ES2313275T3

ES2313275T3 - Composicion para maquina lavaplatos.

Info

Publication number: ES2313275T3
Application number: ES05700894T
Authority: ES
Inventors: Ulrich Pegelow; Arnd Kessler; Christian Nitsch; Maren Jekel; Pavel Gentschev
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2004-03-26
Filing date: 2005-01-12
Publication date: 2009-03-01
Anticipated expiration: 2025-01-12
Also published as: DE102004015392A1; EP1727884A1; ATE411373T1; DE502005005691D1; PL1727884T3; EP1727884B1; WO2005097957A1

Abstract

Una composición detergente para máquina lavaplatos que comprende A) 0,5 to 12% en peso de un sistema surfactante que está compuesto de a) al menos un surfactante no iónico F de fórmula general R 1 - CH(OH)CH2O - (AO)w - (A0O)x - (A00O)y - (A000O)z - R 2 en la cual - R 1 representa un residuo alquilo o alquenilo de C6-C24, lineal o o ramificado, saturado o mono- o poli-insaturado; - R 2 representa un residuo de hidrocarburo lineal o ramificado con 2 hasta 26 átomos de carbono; - A, A'', A" y A"'' representan, independientemente unos de otros, un residuo del grupo de -CH2CH2, -CH2-CH2-CH2, -CH2CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3), - w, x, y y z representan valores comprendidos entre 0.5 y 25, y x, y y/o z pueden ser también cero; b) al menos un surfactante no iónico G de fórmula general R 1 - O - (AO)w - (A0O)x - (A00O)y - (A000O)z - R 2 , en la cual - R 1 representa un residuo alquilo o alquenilo de C6-C24, lineal o ramificado, saturado o mono- o poli-insaturado; - R 2 representa H o un residuo de hidrocarburo lineal o ramificado, con 2 hasta 26 átomos de carbono; - A, A'', A" y A"'' representan, independientemente unos de otros, un residuo del grupo formado por -CH2CH2, -CH2-CH2-CH2, -CH2CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3), - w, x, y y z representan valores comprendidos entre 0,5 y 25, y x, y y/o z también pueden ser 0; el sistema surfactante tiene surfactantes no iónicos F y G en una proporción de peso F:G comprendida entre 1:4 y 100:1, B) 0.01 y 10% en peso de un polímero con una masa molecular de 2,000 g.mol- 1 o más, el cual tiene al menos una carga positiva; y C) 1,2 y 10% en peso de uno o varios agentes formadores de complejos, que contienen fósforo, del grupo formado por i) fosfonatos y/o ii) fosfatos condensados de la fórmula general (MPO3)x , Mx + 2PxO3x+1y/oMxH2PxO3x+1, en la cual M representa un catión y x es un número mayor o igual a 5.

Description

Composición para máquina lavaplatos.

Esta solicitud se refiere a composiciones para lavar o limpiar. En especial esta solicitud se refiere a composiciones para lavar y limpiar que contienen surfactantes.

A los platos lavados en máquina se han puesto hoy en día requisitos cada vez mayores que a los platos lavados a mano. De esa manera los platos totalmente limpios de restos de comida tampoco se evalúan como inobjetables si después del lavado de los platos en máquina aún tienen manchas blancuzcas debido a la dureza del agua u otras sales minerales que se originan a partir de gotas de agua secadas por falta de agentes humectantes.

Para obtener platos claros lustrosos y sin manchas se utilizan con éxito hoy en día auxiliares para enjuagar. La adición de auxiliares de enjuague al final del programa de lavado se encarga de que el agua se escurra lo más completamente posible del objeto de lavado de modo que las diferentes superficies al final del programa de lavado estén libres de residuos e inmaculadamente lustrosos.

El lavado a máquina de los platos, cubiertos y vidriería en máquinas lavaplatos domésticas abarca habitualmente un ciclo de pre-enjuague, un ciclo de lavado principal y un ciclo de abrillantamiento, los cuales se interrumpen con ciclos de enjuague intermedio. En la mayoría de máquinas puede incluirse el ciclo de pre-enjuague para los platos muy sucios, pero que se selecciona solo en casos excepcionales por parte del usuario, de modo que en la mayoría de máquinas se realizan un ciclo principal de lavado, un ciclo intermedio de lavado con agua limpia y un abrillantamiento. La temperatura del ciclo principal de lavado varía en tal caso según el tipo de máquina y la selección de etapa de programa entre 40 y 65ºC. En el ciclo de abrillantamiento se adiciona una composición para abrillantamiento desde un tanque de dosificación en la máquina, los cuales habitualmente contienen surfactantes no iónicos como componente principal. Tales composiciones para abrillantamiento están presentes en forma líquida y se describen ampliamente en el estado de la técnica. Su tarea consiste preponderantemente en prevenir manchas de cal y de sarro sobre los platos limpiados. Además de agua y surfactantes no iónicos con formación débil de espuma, estas composiciones para abrillantamiento comprenden con frecuencia hidrotropos, ajustadores de pH tales como ácido cítrico o polímeros inhibidores de sarro.

De la EP-B1 0 197 434 (Henkel) se conocen composiciones líquidas para abrillantamiento que contienen éteres mezclados en calidad de surfactantes no iónicos. En la máquina lavaplatos se limpia una gran cantidad de diferentes materiales (vidrio, metal, plata, plástico, porcelana). Esta diversidad de material debe mojarse lo mejor posible en el ciclo de aclarado. Las formulaciones para abrillantador que contienen exclusivamente éteres mixtos en calidad de componente surfactante no cumplen estos requisitos o solo en un alcance ínfimo, de modo que el efecto abrillantador o de secado no es satisfactorio especialmente en el caso de superficies plásticas.

El tanque de almacenamiento en la máquina lavaplatos debe llenarse con el abrillantador en distancias regulares; dependiendo del tipo de máquina, un llenado alcanza para 10 hasta 50 ciclos de lavado. Si se olvida llenar el tanque, entonces especialmente la vidriería se vuelven poco vistosos debido a las manchas de cal y al sarro. En el estado de la técnica existen por lo tanto algunas propuestas de solución para integrar un abrillantador a la composición detergente para el lavado de equipo de mesa en máquina. Estas propuestas de solución están ligadas a la forma de presentación del cuerpo moldeado compacto.

Así, la solicitud europea de patente EP-A-0 851 024 (Unilever) describe tabletas de composición detergente con dos capas cuyo primera capa contiene composición de peróxido para blanqueamiento, sustancias estructurantes o reforzadoras de detergente (builder), y enzima, mientras que la segunda capa contiene una composición acidificante y un medio continuo con un punto de fusión entre 55 y 70ºC así como inhibidores de incrustación de sarro. Por medio del medio continuo con alto punto de fusión el/los ácido(s) e inhibidor(es) de incrustación de sarro se liberan de manera retrasada y tienen un efecto abrillantador. Las composiciones detergentes o los sistemas abrillantadores para máquinas lavaplatos en forma de polvo no se mencionan en esta publicación

La solicitud internacional de patente WO 99/13035 A1 (Henkel) describe mezclas surfactantes de poca espuma que contienen hidroxiéteres mixtos y alcoholes polialcoxilados tapados con grupos extremos en calidad de aditivo para abrillantadores para máquina lavaplatos.

Las composiciones detergentes de poca espuma para máquinas lavaplatos a base de sistemas surfactantes que contienen hidroxiéteres mixtos se describen también en la solicitud internacional WO 98/11187 A1 (Procter & Gamble).

En la memoria de presentación de solicitud de patente alemana DE 100 48 058 A1 (Henkel) se divulgan tabletas de composiciones detergentes para lavado y limpieza que pueden contener también hidroxiéteres mixtos además de alcoholes alcoxilados.

La solicitud europea de patente EP 916 717 A1 (Henkel-Ecolab) tiene como objeto composiciones que contienen hidroxiéteres para la limpieza de superficies duras.

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En la memoria de presentación de solicitud de patente alemana DE 41 05 851 A1 (Henkel) se divulgan métodos para la preparación de pastas surfactantes que son capaces de fluir.

Si bien en el estado de la técnica se ha descrito una serie de diversos planteamientos para lograr resultados satisfactorios de abrillantamiento, existe aún la necesidad de mejorar las composiciones existentes, en especial en relación con resultados mejorados de abrillantamiento a temperaturas bajas y uso de cantidades reducidas de composiciones detergentes para máquina lavaplatos. La tarea de la presente solicitud ha consistido en preparar composiciones detergentes para máquina lavaplatos con función abrillantadora que produzca ventajas de desempeño con respecto a las propiedades tecnológicas en comparación con los abrillantadores corrientes en el mercado. En tal caso las nuevas composiciones detergentes para equipo de mesa deben tener su desempeño de limpieza y abrillantamiento independientemente de la forma de preparación sin la adición de aditivos con punto alto de fusión. Además, las nuevas composiciones detergentes para máquinas lavaplatos deben distinguirse por una capacidad mejorada de almacenamiento y de procesamiento en comparación con las composiciones convencionales.

Ahora se ha encontrado que tales composiciones detergentes para máquina lavaplatos proporcionan resultados de limpieza y brillantez por encima del promedio, las cuales contienen un sistema surfactante determinado como componente.

Un primer objeto de la presente solicitud es por lo tanto una composición detergente para máquina lavaplatos que comprende 0,5 hasta 12% en peso de un sistema surfactante de

a) al menos un surfactante no iónico F de la fórmula general

R^{1}-CH(OH)CH_{2}O-(AO)_{w}-(A'O)_{x}-(A''O)_{y}-(A'''O)_{z}-R^{2},

en la cual

- R^{1} representa un residuo de alquilo o de alquenilo de C_{6-24}, lineal o ramificado, saturado o mono- o poli-insaturado;

- R^{2} representa un residuo de hidrocarburo lineal o ramificado con 2 hasta 26 átomos de carbono;

- A, A', A'' y A''' independientemente unos de otros representan un residuo del grupo de

: -CH_{2}CH_{2}, -CH_{2}CH_{2}-CH_{2}, -CH_{2}-CH(CH_{3}), -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}, -CH_{2}-CH(CH_{3})-CH_{2}-, -CH_{2}-CH(CH_{2}-CH_{3}),

- w, x, y y z representan valores entre 0,5 y 25; x, y y/o z también pueden ser 0; y

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b) al menos de un surfactante no iónico G de la fórmula general

R^{1}-O-(AO)_{w}-(A'O)_{x}-(A''O)_{y}-(A'''O)_{z}-R^{2},

en la cual

- R^{1} representa un residuo alquilo o alquenilo de C_{8-24}, de cadena recta o ramificado, saturado o mono- o poli-insaturado;

- R^{2} representa H o un residuo de hidrocarburo lineal o ramificado con 2 hasta 26 átomos de carbono;

- w, x, y y z representan valores entre 0,5 y 25; y y/o z también pueden ser 0; el sistema surfactante tiene los surfactantes no iónicos F y G en una proporción de peso de F:G entre 1:4 y 100:1, así como 0,01 y 10% en peso de un polímero con una masa molar de 2000 gmol^{-1} o por encima de ésta, el cual tiene al menos una carga positiva; y 1,2 y 10% en peso de uno o varios formadores de complejos que contienen fósforo del grupo de

i) los fosfonatos y/o

ii) los fosfatos condensados de la fórmula general (MPO_{3})_{x}, M_{x+2}P_{x}O_{3x+1}, y/o M_{x}H_{2}P_{x}O_{3x+1}, en la cual M representa un catión y x representa un número mayor que o igual a 5.

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Como "composición detergente para máquinas lavaplatos" en el marco de la presente solicitud se denominan aditivos sólidos o líquidos para la composición detergente para máquina lavaplatos. El grupo de las composiciones detergentes para máquina lavaplatos incluye de esta manera, por ejemplo, las composiciones detergentes compactas para máquina lavaplatos, con función combinada de limpieza y brillantez (productos "2 en 1") así como las composiciones detergentes compactas para máquina lavaplatos con función combinada de limpieza, brillantez y desalinización (productos "3 en 1") o los abrillantadores sencillos, capaces de dosificarse por separado.

Un primer componente esencial del sistema surfactante de acuerdo con la invención son los surfactantes no iónicos hidroxilados F de la fórmula general R^{1}-CH(OH)CH_{2}O-(AO)_{w}-(A'O)_{x}-(A''O)_{y}-(A'''O)_{z}-R^{2}, en la cual R^{1} representa un residuo alquilo o alquenilo de C_{6-24}, de cadena recta o ramificado, saturado o mono- o poli-insaturado;

R^{2} representa un residuo de hidrocarburo lineal o ramificado con 2 hasta 26 átomos de carbono; A, A', A'' y A''', independientemente unos de otros, representan un residuo del grupo de

-CH_{2}CH_{2}, -CH_{2}CH_{2}-CH_{2}, -CH_{2}-CH(CH_{3}), -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}, -CH_{2}-CH(CH_{3})-CH_{2}-, -CH_{2}-CH(CH_{2}-CH_{3}); y w, x, y y z representan valores entre 0,5 y 25; x, y y/o z también pueden ser 0. Surfactantes no iónicos de este tipo puede producirse, por ejemplo, haciendo reaccionar un epóxido de la fórmula general R^{1}-CH(O)CH_{2}, en la cual R^{1} representa un residuo alquilo o alquenilo de C_{6-24}, de cadena recta o ramificado, saturado o mono- o poli-insaturado, con un alcohol de la fórmula general HO-(AO)_{w}-(A'O)_{x}-(A''O)_{y}-(A'''O)_{z}-R^{2}, en la cual R^{2} representa un residuo de hidrocarburo con 2 hasta 26 átomos de carbono, lineal o ramificado; A, A', A'' y A''', independientemente uno de otro representan un residuo del grupo -CH_{2}CH_{2}, -CH_{2}CH_{2}-CH_{2}, -CH_{2}-CH(CH_{3}), -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}, -CH_{2}-CH(CH_{3})-CH_{2}-, -CH_{2}-CH(CH_{2}-CH_{3}); y w, x, y y z representan valores entre 0,5 y 25; x, y y/o z también pueden ser 0, bajo el efecto de un catalizador.

Una forma preferida de realización de la presente solicitud comprende composiciones detergentes para máquinas lavaplatos que se distinguen porque éstas contienen en calidad de surfactante(s) no iónico(s) F un surfactante no iónico de la fórmula general

R^{1}O(CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}CH_{2}CH(OH)R^{2}

en la cual R^{1} representa un residuo de hidrocarburo alifático lineal o ramificado con 4 hasta 18 átomos de carbono, o mezclas de tales residuos; R^{2} representa un residuo de hidrocarburo lineal o ramificado con 2 hasta 26 átomos de carbono,o mezclas de tales residuos y x representa valores entre 0,5 y 1,5 e y representa un valor de al menos 15.

Las longitudes indicadas de cadena de C así como los grados de alcoxilación representan datos promedios estadísticos que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto especial. Debido al método de preparación los productos comerciales de las fórmulas nombradas están compuestos en su mayoría no de un representante individual sino de mezclas, por lo cual pueden resultar valores promedios y números fraccionarios a consecuencia de esto, tanto para las longitudes de cadena de C como también para los grados de alcoxilación. En la tabla que se encuentra a continuación se caracterizan los surfactantes no iónicos contenidos en las composiciones de acuerdo con la invención respecto de los residuos R1 y R2 así como los índices x e y.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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En esta solicitud se prefieren especialmente aquellos surfactantes no iónicos F de la fórmula general

R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]yCH_{2}CH(OH)R^{2},

en la cual R^{1} representa un residuo de hidrocarburo alifático, saturado, no ramificado con 8 hasta 12 átomos de carbono, preferiblemente con 8 hasta 10 átomos de carbono, además R^{2} representa un residuo de hidrocarburo saturado, lineal, con 8 hasta 12 átomos de carbono, preferiblemente con 8 átomos de carbono y en los cuales x representa valores de 1 ó 2, mientras que y representa valores entre 18 y 24, preferiblemente valores de 20 hasta 24.

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Otra forma particularmente preferida de realización de la presente solicitud abarca composiciones detergentes para máquina lavaplatos que en calidad de surfactante(s) no iónico(s) F contienen un surfactante no iónico de la fórmula general

R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}CH_{2}CH(OH)R^{2}

en la cual R^{1} representa residuos de hidrocarburos alifáticos lineales o ramificados, saturados o insaturados, o o aromáticos con 1 hasta 30 átomos de carbono, R^{2} representa residuos de hidrocarburos alifáticos lineales o ramificados, saturados o insaturados, o aromáticos con 1 hasta 30 átomos de carbono, los cuales tienen preferiblemente entre 1 y 5 grupos hidroxilo y preferiblemente además están funcionalizados con grupo éter, R^{3} representa H o un residuo metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo y x representa valores entre 1 y 40.

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En el contexto de la presente solicitud se prefieren particularmente además composiciones detergentes para máquinas lavaplatos que se caracterizan porque contienen en calidad de surfactante(s) no iónico(s) F un surfactante no iónico de la fórmula general

R^{1}O[CH_{2}CH_{2}O]_{x}CH_{2}CH(OH)R^{2}

la cual junto a un residuo R^{1}, que representa residuos de hidrocarburo alifáticos lineales o ramificados, saturados o insaturados, o aromáticos, con 1 hasta 30 átomos de carbono, preferiblemente con 4 hasta 20 átomos de carbono, tienen además un residuo de hidrocarburo R^{2} alifático, lineal o ramificado, saturado o insaturado, o aromático, con 1 hasta 30 átomos de carbono, el cual está adyacente a un grupo intermedio monohidroxilado -CH_{2}CH(OH)- y en los cuales x representa valores entre 1 y 90.

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Con particular ventaja la presente solicitud reivindica aquellas composiciones detergentes para máquinas lavaplatos que contienen surfactante(s) no iónico(s) de la fórmula general

R^{1}O[CH_{2}CH_{2}O]_{x}CH_{2}CH(OH)R^{2}

los cuales tienen además del residuo R^{1}, el cual representa residuos de hidrocarburo alifáticos, lineales o ramificados, saturados o insaturados, o aromáticos, con 1 hasta 30 átomos de carbono, preferiblemente con 4 hasta 22 átomos de carbono, además un residuo de hidrocarburo R^{2} alifático, lineal o ramificado, saturado o insaturado, o aromático, con 1 hasta 30 átomos de carbono, preferiblemente 2 hasta 22 átomos de carbono, el cual está adyacente a un grupo intermedio monohidroxilado -CH_{2}CH(OH)- y en los cuales x representa valores entre 40 y 80, preferiblemente valores entre 40 y 60.

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Las longitudes indicadas de cadena de C así como los grados de alcoxilación representan datos promedios estadísticos que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto especial. Debido al método de preparación, los productos comerciales de las fórmulas nombradas están compuestos en su mayoría no de un representante individual sino de mezclas, por lo cual pueden resultar valores promedios y números fraccionarios a consecuencia de esto, tanto para las longitudes de cadena de C como también para los grados de alcoxilación. En la tabla que se encuentra a continuación se caracterizan los surfactantes no iónicos contenidos en las composiciones de acuerdo con la invención respecto de los residuos R1 y R2 así como del índice x. Las composiciones preferidas de acuerdo con la invención contienen uno o varios surfactantes de la tabla siguiente o una mezcla de éstos.

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En esta solicitud se prefieren especialmente aquellos surfactantes no iónicos F de la fórmula general R^{1}O[CH_{2}H_{2}
O]_{x}CH_{2}CH(OH)R^{2}, en la cual R^{1} representa un residuo de hidrocarburo alifático, saturado, no ramificado, con 8 hasta 12 átomos de carbono, preferiblemente con 10 átomos de carbono, además R^{2} representa un residuo de hidrocarburo saturado, lineal, con 8 hasta 12 átomos de carbono, preferiblemente con 8 residuos de hidrocarburo, y en la cual x representa valores entre 14 y 26, preferiblemente valores de 20 hasta 24.

En el marco de la presente invención se prefieren además aquellas composiciones detergentes para máquinas lavaplatos que contienen en calidad de surfactante(s) no iónico(s) un surfactante no iónico de la fórmula general

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en la cual R^{1} y R^{2} independientemente uno de otro representan un residuo de hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o mono- o poli-insaturado, con 2 hasta 26 átomos de carbono, R^{3} independientemente uno de otro se selecciona de -CH_{3}; -CH_{2}CH_{3}, -CH_{2}CH_{2}-CH_{3}, CH(CH_{3})_{2}, aunque preferiblemente representa -CH_{3}, y x e y independientemente CH(CH_{3})_{2}, aunque preferiblemente representa -CH_{3}, y x e y independientemente uno de otro representan valores entre 1 y 32; se prefieren muy articularmente surfactantes no iónicos con valores para x de 15 hasta 32 e y de 0,5 y 1,5.

Como otro componente esencial los sistemas surfactantes contienen un surfactante no iónico G de la fórmula general R^{1}-O-(AO)_{w}-(A'O)_{x}-(A''O)_{y}-(A'''O)_{z}-R^{2}, en la cual R^{1} representa un residuo alquilo o alquenilo de C6-24, de cadena recta o ramificada, saturado o mono- o poli-insaturado; R^{2} representa H o un residuo de hidrocarburo lineal o ramificado, con 2 hasta 26 átomos de carbono; A, A', A'' y A''' independientemente uno de otro representan un residuo del grupo -CH_{2}CH_{2}, -CH_{2}CH_{2}-CH_{2}, -CH_{2}CH(CH_{3}), -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}, -CH_{2}-CH(CH_{3})-CH_{2}-, -CH_{2}-CH(CH_{2}-CH_{3}); y w, x, y y z representan valores entre 0,5 y 25; y y/o z también pueden ser 0.

En el marco de la presente invención, los surfactantes no iónicos generadores débiles de espuma que tienen unidades alternantes de óxido de etileno y óxido de alquileno han demostrado ser surfactantes no iónicos G particularmente preferidos. Entre éstos se prefieren a su vez los surfactantes con bloques de EO-AO-EO-AO; respectivamente uno hasta diez grupos de EO o de AO están enlazados unos con otros, antes de que siga un bloque del otro grupo respectivo. Aquí se prefieren composiciones detergentes para máquinas lavaplatos de acuerdo con la invención que en calidad de surfactante(s) no iónico(s) G contiene un surfactante de la fórmula general

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en la cual R^{1} representa un residuo alquilo o alquenilo de C_{6-24} de cadena recta o ramificada, saturado o mono- o poli-insaturado; cada grupo R^{2} o R^{3} independientemente uno de otro se selecciona de -CH_{3}; -CH_{2}CH_{3}, -CH_{2}CH_{2}-CH_{3}, CH(CH_{3})_{2} y los índices w, x, y, z independientemente uno de otro representan números enteros de 1 hasta 6.

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Los surfactantes no iónicos preferidos de la fórmula de arriba pueden producirse mediante métodos conocidos a partir de los alcoholes correspondientes R^{1}-OH y óxido de etileno o alquileno. El residuo R^{1} en la fórmula de arriba puede variar según la procedencia del alcohol. Si se utilizan las fuentes naturales el residuo R1 tiene un número par de átomos de carbono y normalmente no es ramificado; se prefieren residuos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 hasta 18 átomos de C, por ejemplo de alcohol de coco, de palma, de sebo u oleílico. De fuentes sintéticas se prefieren por ejemplo los alcoholes Guerbet o los residuos metil-ramificados en posición 2 o lineales y metil-ramificados en mezcla, así como se encuentran presentes en residuos de oxo-alcoholes. Independientemente del tipo del alcohol usado para la preparación del surfactante no iónico contenido en las composiciones de acuerdo con la invención, se prefieren composiciones detergentes para máquinas lavaplatos de acuerdo con la invención en las que R^{1} en la fórmula I representa un residuo alquilo con 6 hasta 24, preferiblemente 8 hasta 20, particularmente preferible 9 hasta 15 y en especial 9 hasta 11 átomos de carbono.

Como unidad de óxido de alquileno que está contenida alternando con la unidad de óxido de etileno en los surfactantes no iónicos preferidos, además del óxido de propileno puede tomarse en consideración el óxido de butileno. Aunque también son adecuados otros óxidos de alquileno, en los que R^{2} o R^{3} independientemente uno de otro se seleccionan de -CH_{2}CH_{2}-CH_{3} o CH(CH_{3})_{2}. Las composiciones detergentes preferidas para máquinas lavaplatos se caracterizan porque R^{2} o R^{3} representan un residuo -CH_{3}, w y x independientemente uno de otro representan valores de 3 ó 4 e y y z independientemente uno de otro representan valores de 1 ó 2.

En resumen, se prefieren particularmente surfactantes no iónicos para usarse en las composiciones de acuerdo con la invención, los cuales tienen un residuo alquilo de C_{9-16} con 1 hasta 4 unidades de óxido de etileno, seguidas de 1 hasta 4 unidades de óxido de propileno, seguidas de 1 hasta 4 unidades de óxido de etileno, seguidas de 1 hasta 4 unidades de óxido de propileno. Estos surfactantes tienen en solución acuosa la viscosidad baja requerida y pueden emplearse ventajosamente de acuerdo con la invención.

Las longitudes indicadas de cadena de C así como los grados de etoxilación o grados de alcoxilación representan valores promedios que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto especial. Debido a los métodos de preparación los productos comerciales de las fórmulas nombradas se componen en su mayoría no de un representante individual sino de mezclas, por lo cual pueden arrojar valores promedio y números fraccionarios a consecuencia de esto, tanto para las longitudes de cadena C como también para los grados de etoxilación o alcoxilación

Tal como se describió al principio el sistema surfactante de acuerdo con la invención comprende dos surfactantes no iónicos F y G. Obviamente, la composición detergente para máquina lavaplatos de acuerdo con la invención puede contener, no obstante, otros surfactantes no iónicos o iónicos.

En el marco de esta solicitud se prefieren particularmente aquellas composiciones detergentes para máquina lavaplatos que contienen un surfactante no iónico F de la fórmula general

R^{1}O[CH_{2}CH_{2}O]_{x}CH_{2}CH(OH)R^{2},

en la cual R^{1} representa un residuo de hidrocarburo alifático saturado, no ramificado, con 8 hasta 12 átomos de carbono, preferiblemente con 10 átomos de carbono, además, R^{2} representa un residuo de carbono lineal, saturado, con 8 hasta 12 átomos de carbono, preferiblemente con 8 residuos de hidrocarburos, y en los que x representa valores entre 14 y 26, preferiblemente valores de 20 hasta 24 en combinación con un surfactante no iónico G de la fórmula general

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en la cual R^{1} representa un residuo alquilo o alquenilo de C_{6-24}, de cadena recta o ramificado, saturado o mono- o poli-insaturado; cada grupo R^{2} o R^{3} independientemente uno de otro se selecciona de -CH_{3}; -CH_{2}CH_{3}, -CH_{2}CH_{2}-CH_{3}, CH(CH_{3})_{2} y los índice w, x, y, z independientemente uno de otro representan números enteros desde 1 hasta 6.

Además, se prefieren en el marco de esta solicitud aquellas composiciones detergentes para máquina lavaplatos que contienen un surfactante no iónico F de la fórmula general R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]yCH_{2}CH(OH)R^{2}, en la cual R^{1} representa un residuo de hidrocarburo alifático, saturado, no ramificado con 8 hasta 12 átomos de carbono, preferiblemente con 8 hasta 10 átomos de carbono, además R^{2} representa un residuo de hidrocarburo lineal, saturado con 8 hasta 12 átomos de carbono, preferiblemente con 8 residuos de hidrocarburos, y en los cuales x representa valores de 1 ó 2, mientras que y representa valores entre 18 y 24, preferiblemente valores de 20 hasta 24 en combinación con un surfactante no iónico G de la fórmula general

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en la que R' representa un residuo alquilo o alquenilo de C_{6-24}, de cadena recta o ramificado, saturado o mono- o poli-insaturado; cada grupo R^{2} o R^{3} independientemente uno de otro se selecciona de -CH_{3}; -CH_{2}H_{3}, -CH_{2}CH_{2}-CH_{3}, CH(CH_{3})_{2} y los índices w, x, y, z independientemente uno de otro representan números enteros de 1 hasta 6.

Las composiciones detergentes para máquinas lavaplatos se caracterizan porque el sistema surfactante contiene los surfactantes no iónicos F y G en una relación de peso F:G entre 2:9 y 90:1, preferiblemente entre 1:3 y 80:1, más preferible entre 3:7 y 70:1, particularmente preferible entre 7:13 y 60:1 y especialmente entre 2:3 y 50:1.

Las composiciones detergentes para máquina lavaplatos contienen 0,01 hasta 10% en peso de un polímero con una masa molar de 2000 gmol^{-1} o por encima de esto, el cual tiene al menos una carga positiva.

En el marco de la presente solicitud se prefieren aquellas composiciones detergentes para máquina lavaplatos que contienen, respectivamente referido al peso total de la composición detergente para máquina lavaplatos, entre 0,01 y 8% en peso, preferible entre 0,01 y 6% en peso, particularmente preferible entre 0,01 y 4% en peso, muy particularmente preferible entre 0,01 y 2% en peso y en especial entre 0,01 und 1% en peso, cada caso con base en el peso total de la composición detergente para máquina lavaplatos, de un polímero con una masa molar de 2000 gmol^{-1} o por encima de esto, el cual tiene al menos una carga positiva.

Los polímeros con carga positiva antes mencionados pueden ser en principio polímeros catiónicos o anfóteros. Las composiciones detergentes para máquina lavaplatos, preferidas de acuerdo con la invención, se caracterizan porque el polímero que presenta unidades monoméricas catiónicos es un polímero catiónico y/o un polímero anfótero.

"Polímeros catiónicos" en el sentido de la presente invención son polímeros que llevan una carga positiva en la molécula polimérica. Estos pueden realizarse por ejemplo mediante agrupaciones de (alquil-)amonio u otros grupos cargados positivamente que se encuentran presentes en la cadena polimérica.

Polímeros catiónicos particularmente preferidos proceden de los grupos de los derivados cuaternarios de celulosa, de los polisiloxanos con grupo cuaternarios, de los derivados catiónicos de guar, de las sales poliméricas de dimetildialilamonio y sus copolímeros con ésteres y amidas de ácido acrílico y de ácido metacrílico, de los copolímeros de la vinilpirrolidona con derivados cuaternarios del dialquilaminoacrilato y -metacrilato, de los copolímeros de vinilpirolidona-metoimidazoliniocloruro, de los alcoholes cuaternarios de polivinilo o de los polímeros indicados bajo las denominaciones INCI como Polyquatemium 2, Polyquatemium 17, Polyquatemium 18 y Polyquaternium 27.

"Polímeros anfóteros" en el sentido de la presente invención tienen además de un grupo cargado positivamente en la cadena polimérica también grupos o unidades monoméricas cargados negativamente. Estos grupos pueden ser, por ejemplo, ácidos carboxílicos, ácidos sulfónicos o ácidos fosfónicos.

En el marco de la presente invención se prefieren particularmente composiciones detergentes para máquina lavaplatos caracterizadas porque contienen un polímero con una masa molar 2000 gmol^{-1} o por encima de esto, el cual presenta al menos una carga positiva, el cual presenta unidades monoméricas de la fórmula R^{1}R^{2}C=CR^{3}R^{4}, en la cual cada residuo R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} independientemente uno de otro se seleccionan de hidrógeno, grupo hidroxilo derivatizado, grupos alquilo de C_{1} hasta C_{30}, lineales o ramificados, grupo arilo, grupos alquilo, grupos alquilo polialcoxilados de C_{1-30}, lineales o ramificados, sustituidos con arilo, grupos orgánicos heteroatómicos con al menos una carga positiva din nitrógeno cargado, al menos un átomo N cuaternario o al menos un grupo amino con una carga positivo en la zona parcial del rango de pH de 2 hasta 11, o sales de los mismos, con la condición de que al menos un residuo R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} es un grupo orgánico heteroatómico con al menos una carga positiva sin nitrógeno cargado, al menos un átomo de N cuaternario o al menos un grupo amino con una carga positiva.

En el marco de la presente solicitud polímeros catiónicos o anfóteros particularmente preferidos contienen en calidad de unidad monomérica un compuesto de la fórmula general (I)

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en la cual R^{1} y R^{4} independientemente uno de otro representan H o un residuo de hidrocarburo lineal o ramificado, con 1 hasta 6 átomos de carbono; R^{2} y R^{3} independientemente uno de otro representan un grupo alquilo, hidroxialquilo o aminoalquilo, en los cuales el residuo alquilo es lineal o ramificado y tiene entre 1 y 6 átomos de carbono; se trata preferiblemente de un grupo metilo; x e y independientemente uno de otro representan números enteros entre 1 y 3. X^{-} representa un contra-ión, preferiblemente un contra-ión del grupo de cloruro, bromuro, yoduro, sulfato, hidrosulfato, metosulfato, laurilsulfato, dodecilbencenosulfonato, p-toluenosulfonato (tosilato), cumenosulfonato, xilenosulfonato, fosfato, citrato, formiato, acetato o sus mezclas. Los residuos preferidos R^{1} y R^{4} en la fórmula de arriba (VII) se seleccionan de -CH_{3}, -CH_{2}-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}, -CH(CH_{3})-CH_{3}, -CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH(OH)-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH, - CH_{2}CH(OH)-CH_{3}, -CH(OH)-CH_{2}-CH_{3}, y -(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H.

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Particularmente, se prefieren en el marco de la presente solicitud polímeros que presentan una unidad monomérica de la fórmula general (I), en la cual R^{1} y R^{4} representan H, R^{2} y R^{3} representan metilo y x e y son respectivamente 1. Las unidades monoméricas correspondientes de la fórmula

H_{2}C=CH-(CH_{2})-N+(CH_{3})_{2}-(CH_{2})-CH=CH_{2}X^{-}

en el caso en que X^{-} = cloruro se denominan también DADMAC (dialildimetilamonio-cloruro).

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Oros polímeros catiónicos o anfóteros particularmente preferidos en el marco de la presente solicitud contienen una unidad monomérica de la fórmula general (II)

(II),R^{1}HC=R^{2}-C(O)-NH-(CH_{2})_{x}-N^{+}R^{3}R^{4}R^{5} X^{-}

en la cual R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} independientemente uno de otro representan un residuo alquilo o hidroxiaquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 1 hasta 6 átomos de carbono, preferiblemente representan un residuo alquilo lineal o ramificado seleccionado de -CH_{3}, -CH_{2}-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3},-CH(CH_{3})-CH_{3}, -CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH(OH)-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3}, -CH(OH)-CH_{2}-CH_{3}, y -(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H y x representa un número entero entre 1 y 6.

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Muy particularmente se prefieren en el marco de la presente solicitud polímeros que tienen una unidad monomérica de la fórmula general (II), en la cual R^{1} representa H y R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} representa metilo y x representa 3. Las unidades monoméricas correspondientes de la fórmula

H_{2}C=C(CH_{3})-C(O)-NH-(CH_{2})_{x}-N+(CH_{3})_{3} X^{-}

en el caso en que X^{-} = cloruro se denominan también MAPTAC (metilacrilamidopropiltrimetilamonio-cloruro). Las composiciones detergentes para máquina lavaplatos preferidas de acuerdo con la invención se caracterizan porque el polímero con una masa molar de 2000 gmol^{-1} o por encima de esto, el cual tiene al menos una carga positiva, contiene como unidades monoméricas sales de dialildimetilamonio y/o sales de acrilamidopropiltrimetilamonio.

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Los polímeros anfóteros mencionados previamente tienen no solo grupos catiónicos sino también grupos o unidades monoméricas aniónicos. Unidades monoméricas aniónicas de este tipo provienen, por ejemplo, del grupo de los carboxilatos lineales o ramificados, saturados o insaturados, de los fosfonatos der lineales o ramificados, saturados o insaturados, de los sulfatos lineales o ramificados, saturados o insaturados o de los sulfonatos lineales o ramificados, saturados o insaturados. Las unidades monoméricas preferidas son el ácido acrílico, los ácidos (met)acrílicos, el ácido (dimetil)acrílico, el ácido (etil)acrílico, el ácido cianoacrílico, el ácido vinilacético, el ácido alilacético, el ácido crotónico, el ácido maleico, el ácido fumárico, el ácido cinámico y sus derivados, lo ácidos alilsulfónicos, como por ejemplo, ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico o los ácidos alilfosfónicos. Polímeros anfóteros aplicables de manera preferible provienen del grupo de los copolímeros de alquilacrilamid/ácido acrílico, de los copolímeros de alquilacrilamida/ácido metacrílico, de los copolímeros de alquilacrilamida/ácido metilmetacrílico, de los copolímeros de alquilacrilamida/ ácido acrílico/ácido alquil-aminoalquil(met)acrílico, de los copolímeros de alquilacrilamida/ácido metacrílico/ácido alquilaminoalquil(met)acrílico, de los copolímeros de alquilacrilamida/ácido metilmetacrílico/ácido alquilaminoalquil(met)acrílico, de los copolímeros de alquilacrilamida/alquilmetacrilato/alquil-aminoetilmetacrilato/alquilmetacrilato así como de los copolímeros de ácidos carboxílicos insaturados, ácidos carboxílicos insaturados catiónicamente derivatizados y opcionalmente otros monómeros iónicos o no iónicos.

Polímeros zwitteriónicos aplicables preferiblemente provienen del grupo de los copolímeros de acrilamidoalquiltrialquilamoniocloruro/ácido acrílico así como de sus sales de metal alcalino y amonio, de los copolímeros de acrilamidoalquiltrialquilamoniocloruro/ácido metacrílico así como de sus sales de metal alcalino y de amonio y de los copolímeros de metacroiletilbetaína/metacrilato.

Además, se prefieren polímeros anfóteros que comprenden junto a uno o varios monómeros aniónicos como monómeros catiónicos metacrilamidoalquil-trialquilamoniocloruro y dimetil(dialil)-amoniocloruro.

Polímeros particularmente preferidos provienen del grupo de los copolímeros de metacrilamidoalquiltrialquil-amonio cloruro/dimetil(dialil)amonio cloruro/ácido acrílico, de los copolímeros de metacrilamidoalquil-trialquilamonio cloruro/dimetil(dialil)amonio cloruro/ácido metacrílico y de los copolímeros de metacrilamidoalquiltrialquilamonio cloruro/dimetil(dialil)amoniocloruro/ácido alquil-(met)acrílico así como sus sales de metal alcalino y amonio.

Especialmente se prefieren polímeros anfóteros del grupo de los copolímeros de metacrilamidopropiltrimetilamonio cloruro/dimetil(dialil)amonio cloruro/ácido acrílico, de los copolímeros de metacrilamidopropiltrimetilamonio cloruro/dimetil(dialil)amonio-cloruro/ácido acrílico y de los copolímeros de metacrilamidopropiltrimetilamonio-cloruro/dimetil(dialil)amonio cloruro/ácido alquil(met)acrílico así como sus sales de metal alcalino y amonio.

En una forma particularmente preferida de realización de la presente invención los polímeros contenidos en las composiciones de acuerdo con la invención, los cuales tienen una masa molar de 2000 gmol^{-1} o por encima de esto, se encuentran presentan en forma pre-confeccionada. Para la confección de los polímeros son adecuados, entre otros,

- la encapsulación de los polímeros por medio de materiales de revestimiento solubles en agua o capaces de dispersarse en agua, preferiblemente por medio de polímeros naturales o sintéticos, solubles en agua o capaces de dispersarse en agua;

- la encapsulación de los polímeros mediante agentes de revestimiento insolubles en agua, capaces de fundirse, preferiblemente por medio de agentes de revestimento insolubles en agua del grupo de las ceras o parafinas con un punto de fusión por encima de 30ºC;

- la cogranulación de los polímeros con materiales inertes de soporte, preferiblemente con materiales de soporte del grupo de las sustancias activas para lavado o limpieza, particularmente preferible del grupo de los builder (sustancias reforzadoras de detergentes) o cobuilder.

Todos estos productos contienen como un primer componente esencial uno o más polímeros con una masa molar de 2000 gmol^{-1} o por encima de esto, el cual o los cuales presentan al menos una carga positiva. Las composiciones de acuerdo con la invención tienen en tal caso una porción de peso de estos polímeros entre 0,01 y 10% en peso, respectivamente referido al peso total de la composición detergente para máquina lavaplatos. Sin embargo en el campo de la solicitud se prefieren aquellas composiciones detergentes para máquina lavaplatos, en las que la porción de peso del polímero a) está entre 0,01 y 8% en peso, preferiblemente entre 0,01 y 6% en peso, más preferible entre 0,01 y 4% en peso, particularmente preferible entre 0,01 y 2% en peso y especialmente entre 0,01 y 1% en peso, respectivamente con respecto al peso total de la composición detergente para máquina lavaplatos.

Como otro componente las composiciones detergentes para máquina lavaplatos contienen uno o varios formadores de complejos que contienen fósforo, especialmente uno o más formadores de complejos que contienen fósforo del grupo de

i) los fosfonatos y/o

ii) de los fosfatos condensados de la fórmula general (MPO_{3})_{x}, M_{x}+2P_{x}O_{3x+1} y/o M_{x}H_{2}P_{x}O_{3x+1}, en la cual M representa un catión y x representa un número mayor que o igual a 5.

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Los formadores de complejos incluyen el grupo de los fosfonatos y abarca una serie de diferentes compuestos como por ejemplo ácido 1-hidroxietan-1,1-difosfónico (HEDP) o ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico) (DTPMP).

Una composición detergente para máquina lavaplatos preferida en el marco de la presente solicitud contiene uno o varios fosfonatos del grupo de

a) ácido aminotrimetilenfosfónico (ATMP) y/o sus sales;

b) ácido etilendiamintetra(metilenfosfónico) (EDTMP) y/o sus sales;

c) ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico) (DTPMP) y/o sus sales;

d) ácido 1-hidroxietan-1,1-difosfónico (HEDP) y/o sus sales;

e) ácido 2-fosfonobutan-1,2,4-tricarboxílico (PBTC) y/o sus sales;

f) ácido hexametilendiamintetra(metilenfosfónico) (HDTMP) y/o sus sales;

g) ácido nitrilotri(metilenfosfónico) (NTMP) y/o sus sales.

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Particularmente se prefieren composiciones detergentes para máquinas lavaplatos que como fosfonatos contienen ácido 1-hidroxietan-1,1-difosfónico (HEDP) o ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico) (DTPMP).

Obviamente, las composiciones detergentes para máquina lavaplatos de acuerdo con la invención pueden contener dos o más fosfonatos diferentes. Se prefieren particularmente aquellas composiciones detergentes para máquina lavaplatos que en calidad de fosfonatos contienen tanto ácido 1-hidroxietan-1,1-difosfónico (HEDP) como también ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico) (DTPMP); y la proporción de peso entre HEDP y DTPMP está entre 20:1 y 1:20, preferiblemente entre 15:1 y 1:15 y en especial entre 10:1 y 1:10.

En una forma preferida de realización de la presente invención la porción de peso del o de los fosfonatos b) en el peso total de la composición detergente para máquina lavaplatos es al menos igual de grande que la porción de peso del o de los polímeros a). Con otras palabras se prefieren aquellas composiciones en las que la proporción de la porción de peso entre el polímero a) y la porción de peso del fosfonato b) es de al menos 1:1, preferiblemente 1:1 hasta 200:1, más preferible 2:1 hasta 150:1, particularmente preferible 3:1 hasta 120:1, muy particularmente preferible 4:1 hasta 100:1 y en especial 10:1 hasta 100:1

En lugar de los fosfonatos ya mencionados o en combinación con éstos fosfonatos las composiciones detergentes para máquina lavaplatos de acuerdo con la invención contienen además fosfatos condensados. El grupo de los fosfatos condensados puede dividirse en los metafosfatos y los polifosfatos.

En el marco de la presente solicitud los metafosfatos corresponden a compuestos de la fórmula general (MPO_{3})_{x} en la que preferiblemente M representa un metal alcalino y x representa un número mayor o igual a 5. Los polifosfatos al igual que los fosfonatos ya mencionados están incluidos en los formadores de complejos. El grado de condensación indicado x de la fórmula general (MPO_{3})_{x} representa un valor promedio estadístico que para un producto especial puede ser un número entero o fraccionario. Los grados de condensación preferidos tienen una distribución estrecha de homología.

El grupo de los polifosfatos incluye compuestos de la fórmula general M_{x+2}P_{x}O_{3x+1} o M_{x}H_{2}P_{x}O_{3x+1}.

La preparación de estos fosfatos condensados se realiza, por ejemplo, mediante la condensación de NaH_{2}PO_{4} o de KH_{2}PO_{4}. En el caso de los polifosfatos resultantes pueden distinguirse representantes cíclicos, los metafosfatos de sodio o potasio o los de tipo en forma de cadena, los polifosfatos de sodio o potasio. En especial para estos últimos se usa una gran cantidad de denominaciones: fosfato fundido o fosfato calcinado, sal de Graham, sal de Kurrol y de Maddrell. Todos los fosfatos superiores de sodio y potasio se denominan en conjunto como fosfatos condensados.

En el marco de la presente solicitud fosfatos condensados particularmente preferibles son los fosfatos condensados de la fórmula general (MPO_{3})_{x}, M_{x+2}P_{x}O_{3x+1} y/o M_{x}H_{2}P_{x}O_{3x+1}, en donde M representa un catión, preferiblemente un metal alcalino, particularmente preferible sodio o potasio y x representa un número mayor que o igual a 5, preferiblemente mayor que 5, más preferiblemente mayor que 6, particularmente preferible mayor que 8, muy particularmente preferible mayor que 10 y en especial mayor que 12. Los fosfatos condensados particularmente preferidos incluyen, por ejemplo, el polifosfato condensado vidriado de la fórmula general (MPO_{3})_{x}, M_{x+2}P_{x}O_{3x+1} y/o M_{x}H_{2}P_{x}O_{3x+1}, en la que x representa un número entre 15 y 20, el polifosfato condensado de la fórmula general (MPO_{3})_{x}, M_{x+2}P_{x}O_{3x+1} y/o M_{x}H_{2}P_{x}O_{3x+1}, en la cual x representa un número entre 40 y 50.

Particularmente se prefieren polifosfatos condensados, especialmente solubles en agua, de la fórmula general (MPO_{3})_{x}, M_{x+2}P_{x}O_{3x+1} y/o M_{x}H_{2}P_{x}O_{3x+1}, en la cual x representa un número entre 12 y 800, preferiblemente entre 12 y 600, particularmente preferible entre 12 y 400 y en especial entre 12 y 100.

Particularmente, en el marco de la presente solicitud se prefiere la sal de Madrell insoluble en agua, (NaPO_{3})_{x} con x>1000, la sal de Graham soluble en agua, (NaPO_{3})_{40-50} así como el fosfato vidriado de la composición (NaPO_{3})_{15-20}, la cual se conoce como Calgon®.

Obviamente, las composiciones detergentes para máquina lavaplatos de acuerdo con la invención pueden contener dos o más diferentes fosfatos condensados de la fórmula general (MPO_{3})_{x}, M_{x+2}P_{x}O_{3x+1} y/o M_{x}H_{2}P_{x}O_{3x+1}, en la cual M representa un catión y x representa un número mayor que o igual a 5.

En una forma preferida de realización de la presente invención la porción de peso del o de los polifosfatos condensados b) de la fórmula general (MPO_{3})_{x}, M_{x+2}P_{x}O_{3x+1} y/o M_{x}H_{2}P_{x}O_{3x+1}, en la cual M representa un catión y x representa un número mayor que o igual a 5, en el peso total de la composición detergente para máquina lavaplatos es al menos igual de grande que la porción de peso del o de los polímeros a). Con otras palabras, se prefieren particularmente aquellas composiciones en las que la proporción entre la porción de peso del polímero a) y la porción de peso del polifosfato condensado b) es de al menos 1:1, preferiblemente 1:1 hasta 200:1, más preferible 2:1 hasta 150:1, particularmente preferible 3:1 hasta 120:1, muy particularmente preferible 4:1 hasta 100:1 y en especial 10:1 hasta 100:1

Las composiciones de la invención tienen una porción de peso de uno o más formadores de complejos que contienen fósforo del grupo de los fosfonatos y/o de los fosfatos condensados de la fórmula general (MPO_{3})_{x}, M_{x+2}P_{x}O_{3x+1} y/o M_{x}H_{2}P_{x}O_{3x+1}, en la cual M representa un catión, preferiblemente un metal alcalino, y x representa un número mayor que o igual a 5, está entre 1,2 y 10% en peso, respectivamente referido al peso total de la composición detergente para máquina lavaplatos. En el marco de la presente solicitud se prefieren sin embargo aquellas composiciones detergentes para máquina lavaplatos, en las que la porción de peso del formador de complejos b) que contiene fósforo está entre 1,5 y 8% en peso, preferiblemente entre 1,7 y 7% en peso y en especial entre 2,0 y 6% en peso, respectivamente con base en el peso total de la composición detergente para máquina lavaplatos.

Como ya se describió antes, los fosfonatos o los polifosfatos condensados pueden estar contenidos solos o en mezcla uno con otro en las composiciones preferidas de acuerdo con la invención. En otras palabras, las composiciones detergentes para máquina lavaplatos preferidas de acuerdo con la invención comprenden

-: composiciones, que presentan formadores de complejos que contienen fósforo del grupo de los fosfonatos, en una porción de peso entre 1,2 y 10% en peso, preferiblemente entre 1,5 y 8% en peso, más preferible entre 1,7 y 7% en peso y en especial entre 2,0 y 6% en peso, respectivamente referido al peso total de la composición detergente para máquina lavaplatos;

-: composiciones, que tienen formadores de complejos que contienen fósforo del grupo de los fosfatos condensados, de la fórmula general (MPO_{3})_{x}, M_{x+2}P_{x}O_{3x+1} y/o M_{x}H_{2}P_{x}O_{3x+1}, en la cual M representa un catión, preferiblemente un metal alcalino, y x representa un número > 5, en una porción de peso entre 1,2 y 10% en peso, preferiblemente entre 1,5 y 8% en peso, preferible entre 1,7 y 7% en peso y en especial entre 2,0 y 6% en peso, respectivamente con base en el peso total de la composición detergente para máquina lavaplatos; y

-: composiciones que tienen formadores de complejos del grupo de los fosfonatos y formadores de complejos que contienen fósforo del grupo de los fosfatos condensados de la fórmula general (MPO_{3})_{x}, M_{x+2}P_{x}O_{3x+1} y/o M_{x}H_{2}P_{x}O_{3x+1}, en la cual M representa un catión, preferiblemente un metal alcalino, y x representa un número > 5, en una porción de peso entre 1,2 y 10% en peso, preferiblemente entre 1,5 y 8% en peso, preferible entre 1,7 y 7% en peso y en especial entre 2,0 y 6% en peso, respectivamente referido al peso total de la composición detergente para máquina lavaplatos.

Si las composiciones detergentes para máquina lavaplatos preferidas de acuerdo con la invención contienen como formadores de complejos tanto los fosfonatos i) previamente mencionados como también los polifosfatos condensados ii) previamente mencionados, entonces la proporción de peso entre los componentes i) y los componentes ii) está preferiblemente entre 10:1 y 1:10, preferiblemente entre 7:1 y 1:7, particularmente preferible entre 6:1 y 1:6, muy particularmente preferible entre 5:1 y 1:5 y en especial entre 3:1 y 1:3.

Además, de los polímeros, formadores de complejos y surfactantes no iónicos, las composiciones detergentes para máquina lavaplatos de acuerdo con la invención contienen preferiblemente otras sustancias activas para lavar y limpiar, en especial sustancias activas para lavar y limpiar del grupo de los activadores de blanqueamiento, sustancias para estructura o reforzadores de detergentes, surfactantes, enzimas, auxiliares de desintegración, electrolitos, ajustadores de pH, sustancias fragantes, soportes de perfume, colorantes, hidrotropos, inhibidores de espuma, inhibidores de corrosión e inhibidores de corrosión de vidrio.

Sustancias para estructura o reforzadores de detergente

Los reforzadores de detergente incluyen, en el marco de la presente solicitud, en especial las zeolitas, silicatos, carbonatos, co-builder orgánicos y -donde no existen prejuicios contra su uso- también los fosfatos.

Silicatos de sodio laminares, cristalinos, adecuados poseen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1} H_{2}O, donde M significa sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 hasta 4 e y es un número de 0 hasta 20 y para x se prefieren valores de 2, 3 ó 4. Silicatos laminares cristalinos laminados de la fórmula indicada son aquellos en los que M representa sodio y x asume valores de 2 ó 3. En especial, se prefieren tanto los \beta- como los \delta-disilicatos de sodio Na_{2}Si_{2}O_{5} \cdot y H_{2}O.

También son aplicables los silicatos amorfos de sodio con un módulo Na_{2}O:SiO_{2} de 1:2 hasta 1:3,3, preferiblemente de 1:2 hasta 1:2,8 y en especial de 1:2 hasta 1:2,6, los cuales tienen disolución retrasada y propiedades detergentes secundarias. El retraso en la disolución frente a silicatos de sodio amorfos convencionales puede generarse en este caso de maneras diferentes, como por ejemplo mediante tratamiento de superficie, formación de composiciones, compactación/compresión o mediante desecación intensa. En el marco de esta invención por el término "amorfo" se entiende también "amorfo a rayos X". Esto significa que los silicatos en los experimentos de difracción de rayos x no proporcionan reflejos agudos de rayos x, tal como son típicos para las sustancias cristalinas, sino a lo sumo uno o varios máximos de rayos x dispersos que presentan un ancho de varias unidades de grados del ángulo de difracción. Puede conducirse incluso a propiedades de refuerzo de detergencia particularmente buenas si las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción difusos o incluso agudos durante los experimentos de difracción electrónica. Esto debe interpretarse en el sentido que los productos tienen zonas microcristalinas del tamaño de 10 hasta algunos cientos de nm; se prefieren valores hasta max. 50 nm y en especial hasta max. 20 nm. Silicatos amorfos a rayos x de este tipo tienen también un retraso en la disolución frente a los silicatos alcalinos convencionales. En especial se prefieren silicatos comprimidos/compactados, silicatos amorfos combinados y silicatos amorfos a rayos x que hayan sido desecados intensamente.

En el marco de la presente invención se prefiere que este/estos silicato(s), preferiblemente silicatos de metal alcalino, particularmente preferible disilicatos de metal alcalino, cristalinos o amorfos, estén presentes en las composiciones detergentes para lavar o limpiar en cantidades de 10 hasta 60% en peso, preferiblemente de 15 hasta 50% en peso y en especial de 20 hasta 40% en peso, respectivamente referidas al peso de la composición detergente para lavar o limpiar.

Si se usan los silicatos como componente de composiciones detergentes para máquina lavaplatos, entonces estas composiciones contienen preferiblemente al menos un silicato laminar cristalino de la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1} \cdot
y H_{2}O, en la cual M representa sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 hasta 22, preferiblemente de 1,9 hasta 4, e y representa un número de 0 hasta 33. Los silicatos laminares cristalinos de la fórmula NaMSi_{x}O_{2x+1} \cdot y H_{2}O se comercializan por ejemplo bajo el nombre comercial Na-SKS de la empresa Clariant GmbH (Alemania), por ejemplo Na-SKS-1 (Na_{2}Si_{22}O_{45}\cdotxH_{2}O, kenyaita), Na-SKS-2 (Na_{2}Si_{14}O_{29}\cdotxH_{2}O, magadiita), Na-SKS-3 (Na_{2}Si_{8}O_{17}\cdotxH_{2}O) o Na-SKS-4 (Na_{2}Si_{4}O_{9}\cdotxH_{2}O, macatita).

Para los propósitos de la presente invención son particularmente adecuados los silicatos laminares cristalinos de la fórmula (I), en los cuales x representa 2. De éstos, son adecuados ante todo Na-SKS-5 (\alpha-Na_{2}Si_{2}O_{5}), Na-SKS-7 (\beta-Na_{2}Si_{2}O_{5}, natrosilita), Na-SKS-9 (NaHSi_{2}O_{5}\cdotH_{2}O), Na-SKS-10 (NaHSi_{2}O_{5}\cdot3H_{2}O, kanemita), Na-SKS-11 (t-Na_{2}Si_{2}O_{5}) y Na-SKS-13 (NaHSi_{2}O_{5}), en especial sin embargo Na-SKS-6 (\delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}).

Si se usan los silicatos como componente de composiciones detergentes para máquina lavaplatos, en el marco de la presente solicitud estas composiciones contienen una porción de peso del silicato laminar cristalino de la fórmula NaMSi_{x}O_{2x+1} \cdot y H_{2}O de 0,1 hasta 20% en peso, preferiblemente de 0,2 hasta 15% en peso y en especial de 0,4 hasta 10% en peso, respectivamente referido al peso total de esta composición. En especial es particularmente preferible cuando tales composiciones detergentes para máquina lavaplatos tienen un contenido total de silicato por debajo de 7% en peso, preferiblemente por debajo de 6% en peso, más preferible por debajo de 5% en peso, particularmente preferible por debajo de 4% en peso, muy particularmente preferible por debajo de 3% en peso y en especial por debajo de 2,5% en peso; este silicato es un silicato de la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1} \cdot y H_{2}O en preferiblemente al menos 70% en peso, preferible al menos 80% en peso y en especial al menos 90% en peso con respecto al peso total del silicato contenido.

La zeolita sintética utilizada, finamente cristalina, la cual contiene agua enlazada, es preferiblemente zeolita A y/o P. Como zeolita P se prefiere particularmente zeolita MAP® (producto comercial de la empresa Crosfield). Aunque también son adecuadas la zeolita X como las mezclas de A, X y/o P. Se encuentra comercialmente disponible y en el marco de la presente invención también es preferiblemente aplicable un producto co-cristalizado de zeolita X y zeolita A (cerca de 80% en peso de zeolita X), el cual se comercializa por la empresa CONDEA Augusta S.p.A. bajo el nombre comercial VEGOBOND AX® y puede describirse mediante la fórmula

nNa_{2}O \ \cdot \ (1-n)K_{2}O \ \cdot \ Al_{2}O_{3} \ \cdot \ (2 - 2,5)SiO_{2} \ \cdot \ (3,5 - 5,5) \ H_{2}O.

La zeolita puede en tal caso tanto emplearse como sustancia de soporte o reforzador de detergente en una combinación granular, como también usarse para una especie de "empolvamiento" de la totalidad de la mezcla a prensarse, y usualmente se utilizan ambas formas para la incorporación de la zeolita en la premezcla. Las zeolitas adecuadas presentan un tamaño de partículas promedio de menos de 10 \mum (distribución volumétrica, métodos de medida: contador Coulter) y contienen preferiblemente 18 hasta 22% en peso, en especial 20 hasta 22% en peso de agua enlazada.

Obviamente también es posible el uso de los fosfatos conocidos generalmente como sustancias builder (reforzadores de detergente), siempre que un uso de este tipo no deba evitarse por razones acológicas. Esto aplica en especial para el uso de composiciones de acuerdo con la invención como composiciones detergentes para máquina lavaplatos, el cual es particularmente preferido en el marco de la presente solicitud. Entre la gran cantidad de los fosfatos disponibles comercialmente, los fosfatos de metal alcalino tienen la mayor importancia en la industria de detergentes para lavar o limpiar, con particular preferencia por el trifosfato pentasódico o pentapotásico (tripolifosfato de sodio o potasio).

Fosfatos de metal alcalino es la denominación resumida para las sales de metal alcalino (en especial sodio y potasio) de los diferentes ácidos fosfóricos, entre los cuales pueden distinguirse los ácidos metafosfóricos (HPO_{3})_{n} y el ácido ortofosfórico H_{3}PO_{4}, junto con los representantes de alto peso molecular. Los fosfatos reúnen en tal caso varias ventajas en sí: actúan como soportes de alcalinidad, evitan la incrustación de cal sobre las piezas de la máquina o incrustaciones de cal en tejidos y contribuyen mediante esto al desempeño de limpieza.

Fosfatos adecuados son por ejemplo el hidrofosfato de sodio NaH_{2}PO_{4}, en forma del hidrato (densidad 1,91 gcm^{-3}, punto de fusión 60º) o en forma del monohidrato (densidad 2,04 gcm^{-3}),el hidrofosfato disódico (fosfato de sodio secundario), Na_{2}HPO_{4}, el cual puede usarse anhidro o con 2 moles (densidad 2,066 gcm^{-3}, pérdida de agua a 95º), 7 moles (densidad 1,68 gcm^{-3}, punto de fusión 48º con pérdida de 5 H_{2}O) y 12 moles de agua (densidad 1,52 gcm^{-3}, punto de fusión 35º con pérdida de 5 H_{2}O), en especial sin embargo el fosfato trisódico (fosfato sódico terciario) Na_{3}PO_{4}, el cual puede usarse como dodecahidrato, como decahidrato (correspondiente a 19-20% de P_{2}O_{5}) y en forma anhidra (correspondiente a 39-40% de P_{2}O_{5}).

Otro fosfato preferido es el fosfato tripotásico (fosfato potásico terciario o tribásico), K_{3}PO_{4}. Además, se prefiere usar el bifosfato tetrasódico (pirofosfato sódico), Na_{4}P_{2}O_{7}, el cual existe en forma anhidra (densidad 2,534 gcm^{-3}, punto de fusión 988º, también indicado como 880º) y como decahidrato (densidad 1,815-1,836 gcm^{-3}, punto de fusión 94º con pérdida de agua), así como la sal potásica correspondiente bifosfato de potasio, (pirofosfato de potasio), K_{4}P_{2}O_{7}.

El trifosfato pentasódico técnicamente importante, Na_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato de sodio), es una sal anhidra o que cristaliza con 6 H_{2}O, no higroscópica, blanca, soluble en agua de la fórmula general NaO-[P(O)(ONa)-O]_{n}-Na con n=3. La sal de potasio correspondiente, trifosfato pentasódico, K_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato de potasio), se encuentra en el comercio por ejemplo en forma de una solución al 50% en peso (> 23% P_{2}O_{5}, 25% K_{2}O). Los polifosfatos de potasio encuentra amplia aplicación en la industria de composiciones detergentes para lavar y limpiar. Además, existen también tripolifosfatos de sodio potasio, los cuales también pueden emplearse en el marco de la presente invención. Estos se genera, por ejemplo, cuando se hidroliza trimetafosfato de sodio con KOH:

(NaPO_{3})_{3} + 2 KOH \ \rightarrow \ Na_{3}K_{2}P_{3}O_{10} + H_{2}O

Estos pueden usarse de acuerdo con la invención exactamente como tripolifosfato de sodio, tripolifosfato de potasio o las mezclas de estos dos; También pueden usarse mezclas de tripolifosfato de sodio y tripolifosfato de sodio potasio o mezclas de tripolifosfato de potasio y tripolifosfato de sodio potasio o mezclas de tripolifosfatos de sodio y tripolfosfato de potasio y tripolifosfato de sodio potasio.

Si en el marco de la presente solicitud se usan fosfatos como sustancias detergentes activas para lavar o limpiar, entonces las composiciones preferidas contienen este/estos fosfato(s), preferiblemente fosfato(s) de metal alcalino, particularmente preferible trifosfato pentasódico o pentapotásico (tripolifosfato de sodio o potasio), en cantidades de 5 hasta 80% en peso, preferiblemente de 15 hasta 75% en peso y en especial de 20 hasta 70% en peso, cada caso referido al peso de la composición detergente para lavar o limpiar.

Se prefiere usar en especial tripolifosfato de potasio y tripolifosfato de sodio en una proporción de peso de más de 1:1, preferiblemente más de 2:1, preferible más de 5:1, particularmente preferible más de 10:1 y en especial más de 20:1. Se prefiere particularmente usar exclusivamente tripolifosfato de potasio sin mezclas de otros fosfatos.

Otros materiales para estructura, o reforzadores de detergente, son los soportes alcalinos. Como coportges alcalinos son válidos, por ejemplo, hidróxidos de metal alcalino, carbonatos de metal alcalino, hidrocarbonatos de metal alcalino, sesquicarbonatos de metal alcalino, los llamados silicatos alcalinos, silicatos de metal alcalino y mezclas de las sustancias ya mencionadas, y en el sentido de esta invención se prefiere usar los carbonatos alcalinos, en especial carbonato de sodio, hidrocarbonato de sodio o sesquicarbonato de sodio. Particularmente se prefiere un sistema reforzador de detergente que contiene una mezcla de tripolifosfato y carbonato de sodio. Así mismo, se prefiere particularmente un sistema reforzador de detergente que contiene una mezcla de tripolifosfato y carbonato de sodio y disilicato de sodio. Debido a su ínfima compatibilidad química, en comparación con otras sustancias reforzadoras de detergente, con los demás ingredientes de composiciones detergentes para lavar y limpiar, los hidróxidos de metal alcalino se usan preferiblemente en cantidades por debajo de 10% en peso, más preferible por debajo de 6% en peso, particularmente preferible por debajo de 4% en peso y en especial por debajo de 2% en peso, respectivamente referido al peso total de la composición detergente para limpiar o lavar. Particularmente se prefieren composiciones que contienen hidróxidos de metal alcalino en menos de 0,5% en peso con respecto al peso total de las composiciones y en especial que no contengan hidróxidos de metal alcalino.

Particularmente se prefiere el uso de carbonato(s) e/o hidrocarbonato(s), preferiblemente carbonato(s) alcalinos, particularmente preferible carbonato de sodio, en cantidades de 2 hasta 50% en peso, preferiblemente de 5 hasta 40% en peso y en especial de 7,5 hasta 30% en peso, cada caso referido al peso de la composición detergente para lavara o limpiar. Particularmente se prefieren composiciones que con respecto al peso de la composición detergente para lavar o limpiar (o sea, el peso total del producto de la combinación, sin el empaque) contengan menos de 20% en peso, preferiblemente menos de 17% en peso, preferible menos de 13% en peso y en especial menos de 9% en peso de carbonato(s) e/o hidrocarbonato(s), preferiblemente carbonatos alcalinos, particularmente preferible carbonato de sodio.

Como co-reforzadores orgánicos de detergente deben nombrarse en especial policarboxilatos/ácidos policarboxílicos, policarboxilatos poliméricos, ácido aspártico, poliacetales, dextrinas, otros co-reforzadores orgánicos de detergente (véase abajo) así como fosfonatos. Estas clases de sustancias se describen a continuación.

Sustancias de estructura o reforzadoras de detergente, orgánicas, útiles son por ejemplo los ácidos policarboxílicos que pueden usarse en forma de sus sales de sodio; por ácidos policarboxílicos se entienden aquellos ácidos carboxílicos que llevan más de una función ácida. Ejemplos de éstos con ácido cítrico, ácido adipínico, ácido succínico, ácido glutámico, ácido maleico, ácido tartárico, ácido málico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos de azúcar, ácidos aminacarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), siempre que un uso de este tipo no se objete por razones ecológicas, así como mezclas de éstos. Las sales preferidas son las sales de ácidos policarboxílicos como ácido cítrico, ácido adipínico, ácido succínico, ácido glutámico, ácido tartárico, ácidos de azúcar y mezclas de éstos.

También pueden usarse los ácidos como tales. Los ácidos poseen además de su efecto como reforzadores de detergente también de manera típica la propiedad de un componente de acidificación y sirven por lo tanto también para ajustar un valor más bajo y más suave de pH para las composiciones detergentes para lavar y limpiar. En especial en este caso deben mencionarse el ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutámico, ácido adipínico, ácido glucónico y mezclas cualesquiera de éstos.

Como sustancias reforzadoras de detergente son adecuadas además los policarboxilatos poliméricos y son ejemplos de éstos las sales de metal alcalino del poli(ácido acrílico) o del poli(ácido metacrílico), por ejemplo aquellos con una masa molecular relativa 500 hasta 70000 g/mol.

En el caso de las masas molares indicadas para los policarboxilatos poliméricos en el sentido de esta publicación se trata de masas molares promediadas en peso Mw de la respectiva forma ácida, las cuales fueron determinadas por medio de cromatografía de permeación de gel (GPC) y se usó un detector UV. La medición se realizó en este caso frente a un estándar externo de poli(ácido acrílico), el cual debido a su familiaridad estructural con los polímeros investigados proporciona valores reales de peso molecular. Estos datos se desvían claramente de los datos de peso molecular cuando se usan poli(ácidos estirenosulfónicos) en calidad de estándar. Las masas moleculares medidas frente a poli(ácido estirenosulfónicos) son por lo general claramente más altas que las masas moleculares indicadas en esta publicación.

Polímeros adecuados son en especial poliacrilatos que tienen masas moleculares de 2000 hasta 20000 g/mol. Debido a su solubilidad superior, pueden preferirse a su vez los poliacrilatos de cadena corta de este grupo que tienen masas moleculares de 2000 hasta 10000 g/mol, y particularmente preferible de 3000 hasta 5000 g/mol.

Además son adecuados policarboxilatos co-poliméricos, en especial aquellos del ácido acrílico con el ácido metacrílico y del ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maleico. Se han mostrado particularmente adecuados los co-polímeros del ácido acrílico con ácido maleico que contienen 50 hasta 90% en peso de ácido acrílico y 50 hasta 10% en peso de ácido maleico. Su masa molecular relativa, con respecto a los ácidos libres, es en términos general de 2000 hasta 70000 g/mol, preferiblemente 20000 hasta 50000 g/mol y en especial 30000 hasta 40000 g/mol.

Los policarboxilatos (co-)poliméricos pueden usarse ya sea como polvos o bien como solución acuosa. El contenido en las composiciones detergentes para lavar o limpiar de policarboxilatos (co-)poliméricos es preferiblemente de 0,5 hasta 20% en peso, en especial 3 hasta 10% en peso.

Para el mejoramiento de la solubilidad en agua, los polímeros pueden contener como monómero también ácidos alilosulfónicos, como por ejemplo ácido alilo-oxibencenosulfónico y ácido metalilosulfónico.

En especial también se prefieren polímeros biodegradables de más de dos unidades monoméricas diferentes, como por ejemplo aquellas que contienen como monómeros a las sales del ácido acrílico y del ácido maleico, así como alcohol vinílico o derivados de alcohol vinílico o como monómeros a las sales del ácido acrílico y del ácido 2-alquilalilosulfónico así como derivados de azúcar.

Otros copolímeros preferidos son aquellos que como monómeros tienen preferiblemente acroleína y ácido acrílico/sales de ácido acrílico o acroleína y acetato de vinilo.

Así mismo se deben nombrar como otros reforzadores preferidos de detergentes los ácidos aminocarboxílicos poliméricos, sus sales o sus sustancias precursoras. Particularmente se prefieren poli(ácidos aspárticos) o sus
sales y.

Otros reforzadores adecuados de detergente son poliacetales que se obtienen mediante reacción de dialdehídos con ácidos poliolcarboxílicos los cuales tienen 5 hasta 7 átomos de C y al menos 3 grupos hidroxilo. Poliacetales preferidos se obtienen de dialdehídos como glioxal, glutaraldehído, tereftalaldehído así como sus mezclas y de ácidos poliolcarboxílicos como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.

Otros reforzadores orgánicos de detergente adecuados son dextrinas, como por ejemplo olligómeros o polímeros de carbohidratos los cuales pueden obtenerse mediante hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis puede realizarse de acuerdo con métodos habituales, catalizados por ejemplo con ácidos o enzimas. Preferiblemente se trata de productos de hidrólisis con masas moleculares promedio en el rango de 400 hasta 500000 g/mol. En este caso se prefiere un polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) en el rango de 0,5 hasta 40, en especial de 2 hasta 30; DE es una medida corriente para la acción reductora de un polisacárido que en comparación con la dextrosa tiene un DE de 100. Son útiles tanto las maltodextrinas con un DE entre 3 y 20 y jarabes de glucosa seca con un DE entre 20 y 37 como también las llamadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con masas moleculares más altas en el rango de 2000 hasta 30000 g/mol.

Los derivados oxidados de dextrinas de este tipo son sus productos de reacción con agentes de oxidación los cuales están en capacidad oxidar al menos una función de alcohol del anillo sacárido en función de ácido carboxílico.

También los oxidisuccinatos y otros derivados de disuccinatos, preferiblemente etilendiamindisuccinato, son otros co-reforzadores adecuados de detergente. En tal caso se usa etilendiamin-N,N'-disuccinato (EDDS) preferible en forma de su sal de sodio o de magnesio. Además, a este respecto se prefieren también glicerindisuccinatos y glicerintrisuccinatos. Las cantidades adecuadas de uso se encuentran en formulaciones que contienen zeolita y/o silicato en Form 3 hasta 15% en peso.

Otros co-reforzadores orgánicos de detergente adecuados son por ejemplo ácidos hidroxicarboxilicos acetilados o sus sales, los cuales pueden estar presentes opcionalmente en forma de lactona y los cuales contienen al menos 4 átomos de carbono y al menos un grupo hidroxilo así como máximo dos grupos de ácido.

Además, todos los compuestos que están en capacidad de formar complejos con iones de metales alcalino térreos pueden usarse como sustancias reforzadoras de detergente.

Las composiciones detergentes para máquina lavaplatos, de acuerdo con la invención, que contienen 10 hasta 80% en peso, preferiblemente 15 hasta 75% en peso, particularmente preferible 20 hasta 70% en peso y en especial 25 hasta 65% en peso de una sustancia reforzadora de detergente la cual es soluble en agua, son particularmente preferidas en el marco de la presente solicitud.

Surfactantes

Al grupo de los surfactantes, además de los surfactantes no iónicos descritos al principio, pertenecen además los surfactantes aniónicos, catiónicos y anfóteros.

Como surfactantes aniónicos se usan por ejemplo aquellos del tipo de los sulfonatos y sulfatos. Como surfactantes del tipo sulfonato se toman en consideración en este caso preferiblemente C_{9-13}-alquilbencenosulfonatos, olefinsulfonatos, es decir mezclas de alqueno- e hidroxialcanosulfonatos así como disulfonatos, como se obtienen por ejemplo a partir de C_{12-18}-monoolefinas con enlace doble que se encuentra en el extremo o en el interior mediante sulfonación con trióxido de azufre gaseoso y a continuación hidrólisis alcalina o ácida de los productos de sulfonación. También son adecuados alcanosulfonatos que se obtienen, por ejemplo, a partir de C_{12-18}-alcanos mediante sulfo-cloración o sulfo-oxidación con hidrólisis o neutralización a continuación. Así mismo son adecuados también los ésteres de los \alpha-sulfo ácidos grasos (estersulfonate), por ejemplo los ésteres metilo \alpha-sulfonados de los ácidos hidrogenados de coco, palmiste o sebo.

Otros surfactantes aniónicos adecuados son ésteres glicerina sulfatados de ácido graso. Por ésteres glicerina de ácido graso se entienden los mono-, di- y triésteres así como sus mezclas, tal como se obtienen en la preparación mediante esterificación de una monoglicerinca con 1 hasta 3 moles de ácido graso o en la transesterificación de triglicéridos con 0,3 hasta 2 moles glicerina. Esteres glicerina sulfatados de ácido graso son en este caso productos sulfatados de ácidos grasos saturados con 6 hasta 22 átomos de carbono, por ejemplo del ácido caproico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico o ácido behénico.

Como alqu(en)ilsulfatos se prefieren las sales de metal alcalino y en especial las sales de sodio de hemiésteres de ácido sulfúrico de los C_{12}-C_{18}-alcoholes grasos, por ejemplo de alcohol graso de coco, alcohol graso de sebo, alcohol laurílico, miristílico, cetílico o estearílico o de los C_{10}-C_{20}-oxoalcoholes y aquellos hemiésteres de alcoholes secundarios de estas longitudes de cadena. Además se prefieren alqu(en)ilsulfatos de la longitud de cadena mencionada que contienen un residuo alquilo sintético, preparado a base de petroqúimica, de cadena recta, que poseen una conducta de degradación similar como los compuestos adecuados a base de materias primas de química grasa. Por interés tecnológico, se prefieren los C_{12}-C_{18}-alquilsulfatos y C_{12}-C_{15}-alquilsulfatos así como C_{14}-C_{15}-alquilsulfatos. También son surfactantes aniónicos adecuados los 2,3-alquilsulfatos que pueden obtenerse como productos comerciales de la Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.

También son adecuados los monoésteres de ácido sulfúrico de los alcoholes de C_{7-21} de cadena recta o ramificados, etoxilados con 1 hasta 6 moles de óxido de etileno; alcoholes tales como C_{9-11}-alcoholes 2-metil-ramificados con 3,5 moles de óxido de etileno (EO) en promedio o C_{12-18}-alcoholes grasos con 1 hasta 4 EO. Se usan en composiciones detergentes para limpiar, debido a su alta conducta espumante, solo en cantidades relativamente pequeñas, por ejemplo en cantidades de 1 hasta 5% en peso.

Otros surfactantes aniónicos adecuados son también las sales del ácido alquilsulfosuccínico, las cuales también se denominan sulfosuccinatos o ésteres de ácido sulfosuccínico y los monoésteres y/o diésteres del ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferiblemente alcoholes grasos y en especial alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferidos contienen residuos de C8-18 alcohol graso o mezclas de éstos. Sulfosuccinatos preferidos especialmente contienen un residuo de alcohol graso el cual se deriva de alcoholes grasos etoxilados, los cuales representan de por sí surfactantes considerados no iónicos. (véase descripción abajo). En tal caso a su vez se prefieren sulfosuccinatos, cuyos residuos de alcohol se derivan de alcoholes grasos etoxilados con distribución estrechada de homología. También es posible usar ácido alqu(en)ilsuccínico con preferiblemente 8 hasta 18 átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo o sus sales.

Como otros surfactantes aniónicos se toman en consideración especialmente jabones. Son adecuados jabones de ácido graso saturado, como las sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado y ácido behénico, así como en especial las mezclas de jabón derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos grasos de coco, palmiste o sebo.

Los surfactantes no iónicos, que incluyen los jabones, pueden presentarse en forma de sus sales de sodio, potasio o amonio así como sales solubles de bases orgánicas, como mono-, di- o trietanolamina. Preferiblemente, los surfactantes aniónicos se presentan en forma de sus sales de sodio o potasio, en especial en forma de las sales de sodio.

Si los surfactantes aniónicos son componentes de las composiciones detergentes para máquina lavaplatos, entonces su contenido con respecto al peso total dela composición es preferiblemente de menos de 4% en peso, más preferible de menos de 2% en peso y muy particularmente preferible de menos de 1% en peso. En especial se prefieren las composiciones detergentes para máquina lavaplatos que no contienen surfactantes aniónicos.

En lugar de los surfactantes mencionados o en combinación con ellos también pueden usarse surfactantes catiónicos y/o anfóteros.

Como sustancias activas catiónicas pueden usarse por ejemplo compuestos catiónicos de las fórmulas III, IV o V:

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Donde cada grupo R^{1} independientemente uno de otro se selecciona de grupos C_{1-6}-alquilo, alquenilo o hidroxialquilo;

Cada grupo R^{2} independientemente uno de otro se selecciona de grupos C_{8-28}-alquilo o alquenilo; R^{3} = R^{1} o
(CH_{2})_{n}-TR^{2};

R^{4} = R^{1} o R^{2} o (CH_{2})_{n}-T-R^{2}; T = -CH_{2}-, -O-CO- o -CO-O- y n es un número entero de 0 hasta 5.

En la composición detergente para máquina lavaplatos el contenido de surfactantes catiónicos y/o anfóteros es preferiblemente de al menos 6% en peso, más preferible de menos de 4% en peso, muy particularmente preferible de menos de 2% en peso y en especial de menos de 1% en peso. Se prefieren particularmente composiciones detergentes para máquina lavaplatos que no contienen surfactantes catiónicos o anfóteros.

Polímeros

Al grupo de los polímeros pertenecen especialmente los polímeros activos para lavado y limpieza, como por ejemplo los polímeros abrillantadores y/o polímeros efectivos como removedores de dureza. En términos generales, en las composiciones detergentes para lavado y limpieza pueden emplearse, junto con los polímeros no iónicos, también polímeros catiónicos, aniónicos y anfóteros.

Como polímeros efectivos como removedores de dureza se usan con especial ventaja, por ejemplo, polímeros que contienen grupos de ácido sulfónico.

Particularmente, como polímeros que contienen grupos de ácido sulfónico pueden usarse copolímeros de ácidos carboxílicos insaturados, monómeros que contienen grupos de ácido sulfónico y opcionalmente otros monómeros iónicos o no ionogénicos.

En el marco de la presente invención, en calidad de monómero, se prefieren ácidos carboxílicos insaturados de la fórmula VI,

R^{1}(R^{2})C=C(R^{3})COOH: (VI),

en la cual R^{1} hasta R^{3}, independientemente uno de otro, representan -H -CH_{3}, un residuo alquilo de cadena recta o ramificado, saturado, con 2 hasta 12 átomos de carbono, un residuo alquenilo insaturado, de cadena recta o ramificado, con 2 hasta 12 átomos de carbono, residuos alquilo o alquenilo sustituidos con -NH_{2}, -OH o -COOH, tal como se definieron ya, o representan -COOH o -COOR^{4}; R^{4} es un residuo de hidrocarburo saturado o insaturado, rectilíneo o ramificado, con 1 hasta 12 átomos de carbono.

Entre los ácidos carboxílicos insaturados que pueden describirse mediante la fórmula VI se prefieren especialmente el ácido acrílico (R^{1} = R^{2} = R^{3} = H), ácido metacrílico (R^{1} = R^{2} = H; R^{3} = CH_{3}) y/o ácido maleico (R^{1} = COOH; R^{2} = R^{3} = H). En los monómeros que contienen grupos de ácido sulfónico se prefieren aquellos de la fórmula VII,

R^{5}(R^{6})C=C(R^{7})-X-SO_{3}H: (VII),

en la cual R^{5} hasta R^{7}, independientemente uno de otro, representan -H -CH_{3}, un residuo alquilo saturado, rectilíneo o ramificado, con 2 hasta 12 átomos de carbono, un residuo alquenilo rectilíneo o ramificado, mono- o poli-insaturado con 2 hasta 12 átomos de carbono, residuos de alquilo o alquenilo sustituídos con -NH_{2}, -OH o -COOH tal como ya se definieron antes o representan -COOH o -COOR^{4}; R^{4} es un residuo de hidrocarburo insaturado, rectilíneo o ramificado, con 1 hasta 12 átomos de carbono, y X representa un grupo espaciador que está presente de manera opcional, el cual se selecciona de -(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4, -COO-(CH_{2})_{k}- con k = 1 hasta 6, -C(O)-NH-C(CH_{3})_{2}- y -C(O)-NH-CH(CH_{2}CH_{3})-.

Entre estos monómeros se prefieren aquellos de las fórmulas VIIa, VIIb y/o VIIc,

H_{2}C=CH-X-SO_{3}H: (VIIa),

H_{2}C=C(CH_{3})-X-SO_{3}H: (VIIb),

HO_{3}S-X-(R^{8})C=C(R^{7})-X-SO_{3}H: (VIIc),

en las que R^{6} y R^{7}, independientemente uno de otro, se seleccionan de -H, -CH_{3}, -CH_{2}CH_{3}, -CH_{2}CH_{2}CH_{3}, -CH(CH_{3})_{2}
y X representa un grupo espaciador que se encuentra presente de manera opcional el cual se selecciona de -(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4, -COO-(CH_{2})_{k}- con k = 1 hasta 6, -C(O)-NH-C(CH_{3})_{2}- y -C(O)-NH-CH(CH_{2}CH_{3})-.

Monómeros que contienen grupos de ácido sulfónico, particularmente preferibles, son en este caso el ácido 1-acrilamido-1-propansulfónico (X = -C(O)NH-CH(CH_{2}CH_{3}) en la fórmula VIIa), ácido 2-acrilamido-2-propansulfónico (X = -C(O)NH-C(CH_{3})_{2} en la fórmula VIIa), ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propansulfónico (X = -C(O)NH-CH(CH_{3})CH_{2}- en la fórmula VIIa), ácido 2-metacrilamido-2-metil-1-propansulfónico (X = -C(O)NH-CH(CH_{3})CH_{2}- en la fórmula VIIb), ácido 3-metacrilamido-2-hidroxi-propansulfónico (X = -C(O)NH-CH_{2}CH(OH)CH_{2}- en la fórmula VIIb), ácido alilsulfónico (X = CH_{2} en la fórmula XIIIa), ácido metallilsulfónico (X = CH_{2} en la fórmula VIIb), ácido aliloxibencenosulfónico (X = -CH_{2}-O-C_{6}H_{4}- en la fórmula VIIa), ácido metaliloxibencenosulfónico (X = -CH_{2}-O-C_{6}H_{4}- en la fórmula XIIIb), ácido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi)propansulfónico, ácido 2-metil-2-propenl-sulfónico (X = CH_{2} en la fórmula VIIb), ácido estirenosulfónico (X = C_{6}H_{4} en la fórmula VIIa), ácido vinilsulfónico (X no está presente en la fórmula VIIa), 3-sulfopropilacrilato (X = -C(O)NH-CH_{2}CH_{2}CH_{2}- en la fórmula VIIIa), 3-sulfopropilmetacrilato (X = -C(O)NH-CH_{2}CH_{2}CH_{2}- en la fórmula VIIb), sulfometacrilamida (X = -C(O)NH- en la fórmula VIIb), sulfometilmetacrilamida (X = -C(O)NH-CH_{2}- en la fórmula VIIb) así como sales de los ácidos nombrados solubles en agua.

Especialmente se toman en consideración compuestos etilénicamente insaturados como otros monómeros iónicos o no ionogénicos. El contenido de monómeros del grupo iii) en los polímeros usados es de menos de 20% en peso, referido al polímero. Los polímeros particularmente preferidos de usar se componen solo de monómeros de los grupos i) y ii).

En resumen, se prefieren particularmente los copolímeros de

i) ácidos carboxílicos insaturados de la fórmula VI.

R^{1}(R^{2})C=C(R^{3})COOH: (VI),

en la que R^{1} hasta R^{3}, independientemente uno de otro, representan -H -CH_{3}, un residuo alquilo saturado, rectilíneo o ramificado, con 2 hasta 12 átomos de carbono, un residuo alquenilo mono- o poli-insaturado, rectilíneo o ramificado, con 2 hasta 12 átomos de carbono, residuos alquilo o alquenilo sustituídos con -NH_{2}, -OH o -COOH tal como ya se definieron previamente o representan -COOH o -COOR^{4}; R^{4} es un residuo de hidrocarburo insaturado, rectilíneo o ramificado, con 1 hasta 12 átomos de carbono,

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ii) monómeros que contienen grupos de ácido sulfónico, de la fórmula VII

R^{5}(R^{6})C=C(R^{7})-X-SO_{3}H: (VII),

en la que R^{5} hasta R^{7}, independientemente uno de otro, representan -H -CH_{3}, un residuo alquilo rectilíneo o ramificado con 2 hasta 12 átomos de carbono, un residuo alquenilo mono- o poli-insaturado, rectilíneo o ramificado, con 2 hasta 12 átomos de carbono, residuo alquilo o alquenilo sustituídos con -NH_{2}, -OH o -COOH tal como ya se definió previamente, o representan -COOH o -COOR^{4}; R^{4} es un residuo de hidrocarburo saturado o insaturado, rectilíneo o ramificado, con 1 hasta 12 átomos de carbono, y X representa un grupo espaciador que está presente de manera opcional, el cual se selecciona de -(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4, -COO-(CH_{2})_{k}- con k = 1 hasta 6, -C(O)-NH-C(CH_{3})_{2}- y -C(O)-NH-CH(CH_{2}CH_{3})-

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iii) opcionalmente otros monómeros iónicos o no ionogénicos.

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Otros copolímeros particularmente preferibles se componen de

i) uno o más ácidos carboxílicos del grupo de ácido acrílico, ácido metacrílico y/o ácido maleico

ii) uno o más monómeros que contienen grupos de ácido sulfónico de las fórmulas VIIa, VIIb y/o VIIc:

H_{2}C=CH-X-SO_{3}H: (VIIa),

H_{2}C=C(CH_{3})-X-SO_{3}H: (VIIb),

HO_{3}S-X-(R^{6})C=C(R^{7})-X-SO_{3}H: (VIIc),

en las que R^{6} y R^{7}, independientemente uno de otro, se seleccionan de -H, -CH_{3}, -CH_{2}CH_{3}, -CH_{2}CH_{2}CH_{3}, -CH(CH_{3})_{2}
y X representa un grupo espaciador que se encuentra presente de manera opcional, el cual se selecciona de -(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4, -COO-(CH_{2})_{k} con k = 1 hasta 6, -C(O)-NH-C(CH_{3})_{2}- y -C(O)-NH-CH(CH_{2}CH_{3})-

iii) opcionalmente otros monómeros iónicos o no iónicos.

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Los copolímeros pueden contener los monómeros de los grupos i) y ii) así como opcionalmente iii) en cantidades variadas, y pueden combinarse todos los representantes del grupo i) con todos los representantes del grupo ii) y todos los representantes del grupo iii). Los polímeros particularmente preferibles tienen unidades estructurales determinadas, las cuales se describen a continuación.

Se prefieren así los copolímeros que contienen, por ejemplo, las unidades estructurales de la fórmula VIII

-[CH_{2}-CHCOOH]_{m}-[CH_{2}-CHC(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-: (VIII),

en la que m y p respectivamente representan un número entero natural entre 1 y 2000 así como Y representa un grupo espaciador que se selecciona de residuos de hidrocarburos alifáticos, aromáticos o aralifáticos, sustituídos o no sustituídos, con 1 hasta 24 átomos de carbono, y grupos espaciadores en los que Y representa -O-(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4, representa -O-(C_{6}H_{4})-, representa -NH-C(CH_{3})_{2}- o -NH-CH(CH_{2}CH_{3})-.

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Estos polímeros se preparan mediante copolimerización de ácido acrílico con un derivado de ácido acrílico que contiene grupos de ácido sulfónico. Si se copolimeriza con ácido metacrílico al derivado de ácido acrílico que contienen grupos de ácido sulfónico, se llega a otro polímero cuyo uso también se prefiere. Los copolímeros correspondientes contienen las unidades estructurales de la fórmula IX

-[CH_{2}-C(CH_{3})COOH]_{m}-[CH_{2}-CHC(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-: (IX),

en la cual m y p respectivamente representa un número entero natural entre 1 y 2000 así como Y representa un grupo espaciador que se selecciona de residuos de hidrocarburo alifáticos, aromáticos o aralifáticos, sustituídos o sin sustituir, con 1 hasta 24 átomos de carbono; se prefieren grupos espaciadores en los que Y representa -O-(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4, representa -O-(C_{6}H_{4})-, representa -NH-C(CH_{3})_{2}-o -NH-CH(CH_{2}CH_{3})-.

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También pueden copolimerizarse de manera totalmente análoga ácido acrílico y/o ácido metacrílico con derivados de ácido metacrílico que contiene grupos de ácido sulfónico, mediante lo cual cambian las unidades estructurales en la molécula. De esta manera se prefieren copolímeros que contienen unidades estructurales de la fórmula X

-[CH_{2}-CHCOOH]_{m}-[CH_{2}-C(CH_{3})C(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-: (X),

en la que m y p respectivamente representan un número natural entero entre 1 y 2000 así como Y representa un
grupo espaciador que se selecciona de residuos de hidrocarburo alifáticos, aromáticos o aralifáticos, sustituídos o no sustituídos, con 1 hasta 24 átomos de carbono; se prefieren grupos espaciadores en los que Y representa
-O-(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4, representa -O-(C_{6}H_{4})-, representa -NH-C(CH_{3})_{2}- o -NH-CH(CH_{2}CH_{3})-, así como también se prefieren los copolímeros de unidades estructurales de la fórmula XI

-[CH_{2}-C(CH_{3})COOH]_{m}-[CH_{2}-C(CH_{3})C(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-: (XI),

en la cual m y p respectivamente representan un número natural entero entre 1 y 2000 así como Y representa un grupo espaciador que se selecciona de residuos de hidrocarburo alifáticos, aromáticos o aralifáticos, sustituídos o no sustituídos, con 1 hasta 24 átomos de carbono; y grupos espaciadores en los que Y -O-(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4, representa -O-(C_{6}H_{4})-, representa -NH-C(CH_{3})_{2}- o -NH-CH(CH_{2}CH_{3})-.

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En lugar de ácido acrílico y/o ácido metacrílico o en complemento a éstos, también puede usarse ácido maleico como monómero particularmente preferido del grupo i). De esta manera se llega a los copolímeros preferidos de acuerdo con la invención que contienen unidades estructurales de la fórmula XII

-[HOOCCH-CHCOOH]_{m}-[CH_{2}-CHC(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-: (XII),

en la que m y p respectivamente representan un número natural entero entre 1 y 2000 así como Y representa un grupo espaciador que se selecciona de residuos de hidrocarburo alifáticos, aromáticos o aralifáticos, sustituídos o no sustituídos, con 1 hasta 24 átomos de carbono; se prefieren grupos espaciadores en los que Y representa -O-(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4, representa -O-(C_{6}H_{4})-, representa -NH-C(CH_{3})_{2}- o -NH-CH(CH_{2}CH_{3})- y a copolímeros preferidos de acuerdo con la invención que contienen unidades estructurales de la fórmula XIII

-[HOOCCH-CHCOOH]_{m}-[CH_{2}-C(CH_{3})C(O)O-Y-SO_{3}H]p-: (XIII),

en la cual m y p respectivamente representan un número natural entero entre 1 y 2000 así como Y representa un grupo espaciador que se selecciona de residuos de hidrocarburo alifáticos, aromáticos o aralifáticos, sustituídos o no sustituídos con 1 hasta 24 átomos de carbono; grupos espaciadores en los cuales Y representa -O-(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4, representa -O-(C_{6}H_{4})-, representa -NH-C(CH_{3})_{2}- o -NH-CH(CH_{2}CH_{3})-.

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En resumen, de acuerdo con la invención se prefieren aquellos copolímeros que contienen unidades estructurales de las fórmulas VIII y/o IX y/o X y/o XI y/o XII y/o XIII

-[CH_{2}-CHCOOH]_{m}-[CH_{2}-CHC(O)-YSO_{3}H]_{p}-: (VIII),

-[CH_{2}-C(CH_{3})COOH]_{m}-[CH_{2}-CHC(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-: (IX),

-[CH_{2}-CHCOOH]_{m}-[CH_{2}-C(CH_{3})C(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-: (X),

-[CH_{2}-C(CH_{3})COOH]_{m}-[CH_{2}-C(CH_{3})C(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-: (XI),

-[HOOCCH-CHCOOH]_{m}-[CH_{2}-CHC(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-: (XII),

-[HOOCCH-CHCOOH]_{m}-[CH_{2}-C(CH_{3})C(O)O-Y-SO_{3}H]_{p}-: (XIII),

en las que m y p respectivamente representan un número natural entero entre 1 y 2000 así como Y representa un grupo espaciador que se selecciona de residuos de hidrocarburo alifáticos, aromáticos o aralifáticos, sustituídos o no sustituídos con 1 hasta 24 átomos de carbono, y grupos espaciadores en los que Y representa -O-(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4, representa -O-(C_{6}H_{4})-, representa -NH-C(CH_{3})_{2}- o -NH-CH(CH_{2}CH_{3})-.

En los polímeros pueden estar presentes los grupos de ácido sulfónico en forma total o parcialmente neutralizada; es decir que el átomo de hidrógeno ácido del grupo de ácido sulfónico puede intercambiarse en algunos o todos los grupos de ácido sulfónico por iones metálicos, preferiblemente iones de metal alcalino y en especial por iones de sodio. De acuerdo con la invención se prefiere el uso de copolímeros, que contienen grupos de ácido sulfónico, parcial o totalmente neutralizados.

La distribución monomérica de los copolímeros usados preferiblemente de acuerdo con la invención es, en los polímeros que solo contienen monómeros de los grupos i) y ii), preferiblemente de manera respectiva de 5 hasta 95% en peso de i) o ii), particularmente preferible de 50 hasta 90% en peso de monómero del grupo i) y 10 hasta 50% en peso de monómero del grupo ii), respectivamente referido al polímero.

En el caso de los terpolímeros se prefieren particularmente aquellos que contienen 20 hasta 85% en peso de monómeros del grupo i), 10 hasta 60% en peso de monómeros del grupo ii) así como 5 hasta 30% en peso de monómeros del grupo iii).

Las masas moleculares de los sulfo-copolímeros usados preferiblemente de acuerdo con la invención pueden variar para ajustar las propiedades de los polímeros al propósito deseado de aplicación. Las composiciones detergentes para lavado o limpieza se caracterizan porque los copolímeros tienen masas moleculares de 2000 hasta 200.000 gmol^{-1}, preferiblemente de 4000 hasta 25.000 gmol^{-1} y en especial de 5000 hasta 15.000 gmol^{-1}.

Activadores de blanqueamiento

Los activadores de blanqueamiento se usan por ejemplo en composiciones de lavado y limpieza para alcanzar un efecto mejorado de blanqueamiento al limpiar a temperaturas 60ºC e inferiores. Como activadores de blanqueamiento pueden usarse compuestos que resultan en condiciones de perhidrólisis ácidos peroxocarboxílicos alifáticos con preferiblemente 1 hasta 10 átomos de C, en especial 2 hasta 4 átomos de C, y/o ácidos perbenzoicos opcionalmente sustituídos. Son adecuadas sustancias que llevan grupos O- y/o N-acilo del número de átomos de C mencionado y/o grupos benzoilo opcionalmente sustituídos. Se prefieren alquilendiaminas poliaciladas, en especial tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en especial 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en especial N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en especial n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (n- o iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en especial anhídrido de ácido ftálico, alcoholes polihídricos acilados, en especial triacetina, etilenglicoldiacetato y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano. Otros activadores de blanqueamiento usados preferiblemente en el marco de la presente solicitud son compuestos del grupo de los nitrilos catiónicos, en especial nitrilos catiónicos de la fórmula

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en la cual R^{1} representa -H, -CH_{3}, un residuo alquilo o alquenilo de C_{2-24}, un residuo alquilo o alquenilo de C_{2-24}, sustituídos con al menos un sustituto del grupo de -Cl, -Br, -OH, -NH_{2}, -CN, un residuo alquilo o alquenilo con un grupo alquilo de C_{1-24}, o representa un residuo alquilo o alquenilo sustituído con un grupo alquilo de C_{1-24} y al menos otro sustituto en el anillo aromático, R^{2} y R^{3}, independientemente uno de otro, seleccionados de -CH_{2}-CN, -CH_{3}, -CH_{2}-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}, -CH(CH_{3})-CH_{3}, -CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH(OH)-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3}, -CH(OH)-CH_{2}-CH_{3}, -(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2, 3, 4, 5 ó 6 y X es un anión.

Particularmente se prefiere un nitrilo catiónico de la fórmula

16

en la cual R^{4}, R^{5} y R^{6}, independientemente uno de otro, se seleccionan de -CH_{3}, -CH_{2}-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}, -CH(CH_{3})-CH_{3}, y R^{4} puede ser también adicionalmente -H y X es un anión, y preferiblemente R^{5} = R^{6} = -CH_{3} y en especial R^{4} = R^{5} = R^{6} = -CH_{3} y se prefieren particularmente compuestos de las fórmulas (CH_{3})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-}, (CH_{3}CH_{2})_{3}
N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-} (CH_{3}CH_{2}CH_{2})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-}, (CH_{3}CH(CH_{3}))_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-}, o (HO-CH_{2}-CH_{2})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-}; particularmente se prefiere del grupo de estas sustancias a su vez el nitrilo catiónico de la fórmula (CH_{3})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-}, en la cual X^{-} representa un anión que se selecciona del grupo de cloruro, bromuro, yoduro, hidrosulfato, metosulfato, p-toluenosulfonato (tosilato) o xilenosulfonato.

Como activadores de blanqueamiento pueden usarse además compuestos que en condiciones de perhidrólisis dan lugar a ácidos peroxocarboxílicos alifáticos con preferiblemente 1 hasta 10 átomos de C, en especial 2 hasta 4 átomos de C, y/o ácido perbenzoico opcionalmente sustituído. Son adecuadas sustancias que tienen grupos O- y/o N-acilo del número mencionado de átomos de C y/o grupos benzoilo opcionalmente sustituídos. Se prefieren alquilendiaminas poli-aciladas, en especial tetraacetil-etilendiamina (TAED), derivados acilados de triazina, en especial 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en especial N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en especial n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (n- o iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en especial anhídrido de ácido ftálico, alcoholes polihídricos acilados, en especial triacetina, etilenglicoldiacetato, 2,5-diacetoxi-2,5-di-hidrofurano, n-metil-morfolinio-acetonitrilo-metilsulfato (MMA) así como sorbitol y manitol acetilado o sus mezclas (SORMAN), derivados acilados de azúcar, en especial pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetil-lactosa así como glutamina y gluconolactona acetiladas, opcionalmente N-alquiladas, y/o lactama N-acilada, por ejemplo N-benzoilcaprolactama. Los acilacetales hidrofil-sustituídos y acilolactamas también se usan preferiblemente. También pueden usarse combinaciones de activadores de blanqueamiento convencionales.

En adición a los activadores de blanqueamiento convencionales o en su lugar pueden usarse también los llamados catalizadores de blanqueamiento. En el caso de estas sustancias se trata de sales de metales de transición o complejos de metal de transición que refuerzan el blanqueamiento como, por ejemplo, complejos SALEN o complejos carbonilo de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. También pueden usarse como catalizadores de blanqueamiento los complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu con ligandos tripodos que contienen N así como complejos amina de Co, Fe, Cu y Ru.

Mientras que además del nitrilquat deben usarse otros activadores de blanqueamiento, se prefiere usar activadores de blanqueamiento del grupo de alquilendiaminas poli-aciladas, en especial tetraacetiletilendiamina (TAED). N-acilimidas, en especial N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en especial n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (n- o iso-NOBS), n-metil-morfolinio-acetonitril-metilsulfat (MMA), preferiblemente en cantidades hasta 10% en peso, en especial 0,1% en peso hasta 8% en peso, particularmente 2 hasta 8% en peso y particularmente preferible 2 hasta 6% en peso, respectivamente referido al peso total de la composición que contienen activador de blanqueamiento.

Complejos de metal de transición que refuerzan el blanqueamiento, en especial con los átomos centrales Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti y/o Ru, se seleccionan preferiblemente del grupo de las sales y/o complejos de manganeso y/o cobalto, de manera particularmente preferible de los complejos de (amina) cobalto, de los complejos de (acetato) cobalto, de los complejos de (carbonilo) cobalto, de los cloruros de cobalto o manganeso, del sulfato de manganeso, se usan en cantidades usuales, preferiblemente en una cantidad de hasta 5% en peso, en especial de 0,0025% en peso hasta 1% en peso y particularmente preferible de 0,01% en peso hasta 0,25% en peso, respectivamente referido al peso total de la composición que contiene al activador de blanqueamiento. Pero en casos especiales puede usarse más de un activador de blanqueamiento.

Inhibidores de corrosión de vidrio

Los inhibidores de corrosión de vidrio evitan la aparición de enturbiamientos, estrías y rayones, pero también la irisación, en la superficie de vidrio de los vasos limpiados en máquina. Los inhibidores de corrosión de vidrio preferidos provienen del grupo de las sales y/o los complejos de magnesio y/o cinc.

Una clase preferida de compuestos que pueden usarse para la prevención de la corrosión de vidrio son las sales de cinc insolubles.

Sales de cinc insolubles en el sentido de esta forma preferida de realización con sales de cinc que poseen una solubilidad de máximo 10 gramos de sal de cinc por litro de agua a 20ºC. Ejemplos de sales de cinc insolubles, particularmente preferidas de acuerdo con la invención, son silicato de cinc, óxido de cinc, carbonato básico de cinc (Zn_{2}(OH)_{2}CO_{3}), hidróxido de cinc, oxalato de cinc, monofosfato de cinc, (Zn_{3}(PO_{4})_{2}), y pirofosfato de cinc (Zn_{2} (P_{2}O_{7})).

Los compuestos mencionados de cinc se usan preferiblemente en cantidades que determinen un contenido en la composición de iones de cinc entre 0.02 y 10% en peso, preferiblemente entre 0,1 y 5,0% en peso y en especial entre 0,2 y 1,0% en peso, respectivamente referido a toda la composición que contiene el inhibidor de corrosión de vidrio. El contenido exacto en la composición de la sal de cinc o sales de cinc es naturalmente dependiente del tipo de la sal de cinc - cuanto menos soluble sea la sal empleada, más alta debe ser su concentración en las composiciones.

Puesto que las sales insolubles de cinc en su mayor parte permanecen inmodificadas durante el ciclo de limpieza de equipo de mesa, el tamaño de las partículas de la sal es un factor a tomar en cuenta, para que las sales no se peguen a la vidriería o a la piezas de la máquina. Aquí se prefieren composiciones en los que las sales insolubles de cinc tienen un tamaño de partícula por debajo de 1,7 milómetro.

Si el tamaño máximo de partículas de las sales insolubles de cinc se encuentra por debajo de 1,7 mm, no debe temerse residuos insolubles en la máquina lavaplatos. Preferiblemente, la sal insoluble de cinc tiene un tamaño promedio de partículas que se encuentra claramente por debajo de este valor con el fin de minimizar más el peligro de residuos insolubles, por ejemplo un tamaño promedio de partícula menor que 250 \mum. Esto aplica cuanto más, cuanto menos soluble sea la sal de cinc. Además, la efectividad inhibidora de corrosión de vidrio aumenta con la disminución del tamaño de partícula. En caso de sales de cinc muy poco solubles, el tamaño de partícula promedio se encuentra preferiblemente por debajo de los 100 \mum. Para sales aún menos solubles, el tamaño puede ser aún más bajo; por ejemplo, se prefieren tamaños de partícula promedio por debajo de 100 \mum para el óxido de cinc que es muy poco soluble.

Otra clase preferida de compuestos son sales de magnesio y/o cinc de al menos un ácido orgánico monomérico y/o polimérico. Estas determinan que también en caso del uso repetido las superficies de los objetos lavados de vidrio no se modifiquen corrosivamente, en especial no se causen enturbiamientos, estrías ni rayones pero tampoco irisación.

Si bien pueden usarse todas las sales de magnesio y/o cinc de ácidos monoméricos y/o poliméricos, se prefiere usar sin embargo, tal como ya se describió, las sales de magnesio y/o cinc de ácidos monoméricos y/o poliméricos de los grupos de los ácidos monocarboxílicos no ramificados, saturados o insaturados, de los ácidos monocarboxílicos ramificados, saturados o insaturados, de los ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados, de los ácidos aromáticos mono-, di- y tricarboxílicos, de los pacidos de azúcar, de los hidroxiácidos, de los oxoácidos, de los aminoácidos y/o de los ácidos carboxílicos poliméricos.

El espectro de las sales de cinc de ácidos orgánicos, preferiblemente de ácidos carboxílicos orgánicos, preferidas de acuerdo con la invención, abarca desde sales que son difícilmente solubles, o insolubles, en agua; es decir, que tienen una solubilidad por debajo de 100 mg/L, preferiblemente por debajo de 10 mg/L, en especial no tienen solubilidad, hasta tales sales que tienen una solubilidad en agua por encima de 100 mg/L, preferiblemente por encima de 500 mg/L, particularmente preferible por encima de 1 g/L y en especial por encima de 5 g/L (todas las solubilidades a 20ºC de temperatura del agua). Al primer grupo de las sales de cinc pertenecen, por ejemplo, el citrato de cinc, el oleato de cinc y el estearato de cinc; al grupo de las sales solubles de cinc pertenecen, por ejemplo, el formiato de cinc, el acetato de cinc, el lactato de cinc y el gluconato de cinc.

Se usa con partículas ventaja como inhibidor de corrosión de vidrio al menos una sal de cinc de un ácido carboxílico orgánico, particularmente preferible una sal de cinc del grupo de estearato de cinc, oleato de cinc, gluconato de cinc, acetato de cinc, lactato de cinc y/o citrato de cinc. También se prefiere ricinoleato de cinc, abietato de cinc y oxalato de cinc.

En el marco de la presente invención el contenido de sal de cinc en las composiciones detergentes para limpieza está preferiblemente entre 0,1 hasta 5% en peso, preferible entre 0,2 hasta 4% en peso y en especial entre 0,4 hasta 3% en peso, o el contenido de cinc en forma oxidada (calculado como Zn^{2+}) está entre 0,01 hasta 1% en peso, preferiblemente entre 0,02 hasta 0,5% en peso y en especial entre 0,04 hasta 0,2% en peso, respectivamente referido al peso total de la composición que contiene inhibidor de corrosión de vidrios.

Inhibidores de corrosión

Inhibidores de corrosión sirven para la protección de los objetos a lavar o de la máquina; en el campo del lavado de equipo de mesa, particularmente las composiciones protectoras de plata tienen un significado especial. Pueden usarse las sustancias conocidas en el estado de la técnica. En términos generales pueden usarse ante todo composiciones para la protección de plata que se seleccionan del grupo de los triazoles, de lso benzotriazoles, de los bisbenzotriazoles, de los aminotriazoles, de los alquilaminotriazoles y de las sales o complejos de metal de transición. Particularmente se prefiere usar benzotriazol y/o alquilaminotriazol. Como ejemplos de los 3-amino-5-alquil-1,2,4-triazoles a usar con preferencia de acuerdo con la invención pueden nombrarse: 5-, -propil-, -butil-, -pentil-, -heptil-, -octil-, -nonil-, -decil-, -undecil-, -dodecil-, -isononil-, -ácido-10-alquilo versático-, -fenil-, -p-tolil-, -(4-terc. butilfenil)-, -(4-metoxifenil)-, -(2-, -3-, -4-piridil)-, -(2-tienil)-, -(5-metil-2-furil)-, -(5-oxo-2-pirrolidinil)-, -3-amino-1,2,4-triazol. En las composiciones detergentes se usan los alquil-amino-1,2,4-triazoles o sus sales fisiológicamente compatibles en una concentración de 0,001 hasta 10% en peso, preferiblemente 0,0025 hasta 2% en peso, particularmente preferible 0,01 hasta 0,04% en peso. Ácidos preferidos para la formación de sal son ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido carbónico, ácido sulfuroso, ácidos carboxílicos como ácido acético, glicólico, cítrico, succínico. Muy particularmente efectivos son 5-pentil-, 5-heptil-, 5-nonil-, 5-undecil-, 5-isononil-, ácido-5-versatico-10-alquil-3-amino-1,2,4-triazoles así como mezclas de estas sustancias.

En las formulaciones de limpieza se encuentra además con frecuencia composiciones que contienen cloro activo que pueden reducir claramente la corrosión de la superficie de plata. En limpiadores desprovistos de cloro se usan particularmente compuestos activos redox orgánicos que contienen oxígeno y nitrógeno, tales como fenoles bi- y tri-hídricos, por ejemplo hidroquinona, pirocatequina, hidroxihidroquinona, ácido gálico, floroglucina, pirogalol o derivados de estas clases de compuestos. También compuestos inorgánicos del tipo sal y complejo, tales como sales de los metales Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co y Ce encuentran aplicación con frecuencia. En este caso se prefieren las sales de metal de transición que se seleccionan del grupo de sales y/o complejos de manganeso y/o cobalto, de manera particularmente preferible de los complejos de (amina) cobalto, de los complejos (acetato) cobalto, de los complejos (carbonilo) cobalto, de los cloruros de cobalto o de manganeso y del sulfato de manganeso. Así mismo pueden usarse compuestos de cinc para la prevención de la corrosión en el objeto a lavar.

En lugar de o adicionalmente a las composiciones ya descritas, por ejemplo los benzotriazoles, para la protección de plata, pueden usarse sustancias activas redox. Estas sustancias son preferiblemente sustancias inorgánicas activas redox del grupo de las sales y/o complejos de manganeso, titanio, circonio, hafnio, vanadio, cobalto y cerio; y los metales se encuentran presentes preferiblemente en una de los estados de oxidación II, III, IV, V ó VI.

Las sales metálicas usadas deben ser al menos parcialmente solubles en agua. Los contrapones adecuados para la formación de sal abarcan todos los aniones inorgánicos usuales, una, dos o tres veces negativamente cargados, como por ejemplo óxido, sulfato, nitrato, fluoruro, pero también aniones orgánicos como por ejemplo estearato.

Los complejos metálicos en el sentido de la invención son compuestos que están compuestos de un átomo central y uno o más ligandos, así como opcionalmente de manera adicional de uno o más de los aniones mencionados arriba. El átomo centra, es uno de los metales arriba mencionado en uno de los estados de oxidación arriba mencionados. Los ligandos son moléculas neutras o aniones que son mono- o bi-dentales; el término "ligandos" en el sentido de la invención se explica con mayor detalle, por ejemplo, en "Römpp Chemie Lexikon, Georg Thieme Verlag Stuttgart/New York, 9a. edición, 1990, página 2507". Si en un complejo metálico no se complementan la carga del átomo central y la carga del o de los ligandos a cero, entonces según si se encuentra presente un exceso de carga catiónico o aniónico, ya sea de uno o más de los aniones arriba mencionados o uno o más cationes, como por ejemplo iones de sodio, potasio, amonio, se encargan del equilibrio de carga. Formadores adecuados de complejos son, por ejemplo, citrato, acetilacetonato o 1-hidroxietan-1,1-difosfonato.

La definición corriente en la química para "estados de oxidación" se reproduce, por ejemplo, en "Römpp Chemie Lexikon, Georg Thieme Verlag Stuttgart/New York, 9. edición, 1991, página 3168".

Sales metálicas y/o complejos metálicos particularmente preferidos se seleccionan del grupo de MnSO_{4}, citrato de Mn (II), estearato de Mn(II), acetilacetonato de Mn(II), [1-hidroxietan-1,1-difosfonato] de Mn(II), V_{2}O_{5}, V_{2}O_{4}, VO_{2}, TiOSO_{4}, K_{2}TiF_{6}, K_{2}ZrF_{6}, CoSO_{4}, Co(NO_{3})_{2}, Ce(NO_{3})_{3} así como sus mezclas, de modo que las composiciones detergentes preferidas de acuerdo con la invención se caracterizan porque las sales metálicas y/o complejos de metal se seleccionan del grupo de MnSO_{4}, citrato de Mn(II), estearato de Mn(II), acetilacetonato de Mn(II), [1-hidroxietan-1,1-difosfonato] de Mn(II), V_{2}O_{5}, V_{2}O_{4}, VO_{2}, TiOSO_{4}, K_{2}TiF_{6}, K_{2}ZrF_{6}, CoSO_{4}, Co(NO_{3})_{2}, Ce(NO_{3})_{3}. Las sales metálicas o de complejos metálicos son en términos generales sustancias usuales en el comercio que pueden usarse en las composiciones de acuerdo con la invención para el propósito de la protección de plata frente a la corrosión sin limpieza previa. Así, por ejemplo, es adecuada la mezcla de vanadio penta- y tetravalente (V_{2}O_{5}, VO_{2}, V_{2}O_{4}) conocida de la preparación de SO_{3} (método de contacto), así como el sulfato de titanilo, TiOSO_{4}, generado por dilución de una solución de Ti(SO_{4})_{2}.

Las sustancias inorgánicas activas redox, en especial sales metálicas o complejos metálicos, preferiblemente se revisten; es decir, se recubren enteramente con un material impermeable al agua a las temperaturas de limpieza pero fácilmente soluble con el fin de evitar su descomposición antes de tiempo durante el almacenamiento. Los materiales preferidos para recubrimiento, que se aplican según métodos conocidos, por ejemplo el método de recubrimiento con fusión según Sandwik de la industria de alimentos, son parafinas, microceras, ceras de procedencia natural como cera carnauba, cera de candelilla, cera de abejas, alcoholes con puntos de fusión altos, como por ejemplo hexadecanol, jabones o ácidos grasos. En este caso el material de revestimiento sólido a temperatura ambiente se aplica en estado fundido al material a revestirse, por ejemplo echando el material a revestir en forma de finas partículas en una corriente continua a través de una zona de niebla de aspersión, también generada continuamente, del material fundido de recubrimiento. El punto de fusión debe seleccionarse de tal modo que el material de recubrimiento se disuelva fácil o se funda rápido durante el tratamiento de la plata. El punto de fusión debe encontrarse de manera ideal en el rango entre 45ºC y 65ºC y preferiblemente en el rango de 50ºC hasta 60ºC.

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Las sales metálicas y/o complejos metálicos mencionados están contenidos en composiciones detergentes para limpieza preferiblemente en una cantidad de 0,05 hasta 6% en peso, preferiblemente 0,2 hasta 2,5% en peso, respectivamente referido a toda la composición que contiene inhibidor de corrosión.

Enzimas

Para aumentar el desempeño detergente para lavar o para limpiar pueden usarse enzimas. A éstas pertenecen en especial proteasas, amilasas, lipasas, hemicelulasas, celulasas u oxidoreductasas, así como preferiblemente sus mezclas. Estas enzimas son en principio de procedencia natural; a partir de las moléculas naturales se encuentran disponibles variantes mejoradas para el uso en composiciones detergentes para lavar y limpiar, las cuales se usan preferiblemente de manera correspondiente. Las composiciones de acuerdo con la invención contienen enzimas preferiblemente en cantidades totales de 1 x 10^{-6} hasta 5 por ciento en peso, referido a la proteína activa. La concentración de proteína puede determinarse con ayuda de métodos conocidos, por ejemplo el método BCA o el método Biuret.

Entre las proteasas se prefieren aquellas del tipo de subtilisina. Ejemplos de esto son la subtilisina BPN' y Carlsberg, la protease PB92, la subtilisina 147 y 309, la proteasa alcalina de Bacillus lentus, subtilisina DY y las enzimas asignadas a las subtilasas, aunque ya no a las subtilisinas en el sentido estrecho, termitasas, proteinasas K y las proteasas TW3 y TW7. La subtilisina Carlsberg se encuentra disponible en forma evolucionada bajo el nombre comercial Alcalase® de la empresa Novozymes A/S, Bagsv\aerd, Dinamarca. las subtilisinas 147 y 309 se distribuyen bajo los nombres comerciales Esperase®, o Savinase® de la empresa Novozymes. De las proteasas de Bacillus lentus DSM 5483 se derivan las variantes conocidas bajo la denominación BLAP®.

Otras proteasas útiles son por ejemplo las enzimas obtenibles bajo los nombres comerciales Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym, Natalase®, Kannase® y Ovozymes® de la empresa Novozymes, las enzimas obtenibles bajo los nombres comerciales Purafect®, Purafect® OxP y Properase® de la empresa Genencor, la enzima obtenible bajo el nombre comercial Protosol® de la empresa Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, la enzima obtenible bajo el nombre comercial Wuxi® de la empresa Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, las enzimas obtenibles bajo los nombres comerciales Proleather® y Protease P® de la empresa Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, y la obtenible bajo la denominación Proteinase K-16 de la empresa Kao Corp., Tokyo, Japan.

Ejemplos de las amilasas empleables de acuerdo con la invención son las \alpha-amilasas de Bacillus licheniformis, de B. amiloliquefaciens o de B. stearothermophilus así como de sus evoluciones mejoradas para el uso en composiciones detergentes para lavado y limpieza. La enzima de B. licheniformis se encuentra disponible de la empresa Novozymes bajo el nombre de Termamil® y de la empresa Genencor bajo el nombre Purastar®ST. Productos evolucionados de esta \alpha-amilasa pueden obtenerse de la empresa Novozymes bajo el nombre comercial Duramil® y Termamil®ultra, de la empresa Genencor bajo el nombre Purastar®OxAm y de la empresa Daiwa Seiko Inc., Tokio, Japón, como Keistase®. Las \alpha-amilasas de B. amiloliquefaciens se distribuyen por la empresa Novozymes bajo el nombre BAN®, y las variantes derivadas de las \alpha-amilasas de B. stearothermophilus bajo los nombres BSG® y Novamil®, también de la empresa Novozymes.

Además, para este propósito deben resaltarse las \alpha-amilasas de Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) y las ciclodextrina-glucanotransferasas (CGTase) de B. agaradherens (DSM 9948).

Además, son adecuadas las evoluciones de las \alpha-amilasas de aspergillus niger y a. oryzae obtenibles bajo los nombres comerciales Fungamil® de la empresa Novozymes. Otro producto comercial es por ejemplo la Amilase-LT®.

De acuerdo con la invención son aplicables además lipasas o cutinasas, en especial debido a sus actividades de escisión de triglicéridos, pero también para generar per-ácidos in situ a partir de pre-etapas adecuadas. Estas incluyen por ejemplo las lipasas obtenibles originalmente de Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus), o bien lipasas evolucionadas, en especial aquellas con el intercambio de aminoácido D96L. Se distribuyen, por ejemplo, por parte de la empresa Novozymes bajo los nombres comerciales Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® y Lipex®. Además, pueden usarse, por ejemplo, las cutinasas que se han aislado originalmente de Fusarium solani pisi y Humicola insolens. Así mismo son útiles las lipasas de la empresa Amano obtenibles bajo las denominaciones Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, o bien Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillis sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase MAP® y Lipase AML®. De la empresa Genencor pueden usarse, por ejemplo, las lipasas o bien las cutinasas, cuyas enzimas de partida se han aislado originalmente de Pseudomonas mendocina y Fusarium solanii. Como otros productos comerciales importantes deben mencionarse las preparaciones distribuidas originalmente por la empresa Gist-Brocades M1 Lipase® y Lipomax® y las enzimas de la empresa Meito Sangyo KK, Japón, distribuídas bajo los nombres Lipase MY-30®, Lipase OF® y Lipase PL®, además el producto Lumafast® de la empresa Genencor.

Además pueden usarse enzimas que se resuman bajo el término hemicelulasas. A éstas pertenecen por ejemplo las mannanasas, xanthanliasas, pectinliasas (= pectinasas), pectinaesterasas, pectatliasas, xiloglucanasas (=xilanasas), pululanasas y \beta-glucanasas. Las mannanasas adecuadas son obtenibles por ejemplo bajo los nombres Gamanase® y Pektinex AR® de la empresa Novozymes, bajo el nombre Rohapec® B1L de la empresa AB Enzymes y bajo el nombre Pyrolase® de la empresa Diversa Corp., San Diego, CA, USA. La \beta-glucanasa obtenida a partir de B. subtilis es obtenible bajo el nombre Cereflo® de la empresa Novozymes.

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Para elevar el efecto de blanqueamiento pueden usarse oxireductasas de acuerdo con la invención, por ejemplo oxidasas, oxigenasas, catalasas, peroxidasas, como halo-, cloro-, bromo-, lignina-, glucosa- o manganeso-peroxidasas, dioxigenasas o laccasas (fenoloxidasas, polifenoloxidasas). Como productos comerciales adecuados deben nombrarse Denilite® 1 y 2 de la empresa Novozymes. Ventajosamente se agregan adicionalmente compuestos preferiblemente orgánicos, particularmente preferible aromáticos, que interactúan con las enzimas para reforzar (enhancer) la actividad de las oxidoreductasas involucradas o para garantizar (mediadores) el flujo de electrones en el caso de potenciales redox muy diferentes entre las enzimas que se oxidan y las suciedades.

Las enzimas provienen por ejemplo ya sea originalmente de microorganismos, por ejemplo de las cepas bacillus, estreptomyces, humicola, o pseudomonas, y/o se preparan de acuerdo con métodos biotecnológicos conocidos de por sí por microorganismo adecuados, por ejemplo mediante huéspedes (anfitriones) de expresión transgénicos de las cepas Bacillus o de los hongos filamentosos.

La purificación de las enzimas involucradas se realiza preferiblemente por métodos ya establecidos, por ejemplo por precipitación, sedimentación, concentración, filtración de las fases líquidas, microfiltración, ultrafiltración, actuación de químicos, desodorización o combinaciones adecuadas de estos pasos.

Las enzimas pueden usarse en cada forma establecida según el estado de la técnica. A estas pertenecen por ejemplo las preparaciones sólidas obtenidas mediante granulación, extrusión o liofilización o, en especial en composiciones líquidas o con forma de gel, soluciones de las enzimas, ventajosamente lo más concentradas posible, pobres de agua y/o mezclado con estabilizadores.

De manera alternativa las enzimas pueden encapsularse tanto para una forma sólida como también líquida de administración, por ejemplo mediante secado por aspersión o extrusión de la solución enzimática junto con un polímero preferiblemente natural o en forma de cápsulas, por ejemplo aquellas en las que las enzimas están incorporadas como en un gel solidificado o en aquellas del tipo núcleo-cáscara en el que un núcleo que contiene enzima está recubierto con una capa protectora impermeable al agua, el aire y/o productos químicos. En capas sobrepuestas pueden aplicarse adicionalmente otras sustancias activas, por ejemplo estabilizantes, emulsificantes, pigmentos, sustancias de blanqueamiento o colorantes. Cápsulas de este tipo se aplican de acuerdo con métodos conocidos de por sí, como por ejemplo mediante procesos de granulación por agitación o rodillo o en lecho fluidizado. Ventajosamente los granulados de este tipo son estables en el almacenamiento debido al revestimiento y mediante la aplicación de formadores poliméricos de película, pobres en polvo.

Además, es posible confeccionar dos o más enzimas de modo que un granulado individual tenga varias actividades de enzima.

Una proteína y/o enzima puede protegerse particularmente durante el almacenamiento contra daños como por ejemplo la inactivación, la desnaturalización o la descomposición, por ejemplo por influencias físicas, oxidación o escisión proteolítica. En el caso de extracción microbiana de las proteínas y/o enzimas particularmente se prefiere una inhibición de las proteolisas, en especial si las composiciones también contienen proteasas. Las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener estabilizadores para este propósito; la preparación de composiciones de este tipo representa una forma preferida de realización de la presente invención.

Un grupo de estabilizadores son inhibidores reversibles de proteasa. Con frecuencia se usan benzamidina-hidrocloruro, bórax, ácidos bóricos, ácidos de boro o sus sales o ésteres, entre ellos ante todo derivados con grupos aromáticos, por ejemplo ácidos fenilo de boro orto-sustituídos, meta-sustituídos y para-sustituídos, o sus sales o ésteres. Como inhibidores peptídicos de proteasa deben mencionarse entre otros a ovomucoida y leupeptina; una opción adicional es la formación de proteínas de fusión de proteasas einhibidores de péptidos.

Otros estabilizadores de enzima son aminoalcoholes como mono-, di-, trietanol- y -propanolamina y sus mezclas, ácidos carboxílicos alifáticos hasta C_{12}, como ácido succínico, otros ácidos dicarboxílicos o sales de los ácidos nombrados. También son adecuados los amido-alcoxilatos de ácido graso tapados con grupos extremos. Determinados ácidos orgánicos usados como reforzadores de detergente son capaces adicionalmente de estabilizar una enzima contenida.

Alcoholes alifáticos bajos, ante todo polioles como, por ejemplo, glicerina, etilenglicol, propilenglicol o sorbitol son otros estabilizadores de enzima que se usan con frecuencia. Así mismo se usan sales de calcio como por ejemplo acetato de calcio o formiato de calcio y sales de magnesio.

Poliamidas oligompericas o compuestos poliméricos como lignina, copolímeros de vinilo solubles en agua o éter celulosas, polímeros acrílicos y/o poliamidas estabilizan la preparación de enzima bajo otras influencias físicas u oscilaciones del valor de pH. Polímeros que contienen poliamina-N-óxido actúan como estabilizadores de enzima. Otros estabilizadores poliméricos actúan como estabilizadores de enzima. Otros estabilizadores poliméricos son los polioxialquilenos lineales de C_{8}-C_{18}. Los alquilpoliglicosidos pueden estabilizar los componentes enzimáticos de la composición de acuerdo con la invención e incluso aumentar su desempeño. Compuestos que contienen N, reticulados actúan también como estabilizadores de enzima.

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Los agentes de reducción y los antioxidantes elevan la estabilidad de las enzimas frente a la descomposición oxidativa. Un agente de reducción que contiene azufre es, por ejemplo, sulfito de sodio.

Se prefiere usar combinaciones de estabilizadores como por ejemplo de polioles, ácido bórico y/o borax, la combinación de ácido bórico o borato, sales reductoras y ácido succínico u otros ácidos dicarboxílicos o la combinación de ácido bórico o borato con polioles o compuestos poliamino y con sales reductoras. El efecto de estabilizadores péptido-aldehído aumenta mediante la combinación con ácido bórico y/o derivados de ácido bórico y se refuerza aún más mediante el uso adicional de cationes bivalentes, como por ejemplo iones de calcio.

Se prefiere usar una o más enzimas y/o preparaciones de enzimas, preferiblemente preparaciones sólidas de proteasa y/o amilasa, en cantidades de 0,1 hasta 5% en peso, preferiblemente de 0,2 hasta 4,5 y en especial de 0,4 hasta 4% en peso, respectivamente referido a la totalidad de la composición que contiene enzima.

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Adyuvantes de desintegración

Con el fin de facilitar la desintegración de cuerpos moldeados prefabricados, es posible incorporar a las composiciones adyuvantes de desintegración, los así llamados explosivos de tabletas, para acortar los tiempos de desintegración. Por explosivos de tabletas o acelerantes de desintegración se entienden, según Römpp (9. Edición, V. 6, p. 4440) y Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (Manual de tecnología farmacéutica) (6. Edición, 1987, p. 182-184), adyuvantes que se encargan de la rápida desintegración de tabletas en agua o en jugo gástrico y de la liberación del fármaco en forma reabsorbibles.

Estas sustancias que se denominan como agentes de "explosión" debido a su efecto, aumentan su volumen a medida que el agua los penetra, lo cual por una parte hace que su propio volumen aumente (hinchamiento) y, por otra parte, también por la liberación de gases puede generarse una presión que hace que las tabletas se desintegren en partículas más pequeñas. Los adyuvantes de desintegración antiguamente conocidos son, por ejemplo, sistemas de carbonato/ácido cítrico, en los cuales también pueden usarse otros ácidos orgánicos. Los adyuvantes de desintegración que se hinchan son, por ejemplo, polímeros sintéticos como polivinilpirrolidona (PVP) o polímeros naturales o sustancias naturales modificadas como celulosa y almidón y sus derivados, alginatos o derivados de caseína.

Los adyuvantes de desintegración se usan preferiblemente en cantidades de 0,5 hasta 10% en peso, preferiblemente 3 hasta 7% en peso y en especial 4 hasta 6% en peso, respectivamente referido al peso total de la composición que contiene el adyuvante de desintegración.

En el marco de la presente invención en calidad de agentes de desintegración preferidos se usan agentes de desintegración a base de celulosa de modo que las composiciones detergentes preferidas para lavar y limpiar contienen un tal agente de desintegración a base de celulosa en cantidades de 0,5 hasta 10% en peso, preferiblemente 3 hasta 7% en peso y en especial 4 hasta 6% en peso. La celulosa pura tiene la composición formal bruto (C_{6}H_{10}O_{5})_{n} y representa, si se considera formalmente, un \beta-1,4-poliacetal de celobiosa, que por su parte está estructurada de dos moléculas de glucosa. Las celulosas adecuadas se componen en tal caso de cerca de 500 hasta 5000 unidades de glucosa y tienen por lo tanto masas moleculares promedio de 50.000 hasta 500.000. Como agentes de desintegración en el marco de la presente invención también son aplicables los derivados de celulosa que pueden obtenerse por reacciones análogas a las poliméricas a partir de celulosa. Tales celulosas modificadas químicamente comprenden en este caso, por ejemplo, productos de esterificaciones o eterificaciones, en las cuales se han sustituído átomos de hidrógeno de hidroxilo. Pero también pueden usarse como derivados de celulosa aquellas celulosas en las que los grupos hidroxilo han sido reemplazados por grupos funcionales que no están enlazados por un átomo de oxígeno. En el grupo de los derivados de celulosa caen, por ejemplo, celulosas alcalinas, carboximetilcelulosa (CMC), ésteres y éteres de celulosa así como aminocelulosas. Los llamados derivados de celulosa preferiblemente no se usan solos como agentes de desintegración a base de celulosa sino en mezcla con celulosa. El contenido de derivados de celulosa en estas mezclas es preferiblemente por debajo de 50% en peso, particularmente preferible por debajo de 20% en peso, referido al agente de desintegración a base de celulosa. Como agente de desintegración se prefiere usar particularmente celulosa pura, desprovista de derivados de celulosa.

La celulosa usada como adyuvante de desintegración preferiblemente no se usa en forma de partículas finas sino se transfiere a las premezclas que van a ser prensadas antes de la mezcla en una forma más gruesa, por ejemplo granulada o compactada. Los tamaños de partículas de tales agentes de desintegración se encuentran en la mayoría de casos por encima de 200 \mum, preferiblemente al menos hasta un 90% en peso entre 300 y 1600 \mum y en especial al menos hasta un 90% en peso entre 400 y 1200 \mum. En el marco de la presente invención se prefiere usar como adyuvantes de desintegración aquellos agentes de desintegración más gruesos a base de celulosa previamente nombrados y descritos con más detalle en las publicaciones citadas, los cuales pueden obtenerse en el comercio, por ejemplo, bajo la denominación Arbocel® TF-30-HG de la empresa Rettenmaier.

ro agente de desintegración a base de celulosa o como ingrediente de este componente puede usarse celulosa microcristalina. Esta celulosa microcristalina se obtiene mediante la hidrólisis parcial de celulosas en tales condiciones que solo afecta las regiones amorfas (cerca del 30% de la masa total de celulosa) de las celulosas y se disuelven completamente pero las regiones cristalinas (cerca de 70%) quedan intactas. Una desagregación posterior de las celulosas microfinas generadas por hidrólisis proporciona las celulosas microcristalinas, las cuales presentan tamaños de partículas primarias de cerca de 5 \mum y son capaces de compactarse en gránulos con un tamaño de partícula promedio de 200 \mum.

Los adyuvantes de desintegración preferidos en el marco de la presente invención, preferiblemente un adyuvante de desintegración a base de celulosa, preferiblemente en forma granulada, co-granulada o compacta, se encuentran contenidos en las composiciones que contienen adyuvantes de desintegración en cantidades de 0,5 hasta 10% en peso, preferiblemente de 3 hasta 7% en peso y en especial de 4 hasta 6% en peso, respectivamente referido al peso total de la composición que contiene adyuvante de desintegración.

De acuerdo con la invención pueden preferirse además sistemas de ducha que desarrollan gas en calidad de adyuvantes de desintegración de tabletas. El sistema de ducha que desarrolla gas puede componerse de una sustancia única, la cual al contacto con agua libera un gas. Entre estos compuestos debe nombrarse en especial al peróxido de magnesio el cual al contacto con agua libera oxígeno. Usualmente por su parte el sistema de surtidor que libera gas se compone de al menos dos componentes que reaccionan el uno con el otro formando gas. Mientras que aquí es concebible y factible una cantidad de sistemas que liberan, por ejemplo, nitrógeno, oxígeno o hidrógeno, el sistema de surtidor empleado en las composiciones detergentes para lavado y limpieza de acuerdo con la invención puede seleccionarse mediante criterios tanto económicos como también ecológicos. Los sistemas de ducha preferidos se componen de carbonato de metal alcalino y/o hidrocarbonato de metal alcalino, así como de un agente de acidificación que es adecuado para liberar dióxido de carbono de las sales de metal alcalino en solución acuosa.

En el caso de carbonatos o hidrocarbonatos de metal alcalino se prefieren distintivamente las sales de sodio o potasio por razones de costos en comparación con otras sales. Obviamente, los carbonatos o hidrocarbonatos de metales alcalinos involucrados no deben usarse puros; más bien se pueden preferirse mezclas de diferentes carbonatos e hidrocarbonatos.

En calidad de sistemas de ducha se prefieren 2 hasta 20% en peso, preferiblemente 3 hasta 15% en peso y en especial 5 hasta 10% en peso de un carbonato o hidrocarbonato de metal alcalino así como 1 hasta 15, preferiblemente 2 hasta 12 y en especial 3 hasta 10% en peso de un agente de acidificación, respectivamente referido al peso total de la composición.

Como agentes de acidificación que liberan dióxido de carbono en solución acuosa de las sales alcalinas pueden usarse, por ejemplo, ácido bórico así como hidrosulfatos de metal alcalino y otras sales inorgánicas. En efecto, se prefiere usar agentes de acidificación orgánicos y el ácido cítrico es un agente de acidificación particularmente preferido. Pero también pueden usarse en especial los otros ácidos sólidos mono-, oligo- y policarboxílicos. De este grupo a su vez se prefieren el ácido tartárico, ácido succínico, ácido masónico, ácido adipínico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido oxálico así como poli(ácido acrílico). También pueden usarse los ácidos sulfónicos orgánicos como el ácido amidosulfónico. En el marco de la presente invención puede usarse preferiblemente como agente de acidificación y se encuentra comercialmente disponible Socalan® DCS (sello mercantil de BASF), una mezcla de ácido succínico (max. 31% en peso), ácido glutárico (max. 50% en peso) y ácido adipínico (max. 33% en peso).

En el marco de la presente invención se prefieren en sistemas de duchas agentes de acidificación del grupo de los ácidos di-, tri y oligocarboxílicos orgánicos o mezclas.

Sustancias fragantes

En calidad de aceites de perfume o sustancias fragantes pueden usarse compuestos individuales de sustancias con aroma, por ejemplo los productos sintéticos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos con aroma del tió de los ésteres son, por ejemplo, benzilacetato, fenoxietilisobutirato, p-terc.-butilciclohexilacetato, linalilacetato, dimetilbenzilcarbinilacetato, feniletilacetato, linalilbenzoato, benzilformiato, etilmetilfenilglicinato, alilciclohexilpropionato, estiralilpropionato y benzilsalicilato. Los éteres incluyen, por ejemplo, benziletiléter, los aldehídos incluyen, por ejemplo, los alcanales lineales con 8-18 átomos de C, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, las cetonas incluyen, por ejemplo, la ionona, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, los alcoholes incluyen anetol, citroneliol, eugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol y terpineol, los hidrocarburos incluyen principalmente los terpenos como limoneno y pineno. Aunque se prefiere usar mezclas de diferentes fragancias que conjuntamente producen un nota de olor agradable. Tales aceites de perfume también pueden contener mezclas naturales de fragancias como las disponibles de fuentes vegetales, por ejemplo aceite de pino, de cítrico, de jazmín, patchoulí, rosas o ilang-ilang. También son adecuados moscatel, aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavos, aceite de melisa (toronjil), aceite de menta, aceite de hojas de canela, aceite de flores de tilo, aceite de enebrina, aceite de vetíver, aceite de olibano, aceite de gálbano y aceite de ládano así como aceite de flores de naranjo, aceite de neroli, aceite de cáscara de naranja y aceite de sándalo.

Las sustancias fragantes pueden incorporarse directamente pero también puede ser ventajoso aplicar la fragancia a soportes que se encargan de un aroma de larga duración mediante una liberación más lenta de la fragancia. Como materiales de soporte han probado su eficacia, por ejemplo, las ciclodextrinas y los complejos de ciclodextrina-parfilm pueden revestirse además con otros adyuvantes.

Colorantes

Colorantes preferidos cuyas elección no ofrece ninguna dificultad para el técnico en la materia poseen una alta estabilidad durante el almacenamiento e insensibilidad frente a los demás ingredientes de la composición y frente a la luz así como ninguna sustantividad sobresaliente frente a los sustratos a tratar con las composiciones que contienen colorantes, como por ejemplo vidrio, cerámica o equipo plástico de mesa, para no tinturarlos.

Las composiciones detergentes para máquina lavaplatos de acuerdo con la invención pueden ponerse a disposición del consumidor en diferentes formas de confección. Junto con los polvos, granulados o extrudidos conocidos, en el marco de la presente solicitud se prefieren especialmente aquellas composiciones detergentes para máquina lavaplatos que se ponen a disposición del consumidor en forma de unidades de dosificación prefabricadas. La composición detergente para máquina lavaplatos se presenta preferiblemente en forma de unidades de dosificación prefabricadas. Unidades de dosificación de este tipo pueden confeccionarse en principio para su utilización una o más veces, aunque en el marco de la presente solicitud se prefieren unidades de dosificación prefabricadas para usarlas una
vez.

Las unidades de dosificación ya mencionadas pueden depositarse por ejemplo en las cajas de cubiertos o en el compartimiento de dosificación de la máquina lavaplatos. En el marco de esta solicitud se prefieren tales unidades de dosificación que pueden depositarse en el compartimiento de dosificación de la máquina lavaplatos. Mientras que las unidades de dosificación pueden tener básicamente cualquier diseño espacial que un técnico la materia puede preparar, las unidades de dosificación preferidas previstas para el compartimiento de dosificación se distinguen por geometrías determinadas ajustadas a las circunstancias espaciales de los compartimientos de dosificación usuales en el mercado. Por lo tanto, se prefieren de acuerdo con la invención especialmente aquellas unidades de dosificación que tienen un volumen entre 1 y 35 ml, preferiblemente entre 2 y 30 ml, más preferible entre 4 y 25 ml, particularmente preferible entre 8 y 22 ml y en especial entre 10 y 20 ml. Lo máximo

El peso de las unidades de dosificación por unidad de dosificación está entre 0,5 y 30 g, preferiblemente entre 1 y 25 g, más preferible entre 2 y 24 g, particularmente preferible entre 4 y 23 g y en especial entre 8 y 22.

Una composición detergente preferida para máquina lavaplatos, caracterizada porque la composición detergente para máquina lavaplatos se presenta en forma de una unidad de dosificación prefabricada, la cual contiene entre 0,2 y 2,5 g, preferiblemente entre 0,3 y 2,2 g, particularmente preferible entre 0,4 y 1,9 g y en especial entre 0,5 y 1,5 g de surfactante(s) no iónico(s).

Siempre que la composición detergente para máquina lavaplatos de acuerdo con la invención contiene, en una forma preferida de realización, además formadores de complejo que contienen fósforo, particularmente se prefieren tales composiciones detergentes para máquina lavaplatos que se presentan en forma de unidad de dosificación prefabricada y contienen entre 0,2 y 4 g, preferiblemente entre 0,3 y 3 g, particularmente preferible entre 0,4 y 3,0 g y en especial entre 0,5 y 3,0 g del formador de complejo que contiene fósforo.

Siempre que las composiciones detergentes para máquina lavaplatos de acuerdo con la invención en una forma preferida de realización contienen además polímeros con una carga positiva, particularmente se prefieren tales composiciones detergentes para máquina lavaplatos que se presentan en forma de una unidad de dosificación prefabricada y contienen entre 0,001 y 1 g, preferiblemente entre 0,01 y 0,1 g, particularmente preferible entre 0,01 y 0,07 g y en especial entre 0,01 y 0,05 g del polímero con una masa molar de 2000 gmol^{-1} o por encima de esto, el cual tiene al menos una carga positiva.

Como formas de confección para las unidades de dosificación prefabricadas se prefieren en especial las tabletas, los extrudidos, los cuerpos moldeados, los cuerpos embutidos o las piezas inyectadas o combinaciones de estas unidades de dosificación. En el marco de la presente solicitud particularmente se prefieren las composiciones detergentes para máquinas lavaplatos en una unidad de dosificación prefabricada se caracterizan porque la unidad de dosificación es una tableta, un extrudido, un recipiente relleno soluble en agua, preferiblemente una pieza inyectada rellena, un cuerpo moldeado relleno o una bolsa de lámina rellena.

Particularmente se prefieren además aquellas composiciones detergentes para máquina lavaplatos, que se presentan en forma de una unidad de dosificación prefabricada y esta unidad de dosificación presenta dos, tres, cuatro o más
fases.

Una primera unidad de dosificación prefabricada preferida es la tableta. Para la preparación de tabletas entre dos pistones se comprimen premezclas con forma de partículas en una tal llamada matriz hasta producir un comprimido sólido. Este procedimiento que de aquí en delante de denomina formación de tableta se divide en cuatro secciones: dosificación, compactación, moldeamiento plástico y expulsión.

Primero se aplica la premezcla a la matriz y la cantidad de llenado y con ella se determinan el peso y la forma del cuerpo moldeado que se genera mediante la colocación del punzón inferior y la forma de la prensa. La dosificación constante también en el caso de rendimientos altos de cuerpo moldeado se logra preferiblemente mediante una dosificación volumétrica de la premezcla. En el transcurso de la formación de tabletas el punzón superior conduce la premezcla y se baja más en dirección del punzón inferior. Durante esta compactación las partículas de la premezcla se comprimen una con otra y disminuye continuamente el volumen del espacio vacío adentro del relleno entre los punzones. Desde una posición determinada del punzón superior (y con esto desde una presión determinada sobre la premezcla) inicia el moldeamiento plástico en el cual las partículas se deforman y esto conduce a la formación del cuerpo moldeado. Dependiendo de las propiedades físicas de la premezcla una parte de las partículas de premezcla se pulveriza y a presiones aún más altas se llega a una sinterización de la premezcla. A una velocidad creciente de compresión, es decir a altas cantidades de caudal, la fase de la deformación elástica se acorta siempre más, de modo que los cuerpos moldeados generados pueden presentar espacios vacíos más o menos grandes. En el último paso de la formación de tabletas el cuerpo moldeado ya preparado se expulsa por el piñón inferior fuera de la matriz y se transporta afuera por dispositivos de transporte siguientes. Solo hasta este momento se fija definitivamente el peso del cuerpo moldeado ya que los gránulos prensados aún pueden cambiar su forma y su tamaño debido a procesos físicos (contracción, efectos cristalográficos, enfriamiento, etc.).

La formación de tabletas se realiza en prensas usuales para tabletas las cuales pueden estar provistas de pistones sencillos o dobles. En el último caso no solo se usa el punzón superior sino también el punzón inferior se mueve durante el proceso de prensado hacia el punzón superior mientras que el punzón superior presiona hacia abajo. Para cantidades pequeñas de producción se usan preferiblemente prensas excéntricas de tabletas en las que el o los punzones se fijan en un disco excéntrico que está montado a su vez en un eje con una velocidad determinada de rotación. El movimiento de estos punzones de prensa es comparable con la forma de trabajo de un motor de cuatro tiempos usual. La compresión puede efectuarse con sendos punzón superior e inferior, pero pueden fijarse varios punzones en un disco excéntrico y el número de perforaciones de matriz se amplía de manera correspondiente. Los caudales de las prensas excéntricas varían según el tipo desde algunos cientos hasta máximo 3000 tabletas por hora.

En las prensas excéntricas el punzón inferior normalmente no se mueve durante el proceso de prensado. Una consecuencia de esto es que las tabletas resultantes tienen un gradiente de dureza; es decir, en las regiones que se encontraban más cerca del punzón inferior es más dura que en las regiones que se encontraban más cerca al punzón superior.

Para caudales mayores se eligen prensas de tabletas giratorias en las que se encuentran dispuestas en forma circular un gran número de matrices sobre la llamada mesa de matrices. El número de matrices varía según el modelo entre 6 y 55, y en el comercio se encuentran disponibles matrices aún mayores. En cada matriz se encuentra adjunto un punzón superior y un punzón inferior y la prensa puede estar montada activamente a su vez solo a través del punzón superior o del inferior, pero también a través de ambos. La mesa de matrices y los punzones se mueven alrededor de un eje común ubicado verticalmente y los punzones se trasladan con ayuda de vías curvas del tipo riel durante el giro a las posiciones para el llenado, compactación, deformación plástica y expulsión. En los sitios en los que es necesario un levantamiento o descenso particularmente grave del punzón (llenado, compactación, expulsión), estas vías curvas se apoyan por piezas adicionales de baja presión, rieles de baja tensión y rieles de descarga. El llenado de la matriz se realiza por un medio de suministro rígido, el llamado zapato de llenado, el cual está conectado a un recipiente de almacenamiento para la premezcla. La fuerza compresiva sobre la premezcla puede ajustarse individualmente para el punzón superior y el punzón inferior mediante guías de compresión y la presión se obtiene por el movimiento giratorio de los cabezales del punzón cuando pasan rodillos de presión ajustables.

Con el fin de elevar el caudal, las prensas giratorias también pueden proveerse con dos zapatos de llenado y para la preparación de una tableta solo se requiere recorrer la mitad del circuito. Para la preparación de cuerpos moldeados de dos y más capas, se disponen en serie varios zapatos de llenado sin que la primera capa ligeramente comprimida se eyecte antes del otro llenado. Mediante un régimen de proceso adecuado también pueden prepararse de esta manera tabletas recubiertas y tabletas de incrustación con una estructura parecida a la de una cebolla. En el caso de las tabletas de incrustación, la cara superior del núcleo o de las capas del núcleo no se recubren y por lo tanto permanecen invisibles. Las prensas de tableteado giratorias pueden equiparse con moldes solos o múltiples de tal manera que para la compresión pueden utilizarse, por ejemplo, un círculo externo con 50 perforaciones y un círculo interno con 35 perforaciones simultáneamente. Los caudales de las prensas giratorias modernas para tableteado alcanzan más de un millón de cuerpos moldeados por hora.

Obviamente las tabletas en el marco de la presente invención pueden diseñarse con múltiples fases o con múltiples capas. Los cuerpos moldeados pueden prepararse en una forma redonda predeterminada y de un tamaño predeterminado. Como forma redonda se toman en consideración prácticamente todas las formas razonablemente manejables; por ejemplo las formas de pastilla, la forma de barra, de cubo, de paralelepípedo rectangular y elementos espaciales correspondientes con caras laterales planas así como en especial formas cilíndricas con corte transversal circular u ovalada. Esta última forma abarca la forma de representación de las tabletas hasta piezas cilíndricas con una proporción entre la altura y el diámetro por encima de 1.

La forma espacial de otra forma de realización de los cuerpos moldeados se ajusta en sus dimensiones a la cámara de enjuague de las máquinas lavadoras domésticas usuales en el comercio o la cámara de dosificación de las máquinas lavaplatos usuales en el comercio de modo que los cuerpos moldeados puedan dosificarse directamente a la cámara de enjuague sin ayuda de dosificados, donde se disuelvan durante el proceso de enjuague o de donde se liberan durante el ciclo de limpieza. Obviamente, un uso de las composiciones detergentes para lavado y limpieza también es posible sin problemas mediante ayudas de dosificación.

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Después de comprimir los cuerpos moldeados de composiciones detergentes para lavado y limpieza presentan una alta estabilidad. La resistencia a la fractura de los cuerpos moldeados con forma cilíndrica puede determinarse por la magnitud del esfuerzo diametral de fractura. Esto es determinable según

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Aquí a representa el esfuerzo diametral de fractura (diametral fracture stress. DFS) en Pa, P es la fuerza en N que conduce a la presión ejercida sobre el cuerpo moldeado, dicha presión causa la fractura de la tableta, D es el diámetro del cuerpo moldeado en metros y t es la altura del cuerpo moldeado.

Otra forma preferida de realización de la presente solicitud se refiere a composiciones detergentes para máquina lavaplatos de acuerdo con la invención, las cuales están presentes en forma de una unidad de dosificación prefabricado, caracterizadas porque la unidad de dosificación prefabricada es un cuerpo moldeado, preferiblemente un cuerpo moldeado multifásico, preferible una tableta multifásica y en especial una tableta multifásica con una depresión, preferiblemente con una depresión llenada.

Como "cuerpos embutidos" en el marco de la presente solicitud se designan aquellos recipientes que se obtienen mediante embutición de un primer material de envoltura del tipo de lámina. La embutición se realiza en este caso preferiblemente pasando el material de envoltura por una depresión de absorción que se encuentra en una matriz que forma el plano de embutido y moldeando el material de envoltura en esta depresión de absorción mediante la acción de presión y/o vacío. El material de envoltura puede pre-tratarse antes o durante el moldeamiento mediante la acción de calor y/o solventes y/o acondicionamiento por humedades relativas de aire y/o temperaturas modificadas frente a las condiciones ambientales. La acción de presión puede efectuarse mediante dos partes de un molde que se comportan una con respecto a la otra como positiva y negativa y una película aplicada entre estos moldes al moldear comprimiendo. Como fuerza de presión es adecuada también la acción de aire comprimido y/o el peso propio de la lámina y/o el peso propio de una sustancias activa aplicada a la cara superior de la lámina.

El material de envoltura embutido se fija después de la embutición preferiblemente mediante el uso de vacío dentro de la depresión de absorción y en su forma espacial programada por el proceso de embutición. El vacío se aplica preferiblemente de manera continua desde la embutición hasta el llenado, preferible hasta el sellado y en especial hasta la separación de las cámaras de alojamiento. En verdad es posible el uso de un vacío discontinuo con éxito comparable hasta la embutición, por ejemplo, de las cámaras de alojamiento y (después de una interrupción) antes y durante el llenado de las cámaras de alojamiento. También puede variar el vacío continuo y discontinuo en su fuerza y asumir valores mayores al principio del método (al embutir la lámina) que a su fin (al llenar o sellar o separar).

Como ya se mencionó, el material de envoltura puede pre-tratarse antes o durante el moldeamiento en las depresiones de absorción de las matrices mediante la acción de calor. El material de envoltura, preferiblemente una película polimérica soluble en agua o capaz de dispersarse en agua, se calientan en tal caso hasta por 5 segundos, preferiblemente por 0.1 hasta 4 segundos, particularmente preferible por 0,2 hasta 3 segundos y en especial por 0,4 hasta 2 segundos a temperaturas por encima de 60ºC, preferiblemente por encima de 80ºC, particularmente preferible entre 100 y 120ºC y en especial a temperaturas entre 105 y 115ºC. Para disipar este calor, pero en especial también para disipar el calor aplicado a través de las composiciones con que se llenaron las cámaras de alojamiento embutidas (por ejemplo fusión), se prefiere enfriar las matrices usadas y las depresiones que se encuentran en estas matrices. El enfriamiento se realiza en tal caso preferiblemente a temperaturas por debajo de 20ºC, más preferible por debajo de 15ºC, particularmente preferible a temperaturas entre 2 y 14ºC y en especial a temperaturas entre 4 y 12ºC. Preferiblemente, el enfriamiento se realiza continuamente desde el comienzo del proceso de embutición hasta el sellamiento y separación de las cámaras de alojamiento. Para el enfriamiento son adecuados en especial líquidos refrigerantes, preferiblemente agua, que se hacen circular dentro de la matriz.

Este enfriamiento tiene la ventaja, tal como la aplicación previamente descrita, continua o discontinua, de vacío, de impedir que los contenedores embutidos se encojan después de la embutición, por lo cual no solo se mejora la óptica del producto del método sino que que simultáneamente también se impide que la composición con la que se llenó la cámara de alojamiento se salga por el borde de la cámara de alojamiento, por ejemplo hacia la zona de sellado de la cámara. Así se evitan problemas al sellar las cámaras llenadas.

En el método de embutición puede distinguirse entre los métodos en los que el material de envoltura se lleva horizontalmente a una estación de moldeado y de allí en forma horizontal al llenado y/o sellado y/o separado y los métodos en los que el material de envoltura por un rodillo de moldeamiento matriz que gira continuamente (opcionalmente con un rodillo de moldeamiento de punzón que gira en sentido contrario el cual guía al punzón superior que moldea hacia las cavidades del rodillo de moldeamiento matriz). La primera variante de método del proceso de lecho plano es de operarse tanto continuo como también discontinuamente, la variante de proceso usando un rodillo de moldeamiento se realiza normalmente de manera continua. Todos los métodos de embutición mencionados son adecuados para la preparación de las composiciones preferidas de acuerdo con la invención. Las depresiones de absorción que se encuentran en las matrices pueden disponerse "en serie" o intercaladas.

Los cuerpos embutidos pueden tener una, dos, tres o más cámaras de alojamiento. Estas cámaras de alojamiento pueden disponerse una al lado de la otra y/o una sobre otra en la parte de embutición. En una forma preferida de realización de la presente solicitud la composición detergente para máquina lavaplatos de acuerdo con la invención se confecciona en un cuerpo embutido soluble en agua o capaz de dispersarse en agua, el cual contiene además de la composición detergente sólida para máquina lavaplatos en una cámara de alojamiento separada, también una composición o mezcla de composición líquida o con forma de gel para limpieza.

Otra forma preferida de realización de la presente solicitud se refiere a composiciones detergentes para máquina lavaplatos de acuerdo con la invención que se presentan en forma de una unidad dosificada prefabricada caracterizadas porque la unidad dosificada prefabricada es preferiblemente un cuerpo embutido con dos o más cámaras de alojamiento, en especial un cuerpo embutido con cámaras de alojamiento dispuestas una sobre otra.

Los recipientes solubles en agua o capaces de dispersarse en agua pueden prepararse además de por embutición también por inyección. Inyección se denomina el moldeamiento de una masa de moldeo de tal modo que la masa contenida en un cilindro de masa para más de un ciclo de inyección se ablanda plásticamente por la acción de calor y desemboca bajo presión a través de una tobera o inyector al espacio hueco de un molde cerrado previamente. El método se aplica principalmente en el caso de masas de moldeo que no pueden endurecerse, las cuales se vuelven rígidas en el molde mediante enfriamiento. El moldeamiento por inyección es un método económico moderno para preparar objetos moldeados sin rebabas y es adecuado particularmente para la elaboración automatizada masiva. En la operación práctica se calientan las masas termoplásticos de moldeo (polvos, granos, cubos, pastas, entre otros) hasta la licuefacción (hasta 180ºC) y se inyecta luego bajo alta presión (hasta 140 MPa) a formas huecas, cerradas, compuestas de dos partes, es decir de una cavidad (antes matriz) y husillo (antes punzón), preferiblemente enfriadas con agua donde se enfrían y se ponen rígidas. Pueden usarse máquinas de inyección de pistones y de tornillo sin fin. Como masas de moldeo (masas de inyección) son adecuados los polímeros solubles en agua como, por ejemplo, los arriba mencionados éteres de celulosa, pectina, polietilenglicoles, alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidonas, alginatos, gelatinas o almidones.

Otra forma preferida de realización de la presente solicitud se refiere a composiciones detergentes para máquina lavaplatos se acuerdo con la invención que se presentan en forma de una unidad dosificada prefabricada, caracterizadas porque la unidad dosificada prefabricada es un cuerpo inyectado, preferiblemente un cuerpo inyectado con dos o más cámaras de alojamiento.

Los materiales de envoltura también pueden vaciarse a formas huecas. La forma hueca de las composiciones resultantes proporcionadas solubles en agua o capaces de dispersarse en agua, preferidas de acuerdo con la invención abarca al menos un material fundido rígido. Este material fundido puede ser una sustancias pura fundida o una mezcla de varias sustancias. Obviamente es posible mezclar las sustancias individuales de un material fundido de varias sustancias antes de fundir o preparar fundiciones por separado, las cuales se purifican después. Las materias fundidas de mezclas de sustancias pueden ser de ventaja, por ejemplo, si se forman mezclas eutécticas que se fundan claramente más bajo y con esto disminuyan costos de proceso.

En una forma preferida de realización de la presente invención el material de envoltura vaciado a la forma hueca comprende al menos parcialmente una composición de lavado o limpieza de acuerdo con la invención. Particularmente es preferible la preparación de formas huecas vaciadas que se componen totalmente de una composición para lavado o limpieza de acuerdo con la invención.

Otra forma preferida de realización de la presente solicitud se refiere a composiciones detergentes para máquina lavaplatos de acuerdo con la invención que se presenten en forma de una unidad dosificada prefabricada, caracterizada porque la unidad dosificada prefabricada es preferiblemente un cuerpo vaciado, un cuerpo vaciado con al menos una depresión.

Las composiciones detergentes para máquina lavaplatos de acuerdo con la invención, en especial las composiciones detergentes para máquina lavaplatos de acuerdo con la invención en forma de unidades dosificadas prefabricadas, tienen preferiblemente una envoltura soluble en agua. Una envoltura así soluble en agua es, por ejemplo, un cuerpo embutido o inyectado, soluble en agua o capaz de dispersarse en agua, tal como se describió arriba. Otras envolturas solubles en agua preferidas son revestimientos de tabletas, cuerpos vaciados o extrudidos, en especial en forma de un revestimiento por aspersión o por inmersión o en forma de un empaque soluble en agua o capaz de dispersarse en agua. La envoltura soluble en agua contiene preferiblemente polímeros orgánicos o sales orgánicas, en especial sales de ácidos carboxílicos.

Otro objeto de la presente solicitud es un método para lavar equipo de mesa en máquina, en el cual se aplica una composición detergente para máquina lavaplatos en el espacio interno de una máquina lavaplatos antes o durante el transcurso de un programa de limpieza de una máquina lavaplatos.

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Documentos indicados en la descripción

Esta lista de documentos indicados por el solicitante se registró exclusivamente para la información del lector y no es parte componente del documento europeo de patente. Se compiló con el mayor esmero; La OEP no asume ninguna responsabilidad por errores u omisiones que se encontraren.

Documentos de patentes indicados en la descripción

\bullet EP 0197434 B1, Henkel [0005]

\bullet EP 0851024 A, Unilever [0007]

\bullet WO 9913035 A1, Henkel [0008]

\bullet WO 9811187 A1, Procter & Gamble [0009]

\bullet DE 10048058 A1, Henkel [0010]

\bullet EP 916717 A1, Henkel-Ecolab [0011]

\bullet DE 4105851 A1, Henkel [0012]

Documentos no patentes indicados en la descripción

\bulletRömpp Chemie Lexikon. Georg Thieme Verlag, 1990, vol. 9, 2507 [0165]

\bullet Oxidationsstufe (Estados de oxidación). Römpp Chemie Lexikon. Georg Thieme Verlag, 1991, vol. 9, 3168 [0166]

\bulletRömpp. vol. 6, 4440 [0192]

\bulletVOIGT. Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie (Manual de la tecnología farmacéutica). 1987, 182-184 [0192]

Claims

1. Una composición detergente para máquina lavaplatos que comprende

A) 0,5 to 12% en peso de un sistema surfactante que está compuesto de

a) al menos un surfactante no iónico F de fórmula general

R^{1}-CH(OH)CH_{2}O-(AO)_{w}-(A'O)_{x}-(A''O)_{y}-(A'''O)_{z}-R^{2}

en la cual

- R^{1} representa un residuo alquilo o alquenilo de C_{6}-C_{24}, lineal o o ramificado, saturado o mono- o poli-insaturado;

- A, A', A'' y A''' representan, independientemente unos de otros, un residuo del grupo de

-CH_{2}CH_{2}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}, -CH_{2}CH(CH_{3}),

-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}, -CH_{2}-CH(CH_{3})-CH_{2}-,

-CH_{2}-CH(CH_{2}-CH_{3}),

- w, x, y y z representan valores comprendidos entre 0.5 y 25, y x, y y/o z pueden ser también cero;

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b) al menos un surfactante no iónico G de fórmula general

R^{1}-O-(AO)_{w}-(A'O)_{x}-(A''O)_{y}-(A'''O)_{z}-R^{2},

en la cual

- R^{1} representa un residuo alquilo o alquenilo de C_{6}-C_{24}, lineal o ramificado, saturado o mono- o poli-insaturado;

- R^{2} representa H o un residuo de hidrocarburo lineal o ramificado, con 2 hasta 26 átomos de carbono;

- A, A', A'' y A''' representan, independientemente unos de otros, un residuo del grupo formado por

-CH_{2}CH_{2}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}, -CH_{2}CH(CH_{3}),

-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}, -CH_{2}-CH(CH_{3})-CH_{2}-,

-CH_{2}-CH(CH_{2}-CH_{3}),

- w, x, y y z representan valores comprendidos entre 0,5 y 25, y x, y y/o z también pueden ser 0;

el sistema surfactante tiene surfactantes no iónicos F y G en una proporción de peso F:G comprendida entre 1:4 y 100:1,

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B) 0.01 y 10% en peso de un polímero con una masa molecular de 2,000 g.mol^{-1} o más, el cual tiene al menos una carga positiva; y

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C) 1,2 y 10% en peso de uno o varios agentes formadores de complejos, que contienen fósforo, del grupo formado por

i) fosfonatos y/o

ii) fosfatos condensados de la fórmula general

(MPO_{3})_{x}, M_{x}+2P_{x}O_{3x+1} y/o M_{x}H_{2}P_{x}O_{3x+1},

en la cual M representa un catión y x es un número mayor o igual a 5.

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2. La composición detergente para máquina lavaplatos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque contiene en calidad de surfactante(s) no iónico(s) G, un surfactante no iónico de la fórmula general

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en la cual R^{1} representa un residuo alquilo o alquenilo de C6-C24, lineal o ramificado, saturado o mono- o poli-insaturado; cada grupo R^{2} o R^{3}, independientemente uno de otro, se selecciona de -CH_{3}; -CH_{2}CH_{3}, -CH_{2}CH_{2}-CH_{3}, CH(CH_{3})_{2}

y los indices w, x, y, z, independientemente unos de otros, representan números enteros de 1 hasta 6.

3. La composición detergente para máquina lavaplatos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque el sistema surfactante tiene surfactantes no iónicos

F y G en una proporción de peso F:G comprendida entre 2:9 y 90:1, preferiblemente entre 1:3 and 80:1, particularmente entre 3:7 y 70:1, más preferiblemente entre 7:13 y 60:1, y en especial entre 2:3 y 50:1.

4. La composición detergente para máquina lavaplatos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la composición detergente para máquina lavaplatos se presenta como una unidad de dosificación preparada de antemano, la cual contiene entre 0,2 y 2,5 g, preferiblemente entre 0,3 y 2,2 g, más preferiblemente entre 0,4 y 1,9 g, y en especial entre 0,5 y 1,5 g de surfactante(s) no iónico(s).

5. La composición detergente para máquina lavaplatos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque contiene el polímero en una porción de peso del polímero con una masa molecular de 2,000 g.mol^{-1} o más, el cual tiene al menos una carga positiva, en una porción de peso comprendida entre 0,01 y 8% en peso, preferiblemente entre 0,01 y 6% en peso, más preferiblemente entre 0,01 y 4% en peso, lo más preferible entre 0,01 y 2% en peso, y en especial entre 0,01 y 1% en peso, cada caso con base en el peso total de la combinación detergente para máquina lavaplatos.

6. La composición detergente para máquina lavaplatos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 5, caracterizada porque la composición detergente para máquina lavaplatos se presenta como una unidad de dosificación preparada de antemano la cual contiene entre 0,01 y 1 g, preferiblemente entre 0,01 y 0,1 g, más preferiblemente entre 0,01 y 0,07 g, y en especial entre 0,01 y 0,05 g del polímero con una masa molecular de 2,000 g.mol^{-1} o más, el cual contiene al menos una carga positiva.

7. La composición detergente para máquina lavaplatos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1, 5 ó 6, caracterizado porque el polímero con una masa molecular de 2,000 g.mol^{-1} ó más, el cual tiene al menos una carga positiva, tiene unidades monoméricas de la fórmula

R^{1}R^{2}C=CR^{3}R^{4}, en la cual cada residuo R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} se selecciona independientemente uno de otro de

i) un átomo de hidrógeno;

ii) un grupo hidroxilo derivatizado;

iii) grupos alquilo de C_{1}-C_{30}, lineales o ramificados, un grupo arilo, grupos alquilo de C1-C30 lineales o ramificados, sustituidos con un grupo arilo;

iv) grupos polialcoxilados.

8. La composición detergente para máquina lavaplatos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 5 hasta 7, caracterizada porque el polímero con una masa molecular de

2,000 g.mol^{-1} o más, el cual tiene al menos una carga positiva, tiene como unidades monoméricas, sales de dialildimetil-amonio y/o sales de acrilamida-propil-trimetilamonio.

9. La composición detergente para máquina lavaplatos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el peso de la porción del agente formador de complejos que contiene fósforo está comprendida entre 1,5 y 8% en peso, preferiblemente entre 1,7 y 7% en peso, y en especial entre 2,0 y 6% en peso, cada caso referido al peso total de la composición detergente para máquina lavaplatos.

10. La composición detergente para máquina lavaplatos de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizada porque la composición detergente para máquina lavaplatos se presenta en una unidad preparada de antemano la cual contiene entre 0,2 y 4 g, preferiblemente entre 0,3 y 3 g, más preferiblemente entre 0,4 y 3,0 g, y en especial entre 0,5 y 3,0 g del agente formador de complejos que contiene fósforo.

11. La composición detergente para máquina lavaplatos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1, 9 ó 10, caracterizada porque comprende uno o más fosfonatos del grupo formado por

i) ácido amino-trimetilen fosfónico (ATMP);

ii) ácido etilen-diamina-tetra(metilen fosfónico) (EDTMP);

iii) ácido dietilen-triamin-penta(metilene fosfónico) (DTPMP);

iv) ácido 1-hidroxietan-1,1-difosfónico (HEDP);

v) ácido 2-fosfonobutane-1,2,4-tricarboxílico (PBTC);

vi) ácido hexametilen-diamino-tetra(metilene fosfónico) (HDTMP);

vii) ácido nitrilotri(metilen fosfónico) (NTMP).

12. La composición detergente para máquina lavaplatos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1, ó 9 hasta 11, caracterizada porque contiene como un agente formador de complejos que contiene fósforo, un fosfato condensado de fórmula general

(MPO_{3})_{x}, M_{x}+2P_{x}O_{3x+1} y/o M_{x}H_{2}P_{x}O_{3x+1},

donde M representa un catión, preferiblemente un metal alcalino, más preferiblemente sodio o potasio,

x representa un número mayor que 6, más preferiblemente mayor que 8, lo más preferible mayor que 10, y en especial mayor que 12.

13. La composición detergente para máquina lavaplatos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 12, caracterizada porque se presenta como una unidad de dosificación preparada de antemano con dos o más fases.

14. La composición detergente para máquina lavaplatos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 13, caracterizada porque tiene un sobre soluble en agua.

15. Un método para lavar platos en máquina según el cual se introduce una composición detergente para máquina lavaplatos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 al espacio interior de una máquina lavaplatos antes de o mientras que la máquina lavaplatos ejecuta un programa de limpieza.