ES2320104T3

ES2320104T3 - Metodo para la deformacion duradera de fibras que contienen queratina y producto correspondiente.

Info

Publication number: ES2320104T3
Application number: ES02700249T
Authority: ES
Inventors: Thorsten Knappe; Burkhard Muller
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2001-02-28
Filing date: 2002-02-19
Publication date: 2009-05-19
Anticipated expiration: 2022-02-19
Also published as: DE50213313D1; EP1363586B1; WO2002067881A3; WO2002067881A2; EP1363586A2; DE10109730A1; ATE423544T1

Abstract

Método para la deformación duradera de fibras de queratina, en el que se tratan las fibras antes y/o después de una deformación mecánica con una preparación acuosa de una sustancia reductora de queratina, opcionalmente se lavan con primer lavado después de un tiempo de acción, después se fijan con una preparación acuosa de un agente oxidante y así mismo después de un tiempo de acción se lavan y/u opcionalmente se someten a post-tratamiento, caracterizado porque al menos una de las dos preparaciones acuosas o el primer lavado se presentan en forma de un sistema bi- o poli-fásico el cual contiene al menos un componente hidrófobo el cual se transfiere en un sistema homogéneo para una aplicación sobre las fibras mediante movimiento mecánico; el componente hidrófobo contiene a. al menos un aceite de silicona con una viscosidad cinemática de hasta 50.000 mm 2 s -1 (50.000 cSt) a 25ºC, y b. un éster de ácido graso y de alcohol graso, seleccionado de glicéridos de coco modificados y/o un dialquilcarbonato; las proporciones de peso entre a. y b. Son de 100:1 1 hasta 1:1.

Description

Método para la deformación duradera de fibras que contienen queratina y producto correspondiente.

La invención se refiere a un método para la deformación duradera de fibras de queratina, en particular de pelo humano, mediante disociación por reducción y enlazamiento de nuevo por oxidación de enlaces de disulfuro de la queratina, así como el producto adecuado para este método.

La deformación duradera de fibras de queratina se realiza habitualmente de tal manera que las fibras se deforman mecánicamente y se fija la deformación por medio de productos auxiliares adecuados. Antes y/o después de esta deformación se tratan las fibras con la preparación acuosa de una sustancia reductora de queratina y se lava después de un tiempo de acción con agua o una solución acuosa. En un segundo paso se tratan luego las fibras con la preparación acuosa de un agente de oxidación. Después de un tiempo de acción, éste también se lava y se liberan las fibras de los productos auxiliares mecánicos de deformación (rizadores, rulos flexibles).

La preparación acuosa del producto de reducción de queratina se ajusta usualmente al medio alcalino, de tal modo que una gran parte de las funciones tiol esté presente en forma desprotonizada y, por otra parte, la fibra se hincha y de esta manera se hace posible una penetración profunda de la sustancia reductora de queratina en la fibra. La sustancia reductora de queratina disocia una parte de los enlaces disulfuro de la queratina hasta obtener grupos SH, de modo que se llega a un desprendimiento de la red de péptidos y, debido a la tensión de las fibras por deformación mecánica, a una nueva orientación de la estructura de la queratina. Bajo la influencia del agente oxidante se ligan nuevamente los enlaces disulfuro y de esta manera se fija nuevamente la estructura de queratina en la deformación pretendida. Un método conocido de este tipo es el tratamiento permanente (la permanente) de pelo humano. Este puede aplicarse tanto para la generación de rizos y ondas en el pelo liso, como también para alisar el pelo encrespado.

Un fenómeno secundario negativo de la permanente del pelo, realizada así, es con frecuencia que el pelo se vuelve quebradizo y romo. Además, en muchos casos, también se ven influenciadas de manera indeseada otras propiedades tales como la capacidad de peinar en mojado y en seco, el tacto, la elasticidad, la suavidad, el brillo y la resistencia al desgarro.

Por lo tanto, en el pasado no han faltado intentos de ponerle remedio a esto.

Una modificación correspondiente de la solución reductora no conduce normalmente a desempeños satisfactorios de la permanente. Agregar aditivos conocidos, tales como estructuradores, polímeros, formadores de película y resinas reticuladoras o ajustar la preparación desde neutra hasta débilmente ácida puede ciertamente disminuir el daño del pelo, aunque el pelo queda más o menos debilitado en su estructura. El tratamiento para el cuidado del pelo mediante otros post-tratamientos puede mejorar ciertamente las características del pelo, aunque requiere un gasto adicional de tiempo y normalmente el uso de al menos otro producto.

Por lo tanto el problema consistía además en encontrar un método para la deformación duradera de fibras de queratina en el que se reduzcan más loe efectos secundarios indeseados ya mencionados o que se excluyan del todo.

Se ha encontrado de manera sorprendente que un mejoramiento sustancial de las propiedades de fibras deformadas de queratina, tales como una mejor capacidad de peinar y de avivado, se logra formulando en varias fases al menos un producto usado durante el método de deformación y que contenga compuestos especiales.

Objeto de la invención es, por lo tanto, un método para la deformación duradera de fibras de queratina, en el que se tratan las fibras, antes y/o después de una deformación mecánica con una preparación acuosa de una sustancia reductora de queratina, se lava después de un tiempo de acción con un primer enjuague, luego se fija con una preparación acuosa de un producto de oxidación y así mismo se lava después de un tiempo de acción y se somete opcionalmente a post-tratamiento, el cual se caracteriza porque al menos una de las dos preparaciones acuosas, o el primer enjuague, se encuentra presente en forma de un sistema de dos o más fases el cual contiene al menos un componente hidrófobo de acuerdo con la reivindicación 1 y el cual se transfiere a un sistema homogéneo para la aplicación sobre las fibras por medio de un movimiento mecánico.

En adelante se emplearán las siguientes expresiones:

- "agente rizador permanente" para la preparación acuosa de la sustancia reductora de queratina,

- "lavado intermedio" para el primer lavado y

- "producto fijador" para la preparación acuosa del agente oxidante.

En el método según la invención, el agente rizador permanente, el lavado intermedio y/o el producto fijador se formulan en forma de un sistema de dos o más fases. Los sistemas de dos o más fases empleadas de acuerdo con la invención son sistemas en los que están presentes al menos dos fases separadas, continuas. Ejemplos de tales sistemas son preparaciones que tienen las siguientes fases:

\bullet una fase acuosa y una fase no acuosa que están presentes separadas una de otra

\bullet una fase acuosa y dos fases no acuosas, inmiscibles una con otra, que están presentes respectivamente por separado

\bullet una emulsión aceite en agua y una fase no acuosa presente por separado de ésta

\bullet una emulsión agua en aceite y una fase acuosa presente por separado de ésta.

Ningún sistema bifásico en el sentido de la presente invención son sistemas en los que solo está presente una fase continua, como por ejemplo emulsiones puras de aceite en agua o agua en aceite.

Los productos que tienen sistemas bi- o polifásicos, que se usan en el método de acuerdo con la invención, despliegan su efecto pleno solo entonces cuando se aplican en forma homogénea sobre las fibras de queratina. Para este propósito, se transfieren los productos a sistemas homogéneos mediante acción mecánica, por ejemplo agitación sencilla con la mano del recipiente que los contiene. Para garantizar una aplicación homogénea sobre las fibras de queratina, este estado homogéneo debe obtenerse y permanecer por un tiempo suficiente, antes de que se formen de nuevo las fases individuales. Para la enseñanza de acuerdo con la invención, ha demostrado ser suficiente si este estado homogéneo es estable al menos por 5 segundos, en particular al menos 20 segundos, antes de que un observador reconozca una capa de frontera y de esta manera la formación de las fases individuales.

Los sistemas bi- y polifásicos empleados de acuerdo con la invención contienen además de agua, obligatoriamente al menos un componente hidrófobo. Como componentes hidrófobos se prefieren aceites de silicona seleccionados. En tal caso es posible usar, evidentemente de acuerdo con la invención, los componentes hidrófobos, en particular en los que una fase son los aceites de silicona seleccionados y la otra fase alcoholes y/o carbohidratos. Sin embargo, muy particularmente se prefiere el uso de dos o más componentes hidrófobos, donde es muy particularmente ventajoso que al menos uno de los componentes hidrófobos sea un aceite de silicona seleccionado de acuerdo con la invención y el otro componente hidrófobo sea al menos un oleosoma o cera.

En el documento patente US 5093113 se describen para este propósito agentes rizadores permanentes ácidos como mezclas bifásicas, las cuales contienen isoparafinas como componentes hidrófobos. De esta manera el pelo se somete a un esfuerzo tan fuerte que parece "pesado", es decir que el pelo no muestra ningún volumen o solo muy poco y poca firmeza y abundancia.

En la DE 3009763 se describen productos consistentes en tres fases, los cuales contienen parafinas o polidimetilsiloxanos en calidad de componentes hidrófobos. Después de la aplicación de este producto también se estableció el daño en el pelo ya descrito previamente.

WO 99/58099 A (SCHWARZKOPF GMBH HANS; BICHELS DIRK (DE); KNAPPE THORSTEN (DE); MA) 18 de noviembre de 1999, (1999-11-18) divulga (ejemplo 4) una composición adecuada para la deformación duradera de fibras de queratina; la composición se presenta como un sistema bi- o poli-fásico que contiene aceite de silicona con viscosidad de hasta 50.000 cSt (Dow Corning 344).

Sin embargo, en ninguno de los documentos se encuentra al menos la más mínima indicación sobre los aceites de silicona seleccionados de acuerdo con la invención y/o la combinación sinérgicamente efectiva de dos o más componentes hidrófobos en una de las fases.

Son componentes hidrófobos adecuados de acuerdo con la invención una combinación de a) al menos un aceite de silicona con una viscosidad cinemática de hasta 50.000 mm^{2}s^{-1} a 25ºC con b) un éster de ácido graso y alcohol graso, seleccionado de cocoglicéridos modificados y/o carbonato de dialquilo, así como sus mezclas con parafinas y ceras sólidas. Se prefieren aquellos componentes hidrófobos cuya solubilidad en agua a 20ºC sea menor que 1% en peso, en particular menor que 0,1% en peso. El punto de fusión de los componentes individuales de aceite y de grasa se encuentra preferiblemente por debajo de aproximadamente 40ºC. De acuerdo con la invención también pueden preferirse en particular componentes de aceite que son líquidos a temperatura ambiente, es decir por debajo de 25ºC. Sin embargo, al usar varios componentes hidrófobos así como opcionalmente parafinas y ceras sólidas, normalmente también es suficiente si la mezcla de los componentes hidrófobos así como opcionalmente parafinas y ceras satisfacen estas condiciones.

Los cocoglicéridos modificados aplicables de acuerdo con la invención son, por ejemplo, el producto comercial Myritol® 331.

Componentes hidrófobos aplicables de acuerdo con la invención son finalmente también aceites de silicona, en particular dialquil- y alquilarilsiloxanos, tales como por ejemplo dimetilpolisiloxano y metilfenilpolisiloxano, así como sus análogos alcoxilados y cuaternarios y los siloxanos cíclicos. Ejemplos de tales siliconas son los productos comercializados por Dow Corning bajo las denominaciones DC 190, DC 200 y DC 1401 así como los productos comerciales DC 344 y DC 345 de Dow Coming, Q2-7224 (Productor: Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada), Dow Corning® 929 Emulsión (que contiene una silicona hidroxil-amino modificada, que también se denomina como amodimeticona), SM-2059 (productor: General Electric), SLM-55067 (Productor: Wacker) así como Abil®-Quat 3270 y 3272 (Productor: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxanos dicuaternarios, Quaternium-80), siempre que presenten una viscosidad cinemática de hasta 50.000 cSt medida a 25ºC. Muy particularmente se prefieren aceites de silicona con viscosidades cinemáticas de hasta 10.000 cSt medida a 25ºC. La determinación de las viscosidades se realiza en tal caso de acuerdo con el método de caída de esfera que corresponde al método "british standard 188". Valores comparables se obtienen con los procedimientos de ensayo del productor, análogos al "british standard 188", por ejemplo el "CTM 0577" de la corporación Dow Corning Corporation.

En una forma particular de realización se emplean como componentes hidrófobos en particular siloxanos cíclicos como, por ejemplo, los productos Dow Corning® 344, Dow Corning® 345, Dow Corning® 244, Dow Corning® 245 o Dow Corning® 246 con viscosidades cinemáticas de hasta 10.000 cSt a 25ºC determinadas de manera correspondiente a los datos del productor.

Componentes hidrófobos aplicables de acuerdo con la invención son también, finalmente, dialquilcarbonatos, tal como se describen detalladamente en la DE-OS 197 101 54. Dioctilcarbonatos, en particular el di-2-etilhexilcarbonato y dioctilcarbonato, son componentes hidrófobos preferidos en el contexto de la presente invención.

De acuerdo con la invención pueden aplicarse adicionalmente a los componentes hidrófobos mencionados alcoholes miscibles con agua solo de manera limitada.

Por "miscibles con agua de manera limitada" se entienden aquellos alcoholes que son solubles en agua a 20ºC en no más de 10% en peso con respecto a la masa de agua.

En muchos casos los trioles, y en particular los dioles, han demostrado ser particularmente adecuados de acuerdo con la invención. De acuerdo con la invención son aplicables los alcoholes con 4 hasta 20, en particular 4 hasta 10, átomos de carbono. Los alcoholes usados de acuerdo con la invención pueden ser saturados o insaturados o lineales, ramificados o cíclicos. Aplicables en el sentido de la invención son, por ejemplo, butanol-1, ciclohexanol, pentanol-1, decanol, octanol, octenol, dodecenol, decenol, octadienol, dodecadienol, decadienol, alcohol oleílico, alcohol erucílico, alcohol ricinólico, alcohol estearílico, alcohol isostearílico, alcohol cetílico, alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol araquídico, alcohol caprílico, alcohol cáprico, alcohol linoléico, alcohol linolénico y alcohol behenílico, así como sus alcoholes de Guerbet y este listado debe ser ejemplar y no tener un carácter limitante. Los alcoholes grasos provienen sin embargo de ácidos grasos preferiblemente naturales y puede usualmente iniciarse de una obtención de ésteres de ácidos grasos mediante reducción. De acuerdo con la invención también son aplicables aquellos segmentos de alcohol graso que se generan por reducción de triglicéridos de procedencia natural, tales como el sebo de res, aceite de palma, aceite de nuez, aceite de colza, aceite de semilla de algodón, aceite de soja, aceite de girasol y aceite de linaza o ésteres de ácido graso que surgen de sus productos de transesterificación con alcoholes correspondientes, y de esta manera representan una mezcla de diversos alcoholes grasos.

De acuerdo con la invención en calidad de alcoholes se prefieren butanol-1, ciclohexanol, y pentanol-1. En especial se prefiere particularmente butanol-1 y ciclohexanol.

Los agentes rizadores permanentes de acuerdo con la invención contienen obligatoriamente los mercaptanos conocidos como sustancias reductoras de queratina. Tales compuestos son, por ejemplo, ácido tioglicólico, pacido tioláctico, ácido tiomálico, ácido mercaptoetanosulfónico así como sus sales y ésteres, cisteamina, cisteína, sales mezcladas y sales de ácido sulfuroso. Preferiblemente son adecuadas las sales de monoetanolamonio o de amonio del ácido tioglicólico y/o del ácido tiomálico, así como los ácidos libres. Estos se usan en los agentes rizadores permanentes preferiblemente en concentraciones de 0,5 hasta 2,0 mol/kg a un valor de pH de 5 hasta 12, en especial de 7 hasta 9,5. Para establecer este valor de pH los agentes rizadores permanentes de acuerdo con la invención contienen usualmente agentes de alcalinización, tales como amoníaco, carbonatos e hidrocarbonatos de metal alcalino y amonio o aminas orgánicas como la monoetanolamina.

Como otros componentes tanto del agente rizador permanente como también del lavado intermedio y/o del agente de fijado pueden usarse de manera particularmente ventajosa las sustancias activas descritas en el marco de la invención.

Para esto deben contarse primero los polioles. Polioles adecuados son, por ejemplo, glicerina y éter parcial de glicerina, 2-etil-1,3-hexandiol, 1,3-butandiol, 1,4-butandiol, 1,2-propandiol, 1,3-propandiol, pentanodioles, por ejemplo 1,2-pentanodiol, hexanodioles, por ejemplo 1,2-hexanodiol o 1,6-hexanodiol, dodecanodiol, en especial 1,2-dodecanodiol, neopentilglicol y etilenglicol. En especial, 2-etil-1,3-hexanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol y 1,3-butandiol han demostrado ser particularmente adecuados. Muy particularmente se prefieren, sin embargo, 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-butanodiol.

Preferiblemente, estos polioles están contenidos en los agentes rizadores permanentes usados de acuerdo con la invención en cantidades de 0,1-10, en particular 2 -10,% en peso, con respecto a la totalidad del agente rizador permanente.

Carbohidratos son otras sustancias utilizables ventajosamente de acuerdo con la invención. En el sentido de la presente invención deben entenderse carbohidratos en particular:

- alcoholes de azúcar, ácidos de azúcar, derivados de ácido de azúcar y azúcares, así como sus sales,

- en especial monosacáridos, disacáridos, trisacáridos y oligosacáridos, y éstos pueden estar presentes también en forma de aldosas, cetosas y/o lactosas, así como protegidos mediante grupos de protección OH- y NH- conocidos en la literatura, como por ejemplo el grupo triflato, el grupo trimetilsililo o grupos acilo, así como además en forma de éteres de metilo y como ésteres fosfato. Como ejemplos deben nombrarse sorbitol, inositol, manitol, tetrita, pentita, hexita, treitol, eritritol, adonita, arabitol, xilitol, dulcitol, eritrosa, treosa, arabinosa, ribosa, xilosa, lixosa, glucosa, galactosa, mannosa, alosa, altrosa, gulosa, idosa, talosa, fructosa, sorbosa, psicosa y tegatosa.

- aminodesoxiazúcar, desoxiazúcar, tioazúcar, y éstos también pueden estar presentes en forma de aldosas, cetosas y/o lactosas, así como protegidos por grupos de protección -OH y NH conocidos en la literatura, como por ejemplo el grupo triflato, el grupo trimetilsililo o grupos acilo así como además en forma de los éteres de metilo y como éteres fosfato. Como ejemplo se mencionan desoxiribosa, glucosamina, galactosamina y tioglucosa.

- ácidos aldónicos tales como ácido glucónico, ácido de azúcar, ácido de manno-azúcar, ácido múcico, ácido glucurónico, ácido manónico, ácido cetoglucónico, ácido neuramínico, ácido muramínico y sus lactonas, como ácido glucónico -g-lactona. Entre estos se prefieren ácidos aldónicos y monosacáridos con 3 hasta 8 átomos de C, como por ejemplo triosas, tetrosas, pentosas, hexosas, heptosas y octosas, y éstas también pueden presentarse en forma de aldosas, cetosas y/o lactosas así como protegidas por grupos de protección -OH y NH habituales y conocidos en la literatura, como por ejemplo el grupo triflato, el grupo trimetilsililo o grupos acilo así como además en forma de éteres de metilo y como ésteres de fosfato. Muy particularmente se prefieren los ácidos aldónicos y sus lactonas y derivados, en especial las sales del ácido glucónico, y se prefieren las sales con los metales alcalinos, alcalino térreos, los elementos de los grupos IB, IIB, VIIIB del sistema periódico - según la recomendación de la IUPAC de 1985 - así como las sales de amonio. Entre éstos a su vez se prefieren de manera muy particular las sales de los elementos del grupo IB, en especial cobre.

Además, se hace referencia a la literatura técnica de consulta como por ejemplo Beyer-Walter, Lehrbuch der organischen Chemie (Manual de química orgánica), S. Hirzel Verlag (Editorial) Stuttgart, 19ª Edición, Sección III páginas 393 y siguientes.

Obviamente, la enseñanza de acuerdo con la invención comprende todas las formas isoméricas, tales como isómeros cis y trans, diaestereomeros, epímeros, anómeros e isómeros quirales.

De acuerdo con la invención también es posible emplear una mezcla de varios carbohidratos.

Los carbohidratos de acuerdo con la invención están contenidos en los productos en concentraciones de 0,005% en peso hasta 20% en peso, preferiblemente de 0,005% en peso hasta 10% en peso y muy preferiblemente en cantidades de 0,1% en peso hasta 5% en peso.

Además se ha demostrado que se usan de manera ventajosa polímeros (G) en el marco del método de acuerdo con la invención. En una forma de realización preferida se adicionan por lo tanto polímeros a los productos usados de acuerdo con la invención, donde han demostrado ser efectivos los polímeros tanto catiónicos, aniónicos, anfóteros como también no iónicos.

Por polímeros catiónicos (G1) deben entenderse polímeros que en la cadena principal o lateral tienen un grupo que puede ser catiónico "temporal" o "permanentemente". Como "permanentemente catiónico" de acuerdo con la invención se denominan aquellos polímeros que tienen un grupo catiónico independientemente del valor pH del medio. Estos son normalmente polímeros que contienen un átomo cuaternario de nitrógeno, por ejemplo en forma de un grupo amonio. Grupos catiónicos preferidos con grupos amonio cuaternarios. En especial, han demostrado ser particularmente adecuados aquellos polímeros en los que el grupo amonio cuaternario está enlazado con una cadena principal polimérica, construida de ácido acrílico, ácido metacrílico o sus derivados, a través de un grupo de hidrocarburo de C_{1-4}.

Homopolímeros de la fórmula general (G1-I),

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1

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en la cual R^{1} = -H o -CH_{3}, R^{2}, R^{3} y R^{4}, independientemente unos de otros, se seleccionan de grupos alquilo, alquenilo o hidroxialquilo de C_{1-4}, m = 1, 2, 3 ó 4, n es un número natural y X^{-} es un anión orgánico o inorgánico, fisiológicamente compatible, y los copolímeros que se componen esencialmente de las unidades monoméricas ilustradas en la fórmula (G1-I) así como unidades monoméricas no monogénicas, son polímeros catiónicos particularmente preferidos. En el contexto de estos polímeros, de acuerdo con la invención se prefieren aquellos para los que aplica al menos una de las siguientes condiciones:

R^{1} representa un grupo metilo

R^{2}, R^{3} y R^{4} representan grupos metilo

m tiene el valor de 2.

Como contraión X^{-} fisiológicamente compatible se toman en consideración, por ejemplo, iones haluro, iones sulfato, iones fosfato, iones metosulfato, así como iones orgánicos tales como iones lactato, citrato, tartrato y acetato. Se prefieren iones haluro, en especial cloruro.

Un homopolímero particularmente adecuado es el poli(metacriloil oxietiltrimetil amonio cloruro), si se desea reticulado, con la denominación INCI Polyquaternium-37. La reticulación o entrecruzamiento puede realizarse, si se desea con ayuda de compuestos olefínicamente insaturados varias veces, por ejemplo, divinilbenceno, tetraaliloxietano, metilen-bisacrilamida, dialiléter, polialilpoligliceriléter, o aliléteres de azúcares o derivados de azúcar como eritritol, pentaeritritol, arabitol, manitol, sorbitol, sacarosa o glucosa. Metilenbisacrilamida es un agente de preferido de reticulación.

El homopolímero se usa preferiblemente en forma de una poli-dispersión no acuosa que debe tener una porción polimérica no menor a 30% en peso. Tales dispersiones poliméricas pueden obtenerse en el comercio bajo las denominaciones Salcare® SC 95 (cerca de 50% de la porción polimérica, otros componentes: aceite mineral (denominación INCI: Mineral Oil) y tridecil-polioxipropilen-polioxietilen-éter (denominación INCI: PPG-1-Trideceth-6)) y Salcare® SC 96 (cerca de 50% de porción polimérica, otros componentes: mezcla de diésteres del propilenglicol con una mezcla de ácido caprílico y cáprico (denominación INCI: Propylene Glycol Dicaprilate/Dicaprate) y tridecil-polioxipropilen-polioxietilenéter (denominación INCI: PPG-1-Trideceth-6)).

Copolímeros con unidades monoméricas según la fórmula (G1-I) contienen preferiblemente como unidades monoméricas no ionogénicas acrilamida, metacrilamida, éster alquilo C_{1-4} de ácido acrílico y éster alquilo C_{1-4} de ácido metacrílico. Entre los monómeros no ionogénicos se prefiere particularmente la acrilamida. Estos copolímeros también pueden ser reticulados, tal como en el caso de los homopolímeros arriba descritos. Un copolímero preferido de acuerdo con la invención el copolímero reticulado de acrilamida-metacriloiloxietiltrimetil-amonio cloruro. Tales copolímeros en los que los monómeros se encuentran presentes en una proporción de peso de alrededor de 20:80, se encuentran disponibles en el comercio como una dispersión polimérica no acuosa al 50% bajo la denominación Salcare® SC 92.

Polímeros catiónicos preferidos son, por ejemplo

- derivados de celulosa cuaternarios, tal como se encuentran disponibles en el comercio bajo las denominaciones Celquat® y Polymer JI®. Los compuestos Celquat® H 100, Celqua® L 200 y Polymer JR® 400 son derivados de celulosa cuaternarios preferidos,

- Alquilpoliglicósidos catiónicos según la DE-PS 44 13 686,

- miel cationizada, por ejemplo el producto comercial Honeyquat® 50,

- derivados de guar catiónicos, tales como especialmente los productos comercializados bajo los nombres comerciales Cosmedia®Guar y Jaguar®,

- polisiloxanos con grupos cuaternarios, tales como por ejemplo los productos disponibles en el mercado Q2-7224 (productor: Dow Coming; una trimetilsilil amodimeticona estabilizada), Dow Corning® 929 Emulsion (que contiene una silicona hidroxilamino-modificada, la cual también se denomina amodimeticona), SM-2059 (productor: General Electric), SLM-55067 (productor: Wacker) así como Abil®-Quat 3270 y 3272 (productor: Th. Goldschmidt), polidimetilsiloxanos dicuatermarios, Quatemium-80),

- sales poliméricas de dimetildialilamonio y sus copolímeros con ésteres y amidas de ácido acrílico y ácido metacrílico.

Los productos disponibles en el comercio bajo las denominaciones Merquat®100 (poli(dimetildialilamoniocloruro)) y Merquat®550

(copolímero de dimetildialilamoniocloruro-acrilamida) son ejemplos de tales polímeros catiónicos,

- Copolímeros de la vinilpirrolidona con derivados cuaternarios del dialquilaminoalquilacrilato y -metacrilato, como por ejemplo copolímeros cuaternarios con dietilsulfato de vinilpirrolidona-dimetilaminoetilmetacrilato. Tales compuestos se encuentran disponibles en el comercio bajo las denominaciones Gafquat®734 y Gafquat®755,

- Copolímeros de vinilpirrolidona-vinilimidazoliometocloruro, tal como se ofrecen bajo las denominaciones
Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 y HM 552,

- alcohol polivinílico cuaternario,

- así como los polímeros conocidos bajo las denominaciones Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 y Polyquaternium 27 con átomos cuaternarios de nitrógeno en la cadena polimérica principal.

Igualmente pueden usarse como polímeros catiónicos los polímeros conocidos bajo las denominaciones Polyquaternium-24 (producto comercial, por ejemplo, Quatrisoft® LM 200). Así mismo, son aplicables los copolímeros de acuerdo con la invención, tal como se encuentran disponibles como los productos comerciales Copolymer 845 (productor: ISP), Gaffix® VC 713 (productor: ISP), Gafquat®ASCP 1011, Gafquat®HS 110, Luviquat®8155 y Luviquat® MS 370.

Otros polímeros catiónicos de acuerdo con la invención son los polímeros así llamados "temporalmente catiónicos". Estos polímeros contienen usualmente un grupo amino que en determinados valores de pH se presentan como grupos amonio cuaternarios y de esta manera son catiónicos. Se prefieren, por ejemplo, quitosana y sus derivados, tal como se encuentran disponibles libremente en el comercio bajo las denominaciones comerciales Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC y Chitolam® NB/101.

Polímeros catiónicos preferidos de acuerdo con la invención son derivados catiónicos de celulosa y quitosán y sus derivados, en especial los productos comerciales Polymer®JR 400, Hydagen® HCMF y Kytamer® PC, derivados catiónicos de guar, derivados catiónicos de miel, en especial el producto comercial Honeyquat® 50, alquilpoliglicósidos catiónicos según la DE-PS 44 13 686 y polímeros del tipo de Polyquaternium-37.

En el caso de los polímeros aniónicos (G2), que pueden usarse en las preparaciones del método de acuerdo con la invención, se trata de polímeros aniónicos que tienen grupos carboxilato y/o sulfonato. Ejemplos de monómeros aniónicos, de los cuales pueden estar compuestos polímeros de este tipo, son ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, anhídrido de ácido maleico y ácido 2-acrilamido-2-metilpropansulfónico. En este caso los grupos ácidos pueden presentarse total o parcialmente en forma de sal de sodio, potasio, amonio, mono o trietanolamonio. Los monómeros preferidos son ácido 2-acrilamido-2-metilpropansulfónico y ácido acrílico.

Como polímeros aniónicos han demostrado ser muy particularmente efectivos aquellos que contienen ácido 2-acrilamido-2-metilpropansulfónico solo o como co-monómero y el grupo de ácido sulfónico puede presentarse total o parcialmente como sal de sodio, potasio, amonio, mono- o trietanolamonio.

Por ejemplo, un homopolímero así del ácido 2-acrilamido-2-metilpropansulfónico, se encuentra disponible en el comercio bajo la denominación Rheothik®11-80.

Dentro de esta forma de realización puede preferirse usar copolímeros de al menos un monómero aniónico y al menos un monómero no ionogénico. Con respecto a los monómeros aniónicos se hace referencia a las sustancias arriba indicadas. Los monómeros no ionogénicos preferidos son acrilamida, metacrilamida, ésteres de ácido acrílico (acrilatos), ésteres de ácido metacrílico (metacrilatos), vinilpirrolidona, éteres de vinilo y ésteres de vinilo. Copolímeros aniónicos preferidos son copolímeros de ácido acrílico - acrilamida, así como en especial copolímeros de poliacrilamida con monómeros que contienen grupos de ácido sulfónico. Un copolímero aniónico particularmente preferido está compuesto de 70 hasta 55% molar de acrilamida y 30 hasta 45% molar de ácido 2-acrilamido-2-metilpropansulfónico, y el grupo de ácido sulfónico puede estar presente, total o parcialmente, como sal de sodio, potasio, amonio, mono- o trietanolamonio. Este copolímero también puede ser reticulado o entrecruzado; como agentes de reticulación se usan de manera preferida compuestos insaturados poliolefínicamente, tales como tetraaliloxietano, alilsacarosa, alilpentaeritritol y metilen-bisacrilamida.

También se prefieren como homopolímeros aniónicos a los ácidos poliacrílicos reticulados y no reticulados. En tal caso pueden preferirse como agentes de reticulación a los aliléteres de pentaeritritol, de sacarosa y de propileno. Tales compuestos se encuentran disponibles en el comercio bajo la marca mercantil Carbopol®, por ejemplo.

Copolímeros de anhídrido de ácido maleico y éter de metilvinilo, también son polímeros muy adecuados. Un copolímero de ácido maleico - éter de metilvinilo, reticulado con 1,9-decadieno, se encuentra disponible bajo la denominación Stabileze® QM.

Además, pueden usarse polímeros anfóteros (G3) como polímeros en todas las preparaciones acuosas del método de acuerdo con la invención. Por la expresión polímeros anfóteros se entienden tanto aquellos polímeros que contienen en la molécula tanto grupos libres amino como también grupos libres -COOH o SO_{3}H y son capaces de formar sales internas, como también polímeros zwitteriónicos que en la molécula contienen grupos cuaternarios de amonio y grupos -COO- o -SO_{3}, y aquellos polímeros que en resumen tengan los grupos -COOH o SO_{3}H y grupos cuaternarios de amonio.

Un ejemplo de un polímero anfótero aplicable de acuerdo con la invención es la resina acrílica obtenible bajo la denominación Amphomer®, la cual representa un copolímeros de terc.-butilaminoetilmetacrilato, N-(1,1,3,3-tetrametilbutil)acrilamida así como dos o más monómeros del grupo de ácido acrílico, ácido metacrílico y sus ésteres sencillos.

Otros polímeros anfóteros aplicables de acuerdo con la invención son los compuestos nombrados en la memoria británica de solicitud de patente 2 104 091, la memorias europea de solicitud de patente 47 714, la memoria europea de solicitud de patente 217 274, la memoria europea de solicitud de patente 283 817 y la memoria alemana de solicitud de patente 28 17 369.

Los polímeros anfóteros aplicados preferiblemente son aquellos polimerizados que se componen esencialmente de (a) monómeros con grupos amonio cuaternarios de la fórmula general (G3-I),

(G3-I)R^{1}-CH=CR^{2}-CO-Z-(C_{n}H_{2n})-N(+)R^{3}R^{4}R^{5} A^{(-)}

en la que R^{1} y R^{2} representan independientemente uno de otro hidrógeno o un grupo metilo y R^{3}, R^{4} y R^{5} independientemente unos de otros representan grupos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, Z es un grupo NH o un átomo de oxígeno, n es un número entero de 2 hasta 5 y A^{(-)} es el anión de un ácido orgánico o inorgánico, y

(b) ácidos carboxílicos monoméricos de la fórmula general (G3-II),

(G3-II)R^{6}-CH=CR^{7}-COOH

en los que R^{6} y R^{7} son hidrógeno o grupos metilo, independientemente uno de otro.

Estos compuestos pueden emplearse de acuerdo con la invención tanto directamente como también en forma de sal que se obtiene por neutralización o polimerizado, por ejemplo con un hidróxido de metal alcalino. En lo que concierne a las singularidades de la preparación de este polimerizado: solicitud alemana de patente 39 29 973. Se prefieren de manera muy particular aquellos polimerizados en los que se usan monómeros del tipo (a), en los que R^{3}, R^{4} y R^{5} son grupos metilo, Z es un grupo NH y A^{(-)} es un ión haluro, metoxisulfato o etoxisulfato; El acrilamidopropil-trimetil-amonio cloruro es un monómero (a) particularmente preferido. Como monómero (b) para los polimerizados nombrados se prefiere usar preferiblemente ácido acrílico.

Además, en todas las preparaciones acuosas del método de acuerdo con la invención están contenidos polímeros no ionogénicos (G4). Puede preferirse usar éstos en el fijador (C) y/o en sus componentes (C2).

Polímeros no ionogénicos adecuados son, por ejemplo:

- Copolímeros de vinilpirrolidona/éster de vinilo, tal como se comercializan, por ejemplo, bajo las marcas mercantiles Luviskol® (BASF). Luviskol® VA 64 y Luviskol® VA 73, cada uno copolímero de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, también son polímeros no iónicos preferidos.

- éteres de celulosa, tal como hidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa, que se comercializan, por ejemplo, bajo las marcas mercantiles Culminal® y Benecel® (AQUALON).

- laca goma

- polivinilpirrolidonas, tal como se comercializan, por ejemplo, bajo la denominación Luviskol® (BASF).

- siliconas sustituidas con glicósidos según la EP 0612759 B1.

También es posible que, de acuerdo con la invención, las preparaciones contengan varios, especialmente dos, polímeros de carga igual y/o en cada caso un polímero iónico y uno anfótero y/o uno no iónico.

En los productos usados de acuerdo con la invención los polímeros (G) están contenidos preferiblemente en cantidades de 0,05 hasta 10% en peso, con respecto al total del producto. Particularmente se prefieren cantidades de 0,1 hasta 5, en especial de 0,1 hasta 3% en peso.

En las preparaciones usadas de acuerdo con la invención también pueden estar contenidos hidrolizados de proteína y/o aminoácidos y sus derivados (H). Los hidrolizados de proteína son mezclas de productos que se obtienen mediante degradación ácida, básica o enzimática de proteínas (albúmina). De acuerdo con la invención, por la expresión "hidrolizados de proteína" también se entienden hidrolizados totales así como aminoácidos individuales y sus derivados así como mezclas de diferentes aminoácidos. Por la expresión "hidrolizados de proteína" también se entienden, de acuerdo con la invención, los polímeros estructurados con aminoácidos y derivados de aminoácidos. Estos últimos incluyen, por ejemplo, polialanina, poliasparagina, poliserina, etc.. Otros ejemplos de compuestos aplicables de acuerdo con la invención son L-alanil-L-prolina, poliglicina, glicil-L-glutamina o D/L-metionin-S-metilsulfonio cloruro. Obviamente de acuerdo con la invención también pueden usarse \beta-aminoácidos y sus derivados tales como \beta-alanina, ácido antranílico o ácido hipúrico. El peso molar de los hidrolizados de proteína aplicables de acuerdo con la invención se encuentra entre 75, el peso molar de la glicina, y 200000, preferiblemente el peso molar es de 75 hasta 50000 y muy particularmente referible de 75 hasta 5000 Dalton.

De acuerdo con la invención, los hidrolizados de proteína pueden usarse tanto de procedencia vegetal como también animal o marina.

Los hidrolizados de proteína animal son, por ejemplo, hidrolizados de proteína elastina, colágeno, queratina, de la seda y de lactoalbúmina, que también pueden presentarse en forma de sales. Tales productos se comercializan, por ejemplo, bajo las marcas mercantiles Dehilan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Fábrica alemán de gelatina Stoess & Co), Lexein® (Inolex) y Kerasol® (Croda).

De acuerdo con la invención se prefiere el uso de hidrolizados de proteína de procedencia vegetal y/o marina, por ejemplo hidrolizados de proteína de soya, almendra, guisantes, patata y de trigo. Tales productos se encuentran disponibles, por ejemplo, bajo las marcas mercantiles Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda), Crotein® (Croda), Promois® (Seiwa) o Sea Silk® (Rovi).

Aunque el uso de los hidrolizados de proteína se prefiere como tales, en su lugar también pueden usarse opcionalmente mezclas de aminoácidos obtenidos de otra manera. Así mismo es posible el uso de derivados de hidrolizados de proteína, por ejemplo en forma de sus productos de condensación de ácido graso. Tales productos se comercializan por ejemplo bajo las denominaciones Lamepon® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda) o Crotein® (Croda).

Los hidrolizados de proteína o sus derivados están contenidos en las preparaciones usadas de acuerdo con la invención preferiblemente en cantidades de 0,01 hasta 10% en peso, con respecto a la totalidad del producto. Se prefieren particularmente cantidades de 0,01 hasta 5% en peso.

También pueden usarse ácido 2-pirrolidinon-5-carboxílico y/o sus derivados (J) en las preparaciones del método de acuerdo con la invención. Se prefieren las sales de sodio, potasio, calcio, magnesio o amonio en las que el ión amonio tiene uno hasta tres grupos de alquilo de C_{1} hasta C_{4}, además de hidrógeno. Muy particularmente se prefiere la sal de sodio. Las cantidades empleadas en los productos de acuerdo con la invención son de 0,05 hasta 10% en peso, con respecto a la totalidad del producto, particularmente preferible 0,1 hasta 5, y en especial 0,1 hasta 3% en peso.

Así mismo, ha demostrado ser ventajoso el uso de vitaminas, provitaminas y precursores de vitaminas así como sus derivados (K).

En tal caso, de acuerdo con la invención se prefieren aquellas vitaminas, pro-vitaminas y precursores de vitaminas que usualmente estén asignadas a los grupos A, B, C, E, F y H.

Al grupo de las sustancias denominado vitamina A pertenecen el retinol (vitamina A1) así como el 3,4-didehidroretinol (vitamina A2). El \beta-caroteno es la provitamina del retinol. Como componentes de la vitamina A de acuerdo con la invención se toman en consideración, por ejemplo, ácido de vitamina A y sus ésteres, aldehído de vitamina A y alcohol de vitamina A así como sus ésteres, tales como el palmitato y el acetato. Las preparaciones usadas de acuerdo con la invención contienen los componentes de vitamina A en cantidades de 0,05-1% en peso, con respecto a la totalidad de la preparación.

Al grupo de la vitamina B o al complejo de vitamina B pertenecen, entre otros,

- vitamina B1 (tiamina)

- vitamina B2 (riboflavina)

- vitamina B3. Bajo esta denominación con frecuencia se meten los compuestos ácido nicotínico y amida de ácido nicotínico (niacinamida). De acuerdo con la invención se prefiere la amida de ácido nicotínico que está contenida en los productos usados de acuerdo con la invención en cantidades de 0,05 hasta 1% en peso, con respecto a la totalidad del producto.

- Vitamina B5 (ácido pantoténico, panthenol y pantolactona). En el marco de este grupo se prefiere usar el panthenol y/o pantolactona. Los derivados del panthenol aplicables de acuerdo con la invención son especialmente los ésteres y éteres del panthenol así como los panthenoles catiónicamente derivatizados. Representantes individuales son, por ejemplo, el triacetato de panthenol, el monoetil éter de panthenol y su monoacetato así como los derivados catiónicos de panthenol divulgados en la WO 92/13829. Los compuestos nombrados del tipo de la vitamina B5 están contenidos en los productos usados de acuerdo con la invención preferiblemente en cantidades de 0,05 - 10% en peso, con respecto a la totalidad del producto. Particularmente se prefieren cantidades de 0,1-5% en peso.

- Vitamina B6 (piridoxina así como piridoxamina y piridoxal),

- Vitamina C (ácido ascórbico). Vitamina C se aplica en los productos usados de acuerdo con la invención preferiblemente en cantidades de 0,1 hasta 3% en peso, con respecto a la totalidad del producto. Puede preferirse el uso en forma de éster de ácido palmítico (palmitato), de los glucósidos o de fosfatos. También puede preferirse el uso en combinación con tocoferoles.

- Vitamina E (tocoferoles, en especial \alpha-tocoferol). Tocoferol y sus derivados, entre los cuales caen especialmente los ésteres como el acetato, el nicotinato, el fosfato y el succinato, están contenidos en los productos usados de acuerdo con la invención preferiblemente en cantidades de 0,05-1% en peso, con respecto a la totalidad del producto.

- Vitamina F. Por la expresión "vitamina F" se entienden usualmente ácidos grasos esenciales, en especial ácido linoleico, ácido linólico y acido araquidónico.

- Vitamina H. Como vitamina H se designa el compuesto ácido (3aS,4S, 6aR)-2-oxohexahidrotienol[3,4-d]-imidazol-4-valérico, para el cual se ha impuesto el nombre trivial de biotina. Biotina está contenida en los productos usados de acuerdo con la invención preferiblemente en cantidades de 0,0001 hasta 1,0% en peso, en especial en cantidades de 0,001 hasta 0,01% en peso.

Preferiblemente las preparaciones usadas según la invención contienen vitaminas, provitaminas y precursores de vitaminas de los grupos A, B, E y H.

Particularmente se prefieren panthenol, pantolactona, piridoxina y sus derivados.

Finalmente, pueden usarse extractos de vegetales (L) en las preparaciones del método según la invención.

Usualmente estos extractos se preparan mediante extracción de la planta entera. En casos individuales sin embargo puede preferirse preparar los extractos exclusivamente de las flores y/u hojas de la planta.

Con respecto a los extractos de vegetales aplicables de acuerdo con la invención se hace referencia especial a los extractos que se indican en la página 44 de la edición 3 de la Guía para la declaración de ingredientes de los productos cosméticos, expedido por la Asociación industrial de productos para el cuidado corporal y detergentes (IKW, por sus siglas en alemán), Frankfurt, tabla inicial.

De acuerdo con la invención se prefieren ante todo los extractos de té verde, corteza de roble, ortiga, hamamelis, lúpulo, alheña, manzanilla, raíz de bardana, la cola de caballo, espino blanco, flores de tilo, almendra, aloe vera, hojas de pino, castaña de indias, madera de sándalo, enebro, coco, mango, albaricoque, limón, trigo, kiwi, melón, naranja, lima, salvia, romero, abedul, malva, cardamina de los prados, serpol, milefolio, tomillo, melisa, gatuna, fárfara, malvavisco, meristemo, ginseng y raíz de jengibre

Particularmente se prefieren los extractos de té verde, corteza de roble, ortiga, hamamelis, lúpulo, manzanilla, raíz de bardana, cola de caballo, flores de tilo, almendra, aloe vera, coco, mango albaricoque, limón, trigo, kiwi, melón, naranja, lima, romero, abedul, cardamina de los prados, serpol, milefolio, gatuna, meristemo, ginseng y raíz de jengibre.

Para el uso de acuerdo con la invención son muy particularmente adecuados los extractos de té verde, almendra, aloe vera, coco, mango, albaricoque, limón, trigo, kiwi y melón.

Como agentes de extracción para la preparación de los extractos vegetales mencionados pueden usarse agua, alcoholes así como sus mezclas. Entre los alcoholes se prefieren en tal caso los alcoholes inferiores tales como etanol e isopropanol, en especial sin embargo alcohole polihídricos como etilenglicol y propilenglicol, tanto como agente individual de extracción como también en mezcla con agua. Los extractos vegetales a base de agua/propilenglicol en proporción de 1:10 hasta 10:1 1 han demostrado ser particularmente muy adecuados.

Los extractos vegetales de acuerdo con la invención pueden aplicarse tanto en forma pura como también en forma diluida. Siempre que se apliquen en forma diluida, éstos contienen usualmente alrededor de 2-80% en peso de sustancia activa y como solvente el agente de extracción o mezcla de agente de extracción empleados para su obtención.

Además puede preferirse que en los productos de acuerdo con la invención se empleen mezclas de varias, en especial de dos, extractos vegetales diferentes.

Además, de acuerdo con la invención de prefiere emplear ácidos hidroxicarboxílicos y al mismo tiempo a su vez en especial los ácidos dihidroxi-, trihidroxi- y polihidroxicarboxílicos así como los ácidos dihidroxi-, trihidroxi- y polihidroxi- di-, tri- y policarboxílicos preferiblemente en el componente (B) para el cuidado y/o el fijador (C). En esta ocasión se ha mostrado que además de los ácidos hidroxicarboxílicos también pueden preferirse de manera muy particular los ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos así como las mezclas de ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres como también ácidos hidroxicarboxílicos poliméricos y sus ésteres. Los ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos preferidos son, por ejemplo, ésteres completos de ácido glicólico, de ácido láctico, de ácido málico, de ácido tartárico o de ácido cítrico. Otros ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos básicamente adecuados son los ésteres del ácido \beta-hidroxipropiónico, del ácido tartrónico, del ácido D-glucónico, del ácido de azúcar, del ácido múcico o del ácido glucurónico. Como componentes de alcohol de estos ésteres son adecuados los alcoholes alifáticos primarios, lineales o ramificados con 8-22 átomos de C, es decir, por ejemplo alcoholes grasos o alcoholes grasos sintéticos. En este caso los ésteres de alcoholes grasos de C_{12}-C_{15} se prefieren particularmente. Los ésteres de este tipo se encuentran disponibles en el comercio, por ejemplo bajo las marcas mercantiles Cosmacol® de la empresa Eni-Chem, Augusta Industriale. Ácidos particularmente preferidos son poli-ácido láctico y poli-ácido tartárico así como sus ésteres.

Otros componentes de todas las preparaciones acuosas pueden ser de acuerdo con la invención compuestos tensioactivos, en especial aquellos del grupo de los surfactantes (E) aniónicos, anfóteros, zwitteriónicos y/o no iónicos.

Bajo el concepto de surfactantes se entienden sustancias activas en la superficie de fases que forman capas de adsorción en las superficies superior y en la frontera de las fases o pueden agregarse en fases volumétricas a coloides micelares o mesofases liotrópicas. Se distinguen surfactantes aniónicos que se componen de un residuo hidrófobo y un grupo de cabeza hidrófilo cargado negativamente, surfactantes anfóteros que pueden tener tanto una carga negativa como también una carga positiva que compense, surfactantes catiónicos que además de un residuo hidrófobo tienen un grupo hidrófilo cargado positivamente y surfactantes no iónicos que no tienen cargas sino momentos dipolares fuertes y se hidratan fuertemente en solución acuosa. Definiciones y propiedades de surfactantes ampliadas se encuentran en "H.-D.Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie (Química de la frontera de fases y coloidal), VCH Verlagsgesellschaft mbH. (Editorial), Weinheim, 1994". La anterior definición reproducida se encuentra a a partir de la página 190 en esta publicación.

En las preparaciones de acuerdo con la invención como surfactantes aniónicos (E1) son adecuados en principio todas las sustancias tensioactivas que sean adecuadas para el uso en el cuerpo humano. Estas se caracterizan por un grupo aniónico que las hace insolubles en agua, tal como un grupo carboxilato, sulfato, culfonato o fosfato y un grupo alquilo lipofílico con alrededor de 8 hasta 30 átomos de C. Adicionalmente, pueden en la molécula estar contenidos grupos glicol o poliglicoléter, grupos éster, éter y amida, así como grupos hidroxilo. Ejemplos de surfactantes aniónicos adecuados son, respectivamente en forma de sales de sodio, potasio y amonio, así como de sales de mono-, di- y trialcanolamonio con 2 hasta 4 átomos de C en el grupo alcanol,

- ácidos grasos lineales y ramificados con 8 hasta 30 átomos de C (jabones),

- ácidos éter-carboxílicos de la fórmula R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-CH_{2}-COOH, en la que R es un grupo alquilo lineal con 8 hasta 30 átomos de C y x = 0 ó 1 hasta 16,

- Acilsarcosidas con 8 hasta 24 átomos de C en el grupo acilo,

- Aciltauridas con 8 hasta 24 átomos de C en el grupo acilo,

- Acilisetionatos con 8 hasta 24 átomos de C en el grupo acilo,

- Ésteres mono- y dialquilo de ácido sulfosuccínico con 8 hasta 24 átomos de C en el grupo alquilo y éster monoalquil polioxietilo de ácido sulfosuccínico con 8 hasta 24 átomos de C en el grupo alquilo y 1 hasta 6 grupos de oxietilo,

- alcanosulfonatos lineales con 8 hasta 24 átomos de C,

- alfa-olefinsulfonatos lineales con 8 hasta 24 átomos de C,

- Ésteres metílicos de ácido alfa-sulfo grasos de ácidos grasos con 8 hasta 30 átomos de C,

- Alquilsulfatos y alquilpoliglicoletersulfatos de la fórmula R-O(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-OSO_{3}H, en la que R es preferiblemente un grupo alquilo lineal con 8 hasta 30 átomos de C y x = 0 ó 1 hasta 12,

- Hidroxisulfonatos tensioactivos mezclados según DE-A-37 25 030,

- Hidroxialquilpolietilen- y/o hidroxialquilenpropilenglicoleteres sulfatados según DE-A-37 23 354,

- Sulfonatos de ácidos grasos insaturados con 8 hasta 24 átomos de C y 1 hasta 6 enlaces dobles según DE-A-39 26 344,

- Ésteres del ácido tartárico y del ácido cítrico con alcoholes que representan los productos de adición de alrededor de 2-15 moléculas de óxido de etileno y/o propileno a alcoholes grasos con 8 hasta 22 átomos de C,

- Alquil- y/o Alquenileterfosfatos de la fórmula (E1-I),

2

en la que R^{1} representa preferiblemente un residuo de hidrocarburo alifático con 8 hasta 30 átomos de carbono, R^{2} es hidrógeno, un residuo (CH_{2}CH_{2}O)_{n}R^{1} o X, n representa números de 1 hasta 10 y X es hidrógeno, un metal alcalino o alcalino térreo o NR^{3}R^{4}R^{5}R^{6}, donde R^{3} hasta R^{6} independientemente unos de otros representan hidrógeno o un residuo de hidrocarburo de C_{1} hasta C_{4},

- Ésteres alquilenglicólicos de ácidos grasos de la fórmula (E1-II)

(E1-II)R^{7}CO(AlkO)_{n}SO_{3}M

en la que R^{7}CO- representa un residuo acilo alifático, saturados y/o insaturado, lineal o ramificado, con 6 hasta 22 átomos de C, Alk representa CH_{2}CH_{2}, CHCH_{3}CH_{2} y/o CH_{2}CHCH_{3}, n representa números de 0,5 hasta 5 y M representa un catión como el descrito en la DE-OS 197 36 906.5,

- Monogliceridsulfatos y monogliceridetersulfatos de la fórmula (E1-III)

100

en la que R^{8}CO representa un residuo acilo lineal o ramificado con 6 hasta 22 átomos de carbono, x, y y z sumados representan 0 o números de 1 hasta 30, preferiblemente 2 hasta 10, y X representa un metal alcalino o alcalino térreo. Ejemplos típicos de monoglicerid(eter)sulfatos adecuados en el contexto de la invención son los productos de reacción del monoglicérido de ácido láurico, monoglicérido de ácido graso de coco, monoglicérido de ácido palmítico, monoglicérido de ácido esteárico, monoglicérido de ácido oleico y monoglicérido de ácido graso de sebo, así como sus aductos de óxido de etileno con trióxido de azufre o ácido slorosulfónico en forma de sus sales de sodio. Preferiblemente se emplean sulfatos de monoglicérido de la fórmula (E1-III), en la que R^{8}CO representa un residuo acilo lineal con 8 hasta 18 átomos de carbono, tal como se han descrito en la EP-B1 0 561 825, la EP-B1 0 561 999, la DE-A1 42 04 700 o por parte de A.K.Hastawas et al. en J.Am.Oil.Chem.Soc. 37, 171 (1960) y F.U.Ahmed en J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990),

- Ácidos amida-étercarboxílicos como se describen en la EP 0 690 044,

- Productos de condensación de alcoholes grasos de C_{8} - C_{30} con hidrolizados de proteína y/o aminoácidos y sus derivados, los cuales son conocidos por parte del técnico en la materia como condensados de ácido graso albúmina, como por ejemplo los del tipo Lamepon®, del tipo Gluadin®, Hostapon® KCG o del tipo Amisoft®.

Suractantes aniónicos prefridos son alquilsulfatos, alquilpoliglicoletersulfatos y ácidos etercarboxílicos con 10 hasta 18 átomos de C en el grupo alquilo y hasta 12 grupos de glicoleter en la molécula, ésteres mono- y dialquílicos de ácido sulfosuccínico con 8 hasta 18 átomos de C en el grupo alquilo y ésteres mono-alquilpolioxietílicos de ácido sulfosuccínico con 8 hasta 18 átomos de C en el grupo alquilo y 1 hasta 6 grupos oxietilo, monoglicerido-disulfatos, alquil- y alquenileterfosfatos así como condensados de ácido graso albúmina.

Como surfactantes zwitteriónicos (E2) se denominan aquellos compuestos tensioactivos que tienen en la molécula al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo -COO(-) - o -SO_{3}^{(-)}. Surfactantes zwitteriónicos particularmente adecuados son las llamadas betaínas como los N-alquil-N,N-dimetilamonio-glicinatos, por ejemplo el cocoalquil-dimetilamonioglicinato, N-acil-aminopropil-N,N-dimetilamonioglicinatos, por ejemplo el cocoacilaminopropildimetilamonioglicinato, y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolina en cada caso con 8 hasta 18 átomos de C en el grupo alquilo o en el grupo acilo, así como el cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilglicinato. Un surfactante zwitteriónico preferido es el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la denominación INCI como Cocamidopropil Betaine.

Por surfactantes anfolíticos (E3) se entienden aquellos compuestos tensioactivos que, además de un grupo alquilo o acilo de C_{8} - C_{24} en la molécula, contienen un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -SO_{3}H y son capaces de formar sales internas. Ejemplos de surfactantes anfolíticos adecuados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos cada caso con alrededor de 8 hasta 24 átomos de C en el grupo alquilo. Surfactantes anfolíticos particularmente preferidos son el N-cocoalquilaminopropionato, el cocoacilaminoetilaminopropionato y la acilsarcosina de C_{12} - C_{18}.

Surfactantes no iónicos (E4) contienen como grupo hidrófilo, por ejemplo, u grupo poliol, u grupo polialquilenglicoléter o una combinación de grupos poliol- y poliglicoléter. Tales compuestos son por ejemplo

- Productos de adición de 2 hasta 50 mol de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 mol de óxido de propileno a alcoholes lineales y ramificados con 8 hasta 30 átomos de C, a ácidos grasos con 8 hasta 30 átomos de C y a alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de C en el grupo alquilo,

- Productos de adición, cerrados con grupos extremos residuos de metilo- o alquilo de C_{2} - C_{6}, de 2 hasta 50 mol de óxido de etileno y/ó 0 hasta 5 mol de óxido de propileno a alcoholes grasos lineales y ramificados con 8 hasta 30 átomos de C, a ácidos grasos con 8 hasta 30 átomos de C y a alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de C en el grupo alquilo, como por ejemplo los tipos obtenibles bajo las denominaciones comerciales Dehidol® LS, Dehidol® LT (Cognis).

- Mono- y diésteres de ácido graso de C_{12}-C_{30} de productos de adición de 1 hasta 30 mol de óxido de etileno a glicerina,

- Productos de adición de 5 hasta 60 mol de óxido de etileno a aceite de ricino y aceite de ricino hidrogenado,

- Ésteres de ácido graso poliol, como por ejemplo el producto comercial Hidagen® HSP (Cognis) o del tipo Sovermol (Cognis),

- triglicéridos alcoxilados,

- ésteres alquílicos de ácido graso alcoxilados de la fórmula (E4-I)

(E4-I)R^{1}CO-(OCH_{2}CHR^{2})_{w}OR^{3}

en la que R^{1}CO representa un residuo acilo lineal o ramificados, saturado o insaturado con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} representa hidrógeno o metilo, R^{3} representa residuos alquilo lineales o ramificados con 1 hasta 4 átomos de carbono y w representa números de 1 hasta 20,

- Aminóxidos,

- hidroxi-éteres mixtos, tal como se describen, por ejemplo, en la DE-OS 19738866,

- ésteres de ácido graso sorbitol y productos de adición de óxido de etileno a ésteres de ácido graso sorbitol, como por ejemplo los polisorbatos,

- ésteres de ácido graso azúcar y productos de adición de óxido de etileno a ésteres de ácido graso azúcar,

- Productos de adición de óxido de etileno a alcanolamidas de ácido graso y aminas grasas,

- surfactantes de azúcar del tipo de los alquil- y alqueniloligoglicósidos según fórmula (E4-II),

(E4-II)R^{4}O-[G]_{p}

en la que R^{4} repreenta un rsiduo alquilo o alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G representa un residuo de azúcar con 5 ó 6 átomos de carbono y p representa números de 1 hasta 10. Pueden obtenerse de acuerdo con el método de consulta de la química orgánica preparativa. De manera representativa para la extensa literatura se hace referencia al trabajo compendio de Biermann et al. en Starch/Stärke (almidones) 45, 281 (1993), B. Salka en Cosm.Toil. 108, 89 (1993) así como a J. Kahre et al. en SÖFW-Journal cuaderno 8, 598 (1995). Los alquil- y alqueniloligoglicósidos pueden derivarse de aldosas o cetosas con 5 ó 6 átomos de carbono, preferiblemente de glucosa. Los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos preferidos con de esta manera alquil- y/o alqueniloligoglucósidos. El número índice p en la fórmula general (E4-II) indica el grado de oligomerización (DP), o sea la distribución de mono- y oligoglicosidos y representa un número entre 1 y 10. Mientras que p en la molécula individual siempre debe ser un número entero y aquí ante todo puede asumir los valores p = 1 hasta 6, el valor de p para un alquiloligoglicósido determinado representa una magnitud calculada determinada analíticamente, que representa al menos un número fraccionario. Preferiblemente se emplean alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con un grado de oligomerización p promedio de 1,1 hasta 3,0. Desde el punto de vista industrial se prefieren aquellos alquil- y/o alqueniloligoglicósidos cuyo grado de oligomerización sea menor que 1,7 y se encuentre especialmente entre 1,2 y 1,4. El residuo alquilo o alquenilo R^{4} puede derivarse de alcoholes primarios con 4 hasta 11, preferiblemente 8 hasta 10 átomos de carbono. Ejemplos típicos son butanol, alcohol caproico, alcohol caprílico, alcohol cáprico y alcohol undecílico así como sus mezclas técnicas, como se obtiene por ejemplo al hidrogenar los ésteres metílicos de ácido graso técnicos o en el curso de la hidrogenación de aldehídos en la oxosíntesis de Roelen. Se prefieren alquiloligoglucósidos de la longitud de cadena C_{8}-C_{10} (DP = 1 hasta 3), los cuales se originan como una primera corrida durante la separación por destilación del alcohol graso técnico de coco de C_{8}-C_{18} y pueden tener impurezas de menos de 6% en peso de alcohol de C12 así como alquiloligoglucósidos a base de oxoalcoholes técnicos de C_{9-11} (DP = 1 hasta 3). El residuo de alquilo o de alquenilo R^{15} puede derivarse además también de alcoholes primarios con 12 hasta 22, preferiblemente 12 hasta 14 átomos de carbono. Ejemplos típicos son alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol palmoleílico, alcohol estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol oleílico, alcohol elaidílico, alcohol petrosélico, alcohol araquínico, alcohol gadoleílico, alcohol behenílico, alcohol erucílico, alcohol brasidílico así como mezclas técnicas, los cuales pueden obtenerse tal como se describe arriba. Se prefieren alquiloligoglucósidos a base de C_{12/14}-cocoalcohol hidrogenado con un DP de 1 hasta 3.

- Surfactantes de azúcar del tipo de las -N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácido graso, un surfactante no iónico de la fórmula (E4-III),

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3

en la cual R^{5}CO representa un residuo acilo alifático con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{6} representa hidrógeno, un residuo alquilo hidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y [Z] representa un residuo polihidroxialeuilo lineal o ramificado con 3 hasta 12 átomos de carbono y 3 hasta 10 grupos hidroxilo. En el caso de N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácido graso se trata de sustancias conocidas que usualmente pueden obtenerse mediante aminación de un azúcar reductor con amoníaco, una alquiloamina o una alcanolamina y acilación posterior con un ácido graso, un éster alquílico de ácido graso o un cloruro de ácido graso. Con respecto al método para su preparación se hace referencia a las publicaciones de patentes estadounidenses US 1,985,424, US 2,016,962 y US 2,703,798 así como a la solicitud internacional de patente WO 92/06984. Un compendio sobre este tema de H.Kelkenberg se encuentra en Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). Preferiblemente las N-alquilpolihidroxialquilamidas - ácido graso se derivan de azúcares redutores con 5 o 6 átomos de carbono, en especial de la glucosa. Las N-alquilpolihidroxialquilamidas - ácido graso preferidas representan por lo tanto N-alquilglucamidas - ácido graso tal como se expresan mediante la fórmula (E4-IV):

(E4-IV)R^{7}CO-NR^{8}-CH_{2}-(CHOH)_{4}CH_{2}OH

Preferiblemente como N-alquilpolihidroxialquilamidas - ácido graso se emplean glucamidas de la fórmula (E4-IV) en las que R^{8} representa hidrógeno o un grupo alquilo y R^{7}CO representa el grupo acilo del ácido caproico, ácido cáprico, ácido caprílico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido elaidínico, ácido petrosélico, ácido linólico, ácido linolénico, ácido aráquico, ácido gadoleico, ácido behénico o ácido erucácico o sus mezclas técnicas. Particularmente se prefieren N-alquilglucamidas - ácido graso de la fórmula (E4-IV), que se obtienen mediante aminación por reducción de glucosa con metilamina y acilación posterior con ácido láurico o ácido graso de coco C_{12/14} un derivado correspondiente. Además, las polihidroxialquilamidas pueden derivarse de maltosa y palatinosa.

Como surfactantes no iónicos preferidos se han probado los productos de adición de óxido de alquileno a alcoholes grasos y ácidos grasos saturados lineales, respectivamente con 2 hasta 30 mol de óxido de etileno por mol de alcohol graso o por mol de ácido graso. También se obtienen preparaciones con propiedades sobresalientes si las primeras contienen ésteres de ácido graso de glicerina etoxilada en calidad de surfactantes no iónicos.

Estos compuestos se caracterizan por los siguientes parámetros. El residuo alquilo R contiene 6 hasta 22 de átomos de carbono y puede ser tanto lineal como también ramificado. Se prefieren residuos alifáticos primarios lineales y metilo-ramificados en la segunda posición. Tales residuos de alquilo son, por ejemplo, 1-octilo, 1-decilo, 1-laurilo, 1-miristilo, 1-cetilo y 1-estearilo. Particularmente se prefieren 1-octilo, 1-decilo, 1-laurilo, 1-miristilo. Al usar los llamados "oxo-alcoholes" como sustancias de partida predominan los compuestos con un número impar de átomos de carbono en la cadena de alquilo.

Además, como surfactantes no iónicos se prefieren de manera muy particular los surfactantes de azúcar. Estos pueden contenerse en los productos usados de acuerdo con la invención preferiblemente en cantidades de 0,1 - 20% en peso, con respecto a la totalidad del producto. Se prefieren cantidades de 0,5-15% en peso y muy particularmente se prefieren cantidades de 0,5 - 7,5% en peso.

En el caso de los compuestos con grupos alquilo, empleados como surfactante, puede tratarse en cada caso de sustancias unitarias. Sin embargo, normalmente se prefiere preparar estas sustancias a partir de materias primas de procedencia nativa vegetal o animal de modo que se obtengan mezclas de sustancias con diferentes longitudes de cadena alquílica que dependen de la materia prima respectiva.

En el caso de surfactantes que representan productos de adición de óxido de etileno y/o propileno a alcoholes grasos o derivados de estos productos de adición, pueden usarse tanto productos con una distribución "normal" de homólogos como también aquellos con una distribución estrechada de homólogos. Por distribución "normal" de homólogos se entienden en este caso mezclas de homólogos que se obtienen en la reacción de alcohol graso y óxido de alquileno usando metales alcalinos, hidróxidos de metal alcalino o alcoholatos de metal alcalino como catalizadores. Distribuciones estrechadas de homólogos se obtienen, por el contrario, si se usan, por ejemplo, hidrotalcitas, sales de metal alcalino térreo de ácidos étercarboxílicos, óxidos, hidróxidos o alcoholatos de metal alcalino térreo en calidad de catalizadores. El uso de productos con distribución estrechada de homólogos puede preferirse.

Los surfactantes (E) se prefieren emplear en cantidades de 0,1 - 45% en peso, preferible 0,5 - 30% en peso y muy particularmente preferible de 0,5 - 25% en peso, con respecto a la cantidad total del producto usado de acuerdo con la invención.

En otra forma preferida de realización se usan emulsionantes (F) en las preparaciones del método de acuerdo con la invención. Los emulsionantes efectúan en la superficie de frontera interfacial la formación de capas de adsorción estábiles al agua o bien al aceite, las cuales protegen las gotas dispersadas frente a la coalescencia y de esa manera estabilizan la emulsión. De aquí que los emulsionantes estén estructurados como los surfactantes a partir de una parte molecular hidrófoba y otra hidrófila. Los emulsionantes hidrófilos forman preferiblemente emulsiones agua/aceite y los emulsionantes hidrófobos forman preferiblemente emulsiones aceite/agua. Por emulsión se entiende una distribución (dispersión) de un líquido en otro líquido gastando energía para la creación de superficies límites interfaciales que se estabilizan por medio de surfactantes. La selección de estos surfactantes emulsionantes o emulsionantes se rige en este caso según las sutancias a dispersarse y la fase externa respectiva así como la finura de las partículas. Definiciones y propiedades más avanzadas de los emulsionantes se encuentran en "H.-D.Dörfler, Grenzflächen- y Colloidchemie (Química coloidal y de superficies límites), VCH Verlagsgesellschaft mbH. (Editorial), Weinheim, 1994". Los emulsionantes aplicables de acuerdo con la son, por ejemplo

- Productos de adición de 4 hasta 30 mol de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 mol óxido de propileno a alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de C, a ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de C y a alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de C en el grupo alquilo,

- Mono- y diésteres de ácido graso de C_{12}-C_{22} de productos de adición de 1 hasta 30 mol de óxido de etileno a polioles con 3 hasta 6 átomos de carbono, en especial a glicerina,

- Productos de adición de óxido de etileno- y poliglicerina a metilglucósido-ésteres de ácido graso, alcanolamidas de ácido graso y glucamidas de ácido graso,

- C_{8}-C_{22}-Alquilmono- y -oligoglicósidos y sus análogos etoxilados en los que se prefieren grados de oligomerización son de 1,1 hasta 5, en especial 1,2 hasta 2,0, y glucosa como componentes de azúcar,

- Mezclas de alquil-(oligo)-glucósidos y alcoholes grasos obtenibles en el comercio como, por ejemplo, el producto Montanov®68,

- Ésteres parciales de polioles con 3-6 átomos de carbono con ácidos grasos saturados con 8 hasta 22 átomos de C,

- Esterinas. Como esterinas se entiende un grupo de esteroides que tienen un grupo hidroxilo en el átomo de carbono 3 del esqueleto del esteroide y se aíslan tanto de tejidos animales (zoosterinas) como también de grasas vegetales (fitosterinas). Ejemplos de zoosterinas son el colesterol y el lanosterol. Ejemplos de fitoesterinas adecuadas son la ergosterina, estigmasterina y sitosterina. A partir de hongos y levadoras también se aíslan esterinas, las llamadas micoesterinas.

- Fosfolipidos. Por éstos se entienden ante todo los glucosa-fospolipidos, que se obtienen por ejemplo como lecitinas o fosfatidilcolinas a partir de, por ejemplo, yemas de huevo (vitelos) o semillas de plantas (por ejemplo, granos de soya).

- Ésteres de azúcares y alcoholes de azúcar, como sorbito,

- Poliglicerinas y derivados de poliglicerina como por ejemplo poliglicerinpoli-12-hidroxiestearato (producto comercial Dehimuls® PGPH),

- Ácidos grasos lineales y ramificados con 8 hasta 30 átomos de C y sus sales de Na, K, amonio, Ca, Mg y Zn.

Los productos según la invención contienen los emulsionantes preferiblemente en cantidades de 0,1 - 25% en peso, en especial 0,1-3% en peso, con respecto a la totalidad del producto.

Preferiblemente, las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener al menos un emulsionante no ionogénico con un valor HLB de 8 hasta 18, según las definiciones indicadas en el Römpp-Lexikon Chemie (Léxico de química) (editores J. Falbe, M.Regitz), 10a. Edición, Georg Thieme Verlag (editorial), Stuttgart, New York, (1997), página 1764. Emulsionantes no iónicos con un valor HLB de 10 - 15 pueden preferirse particularmente de acuerdo con la invención. Como otras sustancias para el cuidado pueden emplearse en los componentes acuosos para el cuidado (B) compuestos heterocíclicos, por ejemplo derivados de imidazol, pirrolidina, piperidina, dioxolano, dioxano, morfolina y piperazina. Además son adecuados derivados de estos compuestos como por ejemplo los derivados de alquilo de C_{1-4}, derivados de hidroxialquilo de C_{1-4} y derivados de aminoalquilo de C_{1-4}. Los sustituyentes preferidos, que pueden ubicarse tanto en los átomos de carbono como también en los átomos de nitrógeno del sistema heterocíclico de anillo, son grupos metilo, etilo, \beta-hidroxietilo y \beta-aminoetilo.

Estos derivados contienen preferiblemente 1 ó 2 de estos sustituyentes.

Los derivados de compuestos heterocíclicos preferidos de acuerdo con la invención son, por ejemplo, 1-metilimidazol, 2-metilimidazol, 4(5)-metilimidazol, 1,2-dimetilimidazol, 2-etilimidazol, 2-isopropilimidazol, N-metilpirrolidona, 1-metilpiperidina, 4-metilpiperidina, 2-etilpiperidina, 4-metilmorfolina, 4-(2-hidroxietil)morfolina, 1-etilpiperazina, 1-(2-hidroxietil)piperazina, 1-(2-aminoetil)piperazina. Además, los derivados preferidos de imidazol de acuerdo con la invención son biotina, hidantoina y benzimidazol.

Entre estas sustancias heterocíclicas para el cuidado se prefieren particularmente los mono- y dialquilimidazoles, biotina e hidantoina.

Estos compuestos heterocíclicos están contenidos en los agentes rizadores permanentes de acuerdo con la invención en cantidades de 0,5 hasta 10% en peso, con respecto a la totalidad del agente rizador permanente. Cantidades de 2 hasta 6% en peso han demostrado ser particularmente adecuadas.

Otras sustancias para el cuidado que pueden estar contenidas en todas las preparaciones acuosas usadas de acuerdo con la invención, son aminoácidos y derivados de aminoácidos de acuerdo con la invención. Del grupo de los aminoácidos y derivados de aminoácido han demostrado ser particularmente adecuadas de acuerdo con la invención arginina, asparagina, ácido asparagínico, citrulina, histidina, ornitina y lisina. Los aminoácidos pueden emplearse tanto como aminoácido libre, como también como sales, por ejemplo como hidrocloruros o sales de metal alcalino, alcalino térreo o de amonio. Además, también los oligopéptidos que se componen en promedio de 2-3 aminoácidos, que tienen una alta porción (> 50%, en especial > 70%) de los aminoácidos mencionados, han demostrado ser aplicables de acuerdo con la invención.

De acuerdo con la invención se prefieren particularmente arginina, asparagina, ácido asparagínico así como sus sales y oligopéptidos o hidrolizados, que son ricos en los aminoácidos preferidos mencionados. Muy particularmente se prefieren asparagina y ácido asparagínico así como sus sales o hidrolizados.

Estos aminoácidos o sus derivados están contenidos en las preparaciones de acuerdo con la invención en cantidades de 0,001 hasta 10% en peso, con respecto a la totalidad del producto. Cantidades de 0,001 hasta 3% en peso han demostrado ser particularmente adecuadas.

Adicionalmente ha demostrado ser ventajoso si los agentes rizadores permanentes de acuerdo con la invención contienen sustancias auxiliares de penetración y/o productos de hinchamiento (M). Estos incluyen, por ejemplo, urea y derivados de urea, guanidina y sus derivados, arginina y sus derivados, histidina y sus derivados, alcohol bencílico, glicerina, glicol y glicoléter, propilenglicol y éter de propilenglicol, por ejemplo éter monoetílico de propilenglicol, carbonatos, hidrocarbonatos, dioles y trioles, y en especial 1,2-dioles y 1,3-dioles como por ejemplo 1,2-propandiol, 1,2-pentandiol, 1,2-hexandiol, 1,2-dodecandiol, 1,3-propandiol, 1,6-hexandiol, 1,5-pentandiol, 1,4-butandiol. Las sustancias auxiliares de penetración y los agentes de hinchamiento están contenidos enlas preparaciones aplicadas de acuerdo con la invención en cantidades de 0,1 hasta 20% en peso, con respecto a la totalidad del producto. Se prefieren cantidades de 01, hasta 10% en peso.

Además, los agentes rizadores permanentes según la invención contienen componentes reforzadores de rizos, en particular urea, imidazol y los dioles arriba mencionados. Con respecto a informaciones más detalladas sobre tales componentes reforzadores de rizos: publicaciones DE-OS 44 36 065 y EP-B1-363 057.

Los compuestos reforzadores de rizos pueden estar contenidos en los agentes rizadores permanentes de acuerdo con la invención en cantidades de 0,5 hasta 5% en peso, con respecto a la totalidad del agente rizador permanente. Cantidades de 1 hasta 4% en peso han demostrado ser suficientes y por esto se prefieren particularmente estas cantidades.

Son un componente obligatorio de los agentes fijadores de acuerdo con la invención los agentes oxidantes, por ejemplo bromato de sodio, bromato de potasio, peróxido de hidrógeno y los estabilizadores usuales para la estabilización de las preparaciones de peróxido de hidrógeno. El valor de pH de tales preparaciones acuosas de H_{2}O_{2}, que habitualmente contienen alrededor de 0,5 hasta 15% en peso, listo a usarse alrededor de 0,5 - 3% en peso de H_{2}O_{2}, se encuentra preferiblemente en 2 hasta 6, en especial 2 hasta 4; se ajusta mediante ácidos, preferible ácido fosfórico, ácidos fosfónicos y/o ácido dipicolínico. En el marco del método de acuerdo con la invención es posible y puede preferirse emplear la cantidad requerida de H_{2}O_{2} por medio de un volumen mayor de la preparación fijadora con concentraciones de H_{2}O_{2} comparativamente menores, en especial en el campo de 0,5-1,5% en peso. Los agentes fijadores a base de bromato contienen los bromatos usualmente en concentraciones de 1 hasta 10% en peso y el valor de pH de las soluciones se ajusta desde 4 hasta 7. De acuerdo con la invención particularmente puede preferirse el uso de concentrados de agente fijador que se diluyan con agua antes de usarse.

Además es posible realizar la oxidación con ayuda de enzimas; las enzimas se usan tanto para la generación de per-compuestos oxidantes como también para el reforzamiento de la acción de una cantidad pequeña de agente de oxidación presente, o también se usan enzimas que transfieren electrones de componentes reveladores adecuados al oxígeno del aire. Se prefieren en tal caso oxidases tales como tirosinasa, ascorbatoxidasa y la casa aunque también glucosaoxidasa, uricasa o piruvatoxidasa. Además debe mencionarse el procedimiento para reforzar la acción de pequeñas cantidades (por ejemplo 1% y menores, con respecto a la totalidad del producto) de peróxido de hidrógeno por medio de peroxidasas.

Los agentes fijadores según la invención también pueden formularse obviamente como sólidos. Estos contienen entonces el agente de oxidación en forma de un cuerpo sólido, por ejemplo bromato de potasio o de sodio. Primero brevemente antes del uso estos producto se mezclan agua y/o otro componente. Así mismo es posible se prefiere formular el agente de oxidación como un sistema de dos componentes. Ambos componentes, de los cuales uno contiene preferiblemente una solución de peróxido de hidrógeno o una solución acuosa de solución acuosa de otro agente de oxidación y el otro contiene los demás componentes, en especial sustancias para el cuidado y/o agentes de reducción, se mezclan así mismo poco antes del uso.

Junto con los componentes mencionados en conexión con el agente rizador permanente los agentes fijadores pueden contener como compuestos tensioactivos surfactantes catiónicos (E5) del tipo de los compuestos de amonio cuaternario, de los esterquats y de las amidoaminas. Compuestos amonio cuaternarios preferidos son haluros de amonio, en especial cloruros y bromuros, tales como alquiltrimetilamoniocloruros, dialquildimetilamoniocloruros y trialquilmetilamoniocloruros, por ejemplo cetiltrimetilamoniocloruro, esteariltrimetilamoniocloruro, diestearildimetilamoniocloruro, laurildimetilamoniocloruro, laurildimetilbencilamoniocloruro y tricetilmetilamoniocloruro, así como los compuestos imidazolio conocidos bajos las denominaciones INCI Quaternium-27 y Quaternium-83. Las cadenas de alquilo largas de los surfactantes arriba mencionados tienen preferiblemente 10 hasta 18 átomos de carbono.

Los esterquats son sustancias conocidas que contienen tanto al menos una función éster como también al menos un grupo amonio cuaternario en calidad de elemento estructural. Esterquats preferidos son sales ésteres cuaternarias de ácidos grasos con trietanolamina, sales ésteres de ácidos grasos con 1,2-dihidroxipropildialquilaminas. Tales productos se comercializan por ejemplo bajo las marcas mercantiles Stepantex®, Dehiquart® y Armocare®. Los productos Armocare® VGH-70, ein N,N-bis (2-palmitoiloxietil)dimetilamoniocloruro, así como Dehiquart® F-75, Dehiquart® C-4046, Dehiquart® L80 y Dehiquart® AU-35 son ejemplos de tales esterquats.

Las alquilamidoaminas se preparan usualmente mediante amidación de ácidos grasos y segmentos de ácido graso, naturales o sintéticos, con dialquilaminoaminas. De este grupo de sustancias un compuesto particularmente adecuado de acuerdo con la invención es la estearamidopropildimetilamina disponible comercialmente es la denominacion Tegoamid® S 18.

Los surfactantes catiónicos (E5) están contenidos en los productos usados de acuerdo con la invención preferiblemente en cantidades de 0,05 hasta 10% en peso, con respecto a la totalidad del producto. Se prefieren particularmente cantidades de 0,1 hasta 5% en peso.

Otras sustancias activas, auxiliares y aditivas son, por ejemplo,

- espesantes como agar-agar, goma guar, alginatos, goma xantano, goma arábica, goma karaya, garrofín, gomas de linaza, dextranos, derivados de celulosa, por ejemplo metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y carboximetilcelulosa, fracciones de almidón y derivados tales como amilosa, amilopectina y dextrina, arcillas como por ejemplo bentonita o hidrocoloides totalmente sintéticos como, por ejemplo, alcohol polivinílico,

- compuestos acondicionadores de pelo tales como fosfolípidos, por ejemplo lecitina de soya lecitina de huevo y cefalina, así como aceites de silicona,

- aceites de perfume, dimetilisosorbide y ciclodextrina,

- solventes y solubilizantes tales como etanol, isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerina y dietilenglicol,

- sustancias activas mejoradoras de la estructura de las fibras, en especial mono-, di- y oligosacáridos, como por ejemplo glucosa, galactosa, fructosa, azúcar frutal y lactosa,

- sustancias activas acondicionadoras tales como aceites de parafina, aceites vegetales, por ejemplo aceite de girasol, aceite de naranja, aceite de almendra, aceite de germen de trigo y aceite de semilla de melocotón así como

- aminas cuaternarias tales como metil-1-alquilamidoetil-2-alquilimidazolinio-metosulfato,

- antiespumantes como las siliconas,

- colorantes para tinturar el producto,

- sustancias activas anticaspa tales como piroctona olaminas, omadina de cinc y climbazol,

- sustancias activas como alantoina bisabolol,

- colesterol,

- agentes que dan consistencia como ésteres de azúcar, poliolésteres o poliolalquiléteres,

- grasas y ceras tales como espermaceti, cera de abejas, cera de montana y parafinas,

- alcanolamidas de ácido graso,

- formadores de complejos tales como EDTA, NTA, ácido \beta-alanindiacético y ácido fosfónico,

- agentes de hinchamiento y de penetración, tales como fosfatos primarios, secundarios y terciarios,

- opacificantes tales como látex, copolímeros de estireno/PVP y estireno/acrilamida

- abrillantadores tales como etilenglicolmono- y -diestearato así como PEG-3-diestearato,

- Pigmentos,

- propelentes tales como mezclas de propano-butano, N_{2}O, dimetiléter, CO_{2} y aire,

- antioxidantes.

Con respecto a los otros componentes el producto de acuerdo con la invención y sus cantidades usuales de aplicación se hace expresamente referencia a monografías conocidas como, por ejemplo, Umbach, Kosmetik, 2a. edición, Georg Thieme Verlag (editorial), Stuttgart

New York, 1995, y Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika (Fundamentos y formulaciones de la cosmetología), 2a. edición, Hüthig Buch Verlag (editorial), Heidelberg, 1989.

Las fases acuosas y no acuosas se presentan en los productos usados en el método de acuerdo con la invención en proporciones de cantidades (con respecto al peso) de 1:200 hasta 1:1, preferible de 1:40 hasta 1:5 y particularmente preferible de 1:20 hasta 1:10. En casos en los que estén presentes varias fases no acuosas, estos datos se refieren a la totalidad de las fases no acuosas.

La enseñanza según la invención comprende también tales formas de realización del método de acuerdo con la invención en las que el producto poli-fásico se prepara a partir de dos o más preparaciones de partida preparadas por separado solo inmediatamente antes del uso. Esta forma de realización puede preferirse en caso de componentes extremadamente incompatibles.

Otro objeto de la solicitud son los productos para la realización del método de acuerdo con la invención.

Estos productos sirven en el contexto de un método para la deformación duradera de fibras de queratina o bien para la realización de la etapa de reducción, para la realización de la etapa de oxidación, o bien para el lavado después de realizar la etapa de reducción y pueden contener en principio todos los componentes usuales para estos productos, siempre que se den las condiciones según la invención (presencia del sistema bi- o poli-fásico y la miscibilidad de corto tiempo).

Se prefiere usar el método de acuerdo con la invención para rizar duraderamente o para alisar cabellos humanos.

Un segundo objeto de la invención es por lo tanto un producto según la reivindicación 4 para realizar la etapa de reducción de un método para la deformación duradera de fibras de queratina el cual contiene una sustancia reductora de queratina así como componentes habituales, caracterizado porque se presenta en forma de un sistema bi- o polifásico que contiene al menos un componente hidrófobo que se compone de

a. al menos un aceite de silicona con una voscosidad cinemática hasta de 50.000 cSt bei 25ºC y

b. ésteres de ácido graso y alcohol graso seleccionados de glicéridos de coco modificados y/o dialquilcarbonatos; las proporciones de peso entre a. y b. Son de 100:1 hasta 1:1,

y el cual puede transferirse a un sistema homogéneo, ediante movimiento mecánico.

Un tercer objeto de la invención es un producto para la realización de la etapa de oxidación de un método para la deformación duradera de fibras de queratina el cual contiene un agente de oxidación así como componentes usuales, caracterizado porque se presenta en forma de un sistema bi- o polifásico que contiene al menos un componente hidrófobo que se compone de

a. al menos un aceite de silicon con una viscosidad cinemática hasta de 50.000 cSt a 25ºC y

b. ésteres de ácido graso y alcohol graso seleccionados de cocoglicéridos modificados y/o dialquilcarbonatos; las proporciones de peso entre a. y b. Son de 100:1 hasta 1:1,

y el cual puede transferirse a un sistema homogéneo mediante movimiento mecánico.

Un cuarto objeto de la invención es un producto para el alvado después de la realización de la etapa de reducción de un método para la deformación duradera de fibras de queratina el cual contiene componentes usuales, caracterizado porque se presente en forma de un sistema bi- o poli-fásico que contiene al menos un componente hidrófobo el cual se compone de

Los siguientes ejemplos deben ilustrar la invención con mayor detalle.

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Ejemplos

Siempre que no se indique otra cosa, todos los datos son partes en peso

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4

6

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Resultados sobre la aplicación de los ejemplos 1 hasta 3

Inmediatamente antes de la aplicación en estos ejemplos se mezclan respectivamente 75 ml de la fase 1 con respectivamente 5 ml de la fase 2.

Los ejemplos 1 y 2 son rizados permanentes para pelo normal.

Las formulaciones B1 y B2 son para la aplicación de lociones de rizado bi-fásicas estables por tiempo suficientemente largo. Después de la aplicación el pelo rizado muestra una buena fuerza de ruptura y desempeño de cuidado sobresaliente. La formulación de comparación V1 que no es de acuerdo con la invención que corresponde al estado de la técnica deja el pelo después de la aplicación fuertemente cargado y con una fuerza pequeña para la ruptura de los rizos. La formulación de comparación 2 que no es de acuerdo con la invención no es estéticamente agradable porque los coorantes para tinturar no se disuelven. Además, esta formulación no es homogénea por un tiempo suficientemente largo después de la mezcla de ambas fases.

El ejemplo 3 es una rizado permanente para pelo tinturado. La formulación B3 se tintura agradablemente. Después de la aplicación el pelo muestra una muy buena fuerza de ruptura y ejerce un cuidado muy bueno.

El ejemplo 4 es nuevamente un rizado permanente para pelo tinturado. Después de la aplicación el pelo se muestra sobresalientemente cuidado con muy buena fuerza de ruptura. La formulación de comparación, que no es de acuerdo con la invención, como corresponde, por ejemplo, al estado de la técnica de la DE 3009763, deja el pelo claramente cargado con solo una fuerza pequeña de ruptura.

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Ejemplo 5

(No está en el campo de la protección)

Componente A

Fase 1

101

Fase 2

102

Componente B

103

El componente bifásico A está tinturado agradablemente. Después de mezclar 52,5 ml de la fase 1 con 5,0 ml de la fase 2 se obtiene el componente A. A partir de éste y 22,5 ml del componente B resulta una loción para rizado lista para usar, también estéticamente agradable. Después de la aplicación en el contexto de un tratamiento usual de rizado se obtuvieron unos rizos con muy buena fuerza de ruptura y pelo sobresalientemente cuidado.

Ejemplo 6 Lavado intermedio

104

Mediante la aplicación del lavado intermedio después del tratamiento el pelo estuvo bien peinable y parecía muy cuidado.

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Ejemplo 7 Agente fijador (3 fases)

105

Con ayuda de la fijación de acuerdo con la invención el pelo estuvo después del tratamiento muy bien peinable y parecía muy cuidado.

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Ejemplo 8

(No está en el campo de la protección)

Componente A

Fase 1

106

Fase 2

107

Componente B

108

El componente A está agradablemente tinturado. Después de mezclar 52,5 ml de la fase 1 con 5,0 ml de la fase 2 se obtiene el componente A. De éste y 22,5 ml del componente B resulta una loción para rizado lista para el uso, también estéticamente agradable. Después de la aplicación en el contexto de un tratamiento de rizado usual se obtuvo un rizado con muy buena fuerza de ruptura y pelo cuidado de manera sobresaliente.

Ejemplo 9 Agente rizador permanente de dos fases: (no está en el campo de la protección)

Fase 1

109

Fase 2

110

Ejemplo 10 Agente rizador permanente de dos fases: (no está en el campo de la protección)

Fase 1

111

Fase 2

113

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Documentos indicados en la descripción

Esta lista de documentos indicados por el solicitante se registró exclusivamente para la información del lector y no es parte componente del documento europeo de patente. Se compiló con el mayor esmero; La OEP no asume ninguna responsabilidad por errores u omisiones que se encontraren.

Documentos de patentes indicados en la descripción

\bullet US 5093113 A [0015]

\bullet DE 3009763 [0016] [0134]

\bullet WO 9958099 A [0017]

\bullet DE OS19710154 A [0023]

\bullet DE PS4413686 C [0044] [0047]

\bullet GB 2104091 A [0056]

\bullet EP 47714 A [0056]

\bullet EP 217274 A [0056]

\bullet EP 283817 A [0056]

\bullet DE 2817369 [0056]

\bullet DE 3929973 [0058]

\bullet EP 0612759 B1 [0060]

\bullet WO 9213829 A [0073]

\bullet DE 3725030 A [0088]

\bullet DE 3723354 A [0088]

\bullet DE 3926344 A [0088]

\bullet DE OS19736906 A [0088]

\bullet EP 0561825 B1 [0088]

\bullet EP 0561999 B1 [0088]

\bullet DE 4204700 A1 [0088]

\bullet EP 0690044 A [0088]

\bullet DE OS19738866 A [0092]

\bullet US 1985424 A [0092]

\bullet US 2016962 A [0092]

\bullet US 2703798 A [0092]

\bullet WO 9206984 A [0092]

\bullet DE OS4436065 A [0110]

\bullet EP 363057 B1 [0110]

Documentos que no son patentes indicados en la descripción

\bullet DE A.K.HASTAWAS et al. J.Am.Oil.Chem.Soc., 1960, vol. 37, 171 [0088]

\bullet F.U.AHMED. J.Am.Oil.Chem.Soc., 1990, vol. 67, 8 [0088]

\bullet DE BIERMANN et al. Starch/Stärke, 1993, vol. 45, 281 [0092]

\bullet B. SALKA. Cosm.Toil., 1993, vol. 108, 89 [0092]

\bullet J. KAHRE et al. SÖFW-Journal Heft, 1995, vol. 8, 598 [0092]

\bullet DE H.KELKENBERG. Tens. Surf. Det., 1988, vol. 25, 8 [0092]

\bullet H.-D.DÖRFLER. Grenzflächen- y Colloidchemie. VCH Verlagsgesellschaft mbH, 1994 [0099]

\bullet Römpp-Lexikon Chemie. Georg Thieme Verlag, 1997, 1764 [0101]

\bullet Umbach, Kosmetik. Georg Thieme Verlag, 1995 [0120]

\bullet KH. SCHRADER. Grylagen y Rezepturen der Kosmetika. Hüthig Buch Verlag, 1989 [0120]

Claims

1. Método para la deformación duradera de fibras de queratina, en el que se tratan las fibras antes y/o después de una deformación mecánica con una preparación acuosa de una sustancia reductora de queratina, opcionalmente se lavan con primer lavado después de un tiempo de acción, después se fijan con una preparación acuosa de un agente oxidante y así mismo después de un tiempo de acción se lavan y/u opcionalmente se someten a post-tratamiento, caracterizado porque al menos una de las dos preparaciones acuosas o el primer lavado se presentan en forma de un sistema bi- o poli-fásico el cual contiene al menos un componente hidrófobo el cual se transfiere en un sistema homogéneo para una aplicación sobre las fibras mediante movimiento mecánico; el componente hidrófobo contiene

a. al menos un aceite de silicona con una viscosidad cinemática de hasta 50.000 mm^{2}s^{-1} (50.000 cSt) a 25ºC, y

b. un éster de ácido graso y de alcohol graso, seleccionado de glicéridos de coco modificados y/o un dialquilcarbonato; las proporciones de peso entre a. y b. Son de 100:1 1 hasta 1:1.

2. Método para la deformación duradera de fibras de queratina según la reivindicación 1, caracterizado porque el componente hidrófobo contiene además al menos un alcohol miscible solo en forma limitada con agua.

3. Método para la deformación duradera de fibras de queratina según la reivindicación 1, caracterizado porque el componente hidrófobo contiene al menos un carbohidrato.

4. Producto para realizar la etapa reductora de un método para la deformación duradera de fibras de queratina que contiene una sustancia reductora de queratina así como componentes habituales, caracterizado porque se presenta en forma de un sistema bi- o poli-fásico que contiene al menos un componente hidrófobo que está compuesto de

a. al menos de un aceite de silicona con una viscosidad cinemática de hasta 50.000 mm^{2}s^{-1} (50.000 cSt) a 25ºC, y

b. un éster de ácido graso y alcohol graso, seleccionado de glicéridos de coco modificados y/o un dialquilcarbonato;

las proporciones de peso entre a. y b. Son de 100:1 hasta 1:1

y el cual se transfiere a un sistema homogéneo mediante movimiento mecánico.

5. Producto para la realización de la etapa oxidante de un método para la deformación duradera de fibras de queratina que contiene un agente de oxidación así como componentes habituales, caracterizado porque se presenta en forma de un sistema bi- o polifásico, el cual contiene al menos un componente hidrófobo que está compuesto de

las proporciones de peso entre a. y b. Son de 100:1 1 hasta 1:1,

y el cual puede transferirse a un sistema homogéneo por medio de movimiento mecánico.

6. Producto para lavar después de realizar la etapa de reducción de un método para la deformación duradera de fibras de queratina que contiene componente habituales, caracterizado porque se presenta en forma de un sistema bi- o polifásico, que contiene al menos un componente hidrófobo, que está compuesto de

las proporcioners de peso entre a. y b. Son de 100:1 hasta 1:1,

7. Producto según una de las reivindicaciones 4 hasta 6, caracterizado porque contiene hidrolizados de proteína y/o sus derivados.

8. Producto según una de las reivindicaciones 4 hasta 7, caracterizado porque además está contenido un polímero.

9. Producto según una de las reivindicaciones 4 hasta 8, caracterizado porque además está contenido un carbohidrato.

10. Producto según la reivindicación 9, caracterizado porque el carbohidrato es un ácido aldónico o su derivado o su sal.

11. Producto según la reivindicación 10, caracterizado porque el carbohidrato es ácido glucónico o una de sus sales.

12. Producto según una de las reivindicaciones 4 hasta 11, caracterizado porque está contenido un aminoácido y/o su sal y/o su derivado.

13. Producto según la reivindicación 12, caracterizado porque el aminoácido se selecciona de arginina, asparagina, ácido asparagínico, histidina, ornitina y lisina.