ES2319290T3 - Estabilizacion de nanocomposites termoplasticos. - Google Patents

Abstract

Un material nanocomposite, el cual comprende a un polímero termoplástico b) un filosilicato natural o sintético, o una mezcla de tales tipos de filosilicatos, en nanopartículas, c) un antioxidante fenólico y/o un estabilizador de procesado, y d) un compuesto mono- ó polifuncional, seleccionado de entre la clase consistente en los epóxidos, oxazolinas, oxazolonas, oxazinas e isocianatos.

Description

Estabilización de nanocomposites termoplásticos.

La presente invención, se refiere a un nanocomposite (nanomaterial compuesto) que comprende (a) un polímero sintético, especialmente, una poliolefina, (b) un filosilicato natural o sintético, o una mezcla de tales tipos de filosilicatos en nanopartículas, (c) un antioxidante fenólico y/o un estabilizador de procesado, y (d) un compuesto mono- ó polifuncional, seleccionado de entre la clase consistente en epóxidos, oxazolinas, oxazolonas, oxazinas, isocianatos y/o anhídridos, y al uso de componentes (b), (c) y (d) como estabilizadores para polímeros sintéticos contra la degradación oxidante, térmica o inducida por la luz.

La adición de cargas a los materiales orgánicos, especialmente, polímeros, se conoce ya, y se describe, por ejemplo, en Hans Zweifel (editor), Plastics Additives Handbook, - Manual de los aditivos plásticos, 5ª edición, páginas 901 - 948, Hanser Publishers, Munich 2001. El uso de cargas en los polímeros, tiene la ventaja de que es posible de producir mejoras en, por ejemplo, las propiedades mecánicas, especialmente, la densidad, la dureza, la rigidez (módulo), o una contracción o encogimiento del polímero.

Utilizando partículas de carga extremadamente pequeñas (<200 nm), las denominadas cargas nano-escalares, pueden mejorarse las propiedades mecánicas, la estabilidad a la temperatura de distorsión por calor, o las propiedades retardantes de la llama, de los polímeros, a una concentración mucho más baja de un 2 a un 10%, en peso, comparada a la de un 20 a un 50%, en peso, con las partículas de carga normales micro-escalares. Los polímeros que contienen cargas nano-escalares, combinan unas propiedades mecánicas favorables, como la resistencia, el módulo y el impacto, y exhiben unas calidades de superficie mejoradas, tales como el brillo, un menor desgaste de las herramientas o utillaje, en el procesado, y unas mejores condiciones para el procesado. Los recubrimientos y las películas que contienen cargas nano-escalares, exhiben unas propiedades mejoradas de estabilidad, de resistencia a la llama, de barrera de gas y de resistencia al rayado.

Las cargas nano-escalares, poseen un superficie extremadamente grande, con una alta energía superficial. La desactivación de la energía superficial y la compatibilización de las cargas nano-escalares, con un substrato polimérico es, por lo tanto, incluso más importante que con una carga micro-escalar común, con objeto de evitar la agregación, durante el procesado o conversión del polímero cargado, y para alcanzar una excelente dispersión de la carga nano-escalar en el artículo final.

Existe una literatura reciente y substancial referente a nanocomposites basados en arcillas o silicatos estratificados, tales como la montmorillonita y los polímeros sintéticos. Se han preparado nanocomposites de poliolefinas, a partir de arcillas orgánicas modificadas. Las arcillas utilizadas, se modifican, generalmente, con iones de alquilo o dialquilamonio de cadena larga o aminas, o en pocos casos, otros iones onio, como por ejemplo, fosfonio. Los aditivos de ión amonio/amina, se incorporan usualmente en la estructura de la arcilla, mediante una etapa separada de intercalación en solución.

Estas arcillas orgánicas modificadas convencionales, tienen un determinado número de desventajas, cuando se utilizan para la preparación de nanocomposites de poliolefina. Las sales de amonio, son térmicamente utilizables, a las temperaturas usadas en el procesado de poliolefinas, o de otro modo, pueden ser reactivas bajo las condiciones de procesado. Estas inestabilidades, tienen como resultado una escasa estabilidad de procesado, unas inferiores propiedades mecánicas, una decoloración, una formación de olores, y una estabilidad reducida a largo plazo, adicionalmente a la formación de productos secundarios volátiles.

Con objeto de mejorar la formación de nanocomposites de poliolefina mediante el procesado en estado fundido, se ha propuesto la utilización de un compatibilizador adicional, la mayoría de las veces, un polipropileno injertado con anhídrido maléico, el cual, en los ejemplos de trabajo, se encuentra presente como un componente mayor del producto final.

M. Kawasumi et al., Macromoleculas 1997, 30, 6333 - 6338 ó la patente estadounidense US 5.973.053, dan a conocer el hecho de que, se obtiene un nanocomposite de polipropileno, cuando se procede a componer una arcilla, premodificada con sales de octadecilamonio, con polipropileno, en presencia de oligómeros de poliolefina que contienen una funcionalidad polar, por ejemplo, polipropileno injertado con anhídrido maléico.

Si bien los compatibilizantes pueden mejorar la estabilidad de los nanocomponentes, principalmente, en cuanto a lo referente a evitar la aglomeración de la carga, los otros puntos débiles de los nanocomposites, no se mejoran.

Ahora, se ha encontrado el hecho de que, los nanocomposites con una mejor termoestabilidad a largo plazo, con un olor reducido o una decoloración no deseada reducida, los cuales acontece como resultado de la descomposición de los agentes modificantes, puede prepararse mediante el uso adicional de una mezcla que comprenda un antioxidante fenólico y/o un estabilizador de procesado, y un compuesto mono- ó polifuncional, seleccionado de entre la clase consistente en los epóxidos, oxazolinas, oxazolonas, oxazinas, isocianatos y/o anhídridos.

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La presente invención, proporciona, a dicho efecto, un material nanocomposite, el cual comprende

a) un polímero termoplástico

b) un filosilicato natural o sintético, o una mezcla de tales tipos de filosilicatos, en nanopartículas,

c) un antioxidante fenólico y/o un estabilizador de procesado, y

d) un compuesto mono- ó polifuncional, seleccionado de entre la clase consistente en los epóxidos, oxazolinas, oxazolonas, oxazinas, isocianatos.

La mezcla de componentes a) y d), es apropiada para la estabilización de polímeros sintéticos estabilizantes, especialmente, los nanocomposites termoplásticos [componentes (a) y (b)], contra la degradación oxidante, térmica, o inducida por la luz.

Los ejemplos de tales tipos de materiales, son:

1. Polímeros de nanoolefinas y diolefinas, por ejemplo, polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilciclohexano, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo, de ciclopenteno ó norborneno, polietileno (el cual puede encontrarse opcionalmente reticulado), por ejemplo, polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y de alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y de peso molecular ultra alto (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de alta densidad (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).

Las poliolefinas, es decir, los polímeros de poliolefinas ejemplificadas en el párrafo precedente, de una forma preferible, polietileno y polipropileno, pueden prepararse mediante procedimientos diferentes y, especialmente, mediante los siguientes procedimientos.

a) Polimerización por radicales (normalmente, a alta presión, y a una elevada temperatura).

b) Polimerización catalítica, utilizando un catalizador el cual contiene normalmente uno o más de los metales del grupo IVb, Vb, VIb u VIII de la Tabla Periódica de los Elementos. Estos metales, tienen usualmente uno o más de un ligando, de una forma típica, óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, ésteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos, los cuales pueden encontrarse \pi-coordinados ó \sigma-coordinados. Estos complejos metálicos, pueden encontrarse en forma libre ó fijados a substratos, de una forma típica, sobre cloruro magnésico activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores, pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores, pueden utilizarse por sí mismos, en la polimerización, o pueden utilizarse activadores adicionales, típicamente, alquilos metálicos, hidruros metálicos, haluros alquil-metálicos, óxidos alquil-metálicos, ó alquiloxanos metálicos, siendo, dichos metales, de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica de los Elementos. Los activadores, pueden modificarse de una forma conveniente, con grupos éster, éter, amina ó sililo, adicionales. Estos sistemas de catalizadores, se denominan, usualmente, catalizadores de Philips, de Standard Oil Indiana, de Ziegler (-Natta), de TNZ (DuPont), catalizadores de metaloceno, o catalizadores de sitio individual (SSC).

2. Mezclas de los polímeros mencionados en 1), por ejemplo, mezclas se polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).

3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre ellas, y con otros monómeros de vinilo, por ejemplo, los copolímeros de etileno/propileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y mezclas de entre éstos con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propilen/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeto, copolímeros de etileno/vinilciclohexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por ejemplo, copolímeros de etileno/norborneno, como COC), copolímeros de etileno/1-olefinas, en donde, la 1-olefina, se genera in situ; copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo ó copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros), así como terpolímeros de etileno con propileno y dieno, tales como hexadieno, diciclopentadieno, ó etiliden-norborneno; y mezcla de tales tipos de copolímeros entre ellos, y con los polímeros mencionados anteriormente, arriba, en 1), como por ejemplo, copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno - acetato de vinilo (EVA), copolímeros de LDPE/etileno - ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA copolímeros alternantes o aleatorios de polialquileno/monóxido de carbono, y mezclas de éstos con otros polímeros, como por ejemplo, poliamidas.

4. Resinas de hidrocarburos (como por ejemplo, C_{5}-C_{9}), incluyen modificaciones halogenadas de éstos (como por ejemplo, promotores de adherencia o pegajosidad) y mezclas de polialquilenos y almidón.

Los homopolímeros y copolímeros de 1.) a 4.), pueden tener cualquier tipo de estructura, incluyendo a la sindiotáctica, isotáctica, hemi-isotáctica, ó atáctica; en donde, los polímeros atácticos, son los que se prefieren. Se incluyen, también, los polímeros de estereobloque.

5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(\alpha-metilestireno).

6. Homopolímeros y copolímeros aromáticos derivados de monómeros aromáticos de vinilo, incluyendo al estireno, \alpha-metilestireno, todos los isómeros de viniltolueno, especialmente, el p-viniltolueno, todos los isómeros de etil-estireno, especialmente, el propilestireno, el vinilbifenilo, el vinilnaftaleno y vinilantraceno, y mezclas de éstos. Los homopolímeros y copolímeros, pueden tener una estereoestructura, incluyendo a la sindiotáctica, isotáctica, hemi-isotáctica, ó atáctica; en donde, los polímeros atácticos, son los que se prefieren. Se incluyen, también, los polímeros de estereobloque.

6a. Copolímeros que incluyen los monómeros y comonómeros aromáticos de vinilo, anteriormente mencionados, arriba, seleccionados de entre el etileno, propileno, dienos, nitrilos, ácidos, anhídridos maléicos, maleimidas, acetato de vinilo y cloruro de vinilo, o derivados acrílicos y mezclas de éstos, por ejemplo, estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/etileno (interpolímeros), estireno/metacrilato de alquilo, estireno/butadieno/acrilato de alquilo, estireno/butadieno/metacrilato de alquilo, estireno/anhídrido maléico, esterito/acrilonitrilo/acrilato de metilo; mezclas de de alta resistencia al impacto de copolímeros de estireno y de otro polímero, como por ejemplo, un poliacrilato, un polímero de dieno, o un terpolímero de etileno/propileno/dieno; y copolímeros de bloque de estireno, tales como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno ó estireno/etileno/propileno/estireno.

6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivado de la hidrogenación de los polímeros mencionados en 6.), especialmente, incluyendo el policlorohexiletileno (PCHE) preparado mediante la hidrogenación de poliestireno atáctico, al cual se le hace a menudo referencia como polivinilciclohexano (PVCH).

6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de la hidrogenación de los polímeros mencionados en 6a).

Los homopolímeros y copolímeros, pueden tener cualquier estereoestructura, incluyendo a la sindiotáctica, isotáctica, hemi-isotáctica o atáctica; en donde, los polímeros atácticos, son los que se prefieren. Se incluyen, también, los polímeros de estereobloque.

7. Copolímeros de injerto de monómeros aromáticos de vinilo, tales como el estireno ó el \alpha-metilestireno, como por ejemplo, los copolímeros de estireno en polibutadieno, estireno en polibutadieno-estireno, ó polibutadieno-acrilonitrio; estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo en polibutadieno; estireno y anhídrido maléico en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maléico ó maleimida en polibutadieno; estireno y maleimina en polibutadieno; estireno y acrilatos o metacrilatos de alquilo en polibutadieno; terpolímeros de estireno y acrilonitrilo en etileno/propileno/dieno; estireno y acrilonitrilo en poli(acrilatos de alquilo) ó poli(metacrilatos) de alquilo, estireno y acrilonitrilo en copolímeros de acrilato/butadieno; así como también mezclas de éstos con los polímeros listados en 6), como por ejemplo, las mezclas de copolímeros conocidas como ABS, MBS, ASA ó AES.

8. Polímeros que contienen halógenos, tales como el policloropreno, cauchos clorados, copolímero clorado y bromado de isobutileno-isopreno (caucho de halobutilo), polietileno clorado ó sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina, especialmente, polímeros de compuestos de vinilo que contienen halógenos, por ejemplo, poli(cloruro de vinilo), poli(cloruro de vinilideno), poli(fluoruro de vinilo), poli(fluoruro de vinilideno), así como copolímeros de éstos, tales como los copolímeros de cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo de vinilo/acetato de vinilo, ó cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.

9. Polímeros derivados de ácidos \alpha,\beta-insaturados y derivados de éstos, tales como los poliacrilatos y polimetacrilatos; poli(metacrilatos de metilo), poliacrilamidas y poliacrilonirilos, modificados contra el impacto con acrilato de butilo.

10. Copolímeros de los monómeros mencionados en 9), entre éstos, o con otros monómeros insaturados, como por ejemplo, copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alquilo, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alcoxialquilo ó de acrilonitrilo/haluro de vinilo, ó terpolímeros de acrilonitrilo/metacrilato de alquilo/butadieno.

11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o los acetil-derivados o acetales de éstos, como por ejemplo, el poli(vinil-alcohol), poli(acetato de vinilo), poli(estearato de vinilo), poli(benzoato de vinilo), poli(maleato de vinilo), polivinilbutiral, poli(ftalato de alilo), ó poli(alilmelamina); así como sus copolímeros con las olefinas mencionadas anteriormente, arriba, en 1).

12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos tales como los polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropileno, o copolímeros de éstos con éteres de bisglicidilo.

13. Poliacetales tales como el polioximetileno y aquéllos polioximetilenos que contienen óxido de etileno comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos ó MBS.

14. Óxidos y sulfuros de polifenileno, y mezclas de óxidos de polifenileno con polímeros de estireno ó poliamidas.

15. Poliuretanos derivados de poliéteres, poliésteres ó polibutadienos con terminales hidroxilo, por un lado, y poliisocianatos alifáticos o aromáticos, por otro lado, así como los precursores de éstos.

16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o de las correspondientes lactamas, como por ejemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas que parten de la m-xilen-diamina y el ácido tereftálico; poliamidas preparadas a partir de la hexametilendiamina y el ácido isoftálico y/o tereftálico y con elastómero, o sin él, como modificador, por ejemplo, poli-2,4,4-trimetilhexametilen-tereftalamida ó poli-m-fenilenisoftalamina; y también copolímeros de bloque de las poliamidas anteriormente mencionadas, arriba, con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros o elastómeros químicamente enlazados o injertados; o con poliéteres, como por ejemplo, con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetra-metilenglicol; así como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM ó ABS; y poliamidas condensadas durante el procesado (sistemas RIM de poliamida).

17. Poliureas, poliamidas, poliamida-imidas, poliéter-imidas, poliésterimidas, polihidantoínas y poli-benzimidazoles.

18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos de las correspondientes lactosas, por ejemplo, polietilenterftalato, polibutilentereftalato, poli-1,4-dimetilolciclohexano, poli-alquilennaftaleno (PAN) y polihidroxibenzoatos, así como ésteres de copoliéteres de bloque derivados de poliéteres con grupos terminales hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos ó MBS.

19. Policarbonatos y carbonatos de poliésteres.

20. Policetonas.

21. Polisulfonas, poliétersulfonas y poliétercetonas.

22. Polímeros reticulados derivados de aldehídos, por un lado, y fenoles, ureas y melaminas, por otro lado, tales como resinas de fenol/formaldehído, resinas de urea/formaldehído y resinas de melamina/formaldehído.

23. Resinas alquílicas secantes y no secantes.

24. Resinas de poliésteres insaturados derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos vinílicos como agentes reticulantes, y también, modificaciones de éstas que contienen halógenos, de reducida inflamabilidad.

25. Resinas acrílicas reticuladas derivadas de acrilatos sustituidos, como por ejemplo, acrilatos de epoxi, acrilatos de uretano ó acrilatos de poliéster.

26. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y resinas de acrilato reticuladas con resinas de poliamida, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos y resinas epoxi.

27. Resinas epoxi reticuladas derivadas de compuestos glicidílicos alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos o aromáticos, como por ejemplo, productos de éteres de diglicidilo de bisfenol A y bisfenol F, los cuales se encuentran reticulados con endurecedores de costumbre, tales como anhídridos o aminas, con acelerantes o sin éstos.

28. Mezclas de los polímeros anteriormente mencionados, arriba (polimezclas), como por ejemplo, PP/EPDM, poliamida/EPDM, ó ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS Ó PBT/PET/PC.

Los polímeros sintéticos a ser protegidos, son polímeros termoplásticos, especialmente, poliolefinas, poliésteres, poliamidas, poliésteres, poliacrilatos, de una forma mayormente preferible, poliolefinas, de una forma particular, polietileno y polipropileno o copolímeros de éstos con mono- y diolefinas.

Los filosilicatos naturales o sintéticos preferidos, en las nanopartículas son, por ejemplo, arcillas de silicatos estratificadas en nanopartículas. Son de especial interés, los materiales nanocomposites que comprenden, como componente (b), una montmorillonita, bentonita, beidelite, mica, hectorita, saponita, nontronita, sauconita, vermiculita, lediquita, magadita, queniaita, estevensita, volconscoita, o mezclas de éstas, en nanopartículas.

De una forma preferible, el componente (b) se encuentra modificado o intercalado por un agente modificante, tal como, por ejemplo, un amonio, una amina, o un compuesto de fosfonio.

Los ejemplos de agentes modificantes, para las nanoarcillas son, por ejemplo:

1. Compuestos de aminas y de amonio, como por ejemplo, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de estearilbencildimetilamonio, estearilamina, estearildietoxi-amina ó ácido aminododecanóico (comercialmente disponible en el mercado como Nanofil®, procedente de la firma Südchemie, Alemania); dimetilo de sebo amónico, trioctilmetilamonio, dipolioxietilenalquilmetilamonio ó polioxipropilenmetildi-etilamonio (comercialmente disponible en el mercado como Somasif® modificado, procedente de la firma CO-OP Chemical); octadecilamina, trietoxisilanil-propilamina (comercialmente disponible en el mercado, como Nanomer®, de procedencia de la firma Nanocor), compuestos polialcoxilados de amonio, tales como, por ejemplo, octadecilbis(polioxietilen[15]amina (Ethomeen®, de procedencia de la firma Eastman) ó cloruro de octadecil-metilbis(polioxietilen[15]amonio (Etocuad®, procedente de la firma Eastman) o sólo las correspondientes aminas libres.

2. Compuestos de fosfonio, como por ejemplo, tetrabutilfosfonio u octadeciltrifenilfosfonio (comercial-mente disponible en el mercado, de procedencia de la firma Eastman).

3. Otros, como por ejemplo, trietoxioctilsilano (comercialmente disponible en el mercado como Nanomer®, de procedencia de la firma Nanocor), compuestos de amonio, sulfonio o piridinio, tal y como se dan a conocer, por ejemplo, en las solicitudes de patente internacional WO-A-01/04 050 ó WO-A-99/67 790; copolímeros de injerto, de bloque, tales como, por ejemplo, PEO-b-PS ó poli-4-vinilpiridina-b-PS; ó disolventes para el hinchamiento, tales como, por ejemplo, \gamma-butirolactona, 2-pirrolidona, dimetilsulfóxido, diglyme, tetrahidrofurano o furfuril-alcohol.

Los materiales nanocomposites (materiales nanocompuestos) que son de interés, incluyen a aquéllos que comprenden, como componente (c), compuestos de la fórmula (I)

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1

en la cual,

R_{1}, es alquilo C_{1}-C_{4},

n, es 1, 2, 3 ó 4,

X, es metileno, 2

Y, es hidrógeno ó -NH-; y,

si n es 1,

X, es 3 en donde, Y, se encuentra unida a R_{2}, y

R_{2}, es alquilo C_{1}-C_{25}; y

si n es 2,

X, es 4 en donde, Y, se encuentra unida a R_{2}, y

R_{2}, es alquileno C_{2-}C_{12} interrumpido por oxígeno o azufre; o si Y es -NH-, R_{2} es adicionalmente un enlace directo; y,

si n es 3,

X, es metileno ó 5 en donde, el grupo etileno, se encuentra unido a R_{2}, y

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6

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si n es 4,

X, es 7 en donde, Y, se encuentra unida a R_{2}, y

R_{2}, es alcanotetraílo C_{4}-C_{10}.

Alquileno que tiene hasta 25 átomos de carbono, es un radical ramificado o no ramificado, como por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec.-butilo, isobutilo, tert.-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1,1,3-trimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo, 1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, eicosilo ó docosilo. Una definición preferida de R_{1}, es alquilo C_{1}-C_{20}, especialmente, alquilo C_{1}-C_{18}, por ejemplo, alquilo C_{4}-C_{18}. una definición especialmente preferida de R_{2}, es alquilo C_{8}-C_{18}, especialmente, alquilo C_{14}-C_{18}, por ejemplo, alquilo C_{18}.

Alquileno C_{2}-C_{12}, es un radical ramificado o no ramificado, como por ejemplo, etileno, propileno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno, heptametileno, octametileno, decametileno ó dodecametileno. Una definición preferida de R_{2} es, por ejemplo, alquileno C_{2}-C_{10}, especialmente, alquileno C_{2}-C_{8}. Una definición especialmente preferida de R_{2} es, por ejemplo, alquileno C_{4}-C_{8}, especialmente, alquileno C_{4}-C_{6}, como por ejemplo, hexametileno.

Alquileno C_{4}-C_{12} interrumpido por oxígeno o azufre, puede encontrarse interrumpido una o dos veces, y éste es, por ejemplo, -CH_{2}-O-CH_{2}CH_{2}-O-CH_{2}-, -CH_{2}-(O-CH_{2}CH_{2}-)_{2}O-CH_{2}-, -CH_{2}-(O-CH_{2}CH_{2}-)_{3}O-CH_{2}-, -CH_{2}-(O-CH_{2}CH_{2}-)_{4}O-CH_{2}-, -CH_{2}CH_{2}-O-CH_{2}CH_{2}-O-CH_{2}CH_{2}-, ó -CH_{2}CH_{2}-S-CH_{2}CH_{2}-. Una definición preferida de R_{2} es, por ejemplo, alquileno C_{4}-C_{10} interrumpido por oxígeno o azufre, especialmente, alquileno C_{1}-C_{8} interrumpido por oxígeno o azufre, como por ejemplo, alquileno C_{4}-C_{6} interrumpido por oxígeno o azufre. Un significado especialmente preferido de R_{2}, es -CH_{2}CH_{2}-O-CH_{2}CH_{2}-O-CH_{2}CH_{2} - ó -CH_{2}CH_{2}-S-CH_{2}CH_{2}-.

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Alcaniltretraílo que tiene de 4 a 10 átomos de carbono es, por ejemplo

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Se prefiere el pentaeritritilo.

El compuesto (c), puede también comprender mezclas de diferentes fenoles estéricamente impedidos, de la fórmula I.

Los materiales nanocomposites (materiales nano-compuestos), que son también de interés, incluyen a aquéllos que comprenden, como componente (c), por lo menos un compuesto de la fórmula I, en el cual, si n es 1, R_{2}, es alquilo C_{1}-C_{20}.

Se da preferencia a materiales nanocomposites que comprenden, como componente (c), por lo menos un compuesto de la fórmula 1, en el cual,

si n es 2,

R_{2}, es alquileno C_{2}-C_{8}, alquileno C_{4}-C_{8} interrumpido por oxígeno o azufre; ó si Y es -NH-, R_{2} es adicionalmente un enlace directo; y,

y si n es 3,

X, es metileno,

9

si n es 4,

R_{2} es alcanotetraílo C_{4}-C_{8}.

Se da igualmente preferencia a materiales nanocomposites, los cuales comprende, como componente (c), por lo menos incompuesto de la fórmula I, en la cual,

R_{1}, es metileno ó

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Y, es hidrógeno ó -NH; y,

si n es 1,

R_{2}, es alquilo C_{14}-C_{18}; y

si n es 2,

R_{2}, es alquileno C_{4}-C_{8}, ó es alquileno C_{4}-C_{8} interrumpido por oxígeno; y

si n es 3,

X, es metileno,

11

si n es 4,

R_{2} es alcanotetraílo C_{4}-C_{8}.

Del mismo modo, son de interés los materiales nanocomposites, los cuales comprende, como componente (c), por lo menos un compuesto de la fórmula I, en el cual, el compuesto de la fórmula I, es un compuesto de la fórmula Ia a Ii

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Irganox® 1098, Irganox® 1076, Irganox® 1010, Irganox® 245, Irganox® 259, Irganox® 3114, Irganox® 1035, Irganox® 3125 e Irganox® 1330, son marcas comerciales protegidas de la firma Ciba Especialty Chemicals Inc.

Se da preferencia, a materiales nanocomposites, los cuales comprenden, como componente (c), por lo menos un compuesto de la fórmula I, en el cual, el compuesto de la fórmula I, es un compuesto de la fórmula Ia, Ib, Ic ó Id, de una forma particular, un compuesto de la fórmula Ia, Ib ó Ic.

El componente (c) de los nuevos materiales nanocomposite, y los compuestos de la fórmula I, son conocidos y, en algunos casos, éstos se encuentran comercialmente disponibles en el mercado. Posibles procedimientos de preparación para los compuestos de la fórmula I, pueden encontrarse, por ejemplo, en las patentes estadounidenses US 3.330.859 ó US 3.960.928.

Son de interés, los materiales nanocomposites que comprenden, como componente (c), estabilizantes de procesado seleccionados de entre el grupo consistente en fosfitos orgánicos o fosfonitas o benzofuran-2-onas.

Son de un interés particular, los materiales nanocomposites que comprenden, como componente (c), por lo menos un compuesto de entre el grupo de la benzofuran-2-ona ó del grupo de los fosfitos orgánicos o fosfonitas de las fórmulas II a VIII

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en las cuales, los índices son integrales y,

n', es 2, 3 ó 4; p' es 1 ó 2; q' es 2 ó 3; r' es de 4 a 12; y' es 1, 2 ó 3; y z es de 1 a 6;

A', si n' es 2, es alquileno C_{2}-C_{18}; alquileno C_{2}-C_{12} interrumpido por oxígeno, azufre ó -NR'_{4}-; un radical de la fórmula

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o fenileno;

A', si n' es 3, es un radical de la fórmula -C2_{2r'-1}-

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A'', tiene el significado de A', si n' es 2;

B', es un enlace directo, -CH_{2}-, -CHR'_{4}, -CR'_{1}R_{4}-, azufre ó cicloalquilideno C_{5}-C_{7}, ó es ciclohexilideno sustituido por 1 a 4 radicales alquilo C_{1}-C4, en la posición 3, 4 y/o 5;

D', si p' es 1, es metilo y, si p' es 2, es -CH_{2}OCH_{2}-;

E', si y' es 1, es alquilo C_{1}-C_{18}, -OR'_{1} ó halógeno;

E', si y es 2, es -O-A'' -O-,

E', si y es 3, es un radical de la fórmula R'_{4}C(CH_{2}O-)_{3}, ó N(CH_{2}CH_{2}O-)_{3};

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Q, es un radical de alcohol o fenol por lo menos z'-valente, encontrándose, este radical, unido vía el átomo de oxígeno de átomo de fósforo;

R'_{1}, R'_{2} y R'_{3}, independientemente la una con respecto a la otra, son alquilo C_{1}-C_{18} insustituido, o sustituido por halógeno, -COOR_{4}', -CN - ó -CONR_{4}'R_{4}'; alquilo C_{2}-C_{18} interrumpido por oxigeno, azufre ó -NR'_{4}; fenilalquilo C_{7}-C_{9}; cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilo ó naftilo; naftilo ó fenilo sustituido por halógeno, 1 a 3 radicales alquilo o radicales alcoxi que tengan, en total, de 1 a 18 átomos de carbono, o por fenilalquilo C_{7}-C_{9}; o son un radical de la fórmula

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en la cual,

m', es un número entero comprendido dentro de unos márgenes que van de 3 a 6;

R'_{4}, es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18}, ciclolaquilo C_{5-}C_{12} ó fenilalquilo C_{7}-C_{9},

R'_{5} y R'_{6}, de una forma independiente la una con respecto a la otra, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, ó cicloalquilo C_{5}-C_{6},

R'_{7} y R'_{8}, si q' es 2, de una forma independiente la una con respecto a la otra, son alquilo C_{1}-C_{4} ó conjuntamente, son un radical 2,3-deshidropentametileno; y

R'_{7} y R'_{8}, es q' es 3, son metilo;

R'_{14}, es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{9} ó ciclohexilo;

\newpage

R'_{15}, es hidrógeno o metilo y, si se encuentran presentes uno o más radicales R'_{14} y R'_{15}, estos radicales, son idénticos o diferentes,

X' e Y' son, cada una de ellas, un enlace directo u oxígeno;

Z', es un enlace directo, metileno, -C(R'_{16})_{2} - ó azufre, y

R'_{16}, es alquilo C_{1}-C_{8}.

Son de un interés particular, los materiales nanocoposites los cuales comprenden, como componente (c), una benzofuran-2-ona o un fosfito o una fosfonita de la fórmula II, III, IV ó V, en la cual,

n' es el número 2, e y' es el número 1, 2 ó 3;

A', es alquileno C_{2}-C_{18}, p-fenileno, ó p-bifinileno,

E', si y' es 1, es alquilo C_{1}-C_{18}, -OR'_{1} ó flúor;

E', si y' es 2, es p-bifenileno,

E', si y' es 3, es N(CH_{2}CH_{2}O-)_{3},

R'_{1}, R'_{2} y R'_{3}, independientemente la una con respecto a la otra, son alquilo C_{1}-C_{18}, fenilalquilo C_{7}-C_{9}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, ciclohexilo, fenilo ó fenilo sustituido por 1 a 3 radicales alquilo, que tengan, en total, de 1 a 18 átomos de carbono,

R'_{14}, es hidrógeno, ó alquilo C_{1}-C_{9},

R'_{15}, es hidrógeno o metilo,

X', es un enlace directo,

Y', es oxígeno,

Z', es un enlace directo, ó -C(R'_{16})_{2}-, y

R'_{16}, es alquilo C_{1}-C_{4}.

Del mismo modo, son de un interés particular, los materiales nanocoposites los cuales comprenden, como componente (c), una benzofuran-2-ona o un fosfito o una fosfonita de la fórmula II, III, IV ó V, en la cual,

N' es el número 2, e y' es el número 1, ó 3;

A', es p-bifinileno,

E', si y' es 1, es alcoxi C_{1}-C_{18}, ó flúor;

E', si y' es 3, es N(CH_{2}CH_{2}O-)_{3},

R'_{1}, R'_{2} y R'_{3}, independientemente la una con respecto a la otra, son alquilo C_{1}-C_{18}, o son fenilo sustituido por 2 ó 3 radicales alquilo, que tengan, en total, de 2 a 12 átomos de carbono,

R'_{14}, es metilo ó tert.-butilo,

R'_{15}, es hidrógeno,

X', es un enlace directo,

Y', es oxígeno, y

Z', es un enlace directo, metileno ó -CH(CH_{3})-.

Se les da una preferencia particular, a los materiales nanocomposites que comprenden, como componente (c), un fosfito ó fosfonita de la fórmula II, III ó V.

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Se les da una preferencia especial, a los materiales nanocomposites que comprenden, como componente (c), por lo menos un compuesto de la fórmula VII

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en la cual,

R_{1} y R_{2}, de una forma independiente la una con respecto a la otra, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, cicloalquilo ó fenilo, y

R_{3} y R_{4}, de una forma independiente la una con respecto a la otra, son hidrógeno ó alquilo C_{1}-C_{4}.

Los compuestos que se facilitan a continuación, son ejemplos de fosfitos orgánicos y fosfonitas orgánicas, los cuales son particularmente apropiados como componente (c), en las nuevas composiciones.

Fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfito de fenildialquilo, fosfito de tris(nonilfenilo), fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de diestearilpentaeritritol, fosfito de tris(2,4-di-tert.-butilfenilo)(Irgafos® 168, de la firma Ciba Sepcialty Chemicals Inc.), difosfito de diisodecilpentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-tert.-butilfenil)penta-eritritol (fórmula D), difosfito de bis(2,6-di-tert.-butil-4-metilfenil)pentaeritritol (fórmula E), difosfito de bisiso-deciloxipentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-tert.-butil-6-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tri-tert.-butilfenil)pentaeritritol, trifosfito de tri-estearilsorbitol, tetrakis(2,4-di-tert.-butilfenil)4,4'-bifenilendifosfonita (Irgafos®P-EPQ, de la firma Ciba Specialty Chemicals Inc., fórmula H), 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-tert.-butil-12H-dibenzo-[d,g]-1,3,2-dioxafofocina, (fórmula C), 6-fluoro-2,4,8,10-tetrabutil-12-metildibenzo-[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina (fórmula A), fosfito de bis(2,4-di-tert.-butil-6-metilfenil)metilo, fosfito de bis(2,4-di-tert.-butil-6-metilfenil)etilo (fórmula (G).

Se da una preferencia particular al uso de los siguientes fosfitos y fosfonitas:

fosfito de bis(2,4-di-tert.-butilfenilo) (Irgasfos® 168, de la firma Ciba Specialty Chemicals Inc.), fosfito de tris(nonilfenilo),

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Se le da una preferencia muy particular, al fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo) (Irgasfos® 168, de la firma Ciba Specialty Chemicals Inc.), fosfito de bis(2,4-di-tert.-butil-6-metilfenil)etilo (Irgafos® 38, de la firma, Ciba Specialty Chemicals Inc., fórmula (G)), difosfito de bis(2,4-di-tert.-butilfenil)pentaeritritol (Irgafos® 126, de la firma, Ciba Specialty Chemicals Inc., fórmula (D)), ó tetrakis(2,4-di-tert.-butilfenil)-4,4'-bifenilendifosfonita (Irgafos® P-EPQ, de la firma, Ciba Specialty Chemicals Inc., fórmula H).

Los fosfitos y fosfonitas orgánicos mencionados anteriormente, arriba, son compuestos conocidos; muchos de ellos, se encuentran comercialmente disponibles en el comercio.

Los estabilizadores de procesado preferidos de la clase de las benzofuran-2-onas son, por ejemplo, aquéllos que se dan a conocer en las patentes estadounidenses US 4.325.863; US 4.338.244; US 5.175.312; US 5.216.052; US 5.252.643; en las solicitudes de patente alemanas DE-A-4 316 611; DE-A-4 316 622; DE-A-4 316 876; o en las solicitudes de patentes europeas EP-A-0 589 839 ó EP-A-0 591 102; o las 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-tert.-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-tert.-butil-3-[4-(2-estearoliloxi)fenil]benzo-furan-2-ona, 3,3'-bis(5,7-di-tert.-butil-3-(4-[2-hidroxi-etoxi]-fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-tert.-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-tert.-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-tert.-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-tert.-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-tert.-butilbenzofuran-2-ona.

Son de especial interés, los materiales nanocomposites, en donde, el componente (c), se selecciona de entre el grupo consistente en

1. Tocoferoles, como por ejemplo, \alpha-tocoferol, \beta-tocoferol, \gamma-tocoferol, \delta-tocoferol, y mezclas de entre éstos (vitamina E),

2. Ésteres del ácido \beta-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico con alcoholes mono- ó polihídricos, por ejemplo, con octadecanol, tiodietilenglicol, pentaeritritol ó isocianurato de tris(hidroxietilo),

3. Fosfonatos de bencilo, como por ejemplo, el fosfonato de dimetil-2,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencilo, fosfonato de dietil-3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencilo, fosfonato de dioctadecil-3,5-di-tert.-butil-4-hidroxi-bencilo, fosfonato de dioctadecil-5-tert.-butil-4-hidroxi-3-metilbencilo, ó la sal de calcio del éster monoetílico del ácido 3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencilfosfónico,

4. Ésteres del ácido \beta-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxietil)propiónico con alcoholes mono- ó polihídricos, como por ejemplo, con dietilenglicol,

5. Amidas del ácido \beta-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxi-etil)propiónico, como por ejemplo, N,N'-bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, y

6. Fosfitos y fosfonitas, como por ejemplo, fosfito de tris(2,4-di-tert.-butilfenilo), tetrakis(2,4-di-tert.-butilfenil)4,4'-bifenilendifosfonita, y

7. Benzofuran-2-onas, como por ejemplo, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-tert.-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)5,7-di-tert.-butilbenzofuran-2-ona; o mezclas de entre éstas.

Son de un interés especial, los materiales nanocomposites, en donde, el componente (c), es fosfito de tris(2,4-di-tert.-butilfenilo), fosfito de bis(2,4-di-tert.-butil-6-metilfenil)etilo, difosfito de (2,4-di-tert.-butilfenil)pentaeritritol, tetrakis(2,4-di-tert.-butilfenil-4,4'-bifenilenfosfonita, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-tert.-butilbenzofuran-2-ona, 3(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-tert.-butilbenzofuran-2-ona, y/o un compuesto de la fórmula Ia, Ib, Ic, Id ó Ig

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Es de especial interés, un material nanocomposite, en donde, el componente (d), es un epóxido.

Para los propósitos de la presente invención, los epóxidos (componente (d)), pueden tener una estructura alifática, aromática, cicloalifática, aralifática ó heterocíclica; éstos incluyen a los grupos epóxido, como grupos secundarios, o estos grupos, forman parte de un sistema de anillo alicíclico o heterocíclico. Los grupos epóxidos, se encuentran enlazados, de una forma preferible, como grupos glicidilo, al resto de la molécula, por vía de enlaces éter o enlaces éster, o los compuestos involucrados, son derivados de N-glicidilo de aminas, amidas o imidas heterocíclicas. Los epóxidos de estos tipos, son generalmente conocidos, y se encuentran comercialmente disponibles en el mercado.

De una forma preferible, el componente (d), es un epóxido polifuncional, el cual comprende radicales epóxido, como por ejemplo, aquéllos de la fórmula E-1

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los cuales se encuentran unidos directamente a átomos de carbono, oxígeno, nitrógeno ó azufre, y en donde, R_{11} y R_{13}, son ambas nitrógeno, R_{12}, es hidrógeno o metilo y, n, es 0; ó en donde, R_{11} y R_{13}, conjuntamente, son -CH_{2}CH_{2}-, ó -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, R_{12}, es entonces hidrógeno, y n, es 0 ó 1.

Los ejemplos de epóxidos, son:

1. Ésteres de diglicidilo y de di(\beta-metilglicidilo), obtenibles mediante la reacción de un compuesto con dos grupos carboxílico en la molécula y epiclorhidrina y/o gliceroldiclorohidrina y/o \beta-metilepiclorhidrina. La reacción, se lleva a cabo, de una forma conveniente, en presencia de bases.

Como compuestos de dos grupos carboxílicos en la molécula, pueden utilizarse ácidos dicarboxílicos. Los ejemplos de estos ácidos dicarboxílicos son, el ácido glutámico, el ácido atípico, el ácido pimélico, el ácido subérico, el ácido aceláico, el ácido sebácico, ó el ácido linoléico dimerizado o trimerizado.

Es no obstante también posible, el emplear ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos, tales como, por ejemplo, el ácido tetrahidroftálico, ácido 4-metiltetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico, ó ácido 4-metilhexahidroftálico.

Adicionalmente, además, pueden utilizarse ácidos dicarboxílicos aromáticos, como por ejemplo, el ácido ftálico ó el ácido isoftálico.

2. Éteres de diglicidilo ó de di(\beta-metilglicidilo, obtenibles mediante la reacción de un compuesto con dos grupos hidroxilo alcohólicos libres y/o grupos hidroxilo fenólicos, y una epiclorhidrina apropiadamente sustituida, bajo condiciones alcalinas, o en presencia de un catalizador ácido, con un tratamiento alcalino subsiguiente.

Los éteres de este tipo, se derivan, por ejemplo, de alcoholes acíclicos, tales como el etilenglicol, dietilenglicol y poli(oxietilen)glicoles superiores, propano-diol, ó poli(oxipropilen)glicoles, propano-1,3-diol, butano-1,4-diol, poli(oxitetrametilen)glicoles, pentano-1,5-diol, hexano-1,6-diol, sorbitol, y de poliepiclorhidrinas.

No obstante, éstos se derivan, también, por ejemplo, de alcoholes cicloalifáticos, tales como el 1,3 - ó 1,4-dihidroxiciclohexano, bis(4-hidroxiciclohexil)metano, 2,2-bis(4-hidroxiciclohexil)-propano, ó 1,1-bis(hidroximetil)-ciclohex-3-ona, ó éstos poseen núcleos aromáticos, tales como la N,N-bis(2-hidroxietil)anilina ó el p,p'-bis(2-hidroxietilamino)difenilmetano.

Los epóxidos, pueden también derivarse de fenoles mononucleares, tales como, por ejemplo, del resorcitol, pirocatecol ó hidroquinona; ó éstos se basan en fenoles polinucleares, tal como, por ejemplo, en 4,4'-dihidroxibisfenilo, bis(4-hidroxifenil)metano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)hexafluoro-propano, 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)propano, 4,4'-dihidroxidifenilsulfona, 9,9'-bis(4-hidroxifenil)fluoreno, ó en productos de condensación de fenoles con formaldehído, obtenidos bajo condiciones ácidas, tales como novolacas de fenol.

4. Los compuestos de di(N-glicidilo), son susceptibles de poderse obtener, por ejemplo, mediante deshidrocloración de los productos de reacción de la epiclorhidrina con aminas que contienen dos átomos de amino-hidrógeno. Los ejemplos de estas aminas son, la anilina, toluidina, n-butilamina, bis(4-aminofenil)metano, m-xililendiamina, ó bis(4-metil-aminofenil)metano.

Entre los compuestos de di(N-glicidilo), se encuentran también no obstante incluidos los N,N'-diglicidil-derivados de cicloalquilenureas, tales como la etilurea ó la 1,3-propilenurea, y N,N'-diglicidil-derivados de hidantoínas, tales como la 5,5-dimetilhidantoína.

5. Epóxidos con un radical de la fórmula II, en la cual, R_{11} y R_{13}, conjuntamente, son -CH_{2}CH_{2}-, y, n es 0, son por ejemplo el bis(2,3-epoxicilcopentil)éter, el 2,3-epoxi-ciclopentiglicidiléter, ó el 1,2-bis(2,3-epoxiciclopentiloxi)etano; un ejemplo de epóxidos con un radical de la fórmula II, en la cual, R_{11} y R_{13}, conjuntamente, son -CH_{2}-CH_{2}-, y n es 1, es el carboxilato de (3',4'-epoxi-6'-metilciclohexil)metil-3,4-epoxi-6-metilciclo-hexano.

Debido, por ejemplo, a su procedimiento de preparación, los epóxidos difuncionales anteriormente mencionados, arriba, pueden incluir pequeñas cantidades de fracciones mono- ó trifuncionales.

De una forma predominante, se utilizan compuestos de diglicidilo que tienen estructuras aromáticas.

En caso deseado, es también posible el emplear una mezcla de epóxidos de diferentes estructuras.

Son ejemplos de epóxidos difuncionales, los siguientes:

a) éteres de diglicidilo de bisfenol A, líquidos, tales como Araldite®GY 240, Araldite®GY 250, Araldite®GY 260, Araldite®GY 266, ó Araldite®MY 790;

b) éteres de diglicidilo de bisfenol A, sólidos, tales como Araldite®GT 6071, Araldite®GT 7071, Araldite®GT 7072, Araldite®GT 6063, ó Araldite®GT 7203, Araldite®GT 6064, Araldite®GT 7304, Araldite®GT 7004, Araldite®GT 6084, Araldite®GT 1999, Araldite®GT 7077, Araldite®GT 6097, Araldite®GT 7097, Araldite®GT 7008, Araldite®GT 6099, Araldite®GT 6608, Araldite®GT 66009, ó Araldite®GT 6610;

c) éteres de diglicidilo de bisfenol F, líquidos, tales como Araldite®GY 281, Araldite®GY 282, Araldite®PY 302, ó Araldite®PY 306;

d) éteres de glicidilo de alcoholes, líquidos, tales como Shell®Glycidiléter 162, Araldite®DY 0390, ó Araldite®DY 0391;

e) ésteres de glicidilo de ácidos carboxílicos, líquidos, tales como el éster tereftálico Shell®Cardura E, éster trimelítico, Araldite®PY 284, ó mezcla de ésteres de glicidilo, aromáticos, como por ejemplo, Araldite®PT 910.

f) resinas epoxi cicloalifáticas, líquidas, tales como Araldite®CY 179.

Los ejemplos de epóxidos tri - y polifuncionales apropiados, son los siguientes:

a) ésteres poliglicidílicos de tetrafeniletano, líquidos, tales como la resina epoxi CG Epoxy Resin®0163;

b) éteres de poliglicidilo de novolaca de fenol-formaldehído, sólidos y líquidos, tales como los EPN 1138, EPN 1139, GY 1180, PY 307;

c) éteres de poliglicidilo de novolaca de o-cresol-formaldehído, sólidos y líquidos, tales como los ECN 1235, ECN 1273, ECN 1280, ECN 1299;

d) resinas epoxi heterocíclicas (isocianurato de triglicidilo), sólidas, tales como Araldite®PT 810;

e) éteres de N,N,O-triglicidilo de p-aminofenol, líquidos, tales como Araldite®MY 0510;

f) tetraglicidil-4,4'-metilenbenzamina ó N,N,N',N'-tetraglicidilaminofenilmetano, tales como Araldite®MY 720, Araldite® MY 721.

Los epóxidos difuncionales preferidos, son éteres de diglicidilo líquidos ó de bajo punto de fusión, basados en bisfenoles, tal como, por ejemplo, en 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano (bisfenol A) ó mezclas de bis(orto/para-hidroxifenil)metano (bisfenol F).

Se le da una preferencia muy particular, a los epóxidos de éter de diglicidilo de bisfenol A, como por ejemplo: Araldite®GT 6071, GT7071, GT7072, ó epóxidos del tipo bisfenol F, tales como, por ejemplo, Araldite®GY 281 ó PY 306; dicarboxilato de diglicidil-1,2-ciclohexano, como por ejemplo, Araldite®PY 284; ó resinas epoxi de novolacas de fenol, como por ejemplo, Araldite®PY EPN 1139.

Los compuestos mono- ó polifuncionales procedentes de la clase oxazolina, de una forma particular, los compuestos trifuncionales, en el sentido de la presente invención (componente (d)), son conocidos, y se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-A-0 583 507 y son, por ejemplo, compuestos de la fórmula OX-1.

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en la cual,

R_{8} y R_{9}, R_{10} y R_{11}, independientemente la una con respecto a la otra, son hidrógeno, halógeno, alquilo C_{1}-C_{20}, cicloalquilo C_{4}-C_{15}, fenilo insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{20} ó carboxialquilo C_{2}-C_{20},

si t = 3,

R_{12}, es un radical trivalente, lineal, ramificado o cíclico, alifático, que tiene de 1 a 18 átomos de carbono, el cual puede encontrarse interrumpido por oxígeno o azufre, ó R_{12}, es adicionalmente, además, un radical bencenotriílo insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4},

si t = 2,

R_{12}, es un radical trivalente, lineal, ramificado o cíclico, alifático, que tiene de 1 a 18 átomos de carbono, el cual puede encontrarse interrumpido por oxígeno o azufre, ó R_{12}, es adicionalmente, además, un radical fenileno, insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4},

si t = q,

R_{12}, es un radical trivalente, lineal, ramificado o cíclico, alifático, que tiene de 1 a 18 átomos de carbono, el cual puede encontrarse interrumpido por oxígeno o azufre, ó R_{12}, es adicionalmente, además, un radical fenilo, insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}.

Halógeno es, por ejemplo, flúor, cloro, bromo ó yodo, de una forma particularmente preferible, cloro.

Alquilo C_{1}-C_{20,} es un radical ramificado o no ramificado, como por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec.-butilo, iso-butilo, tert.-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, iso-pentilo, 1-metilpentilo, 1,3-dimetilpentilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, iso-heptilo, 1,1,3,3-tetrabutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1,1,3-trimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo, 1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octa-decilo, eicosilo ó docosilo. Un significado preferido de R_{8}, R_{9}, R_{10} y R_{11}, es alquilo C_{1}-C_{12}, de una forma particular, alquilo C_{1}-C_{8}, por ejemplo, alquilo C_{1}-C_{4}.

Cicloalquilo C_{4}-C_{15} de una forma particular, cicloalquilo C_{5}-C_{12} es, por ejemplo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo o ciclododecilo. Se da preferencia a cicloalquilo C_{5}-C_{8}, de una forma particular, ciclohexilo.

Fenilo sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, que contiene de 1 a 3 grupos alquilo, de una forma particular, 1 ó 2 grupos alquilo es, por ejemplo, o-, m - ó p-metilefenilo, 2,3-dimetilfenilo, 2,4-dimetilfenilo, 2,3-dimetilfenilo, 2,5-dimetilfenilo, 2,6-dimetilfenilo, 3,4-dimetilfenilo, 3,5-dimetilfenilo, 2-metil-6-etilfenilo, 4-tert.-butilfenilo, 2-etilfenilo ó 2,6-dietilfenilo.

Alcoxi C_{1}-C_{20}, es un radical ramificado o no ramificado, como por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, n-butoxi, isobutoxi, pentoxi, isopentoxi, hexiloxi, heptiloxi, octiloxi, deciloxi, tetradeciloxi, hexadeciloxi u octadeciloxi. Un significado preferido de R_{8}, R_{9}, R_{10} y R_{11}, es alcoxi C_{1}-C_{12}, de una forma particular, alcoxi C_{1}-C_{8}, como por ejemplo, alcoxi C_{1}-C_{4}.

Carboxialquilo C_{2}-C_{20}, es un radical ramificado o no ramificado, como por ejemplo, carboximetilo, carboxietilo, carboxipropilo, carboxibutilo, carboxipentilo, carboxihexilo, carboxheptilo, carboxioctilo, carboxinonilo, carboxidecilo, carboxiundecilo, carboxidodecilo, 2-carboxi-1-propilo, 2-carboxi-1-butilo ó 2-carboxi-1-pentilo. Un significado preferido de R_{8}, R_{9}, R_{10} y R_{11}, es carboxialquilo C_{2}-C_{12}, de una forma particular, carboxialquilo C_{2}-C_{8}, como por ejemplo, carboxilaquilo C_{2}-C_{4}.

Un radical alifático trivalente, lineal, ramificado o cíclico, que tiene de 1 a 18 átomos de carbono, el cual puede encontrarse interrumpido por oxígeno o por azufre, significa que, los tres enlaces o eslabones, pueden encontrarse en el mismo átomo o en diferentes átomos. Los ejemplos de éstos, son metanotriílo, 1,1,1-etanotriílo, 1,1,1-propanotriílo, 1,1,1-butanotriílo, 1,1,1-pentanotriílo, 1,1,1-hexanotriílo, 1,1,1-heptanotriílo, 1,1,1-octanotriílo, 1,1,1-nonanotriílo, 1,1,1-decanotriílo, 1,1,1-undedanotrílo, 1,1,1-dodecano-triílo, 1,23-propanotriílo, 1,2,3-butanotriílo, 1,2,3-pentanotriílo, 1,2,3-hexanotriílo, 1,1,3-ciclopentanotriílo, 1,3,5-ciclohexanotriílo, 3-oxo-1,1,1-pentanotriílo, ó 3-tio-1,1,5-pentanotriílo.

Un radical alifático, divalente, ramificado o cíclico, que tiene de 1 a 18 átomos de carbono, el cual puede encontrarse interrumpido por oxígeno o azufre, significa el hecho de que, dos enlaces o eslabones, pueden encontrarse en el mismo o en diferentes átomos. Los ejemplos de éste, son metileno, etileno, propileno, butileno, pentileno, hexileno, heptileno, octileno, nonileno, decileno, undecileno ó dodecileno.

Bencenotriílo insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, el cual contiene preferiblemente de 1 a 3 grupos alquilo, de una forma particular, de 1 a 2 grupos alquilo es, por ejemplo, 1,2,4-bencenotriílo, 1,3,5-bencenotriílo, 3-metil-1,2,4-bencenotriílo ó 2-metil-1,3,5-bencenotriílo. Se le da una preferencia particular al 1,2,4-bencenotriílo y 1,3,5-bencenotriílo.

Son de un interés particular, los compuestos de la fórmula OX-1, en la cual,

R_{8}, R_{9}, R_{10} y R_{11}, de una forma independiente la una con respecto a la otra, son hidrógeno ó alquilo C_{1}-C_{4}, y

R_{12}, es 1,2,4-bencenotriílo ó 1,3,5-bencenotriílo.

Son de un interés especial, los compuestos de la fórmula OX-1, como por ejemplo, 2,2',2''-(1,3,5-bencenotriil)tris-2-oxazolina; 2,2',2''-(1,2,4,-bencenotriil)-tris-4,4-dimetil-2-oxazolina; 2,2',2''-(1,3,5,-bencenotriil)-tris-4,4-dimetil-2-oxazolina; 2,2',2''-(1,2,4,-bencenotriil)-tris-5-metil-2-oxazolina; ó 2,2',2''-(1,3,5,-bencenotriil)-tris-5-metil-2-oxazolina.

Compuestos difuncionales preferidos de la clase de las bisoxazolinas, en el sentido de la presente invención, se han descrito por parte de T. Loontjens et al., Makromol. Chem. Macromol. Symp. 75, 211 - 216 (1993) y son, por ejemplo, compuestos de la fórmula OX-2, OX-3 y OX-4.

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Los compuestos mono- ó polifuncionales, de una forma particular, difuncionales, de la clase de las oxazolinas u oxazolonas, en el sentido de la presente invención (componente (d)), son conocidos, y tienen y se han descrito, por ejemplo, por parte e H. Inata et al., J. Applied Polymer Science, volumen 32, 4581 - 4594 (1986), y son, por ejemplo, compuestos de la fórmula OX-5 u OX-6

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R_{6}, es un enlace o eslabón directo ó fenilo o tiofeno sustituidos por alquilo C_{1}-C_{4} y

R_{15} y R_{16}, independiente la una con respecto a la otra, son hidrógeno ó alquilo C_{1}-C_{4}, ó

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Se da especial preferencia, a los compuestos de la fórmula OX-5 y OX-6, en los cuales, R_{14}, es un enlace directo, de una forma particular, 2,2'-bis(4H-3,1)benzoxacin-4-ona) u OX-7.

Los compuestos mono- ó polifuncionales, de una forma particular, difuncionales, procedentes de la clase de isocianato en el sentido de la presente invención (componente (d)), son conocidos, y son, por ejemplo, compuestos de la fórmula IC-1

(IC-1)O = C = N - R_{23} - N = C = O

en los cuales, R_{22}, es alquileno C_{1}-C_{20} ó polimetileno, arileno, aralquileno, ó cicloalquileno.

Los diisocianatos preferidos, son el tetrametilediisocianato, hexametilendiisocianato, dodeca-metilendiisocianato, eicosan-1,20-diisocianato, 4-butil-hexametilendiisocianato, 2,2,4 - y 2,4,4-trimetilhexametilen-diisocianato, OCN(CH_{2})_{2}O(CH_{2})NCO, tolueno-2,4-diisocianato, p-fenilendiisocianato, xililendiisocianato, 3-isocianato-metil-3,5,5-trimetilciclohexilisocianato, naftalendiisocianatos, sulfonildiisocianatos, 3,3'-, 4,4' - y 3,4'-diisocianato-bifenilo, 2,2-difenilpropano y difeniléter, 3,3'-dimetil-4,4'-diisocianatos de difenilmetano, 3,3'-dimetoxi-4,4'-diisocianatobifenilo y 4,4'-diisocianatodifenilmetano.

Estos diisocianatos, se encuentran comercialmente disponibles en el mercado, o pueden preparase a partir de aminas comercialmente disponibles en el mercado.

No obstante, es también posible el emplear generadores de diisocianato, tales como uretanos poliméricos, dímeros de uret-diona y oligómeros superiores, polímeros de cianuratos, uretanos y uretanos poliméricos de polímeros de cianurato, y aductos térmicamente disociables de bases de Schiff.

De una forma preferible, el filosilicato natural o sintético de una mezcla de tales tipos de filosilicatos en nanopartículas (componente (b)), se encuentra presente en el material nanocomposite, en una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van de un 0,01 a un 30%, de una forma particular, de un 0,1 a un 20%, como por ejemplo, de un 0,5 a un 10%, en base al peso del polímero sintético (componente (a)).

El antioxidante fenólico y/o estabilizante de procesado (componente (c)), se añade, de una forma preferible, al material nanocomposite, en una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van de un 0,01 a un 5%, de una forma particular, de un 0,05 a un 5%, como por ejemplo, de un 0,1 a un 2%, en base al peso del polímero sintético (componente (a)).

El compuesto mono- ó polifuncional seleccionado de entre la clase consistente en los epóxidos, oxazolinas, oxazolonas, oxazinas, isocianatos y/o anhídridos (componente (d), de una forma preferible, se añade al material nanocomposite, en una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van de un 0,01 a un 5%, de una forma particular, de un 0,1 a un 5%, como por ejemplo, de un 0,1 a un 2%, en base al peso del polímero sintético (componente (a)).

Adicionalmente a los componentes (a), (b), (c) y (d), los nuevos materiales nanocomposites, pueden comprender aditivos adicionales, tales como, por ejemplo, los siguientes:

1. Antioxidantes

1.1. Antioxidantes alquilados, como por ejemplo, 2,6-di-tert.-butil-4-metilfenol, 2-tert.-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-tert.-butil-4-etilfenol, 2,6-di-tert.-butil-4-n-butil-fenol, 2,6-di-tert.-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-tert.-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles, los cuales son lineales o ramificados, en las cadenas secundarias, como por ejemplo, el 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol, y mezclas de entre éstos.

1.2. Alquiltiometilfenoles, como por ejemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-tert.-butilfenol, 2,4-dioctil-tiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodecil-tiometil-4-nonilfenol.

1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, como por ejemplo, 2,8-di-tert.-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-tert.-butil-hidroquinona, 2,5-di-tert.-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-ocatadeciloxifenol, 2,6-di-tert.-butilhidroquinona, 2,5-di-tert.-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-tert.-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-tert.-butil-4-hidroxi-fenilo, adipato de bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenilo).

1.4 Tocoferoles, como por ejemplo, \alpha-tocoferol, \beta-tocoferol, \gamma-tocoferol, \delta-tocoferol, y mezclas de entre ellos (vitamina E).

1.5 Éteres de tiodifenilo hidroxilados, como por ejemplo, 2,2'-tiobis(6-tert.-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenil), 4,4'-tiobis(6-tert.-butil-3-metil-fenol), 4,4'-tiobis(6-tert.-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), disulfuro de 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo).

1.6. Alquilidenbisfenoles, como por ejemplo, 2,2'-metilenbis(6-tert.-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-tert.-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)-fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclo-hexilfenol), 2,2'-metilenbis((6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-tert.-butilfenol), 2,2'-etilenbis(4,6-di-tert.-butil-fenol), 2,2'-etilenbis(6-tert.-butil-4-isobutil-fenol), 2,2'-metilenbis[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-tert.-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-tert.-butil-2-metilfenol), 1,1'-bis(5-tert.-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-tert.-butil-5-metil-2-hidroxi-bencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-tert.-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-tert.-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-tert.-butil-4'-hidroxifenil)butirato] de etilenglicol, bis(3-tert.-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-tert.-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-tert.-butil-4-metilfenileno], 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)-butano, 2,2-bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis-(5-tert.-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercaptobutano, 1,1,5,5-tetra(5-tert.-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.

1.7. Compuestos de O-, N - y S-bencilo, como por ejemplo, 3,5,3'-tetra-tert.-butil-4,4'-dihidroxidibencil-éter, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3,5-di-ter.-butilbencilmercaptoacetato, tris(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencil)amina, bis(4-tert.-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiotereftalato, sulfuro de bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxi-bencilo), isooctil-3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.

1.8. Malonatos hidroxibencilados, como por ejemplo, dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-tert.-butil-2-hidroxibencil)-malonato, dioctadecil-2-(3-tert.-butil-4-hidroxi-5-metil-bencil)malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencil)malonato, bis[4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenil]-2,2-bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencil)-malo-
nato.

1.9 Compuestos aromáticos de hidroxibencilo, como por ejemplo, 1,3,5-tris(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxi-bencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencil)fenol.

1.10. Compuestos de triazina, como por ejemplo, 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5,-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxianilino)1,3,5,-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenoxi)1,3,5,-triazina, 2,4,6-tris-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenoxi)1,3,5,-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencil)isocianurato, 1,3,5-tris-(3,5-di-tert.-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)-isocianurato, 2,4,6-tri-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil-etil)triazina, 1,3,5-tris-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxi-fenilpropionol)-hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-dicloroexil-4-hidroxibencil)isocianurato.

1.11. Bencilfosfonatos, como por ejemplo, 2,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenilfosfonato, dioctadecil-3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenilfosfonato, dioctadecil-5-tert.-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal de calcio del éster monoetílico del ácido 3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencilfosfónico.

1.12. Acrilaminofenoles, como por ejemplo, 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, octil-N-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil)carbamato.

1.13. Ésteres del ácido \beta-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil)propiónico, con alcoholes mono- ó polihídricos, como por ejemplo, metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris-(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabi-ciclo[2,2,2]octano.

1.14. Ésteres del ácido \beta-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico, con alcoholes mono- ó polihídricos, como por ejemplo, metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris-(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabi-ciclo[2,2,2]octano, 3,9-bis[2-(3-(3-tert.-butil-4-hidroxi-4-metilfenil)propioniloxi)-1,1-dimetil-etil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]-undecano.

1.15. Ésteres del ácido \beta-(3,5-di-cicloexil-4-hidroxifenil)propiónico, con alcoholes mono- ó polihídricos, como por ejemplo, metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris-(hidroxietil)-isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabi-ciclo[2,2,2]octano.

1.16. Ésteres del ácido 3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenilacético, con alcoholes mono- ó polihídricos, como por ejemplo, metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris-(hidroxietil)-isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabi-ciclo[2,2,2]octano.

1.17. Amidas del ácido \beta-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil)propiónico, como por ejemplo, N,N'-bis(3,5-di-tert.-butil-4-hiroxifenilpropionil)hexametilendiamina, N,N'-bis(3,5-di-tert.-butil-4-hiroxifenilpropionil)trimetilen-diamina, N,N'-bis(3,5-di-tert.-butil-4-hiroxifenilpropionil)-hidrazida, N,N'-bis[2-(3,5-di-tert.-butil-4-hiroxifenil]-propioniloxi)etil]oxamida (Naugard®XL-1, suministrado por la firma Uniroyal).

1.18. Ácido ascórbico (vitamina C).

1.19. Antioxidantes amínicos, como por ejemplo, N,N-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec.-butil-p-fenildi-amina, N,N'-bis(1,4-dimetilfenil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilfenil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metil-heptil)-p-fenilendima, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil)-fenilen-diamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilen-diamina, 4-(p-toluenosulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec.-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alquildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-tert.-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, como por ejemplo, p,p'-di-tert.-octildifenilamina, 4-n-butil-aminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoil-aminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)-amina, 2,6-di-tert.-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilamina, 4,4,-diaminodifenilmetano, N,N,N'N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguadina, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina tert.-octilada, una mezcla de tert.-butil/tert.-octilildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de tert.-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenoltiazina, una mezcla de tert.-butil/tert.-octilfenoltiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de tert.-octilfenoltiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenoltiazina, N,N,N'N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno.

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2. Absorbentes UV y estabilizadores de la luz

2.1. 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, como por ejemplo, 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil))benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert.-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-tert.-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotiazol, 2-(3'-5'-di-tert.-butil-2'-hidroxifenil)5-clorobenzotiazol, 2-(3'-tert.-butil-2'-hidroxi-5'metilfenil)5-clorobenzotiazol, 2-(3'-sec.-butil-5'-tert.-butil-2'-hidroxifenil)benzotiazol, 2-(2'-hidroxi-4-'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert.-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-tert.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-tert.-butil-5'-[2-(2-hidroxiexiloci)carbniletil]2'-hidroxi-fenil)5-clorobenzotriazol, 2-(3'-tert.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-tert.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-tert.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octil-oxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-tert.-butil-5'-[2-(2-etiloxihexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzo-triazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-tert.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)-fenilbenzotriazol, 2,2'-metilenbis[4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación del 2-[3'-tert.-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]2H-benzotriazol con polietielenglicol 300

[R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}-,

en donde, R = 3'-tert.-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzol-2-ilfenilo; 2-[2'-hidroxi-3'-\alpha,\alpha-dimetilbencil)5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)5'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)benzotriazol.

2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, como por ejemplo, derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2'4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.

3.3. Ésteres ácidos benzóicos sustituidos o insustituido, como por ejemplo, salicilato de 4-tert.-butilfenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcinol, bis(4-tert.-butilbenzoil)resorcinol, benzoilresorcinol, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-tert.-butilfenilo, 3,5-di-tert.-butil-4-hidroxi-benzoato hexadecilo, 3,5-di-tert.-butil-4-hidroxi-benzoato de octadecilo, 3,5-di-tert.-butil-4-hidroxi-benzoato de 2-metil-4,6-di-tert.-butilfenilo.

2.4. Acrilatos, como por ejemplo, \alpha-ciano-\beta,\beta-difenilo de etilo, \alpha-ciano-\beta,\beta-difenilo de isooctilo, \alpha-carbometoxicinamato de metilo, \alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato de metilo, \alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato de butilo, \alpha-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo, y N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metilindolina.

2.5. Compuestos de níquel, como por ejemplo, complejos de 2,2'-tiobis[4-(1,1,2,2,-tetrametil)fenol], tal como el complejo 1:1 ó 1:2, con ligandos o sin ligandos adicionales, tales como la butilamina, trietanolamina, ó N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel, o los ésteres de monoalquilo, como por ejemplo, el éster metílico ó etilo del ácido 4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximinas, como por ejemplo, 2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoximina, complejos de níquel del 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol con ligandos adicionales o sin ellos.

2.6. Aminas estéricamente impedidas, como por ejemplo, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-butil-3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencilsebacato, el condensado de 1-(2-hidroexietil)-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-tert.-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilotriacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etanodiil)-bis-(3,5,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert.-butilbencil)-malonato, 2-n-octil-7,7,9,9-tetra-metil-1,3,8-triazaespiro[4,5]decano-2,4-diona, bis-(1-octil-2,2,6,6-tetrametilpiiperidil)sebacato, bis(1-octil-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6,-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina, y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6,-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)-etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5,-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triaxaespiro[4,5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bi(3-aminipropiamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. Nº [136504-96-6]); un condensado de 1,6-hexanodiamina y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, así como N,N-dibutilamina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. Nº [192268-63-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodedocilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinamida, 2-undeciloxa-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)etano, N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamida, un diéster del ácido 4-metoxi-metilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli(metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]-siloxano, un producto de reacción de copolímero de anhídrido del ácido maleico-\alpha-olefina con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina ó 1,2,2,6,6-petametil-4-aminopiperidina.

2.7. Oxamidas, como por ejemplo, 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-tert.-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-tert.-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-tert.-butil-2'-etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5-4'-di-tert.-butoxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi-disustituidas, y mezclas de oxanilidas o- y p-etoxi-disustituidas.

2.8. 2(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, como por ejemplo, 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-tria-zina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-hidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-(2-hidroxi-4-propiloxi-fenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis)(4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-di-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)-feni]-4,6-bis(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina, 2-[4-dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxi-propoxi)2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-(2-hexiloxi-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-5,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris-[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil-4-(metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-[3-(2-hidroxi-3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.

3. Desactivadores metálicos, como por ejemplo, N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloilhidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenilpropil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benciliden)dihidrazida, oxanilida, isoftaloil-dihidrazida, sebacoilbisfenilhidrazida, N,N'-diacetil-adipoilhididrazida, N,N'-bis(saliciloxi)-oxalildihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)-tiopropionildihidrazida.

4. Hidroxilaminas, como por ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctil-hidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecil-hidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecil-hidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxiamina derivada de la amina de sebo hidrogenada.

5. Nitronas, como por ejemplo, N-bencil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N-tetradecil-alfa-metilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-hepta-decilnitrona, N-octadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-hepta-decil-alfa-heptadecil-nitrona, N-ocatadecil-alfa-hexadecil-nitrona, nitrona derivada de N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenada.

6. Tiosinérgicos, como por ejemplo, tiodipropianato de dilaurilo, ó diodipropianato de diestearilo.

7. Secuestrantes de peróxido, como por ejemplo, ésteres del ácido \beta-tiodipropiónico, como por ejemplo, ésteres de laurilo, estearilo, miristilo, ó tridecilo, mecaptoimidazol o la sal de zinc del 2-mercaptobencimidazol, zinc, dibutilditiocarbamato, disulfuro de dioctildecilo, tetrakis(\beta-dodecilmercapto)propionato de pentaeritritol.

8. Estabilizadores de poliamida, como por ejemplo, sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.

9. Co-estabilizadores básicos, como por ejemplo, melamina, polivinilpirrolidona, dicianodiamina, cianurato de trialilo, derivados de la urea, derivados de hidracina, aminas poliamidas, poliuretanos, sales de metales alcalinos y sales de metales alcalino-térreos de ácidos grasos superiores, como por ejemplo, estearato cálcico, estearato de zinc, behenato magnésico, estearato magnésicos, ricinoleato sódico, y palmitato potásico, pirocatecolatos de antimonio ó pirocatecolatos de zinc.

10. Agentes nucleantes, como por ejemplo, substancias inorgánicas, tales como talco, óxidos metálicos, tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos ó sulfatos, de una forma preferible, de metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos, tales como ácidos mono ó policarboxílicos y sales de éstos, como por ejemplo, el ácido tert.-butilbenzóico, ácido atípico, ácido difenilacético, succinato de sodio ó benzoato de sodio; compuestos poliméricos, tales como copolímeros iónicos (ionómeros). Se prefieren, especialmente, los 1,3:2,4-bis(3'-4'-dimetilbeniliden)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametildi-benciliden)sorbitol, y 1,3:2,4-di(benciliden)sorbitol.

11. Cargas y agentes reforzantes, como por ejemplo, carbonato cálcico, silicatos, fibras de vidrio, bulbo de vidrio, asbestos, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxido e hidróxidos metálicos, negro de humo, grafito, harina de madera y harinas de fibras y de otros productos naturales, fibras sintéticas.

12. Otros aditivos, como por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control del flujo, blanqueadores ópticos, agentes a prueba de la llama, agentes antiestáticos, agentes hinchantes.

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Los catalizadores, se necesitan, por ejemplo, en concentraciones correspondientes a unos porcentajes comprendidos dentro de unos márgenes que van del 0,01 al 10%, con relación al peso total del polímero sintético a ser sintetizado.

Otros aditivos adicionales preferidos, son los agentes modificantes para nanocomposites, compatibilizantes, estabilizadores de la luz, agentes dispersantes o disolventes, pigmentos, colorantes, plastificantes y/o agentes endurecedores.

Adicionalmente a las nanofibras, pueden utilizarse otras cargas, como agentes reforzantes (el punto 11 en la lista), como por ejemplo, talco, carbonato cálcico, mica o caolín. Éstas, se añaden a los polímeros sintéticos, en unas concentraciones correspondientes, por ejemplo, a unos porcentajes comprendidos dentro de unos márgenes que van del 0,01 al 40%, con relación al peso total de los polímeros sintéticos a ser sintetizados.

Las cargas y los agentes reforzantes (el punto 11 en la lista), hidróxidos metálicos, especialmente, el hidróxido de aluminio o el hidróxido magnésico, se añaden a los polímeros sintéticos, en unas concentraciones correspondientes a unos porcentajes comprendidos dentro de unos márgenes que van del 0,01 al 60%, con relación al peso total de los polímeros sintéticos a ser sintetizados.

El negro de carbón (negro de humo), como carga, se añade a los polímeros sintéticos, en unas concentraciones correspondientes, juiciosamente, a unos porcentajes comprendidos dentro de unos márgenes que van del 0,01 al 5%, en base al peso total de los polímeros sintéticos a ser sintetizados.

Las fibras de vidrio, como agentes reforzantes, se añaden a los polímeros sintéticos, en unas concentraciones correspondientes, juiciosamente, a unos porcentajes comprendidos dentro de unos márgenes que van del 0,01 al 20%, en base al peso total de los polímeros sintéticos a ser sintetizados.

Las composiciones adicionalmente preferidas, comprenden, adicionalmente a los componentes (a), (b), (c) y (d), también otros aditivos adicionales, especialmente, sales de metales alcalinotérreos de ácidos grasos superiores, como por ejemplo, el estearato cálcico.

Los aditivos adicionales especialmente preferidos, son agentes modificantes para nanocomposites, tal y como se subrayan al principio de la descripción, compatibilizantes y/o pasivantes metálicos.

Los compatibilizadores, son mediadores entre una fase hidrofóbica y una fase hidrofílica. De una forma preferible, los compatibilizadotes, son dispersantes poliméricos o agentes disolventes, que tienen propiedades anfifílicas.

Son de interés, como compatibilizantes, los copolímeros de injerto, de bloque, como por ejemplo, el polipropileno injertado con anhídrido maléico (PP-g-MA), polipropileno injertado con ácido itacónico, polipropileno injertado con ácido acrílico, poliestireno de bloque-poliestireno (PEQ-bl-PS). De una forma preferible, los copolímeros de injerto, de bloque, tienen unos pesos moleculares de M_{n} = 1000 a 10000, y para los oligómeros de polipropileno modificados con anhídrido maléico (PP-g-MA), el contenido de anhídrido maléico, es un 0,1 a un 10% (por ejemplo, Epolene® E43, contenido en MA, un 2,9%, en peso, MN 8800 (Eastman); Hostaprime® HC5, contenido de MA un 4,2%, en peso, Mn 4000). Un compatibilizante de especial interés, es el polipropileno injertado con anhídrido maléico
(PP-g-MA).

Los agentes dispersantes o disolventes que tienen propiedades anfifílicas, son agentes dispersantes o disolventes, poliméricos, los cuales tienen grupos polares y no polares, en la misma molécula, y éstos son, por ejemplo, agentes dispersantes o disolventes basados en polietilenglicoles (PEG), poliacrilatos, polisiloxanos, poli(acetato de vinilo) o copolímeros en bloque que contienen por lo menos un copolímero de bloque basado en acrilato, ácido acrílico ó metacrilato.

Los agentes dispersantes o disolventes poliméricos, de interés, que tienen propiedades anfifílicas, tienen por lo menos dos polaridades diferentes dentro de un molécula de polímero. Las estructuras poliméricas, son también posibles. Éstos son usualmente copolímeros, como por ejemplo, copolímeros aleatorios, o copolímeros de bloque, los cuales pueden prepararse por mediación de reacciones de polimerización conocidas, como por ejemplo, mediante polimerización por radicales o polimerización aniónica, mediante reacciones de policondensación, tales como, por ejemplo, mediante reacción de polímeros con terminales funcionarizados o polímeros de peine, polímeros éstos, los cuales pueden prepararse, por ejemplo, por mediación de una reacción de injerto. Los copolímeros de bloque son, por ejemplo, copolímeros dibloque (tipo A-B), o copolímero tribloque (tipo A-B-A ó tipo A-B-C), y las denominadas estructuras con terminales bloqueados.

Los copolímeros dibloque (tipo A-B) son, por ejemplo, poli(estireno-b-metacrilato de metilo), poli(estireno-b-metacrilato de tert.-butilo), poli(estireno-b-acrilato de metilo), poli-(estireno-b-acrilato de n-butilo), poli(estireno-b-acrilato de tert.-butilo), poli(estireno-b-butadieno), poli(estireno-b-isopreno)[1,4-adición], copolímero de bloque poli(estireno-b-butadieno) con terminales bloqueados, copolímero de bloque poli(estireno-b-etileno) con terminales bloqueados, poli(estireno-b-2-vinilpiridina), poli(estireno-4-vinil-piridina), poli(estireno-bis-tert.-butilestireno), poli-(estireno-b-dimetilsiloxano), poli-(butadieno-b-dimetil-siloxano), poli(butadieno[1,4-adición]-b-metacrilato de metilo), poli(isopreno[1,4-adición]-b-metacrilato de metilo), poli(butadieno-b-metacrilato de tert.-butilo), poli-(butadieno-b-acrilato de tert.-butilo), poli(isopreno-b-2-vinilpirimida), poli(butadieno-b-4-vinil-piridina), poli-(estireno-b-metacrilato de metilo), poli(metacrilato de metilo-b-metacrilato de ter.-butilo, poli(metacrilato de metilo-b-acrilato de ter.-butilo), poli(n-acrilato de tert.-butilo-b-metacrilato de metilo), poli(2-vinilpiridina-b-metacrilato de metilo), poli-(metacrilato de tert.-butilo-b-acrilato de ter.-butilo), poli(metacrilato de tert.-butilo-b-2-vinilpiridina), poli-(metacrilato de tert.-butilo-b-4-vinilpiridina), poli-(butilacrilato de ter.-butilo-b-2-vinilpiridina), poli(2-vinilpiridina-b-4-vinilpiridina), poli(etileno-b-metacrilato de metilo), poli(etileno-b-2-vinil-piridina) ó poli(etileno-b-4-vinilpiridina).

Los copolímeros tribloque del tipo A-B-A, son, por ejemplo, poli(metacrilato de metilo-b-estireno-b-metacrilato de metilo), poli(metacrilato de ter.-butilo-b-estireno-b-metacrilato de tert.-butilo), poli(acrilato de tert.-butilo-estireno-b-acrilato de tert.-butilo), poli(2-vinilpiridina-b-estireno-b-acrilato de tert.-butilo), poli(4-vinilpiridina-b-estireno-b-4-vinilpiridina), poli(butadieno[1,2-aditivo)-b-estireno-b-butadieno[1,2-adición]), poli(butadieno1,4-adición]-b-estireno-b-butadieno[1,4-adición], poli(estireno-b-butadieno[1,4- y 1,2-adición]-b-estireno), poli(metil-metacrilato-b-butadieno[1,4- ó 1,2-adición]b-metacrilato de metilo), poli(metacrilato de tert.-butilo-b-metacrilato de metilo-b-tert.-metacrilato de butilo), poli(acrilato de tert.-butilo-b-metacrilato de metilo-b-acrilato de tert.-butilo), poli(metacrilato de metilo-b-2-vinilpiridina-b-metacrilato de metilo), poli(4-vinilpiridina-b-metacrilato de metilo-b-4-vinilpiridina), poli(metacrilato de metilo-b-acrilato de tert.-butilo-b-metacrilato de metilo), poli(metacrilato de metilo-b-acrilato de n-butilo-b-metacrilato de metilo), poli(metacrilato de tert.-butilo-b-acrilato de tert.-butilo-b-metacrilato de tert.-butilo), poli(2-vinilpiridina-b-acrilato de tert.-butilo-b-2-vinilpiridina), poli(4-vinilpiridina-b-acrilato de tert.-butilo-b-4-vinilpiridina), poli(estireno-b-acrilato de n-butilo-b-estireno), poli(estireno-b-acrilato de etilo-b-estireno), poli(estireno-b-etileno-b-estireno), poli-(estireno-b-butileno-b-estireno), poli(óxido de etileno-b-estireno-b-óxido de etileno), poli(estireno-b-óxido de etileno-b-estireno) ó poli(estireno-b-ácido acrílico-b-estireno).

Los copolímeros tribloque del tipo A-B-C son, por ejemplo, poli(estireno-b-butadieno-b-2-vinilpiridina), poli-(estireno-b-butadieno-b-4-vinilpiridina), poli(estireno-b-metacrilato de tert.-butilo-b-2-vinilpiridina), poli-(estireno-b-metacrilato de tert.-butilo-b-4-vinilpiridina), poli(estireno-b-2-vinilpiridina-b-4-vinilpiridina), poli-(butadieno-b-estireno-b-metacrilato de metilo), poli-(estireno-b-butadieno-b-metacrilato de metilo), poli-(estireno-b-2-vinilpiridina-b-óxido de etileno), poli-(estireno-b-acrilato de tert.-butilo-metacrilato de tert.-butilo), poli(estireno-b-ácido acrílico-b-metacrilato de metilo), poli(estireno-b-a-metilestireno-metacrilato de metilo) ó poli(estireno-b-a-metilestireno-b-acrilato de tert.-butilo).

Los copolímeros de bloque de cadena larga de un interés particular, tienen una longitud de cadena de más de 10 átomos de carbono, de una forma preferible, de C_{12}-C_{18} átomos de carbono.

Los agentes dispersantes o solvatantes que tienen propiedades anfifílicas, particularmente apropiados son, por ejemplo, poli(butadieno-metacrilato de metilo), poli-(isopropeno-metacrilato de metilo), poli-(etileno-metacrilato de metilo), poli(estireno-4-vinilpiridina), poli(estireno-2-vinilpiridina), poli-(estireno-acrilato de n-butilo), poli(estireno-acrilato de tert.-butilo), poli(estireno-acrilato sódico), poli(estireno-ácido acrílico), poli(metacrilato de metilo-acrito sódico), poli(metacrilato de metilo-metacrilato sódico), poli(óxido de etileno-\varepsilon-caprolactona), poli(2-vinilpirinda-óxido de etileno), poli(butadieno-óxido de etileno), poli(butadieno-acrilato sódico), poli(etileno-óxido de etileno), poli(etileno-óxido de propileno), poli(estirenoacrialto de etilo-estireno), poli(óxido de etileno-estireno-óxido de etileno), poli(estireno-ácido acrílico-estireno), poli-(estireno-butadieno-acrilato de metilo), poli(estireno-vinilpiridina-óxido de etileno), poli(estireno-ácido 4-vinilbenzóico, poli(estireno-polimetacrilato de glicidilo), polietileno-metacrilato de glicidilo), poli(propileno-ácido acrílico), poli(etileno-ácido acrílico), poli(propileno-anhídrido maléico), poli(etileno-anhídrido maléico), poli(estireno-anhídrido maléico), copolímeros de bloque de ácido polimetacrílico - poli-óxido de etileno, como por ejemplo, en concordancia con la solicitud de patente europea EP-A-0 859 028, polisiloxano-polioxialquileno, copolímeros de maleatos y derivados de estireno y derivados de estireno, como por ejemplo, en concordancia con solicitud de patente europea EP-A-0 791 024, copolímeros de bloque de poliestireno - polisiloxano, copolímeros de bloque de poliacrilato - polisiloxano y copolímeros radiales de ciclosiloxano, preparados, por ejemplo, utilizando tecnología ATRP, en concordancia con la solicitud de patente europea EP-A-0 870 774, copolímero acrilato de metilo - estireno, metacrilato de metilo - estireno, polibutadieno - acrilatos de metilo, preparados mediante polimerización iniciada por radicales, en concordancia con la solicitud de patente europea EP-A-0 136 280.

Los óxidos de polialquileno son, de una forma preferible, óxido de polietileno, óxido de polipropileno y óxido de polibutadieno.

Los copolímeros de bloque apropiados son, por ejemplo, poliacrilato/poliestireno, polimetacrilato/óxido de polietileno), poliacrilato/óxido de polietileno, poliacrilato/polietileno, poli(acetato de de vinilo/polietileno, poliestireno/polibutadieno, poliacrilato/polibutadieno, poliacrilato/poliisopreno, poliisopreno/poli(metacrilato de metilo), polietileno/poli(metacrilato de metilo, polietileno/óxido de polietileno, ó polietileno/óxido de propileno.

Los agentes dispersantes y solvatantes que tienen propiedades anfifílicas, particularmente apropiados son, por ejemplo, (poli(estireno-bis-acrilato sódico), poli(estireno-bis-ácido acrílico), poli(estireno-bis-metacrilato sódico), poli(estireno-bis-yoduro-N-metil-4-vinilipiridinio), poli-(isopreno-bis-yoduro de N-metil-2-vinilpiridinio), poli-(estireno-bis-oxido de etileno), poli(metacrilato de metilo-bis-acrilato sódico), poli(metacrilato de metilo-bis-metacrilato sódico), poli(metacrilato de metilo-bis-óxido de etileno), poli(metacrilato de tert.-butilo-bis-óxido de etileno, poli(metacrilato de metilo-bis-yoduro de N-metil-4-vinilpiridinio), poli(óxido de etileno-bis-lactato), poli(2-vinilpiridina-bis-óxido de etileno), poli(butadieno-bis-acrilato sódico), poli(butadieno-bis-metacrilato sódico), poli(butadieno-bis-yoduro de N-metil-4-vinipiridinio), poli(butadieno-bis-óxido de etileno), poli(etileno-bis-óxido de etileno), poli(etileno-bis-óxido de propileno).

Los polisiloxanos que contienen grupos secundarios de cadena larga, particularmente preferidos, se discuten, "inter-alia", en la patente estadounidense US-5.387.467.

Otros agentes dispersantes o solvatantes, basados en poliacrilatos, que son asimismo preferidos, se describen, inter-alia, en patente estadounidense US-5.133.898.

Los agentes dispersantes o solvatantes basados en acrilatos, particularmente preferidos son, por ejemplo, Tegomer®DA 100, Tegomer®DA 102, ó Wax P 121®, de la firma Th. Goldsmidt AG, Alemania.

Como combinación convencional de estabilizadores para el procesado de polímeros sintéticos, como por ejemplo, poliolefinas, con objeto de formar los moldes correspondientes, se recomienda la combinación de un antioxidante fenólico con un antioxidante secundario basado en un fosfito orgánico o fosfonita orgánica.

La incorporación de los componentes (a), (c) y (d) y, en caso deseado, aditivos adicionales, en los polímeros sintéticos, se lleva a cabo mediante procedimientos conocidos, por ejemplo, antes del moldeo, o durante éste, o también, procediendo a aplicar los compuestos disueltos o dispersados, al polímero sintético, en caso apropiado, con la subsiguiente lenta evaporación del disolvente. Los componentes (b), (c) y (d), pueden también añadirse a los polímeros sintéticos a ser estabilizados, en forma de un "masterbatch" (mezcla matriz) o concentrado, que los contenga, por ejemplo, en una concentración correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van de un 2,5 a un 25%, en peso.

La presente invención, se refiere, también a un material nanocomposite, en la forma de un masterbatch o mezcla matriz, la cual comprenda el componente (b), en una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van de un 0,03 a un 90%, en peso, en base al peso del componente (a), el componente (c), en una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van de un 0,03 a un 15%, en peso, en base al peso del componente (a), y el componente (c), en una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van de un 0,03 a un 15%, en peso, en base al peso del componente (a).

Los componentes (b), (c) y (d) y, en caso deseado, aditivos adicionales, pueden también añadirse antes ó durante la polimerización, o antes de la reticulación,

Los componentes (b), (c) y (d), con aditivos adicionales, o sin ellos, pueden incorporarse en forma pura, o en forma encapsulada, en ceras, aceites o polímeros, en el polímero sintético que deba estabilizarse.

Los componentes (b), (c) y (d), con aditivos adicionales, o sin ellos, pueden también proyectarse por pulverización (spray) sobre el polímero sintético que deba estabilizarse. Es posible el diluir otros aditivos (como por ejemplo, los aditivos convencionales indicados anteriormente, arriba), o sus fundentes derretidos, de tal forma que éstos puedan también proyectarse por pulverización (spray), conjuntamente con estos aditivos, en el polímero que deba estabilizarse. La adición de catalizadores de polimerización, procediendo a proyectarlos por pulverización (spray), durante la desactivación, es particularmente ventajosa, siendo posible el llevar a cabo la proyección pulverizada (spray), utilizando, por ejemplo, el vapor utilizado para la desactivación.

En el caso de poliolefinas esféricamente polimerizadas, puede ser ventajoso, por ejemplo, el aplicar los componentes (b), (c) y (d), con otros aditivos, o sin ellos, mediante proyección por pulverización (spray).

Los materiales nanocomposites estabilizados de esta forma, pueden emplearse en una amplia variedad formas, como por ejemplo, como espumas, películas, fibras, cintas, composiciones de moldeo, como perfiles, o como ligantes para materiales de recubrimiento, especialmente, recubrimientos en polvo, adhesivos o masillas.

Los polímeros sintéticos estabilizados de esta forma, pueden asimismo emplearse en un amplia variedad de formas, como por ejemplo, moldeados de poliolefinas de capa gruesa, los cuales se encuentran en contacto, durante prolongados transcursos de tiempo, con medios extractores, como por ejemplo, tuberías para líquidos o gases, películas, fibras, geomembranas, cintas, perfiles, o depósitos.

Los moldeados de poliolefina de capa gruesa preferidos, tienen un espesor de capa correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de 1 a 50 mm, de una forma particular, de 1 a 30 mm, como por ejemplo, de 2 a 10 mm.

Los materiales nanocomposites en concordancia con la presente invención, pueden utilizarse, de una forma ventajosa, para la preparación de varios artículos conformados. Son ejemplos de ellos los siguientes:

I-1) Dispositivos de flotación, aplicaciones marinas, pontones, boyas, maderos para pupitres, columnas de diques, kayacs, remos y refuerzos de playas.

I-2) Aplicaciones en el sector del automóvil, de una forma particular, parachoques, tableros de mandos, baterías, guarniciones anteriores y posteriores, partes moldeadas bajo el capó, estantes cubiertos, guarniciones de portaequipajes, guarniciones interiores, cubiertas de bolsas, moldeados de partes eléctricas para guarniciones (luces), cazoletas para tableros de mandos, vidrios para faros, panel de instrumentos, guarniciones exteriores, tapizado, luces de automoción, faros, luces de parking, luces posteriores, luces de paro, interiores y exteriores, guarniciones interiores y exteriores; paneles de puertas, depósitos de gas, parte frontal de envidriado; ventanas posteriores, recubrimientos de la parte posterior de los asientos, paneles exteriores, aislamiento de cables, extrusión de perfiles para sellado, revestimientos, cubiertas de pilares, sistemas de evacuación filtro/carga para el carburante, bombas para el carburante, depósitos de carburante, moldeados laterales corporales, partes superiores convertibles, espejos exteriores, guarnición exterior, cierres/fijaciones, módulos del extremo frontal, vidrios, bisagras, sistemas de bloqueo, estantes para el equipaje/en el techo, partes prensadas/estampadas, sellantes, protección contra el impacto lateral, amortiguadores/aislantes del sonido y techos solares.

I-3) Dispositivos para el tráfico en carreteras, de una forma particular, de una forma particular, postes de señales, portes para el marcado de carreteras, accesorios para coches, triángulos de prevención o aviso, cajas de medicina, cascos, neumáticos.

I-4) Dispositivos para aeroplanos, ferrocarriles, motor-car (car, motocicletas), incluyendo equipamientos.

I-5) Dispositivos para aplicaciones espaciales, de una forma particular, cohetes y satélites, como por ejemplo, escudos de re-entrada.

I-6) Dispositivos para arquitectura y diseño, aplicaciones de minería, sistemas de protección acústica, refugios callejeros, y albergues de refugio.

II-1) Instrumentos, cajas y coberturas en general y dispositivos eléctricos/electrónicos (ordenadores personales, teléfonos, teléfonos móviles, impresoras, juegos o equipos de televisión), floreros, antenas parabólicas de TV por satélite, y dispositivos de paneles.

II-2) Envolturas o sobrecubiertas para otros materiales, tales como acero o materiales textiles.

II-3) Dispositivos para la industria electrónica, de una forma particular, aislamientos para clavijas o enchufes, especialmente, clavijas y o enchufes de ordenadores, cajas para partes eléctricas y electrónicas, circuitos impresos, y materiales para el almacenaje de datos electrónicos, tales como chips, tarjetas de registro y tarjetas de crédito.

II-4) Instrumentos eléctricos, de una forma particular, máquinas de lavado, agitadores, hornos (hornos de microondas), lavaplatos, mezcladores y planchas.

II-5) Coberturas para luces (por ejemplo, luces callejeras, matices de lámparas).

II-6) Aplicaciones en hilos y cables (semi-conductores, aislamiento y encamisado de cables).

II-7) Folios para condensadores, frigoríficos, dispositivos de calentamiento, acondicionadores de aire, encapsulado de dispositivos electrónicos, semiconductores, máquinas de café, y limpiadores al vacío.

III-1) Artículos técnicos, tales como ruedas dentadas (engranajes), accesorios deslizantes, distanciadotes, tornillos, cerrojos, manivelas y botones.

III-2) Hojas de rotores, ventiladores y aspas de molinos de viento, dispositivos solares, piscinas, cubiertas para piscinas, revestimientos o fundas para piscinas, recubrimientos o fundas para estanques, armarios roperos, paredes divisorias, paredes auxiliares, paredes plegables, tejados, contraventanas (por ejemplo, contraventanas rodantes), guarniciones, conexiones entre tuberías, manguitos y cintas de transporte.

III-3) Artículos sanitarios, de una forma particular, cubículos para duchas, asientos de inodoros, cubiertas, y fregaderos.

III-4) Artículos higiénicos, de una forma particular, pañales (para niños, para la incontinencia en los adultos), artículos de la higiene femenina, cortinas de baño, cepillos, fieltros o esterillas, tubos, lavabos móviles, cepillos de dientes y tazas de baño.

III-5) Tuberías (reticuladas o no), para agua, para aguas residuales y para productos químicos, tuberías para la protección de hilos y cables, tuberías para gas, aceite y aguas residuales, canalizaciones, tuberías abatidas y sistemas de drenaje.

III-6) Perfiles de cualquier geometría (paneles de ventanas) y entablados de paredes.

III-7) Sustitutos de vidrio, de una forma particular, placas extrusionadas, fijaciones de cristales (encristalados) para edificios (monolíticos, gemelos ó multipared), aeroplanos, escuelas, hojas extrusionadas, películas para ventanas, para encristalados arquitectónicos, trenes, transportes, artículos sanitarios e invernaderos.

III-8) Placas (paredes, tableros de corte), recubrimientos por extrusión (papel fotográfico, recubrimientos de tetrapacks y recubrimientos de tuberías), silos, sustitutos de la madera, maderos plásticos, composites de madera, paredes, superficies, muebles, folios decorativos, coberturas del suelo (aplicaciones interiores y exteriores), pavimentos, tableros tubulares y baldosas.

III-9) Colectores de entrada y de salida.

III-10) Aplicaciones y coberturas en cementos, hormigones, composites, entablado de paredes y recubrimientos, barandillas, pasamanos, partes superiores de trabajo para cocinas (encimeras), materiales para techos, hojas para techos, baldosas y lonas alquitranadas.

IV-1) Placas (paredes y tableros de corte), bandejas, césped artificial Astro Turf, recubrimientos artificiales para anillos (de atletismo) en estadios, suelos artificiales para anillos (de atletismo) en estadios), y cintas.

IV-2 Telas tejidas continuas y corrientes, fibras (alfombras/artículos higiénicos/geotextiles/monofilamentos/filtros; paños de limpieza/cortinas (de sombreado)/aplicaciones médicas), fibras a granel (aplicaciones tales como vestidos/ropa de protección), redes, cuerdas, cables, cordeles, cordones, hilos, cinturones de seguridad para asientos, ropas, ropa interior, guantes; botas, botas de caucho, ropa íntima, prendas de vestir, ropa de baño, ropa deportiva, parasoles (sombrillas y paraguas), paracaídas, parapentes, velas, "seda para globos", artículos de camping, tiendas de campaña, colchones de aire, colchones de sol, bolsas a granel y bolsas.

IV-3) Membranas, aislamientos, cubiertas y sellantes para tejados, túneles, depósitos de vertido, estanques, vertederos, membranas para tejados y paredes, geomembranas, piscinas, cortinas (de sombreado), pantallas solares, toldos, bóvedas, papel para recubrimiento sobre paredes, envases y envolturas (flexibles y sólidos) para productos alimenticios, envases médicos (flexibles y sólidos), bolsas de aire/cinturones de seguridad, apoyabrazos y apoyacabezas, alfombras, consolas centrales, tableros de mando, cabinas de mando, puertas, módulo de consola superior, guarniciones de puertas, forro superior, alumbrado interior, espejos interiores, estantes parcelados, cubierta posterior del equipaje, asientos, columna de dirección, volante de dirección, textiles y guarniciones del portaequipajes.

V) Películas (envases, depósitos de vertido, laminados, agricultura y horticultura, invernaderos, túneles, materiales de estiércol y paja, ensilajes) envoltorios de embalaje, piscinas, bolsas para residuos, papel para aplicar sobre paredes, película retráctil, rafia, película de desalinización, baterías y conectores.

VI-1) Envases y envoltorios (flexibles y sólidos) para productos alimentitos, botellas.

VI-2) Sistemas de almacenaje, tales como cajas (embalajes), equipajes, cofres, cajas domésticas, paletas, cajones, estantes, carros, cajas atornilladas, envases y latas.

VI-3) Cartuchos, jeringas, aplicaciones médicas, recipientes contenedores para cualquier tipo de transporte, cestas para residuos y para residuos, cubos, cubos para materias en polvo, forros para cubos, cubos provistos de ruedas, recipientes contenedores en general, depósitos para agua/agua usada/productos químicos/gas/aceite/gasolina/gasoil; forros para depósitos, cajas, embalajes, cajas de baterías, acanaladuras, dispositivos médicos, tales como émbolos, aplicaciones oftálmicas, dispositivos de diagnósticos, envases para tiras de ampollas farmacéuticas.

VII-1) Recubrimientos por extrusión (papel de fotografía, tetrapack, recubrimiento de tuberías), artículos domésticos, de cualquier tipo (por ejemplo, instrumentos o dispositivos, botellas térmicas/colgadores de ropa), sistemas de cierre, tales como los tapones, abrazaderas de hilos y de cables, tapones, cierres de cremallera, cierres obturadores, cerrojos y cierres a presión (corchetes).

VIII-2) Dispositivos de soporte, artículos para el tiempo libre, tales como los dispositivos para el deporte y para "fitness" (gimnasia), esteras gimnásticos, botas de esquí, patines en línea, esquís, "pies grandes", superficies atléticas (por ejemplo, campos de tenis), tapas de atornillado, tapas y tapones para botellas, y latas.

VIII-3) Muebles en general, artículos espumados (cojines, absorbentes de impactos), espumas, esponjas, paños para platos, esteras, sillas de jardín, asientos para estadios, tablas, canapés o sofás, juguetes, kits de construcción (tableros/figuras/bolas), casitas de muñecas, portaobjetos y vehículos de juguete.

VII) Materiales para el almacenaje de datos ópticos y magnéticos.

VII-5) Artículos de cocina (para la comida, las bebidas, el cocinado y el almacenaje).

VII-6) Cajas para CD's, casetes y cintas de vídeo; artículos electrónicos de DVD, suministros de oficina de cualquier tipo (bolígrafos del tipo de punta de bola, tampones de estampados y de tinta, "ratones", estantes, carros), botellas de cualquier tipo en cuanto a volumen y contenido (bebidas, detergentes, productos cosméticos, incluidos los perfumes) y cintas adhesivas.

VII-7) Material de calzado (zapatos/suelas de zapatos), plantillas, polainas, adhesivos, adhesivos estructurales, cajas para productos alimenticios (frutas, vegetales, carne, pescado), papel sintético, etiquetas para botellas, canapés o sofás, articulaciones artificiales (para humanos), placas de impresión (flexográficas), circuitos impresos, y tecnologías de exposición.

VIII-8) Dispositivos de polímeros cargados (talco, creta, arcilla china (caolín), wollastonita, pigmentos, negro de humo, TiO_{2}, mica, nanocomposites, dolomita, silicatos, vidrio, asbestos).

Así, de este modo, una forma de presentación adicional de la presente invención, se refiere a un artículo conformado, de una forma particular, una película, una tubería, un perfil, una botella, un depósito, un recipiente de almacenaje, fibra, que contienen un material nanocomposite del tipo que se describe anteriormente arriba.

Una forma de presentación adicional de la presente invención, ser refiere a un artículo moldeado que contiene un material nanocomposite de la forma que se ha descrito anteriormente, arriba. El moldeo, se realiza, de una forma particular, por inyección, soplado, compresión, roto-moldeo, o moldeo en hueco, o extrusión.

La presente invención, se refiere, también, a un procedimiento para estabilizar un polímero sintético contra la degradación oxidante, térmica, o inducida por la luz, el cual comprende la incorporación en el citado material, o la aplicación al citado material, de por lo menos uno de cada uno de los componentes (b), (c) y (d), con aditivos adicionales o sin ellos.

Una forma de presentación preferida de la presente invención, es por lo tanto el uso de una mezcla de componentes (b), (c) y (d), con aditivos adicionales o sin ellos, como estabilizadores para polímeros sintéticos, contra la degradación oxidante, térmica o inducida por la luz.

Los componentes preferidos (b), (c) y (d), en el procedimiento para estabilizar un polímero sintético y el uso de éstos, como estabilizadores para polímeros sintéticos, contra la degradación oxidante, térmica o inducida por la luz, son los mismos que se han descrito para el material nanocomposite.

Los ejemplos que se facilitan a continuación, ilustran adicionalmente la invención. Las partes o porcentajes, se refieren a peso.

Ejemplo 1 Estabilización de polipropileno

Se procede a mezclar, hasta la homogeneidad, en un mezclador de alta velocidad, 1,5 kg de polipropileno en polvo (Profax®PH 350, de la firma Basell Polyolefines, Alemania), con un 5% de Nanofil®N15 (arcilla de silicato nanomodificada, modificada con cloruro de diestearildimetilamonio, de la firma Süd Chemie AG, Alemania), un 15% de Polybond® 3200 (polipropileno injertado con anhídrido maléico, de la firma Crompton Europe Ltd. UK), un 0,1% de estearato cálcico y con los aditivos listados en la tabla 1. Se procede, a continuación, a extrusionar esta mezcla, una extrusionadora de doble husillo helicoidal, de Bertorff, a una temperatura de por lo menos 200ºC. Después de hacer pasar el extrusionado a través de un baño de agua, para enfriarlo, éste se granula. A continuación, se moldean paneles de ensayo, de unas dimensiones de 80 x 90 mm y 2 mm de espesor, a partir de estos gránulos, por mediación de una máquina de moldeo por inyección (Arburg 320 S), a una temperatura de por lo menos 235ºC. El envejecimiento en horno, de los paneles de ensayo, se lleva a cabo en un horno de convención Memmert, a una temperatura de 135ºC, durante un transcurso de tiempo de 5 días. El índice de amarilleamiento \Delta, (Y) (YI después de un transcurso de tiempo de 5 días, menos YI al principio del test de ensayo), de estos paneles de ensayo, se determina en concordancia con la norma ASTM D 1925-70. Unos valores bajos de YI, significan una pequeña decoloración, y unos altos valores de YI, significan una fuerte decoloración de las muestras. Cuanto menos decoloración, más efectivo es el estabilizador o mezcla de estabilizadores. Los resultados obtenidos, se encuentran recopilados en la tabla 1.

Otro grupo de paneles de ensayo, se someten a un envejecimiento artificial, otra vez, a una temperatura de 135ºC, en un horno asistido mediante ventilador, hasta que éstos se convierten en frágiles o quebradizos. Los resultados obtenidos, se recopilan en la tabla 1. Cuanto más se tarda, mejor es la estabilización.

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TABLA 1

33

TABLA 1 (continuación)

34

a)

Ejemplo comparativo.

b)

Ejemplo en concordancia con la invención.

c)

Irgafos 168® (Ciba Specialty Chemicals Inc.), es fosfito de tris-di-tert.-butilfenilo.

d)

Irganox 1010® Ciba Specialty Chemicals Inc.) es un compuesto de la formula AO-1

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35

e)

Araldite GT 7072® (Vantico, Suiza), es un éter de diglicidilo de bisfenol A, sólido.

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Ejemplo 2 Mediciones de OIT de los nanacomposites de polipropileno

Se procede a mezclar, en un recipiente de reducido tamaño, 43,45 g de Moplen HF 500 N (Basell Poliolefinas, Alemania), un 15% de de Polybond® 3000 (polipropileno injertado con anhídrido maléico, Crompton Europe Ltd. UK); un 5% de arcilla orgánica modificada (Somasif®MTE (UNICOOPJAPAN LTD. (Duesseldorf), Alemania), respectivamente Cloisite 20A (Southern Clay Products, Inc.)), y una cantidad apropiada de aditivos listados en la tabla 2. Las mezclas, se mezclan, durante un transcurso de tiempo de 10 minutos, a una temperatura de 200ºC, en un mezclador del tipo Brabender (Plasticorder PL 2000-3, procedente de Brabender), se someten a un pre-prensado, en una prensa hidráulica de la firma Fontijne y, finalmente, se prensan, a una temperatura de 200ºC, en placas de unas dimensiones de 60 x 60 x 1 mm. Aproximadamente 25 mg de estas placas, se analizan mediante OIT (tiempo de oxidación-inducción - OIT, del inglés Oxidative-induction time - en concordancia con la norma ASTM D 3895-80, a una temperatura de 190ºC), mediante la ayuda de un dispositivo Perkin Elmer DSC 7/3,5 Pyris. Los OIT, se encuentran recopilados en la tabla 2. Un valor más alto para la OIT, se relaciona con una mejor estabilización de la muestra.

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TABLA 2

36

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a) Ejemplo comparativo que incluye Somasif MTE®

b) Ejemplo comparativo que incluye Cloisite 20A®

c) Ejemplo en concordancia con la invención (que incluye Somasif® (mica sintética sintetizada con tri-octilmetilamonio

d) Ejemplo en concordancia con la presente invención (que incluye Cloisite 20A® (montmorillonita natural modificada con una sal de amonio cuaternario).

e) Irganox B225® (Ciba Specialty Chemicals Inc.) es una mezcla 1:1 de Irganox 1010 e Irgafos 168 (compárese con el ejemplo 1d).

f) Irganox 3114® (Ciba Specialty Chemicals Inc.) es 1,3,5-tris-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil)-s-triazin-2,4,6-(1h,3h,5h)triona.

g) Araldite GT 7072® (Vantico, Suiza), es un éter de de diglicidilo de bisfenol A, sólido.

h) Irganox HP 136® (Ciba Specialty Chemicals Inc.) es un radical secuestrante basado en lactona.

i) Irganox 1010® Ciba Specialty Chemicals Inc.) es un compuesto de la formula AO-1

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37

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j) Araldite MY 790® (Vantico, Suiza)(epóxido basado en bisfenol A).

k) Araldite MT 0163® (Vantico, Suiza), es un epóxido basado en 1,1,2,2-etanotetra-p-fenol.

l) Dianhídrido del ácido benzafenontetracíclico (Merk KgaA, Darmstad, Alemania).

m) Uvitex OB® (Ciba Specialty Chemicals Inc.), es 2,5-bis(5-tert.-butil-benzoxazol-2-il)tiofeno de la fórmula
OX-1.

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Ejemplo 3 Mediciones de OIT de los nanocomposites de polietileno

Se procede a mezclar, en un recipiente de reducido tamaño, 50,20 g de Hostales GM 8255 (Hoecht AG, Frankfurt, Alemania), un 5% de arcilla orgánica modificada (Cloisite 20 A® (montomorllonita modificada con una sal de amonio cuaternario de la firma Southern Clay Products, Inc.), y una cantidad apropiada de aditivos listados en la tabla 3. Las mezclas, se mezclan, durante un transcurso de tiempo de 10 minutos, a una temperatura de 200ºC, en un mezclador del tipo Brabender (Plasticorder PL 2000-3, procedente de Brabender), se someten a un pre-prensado, en una prensa hidráulica de la firma Fontijne y, finalmente, se prensan, a una temperatura de 200ºC, en placas de unas dimensiones de 60 x 60 x 1 mm. Aproximadamente 25 mg de estas placas, se analizan mediante OIT (tiempo de oxidación-inducción - OIT, del inglés Oxidative-induction time - en concordancia con la norma ASTM D 3895-80, a una temperatura de 190ºC), mediante la ayuda de un dispositivo Perkin Elmer DSC 7/3,5 Pyris. Los OIT, se encuentran recopilados en la tabla 3. Un valor más alto para la OIT, se relaciona con una mejor estabilización de la muestra.

TABLA 3

39

a) Ejemplo comparativo.

b) Ejemplo en concordancia con la invención. (que incluye Somasif® (mica sintética sintetizada con tri-octilmetilamonio

c) Irganox B225® (Ciba Specialty Chemicals Inc.) es una mezcla 1 : 1 de Irganox 1010 e Irgafos 168 (compárese con el ejemplo 1d).

d) Araldite GT 7072® (Vantico, Suiza), es un éter de de diglicidilo de bisfenol A, sólido.

e) Irganox 1010® Ciba Specialty Chemicals Inc.) es un compuesto de la formula AO-1

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40

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f) Irgafos 168® (Ciba Specialty Chemicals Inc.) es fosfito de tris-(3,4-di-tert.-butilfenilo).

Claims (20)

1. un material nanocomposite, el cual comprende

a) un polímero termoplástico

b) un filosilicato natural o sintético, o una mezcla de tales tipos de filosilicatos, en nanopartículas,

c) un antioxidante fenólico y/o un estabilizador de procesado, y

d) un compuesto mono- ó polifuncional, seleccionado de entre la clase consistente en los epóxidos, oxazolinas, oxazolonas, oxazinas e isocianatos.

2. Un material nanocomposite, según la reivindicación 1, en donde, el componente (a), es una poliolefina.

3. Un material nanocomposite, según la reivindicación 1, en donde, el componente (b), es arcilla de silicato estratificado, en nanopartículas.

4. Un material nanocomposite, según la reivindicación 1, en donde, el componente (b), es montmorillonita, bentonita, beidelita, mica, hectorita, saponita, nontronita, sauconita, vermiculita, lediquita, magadita, queniaita, estevensita, volconscoita, o mezclas de éstas, en nanopartículas.

5. Un material nanocomposite, según la reivindicación 1, en donde, el componente (b), se encuentra modificado por un compuesto de fosfonio.

6. Un material nanocomposite, según la reivindicación 1, en donde, el antioxidante fenólico, como componente (b), es un compuesto de la fórmula I

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en la cual,

R_{1}, es alquilo C_{1}-C_{4},

n, es 1, 2, 3 ó 4,

X, es metileno, 42

Y, es hidrógeno ó -NH-; y,

si n es 1,

X, es 43 en donde, Y, se encuentra unida a R_{2}, y

R_{2}, es alquilo C_{1}-C_{25}; y

si n es 2,

X, es 44 en donde, Y, se encuentra unida a R_{2}, y

R_{2}, es alquileno C_{2-}C_{12} interrumpido por oxígeno o azufre; o si Y es -NH-, R_{2} es adicionalmente un enlace directo; y,

si n es 3,

X, es metileno ó 45 en donde, el grupo etileno, se encuentra unido a R_{2}, y

46

si n es 4,

X, es 47 en donde, Y, se encuentra unida a R_{2}, y

R_{2}, es alcanotetraílo C_{4}-C_{10}.

7. Un material nanocomposite, según la reivindicación 1, en donde, el estabilizador de procesado, como componente (c), es un compuesto de la fórmulas II, III, IV ó V

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en las cuales, los índices son integrales y,

n', es el número 2, e y es el número 1, 2 ó 3;

A', es alquileno C_{2}-C_{18}, p-fenileno, ó p-bifinileno,

E', si y' es 1, es alquilo C_{1}-C_{18}, -OR'_{1} ó flúor;

E', si y' es 2, es p-bifenileno,

E', si y' es 3, es N(CH_{2}CH_{2}O-)_{3},

R'_{1}, R'_{2} y R'_{3}, independientemente la una con respecto a la otra, son alquilo C_{1}-C_{18}, fenilalquilo C_{7}-C_{9}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, ciclohexilo, fenilo ó fenilo sustituido por 1 a 3 radicales alquilo, que tengan, en total, de 1 a 18 átomos de carbono,

R'_{14}, es hidrógeno, ó alquilo C_{1}-C_{9},

R'_{15}, es hidrógeno o metilo,

X', es un enlace directo,

Y', es oxígeno,

Z', es un enlace directo, ó -C(R'_{16})_{2}-, y

R'_{16}, es alquilo C_{1}-C_{4}.

8. Un material nanocomposite, según la reivindicación 1, en donde, el componente (c) es fosfito de tris(2,4-di-tert.-butilfenilo), fosfito de bis(2,4-di-tert.-butil-6-metilfenil)etilo, difosfito de (2,4-di-tert.-butilfenil)pentaeritritol, tetrakis(2,4-di-tert.-butilfenil-4,4'-bifenilenfosfonita, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-tert.-butilbenzofuran-2-ona, 3(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-tert.-butilbenzofuran-2-ona, y/o un compuesto de la fórmula Ia, Ib, Ic, Id ó Ig

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9. Un material nanocomposite, según la reivindicación 1, en donde, el componente (d), es un epóxido.

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10. Un material nanocomposite, en donde, el componente (d), es un epóxido polifuncional, el cual comprende radicales de la fórmula E-1

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los cuales se encuentran unidos directamente a átomos de carbono, oxígeno, nitrógeno ó azufre, y en donde, R_{11} y R_{13}, son ambas nitrógeno, R_{12}, es hidrógeno o metilo y, n, es 0; ó en donde, R_{11} y R_{13}, conjuntamente, son -CH_{2}CH_{2}-, ó -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, R_{12}, es entonces hidrógeno, y n, es 0 ó 1.

11. Un material nanocomposite, según la reivindicación 1, en donde, el componente (d), es bisfenol A, éter de diglicidilo, éter diglicidílico de bisfenol F, dicarboxilato de diglicidil-1,2-ciclohexano, resina epoxi de novolacas de fenol.

12. Un material nanocomposite, según la reivindicación 1, en donde, el componente (b), se encuentra presente en una cantidad correspondiente a un porcentaje que va del 0,01 al 30%, en peso, en base al peso del componente (a).

13. Un material nanocomposite, según la reivindicación 1, en donde, el componente (c), se encuentra presente en una cantidad correspondiente a un porcentaje que va del 0,01 al 5%, en peso, en base al peso del componente (a).

14. Un material nanocomposite, según la reivindicación 1, en donde, el componente (d), se encuentra presente en una cantidad correspondiente a un porcentaje que va del 0,01 al 5%, en peso, en base al peso del componente (a).

15. Un material nanocomposite, según la reivindicación 1, que comprende, adicionalmente, además de los componentes (a), (b) (c) y (d), otros aditivos adicionales.

16. Un material nanocomposite, según la reivindicación 15, el cual comprende, como aditivos adicionales, agentes modificantes para nanocomposites, compatibilizantes, estabilizadores de la luz, agente dispersante o solvatante, pigmentos, colorantes, plastificantes, y/o agentes endurecedores.

17. Un material nanocomposite, según la reivindicación 15, el cual comprende, como aditivos adicionales, agentes modificantes para nanocomposites, compatibilizantes y/o pasivantes metálicos.

18. Un material nanocomposite, según la reivindicación 1, en forma de un mezcla matriz que comprende componente (b), en una cantidad correspondiente a un porcentaje que va del 0,03 al 90%, en base al peso del componente (a), componente (c), en una cantidad correspondiente a un porcentaje que va del 0,03 al 15%, en base al peso del componente (a) y componente (d), en una cantidad correspondiente a un porcentaje que va del 0,03 al 15%, en base al peso del componente (a).

19. Un procedimiento para estabilizar un polímero termoplástico, en materiales nanocomposites, contra la degradación oxidante, térmica o inducida por la luz, el cual comprende la incorporación, en el citado material, o la aplicación a éste, de por lo menos uno de cada uno de los componentes (b), (c) y (d), en concordancia con la reivindicación 1.

20. El uso de una mezcla de componentes (b), (c) y (d), según la reivindicación 1, como estabilizadores para polímeros termoplásticos, en materiales nanocomposites, contra la degradación oxidante, térmica, ó inducida por la luz.