ES2313743T3 - Una membrana de fibra hueca basada en polisulfona, y un proceso para preparar la misma. - Google Patents

Una membrana de fibra hueca basada en polisulfona, y un proceso para preparar la misma. Download PDF

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Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A LA PRODUCCION DE UNA MEMBRANA DE FIBRA HUECA A BASE DE POLISULFONA, QUE TIENE UN ELEVADO COEFICIENTE DE PERMEABILIDAD AL AGUA Y UNA EXCELENTE PERMEABILIDAD, SIN LA POSIBILIDAD DE DETERIORO O SEPARACION, CARACTERIZADA POR EL USO DE UN LIQUIDO INTERNO DE COAGULACION Y/O UN LIQUIDO EXTERNO DE COAGULACION QUE CONTIENE DIETILENGLICOL (DEG) Y/O UNA SAL, QUE PUEDE FORMAR UN HIDRATO EN EL PROCESO DE PRODUCCION DE LA MEMBRANA DE FIBRA HUECA A BASE DE POLISULFONA, A TRAVES DE LOS PASOS SIGUIENTES: (A) EXTRUIR UN ADITIVO DE GIRO QUE COMPRENDE UNA RESINA A BASE DE POLISULFONAS, UN DISOLVENTE ORGANICO Y POLIVINILPIRROLIDONA (PVP) AL AIRE, A TRAVES DE UNA BOQUILLA BIANULAR DE GIRO PARA OBTENER UN PRODUCTO EXTRUIDO EN FORMA DE FIBRA HUECA, (B) INYECTAR SIMULTANEAMENTE UN LIQUIDO INTERNO DE COAGULACION DENTRO DE LA BOQUILLA BIANULAR DE GIRO EN EL ORIFICIO INTERIOR DE LA MISMA, Y (C) POSTERIORMENTE INTRODUCIR DICHO PRODUCTO EXTRUIDO EN UN LIQUIDO EXTERNO DE COAGULACION.

Description

Una membrana de fibra hueca basada en polisulfona, y un proceso para preparar la misma.
Antecedentes de la invención 1. Campo de la invención
La presente invención se refiere a una membrana de fibra hueca basada en polisulfona como se define en la reivindicación 7 y un proceso para preparar la misma como se define en la reivindicación 1.
Se ha hecho una gran cantidad de investigaciones sobre el material de membranas de separación que tienen permeabilidad selectiva, y se han desarrollado celulosas, poliamidas, poliacrilos y polivinilos como material de membrana y prácticamente están en uso. Estos materiales, sin embargo, tienen inconvenientes tales como bio-compatibilidad, resistencia química, y resistencia al calor. Para evitar estos inconvenientes, se han hecho estudios sobre resinas adaptables usadas para diseñar plásticos como membrana de separación, y está en uso una resina plástica de diseño del tipo basada en polisulfona como material para membranas de separación. Como la resina basada en polisulfona tiene excelentes propiedades tales como bio-compatibilidad, resistencia química, resistencia al calor, resistencia al fuego, y características mecánicas, se usa ampliamente como material de membrana para hemodiálisis, micro filtración, ultra filtración, ósmosis inversa, y separación de gases.
Hablando en líneas generales, se producen membranas de fibra hueca de polisulfona centrifugando el Aditivo de Centrifugación compuesto de resina de polisulfona, disolvente orgánico y aditivos tales como agua, polímero soluble, y líquido coagulante interno en aire a través de una boquilla de centrifugación bianular para obtener un producto extruido en forma de una fibra hueca, y después coagulando el producto extruido por un líquido coagulante
externo.
En el proceso para producir el Aditivo de Centrifugación, se usan m-cresol, N-metil-2-pirrolidona, dimetilsulfóxido, dimetil acetamida, dimetil formamida y mezclas de los mismos como disolvente.
Los polímeros solubles en agua se seleccionan entre polietilenglicol, alcohol polivinílico, polivinilpirrolidona y mezclas de los mismos.
Aunque habitualmente se usa agua para el líquido coagulante tanto interno como externo, podría usarse una solución acuosa que comprende dichos aditivos para el líquido coagulante tanto interno como externo.
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2. Descripción de la técnica anterior
Con respecto a membranas, en general, las dos propiedades más importantes son la capacidad de eliminar más de un cierto peso molecular de material de separación (a partir de ahora llamada "capacidad de separación") y permeabilidad, pero estas dos propiedades no son mutuamente compatibles: si la capacidad de separación asciende, entonces la permeabilidad desciende relativamente, y si tiene que aumentarse la permeabilidad, entonces se disminuye la capacidad de separación. Por lo tanto, una tarea importante del desarrollo de membrana es producir una membrana que tenga una cierta capacidad de separación y mayor permeabilidad al mismo tiempo.
En primer lugar, para mejorar la permeabilidad de una membrana, deben formarse muchos poros grandes en la membrana. Además, para elevar la capacidad de separación de una membrana mientras mantiene una cierta permeabilidad, el tamaño de los poros formados en la membrana debe ser similar.
Hasta la fecha, se han usado varios métodos, como añadir polímero soluble en agua, disolvente y/o compuesto alcohólico en el líquido coagulante interno y/o líquido coagulante externo, para formar poros en la membrana. Estos métodos, sin embargo, no pueden soportar la formación de poros de tamaño similar para cumplir el cierto nivel requerido de capacidad de separación y permeabilidad en membranas de hemodiálisis.
En el tiempo medio, si dicho polímero soluble en agua que se está añadiendo en el Aditivo de Centrifugación, permanece bastante en la membrana de fibra hueca después del proceso de centrifugado, la permeabilidad, sin deterioro de la capacidad de separación, mejorará a causa de la elevada hidrofilicidad de la membrana de fibra hueca. De hecho, después del proceso de centrifugación, la mayor parte del polímero soluble en agua filtra al exterior de la membrana de fibra hueca durante los procesos de coagulación y lavado, y permanece un poco en el interior de la membrana de fibra hueca a causa de su elevada solubilidad en agua.
El documento U.S.-A-5.340.480 (y EP-A-0 568 045) describe que debe aplicarse una solución acuosa que contiene polivinilpirrolidona como líquido de coagulación interna para dejar polivinilpirrolidona (a partir de ahora llamado "PVP"), el polímero soluble en agua, en la superficie de la membrana de fibra hueca para la mejora de la permeabilidad, pero la eficacia es insignificante. El líquido de coagulación interna puede comprender opcionalmente una sal, tal como cloruro de litio, cloruro de zinc y nitrato sódico.
La Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº 58-104940 describe el uso de un agente reticulante para fijar un polímero soluble en agua a la superficie de una membrana de fibra hueca de polisulfona, pero el proceso y la operación son muy complicados.
Las Patentes Japonesas Abiertas a Inspección Pública Nº 63-97205 y 63-97634 describen el uso de tratamiento por calor o tratamiento por radiación para fijar un polímero soluble en agua a la superficie de una membrana de fibra hueca de polisulfona, pero el proceso es complicado y requiere un equipo caro.
Además, el documento US-A-5 049 276 describe membranas de fibra hueca hechas, por ejemplo, de un polímero de polisulfona donde dietilenglicol, junto a varios compuestos diferentes, puede formar o ser parte del líquido de coagulación interna o externa.
Por lo tanto, para mejorar la capacidad de separación y permeabilidad de la membrana al mismo tiempo, se ha requerido desarrollar las siguientes técnicas:
1. Una técnica para formar un tamaño similar de poros en la membrana, y
2. Una técnica simple y eficaz para dejar polímero soluble en agua que se añadió al Aditivo de Centrifugación, en la membrana de fibra hueca.
La presente invención se refiere a la producción de una membrana de fibra hueca basada en polisulfona que comprende excelente capacidad de separación, permeabilidad y elevado coeficiente de permeabilidad al agua formando mucho poros de tamaño similar en una membrana de fibra hueca basada en polisulfona y dejando mucho PVP, el polímero soluble en agua, en el interior de la membrana.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere a una membrana de fibra hueca basada en polisulfona principalmente para hemodiálisis, y a un proceso para preparar la misma.
Más particularmente, la presente invención se refiere a un proceso para producir una membrana de fibra hueca basada en polisulfona como se define en la reivindicación 1.
La presente invención también se refiere a una membrana de fibra hueca basada en polisulfona como se define en la reivindicación 7.
Las propiedades de la membrana de fibra hueca basada en polisulfona de la presente invención dependen de la cantidad de DEG y sal que puede formar un hidrato contenida en el líquido coagulante interno y/o externo.
Breve descripción del dibujo
La Figura 1 es un dibujo aproximado, que expresa el mecanismo para formar un poro en una membrana de fibra hueca cuando se aplica una solución de CaCl_{2} como líquido coagulante interno y/o líquido coagulante externo.
1: Superficie de membrana 2: Hidrato de CaCl_{2}
Descripción detallada de la invención
Más concretamente, la presente invención es explica del siguiente modo. En primer lugar, se preparara un aditivo de centrifugación disolviendo una resina basada en polisulfona en un disolvente orgánico y se añade PVP en dicho disolvente orgánico. En el proceso para preparar el aditivo de centrifugación, podrían añadirse otros aditivos al mismo. La resina basada en polisulfona usada en la presente invención tiene una unidad recurrente representada por la siguiente fórmula. (I) o (II).
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Como disolvente orgánico, se aplican m-cresol, N-metil-2-pirrolidona, dimetilsulfóxido, dimetil acetamida, dimetil formamida y mezclas de los mismos.
Podrían usarse selectivamente una sal orgánica, compuesto alcohólico, polietilenglicol, y alcohol polivinílico, como aditivos.
Es deseable que dicho aditivo de centrifugación esté compuesto por un 10-50% en peso de resina basada en polisulfona, un 20-89% en peso de disolvente orgánico, y un 1-30% en peso de aditivos que comprenden PVP. Pero, la presente invención no restringe específicamente la proporción de componentes de un aditivo de centrifugación.
La siguiente etapa es preparar la membrana de fibra hueca basada en polisulfona centrifugando el aditivo de centrifugación y el líquido coagulante interno a través de una boquilla de centrifugación bianular para obtener el producto extruido, y coagulando el producto extruido en el líquido coagulante externo, seguido de lavado, y enrollado. La boquilla de centrifugación bianular tiene un diámetro externo e interno de 0,35 mm y 0,15 mm.
Durante el proceso de centrifugación, el polímero se extruye a una velocidad de 2,5 g/minuto, y se mantiene un hueco de aire a un nivel de 10 cm o así. Se aplica un líquido coagulante interno y un líquido coagulante externo en el proceso anterior. En otras palabras, al menos uno del líquido coagulante interno y el líquido coagulante externo es una solución que comprende DEG y una sal que puede formar un hidrato. Más preferiblemente, al menos uno del líquido coagulante interno y el líquido coagulante externo es una solución acuosa que contiene DEG y una sal que puede formar un hidrato. Dicha sal que puede formar un hidrato es CaCl_{2}, ZnCl_{2}, MgSO_{4}, Na_{2}SO_{4}, y la más deseable es CaCl_{2}.
Antes de coagular el aditivo de centrifugación, CaCl_{2}, MgSO_{4}, Na_{2}SO_{4} y similares que existen en el líquido coagulante interno y/o líquido coagulante externo existen en un estado de precipitación hidratado a causa de la hidrofobicidad de las mismas (por ejemplo la hidrofobicidad de la propia membrana) y aceleran la formación de poros en la membrana.
En este proceso un núcleo de poro crece hasta un cierto tamaño hasta que la membrana coagula completamente. Por consiguiente, aumentará la cantidad de poros, y el tamaño también será similar. En este proceso, si se añade un material retardador de la coagulación de la membrana (por ejemplo: Dimetilformamida) junto con CaCl_{2}, es posible agrandar los poros al tamaño deseado ya que los poros van siendo más grandes debido a la coagulación retardada. Sin embargo, la uniformidad de los poros se deteriorará algo. Por lo tanto, es posible añadir selectivamente un material retardador de la coagulación de membrana tal como dimetilformamida en el líquido coagulante interno y/o líquido coagulante externo dependiendo del material de separación.
Si se aplica una solución acuosa que contiene una sal que no puede formar hidrato, como NaCl, al líquido coagulante interno y/o líquido coagulante externo, la sal en el líquido coagulante no puede pasar a través de la membrana a causa de la fuerza de repulsión originada en la hidrofobicidad del aditivo de centrifugación.
Sin embargo, una sal que puede formar un hidrato del tipo de acuerdo con la presente invención, retira la fuerza de repulsión, algo de la electricidad estática, por la hidratación de la sal. Como resultado, es posible que la sal pase a través de la membrana.
En el caso de que se aplique un líquido coagulante interno y/o líquido coagulante externo, en que no esté contenido DEG, la mayor parte del PVP filtra al exterior de la membrana de fibra hueca durante los procesos de coagulación y lavado después de centrifugación a causa de su elevada solubilidad al agua.
Una pequeña cantidad de PVP, que no ha migrado al exterior de la matriz polimérica durante el proceso de centrifugación y coagulación permanece en el interior de la membrana de fibra hueca.
Especialmente, como la superficie de dicha membrana está en contacto directamente con el líquido coagulante externo y coagula rápidamente, permanecerá relativamente mucho del PVP en la superficie en lugar de en el interior de la membrana.
De acuerdo con la presente invención, el DEG contenido en el líquido coagulante interno y/o líquido coagulante externo deteriora la solubilidad de PVP en el líquido coagulante y agua, y eleva la afinidad a la resina basada en polisulfona al mismo tiempo y por lo tanto posibilita aumentar la cantidad restante de PVP en la membrana de fibra hueca basada en polisulfona.
Se forma un complejo por enlaces de hidrógeno entre el grupo funcional de pirrolidona y el grupo funcional -OH de DEG.
Una vez se ha formado el complejo de PVP y DEG como se ha mencionado anteriormente, se reduce la solubilidad de PVP en el líquido coagulante y agua, y después permanece una gran cantidad de PVP en el interior de la membrana de fibra hueca basada en polisulfona.
\newpage
En caso de que no se forme el complejo, la parte hidrófila de PVP restante en la matriz polimérica se agregará en el interior de la matriz, y la parte hidrófoba de PVP restante en la matriz polimérica se agregará en el exterior de la misma por la propia hidrofobicidad de la resina basada en polisulfona.
Como resultado, el proceso de separación será difícil.
Como en la presente invención, sin embargo, si el líquido coagulante interno y/o líquido coagulante externo contienen DEG, dicho problema anterior se resolverá a causa del complejo hecho por PVP y DEG. De acuerdo con la presente invención, es posible producir diversas fibras huecas basadas en polisulfona que tienen diversas propiedades controlando el contenido de DEG o contenido de sal que puede formar hidrato añadido en el líquido coagulante interno y/o líquido coagulante externo, y finalmente controlando el tamaño de poro y el contenido de material hidrófilo restante en el interior de la membrana.
Más concretamente, si el contenido de DEG del líquido coagulante interno y/o el líquido coagulante externo es menor del 90% en peso, o si el contenido de sal que puede formar un hidrato es menor del 40% en peso, la permeabilidad, llamada coeficiente de permeabilidad al agua, disminuirá en algún grado, pero la capacidad de separación mejorará. En este caso, la membrana de fibra hueca basada en polisulfona producida tiene las siguientes propiedades;
\bullet
al menos 0,01 m\ell/minuto/kgf/cm^{2} de coeficiente de permeabilidad al agua,
\bullet
al menos un 80% de índice de rechazo de Citocromo-C, y
\bullet
al menos un 50% de índice de rechazo de Vitamina B_{12}.
En el tiempo medio, si el contenido de DEG del líquido coagulante interno y/o el líquido coagulante externo es al menos el 90% en peso, o si el contenido de la sal que puede formar un hidrato es al menos el 40% en peso, la permeabilidad, llamada coeficiente de permeabilidad al agua, mejorará, pero la capacidad de separación disminuirá en algún grado. En este caso, la membrana de fibra hueca basada en polisulfona producida tiene las siguientes propiedades;
\bullet
al menos 0,15 m\ell/minuto/kgf/cm^{2} de coeficiente de permeabilidad al agua,
\bullet
al menos un 30% de índice de rechazo de Citocromo-C, y
\bullet
al menos un 80% de índice de rechazo de Mioglobina.
Como la membrana de fibra hueca basada en polisulfona producida de acuerdo con la presente invención tiene muchos poros de tamaño similar, tiene excelente permeabilidad y capacidad de separación al mismo tiempo.
El hecho de que los poros formados en la membrana sean similares, puede demostrarse por la gran diferencia de los índices de rechazo respectivos al medir dos tipos de material de separación que tienen diferentes pesos moleculares.
Como una membrana de fibra hueca basada en polisulfona producida de acuerdo con la presente invención tiene mayor hidrofilicidad, tiene una excelente permeabilidad en comparación con otras membranas que tienen un índice de rechazo similar (en otras palabras, que tienen un tamaño de poro similar). Se puede decir que la eficacia del proceso de separación se mejora sin deteriorar la capacidad de separación debido a la elevada permeabilidad de la membrana de fibra hueca.
Como es posible rechazar selectivamente material de un tamaño deseado de una solución, en que se han mezclado varios materiales, las membranas de fibra hueca basadas en polisulfona de acuerdo con la presente invención pueden aplicarse de forma muy eficaz en los campos médicos tales como en un riñón artificial.
El coeficiente de permeabilidad al agua y el índice de rechazo del material de separación de la presente invención se medirán de la siguiente manera:
\bullet Evaluación del coeficiente de permeabilidad al agua
Se prepara un pequeño tubo de vidrio como módulo cargando 20 capas de fibra hueca (longitud: 15 cm). Después se calcula la permeabilidad al agua (m\ell/minuto/kgf/cm^{2}) manteniendo la presión de la membrana intermedia a 1 kgf o así.
\bullet Evaluación del índice de rechazo del material de separación
Se mide la concentración del material a separar en solución acuosa antes y después de impregnar la membrana de fibra hueca, y después se calcula el índice de rechazo del material de separación por la siguiente ecuación.
Índice de rechazo del Material de Separación (%)= \frac{A - B}{A} x 100
\newpage
En la anterior ecuación, A es la concentración de material de separación en solución acuosa antes de impregnar la membrana de fibra hueca, y B es la concentración de material de separación en solución acuosa después de impregnar la membrana de fibra hueca.
Más concretamente, la presente invención se ilustra por los siguientes ejemplos y ejemplos comparativos.
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Ejemplo 1
(No de acuerdo con la invención)
Después de añadir un 17% en peso de resina de polisulfona (P-3500: producto de Amoco Co.), un 10% en peso de polivinilpirrolidona, y un 9% en peso de polietilenglicol a un 64% en peso de dimetilformamida, se produce un aditivo de centrifugación transparente mezclando y disolviendo.
El aditivo de centrifugación se extruye a través de la boquilla externa de una boquilla de centrifugación bianular que tiene 0,35 mm de diámetro externo, y 0,15 mm de diámetro de boquilla interno a una velocidad de 2,5 g/minuto, y simultáneamente se extruye una solución de CaCl_{2}/agua (30% p/70% p) como líquido coagulante interno a través de la boquilla interna de la boquilla de centrifugación bianular a una velocidad de 2,4 g/minuto. Después de pasar la fibra hueca extruida a través de un hueco de aire de 10 cm, se produce una fibra hueca de polisulfona coagulando y lavando en agua (líquido coagulante externo), y enrollando a una velocidad de 50 m/minuto. Se produce una membrana de fibra hueca de polisulfona introduciendo la fibra hueca de polisulfona mencionada anteriormente en un módulo. Los resultados de medición de la capacidad de separación y permeabilidad de la membrana de fibra hueca de polisulfona producida se muestran en la Tabla 2.
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Ejemplos 2-6, y Ejemplos Comparativos 1-4
Se produce una membrana de fibra hueca de polisulfona de acuerdo con el proceso y condiciones del Ejemplo 1, excepto los cambios de composición del líquido coagulante interno y/o líquido coagulante externo que se muestran en la Tabla 1. Los resultados de medición de las capacidades de separación y permeabilidades de las membranas de fibra hueca de polisulfona producidas se muestran en la Tabla 2.
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TABLA 1 Composición de Producción
3
4 
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TABLA 2 Resultado de medición de la capacidad de separación y permeabilidad
5 
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Aunque todos los índices de rechazo de Citocromo-C (peso molecular 12.400) de la membrana de fibra hueca de polisulfona producida de acuerdo con los ejemplos 1 - 4, y los ejemplos comparativos 1 - 2 están sobre el 80%, los ejemplos 1 - 4 muestran mejores permeabilidades que los ejemplos comparativos 1 - 2 debido a los mayores coeficientes de permeabilidad al agua.
\newpage
Además, aunque todos los índices de rechazo de Citocromo-C (peso molecular 12.400) de las membranas de fibra hueca de polisulfona producidas de acuerdo con los ejemplos 5 - 6, y los ejemplos comparativos 3 - 4 son menores del 30%, los ejemplos 5 - 6 muestran mejor selectividad que los ejemplos comparativos 3 - 4 debido a los mayores coeficientes de permeabilidad al agua, y mayor diferencia de los índices de rechazo entre dos materiales que tienen diferentes pesos moleculares.
Las membranas de fibra hueca basadas en polisulfona producidas de acuerdo con la presente invención no solamente tienen una excelente permeabilidad debido a los poros de tamaño similar y la existencia de material más hidrófilo sino que también tienen excelente capacidad de separación debido a los poros de tamaño similar con mayor coeficiente de permeabilidad al agua que otras membranas de fibra hueca que tienen poros de tamaño similar.

Claims (7)

1. Un proceso para producir una membrana de fibra hueca basada en polisulfona usando un líquido coagulante interno y un líquido coagulante externo, donde al menos uno del líquido de coagulación interna y el líquido de coagulación externa es una solución que comprende dietilenglicol (DEG) y una sal que puede formar un hidrato, comprendiendo el proceso las siguientes etapas:
(a) Extruir un aditivo de centrifugación que comprende resina de polisulfona, disolvente orgánico y polivinilpirrolidona (PVP) en aire a través de una boquilla de centrifugación bianular para obtener un producto extruido en forma de una fibra hueca,
(b) Inyectar simultáneamente dicho líquido coagulante interno en la boquilla de centrifugación bianular en el orificio interior de la misma, y
(c) Introducir posteriormente dicho producto extruido en dicho líquido coagulante externo.
2. Un proceso para producir una membrana de fibra hueca basada en polisulfona de acuerdo con la reivindicación 1, donde dicha sal que puede formar un hidrato, es CaCl_{2}, MgSO_{4}, Na_{2}SO_{4}, y ZnCl_{2}.
3. Un proceso para producir una membrana de fibra hueca basada en polisulfona de acuerdo con la reivindicación 1, donde dicha sal que puede formar un hidrato, es CaCl_{2}.
4. Un proceso para producir una membrana de fibra hueca basada en polisulfona de acuerdo con la reivindicación 1, donde dicho líquido coagulante interno y/o líquido coagulante externo es una solución acuosa que contiene dicho dietilenglicol (DEG).
5. Un proceso para producir una membrana de fibra hueca basada en polisulfona de acuerdo con la reivindicación 1, donde dicho líquido coagulante interno y/o líquido coagulante externo es una solución acuosa que contiene dicha sal que puede formar un hidrato.
6. Un proceso para producir una membrana de fibra hueca basada en polisulfona de acuerdo con la reivindicación 1, donde dicha resina de polisulfona es resina de polisulfona o resina de polietersulfona.
7. Una membrana de fibra hueca basada en polisulfona que se puede obtener por el proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010055286A (ko) * 1999-12-10 2001-07-04 구광시 혈액투석용 폴리설폰계 중공사막 및 그의 제조방법
JP3642065B1 (ja) 2004-03-22 2005-04-27 東洋紡績株式会社 選択透過性分離膜および選択透過性分離膜の製造方法
JP3636199B1 (ja) * 2004-03-23 2005-04-06 東洋紡績株式会社 ポリスルホン系選択透過性中空糸膜束とその製造方法および血液浄化器
WO2006130117A1 (en) * 2005-06-03 2006-12-07 National University Of Singapore Novel polymer blends and applications for their use in hollow polymer fibers
KR101331066B1 (ko) * 2005-08-08 2013-11-19 코오롱인더스트리 주식회사 폴리에테르술폰 중공사 분리막 및 그의 제조방법
CN101185848B (zh) * 2007-08-29 2010-12-01 江南大学 不对称网络状孔结构中空纤维膜及其制备方法
PL2113298T3 (pl) * 2008-04-30 2013-11-29 Gambro Lundia Ab Membrana kapilarna do hemodializy o poprawionej przepuszczalności i selektywności
PL2253367T3 (pl) * 2009-05-20 2015-08-31 Gambro Lundia Ab Membrany o polepszonym działaniu
WO2012035402A1 (en) 2010-09-14 2012-03-22 Council Of Scientific & Industrial Research High flux hollow fiber ultrafiltration membranes and process for the preparation thereof
CN102172482A (zh) * 2011-01-26 2011-09-07 周家正 螺旋纤维管式聚砜复合纳滤膜
AU2012212102B2 (en) 2011-02-04 2016-01-07 Fresenius Medical Care Holdings, Inc. Performance enhancing additives for fiber formation and polysulfone fibers
JP6461934B2 (ja) * 2013-06-19 2019-01-30 ナショナル ユニヴァーシティー オブ シンガポール 浸透圧発電用の薄膜複合中空繊維
CN104208766B (zh) * 2014-08-26 2016-10-19 东华大学 高抗污型聚醚砜血液净化器及其制备方法
CN106905651B (zh) * 2017-04-05 2019-01-08 牡丹江医学院 动物脏器中细胞色素C选择性分离用改性PVPP/TiO2纳米复合材料
CN110743369A (zh) * 2019-10-16 2020-02-04 杭州澳科过滤技术有限公司 一种具备阻垢功能的中空纤维超滤膜及制备方法
EP3991764B1 (en) 2020-10-27 2024-03-06 Bellco S.r.l. Flowmeter for proportioning water in dialysis system
US12318528B2 (en) 2020-10-30 2025-06-03 Mozarc Medical Us Llc Variable orifice fistula graft
ES3007240T3 (en) 2020-10-30 2025-03-19 Bellco Srl Dialysis cassette with pump features
EP4008376A1 (en) 2020-12-03 2022-06-08 Medtronic, Inc. Flexible tube routing accessory for peritoneal dialysis system

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5812932B2 (ja) * 1977-06-30 1983-03-10 日本ゼオン株式会社 中空繊維の製造方法
JPS60206416A (ja) * 1984-03-29 1985-10-18 Toyo Soda Mfg Co Ltd ポリスルフォン膜の製造方法
DE3426331A1 (de) * 1984-07-17 1986-01-30 6380 Bad Homburg Fresenius AG Asymmetrische mikroporoese hohlfaser fuer die haemodialyse sowie verfahren zu ihrer herstellung
JPH0647058B2 (ja) * 1985-03-13 1994-06-22 旭化成工業株式会社 気体選択透過膜
US5049276A (en) * 1988-10-13 1991-09-17 Fuji Photo Film Co., Ltd. Hollow fiber membrane
JP3097149B2 (ja) * 1991-03-28 2000-10-10 東レ株式会社 医療透析用モジュールおよびその製造方法
US5762798A (en) * 1991-04-12 1998-06-09 Minntech Corporation Hollow fiber membranes and method of manufacture
US5340480A (en) * 1992-04-29 1994-08-23 Kuraray Co., Ltd. Polysulfone-based hollow fiber membrane and process for manufacturing the same
KR950007322B1 (ko) * 1992-05-26 1995-07-10 재단법인한국화학연구소 외압 여과용 방향족 폴리 설폰 중공 섬유막 및 그 제조방법
US5543465A (en) * 1993-03-19 1996-08-06 Gambro Dialysatoren Gmbh & Co. Process for the production of hydrophilic membranes
EP0750937A3 (en) * 1995-06-30 1997-10-15 Praxair Technology Inc Method and apparatus for spinning hollow fiber membranes

Also Published As

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