JPS59170170A - 表面親水化処理組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は底面に親水性皮膜を形成する処理組成物に関し
、さらに詳しくは、被塗物表面を親水化して、水の接触
角を４０°以下に維持し、７１（胸の発生を抑１５すも
しくは防止し、さらに防錆性に板れた底面を形成する。

界面活性剤を反応せしめた有機−無機複合体反応物から
なる表面親水イヒ処理組成物に関する。

近年、空調機器が普及してきているカニ、空Ｈ周機器の
熱交換部は、熱交換効率を上げるため、フィンとフィン
との間隔を狭めて、送り込まれる受熱とフィンとの接触
面積が大きくなるように設計されている。冷房時におい
てはフィン、の表面７５玉親水性でないと、凝縮した水
によって水滴プ１ノツジ（フィンとフィンとの間を水が
埋める）が生じ、通風抵抗が著しく烟刀口し、熱交換効
率を低下させるなどの欠点があった。

従来、金属載面を親水化する方法として、シリカ、酸化
チタンを分散した水性エマルヅヨン塗料（特開昭５３−
１２５４３７号公報）、多孔性シリカを含有せしめた有
機高分子４ｆＩｔ　ＭＷ浴溶液特公昭５７−４６０００
号公報）などを用いる方法力Ｓ知られているが、シリカ
及び酸化チタンの六面力；疎水性の有機局］脂でおおわ
れているため親水化効果は十分でなかった。そこで１本
発明者らは、先に従来法よりすぐれた親水化効果と媚１
水性持続性を示す親水化処理方法として、水分散性シリ
カ、水浴性もしくは水分散性の有ａ重合体および反応性
シラン化合１１グよりなる有機−無儀復汁体反応物を）
＋４いて、金ノ萬沢面の残水化処理を竹なう方法と提、
丑した（特開昭５５−９９９７６号公報）。

上記粉某になる有イ幾−無様版合体反応物をルームクー
ラに適用したところ、熱交換（−、逆のフィン間隔が１
．５　ｆｆ１ｔｏ超える楊合は問題ないが１．５ｕ以下
のがあることが判明した。もつとも従来においても公知
のシリカと有票樹脂とを組合せた被徳膜での水との接触
角に、概略６０〜９０°にも達するため：吸触角を小さ
くする方法として、ガラス、鋭、眼鏡などの曇り止め剤
（防曇剤）に利用されている界面活性剤を併用する方法
が提案されている。

この方法による空調威への適用例として、有機樹脂−ツ
ビイターイオン化合物−界面活性剤−アミノプラスト樹
Ｊ前よりなる混合組成物（特開昭５６−６５０５７号公
報）、ポリエステル樹脂−会成シリカー界面活性剤より
なる混合組成物（ｌ呼開昭５５−１６４２６４−＋４ｆ
公報）などでフィン表面を被膜する方法が開示されてい
る。

しかしながら、取返において熱変換機の製造工程の省力
化の目的力・ら、予め塗装処理した親水化アルミニウム
板を・萌用する方法が開発きれている。

かかる方法においては、ナ滉水化処理したアルミニウム
板を成型する瞳に撒水性のプレス油を塗布し。

加工後、溶剤捷たはアルカリ塩水浴液で脱プレス油する
工程が不可欠である。かかる工程に前記した公知の親水
化処理組成物を用いて処理したアルミニウム板ｔかける
と該組成１ｍ中の界面活性剤が単に混合されたものであ
るため脱力ｎ工程に２いて界面活１へりが抽出されてし
まったり−また窒調鱗の運転時に発生する碗顛水によっ
ても被膜中から界面活性剤が抽出されて急速に界面活性
剤が消失し、接触角が大巾にｉ＝ｄ大する欠点が認めら
れる。

即ち、界面活性剤を単に晶せ便用する前記した公知の処
−ヱ剤では−その親水性の持ｊブｄ性の点で実用できる
ものではなかった。

そこで１本弗明省らは１本発明省らの先１心目になるイ
１鏝−無機複合体反応物を利用して、これと界面活性剤
と金組せせて前記した欠点の疫い接触角が４０°以下で
耐浴剤脱膚住、耐穴性に侵れた親水化ｔｋＬ理４且成吻
を得るべく鋭・意研究全車ねた紹釆、本発明を梵成する
［至ったものである。

かくして、本発明によれば、 （４）水分散性シリカ、（Ｊｌ）水浴性もしくは水分散
性の有戦里合体・甜脂、０ジーもしくはトリーアルコキ
シシラン化〆δ物及び０ジアルキルスルホコノ１り赦エ
ステル塙及びまたはアルキレンオキシドシラン化合物か
らなる界面活性剤、よりなる混合物を５０℃以上で反応
せしめてなる有ｋＡ−無機複合体反応物を主要成分とす
る表面親水化処理組成物が提供される。

不＃５明における水分散性シリカ（Ａは、いわゆる　　
　　　・シリカゾルおよび微粉状シリカであって、粒子
径が７　ｍμ〜１０μで、通常、水分散欣として供給さ
れているものをそのまま１史用するか、または微粉状の
シリカを水に分散させて使用することかでさる。本発明
における水分散性シリカの好ましい枚子径は７？７！μ
〜１μであって％　’Ａ’３１＋径が１μ以上であると
親水住処Ｊ、Ｉ！組成吻の貯蔵安定性が十分ではない。

本発明における有４戊止合体欄脂（ハ）としては１分千
円に水酸基、カルボキシル基および／捷たはアミノ基を
含有する。水溶化もしくは水分散化できる栂ＪＩ；イで
＊）ｆＬば艮く−例えば、アクリル共頁合体１！目力旨
、アルキトイ・月月臀、７ｊ￥リ工ステルノ１個脂、エ
ポキシ・慎１月旨、オレフィン−カルボン酸・田面およ
びポリビニルアルコールなどが挙けられる。こン７．ら
の布石〜と車台体何Ｊ（１７の水浴化もし７くは水分散
化は樹脂骨格中に石、入された官能是に応じて、１）性
樹）］１ｒではアミン化合物、アンモニア水、アルカリ
金属水政体り勿で中和することによって、また塩−ｉ４
計１生ＱｉＢ＃’では、酢販、乳酸などの脂肪ｒ設、リ
ン酸などの鉱αで中津１］することによって薙成でさる
。

本発明ｒＣおいて、無憎−Ｍイ森１・堤１３″体反応物
における水分散性シリカ（イ）と水溶性もしくは水分散
性の有；、に東合体欄脂（ハ）との＋：Ｃ谷割合１ｄ、
固形分「重百分比で１（Ｍ２Ｏないし９５：５、好まし
くは１０：９０ないし５０　：　５０でめる。水分散性
シリカが１０％未満であると親水化効果が十分でなくな
シ、９５％より多くなると被膜形成性が低下する。

本発明にお・けるシラン化合物（Ｑとしては１例えｉｆ
、、　Ｊヒニルソメトキシシラン、ジビニルソーβ−メ
トキシエトキシシラン、ヅ（γ−グリシドオキシプロビ
ル）ヅメトキシシラン、ビニルトリエトキシ、シラン、
ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−グ
リシドオキシプロビルトリメトギシシラン、γ−メタク
リルオキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
、Ａ７−β（アミノエチル）γ−プロビルメチルヅメト
キシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシランナトのヅアルコキシシラン。

トリアルコキシシランなどが必要に応じて用いられる。

本丸明のシラン化合物（Ｑは、水分散性シリカ（４）と
有機重合体１妬脂（ハ）との複合化反応における触媒と
して機能するとともに１両者の架愉剤としての役割を呆
す。シラン化合物０の使用割合は、水分散性／リカに）
と水溶性もしくけ水分散性の有機重合体４対脂（ハ）の
両成分の同形分窄玩合計に付して通常０．５〜１５％、
好ましくは１〜１０饅であって、０５係禾満でけ添加に
よる反応促進効果および架偵効釆が可撤でなく、捷た１
５％をこえて添加しても、こ１＋、らの効果をさらに増
大させること（−ｉできない。

本発明における界面活性剤Ｃυに、静体次面の水との接
触角を低下させる・講能を付与する目的で用いられる湿
４“ｄ１乍用の犬である界面活性剤でみ）れば、ｌ模イ
オン系、陽イオン系１両性イオン系、非イオン糸のいず
れも（四相することができるが、本発明の岨合せにおい
て前記の復せ化反応への適応性。

複合体反応物の安定性、被膜の界面活性能待伏性の点か
ら、取も′”効果のすぐれた界面活性剤である陰イオン
性の下記一般式で示されるヅアルキルスルホコハク酸エ
ステル塩： ｌビ、０ＯＣＣＩｉ２ ＩＩ！１００ＣＣｆ１−８ｏ、Ｍ （Ｒ１：ＪＲ”Ａｎｌ−１８のアルキル基ヲ示ス。

Ｍ：’）ｆラム、ナトリウム又はカリウム’ｆあるアル
カリ金貢を示すかもしくはアンモニウム又はアミン示を
示す） ２よび非イオン・肚の下り己ｉ式で示されるアルキレン
オキシドシラン化分吻： ＣＣＨ，）３Ｓｉ〔Ｏ８ｉ（ＣＭ、）、’Ｊ、〔ＯＣＲ
，ＳｉＣ，Ｈ，０（Ｃ，Ｈ４０）ａ（Ｃ３Ｈ６０）ｂ７
ｊ２　〕、Ｏ８ｉ　（Ｃ１ｉ、　）Ａ（Ｘ二５〜２０の
＠赦、　ａ　：　５〜２０）ｈｌｉｉ数、ｂ二〇〜１５
の整数、ｖ８１〜８の整数及びＲ２：炭素数１〜６の低
汲アルキル基を表わす） が選ばれる。

アルキレンオキシドシラン化Ｂ物の代表的なものとして
は、例えば下記の化合物が挙けられる。

（イ）　（ＣＨ３）、Ｓ　ｉ　［０８ｉ　（ＣＨ３）ｚ
〕ａＣＯＣＨｓＳｉＣｓＨａ　Ｏ（Ｃ，Ｈ，Ｏ）８にＨ
３〕、　Ｏ８ｉ　（Ｃ１１Ｂ　）Ｂ分子量約３６００ （ロ）　ＣＣＩｉｇ）３ＳｉＵ、０８ｉＣＣＨｓ）２１
１ｇ　［ＯＣＲ，５ｉＣ３Ｈ６０（Ｃ２１４４０）Ｉｌ
ｌ　（Ｃｓ、Ｈｅ　０）１４　ＣＪｌｏ　］　Ｏ８Ｚ　
（ＣＭ！　）ｓ分子量約７０００ （ハ）　（ＣＨ３’）３Ｓ　ｉ　ＣＯ８ｉ　（ＣＨ＠　
）２）、　〔０Ｃ１ｉ３Ｓ　ｉＣ，Ｉｉ、０（Ｃ，Ｈ，
ｏ〕、、　ＣＨ，）ａ　０８ｉ（Ｃ：Ｈａ　）ｓ分子量
約３１００ これらの界面活性剤は単独もしくは併用することができ
、その配合量は復合体反応物固形分中の含有量として１
〜２０重＠チ、好ましくは５〜１２京虜％でめる。配合
量が１％以下であると得られる組成？Ｉを′ａ膜とした
ときの水との接触角を４０°以下に保持することが不可
能であり、他方配合型が２０チを越えると被膜の収水が
者しく。

被膜が膨潤し被塗物体からｉ１４よ脱する２それがある
。

これらの昇■活性剤（ｐ）は前記成分に）〜（Ｑと混合
し、その混合物を５０℃以上の温度で刀日熱することり
こまって、混合物中のシラン化合物のｒｍ　ｒｍ　ｒ’
ｐ用と架橋作ハ」によって、有機樹脂、および微粒子の
シリカとの水系結付またにファンデアワールズ結せなど
゛により、１足化されるものと抽伸」される。

本発明に２ける（Ａ−０成分の複合化せ或反応は、まず
、水分散性シリカ（イ）と不＠爪合体可脂（ハ）の水分
散液もしくは水浴液を混合した・吹、緩かに攪拌しなが
ら界面活性剤のを保々に混ひする。ついでシラン化合物
０を添刀口する。混せ速夏は界■活性剤による発泡全抑
制することに注意し適Ｘ７択する。

この混合物を攪拌下で５０℃以上佛点（通常１０５〜１
１０’Ｃ程度）以下の温度で連続的に加熱することによ
って達成される。具体的には５０〜９０℃で加熱するこ
とによって成分間の結合が十分に行われる。加熱を継続
するにしたがって、混合液の粘度は徐々に上昇し、遂に
ばはソー足となシ変化が認められなくなるので、その時
闇をもって反応の終点として／ＩＯ熱を停止すればよい
。通常０．５〜５時間を要する。

〃・＜シて得られた複脅体反応９勿からなるイＩ酸物は
、この状態で実用に供せられるが、巣に耐水性、耐溶剤
性を増強するために、従来公知の架髄剤あるいは硬化剤
を用いることができる。即ち、メラミン樹脂、尿累樹脂
、ベンゾグアナミン樹脂、工＋ｐ　’＄　シｄ（脂７？
　トの架倫性伺脂、チタン、ジルコニウム、アルミニウ
ム、モリブデン、バナジウム。

クロム、亜鉛、ニッケル、コバルト、銅、鉄などのカチ
オン性化合物、酸素葭塩化合物およびキレート化合物な
どがあげられる。′＝１：た、必要に応じて、該組成物
に顔料などを分散させて、光学的陰ペイ性のある組成物
、あるいは染料などを溶解させて有彩色透明の組成物、
あるいは通常公知の防錆用顔料（クロム酸塩系、鉛系、
モリブデンｔ＆塩系など）、防晧剤（タンニン酸、没食
子敵などのフェノール性、カルボン酸およびその塩類、
フィチン酸、ホスフオン酸、ベンゾトリアゾール、イミ
ダゾール、亜硝酸、クロム殴など）を添刀口した組成物
とすることもできる。また、浸漬塗装方法を用いる場＠
は被塗物からの塗料のタレによ多処理浴中に気泡が発生
する場合があるが、この様な現象を発生させないために
消泡性のある溶剤、たとえばゲタノール、エチレングリ
コール、モツプチルエーテルなどを添加した組成物とす
ることもできる。

本発明で得られた組成物は被塗物表面に従来公知の方法
（浸漬塗装、スプレー塗装、ロール塗装。

電着塗装など）で塗布し、常温乾燥もしくは加熱乾燥、
場合によっては紫外線または電子纏照射乾沫させて、被
塗物表面に硬化被膜を形成させることができる。

被塗物としては、特に限定されるものでないが好適には
金属１例えばアルミニウム、銅、亜鉛、鉄、スズおよび
それらの会金などがあげられる。

捷だ、金属の耐腐食性を向上させるために、こね、らの
金＾表面に従来公知の表面処理（７ヒとえば。

クロム数処理、リン虚塩処理、陽極絃化処理、ベーマイ
ト処理、チタン、ジルコニウム塙処理など）を施すこと
は１本発明の−Ａ）Ｊ釆をより筒めるために有角である
。

また１本発明の組成型による′４膜が透明である場合に
は、透明物本、たとえば、プラスチックフィルム、合成
樹脂成型品、透明性のセラミック成型品などに適用する
ことにより防曇効果剤として利用できる。また、媒造物
、器物などの成形物の結露防止、着氷防止効果剤として
も活性することができる。

本発明の組成物によって形成された被膜は、シリカ粒子
が被膜衣ＵｋＪＶＣ露出した形で点在しており、加えて
界面活性剤との相剰効釆によシ水濡性がよく、また、シ
リカ粒子および界面活性剤が有＋ｌＡ樹脂と−Ｊ１鰭し
ているため、水によって被膜次面のシリカおよび界面活
性剤が流出してしまうこともなく、水濡性および水との
成触角の持続性も非常に良好であシ、かつ、シリカ複合
体そのものが防食性と被塗物への付着性がすぐれている
ため、耐久性のある残水性被膜として効果的である。

以下に実施例、比較例を示す。こルらの例は本発明をよ
り詳細に説明するためのものであって。

本発明になんら制限を顧えるものでにない。部および％
は鳳１ｈ、を部および恢＠Ｓ係を示す。

例１　アクリル共重合体の製造例 温度針、撹拌機、耐却醤１滴下ロートを儂えた１ノの四
ツロフラスコにイソプロピルアルコール１８０部を入れ
、窒素ば換の後、フラスコ円の温度を約８５℃に調整し
一エチルアクリレート１４０部、メチルメタクリレート
６８部、スチレン１５部％Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアク
リルアミド１５部、２−ヒドロキシエチルアクリレート
３８部、アクリル歳２４部よシなる単〔よ体ン７？　＠
　’１ｙＡを、２゜２′−アゾビス（２，４−ソメチル
ワレロニトリル）６部よシなる触媒とともに約２時間を
要して）１而下する。滴下終了後同温度で、でらに５時
ＩＨＪ反応を続けると頁曾率がほぼ１００％、同形公約
６３％。

皺価約６７の無色透明な＠脂浴液が得られる。この樹脂
溶液５００部に対してジメチルアミノエタノール１０８
部を混合し、加水後充分に攪拌することによってｐＨ約
１０のアクリル共重合系水分散硲脂液を得る。

フラスコ中にアマニ油１００部、トリメチロールプロパ
ン７０部、リサージ０．０７部を入れ、攪拌しなから窒
素気流中で２２０℃まで加熱し、この温度で３０分間反
応させた後、冷却し、７０°Ｃになったところで無水フ
タル酸１１０部、キジロール１３部を加え、攪拌しなが
ら２２０℃まで加熱し、キジロールＲ流下で反応きせ、
酸価が１５１で下がったときに反応を打切り、８０℃ま
で冷却したときにキジロール３８部、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル３２部を刃口え、固形公約７０％
で、酸価１５．水酸基当敞約１２００のアルキド樹脂溶
液を得た。

例３　脂肪酸変性エポキシ舗脂の合成 エポキシＭｊ４９５０を持つビスフェノールＡｌイブエ
ポキシ４Ｕｆｒ　（１品名　エピコート１ｏｏ４、シェ
ル化学（株）製）６２部、アマニｌ′ｌ］１１９部、桐
油１９　＋ｆ１≦、キシレン３部をフラスコに入れ、窒
素を通しながら徐々に加熱し、２４０　’Ｃ才で上昇さ
せた後、この温ｐ！で２時間加熱線流を行なった後、冷
却し−７０℃丑で下がったときにエチレングリコールモ
ノエチルエーテル４０部を加え、固形分約７０乃、鷹価
約５４．水ｉｇ基当１江約５２０の脂肪蹴変性工、Ｊ５
キシ１討脂浴液葡得た。

例１で得たアクリル共車付系：Ｍｊ脂溶赦ｓ　ｏ　ｏ部
に対してジメチルアミノエタノール１０８部を混合（−
１加水後光分に攪拌することによって、固形分２０％、
ｐＨ約１０のアクリル共厘合系樹脂水分散液′ｆｃ得た
。この水分散液３７５ｇをフラスコ中に仕込み、室温下
で十分に攪拌しながら「スノーテックス−Ｎ」（日並化
学工業（株）製、水性コロイダルシリカ分散液、Ｓｉｎ
、含有量２０％。

ｐＨ９〜１０’）１２５ｇを約１０分を要して滴下しブ
ζ。滴下終了後、ジアルキルスルホコハク醒エステルソ
ーダー塩（第−工業製某社製、商品名「ネオコールＹＳ
Ｋ」’）１５ｇを攪拌下で・５分を要してぬ下し、つい
で撹拌下でγ−メタクリルオキシゾロピルトリメトキシ
シラン（信ｊｉｆｆｉＢ化学工栗社製、商品名「ＧＢＭ
５０３Ｊ　１．５．９を南下混合し、ついで８０℃に加
熱して、同温度にて２時間保持して反応せしめ、乳白色
のシリカ複８体Ｍｉ成Ｈ勿１　イヒ′イ静）？二。

シリカ複合体の合成例１２ 合成例１において、アクリル、１封脂を４５０ｇ。

コロイダルシリカを５０ｇ、シラン化合・吻’（５１ｇ
に代えた以外は同様の方法で反応させ、乳白色のシリカ
１反合体組成物２を得た。

シリカ複合体の合成例３ 合成例２で得た油変性アルキド桐脂俗液５００部に対し
てトリエチルアミン２０部を混合し、加水恢十分にＪｋ
件することによって、固形分２０％、ｐｌｉ約ＬＯのア
ルキド１ガ脂水分散液を侍プこ。この水分散液２００ｇ
をフラスコ中【仕込与、室温下で十分に１１２：１手し
ながら、水分散シリカ（デグス社製、商品名［アエロツ
ル＃　２００Ｊの微粉状シリカを水分散させたもの、５
ｉｎ２含有な２ｏ係）３００ｇを約１ｏ分を璧して滴下
した。個下検了仮、アルキレンオキシドシラン界面活性
剤（日本ユニカー社製、前記（ロ）に相描する商品名［
ＮＵＣシリコーンＬ−７７）ｓＩｉを１覚押下で３分を
要して胸下し、ついで攪拌下でγ−グリシドオキシプロ
ビルトリメトキシシラン（信ｒ％化孝工業社製品、商品
名「ＫＢＭ４ｏ３ｊ　）２．ｓｉを攪拌下で滴下混合し
一ついで８５℃に加熱して、同温度にて２時ＩＢ］保持
して反応せしめ、乳白色のシリカ複合体組成物３をイ々
ｔた。

例３で得た脂肪敵変性工；バキシ耐脂鑓液５００部に対
してヅエチルアミンエタノール７０部を混甘し、■水波
十分ｊ・梵拌することによって、固形分２０チ、ｐＨ約
１０の屑肪欧変性エポキシ栃脂丞分散液を得た。この水
分散液３００ｇをフラスコ中に仕込み、室温下で十分に
攪拌しながら「スノーテックスｏ」ｃｅ＝化学工業（林
）製、水性コロイダルシリカ分散液Ｓｉｎ、含有量２０
％。

ｐＢ３〜４）２００ｇを徐々に個下した。滴下終了後、
ヅアルキルスルホコハク酔エステルソーダー塩「ネオコ
ールＹＳＫ」２５ｇを１０分を要してＹ＋８下し一つい
でシラン化合！Ｉ勿「ＫＢＭ４０３」２．５Ｉを一１１
ｙ拌下で滴下混合し、ついで８０℃に加熱して、同温度
で２時間深持して反応せしめ、乳白色のシリカ・複合体
組成物４を得た。

アクリル酸付刀日ポリエチレン（日本ン］ヒリウレタン
（株）製、商品名「ニラポラン３２０２Ｊ　、固形分２
４係の水分散液、ｐＢ８．０）３７５ｇをフラスコ中に
仕込み、室温下で十分に撹拌しながら。

コロイダルシリカ「スノーテックスＮ」ｓ（Ｎ？’に徐
々にｙ＋ｓｉ下しｌこ。ついでシリコーン界面活性剤「
ＮＵＣシリコーンＬ７７」１０＆を１０分を要して？１
に１下し、続いてシラン化行物［Ｋ’ＢＭ５０３Ｊ１．
９をｔ闇下混合し、ついで８０℃に加郵して、同温度で
４時間保持して反応ぜしめ、乳白色で水分散性のシリカ
復曾体岨成吻５を・出た。

シリカ複合体の合成例６ ポリビニルアルコール（電気化学工業社製、商品名、デ
ンカポバールＢ−ｏｓ）の２０係水溶液４５０ｙをフラ
スコ中に仕込みｓ　Ｎ拌しながら。

コロイダルシリカ「スノ丁、テックスＮ」５０９ｆ：徐
々に簡下し、ついでシリコーン界面活性剤［ＮＵ’Ｃシ
リコーンＬＴ”ＩＪＳｇを３分を要してン闇下し、続い
てビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン（信越
化掌工業社製、商品名「ＫＢｃ１００３Ｊ）１．９を２
１７．１下混合し、８０℃で２時間反応させ、乳白色の
シリカ複合体組成物６を得た。

シリカ複合体の合成例７ 合成例６において、１１？リビニルアルコールを３００
ｇ、コロイダルシリカを２００　ｇ、ソアルキルスルホ
コハク眩エステルソーダー塩界面活性剤「ネオコーール
ＹＳＫ」を２１１．シラン化合物「ｉ＜ＢＭ’５０３Ｊ
を２．５ｇに替えた以外は同様の方法で反応させ、乳白
色のシリカ複合体組成物７を得た。

比較合成夕１１１〜７ シリカ複合体の合成例１〜７において、界面活性剤を添
加せず合成した複合体に各合成側記載の界面活性剤あ・
よび添加量で混合物を調製しそれぞれ比較例１〜７とし
た。

比較合成１シ（１８〜１４ シリカ複合体の合成例１〜７において、水分散性シリカ
及びシラン化合物を添加せず、有懺樹脂と界面活性剤の
組合せて合成した組成物をそれぞれ比較例８〜１４とし
た。

実施例１ 前記で合成したシリカ榎曾体組成物１の１８０部（ｌＩ
５１形分）に対して、メラミン樹脂（米国シアナミドイ
ンターナショナル製、商品名［サイメル３０３Ｊ’）を
２０部（１’、′ｉＪ形分）添加して、流拌混合せしめ
て塗装用の組成物を調整した。ついで本組成物をアルカ
リ脱脂（日本パーカライソング（株）製、商品名［ファ
インクリーナー、４３２Ｆ）したアルミニウム板（，７
Ｉ、５−Ａ−ｘｘｏｏ、板厚０．１　ｍ諜）に、乾燥膜
厚で１ミクロンになるように塗布し、２４０℃の熱風で
３０秒間焼付けした。

この塗板について親水性を検討したところ表−１に示し
たごとく、すぐれた水濡性と親水性持続性が認められた
。また、塩水噴錫試験による耐食性では２４０時間註過
しても全く白サビの発生が認められなかった。さらにア
ルミニウム板に対する密君性についても１表−１に示し
た試験後も全く異常は認められなかった。

実施例２〜７ 前記で合成したシリカ複合体組成中容２〜７について、
実施例１と同様にして塗装用の組成物を調整した。この
ものを用いて実施例１と同様にして塗板を作成し試験し
た。その結果は実施例１に記述した佑呆と一致した。親
水性について表−１に示した。

前記で示した比較合成例１〜１４の組成中容８０部（固
形分）に対して、実施例１に示したメラミン切脂を２０
部（固形分）ｒ１≦加して、礎拌混合せしめ塗装用の組
成物を調整した。このものを用いて実施例１と同様にし
て塗板を作成して試験した。その結果、°発水性につい
て表−１に示した如く、比較例１〜７において水滴性は
良好であったが、トリクレンテスト、流水浸似テスト、
乾７．７ｊサイクルテストＩ／ｒおいて水との接触角が
実施例１〜７に比べて者しく増大した。また、比較’ｐ
ｊｊ　８〜１４においてにトリクレン処理によシ残水性
が消失し、さらに水との接触角Ｆｉ著しく増大した。塩
水噴霧による耐穴性、アルミニウム板との密：・、１′
性は実施例１〜７の結果と＋ｎ＝であった。

（＊１）　水温性の評価は水道水の入ったビーカーに試
験板を浸漬し、引き上げた時の塗板表面の水の濡れ状態
を目視で判定する。

○：全全面水が諸れ水玉の発生がない状態Δ：初期全面
に水が崗れているが、時間が社るにつれて塗板の端部か
ら水が板帯央部に寄って来る状態 ×二引き上げと同時に水玉となり塗板全体に水が捕れな
い状態 汝触角の測履（・ま、ｗＪオ■科学（休）製コンタクタ
ンゲルメーターＤＣＡＡ型で側層（＊２）　　トリクレ
ン（束亜合成化孝（休）製、部品名「トリクレン−８」
）蒸気脱力ｎ５分　。

（＊３）　　）！Ｊクレン脱ｊｊｄ処理板を水道水流水
（流水斌喧板１平米当シ１５１ψ／時）中に５００１４
：！１８間浸演したのち、８０℃で５分間乾燥する。

（＊４’）　　（＊ａ）のテスト方法で、流水浸漬時間
を７時間、乾燥時間を１７時間とし、このサイクルを３
０回おこなった。

５２

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （イ）水分散性シリカ、（ロ）水溶性もしくは水分散性
   の有機電合体・封脂、（Ｃ）ヅーもしくはトリーアルコ
   キシシラン化合物及び０ジアルキルスルホコハク酸エス
   テル塩及びまたはアルキレンオキシドシラン化合物よシ
   なる混合物を５０℃以上で反応せしめてなる有機−無機
   複合体反応物を主要成分とする表部親水化処理組成物