 20.000 g/mol, neutralizado con N,N-dimetiletanolamina, valor del pH comprendido entre 8,5 y 9,5.
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A continuación se añadieron 12,8 g de ácido silícico pirógeno modificado con grupos de dimetilsiloxano, con una superficie BET de 225 m^{2}/g, determinada según la norma DIN 66131, tamaño de las partículas primarias: 10 nm (valor medio, promedio en número), y
8,8 g
de amina de la fórmula I.1
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11 
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neutralizada con un 32% en peso de HCl acuoso, y se dispersaron durante 10 minutos (agitador Ultraturrax). Se obtuvo un baño acuoso 1.1 de conformidad con la invención, que tenía un valor del pH de 7,5.
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Ejemplo 1.2
Obtención del baño acuoso 1.2 de conformidad con la invención
Se mezclaron en un matraz, bajo agitación mecánica:
872,8 g
de agua destilada,
68,1 g
de una dispersión acuosa (contenido en materia sólida 20% en peso) de un copolímero estadístico constituido por un 10% en peso de ácido metacrílico y por un 90% en peso CH_{2}=C(CH_{3})COO-CH_{2}-CH_{2}-n-C_{6}F_{13} con M_{n} 3.000 g/mol (cromatografía por permeación de gel),
86,5 g
de una dispersión acuosa (contenido en materia sólida 20% en peso) de un copolímero estadístico constituido por un 20% en peso de ácido acrílico, por un 80% en peso de etileno, M_{w}: 20.000 g/mol, neutralizado con N,N-dimetiletanolamina, valor del pH comprendido entre 8,5 y 9,5.
A continuación se añadieron 12,8 g de ácido silícico pirógeno modificado con grupos de dimetilsiloxano, con una superficie BET de 225 m^{2}/g, determinada según la norma DIN 66131, tamaño de las partículas primarias: 10 nm (valor medio, promedio en número), y
8,8 g
de amina de la fórmula I.2
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12 
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neutralizada con un 32% en peso de HCl acuoso, y se dispersaron durante 10 minutos (agitador Ultraturrax). Se obtuvo el baño acuoso 1.2 de conformidad con la invención, que tenía un valor del pH de 7,5.
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Ejemplo 1.3
Obtención del baño acuoso 1.3 de conformidad con la invención
Se mezclaron en un matraz, bajo agitación mecánica:
872,8 g
de agua destilada,
68,1 g
de una dispersión acuosa (contenido en materia sólida 20% en peso) de un copolímero estadístico formado por un 10% en peso de ácido metacrílico y por un 90% en peso de CH_{2}=C(CH_{3})COO-CH_{2}-CH_{2}-n-C_{6}F_{13} con M_{n} 3.000 g/mol (cromatografía por permeación de gel),
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Se mezclaron en un matraz, bajo agitación mecánica:
872,8 g
de agua destilada,
68,1 g
de una dispersión acuosa (contenido en materia sólida 20% en peso) de un copolímero estadístico formado por un 10% en peso de ácido metacrílico y por un 90% en peso de CH_{2}=C(CH_{3})COO-CH_{2}-CH_{2}-n-C_{8}F_{13} con M_{n} 3.000 g/mol (cromatografía por permeación de gel),
86,5 g
de una dispersión acuosa (contenido en materia sólida 20% en peso) de un copolímero estadístico constituido por un 20% en peso de ácido acrílico, por un 80% en peso de etilo, M_{w}: 20.000 g/mol, neutralizado con N,N-dimetiletanolamina, valor del pH comprendido entre 8,5 y 9,5.
A continuación se añadieron 12,8 g de ácido silícico pirógeno modificado con grupos de dimetilsiloxano, con una superficie BET de 225 m^{2}/g, determinada según la norma DIN 66131, tamaño de las partículas primarias: 10 nm (valor medio, promedio en número), y
8,8 g
de amina de la fórmula I.3
13
neutralizada con un 32% en peso de HCl acuoso, y se dispersaron durante 10 minutos (agitador Ultraturrax). Se obtuvo el baño acuoso 1.3 de conformidad con la invención, que tenía un valor del pH de 7,5.
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Ejemplo 2 Acabado de artículos textiles
Ejemplo 2.1
Tratamiento con el baño acuoso 1.1 de conformidad con la invención
Ejemplo 2.1.1
Tratamiento de poliéster
Un tejido de poliéster con un peso superficial de 220 g/m^{2} se trató con el baño 1.1 sobre un fular (fabricante firma Mathis, tipo Nr. HVF12085). La compresión de los cilindros fue de 2,6 bares. Resultó una absorción del baño del 60%. La velocidad de descarga fue de 2 m/min. A continuación se secó el tejido de poliéster tratado a 120ºC en un bastidor tensor. El recocido subsiguiente se llevó a cabo durante un período de tiempo de 3 minutos a 150ºC con ventilación de aire. Se obtuvo el tejido de poliéster 2.1.1, tratado de conformidad con la invención.
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Ejemplo 2.1.2
Tratamiento de poliamida
Se trató Un tejido de poliamida con un peso superficial de 160 g/m^{2} con el baño 1.1 sobre un fular (fabricante firma Mathis, tipo Nr. HVF12085). La fuerza de compresión de los cilindros fue de 2,6 bares. Resultó una absorción del baño del 65%. La velocidad de descarga fue de 2 m/min. A continuación se secó a 120ºC en un bastidor tensor el tejido de poliamida tratado. El recocido subsiguiente se llevó a cabo durante un período de tiempo de 3 minutos a 150ºC con ventilación de aire. Se obtuvo el tejido de poliamida 2.1.2, tratado de conformidad con la invención.
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Ejemplos 2.2.1 hasta 2.2.3 y 2.3.1 hasta 2.3.3
Se procedió como se ha descrito respectivamente en 2.1.1 hasta 2.1.3, sin embargo se reemplazó el baño acuoso 1.1, de conformidad con la invención, en los ejemplos 2.2.1 hasta 2.2.3 por el baño acuoso 1.2 de conformidad con la invención y en los ejemplos 2.3.1 hasta 2.3.3 por el baño acuoso 1.3 de conformidad con la invención.
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3. Ensayo de las muestras de artículo textil tratadas de conformidad con la invención en cuanto a su efecto repelente del agua
Las muestras de artículo textil, tratadas de conformidad con la invención, a ser ensayadas, se tensaron a mano y se fijaron con agujas sobre una tabla de madera plana, cuya inclinación se ajustó de manera continua desde 1º hasta 90º. A continuación se dejaron caer gotas de agua individuales sobre la muestra del artículo textil con ayuda de una cánula desde una altura de 10 mm. Las gotas tenían una masa de 4,7 mg. Mediante la disminución escalonada del ángulo de inclinación se determinó el ángulo de inclinación con el que precisamente las gotas eran rechazadas todavía en forma de perlas y no se observó ningún tipo de adhesión. Los resultados se encuentran en la tabla 1.
La absorción de agua se ensayó según Bundesmann, DIN 53888.
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TABLA 1 Ángulo de inclinación
14 
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Las muestras de artículos textiles de conformidad con la invención (poliéster, poliamida, poliacrilo) presentaban, respectivamente, una excelente estabilidad mecánica. Para la verificación se enrollaron y se desenrollaron respectivamente 2.000 veces y se determinó de nuevo el ángulo de inclinación. Los ángulos de inclinación no se habían modificado con respecto a la tabla 1.

Claims (13)

1. Procedimiento para el acabado de materiales absorbentes mediante tratamiento con, al menos, un baño acuoso, que contiene
al menos, un polímero orgánico elegido entre los polímeros y los copolímeros de los monómeros hidrófobos, etilénicamente insaturados, que tienen una solubilidad en agua menor que 1 g/l, determinada a 25ºC,
al menos un producto sólido orgánico o inorgánico en forma de partículas elegido entre el polietileno, el polipropileno, el poliisobutileno y el poliestireno así como entre los copolímeros de los mismos entre sí o con una o varias olefinas diferentes y con óxidos orgánicos sólidos, carbonatos, fosfatos, silicatos o sulfatos de los grupos 3 hasta 14 del Sistema Periódico de los Elementos, y
al menos un emulsionante, elegido entre los emulsionantes de la fórmula general I
16
y II,
17
en las que las variables se definen de la manera siguiente:
R^{1}
se elige entre alquilo con 6 hasta 40 átomos de carbono y alquenilo con 3 hasta 40 átomos de carbono con uno hasta cinco dobles enlaces C-C,
R^{2}
son iguales o diferentes y se eligen entre hidrógeno y metilo,
m, n
son iguales o diferentes y se eligen entre números enteros situados en el intervalo comprendido entre 0 y 10,
R^{3}
son iguales o diferentes y se eligen entre hidrógeno y alquilo con 6 hasta 20 átomos de carbono,
M
significa un metal alcalino o amonio.
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2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque es hidrófobo el producto sólido orgánico o inorgánico o al menos uno de los productos sólidos orgánicos o inorgánicos.
3. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque la superficie del material absorbente se dota con una capa absorbente como paso previo al tratamiento.
4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el o los productos sólidos están constituidos por uno o varios productos sólidos inorgánicos.
5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el o los productos orgánicos o inorgánicos están presentes en el baño en una fracción de, al menos, 5,5 g/l.
6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el o los productos sólidos orgánicos o inorgánicos presentan un diámetro de las partículas (valor medio, promedio en número) en el intervalo comprendido entre 10 y 1.000 nm.
7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque los materiales absorbentes están constituidos por materiales textiles.
8. Materiales absorbentes, dotados con un acabado según un procedimiento de conformidad con las reivindicaciones 1 a 7.
9. Baños acuosos, que contienen
al menos, un polímero orgánico elegido entre los polímeros y los copolímeros de los monómeros hidrófobos, etilénicamente insaturados, que tienen una solubilidad en agua menor que 1 g/l, determinada a 25ºC,
al menos un producto sólido orgánico o inorgánico en forma de partículas elegido entre el polietileno, el polipropileno, el poliisobutileno y el poliestireno así como entre los copolímeros de los mismos entre sí o con una o varias olefinas diferentes y con óxidos orgánicos sólidos, carbonatos, fosfatos, silicatos o sulfatos de los grupos 3 hasta 14 del Sistema Periódico de los Elementos, y
al menos un emulsionante, elegido entre los emulsionantes de la fórmula general I
18
y II,
19
en las que las variables se definen de la manera siguiente:
R^{1}
se elige entre alquilo con 6 hasta 40 átomos de carbono y alquenilo con 3 hasta 40 átomos de carbono con uno hasta cinco dobles enlaces C-C,
R^{2}
son iguales o diferentes y se eligen entre hidrógeno y metilo,
m, n son iguales o diferentes y se eligen entre números enteros situados en el intervalo comprendido entre 0 y 10,
R^{3}
son iguales o diferentes y se eligen entre hidrógeno y alquilo con 6 hasta 20 átomos de carbono,
M
significa un metal alcalino o amonio.
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10. Empleo de baños acuosos según la reivindicación 9 para el acabado de materiales absorbentes.
11. Procedimiento para la obtención de baños acuosos según la reivindicación 9, por mezcla de los componentes siguientes:
al menos un polímero orgánico,
al menos un producto sólido orgánico o inorgánico en forma de partículas,
agua y
al menos un emulsionante, elegido entre los emulsionantes de la fórmula general I y II.
12. Empleo de formulaciones para la obtención de baños acuosos según la reivindicación 9, caracterizado porque las formulaciones contienen un polímero orgánico, un producto sólido orgánico o inorgánico, en forma de partículas, uno o varios emulsionantes de la fórmula general I o II y, en caso dado, uno o varios disolventes orgánicos así como, en caso dado, agua y siendo la fracción de agua del 15% en peso como máximo, referido al conjunto de la fracción de formulación líquida a temperatura ambiente.
13. Formulaciones, que contienen un polímero orgánico, un producto sólido orgánico o inorgánico, en forma de partículas, uno o varios emulsionantes de la fórmula general I o II y, en caso dado, uno o varios disolventes orgánicos así como, en caso dado, agua, siendo la fracción en agua del 15% en peso como máximo.
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