ES2309135T3 - Nuevas bases de oxidacion cationicas, su utilizacion para la tincion de oxidacion de las fibras queratinicas, composiciones tintoreas de procedimientos de tincion. - Google Patents

Nuevas bases de oxidacion cationicas, su utilizacion para la tincion de oxidacion de las fibras queratinicas, composiciones tintoreas de procedimientos de tincion. Download PDF

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Abstract

Compuestos de la fórmula (I) siguiente y sus sales de adición con un ácido: (Ver fórmula) donde: * R1, R2, R3, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo Z, un radical alquil(C1-C6) carbonilo, un radical aminoalquil(C1-C6)carbonilo, un ra-dical N-Z-aminoalquil(C1-C6)carbonilo, un radical N-alquil(C1-C6)aminoalquil(C1-C6)carbonilo, un ra-dical N,N-dialquil(C1-C6)aminoalquil(C1-C6)carbonilo, un radical aminoalquil(C1-C6)carbonilalquilo(C1-C6), un radical N-Z-aminoalquil(C1-C6)carbonilalquilo(C1-C6), un radical N-alquil(C1-C6)aminoalquil(C1-C6) carbonilalquilo-(C1-C6), un radical N,N-dialquil(C1-C6)aminoalquil(C1-C6)carbonilalquilo(C1-C6), un radical carboxi, un radical alquil(C1-C6) carboxi, un radical alquil(C1-C6) sulfonilo, un radical aminosulfonilo, un radical N-Z-aminosulfonilo, un radical N-alquil(C1-C6)aminosulfonilo, un radical N,N-dialquil (C1-C6)aminosulfonilo, un radical aminosulfonilalquilo(C1-C6), un radical N-Z-aminosulfonilalquilo(C1-C6), un radical N-alquil(C1-C6)aminosulfonilalquilo(C1-C6), un radical N,N-dialquil(C1-C6)aminosulfoni-lalquilo( C1-C6), un radical carbamilo, un radical N-alquil(C1-C6)carbamilo, un radical N,N-dialquil(C1-C6) carbamilo, un radical carbamilalquilo(C1-C6), un radical N-alquil(C1-C6)carbamil-alquilo(C1-C6), un radical N,N-dialquil(C1-C6)carba-milalquilo(C1-C6), un radical alquilo C1-C6, un radical monohidroxialquilo C1-C6, un radical polihidroxi-alquilo C2-C6, un radical alcoxi(C1-C6)alquilo C1-C6, un radical trifluoroalquilo C1-C6, un radical ciano, un grupo OR6 o SR6, un grupo amino protegido por un radical alquil(C1-C6) carbonilo, alquil(C1-C6)carboxi, trifluoroalquil(C1-C6)carbonilo, aminoalquil(C1-C6)-carbonilo, N-Z-aminoalquil( C1-C6)carbonilo, N-alquil-(C1-C6)aminoalquil(C1-C6)carbonilo, N,N-dialquil(C1-C6)aminoalquil (C1-C6)carbonilo, alquil(C1-C6)carboxi, carbamilo, N-alquil(C1-C6)carbamilo, N,N-dialquil(C1-C6)carbamilo, alquil(C1-C6)sulfonilo, aminosulfonilo, N-Z-aminosulfonilo, N-alquil(C1-C6)aminosulfonilo, N,N-dialquil( C1-C6)aminosulfonilo, tiocarbamilo, formilo o por un grupo Z, o un radical aminoalquilo C1-C6 cuya amina está substituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo C1-C6, monohidroxialquilo C1-C6, polihidroxialquilo C2-C6, alquil(C1-C6)carbonilo, carbamilo, N-alquil(C1-C6)carbamilo o N,N-dialquil(C1-C6)carbamilo, alquil(C1-C6)sulfonilo, formilo, trifluoroalquil-( C1-C6)carbonilo, alquil(C1-C6)carboxi, tiocarbamilo o por un grupo Z; * R6 representa un radical alquilo C1-C6, un radical monohidroxialquilo C1-C6, un radical polihidroxialquilo C2-C6, un grupo Z, un radical alcoxi(C1-C6)alquilo C1-C6, un radical arilo, un radical bencilo, un radical carboxialquilo C1-C6, un radical alquil(C1-C6)carboxi-alquilo C1-C6, un radical cianoalquilo C1-C6, un radical carbamilalquilo C1-C6, un radical N-alquil(C1-C6)carbamilalquilo C1-C6, un radical N,N-dialquil (C1-C6)carbamilalquilo C1-C6, un radical trifluoroalquilo C1-C6, un radical aminosulfonilalquilo C1-C6, un radical N-Z-aminosulfonilalquilo C1-C6, un radical N-alquil(C1-C6)aminosulfonilalquilo C1-C6, un radical N,N-dialquil(C1-C6)aminosulfonilalquilo C1-C6, un radical alquil(C1-C6)sulfinilalquilo C1-C6, un radical alquil(C1-C6)sulfonilalquilo C1-C6, un radical alquil(C1-C6)carbonilalquilo C1-C6, un radical aminoalquilo en (C1-C6), un radical aminoalquilo (C1-C6) cuya amina está substituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo(C1-C6), monohidroxialquilo(C1-C6), polihidroxialquilo (C2-C6), alquil(C1-C6)carbonilo, formilo, trifluoroalquil(C1-C6)carbonilo, alquil(C1-C6)carboxi, carbamilo, N-alquil(C1-C6)carbamilo, N,N-dialquil(C1-C6)carbamilo, tiocarbamilo y alquil(C1-C6)sulfonilo y el grupo Z; * A representa...

Description

Nuevas bases de oxidación catiónicas, su utilización para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas, composiciones tintóreas de procedimientos de tinción.
La invención tiene por objeto nuevas bases de oxidación monobencénicas que llevan al menos un grupo catiónico Z, siendo Z seleccionado entre cadenas alifáticas cuaternizadas y cadenas alifáticas que contienen al menos un anillo saturado cuaternizado, su utilización para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas y las composiciones tintóreas que las contienen, así como los procedimientos de tinción de oxidación que las utilizan.
Es conocida la tinción de las fibras queratínicas y en particular del cabello humano con composiciones tintóreas que contienen precursores de colorante de oxidación, en particular orto- o parafenilendiaminas, orto- o paraaminofenoles y compuestos heterocíclicos tales como derivados de diaminopirazol, generalmente llamados bases de oxidación. Los precursores de colorantes de oxidación, o bases de oxidación, son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados a productos oxidantes, pueden dar lugar por un proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes.
También se sabe que se pueden hacer variar las tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas a copulantes o modificadores de coloración, siendo estos últimos seleccionados especialmente entre las metadiaminas aromáticas, los metaaminofenoles, los metadifenoles y ciertos compuestos heterocíclicos.
La variedad de las moléculas puestas en juego a nivel de las bases de oxidación y de los copulantes permite la obtención de una rica paleta de colores.
La coloración llamada "permanente" obtenida gracias a estos colorantes de oxidación debe por otra parte satisfacer un cierto número de exigencias. Así, debe carecer de inconvenientes en el plano toxicológico, debe permitir obtener tonalidades en la intensidad deseada y presentar una buena permanencia frente a los agentes exteriores (luz, intemperies, lavado, ondulación permanente, transpiración, frotaciones).
Los colorantes deben también permitir cubrir el cabello blanco y ser finalmente lo menos selectivos posible, es decir, permitir obtener cambios de coloración lo más débiles posible a todo lo largo de una misma fibra queratínica, que puede estar, en efecto, diferentemente sensibilizada (es decir, estropeada) entre su punta y su raíz.
Se propuso ya, especialmente en la patente EE.UU. 5.139.532, utilizar ciertos derivados catiónicos de parafenilendiaminas, a saber, más exactamente parafenilendiaminas en las que uno de los grupos amino está monosubstituido por una cadena alifática cuaternizada, para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas en tonalidades intensas y más rojas que las habitualmente obtenidas utilizando parafenilendiaminas clásicas, es decir, que no llevan grupo catiónico. sin embargo, la utilización de las parafenilendiaminas descritas en esta patente anterior no permite obtener una rica paleta de colores y, además, las coloraciones obtenidas no dan siempre una entera satisfacción desde el punto de vista de su resistencia frente a las diversas agresiones que pueden sufrir los cabellos (acción de la luz, de la transpiración, de los champúes, etc...).
DE-A-1292784 describe también colorantes directos nitroazoicos. EP-A-0673926 describe compuestos parafenilendiamina azufrados en la posición 5 y nitro en la posición 2 del anillo bencénico destinados a la coloración directa de las fibras queratínicas.
Ahora bien, la solicitante acaba de descubrir ahora, de manera totalmente inesperada y sorprendente, que ciertas nuevas bases de oxidación monobencénicas de la fórmula (I) que se define a continuación, que llevan al menos un grupo catiónico Z, siendo seleccionado Z entre cadenas alifáticas cuaternizadas y cadenas alifáticas que contienen al menos un anillo saturado cuaternizado, no sólo son convenientes para una utilización como precursores de colorante de oxidación, sino que también permiten obtener composiciones tintóreas que conducen a coloraciones potentes que cubren una amplia paleta de colores y presentan excelentes propiedades de resistencias a los diferentes tratamientos que pueden sufrir las fibras queratínicas. Finalmente, estos compuestos muestran ser fácilmente sintetizables.
Estos descubrimientos forman la base de la presente invención.
La invención tiene, pues, por primer objeto nuevos compuestos de la fórmula (I) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
1
donde:
\bullet
R_{1}, R_{2}, R_{3}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo Z, un radical alquil(C_{1}-C_{6}) carbonilo, un radical aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical N-Z-aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-Z-aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo-(C_{1}-C_{6}), un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical carboxi, un radical alquil(C_{1}-C_{6}) carboxi, un radical alquil(C_{1}-C_{6}) sulfonilo, un radical aminosulfonilo, un radical N-Z-aminosulfonilo, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo, un radical aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-Z-aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical carbamilo, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, un radical carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamil-alquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical ciano, un grupo OR_{6} o SR_{6}, un grupo amino protegido por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi, trifluoroalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, N-Z-aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, N,N-dialquil-(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi, carbamilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, N,N-dialquil-(C_{1}-C_{6})carbamilo, alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, aminosulfonilo, N-Z-aminosulfonilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo, N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo, tiocarbamilo, formilo o por un grupo Z, o un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina está substituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo C_{1}-C_{6}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo o N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})-carbamilo, alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, formilo, trifluoro-alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi, tiocarbamilo o por un grupo Z;
\bullet
R_{6} representa un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un grupo Z, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-Z-aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo en (C_{1}-C_{6}), un radical aminoalquilo (C_{1}-C_{6}) cuya amina está substituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo(C_{1}-C_{6}), monohidroxialquilo(C_{1}-C_{6}), polihidroxialquilo(C_{2}-C_{6}), alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, formilo, trifluoroalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi, carbamilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, tiocarbamilo y alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo y el grupo Z;
\bullet
A representa un grupo -NR_{4}R_{5} o un radical hidroxilo;
\bullet
R_{4} y R_{5}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical tio-carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical sulfoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonil-alquilo C_{1}-C_{6}, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonil-alquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina está substituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre alquilo C_{1}-C_{6}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo o N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, formilo, trifluoroalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi o tiocarbamilo;
\bullet
Z representa un grupo de la fórmula (II) siguiente:
2
donde:
\bullet
B es un brazo de unión que representa una cadena de alquilo que lleva preferiblemente de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada que puede estar interrumpida por uno o más heteroátomos tales como átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, que puede estar substituida por uno o más radicales hidroxilo o alcoxi C_{1}-C_{6} y que puede llevar una o más funciones cetona;
\bullet
R_{7}, R_{8} y R_{9}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6} o un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina está protegida por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo; dos de los radicales R_{7}, R_{8} y R_{9} pueden también formar junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo saturado de 5 ó 6 eslabones carbonado o que contiene uno o más heteroátomos, tal como, por ejemplo, un anillo de pirrolidina, un anillo de piperidina, un anillo de piperazina o un anillo de morfolina, pudiendo dicho anillo estar o no substituido por un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical nitro, un radical ciano, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silano-alquilo C_{1}-C_{6}, un radical amido, un radical aldehído, un radical carboxilo, un radical alquilcarbonilo C_{1}-C_{6}, un radical tío, un radical tioalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})tío, un radical amino o un radical amino protegido por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo;
uno de los radicales R_{7}, R_{8} y R_{9} puede también representar un segundo grupo Z idéntico o diferente del primer grupo Z;
\bullet
X^{-} representa un anión monovalente o divalente y es preferiblemente seleccionado entre un átomo de halógeno, tal como cloro, bromo, flúor o yodo, un hidróxido, un hidrógeno sulfato o un alquil(C_{1}-C_{6})sulfato, tal como, por ejemplo, un metilsulfato o un etilsulfato;
\bullet
R_{10} representa un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina está protegida por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un radical carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical sulfonamidoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})cetoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo C_{1}-C_{6} o un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})sulfonamidoalquilo C_{1}-C_{6};
\bullet
x es un número entero igual a 0 ó 1, con las siguientes condiciones:
-
cuando x = 0, entonces el brazo de unión B está unido al átomo de nitrógeno portador de los radicales R_{7} a R_{9};
-
cuando x = 1, entonces dos de los radicales R_{7} a R_{9} forman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo saturado de 5 ó 6 eslabones tal como se ha definido anteriormente y el brazo de unión B es llevado por un átomo de carbono de dicho anillo saturado;
entendiéndose:
-
que el número de grupos Z es al menos igual a 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Como se ha indicado anteriormente, las coloraciones obtenidas con la composición de tinción de oxidación según la invención son potentes y cubren una amplia paleta de colores. Presentan además excelentes propiedades de resistencia frente a la acción de los diferentes agentes exteriores (luz, intemperies, lavado, ondulación permanente, transpiración, frotaciones).
En la fórmula (I) anterior, los radicales alquilo y alcoxi pueden ser lineales o ramificados.
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Entre los compuestos de la fórmula (I) anterior, se prefieren más en particular
- el cloruro de [2-(2,5-diaminofenoxi)etil]-dietilmetilamonio;
- el cloruro de 1-{[5-amino-2-(2-hidroxietil-amino)fenilcarbamoil]metil}-1,4-dimetilpiperazin-1-io y sus sales de adición con un ácido.
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Los compuestos de fórmula (I) según la invención pueden ser fácilmente obtenidos según métodos bien conocidos del estado de la técnica:
- ya sea por reducción de los compuestos nitrados catiónicos correspondientes (paranitranilinas catiónicas o paranitrofenoles catiónicos),
- ya sea por reducción de los compuestos nitrosados catiónicos correspondientes (obtenidos, por ejemplo, por nitrosación de una anilina terciaria o de un fenol correspondiente),
- ya sea por reducción de los compuestos azoicos catiónicos correspondientes (corte reductor).
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Esta etapa de reducción (obtención de una amina aromática primaria) que confiere al compuesto sintetizado su carácter de compuesto oxidable (de base de oxidación), seguida o no de una salificación, es en general, por comodidad, la última etapa de la síntesis.
Esta reducción puede intervenir antes en la serie de reacciones que conducen a la preparación de los compuestos de fórmula (I), y según procedimientos bien conocidos es necesario entonces "proteger" la amina primaria creada (por ejemplo por una etapa de acetilación, de bencenosulfonación, etc...), hacer luego la o las substituciones o modificaciones deseadas (incluyendo la cuaternización) y terminar con la "desprotección" (en general en medio ácido) de la función amina.
De igual modo, la función fenólica puede ser protegida según procedimientos bien conocidos por un radical bencilo ("desprotección" por reducción catalítica) o por un radical acetilo o mesilo ("desprotección" en medio ácido).
Cuando ha finalizado la síntesis, se pueden recuperar los compuestos de fórmula (I) según la invención, según sea el caso, por métodos bien conocidos del estado de la técnica, tales como la cristalización o la destilación.
Otro objeto de la invención es la utilización de los compuestos de fórmula (I) según la invención como base de oxidación para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello.
La invención tiene igualmente por objeto una composición para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, caracterizada por contener como base de oxidación, en un medio apropiado para la tinción, al menos un compuesto de fórmula (I) según la invención.
El o los compuestos de fórmula (I) según la invención representan preferiblemente de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea, y aún más preferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este peso.
El medio apropiado para la tinción (o soporte) está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un solvente orgánico para solubilizar los compuestos que no serían suficientemente solubles en agua. Como solvente orgánico, se pueden citar, por ejemplo, los alcanoles inferiores C_{1}-C_{4}, tales como el etanol y el isopropanol; el glicerol; y los glicoles y éteres de glicoles, como el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el éter monometílico de propilenglicol, el éter monoetílico y el éter monometílico del dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos, como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, los productos análogos y sus mezclas.
Los solventes pueden estar presentes en proporciones preferiblemente comprendidas entre el 1 y el 40% en peso aproximadamente con respecto al peso total de la composición tintórea, y aún más preferiblemente entre el 5 y el 30% en peso aproximadamente.
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El pH de la composición tintórea según la invención está generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente, y preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en tinción de las fibras queratínicas.
Entre los agentes acidificantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos, como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos como el ácido acético, el ácido tartárico, el ácido cítrico y el ácido láctico y los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de fórmula (III):
3
donde W es un resto de propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo C_{1}-C_{6} y R_{11}, R_{12}, R_{13} y R_{14}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{6} o hidroxialquilo C_{1}-C_{6}.
La composición tintórea según la invención puede aún contener, además de los colorantes definidos anteriormente, al menos una base de oxidación adicional, que puede ser seleccionada entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas en tinción de oxidación y entre las cuales se pueden citar especialmente las parafenilendiaminas diferentes de los compuestos de fórmula (I) según la invención, las bisfenilalquilendiaminas, los para-aminofenoles diferentes de los compuestos de fórmula (I) según la invención, los ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar más en particular a modo de ejemplo la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina, la 2-n-propilparafenilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la N-(\beta-hidroxipropil)parafenilendiamina, la N,N-bis-(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina, la 4-amino-N-(\beta-metoxietil)anilina, las parafenilendiaminas descritas en la solicitud de patente francesa FR 2.630.438 y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bisfenilalquilendiaminas, se pueden citar más en particular a modo de ejemplo el N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol, la N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilen-diamina, la N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, la N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, la N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilen-diamina, la N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina y sus sales de adición con un ácido.
Entre los paraaminofenoles, se pueden citar más en particular a modo de ejemplo el paraaminofenol, el 4-amino-3-metilfenol, el 4-amino-3-fluorofenol, el 4-amino-3-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metilfenol, el 4-amino-2-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metoximetilfenol, el 4-amino-2-aminometilfenol, el 4-amino-2-(\beta-hidroxi-etilaminometil)fenol y sus sales de adición con un ácido.
Entre los ortoaminofenoles, se pueden citar más en particular a modo de ejemplo el 2-aminofenol, el 2-amino-5-metilfenol, el 2-amino-6-metilfenol, el 5-acetamido-2-aminofenol y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar más en particular a modo de ejemplo los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos.
Cuando se utilizan, estas bases de oxidación adicionales representan preferiblemente de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea, y aún más preferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este peso.
Las composiciones de tinción de oxidación según la invención pueden también contener al menos un copulante y/o al menos un colorante directo, especialmente para modificar las tonalidades o enriquecerlas en reflejos.
Los copulantes utilizables en las composiciones de tinción de oxidación según la invención pueden ser seleccionados entre los copulantes utilizados de forma clásica en tinción de oxidación y entre los cuales se pueden citar especialmente las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles y los copulantes heterocíclicos, tales como, por ejemplo, los derivados indólicos, los derivados indolínicos, los derivados piridínicos y las pirazolonas, y sus sales de adición con un ácido.
Estos copulantes son más particularmente seleccionados entre el 2-metil-5-aminofenol, el 5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol, el 3-aminofenol, el 1,3-dihidroxibenceno, el 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, el 4-cloro-1,3-dihidroxibenceno, el 2,4-diamino-1-(\beta-hidroxi-etiloxi)benceno, el 2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno, el 1,3-diaminobenceno, el 1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano, el sesamol, el \alpha-naftol, el 6-hidroxi-indol, el 4-hidroxiindol, el 4-hidroxi-N-metilindol, la 6-hidroxiindolina, la 6-hidroxibenzomorfolina, la 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, la 1-H-3-metilpirazol-5-ona, la 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona y sus sales de adición con un ácido.
Cuando están presentes, estos copulantes representan preferiblemente de un 0,0001 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea y aún más preferiblemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente de este peso.
En general, las sales de adición con un ácido utilizables en el marco de las composiciones tintóreas de la invención (compuestos de fórmula (I), bases de oxidación adicionales y copulantes) son especialmente seleccionadas entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos.
La composición tintórea según la invención puede igualmente contener diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para la tinción del cabello, tales como agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes minerales u orgánicos, agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de acondicionamiento tales como, por ejemplo, siliconas, agentes filmógenos, agentes conservantes y agentes opacificantes.
Bien entendido, el experto en la técnica velará por seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios de tal forma que las propiedades ventajosas intrínsecamente ligadas a la composición de tinción de oxidación según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las adiciones contempladas.
La composición tintórea según la invención puede presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada para realizar una tinción de las fibras queratínicas, y especialmente del cabello humano.
La invención tiene igualmente por objeto un procedimiento de tinción de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello que utiliza la composición tintórea tal como se ha definido anteriormente.
Según este procedimiento, se aplica sobre las fibras al menos una composición tintórea tal como se ha definido anteriormente, revelándose el color a pH ácido, neutro o alcalino con ayuda de un agente oxidante, que se añade justo en el momento de su empleo a la composición tintórea o que está presente en una composición oxidante aplicada simultánea o secuencialmente por separado.
Según una forma de realización preferida del procedimiento de tinción de la invención, se mezcla preferiblemente, en el momento de su empleo, la composición tintórea antes descrita con una composición oxidante que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un agente oxidante presente en una cantidad suficiente para desarrollar una coloración. Se aplica entonces la mezcla obtenida sobre las fibras queratínicas y se deja reposar durante 3 a 50 minutos aproximadamente, preferiblemente 5 a 30 minutos aproximadamente, después de lo cual se aclara, se lava con champú, se aclara de nuevo y se seca.
El agente oxidante puede ser seleccionado entre los agentes oxidantes clásicamente utilizados para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas, y entre los cuales se puede citar el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos y las persales tales como los perboratos y persulfatos. El peróxido de hidrógeno resulta particularmente preferido.
El pH de la composición oxidante que contiene el agente oxidante tal como se ha definido anteriormente es tal que, después de la mezcla con la composición tintórea, el pH de la composición resultante aplicada sobre las fibras queratínicas varíe preferiblemente entre 3 y 12 aproximadamente, y aún más preferiblemente entre 5 y 11. Se ajusta al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en tinción de las fibras queratínicas y tales como los definidos anteriormente.
La composición oxidante tal como se ha definido anteriormente puede también contener diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para la tinción del cabello y tales como los definidos anteriormente.
La composición finalmente aplicada sobre las fibras queratínicas puede presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada para realizar una tinción de las fibras queratínicas, y especialmente del cabello humano.
Otro objeto de la invención es un dispositivo de varios compartimentos o "kit" de tinción o cualquier otro sistema de acondicionamiento de varios compartimentos, donde un primer compartimento guarda la composición tintórea tal como se ha definido anteriormente y un segundo compartimento guarda la composición oxidante tal como se ha definido anteriormente. Estos dispositivos pueden estar equipados con un medio que permita administrar sobre el cabello la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR-2.586.913 a nombre de la solicitante.
Los ejemplos que siguen están destinados a ilustrar la invención sin por ello limitar su alcance.
Ejemplos de preparación
Ejemplo de preparación 1
Síntesis del monocloruro, diclorhidrato, monohidrato de [2-(2,5-diaminofenoxi)etil]-dietilmetilamonio
4
a) Preparación del metilsulfato de [2-(2-acetilamino-5-nitrofenoxi)etil]dietilmetilamonio
Se realizó la cuaternización de 59,1 g (0,2 moles) de N-[2-(2-dietilaminoetoxi)-4-nitrofenil]acetamida disueltos en 700 ml de acetato de etilo añadiendo 20,9 ml (0,22 moles) de sulfato de dimetilo con agitación durante una hora a temperatura ambiente.
El compuesto cuaternizado precipitó.
Se calentó entonces la mezcla de reacción durante una hora a 50ºC.
Se escurrieron los cristales, se volvió a hacer una pasta en el mínimo de etanol absoluto y se secó a 50ºC a vacío y sobre anhídrido fosfórico.
Se obtuvieron 71,3 g de cristales de color amarillo claro, que fundían a 141-145ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para C_{16}H_{27}N_{3}O_{8}S era:
5
b) Reducción del metilsulfato de [2-(2-acetilamino-5-nitrofenoxi)etil]dietilmetilamonio
Se calentó al reflujo del alcohol una mezcla de 100 ml de etanol de 96º, de 10 ml de agua, de 50 g de zinc en polvo fino y de 1 g de cloruro de amonio.
Se añadieron por porciones para mantener el reflujo sin calentamiento 42,1 g (0,1 mol) de metilsulfato de [2-(2-acetilamino-5-nitrofenoxi)etil]dietilmetil-amonio preparado en la etapa anterior. La reacción fue exotérmica.
Al final de la adición, se mantuvo el reflujo durante 10 minutos adicionales.
Se filtró la ebullición y se evaporó a sequedad a presión reducida.
Se obtuvieron 44,4 g de un aceite amarillo claro de metilsulfato de [2-(2-acetilamino-5-aminofenoxi)etil]dietilmetilamonio.
\vskip1.000000\baselineskip
c) Desacetilación del metilsulfato de [2-(2-acetilamino-5-aminofenoxi)etil]dietilmetilamonio
Se disolvió el metilsulfato de [2-(2-acetilamino-5-aminofenoxi)etil]dietilmetilamonio, obtenido en la etapa anterior (43,9 g), a temperatura ambiente y con agitación en 100 ml de etanol absoluto clorhídrico aproximadamente 5N.
Al cabo de una media hora, aparece un precipitado cristalizado blanco.
Se calentó la suspensión durante una hora al reflujo del alcohol para completar el intercambio de aniones.
Se enfrió, escurrió y lavó con etanol absoluto y se secó a 50ºC a vacío y sobre potasa.
Se obtuvieron 28,9 g de cristales blancos, que fundieron con descomposición a 110-120ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para C_{13}H_{26}N_{3}OCl_{3} + H_{2}O era:
6
Ejemplo de preparación 2
Síntesis del cloruro de 1-{[5-amino-2-(2-hidroxietilamino)fenilcarbamoil]metil}-1,4-di-metilpiperazin-1-io, triclorhidrato
7
a) Preparación de la 2-cloro-N-[2-(2-hidroxietilamino)-5-nitrofenil]acetamida
Se disolvieron 82,5 g (0,418 moles) de 2-(2-amino-4-nitrofenilamino)etanol en 400 ml de dimetilformamida y se añadieron 34,6 g (0,25 moles) de carbonato de potasio.
Se enfrió a 5ºC y se vertieron gota a gota 34,7 ml (0,46 moles) de cloruro de cloracetilo manteniendo la temperatura entre 5 y 12ºC.
Se agitó durante una hora adicional y se vertió el medio de reacción en una mezcla de 2 litros de agua helada y de 100 ml de ácido clorhídrico al 36%.
Se escurrió el precipitado cristalizado y se purificó por recristalización de acetonitrilo a reflujo.
Se obtuvieron 77,7 g de cristales amarillos de 2-cloro-N-[2-(2-hidroxietilamino)-5-nitrofenil]acetamida, que fundieron a 206ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para C_{10}H_{12}N_{3}O_{4}Cl era:
8
b) Preparación del cloruro de 1-{[2-(2-hidroxietilamino)-5-nitrofenilcarbamoil]metil}-1,4-dimetilpiperazin-1-io
Se calentó durante 3 horas a reflujo una mezcla de 33,0 g (0,12 moles) de 2-cloro-N-[2-(2-hidroxi-etilamino)-5-nitrofenil]acetamida antes obtenida en la etapa precedente y de 27,4 g (0,24 moles) de 1,4-dimetil-piperazina en 300 ml de isobutanol.
Se dejó regresar a la mezcla a la temperatura ambiente, se escurrió el compuesto cristalizado y se recristalizó con etanol de 96º a reflujo.
Se obtuvieron 33,8 g de cristales amarillo claro de cloruro de 1-{[2-(2-hidroxietilamino)-5-nitrofenilcarbamoil]metil}-1,4-dimetilpiperazin-1-io, que fundieron a más de 260ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental guardaba conformidad con el calculado para C_{16}H_{26}N_{5}O_{4}Cl.
c) Reducción del cloruro de 1-{[2-(2-hidroxietilamino)-5-nitrofenilcarbamoil]metil}-1,4-dimetilpiperazin-1-io
Se utilizó el modo operativo descrito antes en el ejemplo 2, etapa c).
A partir de 33,0 g (0,085 moles) de cloruro de 1-{[2-(2-hidroxietilamino)-5-nitrofenilcarbamoil]metil}-1,4-dimetilpiperazin-1-io obtenido antes en la etapa precedente, se obtuvieron 29,3 g de cristales blancos de cloruro de 1-{[5-amino-2-(2-hidroxietilamino)fenilcarbamoil]metil}-1,4-dimetilpiperazin-1-io, triclorhidrato, que fundieron con descomposición a 250-260ºC (Kofler) y cuya ^{1}H RMN era conforme a la del producto esperado.
Ejemplos 1 a 5 de tinción en medio básico
Se prepararon las composiciones tintóreas siguientes (contenidos en gramos):
9
En el momento de su empleo, se mezclaron peso a peso cada una de las composiciones tintóreas anteriores con una solución de peróxido de hidrógeno de 20 volúmenes (6% en peso) de pH 3.
Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechones de cabellos grises, naturales o permanentados, con un 90% de blancos durante 30 minutos. Se aclararon entonces los mechones, se lavaron con un champú estándar, se aclararon de nuevo y se secaron después.
Las tonalidades obtenidas figuran en la tabla siguiente:
10
Ejemplo 6 de tinción en medio básico
Se prepararon las composiciones tintóreas siguientes (contenidos en gramos):
11
(*) Soporte de tinción común:
Es idéntico al utilizado para los ejemplos de tinción 1 a 5 anteriores.
En el momento de su empleo, se mezclaron peso a peso cada una de las composiciones tintóreas anteriores con una solución de peróxido de hidrógeno de 20 volúmenes (6% en peso) de pH 3.
Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechones de cabellos grises naturales con un 90% de blancos durante 30 minutos. Se aclararon entonces los mechones, se lavaron con un champú estándar, se aclararon de nuevo y se secaron después.
Las tonalidades obtenidas figuran en la tabla siguiente:
12

Claims (18)

1. Compuestos de la fórmula (I) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
13
donde:
\bullet
R_{1}, R_{2}, R_{3}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo Z, un radical alquil(C_{1}-C_{6}) carbonilo, un radical aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical N-Z-aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-Z-aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo-(C_{1}-C_{6}), un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical carboxi, un radical alquil(C_{1}-C_{6}) carboxi, un radical alquil(C_{1}-C_{6}) sulfonilo, un radical aminosulfonilo, un radical N-Z-aminosulfonilo, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo, un radical aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-Z-aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical carbamilo, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, un radical carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamil-alquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carba-milalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxi-alquilo C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical ciano, un grupo OR_{6} o SR_{6}, un grupo amino protegido por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi, trifluoroalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, aminoalquil(C_{1}-C_{6})-carbonilo, N-Z-aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, N-alquil-(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi, carbamilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, aminosulfonilo, N-Z-aminosulfonilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo, N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo, tiocarbamilo, formilo o por un grupo Z, o un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina está substituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo C_{1}-C_{6}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo o N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, formilo, trifluoroalquil-(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi, tiocarbamilo o por un grupo Z;
\bullet
R_{6} representa un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un grupo Z, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxi-alquilo C_{1}-C_{6}, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-Z-aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo en (C_{1}-C_{6}), un radical aminoalquilo (C_{1}-C_{6}) cuya amina está substituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo(C_{1}-C_{6}), monohidroxialquilo(C_{1}-C_{6}), polihidroxialquilo(C_{2}-C_{6}), alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, formilo, trifluoroalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi, carbamilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, tiocarbamilo y alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo y el grupo Z;
\bullet
A representa un grupo -NR_{4}R_{5} o un radical hidroxilo;
\bullet
R_{4} y R_{5}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical tio-carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical sulfoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonil-alquilo C_{1}-C_{6}, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonil-alquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina está substituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre alquilo C_{1}-C_{6}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo o N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, formilo, trifluoroalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi o tiocarbamilo;
\bullet
Z representa un grupo de la fórmula (II) siguiente:
14
donde:
\bullet
B es un brazo de unión que representa una cadena de alquilo que lleva preferiblemente de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada que puede estar interrumpida por uno o más heteroátomos tales como átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, que puede estar substituida por uno o más radicales hidroxilo o alcoxi C_{1}-C_{6} y que puede llevar una o más funciones cetona;
\bullet
R_{7}, R_{8} y R_{9}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6} o un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina está protegida por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo; dos de los radicales R_{7}, R_{8} y R_{9} pueden también formar junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo saturado de 5 ó 6 eslabones carbonado o que contiene uno o más heteroátomos, pudiendo dicho anillo estar o no substituido por un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical nitro, un radical ciano, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical amido, un radical aldehído, un radical carboxilo, un radical alquilcarbonilo C_{1}-C_{6}, un radical tío, un radical tioalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})tío, un radical amino o un radical amino protegido por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo;
uno de los radicales R_{7}, R_{8} y R_{9} puede también representar un segundo grupo Z idéntico o diferente del primer grupo Z;
\bullet
X^{-} representa un anión monovalente o divalente;
\bullet
R_{10} representa un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina está protegida por un radical alquil-(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un radical carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical sulfonamidoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil-(C_{1}-C_{6})cetoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo C_{1}-C_{6} o un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})-sulfonamidoalquilo C_{1}-C_{6};
\bullet
x es un número entero igual a 0 ó 1, con las siguientes condiciones:
-
cuando x = 0, entonces el brazo de unión B está unido al átomo de nitrógeno portador de los radicales R_{7} a R_{9};
-
cuando x = 1, entonces dos de los radicales R_{7} a R_{9} forman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo saturado de 5 ó 6 eslabones tal como se ha definido anteriormente y el brazo de unión B es llevado por un átomo de carbono de dicho anillo saturado;
entendiéndose:
-
que el número de grupos Z es al menos igual a 1.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Compuestos según la reivindicación 1, caracterizados por representar X^{-} un átomo de halógeno tal como cloro, bromo, flúor o yodo, un hidróxido, un hidrógeno sulfato o un alquil(C_{1}-C_{6})sulfato.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Compuestos según la reivindicación 1 ó 2, caracterizados por ser seleccionados entre:
- el cloruro de [2-(2,5-diaminofenoxi)etil]-dietilmetilamonio monohidrato,
- el cloruro de 1-{[5-amino-2-(2-hidroxietil-amino)fenilcarbamoil]metil}-1,4-dimetilpiperazin-1-io
y sus sales de adición con un ácido.
\vskip1.000000\baselineskip
4. Utilización de los compuestos de fórmula (I) tales como los definidos en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 como base de oxidación para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello.
5. Composición para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, caracterizada por contener, en un medio apropiado para la tinción, al menos un compuesto de fórmula (I) tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 como base de oxidación.
6. Composición según la reivindicación 5, caracterizada por representar el o los compuestos de fórmula (I) de un 0,0005 a un 12% en peso del peso total de la composición tintórea.
7. Composición según la reivindicación 6, caracterizada por representar el o los compuestos de fórmula (I) de un 0,005 a un 6% en peso del peso total de la composición tintórea.
8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7, caracterizada por estar constituido el medio apropiado para la tinción (o soporte) por agua o por una mezcla de agua y de al menos un solvente orgánico seleccionado entre los alcanoles inferiores C_{1}-C_{4}, el glicerol, los glicoles y éteres de glicoles, los alcoholes aromáticos, los productos análogos y sus mezclas.
9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 8, caracterizada por presentar un pH comprendido entre 3 y 12.
10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 9, caracterizada por contener al menos una base de oxidación adicional seleccionada entre las parafenilendiaminas diferentes de los compuestos de fórmula (I), las bisfenilalquilendiaminas, los para-aminofenoles diferentes de los compuestos de fórmula (I), los ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas.
11. Composición según la reivindicación 10, caracterizada por representar la o las bases de oxidación adicionales de un 0,0005 a un 12% en peso del peso total de la composición tintórea.
12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 12, caracterizada por contener al menos un copulante y/o al menos un colorante directo.
13. Composición según la reivindicación 12, caracterizada por seleccionar el o los copulantes entre las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles y los copulantes heterocíclicos y sus sales de adición con un ácido.
14. Composición según la reivindicación 12 ó 13, caracterizada por representar el o los copulantes de un 0,0001 a un 10% en peso del peso total de la composición tintórea.
15. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 14, caracterizada por seleccionar las sales de adición con un ácido entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos.
16. Procedimiento de tinción de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, caracterizado por aplicar sobre estas fibras al menos una composición tintórea tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 15 y por revelar el color a pH ácido, neutro o alcalino con ayuda de un agente oxidante, que se añade justo en el momento de su empleo a la composición tintórea o que está presente en una composición oxidante aplicada simultánea o secuencialmente por separado.
17. Procedimiento según la reivindicación 16, caracterizado por seleccionar el agente oxidante entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos y las persales tales como los perboratos y persulfatos.
18. Dispositivo de varios compartimentos o "kit" de tinción de varios compartimentos, donde un primer compartimento guarda una composición tintórea tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 15 y un segundo compartimento guarda una composición oxidante.
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