ES2309106T3 - Composiciones liquidas estabilizadas. - Google Patents

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Walter August Maria Broeckx
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Abstract

Una composición detergente para la ropa líquida que contiene agua que comprende: a) un agente persistente en el tejido que tiene solubilidad limitada en dicha composición detergente líquida, en donde "solubilidad limitada" significa que no más de nueve décimas partes de dicho agente persistente en el tejido se disuelven realmente en dicha composición detergente líquida; seleccionado del grupo que consiste en: siliconas con función amino o siliconas que contienen nitrógeno cuaternario, polímeros anti-abrasión, agentes fijadores del colorante, abrillantadores ópticos, fotoblanqueantes, blanqueadores, precursores del blanqueador, y mezclas de los mismos. b) un estabilizante que contiene hidroxilo cristalino que tiene la fórmula: en donde: (x + a) está entre 11 y 17; (y + b) está entre 11 y 17; y (z + c) está entre 11 y 17, y opcionalmente, c) un adyuvante no tensioactivo adecuado para detergentes para lavado de ropa en donde dicho adyuvante es soluble en dicha composición detergente líquida.

Description

Composiciones líquidas estabilizadas.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a sistemas estructurantes, en particular a sistemas estructurantes filamentosos y/o a sistemas estructurantes no filamentosos (es decir, sistemas estructurantes tipo disco en donde los agentes estructurantes se agregan para formar estructuras tipo disco que pueden interactuar con otras estructuras tipo disco para producir un sistema estructurante) y procesos para fabricar estos sistemas estructurantes, a composiciones líquidas estabilizadas que comprenden estos sistemas estructurantes, a sistemas que utilizan estos sistemas estructurantes para estabilizar composiciones líquidas y a métodos para utilizar las composiciones líquidas estabilizadas para proporcionar una ventaja.
Antecedentes de la invención
Las composiciones líquidas, especialmente las composiciones líquidas de limpieza intensiva, más en particular las composiciones líquidas de limpieza intensiva acuosas, han sido tradicionalmente problemáticas de preparar y mantener porque a menudo los materiales que se desean incorporar a las composiciones líquidas tienen tendencia a separarse de la fase acuosa y/o a coalescer. Estabilizantes poliméricos para evitar la floculación en composiciones tensioactivas acuosas se describen en EP-A-0623670.
En US-5.340.390 y US-6.043.300 se describen sistemas líquidos orgánicos y/o no acuosos tales como pinturas, tintas, que son estabilizados con un derivado de aceite de ricino. Estas referencias no consiguen describir que las composiciones líquidas acuosas pueden ser estabilizadas con un derivado de aceite de ricino.
En US-6.080.708; US-6.040.282; EP-A-0 887 071 y WO 99/38489 se describen composiciones de higiene personal y/o de champú y/o cosméticas que son estabilizadas con un estabilizante, tal como un estabilizante que contiene hidroxilo cristalino.
Sigue existiendo la necesidad de composiciones líquidas estabilizadas, especialmente composiciones líquidas de limpieza intensiva estabilizadas, más en particular composiciones líquidas de limpieza intensiva acuosas estabilizadas; sistemas para estabilizar estas composiciones; y métodos para utilizar estas composiciones para proporcionar una ventaja.
Sumario de la invención
La presente invención satisface la necesidad anteriormente descrita proporcionando sistemas estructurantes (es decir, sistemas estructurantes filamentosos y/o sistemas estructurantes no filamentosos) que pueden estabilizar composiciones líquidas, especialmente composiciones líquidas que contienen agua, más en particular composiciones líquidas que contienen agua en detergentes. Por tanto, la presente invención incluye sistemas estructurantes en donde los sistemas estructurantes pueden ser incorporados a composiciones líquidas que contienen agua, por ejemplo composiciones líquidas que contienen agua para lavado de ropa, con el fin de estabilizar ingredientes dentro de las composiciones líquidas.
La presente invención se refiere a una composición detergente líquida que contiene agua según la reivindicación 1:
En otra realización se proporciona un detergente de lavado de ropa de limpieza intensiva acuoso que comprende:
-
al menos 5% de agua, preferiblemente al menos 20% de agua;
-
de 5% a 40% de un sistema tensioactivo que comprende tensioactivos no iónicos o aniónicos/no iónicos mixtos, opcionalmente que incluye óxidos de amina;
-
de 0,1% a 5% del estabilizante que contiene el hidroxilo cristalino;
-
de al menos 0,01% a 5% de enzimas detersivas;
-
de 0,1% a 10% de un agente persistente en el tejido seleccionado de silicio según la reivindicación 1 que tiene un resto con carga catiónica, un resto que contiene silicio y un resto polioxialquileno;
en donde dicha composición tiene un pH en una solución acuosa al 1% de al menos 7,5
Estos y otros objetos, características y ventajas resultarán obvios a partir de la siguiente descripción detallada con los ejemplos y las reivindicaciones adjuntas.
Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en la presente memoria son en peso del producto puro salvo que se indique lo contrario.
Descripción detallada Definiciones
La forma física del sistema estructurante depende del proceso para fabricar el sistema estructurante y especialmente del proceso de cristalización. El proceso de cristalización puede ser controlado para obtener una o más formas físicas específicas, tales como estructuras filamentosas y/o estructuras no filamentosas.
La expresión "sistema estructurante filamentoso" (es decir, en forma de hebras y/o fibras) en la presente invención significa uno o más agentes que son capaces de proporcionar una red química que reduce la tendencia de los materiales con los que son combinados a coalescer y/o separar las fases. Ejemplos de estos agentes incluyen los agentes estabilizantes cristalinos que contienen hidroxilo y/o la jojoba hidrogenada. Los tensioactivos no están incluidos dentro del sistema estructurante filamentoso. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que el sistema estructurante filamentoso forma una red fibrosa o entrelazada filamentosa in situ al enfriar la matriz. El sistema estructurante filamentoso tiene una relación dimensional media de 1,5:1, preferiblemente de al menos 10:1 a 200:1.
El sistema estructurante filamentoso puede ser realizado de forma que tenga una viscosidad de 2 Pa.s (2000 cps) o menor a un intervalo de cizalla intermedio (de 5 s-1 a 50 s-1) de forma que permita el vertido del detergente desde un frasco convencional, siendo la viscosidad de baja cizalla del producto a 0,1 s-1 de al menos 2 Pa.s (2000 cps) pero más preferiblemente mayor que 20 Pa.s (20.000 cps).
El sistema estructurante filamentoso de la presente invención proporciona a las composiciones líquidas de la presente invención mayor estabilidad durante el almacenamiento y en condiciones forzadas dejando, sin embargo, que las composiciones líquidas permitan a sus agentes proporcionar las ventajas durante el uso.
La expresión "sistema estructurante no filamentoso" (es decir, en forma de esferas, discos y/o laminillas) en la presente memoria significa uno o más agentes capaces de proporcionar una red química, especialmente cuando están presentes junto con un sistema estructurante filamentoso, que reduce la tendencia de los materiales con los que son combinados a coalescer y/o separar las fases. Ejemplos de estos agentes incluyen los agentes estabilizantes cristalinos que contienen hidroxilo y/o jojoba hidrogenada. Los tensioactivos no están incluidos en el sistema estructurante no filamentoso. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que el sistema estructurante no filamentoso forma una red in situ al enfriarse la matriz. El sistema estructurante no filamentoso tiene una relación dimensional media de menos de aproximadamente 5:1, preferiblemente de menos de 2:1 a 1:1. Las estructuras no filamentosas en el sistema estructurante no filamentoso de forma típica tienen un tamaño de partículas medio de 20 micrómetros, preferiblemente de 10 micrómetros a aproximadamente 1 micrómetro. El término "sistema" en la presente memoria significa una unidad compleja formada por muchas partes a menudo, aunque no siempre, diferentes (es decir, materiales, composiciones, dispositivos, aparatos, procedimientos, métodos, condiciones, etc.) sometidas a un plan común o dirigidas a un objetivo común.
La expresión "solubilidad limitada" en la presente memoria significa que no más de nueve décimas partes del agente formulado se disuelven realmente en la composición líquida.
El término "soluble" en la presente memoria significa que más de nueve décimas partes del agente formulado se disuelven realmente en la composición líquida.
Procesos para fabricar el sistema estructurante A. Proceso para fabricar el sistema estructurante filamentoso
El proceso para fabricar el sistema estructurante filamentoso utilizado en la presente invención comprende calentar una mezcla de agua y el agente estabilizante que contiene hidroxilo cristalino por encima del punto de fusión del agente estabilizante que contiene hidroxilo cristalino, y después enfriar la mezcla, agitando continuamente, a temperatura ambiente de manera que se forme un sistema estructurante filamentoso.
En una realización, el proceso comprende activar el agente estabilizante que contiene hidroxilo cristalino que comprende las etapas de: 1) combinar el agente estabilizante que contiene hidroxilo cristalino, preferiblemente de 0,1% a 5% en peso, de la premezcla, con agua, preferiblemente al menos 20% en peso, de la premezcla, y un tensioactivo y opcionalmente, una sal, para formar una premezcla; 2) calentar la premezcla formada en la etapa 1) por encima del punto de fusión del agente estabilizante que contiene hidroxilo cristalino; y 3) enfriar la mezcla formada en la Etapa 2) agitando la mezcla a temperatura ambiente de modo que se forme un sistema estructurante filamentoso.
La premezcla formada en la Etapa 1) puede comprender además un tensioactivo.
La premezcla formada en la Etapa 1) puede comprender además un óxido de amina.
En la patente US-6.080.708, de Procter and Gamble Company, se pueden encontrar más detalles sobre este proceso para producir el sistema estructurante filamentoso.
B. Proceso para fabricar el sistema estructurante no filamentoso
Los sistemas estructurantes no filamentosos pueden ser fabricados por el proceso descrito anteriormente para los sistemas estructurantes filamentosos.
Agente estabilizante que contiene hidroxilo cristalino
El agente estabilizante que contiene hidroxilo cristalino está presente de forma típica en las composiciones líquidas de la presente invención a un nivel de 0,1% a 10%, de forma más típica de 0,1% a 3% y de forma aún más típica de 0,3% a 2%, en peso, de la composición líquida.
El agente que contiene hidroxilo cristalino tiene la fórmula:
1
en donde:
(x + a) está entre 11 y 17; (y + b) está entre 11 y 17; y
(z + c) está entre 11 y 17. Preferiblemente, en donde x = y = z =10 y/o en donde a = b = c = 5.
Los agentes estabilizantes que contienen hidroxilo cristalinos comerciales incluyen Thixcin® de Rheox, Inc.
Agentes de solubilidad limitada
Los agentes de solubilidad limitada que necesitan ser estabilizados dentro de composiciones líquidas incluyen agentes que tienen tendencia a separar las fases y/o coalescer en las composiciones líquidas. Estos son ciertos agentes persistentes en el tejido. Ejemplos de agentes persistentes en el tejido incluyen siliconas con función amino o que contienen nitrógeno cuaternario tales como TUBINGAL®, comercializado por Th Goldshmidt, preferiblemente polidimetil siloxanos; agentes anti-abrasión tales como carboximetilcelulosa y etilmetilcelulosa; agentes fijadores del colorante y abrillantadores ópticos.
Los agentes de solubilidad limitada están de forma típica presentes en las composiciones líquidas de la presente invención de 0,001% a 20%, de forma más típica de 0,1% a 8%, de forma aún más típica de 0,5% a 6%, en peso de la composición líquida.
a. Agentes que contienen silicio
El término "silicona" en la presente memoria preferiblemente se refiere a siliconas emulsionadas, incluidas aquellas comerciales y aquellas que están emulsionadas en la composición, salvo que se indique lo contrario. Preferiblemente, las siliconas no son irritantes, tóxicas ni de otra manera nocivas cuando se aplican a los tejidos o cuando se ponen en contacto con la piel humana; son químicamente estables en las condiciones normales de uso y almacenamiento y pueden ser depositadas sobre el tejido.
Los materiales de silicona útiles incluyen materiales de fórmula:
2
en donde x e y son números enteros que dependen del peso molecular de la silicona, preferiblemente con una viscosidad de 0,01 m^{2}/s (10.000 cSt) a 0,5 m^{2}/s (500.000 cSt) a 25ºC. Este material es también conocido como "amodimeticona". Aunque pueden utilizarse las siliconas que tienen un valor elevado, p. ej., superior a aproximadamente 0,5, de equivalente milimolar de grupos amina, estas no son preferidas porque pueden producir una coloración amarillenta en los tejidos.
De modo similar, los materiales de silicona que se pueden usar corresponden a las fórmulas:
3
en donde G se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, fenilo, OH y/o alquilo C_{1}-C_{8}; a representa 0 o un número entero de 1 a 3; b representa 0 ó 1; la suma de n + m es un número de 1 a aproximadamente 2.000; R^{1} es un radical monovalente de fórmula C_{p}H_{2p}L en donde p es un número entero de 2 a 8 y L se selecciona del grupo que consiste en:
-N(R^{2})CH_{2}-CH_{2}-N(R^{2})_{2};
-N(R^{2})_{2};
-N^{+}(R^{2})_{3} A^{-}; y
-N^{+}(R^{2})CH_{2}-CH_{2}N^{+}H_{2} A^{-}
en donde cada R^{2} se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, fenilo, bencilo, radical hidrocarbonado saturado, y cada A^{-} representa un anión compatible, p. ej., un ión haluro; y
4
en donde
5
R^{3} representa un grupo alquilo de cadena larga; y
f significa un número entero de al menos aproximadamente 2.
En las fórmulas de la presente memoria, cada definición se aplica individualmente y los promedios están incluidos.
Otro material de silicona que se puede utilizar tiene la fórmula:
500
en donde n y m son lo mismo que anteriormente. Las siliconas preferidas de este tipo son aquellas que no causan decoloración del tejido.
De forma alternativa, el material de silicona puede ser proporcionado como un resto o una parte de una molécula de oligosacárido. Estos materiales proporcionan una ventaja de lubricidad además de las ventajas esperadas de cuidado de tejidos. Otros ejemplos de materiales de silicona de doble función útiles en la presente invención son los copolímeros adyuvantes de la conservación de la forma que tienen macrómeros de siloxano injertados en los mismos. La cadena principal que no es de silicona de estos polímeros debería tener un peso molecular de 5.000 a 1.000.000 y el polímero debería tener una temperatura de transición vítrea (Tg), es decir, la temperatura a la que el polímero pasa de un estado vítreo quebradizo a un estado plástico, superior a aproximadamente -20ºC. Los polímeros que contienen silicona adyuvantes de la conservación de la forma de los tejidos útiles en la presente invención se describen en más detalle en la presente memoria más adelante junto con otros polímeros adyuvantes de la conservación de la forma.
Las siliconas pueden ser, p. ej., polidimetil siloxanos funcionalizados con amino.
Pueden utilizarse derivados de silicona tales como siliconas con función amino o siliconas cuaternizadas.
Las siliconas catiónicas de la presente invención pueden comprender uno o más restos de nitrógeno cuaternario.
Preferiblemente uno o más de los restos de nitrógeno cuaternario están presentes en la cadena principal del polímero de silicona catiónica.
\newpage
Los restos de nitrógeno cuaternario pueden estar situados dentro de la cadena principal del polímero como "protección terminal" y/o como restos de nitrógeno cuaternario "integrados". En una realización preferida, el polímero de silicona catiónica de la presente invención comprende restos de nitrógeno cuaternario como protección terminal. En otra realización preferida, el polímero de silicona catiónica de la presente invención comprende sólo un resto de nitrógeno cuaternario de protección terminal y uno o más restos adicionales de nitrógeno cuaternario integrados. En otra realización preferida, el polímero de silicona catiónica comprende sólo restos de nitrógeno cuaternario integrados.
En una realización preferida, el polímero de silicona catiónica (estructura 1) tiene la fórmula:
6
en donde:
-
R^{1} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en: grupos alquilo C_{1-22}; alquenilo C_{2-22}; alquilarilo C_{6-22} y mezclas de los mismos;
-
R^{2} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en: restos orgánicos divalentes que pueden contener uno o más átomos de oxígeno;
-
X se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en epóxidos con anillo abierto;
-
R^{3} se selecciona, independientemente entre sí, de grupos poliéter que tienen la fórmula:
7
en donde M^{1} es un residuo hidrocarbonado divalente; M^{2} es H, grupos alquilo C_{1-22}, alquenilo C_{2-22}, alquilarilo C_{6-22}, hidroxialquilo C_{1-22}, poli(óxido de alquileno) o (poli-)alcoxi alquilo;
-
Z se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en restos orgánicos monovalentes que comprenden al menos un átomo de nitrógeno cuaternizado, preferiblemente Z se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en:
8
9
(V)
grupo alifático heterocíclico o aromático monovalente, sustituido o no sustituido, que contiene al menos un átomo de nitrógeno cuaternizado;
en donde:
-
R^{4}, R^{5} y R^{6} son iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste en: grupos alquilo C_{1-22}; alquenilo C_{2-22}; alquilarilo C_{6-22}; hidroxialquilo C_{1-22}; poli(óxido de alquileno); (poli)alcoxialquilo y mezclas de los mismos;
-
R^{7} es -O- o NR^{11};
-
R^{8} y M^{1} son residuos hidrocarbonados divalentes iguales o diferentes;
-
R^{9}, R^{10}, R^{11} y M^{2} se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en: H, grupos alquilo C_{1-22}, alquenilo C_{2-22}; alquilarilo C_{6-22}; hidroxialquilo C_{1-22}; poli(óxido de alquileno); (poli)alcoxialquilo y mezclas de los mismos; y
-
e es de 1 a 6;
-
a es de 2 a 4;
-
b es de 0 a 100;
-
c es de 1 a 1000, preferiblemente más de 20, más preferiblemente más de 30, aún más preferiblemente más de 50, preferiblemente menos de 500, más preferiblemente menos de 300, aún más preferiblemente menos de 200, con máxima preferencia de 70 a 100;
-
d es de 0 a 100;
-
n es el número de cargas positivas asociadas al polímero de silicona catiónica, el cual es mayor o igual a 2; y
-
A es un anión monovalente, en otras palabras, un contraión adecuado.
Un polímero de silicona catiónico comercial es TUBINGAL 3474, que es comercializado por Th. Goldschmidt.
En las estructuras anteriores, los epóxidos de anillo abierto pueden ser alifáticos o cicloalifáticos y pueden contener anillos aromáticos. También pueden contener grupos hidroxi y/o un enlace tipo éter. Preferiblemente, los epóxidos de anillo abierto se seleccionan del grupo que consiste en:
i) -CH_{2}CH(OH)(CH_{2})_{v}CH(OH)CH_{2}-;
ii) -CH(CH_{2}OH)(CH_{2})_{v}CH(CH_{2}OH)-;
iii) -CH_{2}CH(OH)(CH_{2})_{v}CH(CH_{2}[OH])-;
iv) -(CH_{2})_{v}OCH_{2}CH(OH)CH_{2}-; y
v) -(CH_{2})_{v}OCH_{2}CH(CH_{2}[OH])-;
en donde v es de 2 a 6.
De forma alternativa, los epóxidos de anillo abierto pueden ser derivados de los siguientes: grupos epoxiciclohexil alquileno; \omega-(3,4-epoxiciclohexil)-\beta-metiletileno y \beta-(3,4-epoxi-4-metilciclohexil)-\beta-metiletileno. Otros ejemplos de epóxidos de anillo abierto adecuados se describen en EP 1 000 959 y WO 97/32917.
Ejemplos no limitativos de grupos alifáticos heterocíclicos adecuados se describen en Heterocyclic Chemistry de Thomas L. Gilchrist, 3ª edición, 386, 1992, Longman.
b. Agentes anti-abrasión
Los materiales poliméricos u oligoméricos basados en celulosa son adecuados para usar en las composiciones líquidas de la presente invención. Ejemplos no limitativos de estos materiales incluyen carboximetilcelulosa (CMC) y etilmetilcelulosa (EMC). Un polímero basado en celulosa preferido tiene la fórmula:
10
en donde cada R se selecciona del grupo que consiste en R_{2}, R_{C}, y
11
en donde:
-
cada R_{2} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H y alquilo C_{1}-C_{4};
-
cada R_{C} es
12
en donde cada Z se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en M, R_{2}, R_{C} y R_{H};
-
cada R_{H} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en alquilo C_{5}-C_{20}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alquilarilo C_{7}-C_{20}, arilalquilo C_{7}-C_{20}, alquilo sustituido, hidroxialquilo, alcoxi -2-hidroxialquilo C_{1}-C_{20}, alquilariloxi-2-hidroxialquilo C_{7}-C_{20}, (R_{4})_{2}N-alquilo, (R_{4})_{2}-N-2-hidroxialquilo, (R_{4})_{3} N-alquilo, (R_{4})_{3} N-2-hidroxialquilo, ariloxi-2-hidroxialquilo C_{6}-C_{12},
13
14
-
cada R_{4} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilo C_{1}-C_{20}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alquilarilo C_{7}-C_{20}, arilalquilo C_{7}-C_{20}, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, piperidinoalquilo, morfolinoalquilo, cicloalquilaminoalquilo e hidroxialquilo;
-
cada R_{5} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilo C_{1}-C_{20}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alquilarilo C_{7}-C_{20}, arilalquilo C_{7}-C_{20}, alquilo sustituido, hidroxialquilo, (R_{4})_{2}N-alquilo y (R_{4})_{3} N-alquilo;
en donde:
M es un catión adecuado seleccionado del grupo que consiste en Na, K, ½ Ca y ½ Mg;
cada x es de 0 a 5;
cada y es de 1 a 5; y
con la condición de que:
-
el grado de sustitución para el grupo R_{H} sea entre 0,001 y 0,1, más preferiblemente entre 0,005 y 0,05 y con máxima preferencia entre 0,01 y 0,05;
-
el grado de sustitución del grupo R_{c}, en donde Z es H o M, esté entre 0,2 y 2,0, más preferiblemente entre 0,3 y 1,0 y con máxima preferencia entre 0,4 y 0,7;
-
si cualquier R_{H} lleva una carga positiva, esta sea compensada con un anión adecuado; y
-
dos R_{4} en el mismo nitrógeno puedan formar juntos una estructura anular seleccionada del grupo que consiste en piperidina y morfolina.
Otro agente anti-abrasión preferido tiene la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
15 
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o
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16 
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en donde cada R se selecciona del grupo que consiste en R_{2}, R_{C} y
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17 
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en donde:
-
cada R_{2} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H y alquilo C_{1}-C_{4};
-
cada R_{C} es
18
en donde cada Z se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en M, R_{2}, R_{C} y R_{H};
-
cada R_{H} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en alquilo C_{5}-C_{20}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alquilarilo C_{7}-C_{20}, arilalquilo C_{7}-C_{20}, alquilo sustituido, hidroxialquilo, alcoxi -2-hidroxialquilo C_{1}-C_{20}, alquilariloxi-2-hidroxialquilo C_{7}-C_{20}, (R_{4})_{2}N-alquilo, (R_{4})_{2}-N-2-hidroxialquilo, (R_{4})_{3} N-alquilo, (R_{4})_{3} N-2-hidroxialquilo, ariloxi-2-hidroxialquilo C_{6}-C_{12},
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19 
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20 
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-
cada R_{4} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilo C_{1}-C_{20}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alquilarilo C_{7}-C_{20}, arilalquilo C_{7}-C_{20}, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, piperidinoalquilo, morfolinoalquilo, cicloalquilaminoalquilo e hidroxialquilo;
-
cada R_{5} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilo C_{1}-C_{20}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alquilarilo C_{7}-C_{20}, arilalquilo C_{7}-C_{20}, alquilo sustituido, hidroxialquilo, (R_{4})_{2}N-alquilo y (R_{4})_{3} N-alquilo;
en donde:
M es un catión adecuado seleccionado del grupo que consiste en Na^{+}, K^{+}, ½ Ca^{2+}, ½ Mg^{2+},
o ^{+}NH_{j}R_{k} en donde j y k son, independientemente entre sí, de 0 a 4 y en donde j + k es 4 y R en esta fórmula es cualquier resto capaz de formar un catión, preferiblemente un grupo metilo y/o etilo o derivado;
cada x es de 0 a 5;
cada y es de 1 a 5; y
con la condición de que:
-
el grado de sustitución para el grupo R_{H} sea entre 0,001 y 0,1, más preferiblemente entre 0,005 y 0,05 y con máxima preferencia entre 0,01 y 0,05;
-
el grado de sustitución para el grupo R_{C}, en donde Z es H o M, sea entre 0 y 2,0, más preferiblemente entre 0,05 y 1,0 y con máxima preferencia entre 0,1 y 0,5;
-
si cualquier R_{H} lleva una carga positiva, esta sea compensada con un anión adecuado; y
-
dos R_{4} en el mismo nitrógeno puedan formar juntos una estructura anular seleccionada del grupo que consiste en piperidina y morfolina.
La expresión "grado de sustitución" para el grupo R_{H}, abreviado en la presente memoria como "DS_{RH}", significa el número de moles de los componentes del grupo R_{H} que están sustituidos por una unidad de glucosa anhidra, la cual es un anillo de seis miembros como el expuesto en la unidad repetitiva de la estructura general anterior.
La expresión "grado de sustitución" para el grupo R_{C}, abreviada a veces en la presente memoria como "DS_{RC}", significa el número de moles de componentes del grupo R_{C}, en donde Z es H o M, que están sustituidos por una unidad D-glucosa anhidra, en donde una unidad D-glucosa anhidra es un anillo de seis elementos como se muestra en la unidad repetitiva de las estructuras generales anteriores. Se entiende que, además del número requerido de componentes R_{C} en los que Z es H o M, puede haber, y con máxima preferencia hay, componentes adicionales R_{C} en los que Z es un grupo distinto de H o M.
\newpage
Otro agente anti-abrasión preferido tiene la fórmula:
21
en donde cada R^{1} se selecciona del grupo que consiste en R_{2}, R_{C} y
22
en donde:
-
cada R_{2} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H y alquilo C_{1}-C_{4};
-
cada R_{C} es
23
en donde cada Z se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en M, R_{2}, R_{C} y R_{H};
-
cada R_{H} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en alquilo C_{5}-C_{20}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alquilarilo C_{7}-C_{20}, arilalquilo C_{7}-C_{20}, alquilo sustituido, hidroxialquilo, alcoxi -2-hidroxialquilo C_{1}-C_{20}, alquilariloxi-2-hidroxialquilo C_{7}-C_{20}, (R_{4})_{2}N-alquilo, (R_{4})_{2}-N-2-hidroxialquilo, (R_{4})_{3} N-alquilo, (R_{4})_{3} N-2-hidroxialquilo, ariloxi-2-hidroxialquilo C_{6}-C_{12},
24
25
-
cada R_{4} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilo C_{1}-C_{20}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alquilarilo C_{7}-C_{20}, arilalquilo C_{7}-C_{20}, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, piperidinoalquilo, morfolinoalquilo, cicloalquilaminoalquilo e hidroxialquilo;
-
cada R_{5} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilo C_{1}-C_{20}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alquilarilo C_{7}-C_{20}, arilalquilo C_{7}-C_{20}, alquilo sustituido, hidroxialquilo, (R_{4})_{2}N-alquilo y (R_{4})_{3} N-alquilo;
en donde:
-
cada R^{3} se selecciona de forma independiente e individual del grupo que consiste en: H, C(O)CH_{3}, R^{1} y mezclas de los mismos; preferiblemente al menos un R^{3} en cada nitrógeno no es R_{c} en donde y es 1 y Z es H (en otras palabras, preferiblemente la quitosana no es una quitosana N,N-biscarboximetilada);
M es un catión adecuado seleccionado del grupo que consiste en Na^{+}, K^{+}, ½ Ca^{2+}, ½ Mg^{2+},
o ^{+}NH_{j}R_{k} en donde j y k son, independientemente entre sí, de 0 a 4 y en donde j + k es 4 y R en esta fórmula es cualquier resto capaz de formar un catión, preferiblemente un grupo metilo y/o etilo o derivado;
cada x es de 0 a 5;
cada y es de 1 a 5; y
con la condición de que:
-
el grado de sustitución para el grupo R_{H} sea de entre 0 y 0,1, más preferiblemente de entre 0,005 y 0,05 y con máxima preferencia de entre 0,01 y 0,05;
-
el grado de sustitución para el grupo R_{C}, en donde Z es H o M, sea de entre 0, preferiblemente de entre 0,05 y 1,5, más preferiblemente de entre 0,1 y 1,0 y con máxima preferencia de entre 0,3 y 0,7;
-
si cualquier R_{H} lleva una carga positiva, esta sea compensada con un anión adecuado; y
-
dos R_{4} en el mismo nitrógeno puedan formar juntos una estructura anular seleccionada del grupo que consiste en piperidina y morfolina.
c. Agentes fijadores del colorante
Agentes fijadores del colorante catiónicos - Las composiciones de la presente invención pueden comprender de 0,001%, preferiblemente de 0,5% a 90%, preferiblemente a 50%, más preferiblemente a 10%, con máxima preferencia a 5%, en peso, de uno o más agentes fijadores del colorante.
Los agentes fijadores del colorante o "fijadores" son materiales comerciales bien conocidos que están diseñados para mejorar el aspecto de los tejidos teñidos minimizando la pérdida de tinte de los tejidos debida al lavado. No se incluyen en esta definición los componentes que pueden servir en algunas realizaciones como sustancias activas suavizantes de tejidos.
Muchos agentes fijadores del colorante son catiónicos y están basados en un compuesto de nitrógeno cuaternizado o en compuestos de nitrógeno que tienen una carga catiónica que se forma in situ en las condiciones de uso. Los fijadores catiónicos son comercializados con diversos nombres por diferentes proveedores. Ejemplos representativos incluyen: CROSCOLOR PMF (julio de 1981, nº de referencia 7894) y CROSCOLOR NOFF (enero de 1988, nº de referencia 8544) de Crosfield; INDOSOL E-50 (27 de febrero de 1984, nº de referencia 6008.35.84; basado en polietilenamina) comercializado por Sandoz; SANDOFIX TPS, de Sandoz, es un fijador de colorante preferido de uso en la presente invención. Otros ejemplos no limitativos incluyen SANDOFIX SWE (un compuesto resinoso catiónico) de Sandoz, REWIN SRF, REWIN SRF-O y REWIN DWR de CHT-Beitlich GMBH; Tinofix® ECO, Tinofix® FRD y Solfin® comercializados por Ciba-Geigy y descritos en WO 99/14301. Un agente fijador del colorante de uso en las composiciones de la presente invención es CARTAFIX CB®, comercializado por Clariant.
Otros agentes fijadores del colorante catiónicos se describen en "Aftertreatments for Improving the Fastness of Dyes on Textile Fibres", Christopher C. Cook, Rev. Prog. Coloration, vol. XII, (1982). Los agentes fijadores del colorante adecuados para su uso en la presente invención son compuestos de amonio, tal como condensados de ácido graso-diamina, entre otros las sales clorhidrato, acetato, metosulfato y bencil clorhidrato de ésteres de diamina. Ejemplos no limitativos incluyen oleildietil aminoetilamida, metosulfato de oleilmetil dietilendiamina y metosulfato de monoesteariletilen diaminotrimetilamonio. Además, los N-óxidos de aminas terciarias; los derivados de alquildiaminas poliméricas, los condensados de poliamina-cloruro cianúrico y las glicerol diclorohidrinas aminadas resultan adecuados para usar como fijadores del colorante en las composiciones de la presente invención.
Agentes fijadores del colorante que reaccionan con celulosa - Otros agentes fijadores del colorante adecuados para su uso en la presente invención son los agentes fijadores del colorante que reaccionan con celulosa. Las composiciones de la presente invención opcionalmente comprenden de 0,01%, preferiblemente de 0,05%, más preferiblemente de 0,5% a 50%, preferiblemente a 25%, más preferiblemente a 10%, con máxima preferencia a 5%, en peso, de uno o más agentes fijadores del colorante que reaccionan con celulosa. Los fijadores del colorante que reaccionan con celulosa se pueden combinar de manera adecuada con uno o más fijadores del colorante descritos anteriormente en la presente invención con el fin de formar un "sistema fijador del colorante".
La expresión "agentes fijadores del colorante que reaccionan con celulosa" se define en la presente memoria como "un agente fijador del colorante que reacciona con las fibras de celulosa cuando se aplica calor o un tratamiento de calor in situ o por el formulador".
De forma típica los agentes fijadores del colorante que reaccionan con celulosa son compuestos que contienen un resto reactivo de celulosa, ejemplos no limitativos de los cuales incluyen halógeno-triazinas, vinilsulfonas, derivados de epiclorhidrina, derivados de hidroxietilen urea, productos de condensación de formaldehído, policarboxilatos, glioxal y derivados de glutaraldehído y mezclas de los mismos. Otros ejemplos se pueden encontrar en "Textile Processing and Properties", Tyrone L. Vigo, en las páginas 120 a 121, Elsevier (1997), donde se describen grupos electrófilos específicos y su correspondiente afinidad a la celulosa.
Los derivados de hidroxietilen urea preferidos incluyen dimetiloldihidroxietileno, urea y dimetil urea glioxal. Los productos de condensación de formaldehído preferidos incluyen los productos de condensación derivados de formaldehído y un grupo seleccionado de un grupo amino, un grupo imino, un grupo fenol, un grupo urea, un grupo cianamida y un grupo aromático. Compuestos comerciales de esta clase son Sandofix WE 56, comercializado por Clariant, Zetex E, comercializado por Zeneca y Levogen BF, comercializado por Bayer. Derivados de policarboxilatos preferidos incluyen derivados del ácido butano tetracarboxílico, derivados del ácido cítrico, poliacrilatos y derivados de los mismos. Un agente fijador del colorante que reacciona con celulosa de máxima preferencia es uno de la clase de los derivados de hidroxietilen urea comercializados con el nombre de Indosol CR por Clariant. Otros agentes fijadores del colorante que reaccionan con celulosa muy preferidos son los comercializados con los nombres Rewin DWR y Rewin WBS por CHT R. Beitlich.
d. Abrillantadores ópticos
Cualquier abrillantador óptico u otro agente abrillantador o de blanqueo conocido en la técnica puede ser incorporado a niveles de forma típica de 0,01% a 1,2%, en peso, en las composiciones detergentes de la presente invención. Los abrillantadores ópticos comerciales que pueden ser útiles en la presente invención pueden clasificarse en subgrupos que incluyen, aunque no necesariamente de forma excluyente, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinocianinas, 5,5-dióxido de dibenzotiofeno, azoles, heterociclos con anillos de 5 y 6 miembros y otros agentes diversos. Ejemplos de estos abrillantadores se describen en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, publicado por John Wiley & Sons, Nueva York (1982).
Ejemplos específicos de abrillantadores ópticos que son útiles en las presentes composiciones son los identificados en US-4.790.856, concedida a Wixon el 13 de diciembre de 1988. Estos abrillantadores incluyen la serie PHORWHITE de abrillantadores de Verona. Otros abrillantadores descritos en esta referencia incluyen: Tinopal UNPA, Tinopal CBS y Tinopal 5BM; comercializados por Ciba-Geigy; Artic White CC y Artic White CWD, los 2-(4-estiril-fenil)-2H-nafto[1,2-d]triazoles;
4,4'-bis-(1,2,3-triazol-2-il)-estilbenos; 4,4'-bis(estiril)bisfenilos; y las aminocumarinas. Ejemplos específicos de estos abrillantadores incluyen 4-metil-7-dietil-aminocumarina; 1,2-bis(benzimidazol-2-il)etileno; 1,3-difenil-pirazolinas;
2,5-bis(benzoxazol-2-il)tiofeno; 2-estiril-nafto[1,2-d]oxazol; y 2-(estilben-4-il)-2H-nafto[1,2-d]triazol. Ver también US-3.646.015, concedida el 29 de febrero de 1972 a Hamilton.
e. Sistemas blanqueadores
Agentes blanqueantes - Las fuentes de peróxido de hidrógeno se describen en detalle en la Encyclopedia of Chemical Technology de Kirk Othmer, 4ª ed. (1992, John Wiley & Sons), vol. 4, págs. 271-300, y en "Bleaching Agents (Survey)", incorporados en la presente memoria, e incluyen las diferentes formas de perborato sódico y percarbonato sódico, incluidas diferentes formas recubiertas y modificadas.
Las fuentes de peróxido de hidrógeno preferidas de uso en la presente invención pueden ser cualquier fuente adecuada, incluido el propio peróxido de hidrógeno. Por ejemplo, en la presente invención puede utilizarse perborato, p. ej., perborato sódico (cualquier hidrato pero preferiblemente los monohidratos o tetrahidratos), carbonato sódico peroxihidratado o sales de percarbonato equivalentes, pirofosfato sódico peroxihidratado, urea peroxihidratada o peróxido sódico. También resultan útiles las fuentes de oxígeno disponible tales como los blanqueadores de tipo persulfato (p. ej., OXONE, fabricado por DuPont). El perborato sódico monohidratado y el percarbonato sódico son particularmente preferidos. También pueden utilizarse mezclas de cualquier fuente adecuada de peróxido de hidrógeno.
Un blanqueador de tipo percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño medio de partículas en el intervalo de 500 micrómetros a 1.000 micrómetros, en donde no más de 10% en peso de dichas partículas es menor de 200 micrómetros y no más de 10% en peso de dichas partículas es mayor de 1.250 micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato puede estar recubierto con un silicato, borato o tensioactivos solubles en agua. El percarbonato es comercializado por diversas empresas tales como FMC, Solvay o Tokai Denka.
Las composiciones de la presente invención también pueden comprender como agente blanqueador un material blanqueador clorado. Estos agentes son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, el dicloroisocianurato sódico ("NaDCC"). Sin embargo, los blanqueadores clorados son menos preferidos para las composiciones que comprenden enzimas.
(a) Activadores del blanqueador: Preferiblemente, el componente de blanqueador peroxigenado en la composición es formulado con un activador (precursor de perácido). El activador está presente a niveles de 0,01%, preferiblemente de 0,5%, más preferiblemente de 1% a 15%, preferiblemente a 10%, más preferiblemente a 8%, en peso de la composición. Los activadores preferidos se seleccionan del grupo que consiste en tetraacetil etilendiamina (TAED), benzoil caprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato (C_{10}-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencenosulfonato (C_{8}-OBS), ésteres perhidrolizables y mezclas de los mismos, y con máxima preferencia benzoil caprolactama y benzoil valerolactama. Activadores del blanqueador en el intervalo de pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 9,5 particularmente preferidos son aquellos seleccionados que tienen un grupo saliente OBS o VL.
Los activadores del blanqueador hidrófobos preferidos incluyen, aunque no de forma limitativa, nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), sal sódica del 4-[N-(nonaoil) aminohexanoiloxi]-bencenosulfonato (NACA-OBS), un ejemplo del cual se describe en la patente US-5.523.434, dodecanoiloxibencenosulfonato (LOBS o C_{12}-OBS), 10-undecenoiloxibencenosulfonato (UDOBS o C_{11}-OBS con insaturación en la posición 10) y ácido decanoiloxibenzoico (DOBA).
Los activadores del blanqueador preferidos son los descritos en US-5.698.504, concedida a Christie y col. el 16 de diciembre de 1997; US-5.695.679, concedida a Christie y col. el 9 de diciembre de 1997; US-5.686.401, concedida a Willey y col. el 11 de noviembre de 1997; US-5.686.014, concedida a Hartshorn y col. el 11 de noviembre de 1997; US-5.405.412, concedida a Willey y col. el 11 de abril de 1995; US-5.405.413, concedida a Willey y col. el 11 de abril de 1995; US-5.130.045, concedida a Mitchel y col. el 14 de julio de 1992; y US-4.412.934, concedida a Chung y col. el 1 de noviembre de 1983, y las solicitudes de patente codependiente US-08/709.072 y US-08/064.564.
La relación molar entre el compuesto blanqueador peroxigenado (como AvO) y el activador del blanqueador en la presente invención generalmente es de al menos 1:1, preferiblemente de 20:1, más preferiblemente de 10:1 a aproximadamente 1:1, preferiblemente a 3:1.
También pueden incluirse activadores del blanqueador cuaternarios sustituidos. Las presentes composiciones de lavado de ropa preferiblemente comprenden un activador del blanqueador cuaternario sustituido (QSBA) o un perácido cuaternario sustituido (QSP); más preferiblemente, el primero. Las estructuras QSBA preferidas también se describen en las patentes US-5.686.015, concedida a Willey y col. el 11 de noviembre de 1997; US-5.654.421, concedida a Taylor y col. el 5 de agosto de 1997; US-5.460.747, concedida a Gosselink y col. el 24 de octubre de 1995; US-5.584.888, concedida a Miracle y col. el 17 de diciembre de 1996; y US-5.578.136, concedida a Taylor y col. el 26 de noviembre de 1996.
Los activadores del blanqueador muy preferidos útiles en la presente invención están sustituidos con amido como se describe en las patentes US-5.698.504, US-5.695.679 y US-5.686.014, citadas todas ellas anteriormente en la presente memoria. Los ejemplos preferidos de estos activadores del blanqueador incluyen: (6-octanamidocaproil) oxibencenosulfonato, (6-nonanamidocaproil) oxibencenosulfonato, (6-decanamidocapropil)oxibencenosulfonato y mezclas de los mismos.
Otros activadores útiles, descritos en las patentes US-5.698.504, US-5.695.679, US-5.686.014, citadas todas ellas anteriormente en la presente memoria, y US-4.966.723, concedida a Hodge y col. el 30 de octubre de 1990, incluyen activadores de tipo benzoxazina, tales como un anillo C_{6}H_{4} con el que se encuentra condensado en las posiciones 1,2 un resto -C(O)OC(R^{1})=N-.
Dependiendo del activador y de la aplicación precisa pueden obtenerse buenos resultados de blanqueo con los sistemas blanqueadores que tienen un pH durante el uso de 6 a 13, preferiblemente de 9,0 a 10,5. De forma típica, por ejemplo, los activadores con restos captadores de electrones se utilizan para intervalos de pH casi neutros o subneutros. Se pueden usar álcalis y agentes tamponadores para garantizar dicho pH.
Los activadores de tipo acillactama, como se describe en las patentes US-5.698.504, US-5.695.679 y US-5.686.014, citadas todas ellas anteriormente en la presente memoria, son muy útiles en la presente invención, especialmente las acil caprolactamas (ver, por ejemplo, WO 94-28102 A) y las acil valerolactamas (ver US-5.503.639, concedida a Willey y col. el 2 de abril de 1996).
(b) Peróxidos orgánicos, especialmente diacil peróxidos - Estos son ampliamente ilustrados en la Encyclopedia of Chemical Technology de Kirk Othmer, vol. 17, John Wiley y Sons, 1982 en las páginas 27-90 y especialmente en las páginas 63-72. Si se utiliza un peróxido de diacilo, este preferiblemente será uno que ejerza un impacto negativo mínimo sobre la formación de manchas/formación de películas.
(c) Catalizadores del blanqueador que contienen metal - Las composiciones y los métodos de la presente invención pueden utilizar catalizadores del blanqueador que contienen metal que son eficaces para usar en las composiciones de blanqueo. Se prefieren los catalizadores del blanqueador que contienen manganeso y cobalto.
Un tipo de catalizador del blanqueador que contiene metal es un sistema catalizador que comprende un catión de metal de transición con una actividad catalítica de blanqueado definida, tales como los cationes cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o manganeso, un catión auxiliar de metal que tenga poca o ninguna actividad catalítica de blanqueado, tales como los cationes de cinc o aluminio, y un quelante que tenga constantes de estabilidad definidas para los cationes catalíticos y de metal auxiliares, especialmente el ácido etilendiamino-tetraacético, el etilendiaminotetra (ácido metilenfosfónico) y sales solubles en agua de los mismos. Estos catalizadores se describen en US-4.430.243, concedida a Bragg el 2 de febrero de 1982.
Complejos metálicos de manganeso: Si se desea, las composiciones de la presente invención pueden catalizarse mediante un compuesto de manganeso. Estos compuestos y sus niveles de uso son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores basados en manganeso descritos en las patentes US-5.576.282; US-5.246.621; US-5.244.594; US-5.194.416; y US-5.114.606; y las solicitudes de patente europea EP-549.271 A1, EP-549.272 A1, EP-544.440 A2 y EP-544.490 A1; los ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn^{IV}_{2}(u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(PF_{6})_{2}, Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{2}, Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}(ClO_{4})_{4}, Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}-(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{3}, Mn^{IV}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)-(OCH_{3})_{3}(PF_{6}), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores del blanqueador basados en metal incluyen los descritos en las patentes US-4.430.243 y US-5.114.611. El uso de manganeso con diferentes ligandos complejos para mejorar el blanqueo también se describe en las siguientes patentes: US-4.728.455; US-5.284.944; US-5.246.612; US-5.256.779; US-5.280.117; US-5.274.147; US-5.153.161; y US-5.227.084.
Complejos metálicos de cobalto: Los catalizadores del blanqueador que contienen cobalto útiles en la presente invención son conocidos y se describen, por ejemplo, en las patentes US-5.597.936; US-5.595.967; y US-5.703.030; y en M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas 1-94. Los catalizadores de cobalto más preferidos útiles en la presente invención son las sales acetato de pentaamina de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH_{3})_{5}OAc] T_{y}, en donde "OAc" representa un resto acetato y "T_{y}" es un anión y especialmente el cloruro- acetato de pentaamina de cobalto, [Co(NH_{3})_{5}OAc]Cl_{2}; así como [Co(NH_{3})_{5}OAc](OAc)_{2}; [Co(NH_{3})_{5}OAc](PF_{6})_{2}; [Co(NH_{3})_{5}OAc](SO_{4}); [Co(NH_{3})_{5}OAc](BF_{4})_{2}; y [Co(NH_{3})_{5}OAc](NO_{3})_{2} (en la presente memoria "PAC").
Estos catalizadores de cobalto pueden prepararse fácilmente por procedimientos conocidos tales como los descritos, por ejemplo, en US-5.597.936; US-5.595.967; y US-5.703.030; en el artículo de Tobe y las referencias citadas en el mismo; y en US-4.810.410; J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), págs. 461-3; Inorg. Chem., 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem., 21, 2881-2885 (1982); Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952).
Complejos de metal de transición de ligandos rígidos macropolicíclicos - Las composiciones en la presente invención también pueden adecuadamente incluir como catalizadores del blanqueador un complejo de metal de transición de un ligando rígido macropolicíclico. La expresión "ligando rígido macropolicíclico" a veces se abrevia como "MRL" en la discusión a continuación. La cantidad utilizada es una cantidad catalíticamente eficaz, adecuadamente de aproximadamente 1 ppb o más, por ejemplo de hasta aproximadamente 99,9%, de forma más típica de aproximadamente 0,001 ppm o más, preferiblemente de aproximadamente 0,05 ppm a aproximadamente 500 ppm (en donde "ppb" significa partes por mil millones en peso y "ppm" significa partes por millón en peso).
Los metales de transición adecuados, p. ej., Mn, se ilustran a continuación. La expresión "macropolicíclico" significa que un MRL es un macrociclo también policíclico. El término "policíclico" significa al menos bicíclico. El término "rígido" en la presente memoria incluye "que tiene una superestructura" y "unido por puente cruzado". El término "rígido" se ha definido como el opuesto forzado de flexibilidad: ver D.H. Busch., Chemical Reviews, (1993), 93, 847-860, incorporado en la presente memoria como referencia. Más especialmente, "rígido" en la presente memoria significa que el MRL debe ser determinablemente más rígido que un macrociclo ("macrociclo precursor") que, por lo demás, es idéntico (con el mismo tamaño de anillo y el mismo tipo y número de átomos en el anillo principal) pero sin la superestructura (restos de unión especiales o, preferiblemente restos de puente cruzado) que se encuentra en los MRL. Para comparar la rigidez de los macrociclos con y sin superestructuras, el técnico utilizará la forma libre (no la forma unida a metal) de los macrociclos. Se sabe que la rigidez es útil para comparar macrociclos; Entre las herramientas adecuadas para determinar, medir o comparar la rigidez se incluyen los métodos informáticos (ver, por ejemplo, Zimmer, Chemical Reviews, (1995), 95(38), 2629-2648 o Hancock y col., Inorganica Chimica Acta, (1989), 164, 73-84.
Los MRL preferidos en la presente invención son un tipo especial de ligandos ultra-rígidos con puente cruzado. Un "puente cruzado" se ilustra de forma no limitativa en 1,11 más adelante en la presente memoria. En 1,11, el puente cruzado es un resto -CH_{2}CH_{2} que une mediante puente N^{1} con N^{8} en la estructura del ejemplo. A título comparativo, un puente del "mismo-lado", por ejemplo si hubiera que introducir uno a través de N^{1} y N^{12} en 1,11, no sería suficiente para constituir un "puente cruzado" y, por tanto, no sería preferido.
Los metales adecuados en los complejos con ligandos rígidos incluyen Mn(II), Mn(III), Mn(IV), Mn(V), Fe(II), Fe(III), Fe(IV), Co(I), Co(II), Co(III), Ni(I), Ni(II), Ni(III), Cu(I), Cu(II), Cu(III), Cr(II), Cr(III), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(III), V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V), Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(II), Ru(II), Ru(III), y Ru(IV). Los metales de transición preferidos en los catalizadores del blanqueador de metal de transición de la presente invención incluyen manganeso, hierro y cromo.
Más generalmente, los MRL (y los correspondientes catalizadores de metal de transición) de la presente invención adecuadamente comprenden:
(a)
al menos un anillo principal macrocíclico que comprende cuatro o más heteroátomos; y
(b)
una superestructura no metálica unida mediante enlace covalente capaz de aumentar la rigidez del macrociclo, preferiblemente seleccionada de
(i)
una superestructura unida con puente, tal como un resto de unión;
(ii)
una superestructura unida por puente cruzado, tal como un resto de unión unido por puente cruzado; y
(iii)
combinaciones de las mismas.
La expresión "superestructura" se utiliza en la presente memoria según la definición en la bibliografía de Busch y col. ver, por ejemplo, los artículos de Busch en "Chemical Reviews".
Las superestructuras preferidas en la presente invención no sólo mejoran la rigidez del macrociclo precursor sino que también favorecen el plegamiento del macrociclo para que coordine a un metal en una brecha. Las superestructuras adecuadas pueden ser considerablemente simples, por ejemplo, puede utilizarse un resto de unión como cualquiera de los ilustrados en las Fig. 1 y Fig. 2 siguientes.
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26 
\vskip1.000000\baselineskip
en donde n es un número entero, por ejemplo de 2 a 8, preferiblemente menos de 6, de forma típica de 2 a 4, o
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27 
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en donde m y n son números enteros de aproximadamente 1 a 8, más preferiblemente de 1 a 3; Z es N o CH; y T es un sustituyente compatible, por ejemplo H, alquilo, trialquilamonio, halógeno, nitro, sulfonato, o similares. El anillo aromático de 1,10 puede ser sustituido por un anillo saturado en donde el átomo en Z que se une al anillo puede contener N, O, S o C.
MRL adecuados se ilustran en más detalle de forma no limitativa mediante el siguiente compuesto:
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28
Este es un MRL de acuerdo con la invención que es un derivado de cyclam, con puente cruzado, sustituido con metilo (todos los átomos de nitrógeno son terciarios) muy preferido. Desde el punto de vista formal, este ligando se denomina 5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano según el sistema ampliado de Baeyer. Ver "A Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds: Recommendations 1993", R. Panico, W.H. Powell y J-C Richer (Eds)., Blackwell Scientific Publications, Boston, 1993; ver especialmente la sección R-2.4.2.1.
Los catalizadores del blanqueador de metal de transición de ligandos rígidos macrocíclicos que son adecuados para usar en las composiciones de la invención pueden en general incluir compuestos conocidos de acuerdo con la definición en la presente memoria, así como, más preferiblemente, cualquiera de los múltiples compuestos novedosos expresamente diseñados para los presentes usos de lavado de ropa e ilustrados de forma no limitativa por cualquiera de los siguientes:
Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(II)
Hexafluorofosfato de diaquo-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de Manganeso(II)
Hexafluorofosfato de aquo-hidroxi-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de Manganeso(III)
Tetrafluoroborato de diaquo-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de Manganeso(II)
Hexafluorofosfato de dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de Manganeso(III)
Dicloro-5,12-di-n-butil-1,5,8,12-tetraaza biciclo[6.6.2]hexadecano de Manganeso(II)
Dicloro-5,12-dibencil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de Manganeso(II)
Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de Manganeso(II)
Dicloro-5-n-octil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de Manganeso(II)
Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de Manganeso(II).
A nivel práctico, y no de forma excluyente, las composiciones y los procesos de lavado de ropa de la presente invención pueden ser ajustados para proporcionar del orden de al menos una parte por cien millones del catalizador del blanqueador activo en el medio de lavado acuoso, y preferiblemente proporcionarán de 0,01 ppm a 25 ppm, más preferiblemente de 0,05 ppm a 10 ppm y con máxima preferencia de 0,1 ppm a 5 ppm, del tipo de catalizador del blanqueador en la solución de lavado. Con el fin de obtener dichas cantidades en la solución de lavado de un proceso de lavado automático, las composiciones típicas de la presente invención comprenderán de 0,0005% a 0,2%, más preferiblemente de 0,004% a 0,08%, de catalizador del blanqueador, especialmente de catalizadores de manganeso o cobalto, en peso de las composiciones blanqueadoras.
(d) Otros catalizadores del blanqueador - Las composiciones de la presente invención pueden comprender uno o más catalizadores del blanqueador adicionales. Los catalizadores del blanqueador preferidos son catalizadores del blanqueador de ion híbrido que se describen en US-5.576.282 (especialmente 3-(3,4-dihidroisoquinolinio) propano sulfonato) y US-5.817.614. Otros catalizadores del blanqueador incluyen los catalizadores del blanqueador catiónicos descritos en las patentes US-5.360.569, US-5.442.066, US-5.478.357, US-5.370.826, US-5.482.515, US-5.550.256 y WO 95/13351, WO 95/13352 y WO 95/13353.
(e) Ácido peroxicarboxílico formado previamente - Las composiciones líquidas de la presente invención pueden comprender un ácido peroxicarboxílico formado previamente (a continuación mencionado como "perácido"). En la presente invención puede utilizarse cualquier compuesto perácido adecuado conocido en la técnica.
El compuesto de perácido formado previamente en la presente invención es cualquier compuesto adecuado que sea estable y que en las condiciones de uso del consumidor proporcione una cantidad eficaz de anión perácido. El compuesto de perácido formado previamente preferiblemente se selecciona del grupo que consiste en ácidos y sales percarboxílicos, ácidos y sales percarbónicos, ácidos y sales perimídicos, ácidos y sales peroximonosulfúricos, y mezclas de los mismos.
Una clase de ácidos peroxicarboxílicos orgánicos adecuados tiene la fórmula general:
29
en donde R es un grupo alquileno o alquileno sustituido que contiene de 1 a 22 átomos de carbono o un grupo fenileno o fenileno sustituido, e Y es hidrógeno, halógeno, alquilo, arilo, -C(O)OH o -C(O)OOH.
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Los peroxiácidos orgánicos adecuados para usar en la presente invención pueden contener uno o dos grupos peroxi y pueden ser alifáticos o aromáticos. Cuando el ácido peroxicarboxílico orgánico es alifático, el ácido no sustituido tiene la fórmula general:
30
donde Y puede ser, por ejemplo, H, CH_{3}, CH_{2}Cl, C(O)OH o C(O)OOH; y n es un número entero de 1 a 20. Cuando el ácido peroxicarboxílico orgánico es aromático, el ácido no sustituido tiene la fórmula general:
31
donde Y puede ser, por ejemplo, hidrógeno, alquilo, alquilhalógeno, halógeno, C(O)OH o C(O)OOH.
Los monoperoxiácidos típicos útiles en la presente invención incluyen alquil y aril peroxiácidos como:
(i)
ácido peroxibenzoico y ácido peroxibenzoico sustituido con anillo, es decir, ácido peroxi-a-naftoico, ácido monoperoxiftálico (sal de magnesio hexahidratada) y ácido o-carboxibenzamidoperoxihexanoico (sal sódica);
(ii)
ácidos alifáticos, alifáticos sustituidos y arilalquil monoperoxiácidos, p. ej., ácido peroxiláurico, ácido peroxi-esteárico, ácido N-nonanoil amino peroxi caproico (NAPCA), ácido N,N-(3-octilsuccinoil)amino peroxi caproico (SAPA) y ácido N,N-ftaloil amino peroxi caproico (PAP);
(iii)
amidoperoxiácidos, p. ej., monononilamida de ácido peroxi succínico (NAPSA) o de ácido peroxi adípico (NAPAA).
\quad
Diperoxiácidos típicos útiles en la presente invención incluyen alquil diperoxiácidos y aril diperoxiácidos como:
(iv)
ácido 1,12-diperoxi-dodecanodioico;
(v)
ácido 1,9-diperoxiazelaico;
(vi)
ácido diperoxibrasílico; ácido diperoxisebácico y ácido diperoxiisoftálico;
(vii)
ácido 2-decil diperoxi butano-1,4-dioico;
(viii)
ácido 4,4'-sulfonilbisperoxibenzoico.
Estos agentes blanqueantes se describen en US-4.483.781, concedida a Hartman el 20 de noviembre de 1984, US-4.634.551, concedida a Burns y col., EP 0.133.354, Banks y col. y publicada el 20 de febrero de 1985, y US-4.412.934, concedida a Chung y col. el 1 de noviembre de 1983. Las fuentes también incluyen el ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como se describe en US-4.634.551, concedida el 6 de enero de 1987 a Burns y col. También se pueden utilizar compuestos de tipo persulfato como, por ejemplo, OXONE, comercializado por E.I. DuPont de Nemours de Wilmington, DE, como una fuente adecuada de ácido peroxi monosulfúrico.
Los compuestos perácido especialmente preferidos son los de fórmula:
32
en donde R es alquilo C_{1-4} y n es un número entero de 1 a 5. Un perácido especialmente preferido tiene la fórmula donde R es CH_{2} y n es 5, es decir, ácido ftaloilamino peroxi caproico (PAP) como se describe en US-5.487.818, US-5.310.934, US-5.246.620, US-5.279.757 y US-5.132.431. PAP es comercializado por Ausimont SpA con el nombre Euroco.
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Los perácidos utilizados en la presente invención preferiblemente tienen una solubilidad en las composiciones líquidas acuosas, medida a 20ºC, de 10 ppm a 1500 ppm, más preferiblemente de 50 ppm a 1000 ppm y con máxima preferencia de 50 ppm a 800 ppm, medida a 20ºC.
En una realización especialmente preferida de la presente invención el perácido tiene un promedio de tamaño de partículas medio de menos de 100 micrómetros, más preferiblemente de menos de 80 micrómetros, incluso más preferiblemente de menos de 60 micrómetros. Con máxima preferencia, cuando el perácido es PAP, este tiene un promedio de tamaño de partículas medio de entre 20 y 50 micrómetros.
El perácido está preferiblemente presente a un nivel de 0,1% a 25%, más preferiblemente de 0,1% a 20%, incluso más preferiblemente de 1% a 10% y con máxima preferencia de 2% a 4%. De forma alternativa, el perácido puede estar presente a un nivel muy superior de por ejemplo 10% a 40%, más preferiblemente de 15% a 30% y con máxima preferencia de 15% a 25%.
El sistema blanqueador puede comprender fotoblanqueantes.
Composiciones líquidas
En una realización de la presente invención, las composiciones líquidas de la presente invención no son anhidras y de forma típica contienen hasta gran parte de agua. Por ejemplo, las composiciones líquidas de la presente invención pueden comprender 5% en peso o más de agua, de forma más típica de 5% a 80% en peso de la composición de agua.
Las composiciones líquidas de la presente invención preferiblemente tienen un pH en una solución al 1% de agua superior a aproximadamente 7,2, más preferiblemente superior a 8.
Las composiciones líquidas, cuando están presentes tensioactivos, preferiblemente comprenden tensioactivos que tienen un valor combinado de concentración micelar crítica y tensión superficial en equilibrio de menos de 0,015 N/m (15 dinas/cm).
Las composiciones líquidas de la presente invención de forma típica comprenden porcentajes menores de disolventes orgánicos tales como propanodiol u otros alcoholes y/o dioles inferiores, de forma típica comprenden de 0,1% a 25% en peso de la composición de agua
Las composiciones muy preferidas de la presente invención son, a diferencia de los champús, poco espumantes lo que se consigue mediante la adición específica de un supresor de las jabonaduras, p. ej., sílice, PDMS, dispersiones de PDMS/sílice y/o o ácido graso, o mediante la selección intrínseca de un sistema limpiador poco espumante.
Las composiciones líquidas de la presente invención no abarcan champús ni composiciones de higiene personal.
Las composiciones líquidas según la presente invención también pueden estar en "forma concentrada", en cuyo caso las composiciones líquidas según la presente invención contendrán una cantidad de agua menor que los detergentes líquidos convencionales. De forma típica el contenido de agua de la composición líquida concentrada es preferiblemente inferior al 40%, más preferiblemente inferior al 30% y con máxima preferencia inferior al 20%, en peso de la composición líquida.
En una realización preferida se proporciona una composición detergente líquida que contiene agua según la reivindicación 1.
En otra realización se proporciona un detergente de lavado de ropa de limpieza intensiva acuoso que comprende:
-
al menos 5% de agua, preferiblemente al menos 20% de agua;
-
de 5% a 40% de un sistema tensioactivo que comprende tensioactivos aniónicos, no iónicos o aniónicos/no iónicos mixtos, incluyendo opcionalmente óxidos de amina;
-
de 0,1% a 5% del estabilizante que contiene hidroxilo cristalino;
-
de al menos 0,01% a 5% de enzimas detersivas;
-
de 0,1% a 10% de un agente persistente en el tejido seleccionado de siliconas según la reivindicación 1 que tiene un resto con carga catiónica, un resto que contiene silicio y un resto polioxialquileno;
en donde dicha composición tiene un pH en una solución al 1% en agua de al menos 7,5
Adyuvantes no tensioactivos preferidos
Los adyuvantes no tensioactivos preferidos incluyen, aunque no de forma limitativa, aditivos reforzantes de la detergencia, enzimas, sistemas estabilizadores de enzimas, quelantes, agentes de transferencia de colorantes, dispersantes, perfumes no persistentes en los tejidos, sales de carga, hidrótropos, fotoactivadores, conservantes, antioxidantes, agentes anti-encogimiento, agentes anti-arrrugas, germicidas, fungicidas, agentes para el cuidado de la plata, agentes contra el deslustre y/o de protección contra la corrosión, fuentes de alcalinidad, agentes solubilizantes, vehículos, mejoradores del proceso, pigmentos y reguladores del pH como se describe en US-5.705.464, US-5.710.115, US-5.698.504, US-5.695.679, US-5.686.014 y US-5.646.101, siendo las enzimas un adyuvante no tensioactivo muy preferido para su incorporación en las composiciones líquidas de la presente invención.
Enzimas
Las composiciones líquidas de la presente invención también pueden comprender una o más enzimas que proporcionan ventajas de capacidad limpiadora. Dichas enzimas incluyen enzimas seleccionadas de celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, gluco-amilasas, amilasas, lipasas, cutinasas, pectinasas, xilanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, \beta-glucanasas, arabinosidasas, mananasas, xiloglucanasas o mezclas de las mismas. Una combinación preferida es una composición líquida que tiene una combinación de enzimas aplicables convencionales como proteasa, amilasa, lipasa, cutinasa, mananasas, xiloglucanasas y/o celulasa. Las enzimas, cuando están presentes en las composiciones, están en un porcentaje de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 5% de enzima activa en peso de la composición líquida.
Las proteasas comerciales útiles en la presente invención se conocen como ESPERASE®, ALCALASE®,
DURAZYM®, SAVINASE®, EVERLASE® y KANNASE®, todas ellas de Novo Nordisk A/S de Dinamarca, y como MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM®, todas ellas de Genencor International (anteriormente Gist-Brocades de los Países Bajos).
Las enzimas proteasa pueden ser incorporadas a las composiciones de la presente invención a un nivel de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 2% de enzima activa en peso de la composición.
Ejemplos de productos \alpha-amilasas comerciales son Purafect Ox Am® de Genencor y Termamyl®, Ban®,
Fungamyl® y Duramyl®, todos ellos comercializados por Novo Nordisk A/S, Dinamarca. En WO95/26397 se describen otras amilasas adecuadas: las \alpha-amilasas caracterizadas por tener una actividad específica al menos 25% superior a la actividad específica de Termamyl® en un intervalo de temperatura de 25ºC a 55ºC y con un pH en el intervalo de 8 a 10, medido mediante el ensayo de actividad de la \alpha-amilasa Phadebas®. Resultan adecuadas las variantes de las enzimas anteriores descritas en WO96/23873 (Novo Nordisk). Otras enzimas amilolíticas con mejores propiedades de nivel de actividad y con una combinación de termoestabilidad y un mayor nivel de actividad se encuentran descritas en WO95/35382.
Las composiciones de la presente invención pueden comprender también una enzima mananasa. Preferiblemente, la mananasa se selecciona del grupo que consiste en: tres enzimas de degradación de mananos: EC 3.2.1.25: \beta-manosidasa, EC 3.2.1.78: Endo-1,4-\beta-manosidasa, denominada en lo sucesivo "mananasa", y EC 3.2.1.100: 1,4-\beta-manobiosidasa y mezclas de las mismas. (IUPAC Classification- Enzyme nomenclature, 1992 ISBN 0-12-227165-3 Academic Press).
Más preferiblemente, las composiciones de la presente invención, cuando está presente una mananasa, comprenden una \beta-1,4-manosidasa (E.C. 3.2.1.78) mencionada como mananasa. Los términos "mananasa" o "galactomananasa" representan una enzima mananasa definida según la técnica con el nombre oficial manano endo-1,4-beta-manosidasa y que tiene los nombres alternativos beta-mananasa y endo-1,4-mananasa y que cataliza la reacción: hidrólisis aleatoria de uniones 1,4-beta-D-manosídicas en mananos, galactomananos, glucomananos y galactoglucomananos.
En particular, las mananasas (EC 3.2.1.78) constituyen un grupo de polisacarasas que degradan los mananos y son enzimas capaces de escindir cadenas de poliosa que contienen unidades manosa, es decir, son capaces de escindir enlaces glicosídicos en mananos, glucomananos, galactomananos y galactogluco-mananos. Los mananos son polisacáridos que tienen una cadena principal compuesta de uniones \beta-1,4-manosa; los glucomananos son polisacáridos que tienen una cadena principal o uniones \beta-1,4-manosa y glucosa alternantes de forma más o menos regular; los galactomananos y los galactoglucomananos son mananos y glucomananos con ramificaciones laterales con uniones \alpha-1,6-galactosa. Estos compuestos pueden ser acetilados.
Métodos de lavado de ropa
Las composiciones líquidas de la presente invención pueden utilizarse en cualquier etapa de un proceso doméstico de lavado/cuidado de tejidos tal como en una etapa para añadir durante el lavado o para añadir durante el aclarado en un proceso de lavado convencional de prendas de vestir acabadas, en un proceso de prelavado o post-lavado de prendas de vestir acabadas o en un proceso de pre-uso o post-uso de prendas de vestir acabadas.
Los siguientes ejemplos son ilustrativos de la presente invención aunque no pretenden limitar ni definir de otro modo su ámbito. Todas las partes, porcentajes y relaciones utilizados en esta memoria se expresan como porcentaje en peso, salvo que se indique lo contrario.
Ejemplos Ejemplo I
Se prepara una composición líquida estabilizada de acuerdo con la presente invención de la forma siguiente:
33
La mezcla 1 se calienta a 90ºC antes de añadir el Thixcin R. Una vez añadido el Thixcin R, la mezcla se mantiene a 90ºC, agitando, hasta que todo el Thixcin R se haya emulsionado.
Una vez completada la emulsificación del Thixcin R, la mezcla se enfría rápidamente a 70ºC y se mantiene a esta temperatura justo hasta que todo el Thixcin R haya recristalizado. En este momento se deja enfriar la mezcla lentamente hasta la temperatura ambiente.
En una siguiente etapa se agrega lentamente la mezcla 2 a la premezcla 1 agitando lentamente.
Reología del producto acabado:
Viscosidad a baja cizalla (0,001/s)
308 Pa.s (308000 cP)
Viscosidad de vertido (21/s)
0,32 Pa.s (320 cP)
Ejemplo II
Una composición líquida de acuerdo con la presente invención se prepara de la forma siguiente:
Parte 1:
\vskip1.000000\baselineskip
34 
\newpage
Parte 2:
\vskip1.000000\baselineskip
36 
\vskip1.000000\baselineskip
Las Partes 1 y 2 pueden estar presentes juntas en un único compartimento o preferiblemente están presentes en compartimentos separados dentro del mismo envase.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
\newpage
Ejemplo III
Una composición líquida de acuerdo con la presente invención se prepara de la forma siguiente:
Parte 1:
\vskip1.000000\baselineskip
37 
\newpage
Parte 2:
39
Las Partes 1 y 2 pueden estar presentes juntas en un único compartimento o preferiblemente están presentes en compartimentos separados dentro del mismo envase.

Claims (6)

1. Una composición detergente para la ropa líquida que contiene agua que comprende:
a)
un agente persistente en el tejido que tiene solubilidad limitada en dicha composición detergente líquida, en donde "solubilidad limitada" significa que no más de nueve décimas partes de dicho agente persistente en el tejido se disuelven realmente en dicha composición detergente líquida; seleccionado del grupo que consiste en: siliconas con función amino o siliconas que contienen nitrógeno cuaternario, polímeros anti-abrasión, agentes fijadores del colorante, abrillantadores ópticos, fotoblanqueantes, blanqueadores, precursores del blanqueador, y mezclas de los mismos.
b)
un estabilizante que contiene hidroxilo cristalino que tiene la fórmula:
40
\quad
en donde: (x + a) está entre 11 y 17; (y + b) está entre 11 y 17; y (z + c) está entre 11 y 17,
\quad
y opcionalmente,
c)
un adyuvante no tensioactivo adecuado para detergentes para lavado de ropa en donde dicho adyuvante es soluble en dicha composición detergente líquida.
2. Una composición según la reivindicación 1, en donde dicha composición comprende una cantidad eficaz de dicho estabilizante que contiene hidroxilo cristalino para suspender dicho agente persistente en el tejido dentro de dicha composición.
3. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho agente persistente en el tejido comprende al menos uno de los siguientes restos: un resto con carga catiónica; un resto que contiene nitrógeno; un resto polietilenglicol.
4. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho estabilizante que contiene hidroxilo cristalino se deriva de aceite de ricino.
5. Una composición según la reivindicación 1, en donde x = y = z =10; o en donde a = b = c = 5.
6. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende 5% en peso o más de agua, en donde dicha composición preferiblemente comprende un detergente de lavado de ropa líquido de limpieza intensiva.
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Families Citing this family (274)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6849588B2 (en) 1996-02-08 2005-02-01 Huntsman Petrochemical Corporation Structured liquids made using LAB sulfonates of varied 2-isomer content
EP1396536B1 (en) * 2002-09-05 2005-10-19 The Procter & Gamble Company Structuring systems for fabric treatment compostions
ATE355357T1 (de) * 2003-08-01 2006-03-15 Procter & Gamble Wässriges flüssigwaschmittel enthaltend sichtbare teilchen
US20050101505A1 (en) * 2003-11-06 2005-05-12 Daniel Wood Liquid laundry detergent composition having improved color-care properties
ES2326818T5 (es) † 2004-11-22 2013-04-08 The Procter & Gamble Company Bolsa que contiene líquidos, soluble en agua
US7875584B2 (en) * 2005-11-28 2011-01-25 Ecolab Usa Inc. Detergent resistant car polish
US7538236B2 (en) 2006-01-04 2009-05-26 Suresh Narine Bioplastics, monomers thereof, and processes for the preparation thereof from agricultural feedstocks
CA2642970C (en) 2006-03-22 2013-09-24 The Procter & Gamble Company Liquid treatment compositions comprising pearlescent agents
US20080045438A1 (en) * 2006-08-21 2008-02-21 D/B/A Unilever, A Corporation Of New York Softening laundry detergent
GB0704659D0 (en) * 2007-03-10 2007-04-18 Reckitt Benckiser Nv Composition
ES2377160T3 (es) 2007-03-20 2012-03-23 The Procter & Gamble Company Método para lavar ropa o limpiar superficies duras
PL1975226T3 (pl) * 2007-03-20 2013-07-31 Procter & Gamble Płynna kompozycja do obróbki
US8871807B2 (en) 2008-03-28 2014-10-28 Ecolab Usa Inc. Detergents capable of cleaning, bleaching, sanitizing and/or disinfecting textiles including sulfoperoxycarboxylic acids
US8809392B2 (en) 2008-03-28 2014-08-19 Ecolab Usa Inc. Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents
NZ587218A (en) 2008-03-28 2012-04-27 Ecolab Inc Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents
US12203056B2 (en) 2008-03-28 2025-01-21 Ecolab Usa Inc. Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents
US9376648B2 (en) * 2008-04-07 2016-06-28 The Procter & Gamble Company Foam manipulation compositions containing fine particles
EP2288685B1 (en) 2008-05-28 2014-11-19 The Procter and Gamble Company Fabric softening laundry detergents with good stability
WO2010034736A1 (en) * 2008-09-25 2010-04-01 Unilever Plc Liquid detergents
ATE553177T1 (de) 2008-09-30 2012-04-15 Procter & Gamble Flüssige reinigungsmittelzusammensetzungen mit zwei- oder mehrfarbigem effekt
EP2169041A1 (en) 2008-09-30 2010-03-31 The Procter and Gamble Company Liquid detergent compositions exhibiting two or multicolor effect
ES2488117T3 (es) 2009-02-02 2014-08-26 The Procter & Gamble Company Composición detergente líquida para lavado de vajillas a mano
EP2216390B1 (en) 2009-02-02 2013-11-27 The Procter and Gamble Company Hand dishwashing method
ES2461892T3 (es) 2009-02-02 2014-05-21 The Procter & Gamble Company Composición detergente líquida para lavado de vajillas a mano
EP2213715A1 (en) 2009-02-02 2010-08-04 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
US8900328B2 (en) 2009-03-16 2014-12-02 The Procter & Gamble Company Cleaning method
US20100229312A1 (en) 2009-03-16 2010-09-16 De Buzzaccarini Francesco Cleaning method
US8153574B2 (en) 2009-03-18 2012-04-10 The Procter & Gamble Company Structured fluid detergent compositions comprising dibenzylidene polyol acetal derivatives and detersive enzymes
US8293697B2 (en) 2009-03-18 2012-10-23 The Procter & Gamble Company Structured fluid detergent compositions comprising dibenzylidene sorbitol acetal derivatives
US8263543B2 (en) 2009-04-17 2012-09-11 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions comprising organosiloxane polymers
MX2011013919A (es) * 2009-06-30 2012-02-23 Procter & Gamble Composiciones para el cuidado de telas que comprenden polimeros cationicos y surfactantes anionicos.
CA2763781A1 (en) * 2009-06-30 2011-01-06 The Procter & Gamble Company Multiple use fabric conditioning composition with aminosilicone
EP2449074A1 (en) * 2009-06-30 2012-05-09 The Procter & Gamble Company Rinse added aminosilicone containing compositions and methods of using same
US8097574B2 (en) 2009-08-14 2012-01-17 The Gillette Company Personal cleansing compositions comprising a bacterial cellulose network and cationic polymer
ES2623840T3 (es) * 2009-09-14 2017-07-12 The Procter & Gamble Company Composición fluida de detergente para lavado de ropa
US20110150817A1 (en) 2009-12-17 2011-06-23 Ricky Ah-Man Woo Freshening compositions comprising malodor binding polymers and malodor control components
US8449626B2 (en) 2009-11-11 2013-05-28 The Procter & Gamble Company Cleaning method
US20110166370A1 (en) 2010-01-12 2011-07-07 Charles Winston Saunders Scattered Branched-Chain Fatty Acids And Biological Production Thereof
WO2011100667A1 (en) 2010-02-14 2011-08-18 Ls9, Inc. Surfactant and cleaning compositions comprising microbially produced branched fatty alcohols
US8492325B2 (en) 2010-03-01 2013-07-23 The Procter & Gamble Company Dual-usage liquid laundry detergents comprising a silicone anti-foam
MX2012010572A (es) 2010-03-12 2012-10-09 Procter & Gamble Gelificante diamido para utilizar en composiciones de productos de consumo.
US8222197B2 (en) 2010-03-12 2012-07-17 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions comprising pH tuneable amido-gellants, and processes for making
US20110243874A1 (en) 2010-04-01 2011-10-06 Rajan Keshav Panandiker Care polymers
US20110240510A1 (en) 2010-04-06 2011-10-06 Johan Maurice Theo De Poortere Optimized release of bleaching systems in laundry detergents
US8889612B2 (en) 2010-04-19 2014-11-18 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted liquid laundry detergent composition
EP2569408A1 (en) 2010-05-12 2013-03-20 The Procter and Gamble Company Care polymers
EP2395070A1 (en) 2010-06-10 2011-12-14 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent composition comprising lipase of bacterial origin
EP2585573A1 (en) 2010-06-23 2013-05-01 The Procter and Gamble Company Product for pre-treatment and laundering of stained fabric
WO2012003192A1 (en) 2010-06-30 2012-01-05 The Procter & Gamble Company Rinse added aminosilicone containing compositions and methods of using same
US20120172281A1 (en) 2010-07-15 2012-07-05 Jeffrey John Scheibel Detergent compositions comprising microbially produced fatty alcohols and derivatives thereof
WO2012009523A2 (en) 2010-07-15 2012-01-19 The Procter & Gamble Company A personal care composition comprising a near-terminal branched compound
US20120101018A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 Gregory Scot Miracle Bis-azo colorants for use as bluing agents
ES2593728T3 (es) 2010-10-22 2016-12-12 Unilever N.V. Detergente líquido acuoso estructurado externamente
WO2012138423A1 (en) 2011-02-17 2012-10-11 The Procter & Gamble Company Compositions comprising mixtures of c10-c13 alkylphenyl sulfonates
CN103380107B (zh) 2011-02-17 2015-06-10 宝洁公司 生物基直链烷基苯基磺酸盐
JP6105560B2 (ja) 2011-05-05 2017-03-29 ダニスコ・ユーエス・インク セリンプロテアーゼ変異体を含む組成物及び方法
WO2012151480A2 (en) 2011-05-05 2012-11-08 The Procter & Gamble Company Compositions and methods comprising serine protease variants
US20140371435A9 (en) 2011-06-03 2014-12-18 Eduardo Torres Laundry Care Compositions Containing Thiophene Azo Dyes
US20120324655A1 (en) 2011-06-23 2012-12-27 Nalini Chawla Product for pre-treatment and laundering of stained fabric
US8828920B2 (en) 2011-06-23 2014-09-09 The Procter & Gamble Company Product for pre-treatment and laundering of stained fabric
EP2737043B1 (en) 2011-07-25 2017-01-04 The Procter and Gamble Company Detergents having acceptable color
CA2843252A1 (en) 2011-07-27 2013-01-31 The Procter & Gamble Company Multiphase liquid detergent composition
AR089647A1 (es) 2011-08-15 2014-09-10 Procter & Gamble Composiciones detergentes que contienen compuestos de n-oxido de piridinol
EP2570475A1 (en) * 2011-09-13 2013-03-20 The Procter and Gamble Company Detergent composition comprising peptidoglycan-digesting enzyme
US20130303427A1 (en) 2011-09-13 2013-11-14 Susana Fernandez Prieto MICROCAPSULE COMPOSITIONS COMPRISING pH TUNEABLE DI-AMIDO GELLANTS
WO2013043855A2 (en) 2011-09-20 2013-03-28 The Procter & Gamble Company High suds detergent compositions comprising isoprenoid-based surfactants
JP2014534279A (ja) 2011-09-20 2014-12-18 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 特定のブレンド比のイソプレノイド系界面活性剤を含む洗剤組成物
JP2014526604A (ja) 2011-09-20 2014-10-06 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー イソプレノイド由来界面活性剤を含む持続可能な界面活性剤系を含む洗剤組成物
MX2014003278A (es) 2011-09-20 2014-05-21 Procter & Gamble Composiciones detergentes que comprenden sistemas surfactantes primarios que comprenden surfactantes con base de isoprenoide altamente ramificados y otros surfactantes.
WO2013043852A2 (en) 2011-09-20 2013-03-28 The Procter & Gamble Company Easy-rinse detergent compositions comprising isoprenoid-based surfactants
JP2015502994A (ja) 2011-11-11 2015-01-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 自己乳化性ポリオレフィン組成物
US20130118531A1 (en) 2011-11-11 2013-05-16 The Procter & Gamble Company Emulsions containing polymeric cationic emulsifiers, substance and process
CA2853487C (en) 2011-11-11 2016-08-02 Sherri Lynn Randall Surface treatment compositions including shielding salts
US9321664B2 (en) 2011-12-20 2016-04-26 Ecolab Usa Inc. Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof
WO2013109671A1 (en) 2012-01-18 2013-07-25 The Procter & Gamble Company Acidic laundry detergent compositions
BR112014019142A2 (pt) 2012-02-03 2017-06-27 Procter & Gamble composições e métodos para tratamento de superfícies com lipases
US8853142B2 (en) 2012-02-27 2014-10-07 The Procter & Gamble Company Methods for producing liquid detergent products
WO2013142495A1 (en) 2012-03-19 2013-09-26 Milliken & Company Carboxylate dyes
EP2831000A4 (en) 2012-03-30 2016-03-30 Ecolab Usa Inc USE OF PERCONDIC ACID / HYDROGEN PEROXIDE AND PEROXIDE REDUCERS FOR THE TREATMENT OF DRILLING LIQUIDS, FRACKING LIQUIDS, REFILL WATER AND DISPOSAL WATER
CN107988181A (zh) 2012-04-02 2018-05-04 诺维信公司 脂肪酶变体以及编码其的多核苷酸
BR112014026433A2 (pt) 2012-04-23 2017-06-27 Unilever Nv composição detergente líquida aquosa estruturada, composição de alta formação de espuma e processo para fabricar um líquido detergente estruturado com fibra de maçã sem polpa
WO2013160024A1 (en) 2012-04-23 2013-10-31 Unilever Plc Externally structured aqueous isotropic liquid detergent compositions
EP2841550B1 (en) 2012-04-23 2016-01-20 Unilever Plc. Externally structured aqueous isotropic liquid detergent compositions
BR112014026300A2 (pt) 2012-04-23 2017-06-27 Unilever Nv composição de detergente para lavanderia líquida, isotrópica, aquosa, externamente estruturada
US20150132831A1 (en) 2012-05-16 2015-05-14 Novozymes A/S Compositions Comprising Lipase and Methods of Use Thereof
CN104471048B (zh) 2012-07-12 2018-11-16 诺维信公司 具有脂肪酶活性的多肽及编码它的多核苷酸
CN104487561B (zh) 2012-07-19 2018-04-10 宝洁公司 清洁组合物
WO2014018309A1 (en) 2012-07-26 2014-01-30 The Procter & Gamble Company Low ph liquid cleaning compositions with enzymes
JP6122114B2 (ja) 2012-07-27 2017-04-26 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー ポリシロキサンコポリマー
EP2698195B1 (en) 2012-08-15 2019-04-17 The Procter & Gamble Company Process for making a crystalline structurant
US9597648B2 (en) 2012-10-17 2017-03-21 The Procter & Gamble Company Non-spherical droplet
WO2014062867A2 (en) * 2012-10-17 2014-04-24 The Procter & Gamble Company Non-spherical droplet
EP2909299B1 (en) * 2012-10-17 2016-11-30 The Procter & Gamble Company Shape-changing droplet
EP2727991A1 (en) 2012-10-30 2014-05-07 The Procter & Gamble Company Cleaning and disinfecting liquid hand dishwashing detergent compositions
CN104968771B (zh) 2012-11-29 2019-03-01 荷兰联合利华有限公司 聚合物结构化的水性洗涤剂组合物
EP2743338B1 (en) * 2012-12-12 2017-03-29 The Procter & Gamble Company Improved structuring with short non-polymeric, crystalline, hydroxyl-containing structuring agents
EP2743339B1 (en) * 2012-12-12 2018-02-21 The Procter & Gamble Company Improved structuring with threads of non-polymeric, crystalline, hydroxyl-containing structuring agents
US8822719B1 (en) 2013-03-05 2014-09-02 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid compositions suitable for inline optical or conductivity monitoring
US10165774B2 (en) 2013-03-05 2019-01-01 Ecolab Usa Inc. Defoamer useful in a peracid composition with anionic surfactants
US20140256811A1 (en) 2013-03-05 2014-09-11 Ecolab Usa Inc. Efficient stabilizer in controlling self accelerated decomposition temperature of peroxycarboxylic acid compositions with mineral acids
WO2014147127A1 (en) 2013-03-21 2014-09-25 Novozymes A/S Polypeptides with lipase activity and polynucleotides encoding same
EP2978832A1 (en) 2013-03-26 2016-02-03 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions for cleaning a hard surface
EP4717756A2 (en) 2013-05-14 2026-04-01 Novozymes A/S Lipase variants and detergent compositions
WO2014193859A1 (en) 2013-05-28 2014-12-04 The Procter & Gamble Company Surface treatment compositions comprising photochromic dyes
WO2015004102A1 (en) 2013-07-09 2015-01-15 Novozymes A/S Polypeptides with lipase activity and polynucleotides encoding same
EP2824169A1 (en) 2013-07-12 2015-01-14 The Procter & Gamble Company Structured fabric care compositions
EP3447113B1 (en) 2013-07-12 2021-06-02 The Procter & Gamble Company Structured liquid compositions
MX2016003538A (es) 2013-09-18 2016-06-28 Procter & Gamble Composiciones para el cuidado de la ropa que contienen colorantes azoicos de tiofeno y carboxilato.
US9834682B2 (en) 2013-09-18 2017-12-05 Milliken & Company Laundry care composition comprising carboxylate dye
WO2015042086A1 (en) 2013-09-18 2015-03-26 The Procter & Gamble Company Laundry care composition comprising carboxylate dye
EP3047009B1 (en) 2013-09-18 2018-05-16 The Procter and Gamble Company Laundry care composition comprising carboxylate dye
CA2922987C (en) 2013-10-04 2020-07-21 The Procter & Gamble Company Benefit agent containing delivery particle
EP3097173B1 (en) 2014-01-22 2020-12-23 The Procter and Gamble Company Fabric treatment composition
EP3097174A1 (en) 2014-01-22 2016-11-30 The Procter & Gamble Company Method of treating textile fabrics
EP3097172A1 (en) 2014-01-22 2016-11-30 The Procter & Gamble Company Method of treating textile fabrics
US10208297B2 (en) 2014-01-22 2019-02-19 Novozymes A/S Polypeptides with lipase activity and polynucleotides encoding same for cleaning
EP3097175B1 (en) 2014-01-22 2018-10-17 The Procter and Gamble Company Fabric treatment composition
US20150210964A1 (en) 2014-01-24 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Consumer Product Compositions
US10041026B2 (en) 2014-02-27 2018-08-07 Conopco, Inc. Water soluble laundry capsule comprising reduced levels of fines in HEDP
EP3521434A1 (en) 2014-03-12 2019-08-07 Novozymes A/S Polypeptides with lipase activity and polynucleotides encoding same
WO2015158237A1 (en) 2014-04-15 2015-10-22 Novozymes A/S Polypeptides with lipase activity and polynucleotides encoding same
WO2015171592A1 (en) 2014-05-06 2015-11-12 Milliken & Company Laundry care compositions
WO2015181118A1 (en) 2014-05-27 2015-12-03 Novozymes A/S Methods for producing lipases
AR100606A1 (es) 2014-05-27 2016-10-19 Novozymes As Variantes de lipasas y polinucleótidos que las codifican
CN116103096A (zh) 2014-06-30 2023-05-12 宝洁公司 衣物洗涤剂组合物
WO2016023145A1 (en) 2014-08-11 2016-02-18 The Procter & Gamble Company Laundry detergent
JP6728132B2 (ja) 2014-08-27 2020-07-22 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ カチオン性ポリマーを含む洗剤組成物
US9809782B2 (en) 2014-08-27 2017-11-07 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a cationic polymer and anionic/nonionic surfactant mixture
CA2956095C (en) 2014-08-27 2019-10-08 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a cationic polymer
WO2016032995A1 (en) 2014-08-27 2016-03-03 The Procter & Gamble Company Method of treating a fabric
EP3197992B1 (en) 2014-09-25 2023-06-28 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions containing a polyetheramine
JP6978315B2 (ja) 2014-10-13 2021-12-08 モノソル リミテッド ライアビリティ カンパニー 水溶性ポリビニルアルコールブレンドフィルム、関連方法及び関連物品
CA2962792C (en) 2014-10-13 2019-08-13 The Procter & Gamble Company Articles comprising water-soluble polyvinyl alcohol blend film and related methods
AU2015333791B2 (en) 2014-10-13 2017-11-09 The Procter & Gamble Company Articles comprising water-soluble polyvinyl alcohol film with plasticizer blend and related methods
TWI689547B (zh) 2014-10-13 2020-04-01 美商摩諾索公司 具有塑化劑摻合物的水溶性聚乙烯醇膜、相關方法及相關物品
TWI677525B (zh) 2014-10-13 2019-11-21 美商摩諾索公司 水溶性聚乙烯醇摻合物膜、相關方法及相關物品
BR112017010239A2 (pt) 2014-11-17 2018-01-02 Procter & Gamble composições para liberação de agente de benefício
WO2016087401A1 (en) 2014-12-05 2016-06-09 Novozymes A/S Lipase variants and polynucleotides encoding same
JP6607686B2 (ja) * 2015-03-26 2019-11-20 ライオン株式会社 繊維製品用の液体洗浄剤
DK3088505T3 (da) 2015-04-29 2020-08-03 Procter & Gamble Fremgangsmåde til behandling af et tekstilstof
HUE039080T2 (hu) 2015-04-29 2018-12-28 Procter & Gamble Textilkezelési módszer
CN107532116B (zh) 2015-04-29 2021-05-07 宝洁公司 处理织物的方法
EP3088504B1 (en) 2015-04-29 2021-07-21 The Procter & Gamble Company Method of treating a fabric
DK3088506T3 (en) 2015-04-29 2018-08-13 Procter & Gamble detergent
JP6866302B2 (ja) 2015-05-04 2021-04-28 ミリケン・アンド・カンパニーＭｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ ランドリーケア組成物中の青味剤としてのロイコトリフェニルメタン色素
EP3298121B1 (en) 2015-05-19 2019-03-20 Novozymes A/S Odor reduction
US10738266B2 (en) 2015-06-01 2020-08-11 Dupont Industrial Biosciences Usa, Llc Structured liquid compositions comprising colloidal dispersions of poly alpha-1,3-glucan
US10858637B2 (en) 2015-06-16 2020-12-08 Novozymes A/S Polypeptides with lipase activity and polynucleotides encoding same
EP3316974A1 (en) 2015-06-30 2018-05-09 The Procter and Gamble Company Methods for making compositions containing multiple populations of microcapsules
CN115919665A (zh) 2015-06-30 2023-04-07 宝洁公司 包含多个包含香料的微胶囊群体的组合物
MX394221B (es) 2015-07-01 2025-03-24 Novozymes As Metodos de reduccion de olor.
EP3950939A3 (en) 2015-07-06 2022-06-08 Novozymes A/S Lipase variants and polynucleotides encoding same
JP2019502779A (ja) 2015-11-26 2019-01-31 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー プロテアーゼを含む液体洗剤組成物及び封入リパーゼ
WO2017093318A1 (en) 2015-12-01 2017-06-08 Novozymes A/S Methods for producing lipases
EP3184619A1 (en) 2015-12-22 2017-06-28 The Procter & Gamble Company Structured detergent compositions
US20170362543A1 (en) 2016-06-17 2017-12-21 The Procter & Gamble Company Delayed-Release Particles
EP3485008B1 (en) 2016-07-18 2024-01-31 Novozymes A/S Lipase variants, polynucleotides encoding same and the use thereof
DE102016219862A1 (de) 2016-10-12 2018-04-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittelzusammensetzung mit Fließgrenze
US20180119058A1 (en) 2016-11-01 2018-05-03 The Procter & Gamble Company Leuco triphenylmethane colorants as bluing agents in laundry care compositions
US10472595B2 (en) 2016-11-01 2019-11-12 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
EP3535363B1 (en) 2016-11-01 2022-08-31 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
JP2020506975A (ja) 2016-11-01 2020-03-05 ミリケン・アンド・カンパニーＭｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ 洗濯ケア組成物における青味剤としてのロイコポリマー
EP3535366A1 (en) 2016-11-01 2019-09-11 The Procter and Gamble Company Reactive leuco compounds and compositions comprising the same
US20180119057A1 (en) 2016-11-01 2018-05-03 The Procter & Gamble Company Methods of using leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions
EP3535372B1 (en) 2016-11-01 2020-09-09 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
JP7009474B2 (ja) 2016-11-01 2022-01-25 ミリケン・アンド・カンパニー 洗濯ケア組成物における青味剤としてのロイコポリマー
EP3535361B1 (en) 2016-11-01 2020-12-30 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
EP3535320A1 (en) 2016-11-01 2019-09-11 Milliken & Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
EP3535324A1 (en) 2016-11-01 2019-09-11 Milliken & Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
CN109906251A (zh) 2016-11-01 2019-06-18 美利肯公司 在洗衣护理组合物中作为上蓝剂的隐色着色剂
BR112019006608A2 (pt) 2016-11-01 2019-07-02 Milliken & Co compostos leuco reativos e composições compreendendo os mesmos
WO2018085378A1 (en) 2016-11-01 2018-05-11 Milliken & Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
EP3535374B1 (en) 2016-11-01 2020-09-30 The Procter and Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
WO2018085388A1 (en) 2016-11-01 2018-05-11 Milliken & Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
EP3535376B1 (en) 2016-11-01 2022-06-15 The Procter & Gamble Company Methods of using leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions
US10385294B2 (en) 2016-11-01 2019-08-20 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
EP3535371B1 (en) 2016-11-01 2020-09-09 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
EP3535330A1 (en) 2016-11-01 2019-09-11 Milliken & Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
MX2019005120A (es) 2016-11-01 2019-06-20 Procter & Gamble Colorantes leuco como agentes de azulado en composiciones para el cuidado de la ropa.
US10676699B2 (en) 2016-11-01 2020-06-09 The Procter & Gamble Company Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions
US10479961B2 (en) 2016-11-01 2019-11-19 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
JP6926202B2 (ja) 2016-11-01 2021-08-25 ミリケン・アンド・カンパニーＭｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ 洗濯ケア組成物における青味剤としてのロイコポリマー
CN109890949B (zh) 2016-11-01 2021-10-01 宝洁公司 衣物洗涤护理组合物中作为上蓝剂的隐色着色剂、其包装、试剂盒和方法
US20180119056A1 (en) 2016-11-03 2018-05-03 Milliken & Company Leuco Triphenylmethane Colorants As Bluing Agents in Laundry Care Compositions
WO2019075143A1 (en) 2017-10-12 2019-04-18 The Procter & Gamble Company LEUCO-COLORANTS AS AZURING AGENTS IN LAUNDRY CARE COMPOSITIONS
WO2018138097A1 (en) 2017-01-30 2018-08-02 Unilever Plc Composition
CN110418669A (zh) 2017-03-16 2019-11-05 宝洁公司 包含微胶囊的消费产品组合物
US10676701B2 (en) 2017-03-16 2020-06-09 The Procter & Gamble Company Consumer product compositions comprising microcapsules
WO2018202846A1 (en) 2017-05-05 2018-11-08 Novozymes A/S Compositions comprising lipase and sulfite
WO2018210524A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Unilever Plc Composition
WO2018210522A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Unilever Plc Composition
WO2018210523A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Unilever Plc Composition
EP3625320A1 (en) 2017-05-15 2020-03-25 Unilever PLC Composition
EP3412760B1 (en) 2017-06-08 2023-08-16 The Procter & Gamble Company Processes for structuring detergent compositions
DE102017216885A1 (de) 2017-09-25 2019-03-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Flüssige Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung mit Fließgrenze
EP4567094A3 (en) 2017-09-27 2026-01-07 Novozymes A/S Lipase variants and microcapsule compositions comprising such lipase variants
US11046920B2 (en) 2017-10-12 2021-06-29 The Procter & Gamble Company Methods of using leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions
TW201922942A (zh) 2017-10-12 2019-06-16 美商美力肯及公司 三芳基甲烷隱色化合物及包含其之組成物
TWI715878B (zh) 2017-10-12 2021-01-11 美商美力肯及公司 隱色著色劑及組成物
EP3694969B1 (en) 2017-10-12 2021-08-18 The Procter & Gamble Company Laundry care compositions comprising leuco compounds
JP7071496B2 (ja) 2017-10-12 2022-05-19 ミリケン・アンド・カンパニー ロイコ化合物およびロイコ化合物を含む組成物
CA3074613A1 (en) 2017-10-12 2019-04-18 The Procter & Gamble Company Leuco colorants in combination with a second whitening agent as bluing agents in laundry care compositions
EP3694979A1 (en) 2017-10-12 2020-08-19 The Procter & Gamble Company Methods of using leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions
CA3075094A1 (en) 2017-10-12 2019-04-18 The Procter & Gamble Company Laundry care compositions comprising a leuco composition and an amine, and related methods for treating textile articles
CA3075090A1 (en) 2017-10-12 2019-04-18 The Procter & Gamble Company Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions
EP3694978A1 (en) 2017-10-12 2020-08-19 The Procter & Gamble Company Leuco colorants with extended conjugation as bluing agents in laundry care formulations
CN111247236A (zh) 2017-10-12 2020-06-05 宝洁公司 隐色着色剂作为上蓝剂用于衣物洗涤护理组合物中的方法
US10717950B2 (en) 2017-10-12 2020-07-21 The Procter & Gamble Company Leuco colorants as bluing agents in laundry care composition
US11230686B2 (en) 2017-10-12 2022-01-25 The Procter & Gamble Company Laundry care compositions and methods for determining their age
EP3694928A1 (en) 2017-10-12 2020-08-19 Milliken & Company Leuco compounds
CN111479880B (zh) 2017-10-12 2021-10-15 美利肯公司 具有扩展共轭的隐色着色剂
US11053392B2 (en) 2017-11-01 2021-07-06 Milliken & Company Leuco compounds, colorant compounds, and compositions containing the same
WO2019086273A1 (en) 2017-11-03 2019-05-09 Unilever Plc Composition
EP3710568B1 (en) 2017-11-13 2024-07-17 The Procter & Gamble Company Method of cleaning a surface having soil comprising fatty acid and consumer product composition therefor
CN111670248A (zh) 2017-12-04 2020-09-15 诺维信公司 脂肪酶变体以及编码其的多核苷酸
DE102018201831A1 (de) 2018-02-06 2019-08-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittelzusammensetzung mit Fließgrenze
EP3749759A1 (en) 2018-02-08 2020-12-16 Novozymes A/S Lipase variants and compositions thereof
WO2019154951A1 (en) 2018-02-08 2019-08-15 Novozymes A/S Lipases, lipase variants and compositions thereof
WO2019177716A1 (en) 2018-03-13 2019-09-19 The Procter & Gamble Company Consumer product compositions comprising microcapsules
WO2019177717A1 (en) 2018-03-13 2019-09-19 The Procter & Gamble Company Consumer product compositions comprising microcapsules
JP2020515657A (ja) 2018-03-13 2020-05-28 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ マイクロカプセルを含む消費者製品組成物
CN112334522B (zh) 2018-05-02 2023-09-08 蒙诺苏尔有限公司 水溶性聚乙烯醇掺合物膜、相关方法和相关制品
DE102018209002A1 (de) 2018-06-07 2019-12-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittelzusammensetzung mit Fließgrenze
EP3830159A1 (en) 2018-07-27 2021-06-09 Milliken & Company Polymeric amine antioxidants
US11987552B2 (en) 2018-07-27 2024-05-21 Milliken & Company Polymeric phenolic antioxidants
WO2020023897A1 (en) 2018-07-27 2020-01-30 Milliken & Company Stabilized compositions comprising leuco compounds
CA3106528A1 (en) 2018-07-27 2020-01-30 The Procter & Gamble Company Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions
BR112021011936A2 (pt) 2018-12-18 2021-09-08 International Flavors & Fragrances Inc. Processo para preparar uma composição de microcápsula, composição de microcápsula, e, produto de consumo
CN113811762A (zh) 2019-05-31 2021-12-17 埃科莱布美国股份有限公司 通过电导率测量和过酸组合物监测过酸浓度的方法
EP3994255A1 (en) 2019-07-02 2022-05-11 Novozymes A/S Lipase variants and compositions thereof
WO2021026410A1 (en) 2019-08-07 2021-02-11 Ecolab Usa Inc. Polymeric and solid-supported chelators for stabilization of peracid-containing compositions
WO2021037878A1 (en) 2019-08-27 2021-03-04 Novozymes A/S Composition comprising a lipase
US12404478B2 (en) 2019-10-15 2025-09-02 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
US11718816B2 (en) 2019-11-21 2023-08-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Microplastic-free, opacified liquid laundry detergents
WO2021122608A1 (de) 2019-12-20 2021-06-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Niedermolekulare gelbildner als duftstoffabgabesystem
US11807829B2 (en) 2020-06-05 2023-11-07 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing a branched surfactant
CN111748426B (zh) * 2020-07-08 2021-06-18 四川省眉山市金庄新材料科技有限公司 一种用于洗衣液的微丸及其制备方法
US11680225B2 (en) 2020-07-23 2023-06-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Method for producing a washing agent with improved optical and rheological properties
US11591553B2 (en) 2020-07-23 2023-02-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Method for producing a washing agent portion unit with improved optical and rheological properties
US11873467B2 (en) 2020-07-23 2024-01-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Washing agent with improved optical and rheological properties
US11692158B2 (en) * 2020-07-23 2023-07-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Washing agent with improved optical and rheological properties
US11441100B2 (en) 2020-07-23 2022-09-13 Henkel Ag & Co. Kgaa Opacified and structured liquid laundry detergents containing colloidal particles
US11566209B2 (en) 2020-07-23 2023-01-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Delayed onset fluid gels for use in unit dose laundry detergents containing colloidal particles
US11608479B2 (en) 2020-07-23 2023-03-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Washing agent preparation with improved optical and rheological properties
EP4217452A1 (en) 2020-09-28 2023-08-02 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition containing dye fixative and amine oxide
WO2022133650A1 (en) * 2020-12-21 2022-06-30 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition containing dye fixative and stabilizing agent
EP3978589A1 (en) 2020-10-01 2022-04-06 The Procter & Gamble Company Narrow range alcohol alkoxylates and derivatives thereof
WO2022093189A1 (en) 2020-10-27 2022-05-05 Milliken & Company Compositions comprising leuco compounds and colorants
JP2023547450A (ja) 2020-10-29 2023-11-10 ノボザイムス アクティーゼルスカブ リパーゼ変異体及びそのようなリパーゼ変異体を含む組成物
US11674114B2 (en) 2020-10-29 2023-06-13 Henkel Ag & Co. Kgaa Method of making an opacified liquid detergent composition using a divalent cation solution
EP4244325A1 (en) 2020-11-13 2023-09-20 Novozymes A/S Detergent composition comprising a lipase
MX2023005794A (es) 2021-04-29 2023-05-29 Procter & Gamble Premezclas estructurantes y composiciones liquidas que las comprenden.
EP4083176A1 (en) 2021-04-29 2022-11-02 The Procter & Gamble Company Structuring premixes and liquid compositions comprising them
EP4112707A1 (en) 2021-06-30 2023-01-04 The Procter & Gamble Company Fabric treatment
EP4116397A1 (en) 2021-07-06 2023-01-11 The Procter & Gamble Company Whitening additive
CN118871559A (zh) 2021-12-21 2024-10-29 诺维信公司 包含脂肪酶和加强剂的组合物
US11464384B1 (en) 2022-03-31 2022-10-11 Techtronic Cordless Gp Water soluable package for a floor cleaner
EP4544015A2 (en) 2022-06-24 2025-04-30 Novozymes A/S Lipase variants and compositions comprising such lipase variants
EP4321604A1 (en) 2022-08-08 2024-02-14 The Procter & Gamble Company A fabric and home care composition comprising surfactant and a polyester
WO2024094785A1 (en) 2022-11-04 2024-05-10 Clariant International Ltd Polyesters
EP4612209A1 (en) 2022-11-04 2025-09-10 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
WO2024094802A1 (en) 2022-11-04 2024-05-10 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
JP2025538407A (ja) 2022-11-15 2025-11-28 ミリケン・アンド・カンパニー 光学的増白剤組成物およびそれを含む洗濯ケア組成物
EP4630526A1 (en) 2022-12-05 2025-10-15 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition comprising a polyalkylenecarbonate compound
EP4630529A1 (en) 2022-12-05 2025-10-15 Novozymes A/S A composition comprising a lipase and a peptide
EP4458932A1 (en) 2023-05-04 2024-11-06 The Procter & Gamble Company A fabric and home care composition
WO2024256195A1 (en) 2023-06-14 2024-12-19 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
EP4728038A1 (en) 2023-06-14 2026-04-22 Unilever IP Holdings B.V. Process
EP4549541A1 (en) 2023-11-02 2025-05-07 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
EP4549540A1 (en) 2023-11-02 2025-05-07 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
EP4553137A1 (en) 2023-11-08 2025-05-14 The Procter & Gamble Company A fabric and home care composition comprising a polyester
EP4610340A1 (en) 2024-03-01 2025-09-03 The Procter & Gamble Company A laundry detergent composition comprising a polyester
EP4636063A1 (en) 2024-04-19 2025-10-22 The Procter & Gamble Company A unit dose laundry detergent product
US20260085257A1 (en) 2024-09-20 2026-03-26 The Procter & Gamble Company Liquid composition

Family Cites Families (118)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE522974A (es) † 1952-10-14
NL293394A (es) † 1962-06-01
GB1191268A (en) † 1967-02-07 1970-05-13 Unilever Ltd Detergent Compositions
US3646015A (en) 1969-07-31 1972-02-29 Procter & Gamble Optical brightener compounds and detergent and bleach compositions containing same
CA989557A (en) 1971-10-28 1976-05-25 The Procter And Gamble Company Compositions and process for imparting renewable soil release finish to polyester-containing fabrics
GB1440913A (en) 1972-07-12 1976-06-30 Unilever Ltd Detergent compositions
US3959230A (en) 1974-06-25 1976-05-25 The Procter & Gamble Company Polyethylene oxide terephthalate polymers
US4000093A (en) 1975-04-02 1976-12-28 The Procter & Gamble Company Alkyl sulfate detergent compositions
US4201824A (en) 1976-12-07 1980-05-06 Rhone-Poulenc Industries Hydrophilic polyurethanes and their application as soil-release, anti-soil redeposition, and anti-static agents for textile substrates
GB1596655A (en) 1977-03-26 1981-08-26 Plessey Co Ltd Semiconductor devices
FR2407980A1 (fr) 1977-11-02 1979-06-01 Rhone Poulenc Ind Nouvelles compositions anti-salissure et anti-redeposition utilisables en detergence
GR76237B (es) 1981-08-08 1984-08-04 Procter & Gamble
US4412934A (en) 1982-06-30 1983-11-01 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
ATE39126T1 (de) † 1982-07-27 1988-12-15 Procter & Gamble Fluessige reinigungsmittelzusammensetzungen, eine koazervatmischung aus alkylcellulose enthaltend und carboxymethylcellulose und verfahren zu deren herstellung.
US4483781A (en) 1983-09-02 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Magnesium salts of peroxycarboxylic acids
GB8321404D0 (en) 1983-08-09 1983-09-07 Interox Chemicals Ltd Tablets
US4525524A (en) 1984-04-16 1985-06-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Polyester composition
US4634551A (en) 1985-06-03 1987-01-06 Procter & Gamble Company Bleaching compounds and compositions comprising fatty peroxyacids salts thereof and precursors therefor having amide moieties in the fatty chain
US4790856A (en) 1984-10-17 1988-12-13 Colgate-Palmolive Company Softening and anti-static nonionic detergent composition with sulfosuccinamate detergent
US4579681A (en) 1984-11-08 1986-04-01 Gaf Corporation Laundry detergent composition
US4861512A (en) 1984-12-21 1989-08-29 The Procter & Gamble Company Sulfonated block polyesters useful as soil release agents in detergent compositions
US4702857A (en) 1984-12-21 1987-10-27 The Procter & Gamble Company Block polyesters and like compounds useful as soil release agents in detergent compositions
DE3536530A1 (de) 1985-10-12 1987-04-23 Basf Ag Verwendung von pfropfcopolymerisaten aus polyalkylenoxiden und vinylacetat als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut
US4728455A (en) 1986-03-07 1988-03-01 Lever Brothers Company Detergent bleach compositions, bleaching agents and bleach activators
US4711730A (en) 1986-04-15 1987-12-08 The Procter & Gamble Company Capped 1,2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polyesters useful as soil release agents
JPS6372877A (ja) 1986-09-12 1988-04-02 Tokuda Seisakusho Ltd 真空処理装置
GB8629837D0 (en) 1986-12-13 1987-01-21 Interox Chemicals Ltd Bleach activation
ES2018568B3 (es) 1986-12-24 1991-04-16 Rhone-Poulenc Chimie Latex antirredepositable para el lavado de articulos textiles
US4721580A (en) 1987-01-07 1988-01-26 The Procter & Gamble Company Anionic end-capped oligomeric esters as soil release agents in detergent compositions
US4877896A (en) 1987-10-05 1989-10-31 The Procter & Gamble Company Sulfoaroyl end-capped ester of oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles
US4976879A (en) 1987-10-05 1990-12-11 The Procter & Gamble Company Sulfoaroyl end-capped ester oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles
US5130045A (en) 1987-10-30 1992-07-14 The Clorox Company Delayed onset active oxygen bleach composition
US4787989A (en) 1988-01-13 1988-11-29 Gaf Corporation Anionic soil release compositions
GB8803114D0 (en) 1988-02-11 1988-03-09 Bp Chem Int Ltd Bleach activators in detergent compositions
US4925577A (en) 1988-05-16 1990-05-15 The Procter & Gamble Company Soil release polymer compositions having improved processability
US4968451A (en) 1988-08-26 1990-11-06 The Procter & Gamble Company Soil release agents having allyl-derived sulfonated end caps
GB8908416D0 (en) 1989-04-13 1989-06-01 Unilever Plc Bleach activation
US4956447A (en) 1989-05-19 1990-09-11 The Procter & Gamble Company Rinse-added fabric conditioning compositions containing fabric sofening agents and cationic polyester soil release polymers and preferred cationic soil release polymers therefor
US5182043A (en) 1989-10-31 1993-01-26 The Procter & Gamble Company Sulfobenzoyl end-capped ester oligomers useful as soil release agents in granular detergent compositions
DE4003309A1 (de) 1990-02-05 1991-08-08 Hoechst Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von imidoperoxicarbonsaeuren
GB9003741D0 (en) 1990-02-19 1990-04-18 Unilever Plc Bleach activation
US5279757A (en) 1990-04-06 1994-01-18 Hoechst Aktiengesellschaft Stable peroxycarboxylic acid granule comprising an imidoperoxycarboxylic acid or salt thereof
DE4012769A1 (de) 1990-04-21 1991-10-24 Hoechst Ag Stabile peroxicarbonsaeuregranulate
DE4016002A1 (de) 1990-05-18 1991-11-21 Basf Ag Verwendung von wasserloeslichen oder wasserdispergierbaren gepfropften proteinen als zusatz zu wasch- und reinigungsmitteln
DE69125309T2 (de) 1990-05-21 1997-07-03 Unilever Nv Bleichmittelaktivierung
DE4024531A1 (de) † 1990-08-02 1992-02-06 Henkel Kgaa Fluessigwaschmittel
SK19193A3 (en) 1990-09-07 1993-07-07 Procter & Gamble Improved soil release agents for granular laudry detergents
GB9108136D0 (en) 1991-04-17 1991-06-05 Unilever Plc Concentrated detergent powder compositions
EP0522817A1 (en) 1991-07-11 1993-01-13 Unilever Plc Process for preparing manganese complexes
GB9118242D0 (en) 1991-08-23 1991-10-09 Unilever Plc Machine dishwashing composition
GB9124581D0 (en) 1991-11-20 1992-01-08 Unilever Plc Bleach catalyst composition,manufacture and use thereof in detergent and/or bleach compositions
EP0544490A1 (en) 1991-11-26 1993-06-02 Unilever Plc Detergent bleach compositions
US5153161A (en) 1991-11-26 1992-10-06 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Synthesis of manganese oxidation catalyst
US5194416A (en) 1991-11-26 1993-03-16 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Manganese catalyst for activating hydrogen peroxide bleaching
GB9127060D0 (en) 1991-12-20 1992-02-19 Unilever Plc Bleach activation
CA2085642A1 (en) 1991-12-20 1993-06-21 Ronald Hage Bleach activation
IT1254619B (it) 1992-02-21 1995-09-28 Ausimont Spa Procedimento per la purificazione di acido ftalimmido-perossicaproico (pap) da impurezze di solventi clorurati
US5487818A (en) 1992-03-10 1996-01-30 Ausimont S.P.A. Process for separating phthalimido-peroxycaproic acid from solutions in organic solvents
US5256779A (en) 1992-06-18 1993-10-26 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Synthesis of manganese oxidation catalyst
US5284944A (en) 1992-06-30 1994-02-08 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Improved synthesis of 1,4,7-triazacyclononane
US5280117A (en) 1992-09-09 1994-01-18 Lever Brothers Company, A Division Of Conopco, Inc. Process for the preparation of manganese bleach catalyst
US5340390A (en) 1992-10-29 1994-08-23 Rheox, Inc. Rheological additive comprising derivatives of castor oil
US5646101A (en) 1993-01-18 1997-07-08 The Procter & Gamble Company Machine dishwashing detergents containing an oxygen bleach and an anti-tarnishing mixture of a paraffin oil and sequestrant
GB9309475D0 (en) * 1993-05-07 1993-06-23 Albright & Wilson Concentrated aqueous based surfactant compositions
SK53294A3 (en) * 1993-05-07 1995-04-12 Albright & Wilson Concentrated aqueous mixture containing surface active matter and its use
CN1065563C (zh) 1993-05-20 2001-05-09 普罗格特-甘布尔公司 用于手洗或其它低水洗涤体系的包括n－酰基己内酰胺的漂白组合物
US5405412A (en) 1994-04-13 1995-04-11 The Procter & Gamble Company Bleaching compounds comprising N-acyl caprolactam and alkanoyloxybenzene sulfonate bleach activators
US5405413A (en) 1993-06-24 1995-04-11 The Procter & Gamble Co. Bleaching compounds comprising acyl valerolactam bleach activators
US5698504A (en) 1993-07-01 1997-12-16 The Procter & Gamble Company Machine dishwashing composition containing oxygen bleach and paraffin oil and benzotriazole compound silver tarnishing inhibitors
US5415807A (en) 1993-07-08 1995-05-16 The Procter & Gamble Company Sulfonated poly-ethoxy/propoxy end-capped ester oligomers suitable as soil release agents in detergent compositions
US5370826A (en) 1993-11-12 1994-12-06 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Quaternay oxaziridinium salts as bleaching compounds
CA2176227C (en) 1993-11-12 2006-08-15 Stephen Alan Madison Imine quaternary salts as bleach catalysts
BR9408039A (pt) 1993-11-12 1996-12-24 Unilever Nv Composição de branqueamento e processo para branquear um substrato manchado
US5360569A (en) 1993-11-12 1994-11-01 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Activation of bleach precursors with catalytic imine quaternary salts
US5360568A (en) 1993-11-12 1994-11-01 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Imine quaternary salts as bleach catalysts
US5824531A (en) 1994-03-29 1998-10-20 Novid Nordisk Alkaline bacilus amylase
US5686014A (en) 1994-04-07 1997-11-11 The Procter & Gamble Company Bleach compositions comprising manganese-containing bleach catalysts
DK0772684T3 (da) 1994-06-17 2005-12-12 Genencor Int Amylolytiske enzymer afledt fra B. Licheniformis alpha-amylasen med forbedrede karakteristika
GB2294268A (en) 1994-07-07 1996-04-24 Procter & Gamble Bleaching composition for dishwasher use
US5584888A (en) 1994-08-31 1996-12-17 Miracle; Gregory S. Perhydrolysis-selective bleach activators
US5578136A (en) 1994-08-31 1996-11-26 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing compositions comprising quaternary substituted bleach activators
US5686015A (en) 1994-08-31 1997-11-11 The Procter & Gamble Company Quaternary substituted bleach activators
US5460747A (en) 1994-08-31 1995-10-24 The Procter & Gamble Co. Multiple-substituted bleach activators
ES2129852T3 (es) 1994-09-22 1999-06-16 Crosfield Joseph & Sons Granulos de silicatos y metodo para fabricar los mismos.
EP0791046B1 (en) 1994-11-18 2000-04-05 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Detergent compositions containing lipase and protease
DK0796317T3 (da) 1994-12-09 2000-06-05 Procter & Gamble Diacylperoxidpartikelholdig sammensætning til automatisk opvask
US5691298A (en) 1994-12-14 1997-11-25 The Procter & Gamble Company Ester oligomers suitable as soil release agents in detergent compositions
GB2297975B (en) † 1995-01-14 1998-08-05 Procter & Gamble Cleansing compositions
US5534179A (en) 1995-02-03 1996-07-09 Procter & Gamble Detergent compositions comprising multiperacid-forming bleach activators
AR000862A1 (es) 1995-02-03 1997-08-06 Novozymes As Variantes de una ó-amilasa madre, un metodo para producir la misma, una estructura de adn y un vector de expresion, una celula transformada por dichaestructura de adn y vector, un aditivo para detergente, composicion detergente, una composicion para lavado de ropa y una composicion para la eliminacion del
US6080708A (en) * 1995-02-15 2000-06-27 The Procter & Gamble Company Crystalline hydroxy waxes as oil in water stabilizers for skin cleansing liquid composition
CN1097453C (zh) * 1995-02-15 2003-01-01 普罗克特和甘保尔公司 结晶羟基蜡作为水包油稳定剂用于洁肤液体组合物
US5523434A (en) 1995-03-15 1996-06-04 The Procter & Gamble Company Synthesis of bleach activators
TR199701633T1 (xx) 1995-06-16 1998-04-21 The Procter & Gamble Company Kobalt kataliz�r i�eren otomatik bula��k makinas� deterjan bile�ikleri.
WO1997000311A1 (en) 1995-06-16 1997-01-03 The Procter & Gamble Company Bleach compositions comprising cobalt catalysts
US5597936A (en) 1995-06-16 1997-01-28 The Procter & Gamble Company Method for manufacturing cobalt catalysts
US5576282A (en) 1995-09-11 1996-11-19 The Procter & Gamble Company Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same
US5728671A (en) 1995-12-21 1998-03-17 The Procter & Gamble Company Soil release polymers with fluorescent whitening properties
EP0824563B1 (en) 1996-03-04 2005-06-15 General Electric Company Silicone aminopolyalkyleneoxide block copolymers
US6194364B1 (en) * 1996-09-23 2001-02-27 The Procter & Gamble Company Liquid personal cleansing compositions which contain soluble oils and soluble synthetic surfactants
WO1998011870A1 (en) † 1996-09-23 1998-03-26 The Procter & Gamble Company Liquid personal cleansing compositions which contain an encapsulated lipophilic skin moisturizing agent comprised of relatively large droplets
US5854293A (en) * 1996-09-23 1998-12-29 The Procter & Gamble Company Liquid personal cleansing composition which contain a lipophilic skin moisturizing agent comprised of relatively large droplets
US6043300A (en) 1996-12-09 2000-03-28 Rheox, Inc. Liquid rheological additives for non-aqueous systems and non-aqueous systems containing such liquid rheological additives
US5851541A (en) * 1997-06-04 1998-12-22 Elizabeth Arden Co. Division Of Conopco, Inc. Stabilized cleansing composition with opacifier
US6183757B1 (en) * 1997-06-04 2001-02-06 Procter & Gamble Company Mild, rinse-off antimicrobial cleansing compositions which provide improved immediate germ reduction during washing
WO1999000483A1 (en) † 1997-06-27 1999-01-07 The Procter & Gamble Company Non aqueous, particulate-containing structured liquid detergent compositions
JP2002507239A (ja) * 1997-06-30 2002-03-05 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 望ましい食物汚れ除去性、流動学的性質、及び起泡性をもつ、ｐＨの調節された液状もしくはゲル状軽質食器洗浄用洗剤組成物
DE69827399T2 (de) 1997-09-15 2005-11-24 The Procter & Gamble Co., Cincinnati Waschmittelzusammensetzungen mit cyclischen Aminpolymeren, um die Aussehen- und Integritätseigenschaften der damit gewaschenen Wäsche zu
GB9722013D0 (en) † 1997-10-17 1997-12-17 Procter & Gamble Cleansing compositions
MXPA00007480A (es) 1998-01-28 2003-08-01 Procter & Gamble Composiciones liquidas en emulsion para limpieza personal que contienen un aceite de ponderacion.
US5977036A (en) * 1998-02-03 1999-11-02 The Procter & Gamble Company Styling shampoo compositions
US6040282A (en) * 1998-02-03 2000-03-21 The Procter & Gamble Company Styling shampoo compositions which deliver improved hair curl retention and hair feel
EP0971025A1 (en) 1998-07-10 2000-01-12 The Procter & Gamble Company Amine reaction compounds comprising one or more active ingredient
WO2000027958A1 (en) * 1998-11-06 2000-05-18 The Procter & Gamble Company Hydrophilic index for aqueous, liquid laundry detergent compositions containing las
DE59905052D1 (de) 1998-11-14 2003-05-22 Goldschmidt Ag Th Polyetherquatfunktionelle Polysiloxane
GB9908223D0 (en) * 1999-04-12 1999-06-02 Unilever Plc Antiperspirant compositions
US6903061B2 (en) † 2000-08-28 2005-06-07 The Procter & Gamble Company Fabric care and perfume compositions and systems comprising cationic silicones and methods employing same
TW556863U (en) 2000-09-05 2003-10-01 Foxconn Prec Components Co Ltd Fastener of heat sink device

Also Published As

Publication number Publication date
ES2475948T3 (es) 2014-07-11
JP2004514050A (ja) 2004-05-13
MXPA03003739A (es) 2003-07-28
WO2002040627A3 (en) 2002-09-06
EP1328616A2 (en) 2003-07-23
CA2424447A1 (en) 2002-05-23
JP5111718B2 (ja) 2013-01-09
EP1978081B1 (en) 2014-04-30
DE60134760D1 (de) 2008-08-21
AU2002239475A1 (en) 2002-05-27
EP1328616B2 (en) 2015-03-04
BR0114910B1 (pt) 2013-05-28
WO2002040627A2 (en) 2002-05-23
EP1978081A3 (en) 2013-01-16
CA2424447C (en) 2009-12-22
EP1978081A2 (en) 2008-10-08
US20020160928A1 (en) 2002-10-31
US6855680B2 (en) 2005-02-15
WO2002040627A8 (en) 2003-11-13
CN1471571A (zh) 2004-01-28
CN100340648C (zh) 2007-10-03
ATE400639T1 (de) 2008-07-15
EP1328616B1 (en) 2008-07-09
BR0114910A (pt) 2003-10-14

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