ES2311121T3 - Limpiadores acidos de superficies duras. - Google Patents

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Abstract

Una composición para tratar una superficie dura que tiene un pH de 1,0 a 3,0 que proporciona una utilidad de limpieza y desinfección que consiste en: un constituyente ácido que comprende un ácido elegido entre el grupo que consiste en: ácido cítrico, ácido sórbico, ácido acético, ácido bórico, ácido fórmico, ácido maléico, ácido adípico, ácido láctico, ácido málico, ácido malónico, ácido glicólico y sus mezclas; al menos un constituyente tensioactivo aniónico de sulfonato; al menos un constituyente tensioactivo no iónico elegido entre los condensados de alquilfenoles con óxido de polietileno; productos de condensación de alcoholes alifáticos con 1 a 60 moles de óxido de etileno, etoxilatos de oxoalcoholes C10, etoxilatos de isodecilalcoholes ramificados, etoxilatos de alcoholes primarios lineales o ramificados, etoxilatos de alcoholes secundarios lineales o ramificados y compuestos basados en copolímeros en bloques de etoxi/propoxi; al menos un constituyente disolvente orgánico; opcionalmente uno o más constituyentes adicionales elegidos entre agentes colorantes, fragancias; y solubilizantes de fragancia, agentes modificadores de la viscosidad, agentes de ajuste de pH y amortiguadores de pH, incluyendo sales orgánicas e inorgánicas, abrillantadores ópticos, agentes opacificantes, hidrotropos, agentes antiespumantes, enzimas, agentes antimanchas, antioxidantes, conservantes y agentes anticorrosión; y el resto, agua.

Description

Limpiadores ácidos de superficies duras.
La presente invención se refiere a composiciones de limpieza para cuartos de baño.
Las composiciones de limpieza son productos importantes comercialmente y tienen un campo amplio de utilidad ayudando a la eliminación de la suciedad y mugre de superficies, especialmente las caracterizadas como útiles con "superficies duras". Las superficies duras son las que se encuentran frecuentemente en cuartos de baño, tales como accesorios para cuartos de baño como inodoros, mamparas para duchas, bañeras, bidés, lavabos, así como encimeras, muros y suelos.
La técnica anterior ha indicado muchas composiciones que se destinan a la limpieza de dichas manchas de residuos de agua dura y jabón. (En Europa los "residuos de jabón" se denominan a veces "sarro"). Muchas de éstas son composiciones acuosas ácidas que incluyen uno o más tensioactivos detergentes. Un número limitado de estas composiciones, además de una utilidad detergente, proporcionan también un efecto germicida o desinfectante de las superficies duras que se tratan, a menudo debido a la inclusión de uno o más constituyentes antimicrobianos, tales como compuestos catiónicos conocidos de amonio cuaternario que se sabe que son eficaces frente a bacterias patogénicas de tipo gram positivo, tales como Staphylococcus aureus, y/o bacterias patogénicas de tipo gram negativo, tales como Salmonella choleraesuis y/o Pseudomonas aeruginosa, u otros constituyentes antimicrobianos conocidos en la técnica, tales como compuestos antimicrobianos no catiónicos con base fenólica, por ejemplo mono- y polialquilhalofenoles y halofenoles aromáticos; para-cloro-meta-xilenol; resorcinol y sus derivados; compuestos bisfenólicos, tales como 2,2'-metilenobis-(4-cloro-6-bromofenol); carbanilidas halogenadas, tales como 3,4,4'-triclorocarbanilidas (Triclocarban); compuestos de 2-hidroxidifenilo, tales como Triclosan; parabenos, tales como propilparabeno; piritionas; compuestos de hidantoína, tales como dimetildimetilol hidantoína; yodóforos y, en algunos casos, lejía. Sin embargo, la inclusión de dichos constituyentes antimicrobianos se produce con uno o más inconvenientes, incluyendo, pero sin limitarse a ellos, limitaciones específicas de formulación y riesgos de toxicidad.
Composiciones ejemplo de la técnica anterior incluyen las expuestas en los documentos EP0994178; WO 95/33024; EP1146111, WO03/080784 y WO03/050225.
Consecuentemente, hay en la técnica una necesidad real y continuada de composiciones mejoradas para el tratamiento de superficies duras que proporcionen una utilidad de limpieza o desinfección (preferiblemente ambas) y que supera uno o más de los defectos de la técnica anterior de composiciones para la limpieza de superficies duras.
Según la invención, se proporciona una composición para el tratamiento de superficies duras que tiene un pH de 1,0 a 3,0, la cual proporciona una utilidad de limpieza y desinfección, que consiste en: un constituyente ácido que comprende un ácido elegido entre el grupo que consiste en ácido cítrico, ácido sórbico, ácido acético, ácido bórico, ácido fórmico, ácido maléico, ácido adípico, ácido láctico, ácido málico, ácido malónico, ácido glicólico y sus mezclas; al menos un constituyente tensioactivo aniónico de sulfonato; al menos un constituyente tensioactivo no iónico elegido entre los condensados de alquilfenoles con óxido de polietileno, productos de condensación de alcoholes alifáticos con de 1 a 60 moles de óxido de etileno, etoxilatos de oxo-alcoholes C_{10}, etoxilatos de isodecilalcoholes ramificados, etoxilatos de alcoholes primarios lineales o ramificados, etoxilatos de alcoholes secundarios lineales o ramificados y compuestos basados en copolímeros en bloques de etoxi/propoxi; al menos un constituyente disolvente orgánico; opcionalmente uno o más constituyentes adicionales elegidos entre agentes colorantes, fragancias y solubilizantes de fragancia, agentes modificadores de la viscosidad, agentes de ajuste del pH y amortiguadores de pH, incluyendo sales orgánicas e inorgánicas, abrillantadores ópticos, agentes opacificantes, hidrotropos, agentes antiespuma, enzimas, agentes antimanchas, antioxidantes, conservantes y agentes anticorrosión; y el resto, agua.
Según los modos de realización preferidos, los inventores han encontrado sorprendentemente que la inclusión de pequeñas cantidades de ácidos orgánicos solubles en agua específicos junto con tensioactivos específicos en las composiciones en su mayor parte acuosas proporciona sorprendentemente un efecto antimicrobiano satisfactorio a las superficies duras tratadas con las composiciones en su mayor parte acuosas de la invención. Esto es particularmente sorprendente ya que dichos modos de realización preferidos de las composiciones de la invención excluyen específicamente compuestos canónicos conocidos de amonio cuaternario que se sabe que son eficaces frente a bacterias patogénicas gram positivo y/o gram negativo, así como excluyen otros constituyentes antimicrobianos conocidos en la técnica, tales como compuestos antimicrobianos no catiónicos con base fenólica, por ejemplo mono- y poli-alquilhalofenoles y halofenoles aromáticos; para-cloro-meta-xilenol; resorcinol y sus derivados; compuestos bisfenólicos, tales como 2,2'-metileno bis-(4-cloro-6-bromofenol); carbanilidas halogenadas, tales como 3,4,4'-triclorocarbanilidas (Triclocarban); compuestos de 2-hidroxidifenilo, tales como Triclosan; parabenos, tales como propilparabeno; piritionas; compuestos de hidantoína, tales como dimetildimetilol hidantoína; yodóforos y también lejía. También se espera que las composiciones de la invención tengan un bajo potencial de irritación, así como niveles de toxicidad bajos debido a la ausencia de estos compuestos catiónicos de amonio cuaternario y otros constituyentes antimicrobianos conocidos en la técnica mencionados anteriormente.
Las composiciones de la invención incluyen necesariamente un constituyente ácido orgánico elegido entre el grupo que consiste en: ácido cítrico, ácido sórbico, ácido acético, ácido bórico, ácido fórmico, ácido maléico, ácido adípico, ácido láctico, ácido málico, ácido malónico, ácido glicólico y sus mezclas. Cada uno de estos ácidos es soluble en agua y comprende al menos un grupo carboxilo (- -COOH) en su estructura. El ácido orgánico puede estar presente en cualquier cantidad eficaz, pero convenientemente no está presente en cantidades de más de aproximadamente 10% en peso, con respecto al peso total de las composiciones (generalmente de 0,1 a 10% en peso). Además, la cantidad de ácido presente en la composición, teniendo en cuenta cualquier ingrediente opcional que pueda estar presente, debe estar en una cantidad tal que el pH de la composición sea de 3,0 a 1,0.
Un constituyente esencial adicional de las composiciones de la presente invención es un constituyente tensioactivo aniónico de sulfonato. Los tensioactivos aniónicos de sulfonato adecuados incluyen, por ejemplo, sales de metales alcalinos, sales de amonio, sales de amina o sales de aminoalcohol de uno o más de los siguientes compuestos (lineales y secundarios): alcoholsulfonatos, alquilsulfonatos, olefinasulfonatos, parafinasulfonatos, beta-alcoxialcanosulfonatos, alquil éter sulfonatos, alquil etoxilado sulfonatos, alquilarilo sulfonatos, alquilbenceno sulfonatos, alquilamida sulfonatos, alquilmonoglicérido sulfonatos o sus mezclas. De manera general, el radical alquilo o acilo en estos diversos compuestos comprende una cadena carbonada que contiene de 12 a 20 átomos de carbono.
El constituyente tensioactivo aniónico forma de 0,1 a 10% en peso. Los constituyentes tensioactivos aniónicos particularmente preferidos y sus porcentajes en peso se describen con referencia a uno o más de los ejemplos.
Un constituyente esencial adicional de las presentes composiciones de la invención es un constituyente tensioactivo no iónico que comprende uno o más tensioactivos no iónicos. Los tensioactivos no iónicos adecuados que se usan en la presente invención son los siguientes:
(1) Los condensados de óxido de polietileno con alquilfenoles. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono, bien en configuración de cadena lineal o bien de cadena ramificada con un óxido de etileno, estando presente el óxido de etileno en una cantidad igual a 5 a 25 moles de óxido de etileno por mol de alquilfenol. El sustituyente alquilo en dichos compuestos puede proceder, por ejemplo, de propileno o diisobutileno polimerizados. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen nonilfenol condensado con aproximadamente 9,5 moles de óxido de etileno por mol de nonilfenol; dodecilfenol condensado con aproximadamente 12 moles de óxido de etileno por mol de fenol; dinonilfenol condensado con aproximadamente 15 moles de óxido de etileno por mol de fenol y diisooctilfenol condensado con aproximadamente 15 moles de óxido de etileno por mol de fenol.
(2) Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con de 1 a 60 moles de óxido de etileno. La cadena alquílica del alcohol alifático puede ser bien lineal o bien ramificada, primaria o secundaria y contiene generalmente de 8 a 22 átomos de carbono. Ejemplos de dichos alcoholes etoxilados incluyen el producto de condensación del alcohol miristílico condensado con aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y el producto de condensación de aproximadamente 9 moles de óxido de etileno con alcohol de coco (una mezcla de alcoholes grasos con cadenas alquílicas que varían en su longitud de 10 a 14 átomos de carbono). Otros ejemplos son los alcoholes C_{6}-C_{11} de cadena lineal que están etoxilados con de 3 a 6 moles de óxido de etileno. Su obtención es bien conocida en la técnica. Los ejemplos incluyen Alfonic® 810-4.5 (también disponible como Teric G9A5), que se describe en la bibliografía de productos de Sasol como un C_{8-10} que tiene un peso molecular medio de 356, un contenido de óxido de etileno de aproximadamente 4,85 moles (aproximadamente 60% en peso) y un HLB de aproximadamente 12; Alfonic® 810-2, que se describe en la bibliografía de productos de Sasol como un C_{8-10} que tiene un peso molecular medio de 242, un contenido de óxido de etileno de aproximadamente 2,1 moles (aproximadamente 40% en peso) y un HLB de aproximadamente 12; y Alfonic® 610-3.5, que se describe en la bibliografía de productos de Sasol como que tiene un peso molecular medio de 276, un contenido de óxido de etileno de aproximadamente 3,1 moles (aproximadamente 50% en peso) y un HLB de 10. La bibliografía de productos de Sasol también identifica que los números en nombre del etoxilato de alcohol denomina la longitud de la cadena carbonada (números antes del guión) y el número de moles medio de óxido de etileno (números después del guión) en el producto.
Ejemplos adicionales de tensioactivos no iónicos incluyen los etoxilatos de oxo-alcoholes C_{10} disponibles en BASF con la marca registrada Lutensol ON. Están disponibles en grados que contienen de 3 a 11 moles de óxido de etileno (disponibles con los nombres Lutensol ON 30; Lutensol ON 50; Lutensol ON 60; Lutensol ON 65; Lutensol ON 66; Lutensol ON 70; Lutensol ON 80; y Lutensol ON 110).Otros ejemplos adicionales de alcoholes etoxilados incluyen los tensioactivos no iónicos de la serie Rhodasurf® DA disponibles en Rhodia, que se describen como etoxilatos de alcoholes isodecílicos ramificados. Se ha descrito que Rhodasurf DA-530 tiene 4 moles de etoxilación y un HLB de 10,5; se ha descrito que Rhodasurf DA-630 tiene 6 moles de etoxilación con un HLB de 12,5; y Rhodasurf DA-639 es una disolución al 90% de DA-630.
Otros ejemplos de tensioactivos no iónicos incluyen etoxilatos de alcoholes lineales y ramificados, primarios y secundarios, tales como los basados en alcoholes C_{6}-C_{18} que incluyen además un promedio de 2 a 80 moles de etoxilación por mol de alcohol. Estos ejemplos incluyen la serie Genapol UD de Clariant, descrita con las marcas registradas Genapol UD 030, poliglicol éter de oxoalcohol C_{11} con 3 EO; Genapol UD 050, poliglicol éter de oxoalcohol C_{11} con 5 EO; Genapol UD 070, poliglicol éter de oxoalcohol C_{11} con 7 EO; Genapol UD 080, poliglicol éter de oxoalcohol C_{11} con 8 EO; Genapol UD 088, poliglicol éter de oxoalcohol C_{11} con 8 EO y Genapol UD 110, poliglicol éter de oxoalcohol C_{11} con 11 EO;
(3) Compuestos basados en copolímeros en bloques de etoxi/propoxi. Los copolímeros en bloques de óxido de alquileno polimérico incluyen tensioactivos no iónicos en los que la porción principal de la molécula está compuesta por bloques de óxidos de alquileno C_{2}-C_{4}. Dichos tensioactivos no iónicos, aunque se preparan preferiblemente a partir de un grupo iniciador de cadena de óxido de alquileno, pueden presentar como núcleo de partida casi cualquier grupo que contenga hidrógeno activo incluyendo, sin limitación, amidas, fenoles, tioles y alcoholes secundarios.
Un grupo de dichos tensioactivos no iónicos útiles que contienen los bloques de óxido de alquileno característicos son los que se pueden representar generalmente por la fórmula (A):
(A)HO-(EO)_{x}(PO)_{y}(EO)_{z}-H
en la que:
EO representa óxido de etileno,
PO representa óxido de propileno,
y es igual al menos a 15,
(EO)_{x+y} es igual a 20 a 50% del peso total de dichos compuestos y el peso molecular total está preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 2.000 a 15.000. Estos tensioactivos están disponibles con la marca registrada PLURONIC en BASF o Emulgen en Kao.
Otro grupo de tensioactivos no iónicos apropiados para su uso en las nuevas composiciones se puede representar por la fórmula (B):
(B)R(EO,PO)_{a}(EO,PO)_{b}H
en la que R es un grupo alquilo, arilo o aralquilo, en el que el grupo R contiene 1 a 20 átomos de carbono, el porcentaje en peso de EO está en el intervalo de 0 a 45% en uno de los bloques a, b y en el intervalo de 60 a 100% en el otro de los bloques a, b y el número total de moles de EO y PO combinados está en el intervalo de 6 a 125 moles, con 1 a 50 moles en el bloque rico en PO y 5 a 100 moles en el bloque rico en EO.
Tensioactivos no iónicos adicionales que están comprendidos en general por la fórmula B, incluyen butoxiderivados de polímeros en bloques de óxido de propileno/óxido de etileno con pesos moleculares en el intervalo de aproximadamente 2.000-5.000.
Otros tensioactivos no iónicos adicionales de copolímeros en bloques útiles incluyen derivados etoxilados de etilendiamina propoxilada, que se puede representar por la fórmula siguiente:
1
en la que
(EO) representa etoxi,
(PO) representa propoxi,
la cantidad de (PO)x es tal que proporciona un peso molecular antes de la etoxilación de aproximadamente 300 a 7.500 y la cantidad de (EO)y es tal que proporciona aproximadamente 20% a 90% del peso total de dicho compuesto.
El tensioactivo no iónico está presente en las composiciones de la presente invención en una cantidad de 0,1 a 10% en peso. Los constituyentes tensioactivos no iónicos particularmente preferidos y sus porcentajes en peso se describen con referencia a uno o más de los ejemplos.
Un constituyente adicional necesario de las composiciones de la invención es un constituyente disolvente orgánico que comprende uno o más disolventes orgánicos. Ejemplos de disolventes orgánicos que se pueden incluir en las composiciones de la invención incluyen aquellos que son al menos parcialmente miscibles con el agua, tales como alcoholes (por ejemplo, alcoholes de bajo peso molecular, tales como por ejemplo etanol, propanol e isopropanol), glicoles (tales como por ejemplo etilenglicol, propilenglicol y hexilenglicol), éteres miscibles con el agua (por ejemplo, dietil éter de dietilenglicol, dimetil éter de dietilenglicol y dimetil éter de propilenglicol), éteres de glicol miscibles con el agua (por ejemplo, monometil éter de propilenglicol, monoetil éter de propilenglicol, monopropil éter de propilenglicol, monobutil éter de propilenglicol, monobutil éter de etilenglicol, monometil éter de dipropilenglicol, monobutil éter de dietilenglicol), ésteres inferiores de monoalquil éteres de etilenglicol o propilenglicol (por ejemplo acetato de monometil éter de propilenglicol) y sus mezclas. Los éteres de glicol que tienen la estructura general R_{a}-R_{b}-OH, en la que R_{a} es un alcoxi de 1 a 20 átomos de carbono, o ariloxi de al menos 6 átomos de carbono y R_{b} es un éter condensado de propilenglicol y/o etilenglicol que tiene de una a diez unidades de monómero de glicol.
Preferiblemente, el constituyente disolvente orgánico consiste esencialmente en un alcohol y un éter de glicol miscible con el agua con la exclusión de otros disolventes orgánicos. Más preferiblemente, el constituyente disolvente orgánico consiste únicamente en uno o más disolventes orgánicos elegidos entre etanol, n-propil éter de dipropilenglicol y sus mezclas y más preferiblemente el constituyente disolvente orgánico consiste únicamente en una mezcla de etanol y n-propil éter de dipropilenglicol. Sin pretender estar obligados por lo siguiente, los inventores creen que este par de disolventes específicos pueden afectar favorablemente la rotura de las paredes celulares de microorganismos no deseados lo que puede facilitar su muerte.
El disolvente orgánico está presente en las composiciones de la presente invención en una cantidad de 0,1 a 10% en peso, convenientemente en cantidades de 1,0 a 7,0% en peso, y más convenientemente de 1,0 a 5,0% en peso. Los constituyentes disolventes orgánicos particularmente preferidos y sus porcentajes en peso se describen con referencia a uno o más de los ejemplos.
Las composiciones son de naturaleza en su mayor parte acuosa y comprenden como remanente de la composición agua con el fin de alcanzar el 100% en peso de las composiciones de la invención. El agua puede ser agua corriente, pero preferiblemente es agua destilada y más preferiblemente agua desionizada. Si el agua es agua corriente, preferiblemente está libre de cualquier impureza no deseable, tal como compuestos orgánicos o inorgánicos, especialmente sales minerales que están presentes en el agua dura que pueden por lo tanto interferir de forma no deseable con la operación de los constituyentes presentes en las composiciones acuosas según la invención.
La composición de la presente invención puede comprender opcionalmente uno o más constituyentes elegidos entre agentes colorantes, fragancias y solubilizantes de fragancia, agentes modificadores de la viscosidad, otros tensioactivos, agentes de ajuste del pH y amortiguadores de pH, incluyendo sales orgánicas e inorgánicas, abrillantadores ópticos, agentes opacificantes, hidrotropos, agentes antiespuma, enzimas, agentes antimanchas, antioxidantes, conservantes y agentes anticorrosión. El uso y elección de estos constituyentes es bien conocido por los expertos en la técnica. Las cantidades totales de dichos aditivos opcionales es menos de aproximadamente 2% en peso, pero de forma conveniente son significativamente menos, tal como tan poco como aproximadamente 0,5% en peso con respecto al peso total de la composición acuosa para limpieza y desinfección que se proporciona en la presente memoria.
Las utilidades de las composiciones descritas en esta memoria descriptiva incluyen particularmente: buena eliminación de las manchas de agua dura, buena eliminación de las manchas de residuos de jabón, toxicidad relativamente baja, así como una fácil manipulación de la composición debida a sus características de poderse verter o bombear fácilmente y, si es necesario, desinfección. Además, cuando se añade uno o más de los constituyentes opcionales, es decir fragancias y/o agentes colorantes, la estética y la atracción al consumidor del producto se mejora favorablemente.
Las composiciones según la invención son útiles para la limpieza y/o desinfección de superficies duras que tengan suciedad depositada sobre ellas. En dicho procedimiento, la limpieza y desinfección de dichas superficies comprenden la etapa de aplicar una cantidad eficaz de una composición para eliminar las manchas y desinfectar, como se ha indicado en la presente memoria, dicha superficie manchada. Después, opcional pero preferiblemente, las composiciones se enjuagan, se restriegan o se ponen en contacto físicamente de otra forma con la superficie dura y opcionalmente además pueden subsiguientemente aclararse de la superficie.
Las superficies duras ejemplo que pueden tratarse usando las composiciones de la invención incluyen superficies compuestas de materiales refractarios, tales como: baldosa vidriada y no vidriada, ladrillo, porcelana, cerámica, así como piedra incluyendo mármol, granito y otras superficies pétreas; vidrio; metales; plásticos, por ejemplo poliéster, vinilo; fibra de vidrio, Formica®, Corian® y otras superficies duras conocidas en la industria. Las superficies duras que deben mencionarse particularmente son accesorios para cuartos de baño, tales como mamparas para duchas, bañeras, equipamientos para baños (estantes, cortinas, puertas de ducha, barras de ducha), inodoros, bidés y superficies de los muros y suelos, especialmente las que incluyen materiales refractarios. Superficies duras adicionales que deben mencionarse son las asociadas con los ambientes de cocina y otros ambientes asociados con la preparación de comidas, incluyendo superficies de armarios y encimeras, así como superficies de muros y suelos especialmente las que incluyen materiales refractarios, plásticos, Formica®, Corian® y piedra. Debe entenderse que tales superficies duras descritas anteriormente se citan como ilustración y en ningún caso como limitación.
Las composiciones de limpieza proporcionadas según la invención pueden proporcionarse deseablemente como un producto preparado para usarse en una botella para verter presionada manualmente (botella deformable) o una botella para pulverización que usa un tubo de inmersión y un montaje de gatillo para dispensar un líquido. En dicha aplicación, el consumidor generalmente aplica una cantidad eficaz de la composición de limpieza y pocos momentos después enjuaga el área tratada con un paño, toalla, cepillo o esponja, generalmente una toalla de papel desechable o una esponja. En algunas aplicaciones, sin embargo, especialmente cuando los depósitos de manchas no deseables son duros, las composiciones de limpieza según la invención pueden dejarse sobre el área manchada hasta que han ablandado de forma eficaz los depósitos de manchas, después de lo cual pueden enjuagarse, aclararse o eliminarse de cualquier otra forma. Para depósitos particularmente duros de dichas manchas no deseadas, también se pueden usar múltiples aplicaciones.
Los siguientes ejemplos a continuación ilustran a modo de ejemplo las formulaciones y formulaciones preferidas de la composición de la invención. A lo largo de esta memoria descriptiva y en las reivindicaciones adjuntas, los porcentajes en peso de cualquier constituyente deben comprenderse como porcentaje en peso de la parte activa del constituyente referido, a menos que se indique de otro modo.
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Ejemplos Preparación de las formulaciones ejemplo
Las formulaciones ejemplo que ilustran algunos modos de realización preferidos de las composiciones de la invención y descritas con más detalle en la tabla 1 siguiente se formularon de forma general según el siguiente protocolo.
En una vasija de tamaño adecuado, se suministró una cantidad medida de agua después de lo cual se añadieron los constituyentes en la siguiente secuencia: agentes espesantes, tensioactivo, ácido y luego el resto de los constituyentes. La mezcla, que generalmente duró de 5 minutos a 120 minutos, se mantuvo hasta que la formulación particular pareció ser homogénea. Las composiciones ejemplo se podían verter fácilmente y mantuvieron bien las características de mezcla (es decir, mezclas estables) al reposar. Los constituyentes se pueden añadir en cualquier orden.
En la tabla 1 siguiente se muestran ejemplos de formulaciones de la invención, incluyendo algunas formulaciones particularmente preferidas (a menos que se indique de otra forma, los componentes se refieren a 100% de compuesto activo). Para cada una de las composiciones se añadió agua desionizada en "cantidad suficiente" (c.s.) para proporcionar 100 partes en peso de la composición específica.
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Se espera que las formulaciones anteriores tengan buenas propiedades de limpieza, incluyendo eficacia limpiadora de superficies duras y particularmente eliminación de residuos de jabón de superficies duras, tales como superficies de cuartos de baño y superficies de cocina.
Algunas de las composiciones se sometieron a evaluación de sus propiedades antimicrobianas.
Una formulación según el ejemplo 1 como se describe en la tabla 1 anterior se evaluó a diferentes pH con el fin de evaluar su eficacia antimicrobiana frente a Staphylococcus aureus (bacteria patogénica de tipo gram positivo) (ATCC 6538), Salmonella choleraesuis (bacteria patogénica de tipo gram negativo) (ATCC 10708) y Pseudomonas aeruginosa (ATCC 15442). El ensayo se realizó según los protocolos descritos en el Método Oficial de la AOAC 961.02 "Germicidal Spray Products as Disinfectants", como se describe en AOAC Official Methods of Analysis, 16ª Ed., (1995).
Como es sabido por los expertos en la técnica, los resultados del Ensayo de Pulverización Germicida de la AOAC indican el número de sustratos de ensayo en los que el organismo ensayado permanece viable después de estar en contacto durante 10 minutos con una composición desinfectante de ensayo/número total de sustratos (placas) de ensayo evaluados según el Ensayo de Pulverización Germicida de la AOAC. Por lo tanto, un resultado de "0/10" indica que de 10 sustratos de ensayo que portan el organismo de ensayo y puestos en contacto durante 10 minutos con una composición desinfectante de ensayo, 0 sustratos de ensayo presentaban organismos de ensayo viables (vivos) al final del ensayo. Este ensayo se denomina en la presente memoria Ensayo de Pulverización Germicida de la AOAC. Los resultados de este ensayo se recogen en la Tabla 2A.
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Dichos resultados indican una eficacia desinfectante excelente de la composición ensayada.
La formulación según el ejemplo 1 como se describe en la tabla 1 anterior se evaluó según el Método de Ensayo Virucida de la EPA con los resultados en la Tabla 2B siguiente, en la que la reducción del número de logaritmo obtenida frente al organismo de desafío se da a los 30 segundos y 5 minutos de tiempo de contacto.
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Se obtuvo una buena eficacia frente a estos virus.
La formulación según el ejemplo 1 como se ha descrito en la tabla 1 anterior se evaluó según el Método de Ensayo Europeo-EN 1276 con los resultados del ensayo recogidos en la tabla 2C siguiente, que indica si la composición ensayada obtuvo un "Pasa" si la formulación ensayada obtuvo una reducción de 5-log del organismo de desafío, o un "Falla" si no se obtuvo este grado de reducción.
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La formulación según el ejemplo 1 de la tabla 1 también se sometió al Ensayo de Superficie Cuantitativo según el protocolo prEN 13697 para estudiar su eficacia frente a los siguientes organismos de desafío: Staphylococcus aureus (ATTC 6538); Escherichia coli (ATCC 10536), Enterococcus hirae (ATCC 10541) y Pseudomonas aeruginosa (ATCC 15442). Los resultados del ensayo prEN 13697 y la reducción del número de logaritmo para un tiempo de contacto de 5 minutos se recoge en la siguiente tabla 2D.
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Se demostró una eficacia excelente frente a los virus de desafío.
La formulación según el ejemplo 1 de la tabla 1 también se evaluó según las directrices generales del Ensayo Fungistático de Mildiu en Superficies Duras de la EPA con el fin de evaluar la eficacia fungistática de la formulación en el control, prevención o inhibición de los hongos que pueden causar el mildiu en superficies duras. El organismo de desafío específico fue Aspergillus niger (ATCC 16404) que se cultivó sobre dextrosa agar modificada a 25ºC-30ºC en condiciones aeróbicas.
El método de ensayo empleado fue como sigue:
Como soporte para el ensayo, una serie de baldosas cerámicas vidriadas (cuadrado de 1 pulgada x 1 pulgada (2,54 cm x 2,54 cm)) se esterilizó durante 2 horas en un horno de aire caliente a 180ºC.
Se usó una suspensión conidial generalmente según las siguientes etapas descritas. Las esporas se lavaron de la superficie de un cultivo de 7-10 días del hongo de ensayo (Aspergillus niger cultivado(ATCC 16404)) usando disolución salina estéril/disolución de Tritón (disolución salina al 0,85% + Tritón X-100 al 0,05%). Esta suspensión se transfirió en un molino de tejido esterilizado que contenía 20 bolas de vidrio estériles. El pistón se hizo oscilar varias veces para romper las cadenas de esporas y subsiguientemente la suspensión resultante se filtró a través de una capa fina de gasa de algodón estéril para eliminar las hifas. La suspensión conidial se normalizó para contener cinco millones de conidia por mL. Se añadió un (1,0) mL de la suspensión normalizada a 20,0 mL de disolución de Czapek estéril.
Las superficies de 10 baldosas se trataron por pulverización con 3 bombas de la formulación según el ejemplo 1 a una distancia de 15,25-20,3 cm (6-8 pulgadas) a 20\pm 2ºC. Después del tratamiento se dejó que las baldosas reposaran durante 3 minutos. Después de 3 minutos, las baldosas se colocaron en posición vertical o cercana a la vertical con el fin de permitir que se escurriera cualquier exceso de líquido. Las baldosas tratadas se colocaron en placas petri estériles y se dejaron secar durante 65 minutos con sus tapaderas entreabiertas.
Para uso como soporte de "control" se colocaron 10 baldosas sin tratar en placas petri estériles y se colocaron a 35-37ºC en un incubador durante 65 minutos con sus tapaderas entreabiertas.
Después del periodo inicial de secado indicado anteriormente, las superficies de cada baldosa de ensayo y cada baldosa de control se inocularon con 10 \muL de la suspensión de Czapek con conidia de Aspergillus niger preparada anteriormente. La suspensión se pulverizó sobre la superficie de la baldosa vidriada completa sin llegar a los bordes usando un asa de inoculación desechable. Las baldosas contenidas en las placas petri se volvieron a poner en un incubador a 35-37ºC y después se secaron durante 115-120 minutos.
Subsiguientemente se incubaron las baldosas. Cada baldosa (tratada por la cara superior) se colocó en una placa petri individual que contenía agar con agua estéril endurecida. Las placas con agar se incubaron a 27ºC y con un mínimo de 95% de humedad relativa.
Las baldosas tratadas con la composición del ejemplo 1 y las baldosas de control se examinaron después de 7 días de incubación. La presencia o ausencia de crecimiento fúngico en las baldosas fue el criterio para determinar la eficacia de la composición de ensayo. Cuando no hubo crecimiento visualmente evidente al final de los 7 días, se realizó un examen con óptica de aumento. Para ser considerado como un ensayo válido, las baldosas de control sin tratar deben ser estar cubiertas al menos al 50% con crecimiento fúngico después de 7 días.
Los resultados de la observación de las baldosas se recogen en las siguientes tablas 2E y 2F.
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Como es evidente a partir de los resultados recogidos en la tabla 2F, la formulación según el ejemplo 1 de la tabla 1 presentaba un crecimiento nulo del hongo Aspergillus niger sobre cualquiera de las baldosas de ensayo después de 7 días. Por el contrario, las baldosas de control sin tratar presentaron un crecimiento significativo de Aspergillus niger sobre al menos 50% de la superficie de todas las baldosas después de 7 días.
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Este excelente resultado frente a bacterias patogénicas tanto gram positivo como gram negativo, así como la excelente eficacia frente al crecimiento inicial y subsiguiente de un hongo encontrado comúnmente, Aspergillus niger, en una composición que excluye específicamente compuestos catiónicos conocidos de amonio cuaternario que se sabe que son eficaces frente a bacterias patogénicas de tipo gram positivo y/o gram negativo, así como otros constituyentes antimicrobianos conocidos en la técnica o lejía, como se ha indicado anteriormente, es sorprendente. También es sorprendente el descubrimiento de que esta extensa eficacia se obtiene con cantidades relativamente pequeñas de los ácidos orgánicos específicos solubles en agua, junto con los tensioactivos y disolventes orgánicos preferidos.

Claims (11)

1. Una composición para tratar una superficie dura que tiene un pH de 1,0 a 3,0 que proporciona una utilidad de limpieza y desinfección que consiste en:
un constituyente ácido que comprende un ácido elegido entre el grupo que consiste en: ácido cítrico, ácido sórbico, ácido acético, ácido bórico, ácido fórmico, ácido maléico, ácido adípico, ácido láctico, ácido málico, ácido malónico, ácido glicólico y sus mezclas;
al menos un constituyente tensioactivo aniónico de sulfonato;
al menos un constituyente tensioactivo no iónico elegido entre los condensados de alquilfenoles con óxido de polietileno; productos de condensación de alcoholes alifáticos con 1 a 60 moles de óxido de etileno, etoxilatos de oxoalcoholes C_{10}, etoxilatos de isodecilalcoholes ramificados, etoxilatos de alcoholes primarios lineales o ramificados, etoxilatos de alcoholes secundarios lineales o ramificados y compuestos basados en copolímeros en bloques de etoxi/propoxi;
al menos un constituyente disolvente orgánico;
opcionalmente uno o más constituyentes adicionales elegidos entre agentes colorantes, fragancias; y solubilizantes de fragancia, agentes modificadores de la viscosidad, agentes de ajuste de pH y amortiguadores de pH, incluyendo sales orgánicas e inorgánicas, abrillantadores ópticos, agentes opacificantes, hidrotropos, agentes antiespumantes, enzimas, agentes antimanchas, antioxidantes, conservantes y agentes anticorrosión;
y el resto, agua.
2. Una composición según la reivindicación 1, en la que el constituyente ácido consiste esencialmente en un ácido elegido entre el grupo que consiste en: ácido cítrico, ácido sórbico, ácido acético, ácido bórico, ácido fórmico, ácido maléico, ácido adípico, ácido láctico, ácido málico, ácido malónico, ácido glicólico y sus mezclas.
3. Una composición según las reivindicaciones 1 y 2, en la que el disolvente orgánico se elige entre alcoholes, glicoles, éteres miscibles con agua, éteres de glicol miscibles con agua, ésteres de monoalquil éteres y sus mezclas.
4. La composición según las reivindicaciones 1 a 3, en la que el disolvente orgánico se elige entre alcoholes, éteres de glicol miscibles con agua y sus mezclas.
5. Una composición según las reivindicaciones 1 a 4, en la que el disolvente orgánico es un alcohol.
6. Una composición según las reivindicaciones 1 a 5, en la que el disolvente orgánico es etanol.
7. Una composición según la reivindicación 4, en la que el disolvente orgánico es una mezcla de alcohol y un éter de glicol miscible con agua.
8. Una composición según la reivindicación 7, en la que el disolvente orgánico es una mezcla de etanol y un éter de glicol miscible con agua.
9. Una composición según la reivindicación 8, en la que el disolvente orgánico es una mezcla de etanol y n-propil éter de dipropilenglicol.
10. Una composición según las reivindicaciones 1 a 9, en la que se excluyen compuestos catiónicos de amonio cuaternario conocidos que se sabe que son eficaces frente a bacterias patogénicas de tipo gram positivo y/o gram negativo, otros constituyentes antimicrobianos conocidos en la técnica, incluyendo compuestos antimicrobianos no catiónicos con base fenólica, por ejemplo mono- y polialquil halofenoles y halofenoles aromáticos; para-cloro-meta-xilenol; resorcinol y sus derivados; compuestos bisfenólicos, tales como 2,2'-metileno bis-(4-cloro-6-bromofenol); carbanilidas halogenadas, tales como 3,4,4'-triclorocarbanilidas (Triclocarban); compuestos de 2-hidroxidifenilo, tales como Triclosan; parabenos, tales como propilparabeno; piritionas; compuestos de hidantoína, tales como dimetildimetilol hidantoína; yodóforos y lejía.
11. Un método para tratar una superficie dura que comprende aplicar una cantidad eficaz de una composición según las reivindicaciones 1 a 10 a la superficie que necesita tratamiento.
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