ES2274394T3 - Derivados de parafenilendiamina con grupo ciclico diaza substituido por un radical cationico y utilizacion de estos derivados para la coloracion de fibras queratinicas. - Google Patents
Derivados de parafenilendiamina con grupo ciclico diaza substituido por un radical cationico y utilizacion de estos derivados para la coloracion de fibras queratinicas. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2274394T3 ES2274394T3 ES04290723T ES04290723T ES2274394T3 ES 2274394 T3 ES2274394 T3 ES 2274394T3 ES 04290723 T ES04290723 T ES 04290723T ES 04290723 T ES04290723 T ES 04290723T ES 2274394 T3 ES2274394 T3 ES 2274394T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- radical
- alkyl
- amino
- carbamoyl
- aminoalkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4946—Imidazoles or their condensed derivatives, e.g. benzimidazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D243/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D243/06—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms having the nitrogen atoms in positions 1 and 4
- C07D243/08—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms having the nitrogen atoms in positions 1 and 4 not condensed with other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
- C07D295/125—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
- C07D295/13—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Coloring (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Derivado de parafenilendiamina substituido por un grupo cíclico diaza de fórmula (I), así como las sales de adición correspondientes (Ver fórmula) donde ¿ a está comprendido entre 0 y 4, entendiéndose que, cuando a es superior o igual a 2, entonces los radicales R1 pueden ser idénticos o diferentes; ¿ b está comprendido entre 0 y 4, entendiéndose que, cuando b es superior o igual a 2, entonces los radicales R4 pueden ser idénticos o diferentes; ¿ c es 0 ó 1; ¿ R1 representa un átomo de halógeno; una cadena hidrocarbonada C1-C8 alifática o alicíclica, saturada o insaturada, pudiendo uno o varios átomos de carbono estar substituidos por uno o varios átomos de oxígeno, de nitrógeno, de silicio o de azufre o por un grupo SO2; o un radical onio Z; no llevando el radical R1 unión peróxido ni radicales diazo, nitro o nitroso; ¿ R2 representa un radical onio Z; ¿ R3 representa - un radical alquilo, - un radical alquenilo, - un radical alquinilo, - un radical hidroxi, - un radical hidroxialquilo, -un radical alcoxi, - un radical alcoxialquilo, - un radical alquilcarbonilo, - un radical hidroxialcoxialquilo, - un radical amino, - un radical monoalquilamino o dialquilamino.
Description
Derivados de parafenilendiamina con grupo
cíclico diaza substituido por un radical catiónico y utilización de
estos derivados para la coloración de fibras queratínicas.
La invención tiene por objeto nuevos derivados
de parafenilendiamina con grupo cíclico diaza substituido por un
radical catiónico y las composiciones tintóreas que los contienen,
así como el procedimiento de tinción de fibras queratínicas a
partir de estas composiciones.
Es conocida la tinción de las fibras
queratínicas, y en particular del cabello, con composiciones
tintóreas que contienen precursores de colorante de oxidación, en
particular orto- o parafenilendiaminas, orto- o paraaminofenoles,
compuestos heterocíclicos, tales como derivados de diaminopirazol,
derivados de
pirazolo[1,5-a]pirimidina, derivados
de pirimidinas, derivados de piridina, derivados de
5,6-dihidroxiindol y derivados de
5,6-dihidroxiindolina, llamados, en general, bases
de oxidación. Los precursores de colorantes de oxidación, o bases de
oxidación, son compuestos incoloros o débilmente coloreados que,
asociados a productos oxidantes, pueden dar lugar por un proceso de
condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes.
Se sabe también que se puede hacer variar las
tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas a
agentes copulantes o modificadores de coloración, siendo
seleccionados estos últimos especialmente entre metafenilendiaminas
aromáticas, metaaminofenoles, metahidroxifenoles y ciertos
compuestos heterocíclicos, tales como, por ejemplo, derivados de
pirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazoles,
derivados de
pirazolo[3,2-c]-1,2,4-triazoles,
derivados de
pirazolo[1,5-a]pirimidinas, derivados
de piridina, derivados de 5-pirazolona, derivados de
indolina y derivados de indol.
La variedad de las moléculas puestas en juego a
nivel de las bases de oxidación y de los copulantes permite obtener
una rica gama de colores.
La llamada coloración "permanente" obtenida
gracias a estos colorantes de oxidación debe además satisfacer un
cierto número de exigencias. Así, no debe presentar inconvenientes
en el plano toxicológico, debe permitir obtener tonalidades dentro
de la intensidad deseada y presentar una buena duración frente a los
agentes exteriores (luz, intemperie, lavado, ondulación permanente,
transpiración y fricciones.
Los colorantes deben también permitir cubrir los
cabellos blancos y ser, finalmente, lo menos selectivos posible, es
decir, que han de permitir obtener cambios de coloración lo más
débiles posible a lo largo de una misma fibra queratínica, que
puede estar, en efecto, sensibilizada (es decir, estropeada) de
forma diferente entre la punta y la raíz. Deben también presentar
una buena estabilidad química en las formulaciones. Deben presentar
un buen perfil toxicológico.
En el campo de la coloración capilar, la
parafenilendiamina y la paratoluendiamina son bases de oxidación
ampliamente utilizadas. Permiten obtener con copulantes de oxidación
tonalidades variadas.
Sin embargo, existe una necesidad de descubrir
nuevas bases de oxidación que presenten un mejor perfil toxicológico
que la parafenilendiamina y la paratoluendiamina, permitiendo al
mismo tiempo conferir al cabello excelentes propiedades de
intensidad de color, de variedad de tonalidades, de uniformidad del
color y de tenacidad a los agentes exteriores.
Es ya conocida la utilización de derivados de
parafenilendiamina substituidos por un grupo pirrolidínico como
base de oxidación para la coloración de fibras queratínicas con el
fin de reemplazar la parafenilendiamina. Por ejemplo, la patente
EE.UU. 5.851.237 describe la utilización de derivados
1-(4-aminofenil)pirrolidina eventualmente
substituidos en el núcleo bencénico. La patente EE.UU. 5.993.491
propone la utilización de derivados de
N-(4-aminofenil)-2-hidroximetilpirrolidi-na
eventualmente substituidos en el núcleo bencénico y en el
heterociclo pirrolidínico en posición 4 por un radical hidroxi.
La solicitud de patente JP
11-158048 propone composiciones que contienen al
menos un compuesto seleccionado entre derivados de
parafenilendiamina eventualmente substituidos en el núcleo bencénico
y uno de cuyos átomos de nitrógeno está comprendido en un anillo de
5 a 7 eslabones carbonados.
El documento DE 19707545 describe la utilización
de compuestos parafenilendiamina en los que uno de los grupos amino
forma un diazacicloheptano para la tinción de las fibras
queratínicas.
Sin embargo, estos compuestos no permiten
conferir al cabello una coloración de calidad equivalente a la
obtenida con la parafenilendiamina o con la paratoluendiamina
debido a una falta de intensidad y de uniformidad del color.
El fin de la presente invención es desarrollar
nuevas composiciones tintóreas que no presenten los inconvenientes
de las bases de oxidación de la técnica anterior. En particular, el
fin de la presente invención es proporcionar nuevas bases de
oxidación que presenten a la vez un buen perfil toxicológico y
propiedades tales que las composiciones que las contengan no
degraden las fibras queratínicas, siendo al mismo tiempo capaces de
generar coloraciones intensas en tonalidades variadas, poco
selectivas y particularmente resistentes.
Se alcanza este fin con la presente invención,
que tiene por objeto un derivado de parafenilendiamina substituido
por un grupo cíclico diaza de fórmula (I), así como las sales de
adición correspondientes
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
- \bullet
- a está comprendido entre 0 y 4, entendiéndose que, cuando a es superior o igual a 2, entonces los radicales R_{1} pueden ser idénticos o diferentes;
- \bullet
- b está comprendido entre 0 y 4, entendiéndose que, cuando b es superior o igual a 2, entonces los radicales R_{4} pueden ser idénticos o diferentes;
- \bullet
- c es 0 ó 1;
- \bullet
- R_{1} representa un átomo de halógeno; una cadena hidrocarbonada C_{1}-C_{8} alifática o alicíclica, saturada o insaturada, pudiendo uno o varios átomos de carbono estar substituidos por uno o varios átomos de oxígeno, de nitrógeno, de silicio o de azufre o por un grupo SO_{2}; o un radical onio Z; no llevando el radical R_{1} unión peróxido ni radicales diazo, nitro o nitroso;
- \bullet
- R_{2} representa un radical onio Z;
- \bullet
- R_{3} representa
- -
- un radical alquilo,
- -
- un radical alquenilo,
- -
- un radical alquinilo,
- -
- un radical hidroxi,
- -
- un radical hidroxialquilo,
- -
- un radical alcoxi,
- -
- un radical alcoxialquilo,
- -
- un radical alquilcarbonilo,
- -
- un radical hidroxialcoxialquilo,
- -
- un radical amino,
- -
- un radical monoalquilamino o dialquilamino,
- -
- un radical aminoalquilo,
\newpage
- -
- un radical aminoalquilo cuya amina está mono- o disubstituida por un radical alquilo, acetilo o hidroxialquilo,
- -
- un radical hidroxi y aminoalquilo,
- -
- un radical carboxilo,
- -
- un radical carboxialquilo,
- -
- un radical carbamoílo,
- -
- un radical carbamoilalquilo,
- -
- un radical alcoxicarbonilo,
- -
- un radical mono- o dialquilaminocarbonilo,
- -
- un radical mono- o dialquilaminocarbonilalquilo;
- \bullet
- R_{4} representa
- -
- un radical alquilo,
- -
- un radical alquenilo,
- -
- un radical alquinilo,
- -
- un radical hidroxialquilo,
- -
- un radical alcoxialquilo,
- -
- un radical alquilcarbonilo,
- -
- un radical hidroxialcoxialquilo,
- -
- un radical aminoalquilo,
- -
- un radical aminoalquilo cuya amina está mono- o disubstituida por un radical alquilo, acetilo o hiroxialquilo,
- -
- un radical hidroxi y aminoalquilo,
- -
- un radical carboxilo,
- -
- un radical carboxialquilo,
- -
- un radical carbamoílo,
- -
- un radical carbamoilalquilo,
- -
- un radical alcoxicarbonilo,
- -
- un radical mono- o dialquilaminocarbonilo,
- -
- un radical mono- o dialquilaminocarbonilalquilo.
La invención tiene también por objeto los
derivados nitro de fórmula (II) que entran en la síntesis de los
derivados de fórmula (I) de la presente invención.
Otro objeto de la invención es una composición
tintórea que contiene al menos un derivado de parafenilendiamina de
fórmula (I) como base de oxidación.
La invención tiene también por objeto la
utilización de esta composición para la tinción de fibras
queratínicas y el procedimiento de tinción de fibras queratínicas,
en particular las fibras queratínicas humanas, tales como el
cabello, que utiliza la composición de la presente invención.
La composición de la presente invención permite,
en particular, obtener una coloración de las fibras queratínicas
cromática, potente, poco selectiva y tenaz.
En el marco de la invención, una cadena
hidrocarbonada alifática es una cadena lineal o ramificada que puede
contener insaturaciones de tipo alqueno o alquino. Una cadena
hidrocarbonada alicíclica es una cadena ramificada saturada o
insaturada que no contiene estructura cíclica aromática.
Se entiende por el término "onio" un
radical cuaternario de una base nitrogenada.
Los compuestos de fórmula (I) son
perafenilendiaminas en las que una amina está comprendida en un
anillo de tipo 1,4-diazacicloheptano, anillo
también llamado en la literatura 1,4-diazepán, o en
las que una amina está comprendida en un anillo de tipo
1,4-diazaciclohexano, también llamado en la
literatura 1,4-piperazina.
En la fórmula (I) anterior, R_{1} puede ser
seleccionado entre un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, un radical alcoxialquilo
C_{1}-C_{4}, un radical hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, un radical aminoalquilo
C_{1}-C_{4}, un radical alcoxi
C_{1}-C_{4}, un radical hidroxialcoxi
C_{1}-C_{4} o un radical carboxialquilo
C_{1}-C_{4}.
A modo de ejemplo, se pueden citar para R_{1}
un átomo de cloro o un radical metilo, etilo, isopropilo, vinilo,
alilo, metoximetilo, 1-hidroxietilo,
1-carboximetilo, 1-aminometilo,
2-carboxietilo, 2-hidroxietilo,
3-hidroxipropilo,
1,2-dihidroxietilo,
1-hidroxi-2-aminoetilo,
1-amino-2-hidroxietilo,
1,2-diaminoetilo, metoxi, etoxi, aliloxi o
2-hidroxietiloxi.
Según un modo de realización particular, R_{1}
puede ser seleccionado entre cloro, bromo o un radical alquilo
C_{1-}C_{4}, hidroxialquilo C_{1-}C_{4}, aminoalquilo
C_{1-}C_{4}, alcoxi C_{1-}C_{4}, hidroxialcoxi
C_{1-}C_{4}. R_{1} es entonces preferiblemente seleccionado
entre un radical metilo, hidroximetilo,
2-hidroxietilo, 1,2-dihidroxietilo,
metoxi, isopropiloxi o 2-hidroxietoxi.
Según un modo de realización particular, a es
igual a 0 ó 1, preferiblemente 0.
Según un modo de realización particular, R_{2}
representa el radical onio Z correspondiente a la fórmula (II)
donde
- D es una unión covalente o una cadena de
alquileno C_{1}-C_{14} lineal o ramificada que
puede contener uno o varios heteroátomos seleccionados entre
oxígeno, azufre o nitrógeno y que puede estar substituida por uno o
varios radicales hidroxilo o amino y que puede incluir uno o varios
carbonilos;
- R_{8}, R_{5} y R_{6}, tomados por
separado, representan un radical alquilo
C_{1}-C_{15}, un radical monohidroxialquilo
C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo
C_{2}-C_{6}, un radical
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un radical arilo, un radical
bencilo, un radical carbamoilalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo
C_{1}-C_{6} cuya amina está mono- o
disubstituida por un radical alquilo
C_{1}-C_{4},
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamoílo o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo o un
radical amonio cuaternario;
- R_{8}, R_{5} y R_{6} juntos, dos a dos,
forman, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un anillo
saturado carbonado de 4, 5, 6 ó 7 eslabones que puede contener uno o
varios heteroátomos, pudiendo estar el anillo substituido por un
radical hidroxilo, un radical alquilo
C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo
C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo
C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi
C_{1}-C_{6}, un radical
tialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical carbamoílo, un radical
carboxilo, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
radical amino o un radical amino mono- o disubstituido por un
radical alquilo(C_{1}-C_{6}),
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamoílo o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo;
- R_{7} representa un radical alquilo
C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo
C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo
C_{2}-C_{6}, un radical arilo, un radical
bencilo, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6},
un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina
está mono- o disubstituida por un radical
alquilo(C_{1}-C_{6}),
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamoílo o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfoni-lo,
un radical carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un
radical carba-moilalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical sulfonamidoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamoilalquilo
C_{1}-C_{6} o un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})sulfonamidoalquilo
C_{1}-C_{6};
- \bullet
- x es 0 ó 1;
- -
- cuando x = 0, entonces el brazo de unión está unido al átomo de nitrógeno portador de los radicales R_{5}, R_{6} y R_{8};
- -
- cuando x = 1, entonces dos de los radicales R_{5}, R_{6} y R_{8} forman conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo saturado de 4, 5, 6 ó 7 eslabones y D se une a un átomo de carbono del anillo saturado;
- \bullet
- Y^{-} es un contraión.
Según este modo de realización, x es
preferiblemente igual a 0 y R_{5}, R_{6} y R_{8} son por
separado seleccionados entre un radical alquilo
C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, un radical polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4}, un radical
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{4}, un radical carbamoilalquilo
C_{1}-C_{6} o un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
C_{1}-C_{6}, o R_{8} con R_{5} forman
juntos un anillo de azetidina, pirrolidina, piperidina, piperazina o
morfolina, siendo R_{6} seleccionado en este caso entre un
radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical
monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical
polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical
aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical
aminoalquilo mono- o disubstituido por un radical
alquilo(C_{1}-C_{6}),
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamoílo o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
radical carbamoilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} o un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamoilalquilo
C_{1}-C_{6}.
Según otro modo de realización, x es igual a 1;
R_{7} es seleccionado entre un radical alquilo
C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo
C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo
C_{2}-C_{6}, un radical aminoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo
C_{1}-C_{6} cuya amina está mono- o
disubstituida por un radical
alquilo(C_{1}-C_{6}),
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamoílo o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
radical carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo
C_{1}-C_{6}, un
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} o un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo
C_{1}-C_{6}; R_{8} con R_{5} forman juntos
un anillo de azetidina, pirrolidina, piperidina, piperazina o
morfolina; siendo seleccionado R_{6} en este caso entre un
radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical
monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical
polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical
aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical
aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina está mono-
o disubstituida por un radical
alquilo(C_{1}-C_{6}),
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamoílo o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
radical carbamoilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})-carboxialquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} o un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamoilalquilo
C_{1}-C_{6}.
A modo de ejemplo preferido según este modo de
realización, R_{2} es un radical trialquilamonioalquilo, pudiendo
el alquilo que une R_{2} al anillo estar substituido por uno o
varios grupos hidroxi.
Preferiblemente, D es una unión covalente o una
cadena de alquileno que puede estar substituida y que puede
contener un grupo carbonilo.
Según un segundo modo de realización, R_{2}
representa un radical onio Z correspondiente a la fórmula (III)
donde
- \bullet
- D es una unión covalente o una cadena de alquileno C_{1}-C_{14} lineal o ramificada que puede contener uno o varios heteroátomos seleccionados entre oxígeno, azufre o nitrógeno y que puede estar substituida por uno o varios radicales hidroxilo o amino y que puede incluir uno o varios carbonilos;
- \bullet
- los vértices E, G, J y L, idénticos o diferentes, representan un átomo de carbono, de oxígeno, de azufre o de nitrógeno para formar un anillo pirrólico, pirazólico, imidazólico, triazólico, oxazólico, isooxazólico, tiazólico o isotiazólico;
- \bullet
- q es un número entero comprendido entre 1 y 4;
- \bullet
- los R, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamoílo, un radical carboxilo, un radical alquilcarbonilo C_{1}-C_{6}, un radical amino, un radical amino mono- o disubstituido por un radical alquil(C_{1}-C_{6}), alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamoílo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6} o un radical amonio cuaternario;
- \bullet
- R_{7} representa un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina está substituida por un radical alquilo(C_{1}-C_{6}), alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamoílo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un radical carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamoilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical sulfonamidoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil-(C_{1}-C_{6})carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamoilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})-sulfonamidoalquilo C_{1}-C_{6} o un radical amonio cuaternario;
- \bullet
- x es 0 ó 1
- -
- cuando x = 0, el brazo de unión D se une al átomo de nitrógeno,
- -
- cuando x = 1, el brazo de unión D se une a uno de los vértices E, G, J o L;
- \bullet
- Y^{-} es un contraión.
Según un modo de realización, los vértices E, G,
J y L forman preferiblemente un anillo pirrólico, imidazólico,
pirazólico, oxazólico, tiazólico y triazólico. Preferiblemente, los
vértices E, G, J y L forman un anillo imidazólico.
Cuando x es igual a 0, D es preferiblemente una
unión covalente o una cadena de alquileno que puede estar
substituida y/o contener una función carbonilo.
Según un tercer modo de realización, R_{2}
representa un radical onio Z correspondiente a la fórmula (IV)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- \bullet
- D es una unión covalente o una cadena de alquileno C_{1}-C_{14} lineal o ramificada que puede contener uno o varios heteroátomos seleccionados entre un átomo de oxígeno, de azufre o de nitrógeno y que puede estar substituida por uno o varios radicales hidroxilo o amino y que puede incluir uno o varios carbonilos;
- \bullet
- los vértices E, G, J, L y M, idénticos o diferentes, representan un átomo de carbono, de oxígeno, de azufre o de nitrógeno y forman un anillo seleccionado entre los anillos piridínicos, pirimidínicos, pirazínicos, triazínicos y piridazínicos;
- \bullet
- m es un número entero comprendido entre 1 y 5;
- \bullet
- los R, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamoílo, un radical carboxilo, un radical alquilcarbonilo C_{1}-C_{6}, un radical amino, un radical amino substituido por un radical alquil(C_{1}-C_{6}), alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamoílo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6} o un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6} o un radical amonio cuaternario;
- \bullet
- R_{7} representa un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina está mono- o disubstituida por un radical alquilo(C_{1}-C_{6}), alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamoílo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un radical carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamoilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical sulfonamidoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil-(C_{1}-C_{6})carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamoilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})-sulfonamidoalquilo C_{1}-C_{6} o un radical amonio cuaternario;
- \bullet
- x es 0 ó 1
- -
- cuando x = 0, el brazo de unión D se une al átomo de nitrógeno,
- -
- cuando x = 1, el brazo de unión D se une a uno de los vértices E, G, J, L o M;
- \bullet
- Y^{-} es un contraión.
En este modo operativo, los vértices E, G, J. L
y M, con el nitrógeno del anillo, forman preferiblemente un anillo
seleccionado entre los anillos piridínicos y pirimidínicos.
Preferiblemente, cuando x es igual a 0, entonces
R es seleccionado entre un átomo de hidrógeno, un radical
hidroxilo, un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un
radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un
radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un
radical alcoxi C_{1}-C_{6}, un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical carbamoílo, un radical
alquilcarbonilo C_{1}-C_{6}, un radical amino,
un radical amino mono- o disubstituido por un radical
alquilo(C_{1}-C_{6}),
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamoílo o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6} o un
radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}.
Preferiblemente, cuando x es igual a 1, R_{7}
es seleccionado entre un radical alquilo
C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo
C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo
C_{2}-C_{6}, un radical aminoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo
C_{1}-C_{6} cuya amina está mono- o
disubstituida por un radical
alquilo(C_{1}-C_{6}),
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
radical carbamoílo o un radical
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
radical carbamoilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})si-lanoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} o un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo
C_{1}-C_{6}; R es seleccionado entre un átomo
de hidrógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo
C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo
C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo
C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi
C_{1}-C_{6}, un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical carbamoílo, un radical
alquilcarbonilo C_{1}-C_{6}, un radical amino o
un radical amino mono- o disubstituido por un radical
alquilo(C_{1}-C_{6}),
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamoílo o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo.
Preferiblemente, R es seleccionado entre un
átomo de hidrógeno o radicales alquilo que pueden estar substituidos
y R_{7} es un radical alquilo que puede estar substituido.
Según un modo de realización particular, R es
seleccionado entre hidrógeno, un radical alquilo, un radical
alquilo substituido por uno o varios hidroxi, un radical alquilo
substituido por uno o varios amino, un radical carboxilo o un
radical carbamoílo. A modo de ejemplo, se pueden citar para R el
hidrógeno, el radical hidroxilo, el radical metilo, el radical
amino, el radical hidroximetilo y el radical aminometilo,
preferiblemente el hidrógeno.
En la fórmula (I) anterior, b es preferiblemente
igual a 0 o R_{4} es preferiblemente seleccionado entre un
radical alquilo, un radical alquilo substituido por uno o varios
hidroxi, un radical alquilo substituido por uno o varios amino, un
radical carboxilo o un radical carbamoílo, preferiblemente el
hidrógeno.
En la fórmula (I) anterior, R_{3} es
preferiblemente seleccionado entre el hidrógeno, el radical
hidroxilo, el radical amino, un radical alquilo, un radical alquilo
substituido por uno o varios hidroxi, un radical alquilo
substituido por uno o varios amino, un radical carboxilo o un
radical carbamoílo, preferiblemente el hidrógeno.
El carbono substituido por R_{3} o por R_{4}
puede ser de configuración (R) y/o (S).
Los contraiones Y^{-} son, por ejemplo,
seleccionados entre un átomo de halógeno, un hidróxido, un hidrógeno
sulfato, un acetato, un tartrato o un
alquil(C_{1}-C_{6})sulfato, tal
como, por ejemplo, un metilsulfato o un etilsulfato.
\newpage
A modo de ejemplos de derivados de fórmula (I),
se pueden citar:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Preferiblemente, los derivados de fórmula (I)
son seleccionados entre:
-
3-{2-[4-(4-Aminofenil)-[1,4]diazepan-1-il]-2-oxoetil}-1-metil-3H-imidazol-1-io,
cloruro;
-
3-{2-[4-(4-Aminofenil-[1,4]diazepan-1-il]etil}-1-metil-3H-imidazol-io,
cloruro;
-
{3-[4-(4-Aminofenil)-[1,4]diazepan-1-il]propil}trimetilamonio,
cloruro;
-
{2-[4-(4-Aminofenil)-[1,4]diazepan-1-il]etil}trimetilamonio,
cloruro;
-
1-{3-[4-(4-Aminofenil)-[1,4]diazepan-1-il]propil}-1-metilpirrolidinio,
cloruro;
-
{2-[4-(4-Aminofenil)-[1,4]diazepan-1-il]etil}-(2-hidroxietil)dimetilamonio,
cloruro;
-
3-{2-[4-(4-Aminofenil)-[1,4]diazepan-1-il]propil}-1-metil-3H-imidazol-1-io,
cloruro;
-
{3-[4-(4-Aminofenil)-[1,4]diazepan-1-il]-2-hidroxipropil}trimetilamonio,
cloruro;
-
3-{2-[4-(4-Aminofenil)piperazin-1-il]-2-oxoetil}-1-metil-3H-imidazol-1-io,
cloruro;
-
{3-[4-(4-Aminofenil)piperazin-1-il]-2-hidroxipropil}-trimetilamonio,
cloruro;
-
3-{2-[4-(4-Aminofenil)piperazin-1-il]etil}-1-metil-3H-imidazol-1-io,
cloruro;
-
{3-[4-(4-aminofenil)piperazin-1-il]propil}trimetilamonio,
cloruro;
-
1-{3-[4-(4-Aminofenil)piperazin-1-il]propil}-1-metilpirrolidinio,
cloruro.
Los derivados de fórmula (I) pueden ser
obtenidos, por ejemplo, a partir de las síntesis descritas en la
solicitud de patente FR 2.828.488.
Los derivados catiónicos pueden ser obtenidos
por la vía de síntesis siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
La invención tiene también por objeto los
derivados nitro útiles en la síntesis de los derivados de fórmula
(I). Estos derivados nitro corresponden a la fórmula (I')
siguiente
donde R_{1}, R_{2}, R_{3},
R_{4}, a, b y c son tal como se han definido
anteriormente.
La composición tintórea de la presente invención
contiene, en un medio apropiado para la tinción de las fibras
queratínicas, en particular el cabello humano, como base de
oxidación un derivado de fórmula (I) tal como se ha definido
anteriormente.
La o las bases de oxidación de la invención
están, en general, presentes cada una en una cantidad comprendida
entre el 0,001 y el 10% en peso aproximadamente del peso total de la
composición tintórea, preferiblemente entre el 0,005 y el 6%.
La composición tintórea de la invención puede
contener uno o varios copulantes convencionalmente utilizados para
la tinción de fibras queratínicas. Entre estos copulantes, se pueden
citar especialmente las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles,
los metadifenoles, los copulantes naftalénicos, los copulantes
heterocíclicos y sus sales de adición.
A modo de ejemplo, se pueden citar
2-metil-5-aminofenol,
5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol,
6-cloro-2-metil-5-aminofenol,
3-aminofenol, 1,3-dihidroxibenceno,
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
4-cloro-1,3-dihidroxibenceno,
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno,
1,3-diaminobenceno,
1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano,
3-ureido-anilina,
3-ureido-1-dimetilaminobenceno,
sesamol,
1-\beta-hidroxietilamino-3,4-metilenodioxibenceno,
\alpha-naftol,
2-metil-1-naftol,
6-hidroxiindol, 4-hidroxiindol,
4-hidroxi-N-metilindol,
2-amino-3-hidroxipiridina,
6-hidroxibenzomorfolina,
3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina,
1-N-(\beta-hidroxietil)amino-3,4-metilenodioxibenceno,
2,6-bis(\beta-hidroxietilamino)tolueno
y sus sales de adición con un ácido.
En la composición de la presente invención, el o
los copulantes están cada uno generalmente presentes en una
cantidad comprendida entre el 0,001 y el 10% en peso aproximadamente
con respecto al peso total de la composición tintórea,
preferiblemente entre el 0,005 y el 6%.
La composición de la presente invención puede
además incluir una o varias bases de oxidación adicionales
clásicamente utilizadas en tinción de oxidación diferentes de las
antes descritas. A modo de ejemplo, estas bases de oxidación
adicionales son seleccionadas entre parafenilendiaminas distintas de
las antes descritas, bisfenilalquilendiaminas, paraaminofenoles,
bisparaaminofenoles, ortoaminofenoles, bases heterocíclicas y sus
sales de adición.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar,
a modo de ejemplo, la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina,
la 2-cloroparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,5-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dietilparafenilendiamina, la
N,N-dipropilparafenilendiamina, la
4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina,
la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina,
la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxi-etil)amino-2-cloroanilina,
la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la 2-fluoroparafenilendiamina, la
2-isopropilpa-rafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil)parafenilendiamina,
la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina,
la
N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina,
la N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, la
N-fenilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina,
la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina,
la 4-aminofenilpirro-lidina, la
2-tienilparafenilendiamina, el
2-\beta-hidroxi-etilamino-5-aminotolueno,
la
3-hidroxi-1-(4'-aminofenil)-pirrolidina
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas antes citadas, se
prefieren, en particular, la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la
2-\beta-hidroxietiloxi-parafenilendiamina,
la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la 2-cloroparafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bisfenilalquilendiaminas, se pueden
citar, a modo de ejemplo, el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina,
la
N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina,
el
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano
y sus sales de adición con un ácido.
Entre los paraaminofenoles, se pueden citar, a
modo de ejemplo el paraaminofenol, el
4-amino-3-metil-fenol,
el
4-amino-3-fluorofenol,
el
4-amino-3-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metilfenol,
el
4-amino-2-hidroxi-metilfenol,
el
4-amino-2-metoximetilfenol,
el
4-amino-2-aminometilfenol,
el
4-amino-2-(\beta-hidroxietilaminometil)-fenol,
el
4-amino-2-fluorofenol
y sus sales de adición con un ácido.
Entre los ortoaminofenoles, se pueden citar, a
modo de ejemplo, el 2-aminofenol, el
2-amino-5-metilfenol,
el
2-amino-6-metilfenol,
el
5-acetcarbamoil-2-aminofenol
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar,
a modo de ejemplo, los derivados piridínicos, los derivados
pirimidínicos y los derivados pirazólicos.
Entre los derivados piridínicos, se pueden citar
los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes GB 1.026.978
y GB 1.153.196, como la 2,5-diaminopiridina, la
2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridi-na,
la
2,3-diamino-6-metoxipiridina,
la
2-(\beta-metoxietil)-amino-3-amino-6-metoxipiridina,
la 3,4-diaminopiridina y sus sales de adición con un
ácido.
Otras bases de oxidación piridínicas útiles en
la presente invención son las bases de oxidación
3-aminopirazolo[1,5-a]piridinas
o sus sales de adición descritas, por ejemplo, en la solicitud de
patente FR 2.801.308. A modo de ejemplo, se pueden citar la
pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina,
la
2-acetilaminopirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina,
la
2-morfolin-4-ilpirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina,
el ácido
3-aminopirazolo[1,5-a]piridina-2-carboxílico,
la
2-metoxipirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamino,
el
(3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-7-il)metanol,
el
2-(3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-5-il)etanol,
el
2-(3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-7-il)etanol,
el
(3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-2-il)metanol,
la
3,6-diaminopirazolo-[1,5-a]piridina,
la
3,4-diaminopirazolo[1,5-a]piridina,
la
pirazolo[1,5-a]piridina-3,7-diamina,
la
7-morfolin-4-ilpirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina,
la
pirazolo[1,5-a]piridina-3,5-diamina,
la
5-morfolin-4-ilpirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina,
el
2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-5-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol,
el
2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-7-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol,
el
3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-5-ol,
el
3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-4-ol,
el
3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-6-ol
y el
3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-7-ol,
así como sus sales de adición con un ácido o con una base.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden
citar los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes DE
2359399, JP 88-169571, JP 05-63124 y
EP 0.770.375 o en la solicitud de patente WO 96/15765, como la
2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la
4-hidroxi-2,5,6-tri-aminopirimidina,
la
2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina,
la
2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina,
la 2,5,6-triaminopirimidina y los derivados
pirazolopirimidínicos, tales como los mencionados en la solicitud
de patente FR-A-2.750.048 y entre
los cuales se pueden citar la
pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
2,5-dimetilpirazolo-[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina,
la
2,7-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina,
el
3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ol,
el
3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-5-ol,
el
2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)etanol,
el
2-(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-ilamino)etanol,
el
2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol,
el
2-[(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol,
la
5,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
2,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
2,5,N7,N7-tetrametilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
3-amino-5-metil-7-imidazo-lilpropilaminopirazolo[1,5-a]pirimidina
y sus sales de adición con un ácido y sus formas tautoméricas,
cuando existe un equilibrio tautomérico.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar
los compuestos descritos en las patentes DE 3843892 y DE 4133957 y
en las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970,
FR-A-2.733.749 y DE 195 43 988, como
4,5-diamino-1-metilpirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)pirazol,
3,4-diaminopirazol,
4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol,
4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol,
4,5-diamino-1-metil-3-fenilpira-zol,
4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol,
1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol,
4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol,
4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-(4'-meto-xifenil)pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpira-zol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol,
4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol,
3,4,5-triaminopirazol,
1-metil-3,4,5-triaminopirazol,
3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol,
3,5-diamino-4-(\beta-hidroxietil)amino-1-metilpirazol
y sus sales de adición con un ácido.
La o las bases de oxidación presentes en la
composición de la invención están, en general, presentes cada una
en una cantidad comprendida entre el 0,001 y el 10% en peso
aproximadamente con respecto al peso total de la composición
tintórea, preferiblemente entre el 0,005 y el 6%.
De forma general, las sales de adición de las
bases de oxidación y de los copulantes utilizables en el marco de
la invención son especialmente seleccionadas entre las sales de
adición con un ácido, tales como clorhidratos, bromhidratos,
sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, lactatos, tosilatos,
bencenosulfonatos, fosfatos y acetatos, y las sales de adición con
una base, tal como sosa, potasa, amoníaco, aminas o
alcanolaminas.
La composición tintórea según la invención puede
contener además uno o varios colorantes directos, que pueden ser
especialmente seleccionados entre los colorantes nitrados de la
serie bencénica, los colorantes directos azoicos y los colorantes
directos metínicos. Estos colorantes directos pueden ser de
naturaleza no iónica, aniónica o catiónica.
El medio apropiado para la tinción, también
llamado soporte de tinción, está generalmente constituido por agua
o por una mezcla de agua y de al menos un solvente orgánico para
solubilizar los compuestos que no serían suficientemente solubles
en agua. Como solvente orgánico, se pueden citar, por ejemplo,
alcanoles inferiores C_{1}-C_{4}, tales como
etanol e isopropanol; polioles y éteres de polioles, como el
2-butoxietanol, el propilenglicol, el monometiléter
del propilenglicol, el monoetiléter y el monometiléter del
dietilenglicol, así como alcoholes aromáticos, como el alcohol
bencílico o el fenoxietanol, y sus mezclas.
Los solventes están preferiblemente presentes en
proporciones preferiblemente comprendidas entre el 1 y el 40% en
peso aproximadamente con respecto al peso total de la composición
tintórea, y más preferiblemente entre el 5 y el 30% en peso
aproximadamente.
La composición tintórea según la invención puede
contener también diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las
composiciones para la tinción del cabello, tales como agentes
tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos,
zwitteriónicos o sus mezclas; polímeros aniónicos, catiónicos, no
iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas; agentes
espesantes minerales u orgánicos, y, en particular, espesantes
asociativos poliméricos aniónicos, catiónicos, no iónicos y
anfotéricos; agentes antioxidantes; agentes de penetración; agentes
secuestrantes; perfumes; tampones; agentes dispersantes; agentes de
acondicionamiento, tales como, por ejemplo, siliconas volátiles o
no volátiles, modificadas o no modificadas; agentes filmógenos;
ceramidas; agentes conservantes, y agentes opacificantes.
Los adyuvantes anteriores están en general
presentes en una cantidad comprendida para cada uno de ellos entre
el 0,01 y el 20% en peso con respecto al peso de la composición.
Bien entendido, el experto en la técnica verá de
seleccionar este o estos compuestos eventuales complementarios de
tal forma que las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente a
la composición de tinción de oxidación según la invención no
resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las
asociaciones contempladas.
El pH de la composición tintórea según la
invención está generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente
y preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente. Puede ser ajustado
al valor deseado por medio de agentes acidificantes o
alcalinizantes habitualmente utilizados en la tinción de las fibras
queratínicas o también con ayuda de sistemas tampón clásicos.
Entre los agentes acidificantes, se pueden
citar, a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos, como el
ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los
ácidos carboxílicos, como el ácido acético, el ácido tartárico, el
ácido cítrico y el ácido láctico, y los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden
citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos,
las alcanolaminas, tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así
como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los
compuestos de la fórmula (II) siguiente:
donde W es un resto de propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{4}; R_{a}, R_{b}, R_{c}
y R_{d}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno
o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
La composición tintórea de la invención puede
presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos,
de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada para
realizar una tinción de las fibras queratínicas, y especialmente
del cabello humano.
El procedimiento de la presente invención es un
procedimiento en el cual se aplica a las fibras la composición
según la presente invención, tal como se ha definido anteriormente,
y se revela el color con ayuda de un agente oxidante. El color
puede ser revelado a pH ácido, neutro o alcalino y se puede añadir
el agente oxidante a la composición de la invención justo en el
momento de su empleo, o puede ser utilizado a partir de una
composición oxidante que lo contenga, aplicada simultánea o
secuencialmente a la composición de la invención.
Según un modo de realización particular, la
composición según la presente invención es mezclada, preferiblemente
en el momento de su empleo, con una composición que contiene, en un
medio apropiado para la tinción, al menos un agente oxidante, cuyo
agente oxidante está presente en una cantidad suficiente para
desarrollar una coloración. La mezcla obtenida es luego aplicada
sobre las fibras queratínicas. Después de un tiempo de reposo de 3 a
50 minutos aproximadamente, preferiblemente de 5 a 30 minutos
aproximadamente, se aclaran las fibras queratínicas, se lavan con
champú, se aclaran de nuevo y se secan después.
Los agentes oxidantes clásicamente utilizados
para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas son, por
ejemplo, el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos
de metales alcalinos, las persales como los perboratos y
persulfatos, los perácidos y las enzimas oxidasas, entre las cuales
se pueden citar las peroxidasas, las oxidorreductasas de 2
electrones como las uricasas y las oxigenasas de 4 electrones como
las lacasas. El peróxido de hidrógeno es particularmente
preferido.
La composición oxidante puede contener también
diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones
para la tinción del cabello y tales como los definidos
anteriormente.
El pH de la composición oxidante que contiene el
agente oxidante es tal que, después de la mezcla con la composición
tintórea, el pH de la composición resultante aplicada a las fibras
queratínicas varíe preferiblemente entre 3 y 12 aproximadamente, y
aún más preferiblemente entre 5 y 11. Puede ser ajustado al valor
deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes
habitualmente utilizados en la tinción de las fibras queratínicas y
tales como los definidos anteriormente.
La composición lista para su empleo finalmente
aplicada a las fibras queratínicas puede presentarse bajo formas
diversas, tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles o en
cualquier otra forma apropiada para realizar una tinción de las
fibras queratínicas, y especialmente del cabello humano.
La invención tiene también por objeto un
dispositivo de varios compartimentos o "kit" de tinción en el
cual un primer compartimento guarda la composición tintórea de la
presente invención definida anteriormente y un segundo
compartimento guarda una composición oxidante. Este dispositivo
puede estar equipado de un medio que permita administrar sobre el
cabello la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la
patente FR-2.586.913 a nombre de la
solicitante.
A partir de este dispositivo, es posible teñir
las fibras queratínicas a partir de un procedimiento que comprende
la mezcla de una composición tintórea que contiene al menos una base
de oxidación de fórmula (I) con un agente oxidante y la aplicación
de la mezcla obtenida a las fibras queratínicas durante un tiempo
suficiente para desarrollar la coloración deseada.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la
invención sin, no obstante, presentar un carácter limitativo.
\vskip1.000000\baselineskip
1ª
etapa
En un reactor, se mezclan 22,1 g (0,1 moles) de
1-(4-nitrofenil)-[1,4]diazepán, 8,3 g (0,06
moles) de carbonato de potasio y 120 ml de dimetilformamida. A esta
suspensión agitada, se le añaden 8,3 ml (0,11 moles) de cloruro de
cloroacetilo manteniendo la temperatura entre 15 y 25ºC. Después de
agitar durante diez horas a temperatura ambiente, se añaden 400 g
de agua helada ligeramente clorhídrica a la mezcla: cristaliza una
goma amarilla. Después de escurrir, lavar con agua y secar a vacío
sobre anhídrido fosfórico, se obtienen 22,4 g de cristales
amarillos (rendimiento = 75%).
^{1}H RMN (400 MHz, DMSO D6): 1,83 (m), 1,9
(m), 3,37 (t), 3,47 (t), 3,67 (m), 3,85 (t), 4,28 (s), 4,36 (s), 6,9
(m), 8,04 (m).
2ª
etapa
Bajo agitación, se calienta una mezcla de 19,95
g (0,067 moles) de
2-cloro-1-[4-(4-nitrofenil)-[1,4]diazepan-1-il]etanona
obtenida en la etapa anterior y 11,5 g (0,14 moles) de
1-metil-1H-imidazol
en 40 ml de isobutanol a reflujo durante 1 hora 30. Tras
cristalizar en frío, se obtiene un precipitado de cristales
amarillos. Se lava entonces este precipitado con isobutanol y luego
con éter etílico y se seca a 40ºC a vacío y sobre anhídrido
fosfórico.
Tras recristalización de 65 ml de etanol a
reflujo, se obtienen 14,0 g de un compuesto cristalizado amarillo
(rendimiento = 55%).
^{1}H RMN (400 MHz, DMSO D6):
1,85-2 (2m, 2H), 3,37-3,5 (2m, 2H),
3,72-3,89-3,95 (2m + 2s, 9H),
5,385-5,389 (2s, 2H), 6,93 (2m, 2H), 7,61 (2dd,
1H), 7,68 (2dd, 1H), 8,05 (2m, 2H), 9,08-9,1 (2dd,
1H).
3ª
etapa
En un hidrogenador de un litro se colocan 13,1 g
(0,0345 moles) de
3-metil-1-{2-[4-(4-nitrofenil)-[1,4]diazepan-1-il]-2-oxoetil}-3H-imidazol-1-io,
cloruro, obtenido en la etapa anterior, 3 g de paladio sobre carbón
(que contiene un 50% de agua), 400 ml de etanol de 96 y 150 ml de
agua.
Se efectúa la reducción en dos horas bajo una
presión de hidrógeno de aproximadamente cinco bares y a una
temperatura de 70ºC. Después de la filtración del catalizador bajo
nitrógeno, se vierte ácido clorhídrico acuoso sobre la mezcla.
Tras la evaporación del filtrado bajo presión
reducida, la recristalización de la mezcla a reflujo de etanol,
ácido clorhídrico y agua y el secado a 40ºC a vacío y sobre potasa,
se obtienen 15,9 g (rendimiento = 75%) de cristales blancos.
El análisis elemental calculado para
C_{17}H_{26}N_{5}OCl_{3} + H_{2}O + CH_{3}CH_{2}OH
es:
Los espectros de ^{13}C RMN y ^{1}H RMN
están de acuerdo con la estructura esperada.
^{1}H RMN (400 MHz, D_{2}O):
2,21-2,47 (2m, 2H), 3,78-3,89 (m,
4H), 3,97-4,09 (m + s, 7H),
5,27-5,42 (2H), 7,33-7,72 (m, 6H),
8,71-8,8 (2s, 1H).
^{13}C RMN (D_{2}O): 23,25, 24,32, 35,89,
41,77, 43,44, 44,96, 45,42, 50,17, 53,98, 55,94, 54,59, 56,5,
118,25, 120,69, 123,1, 123,27, 123,55, 123,68, 124,9, 124,99,
125,53, 128,71, 137, 143,6, 144,8, 166,16, 166,74.
El espectro de masas muestra que el catión
esperado, C_{17}H_{24}N_{5}O^{+}, es principalmente
detectado a m/z = 314 en ES^{+}.
En un tres cuellos, se introducen 1,1 g de
1-(4-nitrofenil)-1,4-diazepán
(0,005 moles), 3 ml de DMF y 0,76 g (0,00448 moles) de
glicidiltrimetilamonio. Se calienta la mezcla a 105ºC durante 20
horas. Se vierte entonces la mezcla de reacción en 50 ml de acetato
de etilo. Tras la trituración de la goma y la eliminación del
acetato de etilo, se recoge el producto en agua, se extrae con
butanol y se concentra la fase acuosa. Se purifica una muestra por
HPLC preparatoria.
^{1}H RMN (DMSO d_{6}, 200 MHz, ppm)
conforme al producto esperado:
8,03 (d, 2H), 6,84 (d, 2H), 4,25 (m, 1H),
3,23-3,67 (m, 8H), 3,095 (s, 9H), 2,823 (m, 2H),
2,5-2,615 (m, 2H), 1,83 (m, 2H), 1,69 (s, 3H).
Masa ESI^{+}: m/z = 337 [M^{+}].
Después de reducir con zinc/ácido acético, se
obtiene acetato de
2-hidroxi-N,N,N-trimetil-3-[4-(4-aminofenil)-1,4-diazepan-1-il]propan-1-amino.
Masa ESI^{+}: m/z = 307 [M^{+}].
Ejemplos 1 a
7
Se prepararon las composiciones tintóreas
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
| (*) Soporte de tinción (1) pH 9,5 | ||
| Alcohol etílico de 96º | 20,8 g | |
| Metabisulfito de sodio en solución acuosa al 35% | 0,23 g M.A. | |
| Sal pentasódica del ácido dietilen-triaminapentaacético en solución acuosa al 40% | 0,48 g M.A. | |
| Alquil(C_{8}-C_{10})poliglucósido en solución acuosa al 60% | 3,6 g M.A. | |
| Alcohol bencílico | 2,0 g | |
| Polietilenglicol con 8 unidades de óxido de etileno | 3,0 g | |
| NH_{4}Cl | 4,32 g | |
| Amoníaco al 20% de NH_{3} | 2,94 g |
En el momento de su empleo, se mezcla cada
composición con igual peso de agua oxigenada de 20 volúmenes (6% en
peso). Se obtiene un pH final de 9,5.
Se aplica cada mezcla obtenida sobre mechones de
cabello gris con un 90% de blancos. Después de 30 minutos de
reposo, se aclaran los mechones, se lavan con un champú estándar, se
aclaran de nuevo y se secan luego.
Se obtuvieron los resultados de tinción
siguientes:
Ejemplos 8 a
16
Se prepararon las siguientes composiciones
tintóreas:
| (*) Soporte de tinción (2) pH 7 | ||
| Alcohol etílico de 96º | 20,8 g | |
| Metabisulfito de sodio en solución | ||
| acuosa al 35% | 0,23 g M.A. | |
| Sal pentasódica del ácido dietilen-triaminapentaacético en solución acuosa al 40% | 0,48 g M.A. | |
| Alquil(C_{8}-C_{10})poliglucósido en solución acuosa al 60% | 3,6 g M.A. | |
| Alcohol bencílico | 2,0 g | |
| Polietilenglicol con 8 unidades de óxido de etileno | 3,0 g | |
| Na_{2}HPO_{4} | 0,28 g | |
| KH_{2}PO_{4} | 0,46 g |
En el momento de su empleo, se mezcla cada
composición con igual peso de agua oxigenada de 20 volúmenes (6% en
peso). Se obtiene un pH final de 7.
Se aplica cada mezcla obtenida sobre mechones de
cabello gris con un 90% de blancos. Después de 30 minutos de
reposo, se aclaran los mechones, se lavan con un champú estándar, se
aclaran de nuevo y se secan luego.
Se obtuvieron los resultados de tinción
siguientes:
Claims (35)
1. Derivado de parafenilendiamina substituido
por un grupo cíclico diaza de fórmula (I), así como las sales de
adición correspondientes
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
- \bullet
- a está comprendido entre 0 y 4, entendiéndose que, cuando a es superior o igual a 2, entonces los radicales R_{1} pueden ser idénticos o diferentes;
- \bullet
- b está comprendido entre 0 y 4, entendiéndose que, cuando b es superior o igual a 2, entonces los radicales R_{4} pueden ser idénticos o diferentes;
- \bullet
- c es 0 ó 1;
- \bullet
- R_{1} representa un átomo de halógeno; una cadena hidrocarbonada C_{1}-C_{8} alifática o alicíclica, saturada o insaturada, pudiendo uno o varios átomos de carbono estar substituidos por uno o varios átomos de oxígeno, de nitrógeno, de silicio o de azufre o por un grupo SO_{2}; o un radical onio Z; no llevando el radical R_{1} unión peróxido ni radicales diazo, nitro o nitroso;
- \bullet
- R_{2} representa un radical onio Z;
- \bullet
- R_{3} representa
- -
- un radical alquilo,
- -
- un radical alquenilo,
- -
- un radical alquinilo,
- -
- un radical hidroxi,
- -
- un radical hidroxialquilo,
- -
- un radical alcoxi,
- -
- un radical alcoxialquilo,
- -
- un radical alquilcarbonilo,
- -
- un radical hidroxialcoxialquilo,
- -
- un radical amino,
- -
- un radical monoalquilamino o dialquilamino,
- -
- un radical aminoalquilo,
- -
- un radical aminoalquilo cuya amina está mono- o disubstituida por un radical alquilo, acetilo o hidroxialquilo,
- -
- un radical hidroxi y aminoalquilo,
- -
- un radical carboxilo,
- -
- un radical carboxialquilo,
- -
- un radical carbamoílo,
- -
- un radical carbamoilalquilo,
- -
- un radical alcoxicarbonilo,
- -
- un radical mono- o dialquilaminocarbonilo,
- -
- un radical mono- o dialquilaminocarbonilalquilo;
- \bullet
- R_{4} representa
- -
- un radical alquilo,
- -
- un radical alquenilo,
- -
- un radical alquinilo,
- -
- un radical hidroxialquilo,
- -
- un radical alcoxialquilo,
- -
- un radical alquilcarbonilo,
- -
- un radical hidroxialcoxialquilo,
- -
- un radical aminoalquilo,
- -
- un radical aminoalquilo cuya amina está mono- o disubstituida por un radical alquilo,
- -
- un radical hidroxi y aminoalquilo,
- -
- un radical carboxilo,
- -
- un radical carboxialquilo,
- -
- un radical carbamoílo,
- -
- un radical carbamoilalquilo,
- -
- un radical alcoxicarbonilo,
- -
- un radical mono- o dialquilaminocarbonilo,
- -
- un radical mono- o dialquilaminocarbonilalquilo.
2. Derivados según la reivindicación 1, donde
R_{1} es seleccionado entre un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, un radical alcoxialquilo
C_{1}-C_{4}, un hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, un radical aminoalquilo
C_{1}-C_{4}, un radical alcoxi
C_{1}-C_{4}, un radical hidroxialcoxi
C_{1}-C_{4} y un radical carboxialquilo
C_{1}-C_{4}.
3. Derivados según la reivindicación 2, donde
R_{1} es seleccionado entre un radical metilo, hidroximetilo,
2-hidroxietilo, 1,2-dihidroxietilo,
metoxi, isopropiloxi y 2-hidroxietoxi.
4. Derivados según la reivindicación 1, 2 ó 3,
donde a es igual a 0 ó 1.
5. Derivados según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, donde R_{2} representa el radical onio Z
correspondiente a la fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
donde
- D es una unión covalente o una cadena de
alquileno C_{1}-C_{14} lineal o ramificada que
puede contener uno o varios heteroátomos seleccionados entre
oxígeno, azufre o nitrógeno y que puede estar substituida por uno o
varios radicales hidroxilo o amino y que puede incluir uno o varios
carbonilos;
- R_{8}, R_{5} y R_{6}, tomados por
separado, representan un radical alquilo
C_{1}-C_{15}, un radical monohidroxialquilo
C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo
C_{2}-C_{6}, un radical
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un radical arilo, un radical
bencilo, un radical carbamoilalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo
C_{1}-C_{6} cuya amina está mono- o
disubstituida por un radical alquilo
C_{1}-C_{4},
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamoílo o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo o un
radical amonio cuaternario;
- R_{8}, R_{5} y R_{6} juntos, dos a dos,
forman, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un anillo
saturado carbonado de 4, 5, 6 ó 7 eslabones que puede contener uno o
varios heteroátomos, pudiendo estar el anillo substituido por un
radical hidroxilo, un radical alquilo
C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo
C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo
C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi
C_{1}-C_{6}, un radical
tialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical carbamoílo, un radical
carboxilo, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
radical amino o un radical amino mono- o disubstituido por un
radical alquilo(C_{1}-C_{6}),
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamoílo o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo;
- R_{7} representa un radical alquilo
C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo
C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo
C_{2}-C_{6}, un radical arilo, un radical
bencilo, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6},
un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina
está mono- o disubstituida por un radical
alquilo(C_{1}-C_{6}),
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamoílo o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfoni-lo,
un radical carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un
radical carba-moilalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical sulfonamidoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamoilalquilo
C_{1}-C_{6} o un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})sulfonamidoalquilo
C_{1}-C_{6};
- \bullet
- x es 0 ó 1;
- -
- cuando x = 0, entonces el brazo de unión está unido al átomo de nitrógeno portador de los radicales R_{5}, R_{6} y R_{8};
- -
- cuando x = 1, entonces dos de los radicales R_{5}, R_{6} y R_{8} forman conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo saturado de 4, 5, 6 ó 7 eslabones y D se une a un átomo de carbono del anillo saturado;
- \bullet
- Y^{-} es un contraión.
6. Derivados según la reivindicación 5, donde x
es igual a 0 y R_{5}, R_{6} y R_{8} por separado son
seleccionados entre un radical alquilo
C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, un radical polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4}, un radical
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{4}, un radical carbamoilalquilo
C_{1}-C_{6} o un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
C_{1}-C_{6}, o R_{8} con R_{5} forman
juntos un anillo de azetidina, pirrolidina, piperidina, piperazina o
morfolina, siendo R_{6} seleccionado en este caso entre un
radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical
monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical
polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical
aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical
aminoalquilo mono- o disubstituido por un radical
alquilo(C_{1}-C_{6}),
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamoílo o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
radical carbamoilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} o un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamoilalquilo
C_{1}-C_{6}.
7. Derivados según la reivindicación 5, donde x
es igual a 1; R_{7} es seleccionado entre un radical alquilo
C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo
C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo
C_{2}-C_{6}, un radical aminoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo
C_{1}-C_{6} cuya amina está mono- o
disubstituida por un radical
alquilo(C_{1}-C_{6}),
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamoílo o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
radical carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo
C_{1}-C_{6}, un
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} o un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo
C_{1}-C_{6}; R_{8} con R_{5} forman juntos
un anillo de azetidina, pirrolidina, piperidina, piperazina o
morfolina; siendo seleccionado R_{6} en este caso entre un
radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical
monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical
polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical
aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical
aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina está mono-
o disubstituida por un radical
alquilo(C_{1}-C_{6}),
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamoílo o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
radical carbamoilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} o un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})carba-moilalquilo
C_{1}-C_{6}.
8. Derivados según la reivindicación 5, donde
R_{2} es un radical trialquilamonioalquilo, pudiendo estar
substituido el alquilo que une R_{2} al anillo por uno o varios
grupos hidroxi.
9. Derivados según la reivindicación 5, donde D
es una unión covalente o una cadena de alquileno que puede estar
substituida y/o contener un grupo carbonilo.
10. Derivados de parafenilendiamina según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde R_{2} representa
un radical onio Z correspondiente a la fórmula (III)
\vskip1.000000\baselineskip
donde
- \bullet
- D es una unión covalente o una cadena de alquileno C_{1}-C_{14} lineal o ramificada que puede contener uno o varios heteroátomos seleccionados entre oxígeno, azufre o nitrógeno y que puede estar substituida por uno o varios radicales hidroxilo o amino y que puede incluir uno o varios carbonilos;
- \bullet
- los vértices E, G, J y L, idénticos o diferentes, representan un átomo de carbono, de oxígeno, de azufre o de nitrógeno para formar un anillo pirrólico, pirazólico, imidazólico, triazólico, oxazólico, isooxazólico, tiazólico o isotiazólico;
- \bullet
- q es un número entero comprendido entre 1 y 4;
- \bullet
- los R, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamoílo, un radical carboxilo, un radical alquilcarbonilo C_{1}-C_{6}, un radical amino, un radical amino mono- o disubstituido por un radical alquil(C_{1}-C_{6}), alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamoílo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6} o un radical amonio cuaternario;
- \bullet
- R_{7} representa un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina está substituida por un radical alquilo(C_{1}-C_{6}), alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamoílo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un radical carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamoilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical sulfonamidoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil-(C_{1}-C_{6})carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamoilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})-sulfonamidoalquilo C_{1}-C_{6} o un radical amonio cuaternario;
- \bullet
- x es 0 ó 1
- -
- cuando x = 0, el brazo de unión D se une al átomo de nitrógeno,
- -
- cuando x = 1, el brazo de unión D se une a uno de los vértices E, G, J o L;
- \bullet
- Y^{-} es un contraión.
11. Derivados según la reivindicación 10, donde
los vértices E, G, J y L forman un anillo pirrólico, imidazólico,
pirazólico, oxazólico, tiazólico y triazólico.
12. Derivados según la reivindicación 11, donde
los vértices E, G, J y L forman un anillo imidazólico.
13. Derivados según una cualquiera de las
reivindicaciones 10 a 12, donde x es igual a 0 y D es una unión
covalente o una cadena de alquileno que puede estar substituida y/o
contener una función carbonilo.
14. Derivados de parafenilendiamina según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde R_{2} representa
un radical onio Z correspondiente a la fórmula (IV)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- \bullet
- D es una unión covalente o una cadena de alquileno C_{1}-C_{14} lineal o ramificada que puede contener uno o varios heteroátomos seleccionados entre un átomo de oxígeno, de azufre o de nitrógeno y que puede estar substituida por uno o varios radicales hidroxilo o amino y que puede incluir uno o varios carbonilos;
- \bullet
- los vértices E, G, J, L y M, idénticos o diferentes, representan un átomo de carbono, de oxígeno, de azufre o de nitrógeno y forman un anillo seleccionado entre los anillos piridínicos, pirimidínicos, pirazínicos, triazínicos y piridazínicos;
- \bullet
- m es un número entero comprendido entre 1 y 5;
- \bullet
- los R, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamoílo, un radical carboxilo, un radical alquilcarbonilo C_{1}-C_{6}, un radical amino, un radical amino substituido por un radical alquil(C_{1}-C_{6}), alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamoílo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6} o un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6} o un radical amonio cuaternario;
- \bullet
- R_{7} representa un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina está mono- o disubstituida por un radical alquilo(C_{1}-C_{6}), alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamoílo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un radical carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamoilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical sulfonamidoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil-(C_{1}-C_{6})carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamoilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})-sulfonamidoalquilo C_{1}-C_{6} o un radical amonio cuaternario;
- \bullet
- x es 0 ó 1
- -
- cuando x = 0, el brazo de unión D se une al átomo de nitrógeno,
- -
- cuando x = 1, el brazo de unión D se une a uno de los vértices E, G, J, L o M;
- \bullet
- Y^{-} es un contraión.
15. Derivados según la reivindicación 14, donde
los vértices E, G, J. L y M, con el nitrógeno del anillo, forman
preferiblemente un anillo seleccionado entre los anillos piridínicos
y pirimidínicos.
\newpage
16. Derivados según una cualquiera de las
reivindicaciones 10 a 15, donde x es igual a 0 y R es seleccionado
entre un átomo de hidrógeno, un radical hidroxilo, un radical
alquilo C_{1}-C_{6}, un radical
monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical
polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical
alcoxi C_{1}-C_{6}, un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical carbamoílo, un radical
alquilcarbonilo C_{1}-C_{6}, un radical amino,
un radical amino mono- o disubstituido por un radical
alquilo(C_{1}-C_{6}),
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamoílo o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6} o un
radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}.
17. Derivados según una cualquiera de las
reivindicaciones 10 a 15, donde x es igual a 1; R_{7} es
seleccionado entre un radical alquilo
C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo
C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo
C_{2}-C_{6}, un radical aminoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo
C_{1}-C_{6} cuya amina está mono- o
disubstituida por un radical
alquilo(C_{1}-C_{6}),
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
radical carbamoílo o un radical
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
radical carbamoilalquilo C_{1}-C_{6}, un
radical
trialquil(C_{1}-C_{6})si-lanoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
o un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo
C_{1}-C_{6}; R es seleccionado entre un átomo de
hidrógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo
C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo
C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo
C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi
C_{1}-C_{6}, un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
C_{1}-C_{6}, un radical carbamoílo, un radical
alquilcarbonilo C_{1}-C_{6}, un radical amino o
un radical amino mono- o disubstituido por un radical
alquilo(C_{1}-C_{6}),
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamoílo o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo.
18. Derivados según una cualquiera de las
reivindicaciones 10 a 17, donde R es seleccionado entre un átomo de
hidrógeno o radicales alquilo que pueden estar substituidos y
R_{7} es un radical alquilo que puede estar substituido.
19. Derivados según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 18, donde R es seleccionado entre el hidrógeno,
un radical alquilo, un radical alquilo substituido por uno o varios
hidroxilo, un radical alquilo substituido por uno o varios amino,
un radical carboxilo, un radical carbamoílo, un radical amino y un
radical hidroxilo.
20. Derivados según la reivindicación 19, donde
R es seleccionado entre el hidrógeno, el radical hidroxilo, el
radical metilo, el radical amino, el radical hidroximetilo y el
radical aminometilo.
21. Derivados según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 20, donde b=0 o R_{4} es seleccionado entre
un radical alquilo, un radical alquilo substituido por uno o varios
hidroxi, un radical alquilo substituido por uno o varios amino, un
radical carboxilo y un radical carbamoílo.
22. Derivados según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, donde R_{3} es seleccionado entre
el hidrógeno, el radical hidroxilo, el radical amino, un radical
alquilo, un radical alquilo substituido por uno o varios hidroxi,
un radical alquilo substituido por uno o varios amino, un radical
carboxilo y un radical carbamoílo.
23. Derivados según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 22, donde el contraión Y^{-} es seleccionado
entre un átomo de halógeno, un hidróxido, un hidrógeno sulfato, un
acetato, un tartrato o un
alquil(C_{1}-C_{6})sulfato.
24. Derivados según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes seleccionados entre los compuestos
siguientes
\vskip1.000000\baselineskip
25. Derivados nitro de la fórmula (I')
siguiente
donde R_{1}, R_{2}, R_{3},
R_{4}, a, b y c son tal como se han definido en una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a
24.
26. Composición tintórea que contiene como base
de oxidación al menos un derivado de parafenilendiamina de fórmula
(I) tal como se ha definido según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 24.
27. Composición según la reivindicación 26 que
contiene además un copulante seleccionado entre las
metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles, los
copulantes naftalénicos, los copulantes heterocíclicos y sus sales
de adición.
28. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 26 ó 27, que contiene una base de oxidación
adicional distinta de las bases de oxidación de fórmula (I),
seleccionada entre las parafenilendiaminas, las
bisfenilalquilendiaminas, los paraaminofenoles, los
ortoaminofenoles, las bases heterocíclicas y sus sales de
adición.
29. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 26 a 28, donde la cantidad de cada una de las
bases de oxidación está comprendida entre el 0,001 y el 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea.
30. Composición según la reivindicación 29,
donde la cantidad de cada uno de los copulantes está comprendida
entre el 0,001 y el 10% en peso aproximadamente del peso total de la
composición tintórea.
31. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 26 a 30, que incluye un medio cosmético apropiado
para la tinción de las fibras queratínicas.
32. Procedimiento de tinción de oxidación de las
fibras queratínicas, caracterizado por aplicar sobre las
fibras una composición tintórea tal como se ha definido en una
cualquiera de las reivindicaciones 26 a 31 en presencia de un
agente oxidante durante un tiempo suficiente para desarrollar la
coloración deseada.
33. Procedimiento según la reivindicación 32,
donde el agente oxidante es seleccionado entre el peróxido de
hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos,
las persales, los perácidos y las enzimas oxidasas.
34. Dispositivo de varios compartimentos en el
cual un primer compartimento contiene una composición tintórea tal
como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 26 a
31 y un segundo compartimento contiene un agente oxidante.
35. Utilización de la composición definida en
las reivindicaciones 26 a 31 para la tinción de fibras
queratínicas.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0303548 | 2003-03-24 | ||
| FR0303548A FR2852955A3 (fr) | 2003-03-24 | 2003-03-24 | Derives de paraphenylenediamine a groupement cyclique diaza substitue par un radical cationique et utilisation de ces derives pour la coloration de fibres keratiniques |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2274394T3 true ES2274394T3 (es) | 2007-05-16 |
Family
ID=32799719
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES04290723T Expired - Lifetime ES2274394T3 (es) | 2003-03-24 | 2004-03-17 | Derivados de parafenilendiamina con grupo ciclico diaza substituido por un radical cationico y utilizacion de estos derivados para la coloracion de fibras queratinicas. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1462445B1 (es) |
| JP (1) | JP2004292448A (es) |
| AT (1) | ATE342891T1 (es) |
| DE (1) | DE602004002792T2 (es) |
| ES (1) | ES2274394T3 (es) |
| FR (1) | FR2852955A3 (es) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19707545A1 (de) * | 1997-02-26 | 1998-08-27 | Henkel Kgaa | Neue Diazacycloheptan-Derivate und deren Verwendung |
| US5851237A (en) * | 1997-07-14 | 1998-12-22 | Anderson; James S. | Oxidative hair dye compositions and methods containing 1--(4-aminophenyl) pyrrolidines |
| JPH11158048A (ja) * | 1997-12-01 | 1999-06-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | ジアルキルアニリン化合物を配合する染毛剤組成物 |
| US5993491A (en) * | 1998-05-13 | 1999-11-30 | Bristol-Myers Squibb Company | Oxidative hair dye compositions and methods containing 1-(4-aminophenyl)-2-pyrrolidinemethanols |
| FR2828488B1 (fr) * | 2001-08-08 | 2005-06-10 | Oreal | Composition pour la teinture de fibres keratiniques contenant une paraphenylenediamine substituee par un radical diazacycloheptane |
-
2003
- 2003-03-24 FR FR0303548A patent/FR2852955A3/fr active Pending
-
2004
- 2004-03-17 AT AT04290723T patent/ATE342891T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-03-17 ES ES04290723T patent/ES2274394T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-17 EP EP04290723A patent/EP1462445B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-17 DE DE602004002792T patent/DE602004002792T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-23 JP JP2004085683A patent/JP2004292448A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2852955A1 (fr) | 2004-10-01 |
| FR2852955A3 (fr) | 2004-10-01 |
| EP1462445B1 (fr) | 2006-10-18 |
| DE602004002792D1 (de) | 2006-11-30 |
| ATE342891T1 (de) | 2006-11-15 |
| JP2004292448A (ja) | 2004-10-21 |
| EP1462445A1 (fr) | 2004-09-29 |
| DE602004002792T2 (de) | 2007-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7285137B2 (en) | Composition for dyeing keratinous fibers comprising at least one diamino-N,N-dihydropyrazolone derivative | |
| ES2384456T3 (es) | Derivados de para-fenilendiamina con grupo pirrolidinilo substituidos por un radical catiónico y utilización de estos derivados para la coloración de fibras queratínicas | |
| ES2333154T3 (es) | Composicion para la tincion de las fibras queratinicas que incluye al menos un derivado 3-aminopirazolopiridina cationico. | |
| EP2651386A2 (en) | Dye composition comprising at least four dye precursors including at least one oxidation base and at least one coupler | |
| US20030229949A1 (en) | Pyrrolidinyl-substituted para-phenylenediamine derivatives substituted with a cationic radical, and use of these derivatives for dyeing keratin fibres | |
| US20040088799A1 (en) | Oxidation dyeing composition based on 1-(4-aminophenyl) pyrrolidines substituted in position 2 | |
| US20040078905A1 (en) | Oxidation dyeing composition based on 1-(4-aminophenyl)pyrrolidines substituted in positions 2 and 4 | |
| ES2344854T3 (es) | Composicion para la tincion de fibras queratinicas, que comprenden un derivado diamino-n,n-dihidropirazolona, un agente de acoplamiento y un poliol. | |
| ES2292813T3 (es) | Composicion para la tincion de fibras queratinicas que contienen una parafenilendiamina sustituida por un radical diazacicloheptano. | |
| US20040231066A1 (en) | Dyeing composition comprising a diaminopyrazole-type oxidation base, a paraphenylenediamine-type oxidation base with cyclic amino group and a coupling agent | |
| JP4071603B2 (ja) | ケラチン繊維の染色に用いる新規の２，５−ジアミノピリジン酸化ベース | |
| US20040064902A1 (en) | Oxidatiton dyeing composition based on 1-(4-aminophenyl) pyrrolidines substituted in position 2 and 5 | |
| ES2274394T3 (es) | Derivados de parafenilendiamina con grupo ciclico diaza substituido por un radical cationico y utilizacion de estos derivados para la coloracion de fibras queratinicas. | |
| JP2004277423A (ja) | ２，３，５−トリアミノピリジン型の新規カップラー、およびケラチン繊維を染色するための、これらのカップラーの使用 | |
| ES2278122T3 (es) | Nuevos copulantes del tipo 6-alcoxi-2,3-diaminopiridina utiles para la tincion de las fibras queratinicas. | |
| JP4276131B2 (ja) | 新規なイミダゾール化合物およびケラチン繊維を染色するためのこれらの化合物の使用 | |
| US7175670B2 (en) | Couplers of 2,3,5-triaminopyridine and use of the same for dyeing keratin fibers | |
| ES2297108T3 (es) | Derivados de parafenilendiamina con grupo pirrolidinilo sustituido por un radical ciclico y su utilizacion para la coloracion de fibras queratinicas. | |
| US7186277B2 (en) | Composition for dyeing keratin fibres, comprising a cationic para-phenylenediamine derivative substituted with a diazacyclohexane or diazacycloheptane ring | |
| ES2339245T3 (es) | Copulantes 6-alkoxi-2,3-diaminopiridina y uso de dichos copulantes para la tincion de las fibras queratinicas. | |
| US7090703B2 (en) | Para-phenylenediamine derivatives comprising a cyclic diaza group substituted with a cationic radical, and use of these derivatives for dyeing keratin fibers | |
| US7238212B2 (en) | Imidazole compounds and use of these compounds for dyeing keratinous fibers | |
| ES2547209T3 (es) | Composición colorante que comprende una base de oxidación catiónica de para-aminofenol | |
| US20040077852A1 (en) | Para-phenylenediamine derivatives containing a pyrrolidyl group, and use of these derivatives for coloring keratin fibers | |
| US20040248961A1 (en) | Para-phenylenediamine derivatives containing a disubstituted pyrrolidinyl group bearing a cationic radical, and use of the same for dyeing keratin fibers |