ES2319903T3 - Procedimiento que determina la cuantia de la inyeccion de gas en el analisis de gases que contienen isotopos y procedimiento y aparato para analizar y medir gases que contienen isotopos. - Google Patents

Procedimiento que determina la cuantia de la inyeccion de gas en el analisis de gases que contienen isotopos y procedimiento y aparato para analizar y medir gases que contienen isotopos. Download PDF

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Abstract

Un procedimiento de determinación de la cuantía de inyección de gas para el análisis de un gas que contiene isótopos, en el que se introduce en una celda el gas a medir o el aliento expirado de un ser humano que contiene, como componentes del gas, dióxido de carbono C 13 O2 y dióxido de carbono C 12 O2 y se miden las intensidades de la luz transmitida que tienen longitudes de onda adecuadas para medir los respectivos componentes del gas, y luego se procesan los datos para medir las concentración del dióxido de carbono C 13 O 2, en el que el procedimiento de determinación de la cuantía de inyección de gas comprende las etapas de: llenar la celda con el aire a una presión atmosférica; hacer funcionar un dispositivo de inyección de gas de manera que se succione el aire de un volumen predeterminado Va, estando dispuesto el dispositivo de inyección de gas para inyectar el gas a medir en la celda; pasar el aire almacenado en el dispositivo de inyección del gas a la celda para poner a presión el interior de la celda y medir la presión P en el interior de la celda, y sustraer el volumen de la celda Vc del producto obtenido multiplicando la suma V0 del volumen Va y el volumen de la celda Vc por la razón P0/P, en la que P0 es la presión diana del gas a medir en la medida analítica del gas que contiene isótopos, determinándose así la cuantía de inyección de gas una vez del dispositivo de inyección del gas.

Description

Procedimiento que determina la cuantía de la inyección de gas en el análisis de gases que contienen isótopos y procedimiento y aparato para analizar y medir gases que contienen isótopos.
Antecedentes de la invención Campo de la invención
Después de que se ha administrado a un ser vivo una medicina que contiene isótopos, se puede medir la velocidad metabólica del ser vivo midiendo cambios en el ratio de concentraciones de los isótopos. Consecuentemente, el análisis de los isótopos se utiliza para la diagnosis de enfermedades en el campo médico.
La presente invención se ha logrado enfocando la atención en la diferencia de las características de absorción de la luz de los isótopos y se refiere a un procedimiento para determinar la cuantía de inyección de un gas en el análisis de gases que contienen isótopos para medir el ratio de concentraciones de los gases que contienen isótopos. Y se refiere también a un procedimiento y un aparato para analizar y medir gases que contienen isótopos.
Descripción de la técnica afín
Es generalmente conocido que la bacterias denominadas Helicobacter pylori (HP) están presentes en el estómago como causa de úlcera gástrica y gastritis.
Cuando la HP está presente en el estómago del paciente, se requiere realizar un tratamiento de eliminación de la bacteria por administración de una sustancia antibiótica. Consecuentemente, es importante que la HP esté presente o no lo esté en el paciente. La HP presenta una fuerte actividad de la ureasa y por tanto disuelve urea en dióxido de carbono y amoniaco.
Por otra parte, el carbono incluye isótopos cuyo número de masa es 13 y 14, además de 12. De estos isótopos, el C^{13} que tiene el número de masa 13 no es radiactivo y es estable, lo que hace que sea fácilmente manipulable.
A este respecto, cuando se administra a un ser humano (el paciente) urea marcada con el isótopo C^{13} y se mide la concentración de C^{13}, más específicamente, el ratio de concentraciones entre C^{13}O_{2} y C^{12}O_{2}, en el aliento expirado del paciente, que es el producto metabólico final, se puede asegurar al presencia/ausencia de HP.
Sin embargo, el ratio de concentraciones entre C^{13}O_{2} y C^{12}O_{2} en la naturaleza es de 1:100. Por tanto, es difícil medir con precisión el ratio de concentraciones en el aliento del paciente.
El documento U.S. nº. 6.444.985 describe un aparato definido en el preámbulo de la reivindicación 6.
Convencionalmente, se conoce un procedimiento usando difracción del espectro infrarrojo para obtener el ratio de concentraciones entre C^{13}O_{2} y C^{12}O_{2} o la concentración de C^{13}O_{2} (Véase la publicación de patente japonesa nº. 61(1986)-42220 (B)).
De acuerdo con el procedimiento de la publicación de patente japonesa nº. 61(1986)-42220(B), hay preparadas dos celdas, larga y corta, cada una tal que que la absorción de C^{12}O_{2} en una celda es igual a la absorción de C^{13}O_{2} en la otra celda, y sobre las respectivas células se irradian luces que tienen longitudes de onda adecuadas para los respectivos análisis, midiéndose las intensidades de las luces transmitidas. De acuerdo con este procedimiento, el ratio de absorciones de luz al ratio de concentraciones en el campo natural puede hacerse que sea 1, y si el ratio de concentraciones experimenta un cambio, el ratio de absorciones de la luz varía de acuerdo con este cambio. Así, se puede calcular el cambio del ratio de concentraciones.
Aunque se haya adoptado este procedimiento usando la difracción del espectro infrarrojo antes mencionado, es difícil detectar un cambio ligero en el ratio de concentraciones.
De acuerdo con el procedimiento de análisis y medida de gases que contienen isótopos antes mencionado, la concentración del dióxido de carbono C^{13}O_{2} se obtiene usando una curva de calibración que determina la relación entre absorbancia y concentración de C^{13}O_{2}. Sin embargo, si la presión atmosférica a la que se ha preparado la curva de calibración es diferente de la presión atmosférica a la que se mide la absorbancia del dióxido de carbono C^{13}O_{2}, tal diferencia puede causar un error de medida de la concentración de C^{13}O_{2}.
La Tabla 1 muestra los resultados de la medida de la concentración de CO_{2} obtenida de la manera anterior. Esto es, se recogió un volumen predeterminado de aire que tenía una concentración de CO_{2} predeterminada usando un dispositivo de inyección de gas a cada una de una pluralidad de presiones atmosféricas y luego se inyectó en una celda. Se midió la presión dentro de cada celda. Luego se midió la absorbancia para medir la concentración de CO_{2}. La curva de calibración usada esta vez se preparó a una presión atmosférica de 1005 hPa.
TABLA 1
1
De acuerdo con la Tabla 1, las presiones dentro de las celdas son directamente proporcionales a las presiones atmosféricas y las concentraciones de CO_{2}, que originalmente deben ser constantes, son más bajas de acuerdo con la reducción de la presión atmosférica. Así, la concentración varía con las variaciones de la presión atmosférica.
En mediciones en las que se introduce en una celda un gas a medir que contiene, como componentes del gas, dióxido de carbono C^{13}O_{2} y dióxido de carbono C^{12}O_{2}, y en las que se miden las intensidades de las luces transmitidas que tienen longitudes de onda adecuadas para la medida de los respectivos componentes del gas y luego se procesan los datos para medir las concentraciones de los componentes del gas, es objeto de la presente invención proporcionar un procedimiento que determina la cuantía de inyección de gas en el análisis de gas que contiene isótopos, y un procedimiento y un aparato para analizar/medir gas que contiene isótopos, cada uno de los cuales puede corregir variaciones de concentración que resultan de variaciones de la presión atmosférica, mejorando así la precisión de las medidas.
Sumario de la invención
De acuerdo con la presente invención, un procedimiento para determinar una cuantía de inyección de un gas en el análisis de gas que contiene isótopos comprende las etapas de: llenar una celda con el aire a una presión atmosférica; hacer funcionar un dispositivo de inyección de gas de manera que se succione el aire de un volumen predeterminado, Va, estando equipado el dispositivo para inyectar en la celda el gas a medir; pasar el aire almacenado en el dispositivo de inyección del gas a la celda para poner a presión el interior de la celda y medir la presión P en el interior de la celda; y sustraer el volumen de la celda Vc del producto obtenido multiplicando la suma V0 del volumen Va y el volumen de la celda Vc por el ratio V0/P, en la que P0 es la presión diana del gas a medir en la medición analítica del gas que contiene isótopos, determinándose así la cuantía de inyección de gas una vez del dispositivo de inyección de gas.
De acuerdo con el procedimiento antes mencionado, cuando se realiza una medida analítica de un gas que contiene isótopos usando una cantidad de inyección de gas una vez, determinada multiplicando el ratio P0/P por el volumen estándar o la suma de V0 del volumen de gas Va y el volumen de la celda Vc, el gas a medir se puede medir a la presión diana P0 del gas a medir. En otras palabras, se puede corregir la presión en el interior de la celda, influida por variaciones de la presión atmosférica.
Consecuentemente, se mejoran la precisión de medida y la reproductibilidad. Además, no es necesario que el aparato de medida sea de gran tamaño.
Es preferible que el volumen de la celda Vc incluya no sólo el volumen neto de la celda, sino también los volúmenes de tubos, válvulas y sensor de presión, que están conectados a través de la celda. Con el uso del anterior volumen Vc, se pueden lograr medidas más precisas.
La presión diana P0 del gas a medir preferiblemente es igual a la presión del gas a la que se ha preparado una curva de calibración para determinar la relación entre absorbancia y concentración de dióxido de carbono C^{13}O_{2}.
De acuerdo con un procedimiento de análisis y medida de un gas que contiene isótopos de la presente invención, un dispositivo de inyección de gas recoge un gas a medir que tiene un volumen predeterminado por el procedimiento antes mencionado que determina la cuantía de inyección de gas, el gas así recogido se pasa a la celda para poner a presión el interior de la celda y se mide la concentración del dióxido de carbono C^{13}O_{2} o el ratio de concentraciones C^{13}O_{2}/C^{12}O_{2}.
Se construye un aparato de análisis y medida de gases que contienen isótopos de la presente invención para realizar el procedimiento de análisis y medida de gases que contienen isótopos antes mencionado, y que comprende: un dispositivo de inyección de gas para inyectar gas en una celda; medios de transferencia de gas para pasar el gas almacenado en el dispositivo de inyección de gas a la celda; un sensor de presión para medir la presión del gas alojado en la celda; y medios para determinar la cuantía de inyección de gas dispuestos de manera que el dispositivo de inyección de gas succiona el aire que tiene un volumen predeterminado Va, que el aire almacenado en el dispositivo de inyección de gas pasa a la celda llena con el aire a una presión atmosférica, con lo que se pone a presión el interior de la celda, que se mide la presión P en el interior de la celda y que el volumen Vc de la celda se sustrae del producto obtenido multiplicando la suma V0 del volumen Va y el volumen de la celda Vv por la razón P0/P en la que P0 es la presión diana del gas a medir en la medida analítica del gas que contiene isótopos, determinándose así la cuantía de inyección de gas una vez del dispositivo de inyección de gas; con lo que el dispositivo de inyección de gas recoge el gas a medir que tiene un volumen determinado por los medios para determinar la cuantía de inyección del gas, el gas así recogido se pasa a la celda llena con gas a medir a una presión atmosférica y se mide la concentración del dióxido de carbono C^{13}O_{2} o el ratio de concentraciones C^{13}O_{2}/C^{12}O_{2}.
Breve descripción de los dibujos
La Fig. 1 es un diagrama de bloques que ilustra la disposición general de un aparato de medida espectroscópica de gas que contiene isótopos.
La Fig. 2(a) es una vista en planta de un dispositivo 21 de inyección de gas para inyectar cuantitativamente gas a medir, y la Fig. 2(b) es una vista en alzada del dispositivo 21 de inyección de gas.
La Fig. 3(a) y la Fig. 3(b) son vistas que ilustran las vías de paso de la corriente de gas en el momento en que se determina la cantidad de gas a inyectar una vez.
La Fig. 4(a) y la Fig. 4(b) son vistas que ilustran las vías de paso de la corriente de gas en el momento en que se realiza la medida de una cantidad de luz del gas de referencia.
La Fig. 5(a) y l Fig. 5(b) son vistas que ilustran las vías de paso de la corriente de gas en el momento en que se realiza la medida de una cantidad de luz del gas de base.
La Fig. 6(a) y l Fig. 6(b) son vistas que ilustran las vías de paso de la corriente de gas en el momento en que se realiza la medida de una cantidad de luz del gas de muestra.
Descripción de las realizaciones preferentes
Haciendo referencia a los dibujos anexos, la descripción siguiente discutirá detalladamente una realización de la presente invención en la que, después de haber administrado a un ser vivo una medicina de urea para diagnóstico marcada con un isótopo C^{13}, se mide por espectroscopia la concentración de C^{13}O_{2} en el aliento expirado del ser vivo.
I. Ensayo del aliento
Primeramente se recoge en una bolsa para el aliento expirado un aliento expirado de un paciente antes de administrarle una medicina diagnóstica de urea. Luego se administra oralmente al paciente una medicina diagnóstica de urea. Después de aproximadamente 20 minutos, se recoge el aliento expirado en una bolsa para aliento de manera similar a la seguida antes de administrar la mencionada medicina.
Las bolsas con el aliento expirado de antes y después de la mencionada administración se ajustan a boquillas predeterminadas de un aparato de medida espectroscópica de gas que contiene isótopos. Luego se realiza la medida automática siguiente.
II. Aparato para la medida espectroscópica de gas que contiene isótopos
La Fig. 1 es un diagrama de bloques que ilustra la disposición general de un aparato de medida espectroscópica de un gas que contiene isótopos.
La bolsa de aliento que contiene el aliento después de la mencionada administración (denominado aquí "gas de muestra") y la bolsa de aliento que contiene el aliento antes de la mencionada administración (denominado aquí "gas de base") se ajustan respectivamente a las boquillas N1 y N2. La boquilla N1 está conectada a una válvula electromagnética (en lo sucesivo denominada simplemente "válvula") V4 mediante un tubo metálico (en lo sucesivo denominado simplemente "tubo"). La boquilla N2 está conectada a una válvula V3 mediante un tubo. Una válvula V5 está conectada a un tubo para tomar el aire a través de un filtro 15 impermeable al polvo.
Por otra parte, a la válvula V1 se suministra un gas de referencia (en esta realización se usa el aire del que se ha eliminado CO_{2}) suministrado desde una unidad de suministro de gas (a discutir más adelante).
Las válvulas V1, V3, V4 y V5 se conectan al dispositivo 21 de inyección de gas para inyectar cuantitativamente un gas, un gas de muestra o un gas de base. El dispositivo de inyección de gas tiene forma de jeringa que tiene un émbolo y un cilindro. El émbolo está accionado por un tornillo de alimentación 21e conectado a un motor pulsante 21f en asociación con un tope 21d fijado al émbolo. (a discutir más adelante). La cantidad máxima de la inyección de gas del dispositivo de inyección de gas 21 es de 40 ml.
El dispositivo 21 de inyección de gas está conectado, a través de la válvula V2, a una primera celda de muestra11a y una segunda celda de muestra 11b.
Como se muestra en la Fig. 1, la cámara 21 de la celda tiene la primera celda de muestra 11a, corta, para medir la absorción de C^{12}O_{2}, la segunda celda de muestra 11b, larga, para medir la absorción de C^{13}O_{2}, y una celda de prueba 11c que contiene gas que no es absorbido en el intervalo de absorción de CO_{2}. Se dispone de manera que la primera celda de muestra 11a y la segunda celda de muestra 11b se comuniquen entre sí y que el gas introducido en la primera celda de muestra 11a entre, como está, en la segunda celda de muestra 11b y luego se descargue a través de la válvula de escape V6.
Hay corriente arriba de la válvula de escape V6 un sensor de presión 16 para medir la presión de gas en la primera celda de muestra 11a y en la segunda celda de muestra 11b. No hay restricciones en cuanto al procedimiento de detección de este sensor de presión 16, pero se puede usar, por ejemplo, un sensor de presión del tipo en el que un elemento piezoeléctrico detecta el movimiento de un diafragma.
La primera celda de muestra 11a tiene una capacidad de aproximadamente 0,085 ml, mientras que la segunda celda de muestra 11b tiene una capacidad de aproximadamente 3,96 ml. Más específicamente, la primera celda de muestra tiene una longitud de 3 mm, la segunda celda de muestra 11b tiene una longitud de 140 mm y la celda de prueba 11c tiene una longitud de 135 mm. La cámara 11 de celdas está rodeada por un material aislante (no representado).
Hay también un dispositivo fuente de luz infrarroja que tiene dos fuentes de luz para irradiar rayos infrarrojos. Los rayos infrarrojos se pueden generar por un procedimiento opcional. Por ejemplo, se puede usar un calentador de cerámica (temperatura de la superficie, 700ºC) o similar. Se dispone también un interruptor 22 para interrumpir y pasar rayos infrarrojos a intervalos predeterminados. El interruptor 22 gira accionado por un motor pulsante 23.
Fuera de los rayos infrarrojos irradiados desde el dispositivo L fuente luminosa, la vía de paso formada por los rayos infrarrojos que pasan a través de la primera celda de muestra 11a y la celda simulada 11c se denomina primer paso de luz L1, y la vía de paso formada por los rayos infrarrojos que pasan a través de la segunda celda de muestra 11b se denomina segundo paso de luz, L2. (Véase Fig. 1).
Un dispositvo detector de rayos infrarrojos para detectar los rayos infrarrojos que han pasado a través de las celdas comprende: un primer filtro 24a de longitudes de onda y un primer elemento sensor 25a dispuesto en el primer paso de luz; y un segundo filtro 24b de longitudes de onda y un segundo elemento sensor 25b dispuesto en el segundo paso de luz.
Para medir la absorción de C^{12}O_{2}, el primer filtro 24a de longitudes de onda está diseñado para dejar pasar rayos infrarrojos que tienen una longitud de onda de aproximadamente 4280 nm, que es el intervalo de longitudes de onda de absorción del C^{12}O_{2}. Para medir la absorción de C^{13}O_{2}, el segundo filtro 24b de longitudes de onda está diseñado para que pasen rayos infrarrojos que tienen una longitud de onda de aproximadamente 4412 nm, que es el intervalo de longitud de onda de absorción del C^{13}O_{2}. Los elementos de sensor primero y segundo, 25a y 25b, son elementos receptores de luz para detectar rayos infrarrojos.
El primer filtro 24a de longitudes de onda, el primer elemento de sensor 25a, el segundo filtro 24b de longitudes de onda y el segundo sensor 25b se mantienen a una temperatura predeterminada por un bloque 27 que controla la temperatura.
Se ha dispuesto un ventilador 28 para disipar al exterior del aparato el calor de radiación del elemento Peltier del bloque 27 que controla la temperatura.
Además, el aparato para medida espectroscópica de un gas que contiene isótopos tiene una unidad 30 suministradora del gas de referencia para suministrar el aire del que se ha eliminado CO_{2}. La unidad 30 de suministro del gas de referencia está conectada en serie con un filtro 31 impermeable al polvo y una unidad 36 que absorbe gas de ácido carbónico.
La unidad 36 que absorbe gas ácido carbónico está dispuesta para usar, por ejemplo, cal con sosa (una mezcla de hidróxido sódico e hidróxido cálcico) como agente absorbente del ácido carbónico.
La Fig. 2(a) es una vista en planta de un dispositivo 21 de inyección de gas para inyectar cuantitativamente gas a medir y la Fig. 2(b) es una vista en alzada del dispositivo 21 de inyección de gas.
El dispositivo 21 de inyección de gas tiene una base 21a, un cilindro 21b que tiene un émbolo 21c colocado sobre la base 21a, un tope móvil 21d acoplado al émbolo 21c, un tornillo de alimentación 21e ajustado con el tope 21d y un motor pulsante 21f para hacer girar el tornillo 21e de alimentación, estando colocados el tope 21d, el tornillo 21e de alimentación y el motor pulsante 21f bajo la base 21a.
El motor pulsante 21f está accionado hacia delante/atrás por un circuito de fuerza (no representado). Cuando el tornillo 21e de alimentación gira por la rotación del motor pulsante 21f, el tope 21 se mueve hacia atrás y hacia delante de acuerdo con la dirección de rotación. Esto causa que el émbolo se mueva hacia atrás y adelante a una posición opcional. Por tanto es posible controlar opcionalmente tanto la introducción del gas a medir en el cilindro 21b como la descarga del gas a medir del cilindro 21b.
III. Procedimiento de medida
El procedimiento de medida comprende las etapas de determinar la cuantía de inyección de gas una vez, medir el gas de referencia, medir el gas de base, medir el gas de referencia, medir el gas de muestra y medir el gas de referencia y similares. En las Figs. 3 a 5 las flechas señalan el flujo de gas.
III-1. Determinación de la cuantía de inyección de gas una vez
Esta etapa de determinación de la cuantía de inyección de gas puede realizarse en cada medida de un gas de muestra o a intervalos regulares de tiempo (por ejemplo, cada media hora).
Se supone ahora que el total del volumen de la primera celda 11a y el volumen de la segunda celda 11b se define como Vc (un valor predeterminado). Preferiblemente, el volumen Vc incluye no sólo el volumen neto de las celdas de muestra 11a, 11b, sino también incluye los volúmenes interiores de los tubos, válvulas y el sensor de presión 16 que están conectados a través de las celdas de muestras 11a, 11b. También se supone que el volumen del dispositivo 21 de inyección de gas en el momento en que el dispositivo 21 de inyección de gas inyecta el gas a una escala predeterminada, se define como Va. Se supone que Vc + Va = V0. Este volumen V0 se define como volumen estándar.
Se abre la válvula V5, se cierran las otras válvulas y se succiona el aire usando el dispositivo 21 de inyección de gas. Luego se cierra la válvula V5 y se abren la válvula V2 y la válvula de escape V6. El aire del dispositivo 21 de inyección de gas se inyecta en la primera celda de muestra 11a y la segunda celda de muestra 11b. Luego se cierra la válvula V2 y se cierra la válvula V6 de escape. Así, el gas que tiene el volumen Vc a la presión atmosférica se aloja en la primera celda de muestra 11a y la segunda celda de muestra 11b.
Como se muestra en la Fig. 3(a), se abre la válvula V5, se cierran las otras válvulas y el aire de volumen Va se succiona usando el dispositivo 21 de inyección de gas.
Como se muestra en la Fig. 3(b), se cierra la válvula V5 y se abre la válvula V2 para pasar el aire que está en el dispositivo 21 de inyección a la primera celda de muestra 11a y la segunda celda de muestra 11b. Puesto que la válvula de escape V6 permanece cerrada, el interior de la primera celda de muestra 11a y la segunda celda de muestra 11b están a presión.
Estando cerrada la válvula V2 para parar el movimiento del aire, el sensor de presión 16 mide la presión de la primera celda de muestra 11a y la segunda celda de muestra 11b. Este valor de la presión medida se define como P.
Se supone que cada curva de calibración para determinar la relación entre absorbancia y concentración de cada uno de los dióxidos de carbono C^{13}O_{2} y C^{12}O_{2} se ha preparado a una presión P0 predeterminada (esto es, presión atmosférica 4). Los datos de la curva de calibración y el valor de la presión predeterminada P0 se archivan en un ordenador de análisis del aparato de medida espectroscópica de gas que contiene isótopos.
El ordenador de análisis determina un volumen de gas V0(P0/P) que se mide una vez usando la presión P0 previamente archivada, la presión medida P y el volumen estándar V0. Como muestra la siguiente ecuación (1), la cuantía V de inyección de gas del dispositivo 21 de inyección de gas es un valor obtenido sustrayendo el volumen de celdas Vc de V0(P0/P). En la ecuación (1), el volumen Vc se sustrae porque la primera celda de muestra 11a y la segunda celda de muestra 11b contienen ya el gas a medir que tiene el volumen Vc.
(1)V = V0(P0/P) - Vc
La descripción siguiente discutirá la ecuación (1). Cuando la presión medida P es igual a P0, la cuantía de inyección de gas V es igual a Va. Si la presión atmosférica es alta, la presión medida P es más alta que P0.. En este momento, la cuantía de inyección de gas V puede fijarse a un valor menor que Va. Si la presión atmosférica es baja, la presión medida P es más baja que P0. En este momento, la cuantía de inyección de gas V puede fijarse a un valor mayor que Va. Operando de esta manera, la concentración de CO_{2} se puede medir siempre en condiciones idénticas a las que se ha preparado la curva de calibración.
III-2. Medida de referencia
Se hace fluir un gas limpio de referencia por las vías de paso del gas y la cámara 11 de celdas del aparato de medida espectroscópica de gas que contiene isótopos para lavar las vías de paso de la corriente de gas y la cámara 11 de celdas. En este momento se mueve hacia delante y hacia atrás el émbolo 21c para lavar el interior del cilindro 21b. En la primera celda de muestra 11a y la segunda celda de muestra 11b se aloja un gas de referencia a una presión atmosférica.
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En la medida de referencia, se abre la válvula V1, se cierran las otras válvulas y se succiona un gas de referencia usando el dispositivo 21 de inyección de gas, como se muestra en la Fig. 4(a).
Luego, como se muestra en la Fig. 4(b), se cierra la válvula V1 y se abren la válvula V2 y la válvula V6 de escape. Mientras que el gas de referencia del dispositivo 21 de inyección de gas fluye lentamente a la primera celda de muestra 11a y la segunda celda de muestra 11b controlando el dispositivo 21 de inyección de gas, los elementos sensores 25a, 25b miden la cantidad de luz.
La cantidad de luz así obtenida por el primer elemento sensor 25a se registra como R^{12}1, y la luz así obtenida por el segundo elemento sensor 25b se registra como R^{13}1.
III-3. Medida del gas de base
Se abre la válvula V3, se cierran las otras válvulas y se succiona el gas de base usando el dispositivo 21 de inyección de gas. Luego se cierra la válvula V3, se abren la válvula V2 y la válvula V6 de escape y se inyecta el gas de base del dispositivo 21 de inyección en la primera celda de muestra 11a y la segunda celda de muestra 11b. Seguidamente se cierra la válvula V6 de escape. Así, el gas de base a una presión atmosférica se aloja en la primera celda de muestra 11a y la segunda celda de muestra 11b.
Luego se abre la válvula V3, se cierran las otras válvulas y, como se muestra en la Fig. 5(a); el dispositivo 21 de inyección succiona de la bolsa de aliento el gas de base que tiene el volumen V calculado de acuerdo con la ecuación (1).
Después de que ha sido succionado el gas de base, se cierra la válvula V3 y se abre la válvula V2 se como se muestra en la Fig. 5(b). El gas de base se expulsa mecánicamente usando el dispositivo 21 de inyección de gas para poner a presión la primera celda de muestra 11a y la segunda celda de muestra 11b. Esto aumenta de presión del gas de base en la primera celda de muestra 11a y la segunda celda de muestra 11b a un valor igual a la presión P0.
En esta situación, se cierra la válvula V2 y se mide con los elementos de sensor 25a, 25b la cantidad de luz.
La cantidad de luz así obtenida por el primer elemento 25a de sensor se registra como B^{12} y la cantidad de luz así obtenida por segunda celda de muestra 25b se registra como B^{13}.
III-4. Medida de referencia
Se lavan las vías de paso de gas y las celdas y se realiza la medida de la cantidad de luz del gas de referencia (Véanse Figs. 4(a), (b)). La cantidad de luz así obtenida por el primer elemento sensor 25a se registra como R^{12}2 y la cantidad de luz así obtenida por el segundo elemento sensor 25b se registra como R^{13}2.
III-5. Medida del gas de muestra
Se abre la válvula V4, se cierran las otras válvulas y se succiona el gas de la muestra usando el dispositivo 21 de inyección de gas. Luego se cierra la válvula V4, se abren la válvula V2 y la válvula V6 de escape y el gas de muestra que está en el dispositivo 21 de inyección se inyecta en la primera celda de muestra 11a y la segunda celda de muestra 11b. Se cierra después la válvula de escape V6. Así, el gas de la muestra a una presión atmosférica se aloja en la primera celda de muestra 11a y la segunda celda de muestra 11b.
Luego se abre la válvula V4, se cierran las otras válvulas y, con el dispositivo 21 de inyección de gas, se succiona de la bolsa de aliento el gas de muestra que tiene un volumen V calculado de acuerdo con la ecuación (1), como se muestra en la Fig. 6(a).
Después de haber succionado el gas de muestra, se cierra la válvula V4 y se abre la válvula V2, como se muestra en la Fig. 6(b). Usando el dispositivo 21 de inyección de gas, se expulsa mecánicamente el gas de muestra para poner a presión la primera celda de muestra 11a y la segunda celda de muestra 11b. Esto aumenta la presión del gas de muestra en la primera celda de muestra 11a y la segunda celda de muestra 11b a un valor igual a la presión P0.
En esta situación, se cierra la válvula V2 y los elementos de sensor 25a y 25b miden la cantidad de luz.
La cantidad de luz así obtenida por el primer elemento de sensor 25a se registra como S^{12} y la cantidad de luz así obtenida por el segundo elemento de sensor 25b se registra como S^{13}.
III-6. Medida de referencia
Se lavan las vías de paso de gas y las celdas y se realiza la medida de la cantidad de luz del gas de referencia (Véanse Figs. 4(a), (b)).
La cantidad de luz así obtenida por el primer elemento sensor 25a se registra como R^{12}3 y la cantidad de luz así obtenida por el segundo elemento sensor 25b se registra como R^{13}3
IV. Procesamiento de datos IV-1. Cálculo de los datos de absorbancia del gas de base
Primeramente se obtienen los datos de Abs^{12}(B) de C^{12}O_{2} y de absorbancia Abs^{13}(B) de C^{13}O_{2} en el gas de base usando (i) las cantidades de luz transmitida R^{12}1, R^{13}1 del gas de referencia, (ii) las cantidades de luz transmitida B^{12}, B^{13} del gas de base y (iii) las cantidades de luz transmitida R^{12}2, R^{13}2 del gas de referencia.
La absorbancia Abs^{12}(B) de C^{12}O_{2} se obtiene con la siguiente ecuación:
Abs^{12}(B) = -log [2B^{12}/(R^{12}1 + R^{12}2)]
La absorbancia Abs^{13}(B) de C^{13}O_{2} se obtiene con la siguiente ecuación:
Abs^{13}(B) = -log [2B^{13}/(R^{13}1 + R^{13}2)]
Así, cuando se calcula cada absorbancia, se calcula el valor medio (R1 + R2)/2 de las medidas de referencia de las cantidades de luz realizadas antes y después de calcular la absorbancia, y luego se calcula la absorbancia usando el valor medio así obtenido y la cantidad de luz obtenida por medida del gas de base. Consecuentemente, se puede anular mutuamente la influencia del desplazamiento (influencia ejercida sobre la medida con el transcurso del tiempo). Consecuentemente, se puede empezar a medir rápidamente sin necesidad de esperar hasta que el aparato llegue a estar en perfecto equilibrio térmico después de haber estado en funcionamiento (en general se requieren varias horas).
IV-2. Cálculo de los datos de absorbancia del gas de muestra
Luego se obtienen la Abs^{12}(S) de C^{12}O_{2} y la absorbancia Abs^{13}(S) de C^{13}O_{2} en el gas de muestra usando (i) las cantidades de luz transmitida R^{12}2, R^{13}2 del gas de referencia, (ii) las cantidades de luz transmitida S^{12}, S^{13} del gas de muestra y (iii) las cantidades de luz transmitida R^{12}3, R^{13}3 del gas de referencia.
La absorbancia Abs^{12}(S) de C^{12}O_{2} se obtiene con la ecuación siguiente:
Abs^{12} (S) = -log[2S^{12}/(R^{12}2 + R^{12}R3)]
La absorbancia Abs^{12}(S) de C^{13}O_{2} se obtiene con la ecuación siguiente:
Abs^{13} (S) = -log[2S^{13}/(R^{13}2 + R^{13}R3)]
Asi, cuando se calcula cada absorbancia, se calcula el valor medio (R1 + R2)/2 de las medidas de referencia de las cantidades de luz realizadas antes y después de calcular la absorbancia, y luego se calcula la absorbancia usando el valor medio así obtenido y la cantidad de luz obtenida por la medida del gas de base. Consecuentemente, se puede anular mutuamente la influencia del desplazamiento.
IV-3. Cálculo de la concentración
La concentración de C^{12}O_{2} y la concentración de C^{13}O_{2} se obtienen usando curvas de calibración.
Como se ha mencionado antes, las curvas de concentración se preparan usando gas a medir cuya concentración de C^{12}O_{2} es conocida y gas a medir cuya concentración de C^{13}O_{2} es conocida.
Para obtener la curva de calibración de la concentración de C^{12}O_{2}, se miden los datos de absorbancia de C^{12}O_{2} con la concentración de C^{12}O_{2} cambiada en el intervalo de 0% a aproximadamente 8% y los datos así medidos se trazan en un gráfico en el que el eje de abscisas representa la concentración de C^{12}O_{2} y el eje de ordenadas representa la absorbancia de C^{12}O_{2}. Luego se determina la curva por el método de mínimos cuadrados.
Para obtener la curva de calibración de la concentración de C^{13}O_{2}, se miden los datos de absorbancia de C^{13}O_{2} con la concentración de C^{13}O_{2} cambiada en el intervalo de 0% a aproximadamente 0,08% y los datos así medidos se trazan en un gráfico en el que el eje de abscisas representa la concentración de C^{13}O_{2} y el eje de ordenadas representa la absorbancia de C^{13}O_{2}. Luego se determina la curva por el método de mínimos cuadrados.
Las curvas ajustadas por ecuaciones cuadráticas son relativamente menos erróneas, Consecuentemente, en esta realización se adoptan las curvas ajustadas por ecuaciones cuadráticas.
La concentración de C^{12}O_{2} del gas de base se registra como Conc^{12}(B), la concentración de C^{13}O_{2} del gas de base se registra como Conc^{13}(B), la concentración de C^{12}O_{2} del gas de muestra se registra como Conc^{12}(S) y la concentración de C^{13}O_{2} del gas de muestra se registra como Conc^{13}(S), habiéndose obtenido estos datos de concentración usando las curvas de calibración antes mencionadas.
IV-4. Cálculo de los ratios de concentraciones
Luego se obtiene cada ratio de concentraciones entre C^{13}O_{2} y C^{13}O_{2}. Esto es, el ratio entre C^{13}O_{2} y C^{12}O_{2} del gas de base se obtiene por Conc^{13}(B)/Conc^{12}(B), y el ratio entre C^{13}O_{2} y C^{12}O_{2} del gas de muestra se obtiene por
Conc^{13}(S)/Conc^{12}(S).
Los ratios de concentraciones también se pueden definir como Conc^{13}(B)/(Conc^{12}(B)+Conc^{13}(B)) y como
Conc^{13}(S)/(Conc^{12}(S)+Conc^{13}(S)). Puesto que las concentraciones de C^{12}O_{2} son mucho mayores que las de C^{13}O_{2}, los ratios de concentraciones obtenidos por estos diferentes métodos de cálculo son sustancialmente iguales entre sí.
IV-5. Determinación de la porción cambiada de C^{13}
La porción de C^{13} cambiada en comparación de los datos de gas de muestra con los datos de base se calcula con la ecuación siguiente:
\DeltaC^{13} = [ratio de concentraciones de gas de muestra-ratio de concentraciones de gas de base]x10^{3}/
[ratio de concentraciones de gas de base] (unidad: tanto por mil)

Claims (7)

1. Un procedimiento de determinación de la cuantía de inyección de gas para el análisis de un gas que contiene isótopos, en el que se introduce en una celda el gas a medir o el aliento expirado de un ser humano que contiene, como componentes del gas, dióxido de carbono C^{13}O_{2} y dióxido de carbono C^{12}O_{2} y se miden las intensidades de la luz transmitida que tienen longitudes de onda adecuadas para medir los respectivos componentes del gas, y luego se procesan los datos para medir las concentración del dióxido de carbono C^{13}O_{2}, en el que
el procedimiento de determinación de la cuantía de inyección de gas comprende las etapas de:
llenar la celda con el aire a una presión atmosférica;
hacer funcionar un dispositivo de inyección de gas de manera que se succione el aire de un volumen predeterminado Va, estando dispuesto el dispositivo de inyección de gas para inyectar el gas a medir en la celda;
pasar el aire almacenado en el dispositivo de inyección del gas a la celda para poner a presión el interior de la celda y medir la presión P en el interior de la celda, y
sustraer el volumen de la celda Vc del producto obtenido multiplicando la suma V0 del volumen Va y el volumen de la celda Vc por la razón P0/P, en la que P0 es la presión diana del gas a medir en la medida analítica del gas que contiene isótopos, determinándose así la cuantía de inyección de gas una vez del dispositivo de inyección del gas.
2. Un procedimiento de determinación de la cuantía de inyección de gas de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el volumen Vc de la celda incluye un volumen neto de la celda y los volúmenes de tubos, válvulas y un sensor de presión que están en conexión a través de la celda.
3. Un procedimiento de determinación de la cuantía de inyección de gas de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en el que la presión diana P0 del gas a medir es igual a la presión de gas a la que se ha preparado una curva de calibración para determinar la relación entre absorbancia y concentración del dióxido de carbono C^{13}O_{2}.
4. Un procedimiento de análisis y medida de gas que contiene isótopos, en el que el gas a medir o el aliento expirado de un ser humano que contiene, como componentes del gas, dióxido de carbono C^{13}O_{2} y dióxido de carbono C^{12}O_{2}, se introduce en una celda y se miden las intensidades de la luz transmitida que tienen longitudes de onda adecuadas para medir los respectivos componentes del gas, y luego se procesan los datos para medir la concentración del dióxido de carbono C^{13}O_{2},
procedimiento de análisis y medida de gas que contiene isótopos que comprende las etapas de:
llenar la celda con el aire a una presión atmosférica;
hacer funcionar un dispositivo de inyección de gas de manera que se succione el aire de un volumen predeterminado Va, estando dispuesto el dispositivo de inyección de gas para inyectar el gas a medir en la celda;
pasar el aire almacenado en el dispositivo de inyección del gas a la celda para poner a presión el interior de la celda y medir la presión P en el interior de la celda,
sustraer el volumen de la celda Vc del producto obtenido multiplicando la suma V0 del volumen Va y el volumen de la celda Vc por la razón P0/P, en la que P0 es la presión diana del gas a medir en la medida analítica del gas que contiene isótopos, determinándose así la cuantía de inyección de gas una vez del dispositivo de inyección de gas; y
recoger con el dispositivo de inyección de gas el gas a medir que tiene el volumen así determinado, pasar el gas así recogido a la celda que contiene el gas a medir a una presión atmosférica, con lo que se pone a presión el interior de la celda, y medir la concentración del dióxido de carbono C^{13}O_{2} o el ratio de concentraciones C^{13}O_{2}/C_{12}O_{2}.
5. Un procedimiento de análisis y medida de gas que contiene isótopos de acuerdo con la reivindicación 4, en el que el volumen Vc de la celda incluye un volumen neto de la celda y los volúmenes de tubos, válvulas y un sensor de presión que están en conexión a través de la celda.
6. Un aparato de análisis y medida de gas que contiene isótopos, en el que el gas a medir o el aliento expirado de un ser humano que contiene, como componentes del gas, dióxido de carbono C^{13}O_{2} y dióxido de carbono C^{12}O_{2}, se introduce en una celda y se miden las intensidades de la luz transmitida que tienen longitudes de onda adecuadas para medir los respectivos componentes del gas, y luego se procesan los datos para medir la concentración del dióxido de carbono C^{13}O_{2},
aparato de análisis y medida de gas que contiene isótopos, que comprende:
un dispositivo de inyección de gas para inyectar gas en la celda;
medios de transferencia para pasar a la celda el gas almacenado en el dispositivo de inyección de gas;
con el que el gas a medir que tiene el volumen determinado por los medios que determinan la cuantía de inyección de gas es recogido por el dispositivo de inyección de gas, el gas así recogido se pasa a la celda llena de gas a medir a una presión atmosférica, y se mide la concentración del dióxido de carbono C^{13}O_{2} o el ratio de concentración C^{13}O_{2}/C^{12}O_{2}; caracterizado porque además comprende:
un sensor de presión para medir la presión del gas alojado en la celda, y
medios para determinar la cuantía de inyección de gas dispuestos de manera que el dispositivo de inyección de gas succiona el aire que tiene un volumen predeterminado Va, que el aire almacenado en el dispositivo de inyección de gas pasa a la celda llena con el aire a una presión atmosférica, con lo que se pone a presión el interior de la celda, que se mide la presión P en el interior de la celda y que el volumen Vc de la celda se sustrae del producto obtenido multiplicando la suma V0 del volumen Va y el volumen de la celda Vc por la razón P0/P, en la que P0 es la presión diana del gas a medir en la medida analítica del gas que contiene isótopos, determinándose así la cuantía de inyección de gas una vez del dispositivo de inyección de gas.
7. Un aparato de análisis y medida de gas que contiene isótopos de acuerdo con la reivindicación 6, en el que en el que el volumen Vc de la celda incluye un volumen neto de la celda y los volúmenes de tubos, válvulas y un sensor de presión que están en conexión a través de la celda.
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