ES2304537T3 - Composiciones curables. - Google Patents

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Abstract

Una composición curable que comprende una solución disolvente de una mezcla que comprende: (i) como mínimo un polímero acrílico hidroxifuncional polímero que se prepara mediante polimerización por adición de como mínimo un monómero seleccionado entre el grupo consistente en acrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de 2-hidroxipropilo, metacrilato de 4-hidroxibutilo, metacrilato de 2-hidroxipropilo, acrilato de 3-hidroxipropilo, acrilato de 4-hidroxipentilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 3-hidroxibutilo, cloroacrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de dietilenglicol, acrilato de tetraetilenglicol y alcohol p-vinilbencílico; y, opcionalmente, monómeros seleccionados entre el grupo consistente en acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de isopropilo, acrilato de butilo, acrilato de isobutilo, acrilato de etilhexilo, acrilato de amilo, acrilato de 3,5,5-trimetilhexilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de isobornilo, tiglato de etilo, crotonato de metilo, crotonato de etilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, isobutirato de vinilo, benzoato de vinilo, m-clorobenzoato de vinilo, p-metoxibenzoato de vinilo, alfa-cloroacetato de vinilo, viniltolueno, cloruro de vinilo, estireno, alfa-metilestireno, alfa-etilestireno, alfa-bromoestireno, 2,6-dicloroestireno, cloruro de alilo, acetato de alilo, benzoato de alilo, metacrilato de alilo, etilenacrilonitrilo, metaacrilonitrilo, maleato de dimetilo, acetato de isopropenilo, isobutirato de isopropenilo, 1,3-butadieno y (met)acrilato de 2-(N-etilperfluorooctenosulfonanido)etilo; (ii) como mínimo un diluyente reactivo poliol de bajo peso molecular reactivo diluyente poliol que se selecciona entre el grupo consistente en etilenglicol, dipropilenglicol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, neopentilglicol, 1,2-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,3-butanodiol, 2,3-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 1,4-ciclohexanodi-metanol, 1,2-ciclohexanodimetanol, 1,3-ciclohexanodimetanol, 1,4-bis(2-hidroxietoxi)ciclohexano, trimetilenglicol, tetrametilenglicol, pentametilenglicol, hexametilenglicol, decametilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, norbornilenglicol, 1,4-bencenodimetanol, 1,4-bencenodietanol, 2,4-dimetil-2-etilenhexano-1,3-diol, 2-buteno-1,4-diol, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolhexano, trietilolpropano, 1,2,4-butanotriol, glicerol, pentaeritritol y dipentaeritritol; (iii) como mínimo un poliisocianato; (iv) un catalizador mecánico para acelerar la reacción isocianato/hidroxilo, y (v) ácido propiónico.

Description

Composiciones curables.
Esta solicitud reivindica el beneficio de la Solicitud de Patente de EE.UU. provisional nº 60/424.146 presentada el 5 de Noviembre de 2002.
Antecedentes de la invención 1. Campo de la invención
Esta invención se refiere a una composición curable que comprende una solución disolvente de una mezcla que comprende:
(i)
al menos un polímero acrílico hidroxifuncional como se indica en la reivindicación 1,
(ii)
al menos un diluyente reactivo de poliol de bajo peso molecular como se indica en la reivindicación 1,
(iii)
al menos un poliisocianato,
(iv)
un catalizador de un metal, tal como un compuesto de estaño, para acelerar la reacción de isocianato/hidroxilo, y
(v)
ácido propiónico.
Las composiciones curables de esta invención son especialmente útiles como revestimientos y típicamente pueden ser utilizadas como imprimaciones, revestimientos de cobertura o como revestimientos transparentes y/o revestimientos de base en composiciones de revestimiento transparentes/revestimientos de base y son especialmente útiles en aplicaciones por proyección. En particular, la combinación de estos materiales proporciona revestimientos duraderos que reaccionan rápidamente, que tienen una vida hasta caducidad prolongada y un curado excelente. Las composiciones de esta invención podrían utilizarse también como adhesivos, elastómeros y plásticos. Aunque los solicitantes no desean estar condicionados por la teoría, parece que el uso de ácido propiónico, debido a su facilidad de manipulación y su velocidad de evaporación, tiene una especial utilidad en aplicaciones por proyección y curado al aire ambiente. Sorprendentemente, el ácido propiónico ha demostrado unas prestaciones superiores, en especial en aplicaciones de proyección grande de sólidos, en comparación con otros otros ácidos orgánicos similares tales como ácido acético.
2. Descripción de la técnica anterior
Las mezclas curables de dos componentes que comprenden poliisocianatos y compuestos que contienen hidrógeno activo, tales como polioles o poliaminas, son bien conocidas en la técnica en cuanto a que proporcionan prestaciones excelentes y que curan a temperaturas bajas. Sin embargo, debido a la reactividad de los isocianatos y los compuestos que contienen hidrógeno activo, con frecuencia es difícil obtener vidas hasta caducidad largas de la mezcla de poliisocianato y material que contiene hidrógeno activo y simultáneamente tener los beneficios de un curado rápido. Esto es especialmente cierto para materiales bajos en VOC, que incorporarán niveles de disolvente relativamente bajos.
La técnica anterior ha dado cuenta de varios enfoques para extender la vida hasta caducidad de mezclas de poliisocianatos y compuestos que contienen hidrógeno activo. Por ejemplo, el documento U.S. 3.898.162 muestra combinaciones de catalizadores para uretano de metales con ácidos orgánicos, incluido el ácido propiónico, en ciertas aplicaciones de poliol/isocianato. El documento U.S. 4.426.510 da cuenta del uso de compuestos de beta-carbonilo, alfa-hidroxicetonas, beta-cetonas aromáticas condensadas y compuestos aromáticos heterocíclicos beta-hidroxi-nitrógeno condensados como alargadores de la vida hasta caducidad para ciertos combinaciones de poliol/poliisocianato. El documento U.S. 4.235.766 da cuenta de la adición de ciertos 2-metil-2-alcanoles para alargar la vida hasta caducidad de mezclas de isocianurato/poliol. El documento U.S. 4.096.128 da cuenta del uso de ciertos triazoles para alargar la vida hasta caducidad de mezclas de diisocianato/diamina. El documento U.S. 4.019.933 da cuenta del uso de productos de reacción de óxidos de fosfina aziridinilo trifuncionales con ácidos carboxílicos para alargar la vida hasta caducidad. El documento U.S. 4.184.031 da cuenta del uso de una composición de materia que comprende un compuesto metal-orgánico y un ácido carboxílico, o un compuesto convertible en él, tal como un anhídrido carboxílico, por reacción con un compuesto con hidrógeno activo. El documento U.S. 4.341.689 da cuenta de poliuretanos catalizados por aminas y compuestos metálicos en presencia de cantidades alargadoras de la vida hasta caducidad de ácido acético o fórmico, pero señala expresamente que el ácido propiónico no es útil debido a su lenta vaporización. El documento U.S. 4.877.829 da cuenta del uso de ácidos inorgánicos y orgánicos, tales como cloruro de benzoílo, ácido p-toluenosulfónico, ácido fórmico, ácido acético, ácido benzoico, ácido fosfórico, ácido clorhídrico y similares. El documento U.S. 5.157.100 da cuenta del uso de materiales de polianhídrido para alargar la vida hasta caducidad de materiales que contienen hidrógeno activo tales como polioles y poliaminas con poliisocianatos. Sin embargo, la técnica anterior no ha dado cuenta de la combinación en presencia de disolvente de:
(i)
al menos un polímero acrílico hidroxifuncional como se indica en la reivindicación 1,
(ii)
al menos un diluyente poliol de bajo peso molecular como se indica en la reivindicación 1,
(iii)
al menos un poliisocianato,
(iv)
un catalizador de un metal, tal como un compuesto de estaño, y
(v)
una cantidad de ácido propiónico que alarga la vida hasta caducidad,
para obtener materiales de curado a baja temperatura, con una vida hasta caducidad alargada, que tienen una durabilidad, una dureza y un comportamiento después de curado excelentes. Esta invención también se refiere al procedimiento de aplicación por proyección de la composición curables que tiene disolvente y su posterior curado por exposición al calor o, preferiblemente para ciertas aplicaciones, a temperatura ambiente.
Breve resumen de la invención
Esta invención implica una composición multi-componentes curable que es reactiva después de mezclar los componentes y que comprende la mezcla en presencia de un disolvente de:
(i)
al menos un polímero acrílico hidroxifuncional como se indica en la reivindicación 1,
(ii)
al menos un diluyente de poliol de bajo peso molecular como se indica en la reivindicación 1,
(iii)
al menos un poliisocianato,
(iv)
un catalizador de un metal, tal como un compuesto de estaño, y
(v)
una cantidad de ácido propiónico que alarga la vida hasta caducidad.
El polímero acrílico hidroxifuncional será un "polímero formador de película" que puede formar una película por evaporación de cualquier vehículo o disolvente.
Cuando se utiliza como revestimiento o adhesivo, la composición curable de esta invención se usará en combinación con de 5 a 80%, preferiblemente de 10 a 40% en peso de un disolvente inerte. Se prefiere especialmente que la composición curable tenga una viscosidad proyectable en menos de 25 segundos y, especialmente, en menos de 20 segundos, medida en una copa de Zahn nº 2 y cuando se ha formulado a un nivel de VOC de 0,42 kg/l. Es conveniente proporcionar una composición curable como un sistema multicomponentes que es reactivo después de mezclar los componentes. Generalmente, los componentes que contienen hidrógeno reactivo y el componente isocianato se mantendrán en envases separados y se mezclarán justo antes del uso. Al incorporar a la mezcla un ácido propiónico en una cantidad que alarga la vida hasta caducidad de la mezcla, se ha encontrado sorprendentemente que la vida hasta caducidad de la mezcla se puede alargar significativamente sin afectar perjudicialmente al curado u otras propiedades del producto final curado. El catalizador metálico se puede incorporar en cualquier componente o en un disolvente diluyente al principio, pero generalmente se prefiere añadir el ácido propiónico a la porción que contiene hidrógeno activo o el disolvente diluyente con preferencia a la porción de isocianato.
Consecuentemente, es un objetivo de esta invención proporcionar un procedimiento para alargar la vida hasta caducidad de mezclas elaboradas en disolvente de poliisocianatos y materiales que contienen hidrógeno activo por incorporación de ácido propiónico en la mezcla. Es otro objetivo de esta invención proporcionar composiciones reactivas curables que tienen una vida hasta caducidad alargada. Es otro objetivo más de esta invención proporcionar composiciones curables que son útiles como imprimaciones, revestimientos de acabado y/o revestimientos de base en composiciones de revestimientos transparentes/de base. Un objetivo prioritario es proporcionar composiciones curables que comprenden (sobre la base de peso de sólidos de los sólidos del vehículo):
(i)
de 20 a 70 partes % de un polímero acrílico hidroxifuncional, según se indica en la reivindicación 1, que tiene un peso molecular numérico medio de menos de 3.000 y, preferiblemente, menos de 2.400,
(ii)
de 2 a 30% de un diluyente poliol reactivo de bajo peso molecular según se indica en la reivindicación 1,
(iii)
de 10 a 55% de un poliisocianato,
(iv)
como mínimo 0,01, preferiblemente como mínimo 0,05% de un catalizador compuesto de estaño tal como dilaurato de dibutilestaño, y
(v)
de 0,1 a 3,0% de ácido propiónico.
Descripción detallada de la invención 1. Polímeros acrílicos hidroxifuncionales
Para muchas aplicaciones, especialmente las que requieren una cantidad mínima de disolvente, los polímeros acrílicos hidroxifuncionales útiles en esta invención según se indica en la reivindicación 5 tendrán una media de como mínimo dos grupos de hidrógeno activo por molécula y un peso molecular numérico medio de menos de 3.000, preferiblemente menos de 2.400.
Los polímeros acrílicos hidroxifuncionales se preparan por polimerización por adición de uno o más monómeros, seleccionados entre el grupo consistente en acrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de 2-hidroxipropilo, metacrilato de 4-hidroxibutilo, metacrilato de 2-hidroxipropilo, acrilato de 3-hidroxibutilo, acrilato de 4-hidroxipentilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 3-hidroxibutilo, cloroacrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de dietilenglicol, acrilato de tetraetilenglicol y alcohol-p-vinilbencílico; y, opcionalmente, monómeros seleccionados entre:
(i)
acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de isopropilo, acrilato de butilo, acrilato de isobutilo, acrilato de etilhexilo, acrilato de amilo, acrilato de 3,5,5-trimetilhexilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de isobornilo, tiglato de etilo, crotonato de metilo, crotonato de etilo,
(ii)
acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, isobutirato de vinilo, benzoato de vinilo, m-clorobenzoato de vinilo, p-metoxibenzoato de vinilo, alfa-cloroacetato de vinilo, viniltolueno, cloruro de vinilo,
(iii)
estireno, alfa-metilestireno, alfa-etilestireno, alfa-bromoestireno, 2,6-dicloroestireno,
(iv)
cloruro de alilo, acetato de alilo, benzoato de alilo, metacrilato de alilo,
(v)
etilenacrilonitrilo, metaacrilonitrilo, maleato de dimetilo, acetato de isopropenilo, isobutirato de isopropenilo, 1,3-butadieno y (met)acrilato de 2-(N-etilperfluorooctenosulfonanido)etilo.
Los polímeros se preparan convenientemente por técnicas convencionales de polimerización por adición con radicales libres. Frecuentemente, la polimerización se iniciará con iniciadores convencionales conocidos en la técnica para generar un radical libre tal como azobis(isobutironitrilo), hidroperóxido de cumeno, perbenzoato de t-butilo, etc. Típicamente, los monómeros se calientan en presencia del iniciador a temperaturas que varían de 35ºC a 200ºC y, especialmente, de 75ºC a 150ºC, para efectuar la polimerización. Si se desea se puede controlar el peso molecular del polímero seleccionando el monómero, la temperatura y el tiempo de reacción, y/o usando agentes de transferencia de cadena como es bien conocido en al técnica.
2. Diluyente poliol de bajo peso molecular
Los diluyentes poliol de bajo peso molecular útiles en la invención se seleccionan entre el grupo consistente en etilenglicol, dipropilenglicol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, neopentilglicol, 1,2-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,3-butanodiol, 2,3-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 1,4-ciclohexanodimetanol, 1,2-ciclohexanodimetanol, 1,3-ciclohexanodimetanol, 1,4-bis(2-hidroxietoxi)ciclohexano, trimetilenglicol, tetrametilenglicol, pentametilenglicol, hexametilenglicol, decametilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, norbornilenglicol, 1,4-bencenodimetanol, 1,4-bencenodietanol, 2,4-dimetil-2-etilenhexano-1,3-diol, 2-buteno-1,4-diol, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolhexano, trietilolpropano, 1,2,4-butanotriol, glicerol, pentaeritritol y dipentaeritritol.
3. Compuestos poliisocianato
Los poliisocianatos útiles en las composiciones de esta invención tienen de media como mínimo aproximadamente dos grupos isocianato por molécula. Entre los polisocianatos representativos que tienen dos o más grupos isocianato por molécula están incluidos los diisocianatos de compuestos alifáticos tales como etileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno, 1,2-propileno, 1,2-butileno, 2,3-butileno, 1,3-butileno, etilideno y butilideno; los compuestos cicloalquileno tales como isocianato de 3-isocianometil-3,5,5-trimetilciclohexilo y los diisocianatos de 1,3-ciclopentano, 1,3-ciclohexano y 1,2-ciclohexano; los compuestos aromáticos tales como diisocianatos de m-fenileno, p-fenileno, 4,4'-difenilo, 1,5-naftaleno y 1,4-naftaleno; los compuestos alifático-aromáticos tales como los diisocianatos de 4,4'-difenilenmetano, 2,4- o 2,6-tolueno o mezclas de ellos, 4,4'-toluidina y 1,4-xilileno; los compuestos aromáticos sustituidos en el núcleo tales como diisocianato de dianisidina, diisocianato de 4,4'-difeniléter y diisocianato de clorodifenileno; los triisocianatos tales como 4,4',4''-triisocianato de trifenilmetano, 1,3,5-triisocianato de benceno y 2,4,6-triisocianato de tolueno; y los tetraisocianatos tales como 2,2',5,5'-tetraisocianato de 4,4'-difenildimetilmetano; los poliisocianatos polimerizados tales como dímeros y trímeros de diisocianato de tolileno, y varios otros poliisocianatos que contienen uniones biuret, uretano y/o alofanato.
\newpage
La relación de equivalentes de isocianato a hidrógeno activo puede variar ampliamente en la práctica de esta invención. Típicamente, el poliisocianato estará presente a un nivel para proporcionar de 0,3 a 2,0, preferiblemente de 0,7 a 1,3 equivalentes de isocianato por cada equivalente de hidrógeno activo de la resina acrílica y el diluyente
poliol.
Las composiciones curables de esta invención se pueden curar temperaturas que varían desde la temperatura ambiente hasta 177ºC. Las ventajas de usar ácido propiónico son particularmente perceptibles para curados a temperaturas relativamente bajas, próximas a la temperatura ambiente. Si se usan como revestimientos, las composiciones curables se pueden usar como revestimientos transparentes o pueden contener pigmentos tales como los bien conocidos en la técnica. Entre los pigmentos opacificantes representativos están incluidos pigmentos blancos tales como dióxido de titanio, óxido de zinc, óxido de antimonio, etc.; y pigmentos cromáticos orgánicos o inorgánicos tales como óxido de hierro, negro de carbón, azul de ftalocianina, etc. Los revestimientos pueden contener también pigmentos extensores tales como carbonato cálcico, arcilla, sílice, talco, etc.
Los revestimientos pueden contener también otros aditivos tales como agentes de deslizamiento, catalizadores, disolventes, absorbente de luz UV, etc. Entre los catalizadores metálicos típicos para la reacción entre el poliisocianato y el material que contiene hidrógeno activo están incluidos materiales de estaño, zinc y cobre tales como dilaurato de dibutilestaño, octoato de zinc y naftenato de cobre. En la práctica de esta invención se prefieren compuestos organometálicos de estaño tales como dilaurato de dibutilestaño.
Los revestimientos de esta invención se pueden aplicar típicamente a cualquier sustrato tal como metal, plástico, madera, vidrio, fibras sintéticas, etc. con brocha, por inmersión, revestimiento con rodillo, revestimientos por deslizamiento, proyección u otro procedimiento empleado convencionalmente en la industria de los revestimientos. La proyección es el procedimiento especialmente preferido y, si bien los solicitantes no tienen interés en estar condicionados por la teoría, se cree que la volatilización del revestimiento durante la proyección a temperatura ambiente causa que parte del ácido propiónico, pero no la totalidad, se evapore, mientras que el resto se evapora gradualmente desde la película. Sorprendentemente, al parecer, el ácido propiónico hace que la película quede abierta, incluso para aplicaciones altas en sólido, durante un tiempo lo bastante prolongado para una evaporación suficiente del disolvente para minimizar la retracción y el estallido del disolvente y otros problemas potenciales de la película. Si se desea, sobre los sustratos se puede aplicar una imprimación antes de aplicar los revestimientos de esta
invención.
Una aplicación preferente de las composiciones curables de esta invención se refiere a su uso como revestimientos transparentes y/o revestimientos de base en formulaciones de revestimiento transparente/revestimiento de base. Los revestimientos transparentes bajos en VOC son una aplicación especialmente útil de esta invención.
Los sistemas de revestimiento transparente/revestimiento de base son bien conocidos, en especial en la industria del automóvil, en la que es especialmente útil aplicar un revestimiento de base pigmentado que puede contener pigmentos metálicos sobre un sustrato y dejar que se forme una película, a lo que sigue la aplicación de un revestimiento transparente. La composición del revestimiento de base puede ser cualquiera de los polímeros conocidos como útiles en composiciones de revestimiento, incluidas las composiciones reactivas de esta invención.
Un revestimiento de base de polímero útil incluye los polímeros acrílicos de adición, en particular polímeros o copolímeros de uno o más ésteres alquílicos de ácido acrílico o metacrílico, opcionalmente junto con otro o varios más monómeros etilénicamente insaturados. Estos polímeros pueden ser de tipo termoplástico o termoendurecible, de tipo de reticulación que contienen grupos funcionales hidroxilo o amina u otros de funcionalidad reactiva que se pueden reticular. Entre los esteres acrílicos adecuados de otro tipo de polímero están incluidos metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de butilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acetato de vinilo, acrilonitrilo, acrilamida, estireno, cloruro de vinilo, etc. Cuando se requiere que los polímeros sean del tipo de reticulación el grupo de monómeros funcionales adecuados que se pueden usar incluye, además de los ya mencionados, ácido acrílico o metacrílico, acrilato de hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxipropilo, acrilato de glicidilo, metacrilato de t-butilaminoetilo, etc. La composición de revestimiento de base puede contener también, en tal caso, un agente de reticulación tal como un poliisocianato, un poliepóxido o una resina nitrogenada tal como un condensado de un aldehído tal como formaldehído con un compuesto nitrogenado tal como urea, melamina o benzoguanamina, o un alquil inferior éter de tal condensado. Entre otros polímeros útiles en la composición de revestimiento de base figuran copolímeros de vinilo tales como copolímeros de ésteres vinílicos de ácidos inorgánicos u orgánicos, tales como cloruro de vinilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, etc., copolímeros que opcionalmente pueden estar hidrolizados para introducir unidades de alcohol vinílico.
Otros polímeros útiles en la fabricación del revestimiento de base son las resinas alquídicas o poliésteres que se pueden preparar de manera conocida por condensación de alcoholes polihidroxílicos y ácidos policarboxílicos, con o sin la inclusión de ácidos grasos de aceites de secado natural como se describe en otro lugar en esta memoria. Los poliésteres o resinas alquídicas pueden contener una proporción de hidroxilos libres y/o grupos que están disponibles para reaccionar, si se desea, con agentes de reticulación adecuados según se ha discutido antes.
Si se desea, la composición de revestimiento de base puede contener también cantidades minoritarias de un éster de celulosa para alterar las características de secado o viscosidad del revestimiento de base.
Típicamente, el revestimiento de base incluirá pigmentos convencionalmente usados para composiciones de revestimiento y después de haber sido aplicado a un sustrato, al que previamente se puede haber aplicado o no una imprimación, se dejará que transcurra un tiempo suficiente para que el revestimiento de base forme una película de polímero que no se levantará durante la aplicación del revestimiento transparente. Se puede calentar el revestimiento de base o simplemente dejar que seque al aire para formar la película. Generalmente, se dejará secar el revestimiento de base de 1 a 20 minutos entes de aplicar el revestimiento transparente. Luego se aplica el revestimiento transparente a la superficie del revestimiento de base y se puede dejar que el sistema seque al aire a temperatura ambiente o, si se desea, se puede forzar el secado por calcinación del sustrato revestido a una temperatura que típicamente es de hasta 177ºC.
Típicamente, el revestimiento transparente puede contener absorbentes de luz ultravioleta tales como fenoles con impedimento o aminas con impedimento a un nivel de hasta 6% en peso de los sólidos del vehículo como es bien conocido en la técnica. El revestimiento transparente se puede aplicar por cualquier procedimiento de aplicación conocido en la técnica pero, preferiblemente, se aplicará por proyección. Si se desea se pueden aplicar múltiples capas de revestimiento de base y/o revestimiento transparente. Típicamente, cada revestimiento de base y cada revestimiento transparente se aplicará para que resulte un espesor de película seca de 5,1 a 152 \mum y, especialmente, de 12,7
a 76 \mum,
Si se desea, las nuevas composiciones reactivas descritas aquí se podrían usar como revestimiento de base, en cuyo caso, el revestimiento transparente podría comprender también los nuevos revestimientos reactivos descritos en esta memoria; o podrían utilizarse como revestimientos transparentes los polímeros que se han calificado en esta memoria de útiles como formulaciones de revestimiento de base.
En la sección experimental siguiente, a no ser que se indique lo contrario, "partes" significa partes en peso y "porcentaje" es porcentaje en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 1
(No de acuerdo con la invención reivindicada)
Se preparó un polímero acrílico representativo por reacción de polimerización por radicales libres de los materiales siguientes en presencia de nafta aromática y acetato de n-butilo.
\vskip1.000000\baselineskip
1 
\vskip1.000000\baselineskip
para producir un polímero que tenía una proporción peso/litro de aproximadamente 2,27 a 65% de NVM.
\newpage
Ejemplo 2
(No de acuerdo con la invención reivindicada)
Se preparó un revestimiento transparente mezclando los materiales siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
2 
\vskip1.000000\baselineskip
Este revestimiento transparente se mezcló con 45,17 partes de una solución con 75,2% en peso de sólidos de poliisocianato Tolonate® HDR LV en acetato de n-butilo (comercializado por Rhodia) y se aplicó por proyección sobre un revestimiento de base aplicado previamente, que presentaba un deslizamiento y una igualación excelentes, con mínima retracción o estallido del disolvente.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 3
(No de acuerdo con la invención reivindicada)
Se preparó como sigue una formulación de imprimación
\vskip1.000000\baselineskip
3
4
^{1} Polímero de 1,44/9,48/10,46/13,47/15,76 partes de axobismetilbutironitrilo/metacrilato de butilo/metacrilato de metilo/metacriilato de hidroxietilo/metacrilato de isobornilo en 49,40 partes de tolueno.
La imprimación pigmentada/acondicionador de superficie presentaba una excelente vida hasta caducidad y, cuando se aplicó por proyección a un sustrato metálico, presentó excelentes propiedades de deslizamiento y curado.

Claims (10)

1. Una composición curable que comprende una solución disolvente de una mezcla que comprende:
(i)
como mínimo un polímero acrílico hidroxifuncional polímero que se prepara mediante polimerización por adición de como mínimo un monómero seleccionado entre el grupo consistente en acrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de 2-hidroxipropilo, metacrilato de 4-hidroxibutilo, metacrilato de 2-hidroxipropilo, acrilato de 3-hidroxipropilo, acrilato de 4-hidroxipentilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 3-hidroxibutilo, cloroacrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de dietilenglicol, acrilato de tetraetilenglicol y alcohol p-vinilbencílico; y, opcionalmente, monómeros seleccionados entre el grupo consistente en acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de isopropilo, acrilato de butilo, acrilato de isobutilo, acrilato de etilhexilo, acrilato de amilo, acrilato de 3,5,5-trimetilhexilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de isobornilo, tiglato de etilo, crotonato de metilo, crotonato de etilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, isobutirato de vinilo, benzoato de vinilo, m-clorobenzoato de vinilo, p-metoxibenzoato de vinilo, alfa-cloroacetato de vinilo, viniltolueno, cloruro de vinilo, estireno, alfa-metilestireno, alfa-etilestireno, alfa-bromoestireno, 2,6-dicloroestireno, cloruro de alilo, acetato de alilo, benzoato de alilo, metacrilato de alilo, etilenacrilonitrilo, metaacrilonitrilo, maleato de dimetilo, acetato de isopropenilo, isobutirato de isopropenilo, 1,3-butadieno y (met)acrilato de 2-(N-etilperfluorooctenosulfonanido)etilo;
(ii)
como mínimo un diluyente reactivo poliol de bajo peso molecular reactivo diluyente poliol que se selecciona entre el grupo consistente en etilenglicol, dipropilenglicol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, neopentilglicol, 1,2-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,3-butanodiol, 2,3-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 1,4-ciclohexanodi-metanol, 1,2-ciclohexanodimetanol, 1,3-ciclohexanodimetanol, 1,4-bis(2-hidroxietoxi)ciclohexano, trimetilenglicol, tetrametilenglicol, pentametilenglicol, hexametilenglicol, decametilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, norbornilenglicol, 1,4-bencenodimetanol, 1,4-bencenodietanol, 2,4-dimetil-2-etilenhexano-1,3-diol, 2-buteno-1,4-diol, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolhexano, trietilolpropano, 1,2,4-butanotriol, glicerol, pentaeritritol y dipentaeritritol;
(iii)
como mínimo un poliisocianato;
(iv)
un catalizador mecánico para acelerar la reacción isocianato/hidroxilo, y
(v)
ácido propiónico.
2. La composición de la reivindicación 1, en la que la composición tiene una viscosidad menor que 25 segundos medida con una copa Zahn nº 3 cuando se formula a un nivel de VOC de 0,42 kg/l.
3. La composición de la reivindicación 1, en la que el polímero acrílico hidroxifuncional tiene un peso molecular numérico medio inferior a 3.000.
4. La composición de la reivindicación 3, en la que el polímero acrílico hidroxifuncional tiene un peso molecular numérico medio inferior a 2.400.
5. La composición de la reivindicación 1, en la que el poliisocianato está presente a un nivel adecuado para proporcionar de 0,3 a 2,0 equivalentes de isocianato por cada equivalente de hidrógeno activo de la resina acrílica y el diluyente poliol.
6. La composición de la reivindicación 5, en la que el poliisocianato está presente a un nivel adecuado para proporcionar de 0,7 a 1,3 equivalentes de isocianato por cada equivalente de hidrógeno activo de la resina acrílica y el diluyente poliol.
7. La composición de la reivindicación 1, en la que el catalizador metálico es un compuesto de estaño.
8. La composición de la reivindicación 1, en la que el ácido propiónico está presente a un nivel de como mínimo 0,1 de la totalidad del peso de sólidos.
9. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que comprende (sobre la base de peso de sólidos de los sólidos del vehículo):
(i)
de 20 a 70 partes % de un polímero acrílico hidroxifuncional que tiene un peso molecular numérico medio de menos de 3.000 y, preferiblemente, menos de 2.400,
(ii)
de 2 a 30% de un diluyente poliol reactivo de bajo peso molecular,
(iii)
de 10 a 55% de un poliisocianato,
(iv)
como mínimo 0,01 de un catalizador compuesto de estaño, y
(v)
de 0,1 a 3,0% de ácido propiónico.
10. En un sustrato revestido con un revestimiento multicapas decorativo y/o protector que comprende:
(a)
un revestimiento de base que comprende un polímero formador de película pigmentado, y
(b)
un revestimiento transparente que comprende un polímero formador de película aplicado a la superficie de la composición de base,
la mejora que comprende utilizar como revestimiento transparente y/o revestimiento de base una composición curable de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.
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