ES2309593T3 - Composiciones acuosas que comprenden vesiculas que tienen cierta permeabilidad de vesicula. - Google Patents

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Abstract

Una composición acuosa que comprende: (a) de 1% a 30%, en peso de la composición, de un compuesto de dialquil-amonio cuaternario que tiene la fórmula cloruro de N,N-di(seboiloxi-etil hidrogenado)-N,N-dimetil amonio; (b) de 0,01% a 10%, en peso de la composición, de material activo soluble en agua que tiene un ClogP inferior a 2,0; y (c) al menos 60%, en peso de la composición, de agua; en donde la composición contiene vesículas que tienen un índice de permeabilidad de vesícula inferior a 1,3.

Description

Composiciones acuosas que comprenden vesículas que tienen cierta permeabilidad de vesícula.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a composiciones acuosas que comprenden vesículas que tienen un índice de permeabilidad de vesícula inferior a 1,3 para facilitar la administración de materiales activos solubles en agua que tienen un ClogP inferior a 2,0 a superficies que se tratan con las composiciones.
Antecedentes de la invención
Numerosos productos comercializados, tales como suavizantes de tejidos, limpiadores de superficies duras, acondicionadores para el cabello, productos agroquímicos y pinturas, contienen materiales activos que son solubles en agua. A menudo, estos productos contienen materiales activos solubles en agua previstos para ser depositados sobre una superficie que se trata con el producto. Sin embargo, si estos materiales solubles en agua están en un entorno muy acuoso, puede resultar difícil depositar de forma eficaz los materiales activos solubles en agua sobre la superficie. Por ejemplo, una composición suavizante de tejidos se añade de forma típica a la solución de aclarado de un proceso de lavado de tejidos que contiene un gran volumen de agua. Una vez completado el ciclo de aclarado, la solución de aclarado se desecha por el desagüe, llevándose normalmente una gran parte de los materiales activos solubles en agua consigo. Por tanto, únicamente una pequeña parte de los materiales activos solubles en agua se depositan realmente sobre los tejidos tratados.
Se ha deseado por tanto desarrollar una composición que contiene materiales activos solubles en agua de manera que la composición pueda depositar de forma eficaz los materiales activos solubles en agua en una superficie que se trata con la composición.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere a composiciones que comprenden:
(a)
de 1% a 30%, en peso de la composición, de un compuesto de dialquil-amonio cuaternario que tiene la fórmula cloruro de N,N-di(seboiloxi-etil hidrogenado)-N,N-dimetil amonio:
(b)
de 0,01% a 10%, en peso de la composición, de material activo soluble en agua que tiene un ClogP inferior a aproximadamente 2,0 y;
(c)
al menos 60%, en peso de la composición, de agua;
en donde las composiciones contienen vesículas que tienen una permeabilidad de vesícula inferior a 1,3, preferiblemente inferior a 1,1 y más preferiblemente inferior a 1,0. Se ha descubierto que los compuestos de dialquil-amonio cuaternario totalmente saturados de la presente invención, que contienen al menos un enlace de tipo éster, forman vesículas que pueden encapsular materiales activos solubles en agua y presentan una velocidad de difusión baja a través de la membrana de las vesículas. Según se depositan las vesículas sobre las superficies tratadas con las composiciones, las vesículas son capaces de administrar de forma eficaz materiales activos solubles en agua sobre la superficie, lo que ha sido previamente difícil de conseguir.
La presente invención además se refiere a un proceso para elaborar las presentes composiciones que comprende las etapas de dispersar el compuesto de dialquil-amonio cuaternario y el material activo soluble en agua en una solución acuosa para formar vesículas que tienen un índice de permeabilidad de vesícula inferior a 1,3.
Descripción detallada de la invención Composiciones vesiculares
La presente invención se refiere a composiciones que contienen vesículas para facilitar la administración de materiales activos solubles en agua a superficies tratadas con las presentes composiciones. En la presente memoria, el término "vesícula" significa una o más bicapas dispuestas en una geometría cerrada, normalmente esférica, y dicha bicapa comprende agente de tipo amonio cuaternario como se ha descrito anteriormente en la presente memoria. En las composiciones de la presente invención, las vesículas son preferiblemente prácticamente esféricas. La presencia de vesículas en las presentes composiciones se puede detectar mediante análisis microscópico (p. ej. microscopía con luz polarizada con un aumento de 60x). Preferiblemente, las vesículas de las presentes composiciones tienen un tamaño promedio numérico de aproximadamente 50 nm a aproximadamente 20 \mum, más preferiblemente de aproximadamente 100 nm a aproximadamente 5 \mum, con máxima preferencia de aproximadamente 200 nm a aproximadamente 2 \mum, determinado mediante espectroscopía de correlación de fotones.
Las vesículas de las presentes composiciones se forman generalmente dispersando el compuesto de dialquil-amonio cuaternario fundido en agua caliente que tiene una temperatura por encima de la temperatura de transición del compuesto de dialquil-amonio cuaternario. Se cree que las vesículas encierran los materiales activos solubles en agua y así pueden administrar de forma eficaz estas especies a una superficie que se trata.
Las vesículas de las presentes composiciones presentan una permeabilidad de vesícula particular, medida según el método de ensayo descrito en la presente memoria. La permeabilidad de vesícula de las vesículas formadas puede verse afectada por la temperatura y por la estructura de los compuestos de dialquil-amonio cuaternario, más específicamente por el grado de insaturación y la presencia o ausencia de grupos de unión entre la cadena alquílica y el nitrógeno, tal como ésteres.
Las composiciones de la presente invención tendrán de forma típica un pH de aproximadamente 2 a aproximadamente 7, preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 6 y más preferiblemente de aproximadamente 2,5 a aproximadamente 5,0.
Compuesto de dialquil-amonio cuaternario
Las presentes composiciones comprenden un compuesto de dialquil-amonio cuaternario que tiene la fórmula cloruro de N,N-di(seboiloxi-etil hidrogenado)-N,N-dimetil amonio:
El compuesto de dialquil-amonio cuaternario está presente en las composiciones de la invención a un nivel de 1% a 30%, preferiblemente de 2% a 25% y más preferiblemente de 3% a 20%, en peso de la composición.
Material activo soluble en agua
Las presentes composiciones además comprenden un material activo soluble en agua. El grado de hidrofilicidad de un material activo en las presentes composiciones se puede correlacionar con su coeficiente P de reparto octanol/agua. El coeficiente de reparto octanol/agua de un material activo es la relación entre su concentración de equilibrio en octanol y en agua. Un material activo con mayor coeficiente P de reparto es más hidrófobo. En cambio, un material activo con un coeficiente P de reparto menor es más hidrófilo. Dado que los coeficientes de reparto de materiales activos normalmente tienen valores altos, se dan de forma más conveniente en su forma de logaritmo de base 10, logP.
Se ha publicado el logP de muchos materiales; por ejemplo, la base de datos Pomona 92, comercializada por Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylog CIS), Irvine, California, contiene muchos, junto con menciones a la bibliografía original. No obstante, los valores logP se calculan de forma más conveniente mediante el programa "ClogP" (cálculo de hidrofobicidades como logP (aceite/agua)) versión 4.01, comercializado por Daylight Chemical Information Systems Inc of Irvine California, EE.UU. Los valores ClogP, que son los cálculos más fiables y más ampliamente utilizados para esta propiedad fisicoquímica, se utilizan en lugar de los valores logP experimentales en la selección de materiales activos solubles en agua que son útiles en la presente invención.
Los materiales activos solubles en agua en las presentes composiciones tienen un ClogP inferior a aproximadamente 2,0, más preferiblemente inferior a aproximadamente 1,0.
Ejemplos de materiales activos solubles en agua incluyen materias primas de perfume ("PRM"), ciclodextrinas, biocidas, fertilizantes, fármacos y similares. Ejemplos no limitativos de materias primas de perfume solubles en agua incluyen beta gamma hexenol, cumarina, acetoato de etilo y una mezcla de 2 partes de benzaldehído, 2 partes de beta gamma hexenol, 10 partes de cumarina, 10 partes de acetoato de etilo y 40 partes de alcohol feniletílico. Ejemplos no limitativos de ciclodextrinas solubles en agua incluyen hidroxipropil-beta-ciclodextrina. Ejemplos no limitativos de biocidas solubles en agua incluyen cloruro de dodeciltrimetil amonio, glutaraldehído y Kathon®.
El material activo soluble en agua está presente en las composiciones de la presente invención a un nivel de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 5% y más preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 2%, en peso de la composición.
En una realización de la presente invención, las composiciones están libres de humectantes, tales como las descritas en WO 98/22085, WO 98/18444 y WO 97/01326; y/o emolientes, tales como las descritas en Sagarin, Cosmetics, Science and Technology, 2ª edición, vol. 1, págs. 32-43 (1972).
Agua
Las presentes composiciones comprenden además agua a un nivel de aproximadamente 60% a aproximadamente 99%, preferiblemente de aproximadamente 70% a aproximadamente 97% y más preferiblemente de aproximadamente 75% a aproximadamente 97%, en peso de la composición.
Materiales adyuvantes
Las presentes composiciones pueden comprenden además de forma opcional un número de diversos ingredientes adyuvantes, dependiendo del tipo y uso de la composición. En una realización preferida, las presentes composiciones incluyen composiciones suavizantes de tejidos para transmitir suavidad y frescura (perfumes) a tejidos durante un proceso de lavado. Tales composiciones se añaden de forma típica al ciclo de aclarado de un proceso de lavado, aunque algunas composiciones también se pueden añadir durante un ciclo de lavado. Ingredientes adyuvantes típicos de composiciones suavizantes de tejidos se describen, p. ej., en las patentes US-5.574.179, US-5.562.849, US-5.545.350, US-5.545.340, US-4.981.239, US-4.767.547, US-4.550.862 y US-4.424.134.
Las presentes composiciones también pueden incluir composiciones limpiadoras de superficies duras, tales como para administrar biocidas o materiales de perfume solubles en agua a la superficie que se limpia. Ingredientes adyuvantes típicos de composiciones limpiadoras de superficies duras se describen, p. ej., en las patentes US-5.382.376 y US-4.111.854.
Las presentes composiciones pueden también incluir composiciones acondicionadoras del cabello, tales como para administrar materias primas de perfume o ciclodextrinas solubles en agua al cabello que se trata. Ingredientes adyuvantes típicos de composiciones acondicionadoras del cabello se describen, p. ej., en las patentes US-6.589.517, US-6.468.515 y US-5.876.705.
Las presentes composiciones también pueden incluir composiciones agroquímicas tales como para la administración específica de biocidas, fertilizantes o fármacos a hojas de plantas y suelos. Ingredientes adyuvantes típicos de composiciones agroquímicas se describen, p. ej., en las patentes US-6.200.586 y US-2003/0013799A1 y en Pesticide Formulation and Adjuvant Technology, editado por Chester L. Foy y David W. Pitchard, 1996, CRC Press Inc.
Las presentes composiciones pueden incluir composiciones de pintura tales como para administrar y adherir biocidas solubles en agua a superficies que se pintan, tales como cascos de embarcaciones. Ingredientes adyuvantes típicos de composiciones de pintura se describen, p. ej., en las patentes US-6.479.566, US-6.242.526, WO 96/41842 y WO 97/00919.
Proceso de fabricación
Las composiciones vesiculares de la presente invención se elaboran dispersando un compuesto de dialquil-amonio cuaternario fundido en agua que tiene una temperatura por encima de la temperatura de transición del compuesto de dialquil-amonio cuaternario bajo cizalla mecánica. La temperatura del agua se mantiene por encima de la temperatura de transición durante el proceso de dispersión para garantizar la formación de una dispersión vesicular del compuesto de dialquil-amonio cuaternario.
El material activo soluble en agua que se va a administrar a la superficie tratada se añade preferiblemente al agua caliente antes de añadir el compuesto de dialquil-amonio cuaternario fundido. En un proceso alternativo, el material activo soluble en agua se añade junto o después de añadir el compuesto de dialquil-amonio cuaternario a la dispersión caliente y la dispersión se mantiene caliente durante tiempo suficiente bajo cizalla mecánica para garantizar que el material activo soluble en agua se fracciona en el dominio acuoso intervesicular.
La dispersión vesicular se enfría posteriormente a temperatura ambiente, garantizando así la encapsulación eficaz del material activo soluble en agua en las vesículas.
Método de ensayo para determinar el índice de permeabilidad de vesícula
Un método de difusometría con NMR proporciona información sobre las distancias difundidas por especies de manera basada en componentes. En una mezcla de moléculas, por ejemplo, con agua, tensioactivo y otros disolventes que conforman una dispersión de vesículas, el método permite determinar las velocidades de difusión de todos los componentes de la mezcla. Debido a la muy alta relación señal/ruido del agua, esta se utiliza para actuar como sonda de permeabilidad a través de las membranas de las vesículas. La desintegración de señales por componente en el experimento de difusometría con NMR se ve impactada por la presencia de barreras. En una mezcla concentrada de vesículas la señal contiene, aproximadamente, dos tipos diferentes de agua; agua atrapada en el interior y agua fuera de las vesículas. Debido al intercambio químico, la fracción de agua del interior o del exterior depende en gran medida del tiempo de difusión permitido. También es importante saber que una vez que una molécula del interior sale al exterior, dicha agua parecerá haber pertenecido al exterior desde el principio. Para el agua inicialmente en el exterior, la situación es opuesta. El agua parece pertenecer en todo momento al exterior. En efecto, la señal del agua del interior descenderá cuanto mayor sea el tiempo de difusión permitido, mientras que la señal del exterior aumenta.
La relación entre la fracción de volumen aparente en el interior de las vesículas a un tiempo de difusión corto (p. ej. 10 ms) y la fracción de volumen aparente a un tiempo de difusión mayor (p. ej. 80 ms) ofrece, por tanto, una medición de la permeabilidad de vesícula.
Las vesículas de las presentes composiciones tienen un índice de permeabilidad P particular que se determina según el siguiente método de ensayo. Se mide la difusión de agua del interior y del exterior de las vesículas con NMR con gradiente de campo pulsado ("PFG") y se evalúa según los métodos descritos en "Colloids and Surfaces A, Diffusion of water in multilamellar vesicles of dialkyl and dialkyl ester ammonium surfactants", Cecilia Groth, Johanna Bender y Magnus Nydén (en prensa). Las mediciones de difusión se llevan a cabo a 20ºC. Los tiempos de difusión están en el intervalo de 10 ms hasta 1 s utilizando 5 valores diferentes espaciados logarítmicamente entre 10 y 80 ms. La intensidad de la gradiente de campo pulsado se varía de 0,005 a 3,74 T/m con 45 intensidades de gradiente espaciadas linealmente espaciadas entre sí (47 en total). Con \delta = 4 ms y tiempos de difusión variables \Delta = 10, 20, 40 y 80 se utiliza la secuencia de eco de Hahn y para \Delta = 1000 ms se utiliza la secuencia de eco estimulado.
A partir de valores ajustados de desintegración del eco se puede calcular la fracción aparente de agua en la vesícula a un tiempo de difusión t específico. El índice de permeabilidad P se puede entonces calcular como
P^{app}_{vw} (10 \ ms) / P^{app}_{vw} (80 \ ms).
Como ejemplo no limitativo, para una composición que comprende HT-DEEDMAC a 20ºC, la fracción aparente de agua a \Delta =10 ms es
P^{app}_{vw} (10 \ ms) = 0.28
y a \Delta=80 ms es 0,49. La razón de este comportamiento es, como se ha indicado anteriormente, debido al efecto de gradiente finito. El índice de permeabilidad, según se ha definido anteriormente, es por tanto
P^{app}_{vw} (10 \ ms) / P^{app}_{vw} (80 \ ms)= 0,28 / 0,49 = 0,57.
Obsérvese que en este caso el índice es menor que uno debido al efecto mencionado anteriormente junto con la permeación de agua muy lenta.
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Ejemplos
En la siguiente tabla se proporcionan ejemplos no limitativos de composiciones de la presente invención como Ejemplos 1-11. Las composiciones se pueden utilizar como composiciones suavizantes de tejidos que se añaden durante el ciclo de aclarado de un proceso de lavado para mejorar la suavidad y frescura de los tejidos que se
lavan.
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1
3
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En la siguiente tabla, la composición del Ejemplo 11 es una composición preferida de la presente invención en donde la composición se elabora añadiendo PRM4 al producto caliente durante la formación de la dispersión vesicular, mientras que las composiciones de los Ejemplos comparativos 12 y 13 se elaboran añadiendo PRM4 al producto frío después de formar la dispersión vesicular.
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4
5
Ejemplo 14
En este ejemplo, se aclaran 2 muestras de rizo de 40 gramos cada una durante 5 minutos en 1 litro de agua corriente que contiene 2 ml de cada una de las composiciones de los Ejemplos 11-13 anteriores y, posteriormente, las muestras de rizo se centrifugan en una lavadora de ropa comercial. Las muestras se secan tendidas durante la noche y se compara el impacto de olor de las muestras tratadas con la composición del Ejemplo 11 con las muestras tratadas con las composiciones de los Ejemplos 12 y 13, respectivamente.
La siguiente tabla muestra un mayor impacto de olor en las muestras de rizo tratadas con las composiciones preferidas de la invención.
6
Se debe entender que cada limitación numérica máxima dada a lo largo de toda esta memoria descriptiva incluye cualquier limitación numérica inferior, como si estas limitaciones numéricas inferiores estuvieran expresamente indicadas en la presente memoria. Cada limitación numérica mínima dada a lo largo de toda esta memoria descriptiva incluye cualquier limitación numérica superior, como si dichas limitaciones numéricas superiores estuvieran expresamente indicadas en la presente memoria. Cada intervalo numérico dado a lo largo de toda esta memoria descriptiva incluye cualquier intervalo numérico más limitado que esté dentro de dicho intervalo numérico más amplio, como si dichos intervalos numéricos más limitados estuvieran todos expresamente indicados en la presente memoria.
Tras la ilustración y descripción de realizaciones particulares de la presente invención, resulta obvio para el experto en la técnica que es posible realizar diferentes cambios y modificaciones sin abandonar por ello el ámbito de la invención. Por consiguiente, en las reivindicaciones siguientes se han pretendido cubrir todos esos cambios y modificaciones contemplados dentro del ámbito de la presente invención.

Claims (9)

1. Una composición acuosa que comprende:
(a)
de 1% a 30%, en peso de la composición, de un compuesto de dialquil-amonio cuaternario que tiene la fórmula cloruro de N,N-di(seboiloxi-etil hidrogenado)-N,N-dimetil amonio;
(b)
de 0,01% a 10%, en peso de la composición, de material activo soluble en agua que tiene un ClogP inferior a 2,0; y
(c)
al menos 60%, en peso de la composición, de agua;
en donde la composición contiene vesículas que tienen un índice de permeabilidad de vesícula inferior a 1,3.
2. La composición de la reivindicación 1, en la que el índice de permeabilidad de las vesículas es inferior a 1,1.
3. La composición de la reivindicación 3, en la que dicho índice de permeabilidad de vesícula es inferior a 1,0.
4. La composición de la reivindicación 1, en la que el ClogP de dicho material activo soluble en agua es inferior a 1,0.
5. La composición de la reivindicación 1, en la que dicho material activo soluble en agua se selecciona del grupo que consiste en materias primas de perfume, ciclodextrinas, biocidas, fertilizantes, fármacos y mezclas de los mismos.
6. La composición de la reivindicación 5, en la que dicho material activo soluble en agua es una materia prima de perfume.
7. La composición de la reivindicación 4, en la que dicho material activo soluble en agua es una ciclodextrina.
8. La composición de la reivindicación 1, en la que dicho compuesto de dialquil-amonio cuaternario está presente a un nivel de aproximadamente 2% a aproximadamente 25%, en peso de la composición.
9. Un proceso para elaborar una composición que comprende vesículas que tienen un índice de permeabilidad de vesícula inferior a 1,3 y material activo soluble en agua, comprendiendo dicho proceso las etapas de:
(a)
proporcionar un compuesto de dialquil-amonio cuaternario que tiene la fórmula cloruro de N,N-di(seboiloxi-etil hidrogenado)-N,N-dimetil amonio;
(b)
calentar dicho compuesto de dialquil-amonio cuaternario a una temperatura superior a una temperatura de transición de dicho compuesto de dialquil-amonio cuaternario;
(c)
añadir dicho material activo soluble en agua a dicho compuesto de dialquil-amonio cuaternario para formar una mezcla; y
(d)
dispersar dicha mezcla en agua que tiene una temperatura superior a una temperatura de transición de dicho compuesto de dialquil-amonio cuaternario.
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