ES2320384T3 - Recubrimientos biocidas. - Google Patents
Recubrimientos biocidas. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2320384T3 ES2320384T3 ES06754980T ES06754980T ES2320384T3 ES 2320384 T3 ES2320384 T3 ES 2320384T3 ES 06754980 T ES06754980 T ES 06754980T ES 06754980 T ES06754980 T ES 06754980T ES 2320384 T3 ES2320384 T3 ES 2320384T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polymer
- substrates
- biocidal
- weight
- tertiary
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003139 biocide Substances 0.000 title description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims abstract description 28
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 abstract description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 9
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 9
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 7
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- -1 polyhexamethylene guanidine Polymers 0.000 description 4
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical class OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 2
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAYNEUUHHLGGAH-UHFFFAOYSA-N 1-chlorododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCl YAYNEUUHHLGGAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 241000192125 Firmicutes Species 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- GORGQKRVQGXVEB-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-ethylacetamide Chemical compound CCN(C=C)C(C)=O GORGQKRVQGXVEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-methylacetamide Chemical compound C=CN(C)C(C)=O PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFESGEKAXKKFQT-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-methylformamide Chemical compound C=CN(C)C=O OFESGEKAXKKFQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N n-ethenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC=C RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUWVWLRMZQHYHL-UHFFFAOYSA-N n-ethenylpropanamide Chemical compound CCC(=O)NC=C IUWVWLRMZQHYHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
- C08G73/0213—Preparatory process
- C08G73/0226—Quaternisation of polyalkylene(poly)amines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P15/00—Drugs for genital or sexual disorders; Contraceptives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Endocrinology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Reproductive Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Paper (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
Empleo de un polímero catiónico como producto activo biocida, caracterizado porque no se emplean de manera concomitante productos activos biocidas de otro tipo, especialmente no se emplean de manera concomitante sales de amonio cuaternarias, estando constituido el polímero por una polietilenimina, que está formada al menos en un 95% en peso por unidades de la fórmula -CH2 - CH2- N I en la que N significa un átomo de nitrógeno primario, secundario, terciario o cuaternario, o está constituido por una polivinilamina, que está formada en un 95% en peso al menos por compuestos etilénicamente insaturados, polimerizables por medio de radicales, con un grupo amino primario, secundario, terciario o cuaternario en forma polimerizada y el polímero contiene desde 0,1 hasta 22 miliequivalentes de grupos catiónicos por gramo de polímero.
Description
Recubrimientos biocidas.
La invención se refiere al empleo de un polímero
catiónico como producto activo biocida, caracterizado porque no son
utilizados de manera concomitante productos activos biocidas de otro
tipo, de manera especial no son empleadas sales de amonio
cuaternario, estando constituido el polímero por una
polietilenimina, que está formada al menos en un 95% en peso por
unidades de la fórmula
I-CH_{2}-CH_{2}-N
en la que N significa un átomo de
nitrógeno primario, secundario, terciario o cuaternario, o se trata
de una polivinilamina, que está constituida al menos en un 95% en
peso por compuestos etilénicamente insaturados, polimerizables por
medio de radicales, con un grupo amino primario, secundario,
terciario o cuaternario en forma polimerizada y el polímero contiene
desde 0,1 hasta 22 miliequivalentes de grupos catiónicos por gramo
de
polímero.
Así mismo, el objeto de la invención está
constituido por substratos acabados con el producto activo biocida,
que pueden ser obtenidos mediante recubrimiento, impregnación o por
medio un tratamiento de otro tipo del substrato deseado con el
polímero, o bien con la solución o la dispersión del polímero.
Los productos activos biocidas destruyen a los
microorganismos tales como las bacterias, los hongos, las levaduras,
las algas o los virus o impiden, al menos, su reproducción y/o su
crecimiento.
Existe el deseo, o incluso frecuentemente
también la necesidad, de disponer de un acabado biocida para los
substratos de los tipos más diversos. En este caso se trata, por
ejemplo, de substratos para aplicaciones en medicina, aplicaciones
en el sector sanitario o de la higiene, en el sector de los
artículos comestibles, especialmente en el envasado de los artículos
comestibles, o se trata de substratos para un gran número de
aplicaciones industriales, especialmente filtros, por ejemplo para
instalaciones para el acondicionamiento del aire.
Se conocen por la publicación WO 2004/087226
tales substratos, acabados con productos activos biocidas. Como
producto activo biocida se emplea una mezcla de polímeros catiónicos
y de sales de amonio cuaternario especiales.
Por la publicación US 6261581, o bien por la
publicación DE-A-19608555, se conoce
el empleo de copolímeros de polivinilamina y de polietilenimina como
producto activo biocida. Los homopolímeros de polivinilamina y de
polietilenimina quedan abarcados por la fórmula que ha sido indicada
en la publicación US 6261581, sin embargo en la descripción se han
divulgado de manera concreta sólo los copolímeros.
En la publicación WO 2004/032628 se ha descrito
un procedimiento para la destrucción de microorganismos. Como
producto activo se emplea un polímero del ácido estirenosulfónico.
En este caso se trata bien de un homopolímero con un 100% en moles
de ácido estirenosulfónico o se trata de un copolímero constituido
por, al menos, un 40% en moles de ácido estirenosulfónico y desde 0
hasta un 40% en moles de N-vinillactama y/o de
N-vinilamina y desde 0 hasta un 30% en moles de
otros monómeros polimerizables por medio de radicales. En la
publicación RU 2181808 se describe una composición para la obtención
de papel biocida. Como producto activo se emplea un complejo de
productos activos constituido por dos componentes, empleándose los
dos componentes activos constituidos por la
polihexametilen-guanidina y por la polietilenimina
en una relación comprendida entre 100 : 1 y 1 : 100. En la
publicación WO 01/53359 se describen geles reticulados, insolubles
en agua. Los geles se preparan a partir de polietilenimina y de
polímeros de N-vinillactama cíclica, no hidrolizada.
Los geles pueden ser empleados, entre otras cosas, como base
adhesiva para componentes de productos activos biocidas. En la
publicación WO 99/12424 se describe el empleo de determinados
polímeros solubles en agua a manera de biocidas. Los polímeros se
preparan mediante la reacción de polietilenimina con ésteres de los
ácidos halogenofórmicos para dar polietilencarbamatos.
La tarea de la presente invención consistía en
productos activos biocidas más económicos y en un procedimiento más
sencillo para el acabado biocida de substratos.
Por lo tanto se encontró el empleo definido al
principio.
De manera preferente la polietilenimina está
constituida en un 99% en peso como mínimo, de manera especialmente
preferente está constituida en un 100% en peso como mínimo por las
unidades precedentemente indicadas
CH_{2}-CH_{2}-N.
CH_{2}-CH_{2}-N.
El átomo de nitrógeno N puede ser un átomo de
nitrógeno primario, secundario o terciario. Los átomos de nitrógeno
primarios pueden encontrarse en el extremo de la cadena
especialmente a manera de grupo NH_{2}, los átomos de N
secundarios constituyen a manera de -NH- parte integrante de la
cadena polímera y los átomos de N terciarios son puntos de
reticulación, sobre los cuales están enlazados los tres grupos
CH_{2}-CH_{2}.
Una parte de los átomos de N porta una carga
positiva, por lo tanto están cuaternizados. Una cuaternización de
los átomos de N puede conseguirse mediante el ajuste del valor del
pH, en ácidos se protoniza una parte correspondiente de los átomos
de N.
Una cuaternización de la polietilenimina puede
llevarse a cabo, por ejemplo, así mismo, con halogenuros de alquilo,
tales como el cloruro de metilo, el cloruro de etilo, el cloruro de
hexilo, el cloruro de bencilo o el cloruro de laurilo así como, por
ejemplo, con sulfato de dimetilo.
Los homopolímeros se preparan, por ejemplo,
mediante la polimerización de la etilenimina en solución acuosa en
presencia de ácidos, de ácidos de Lewis o de agentes de alquilación
tales como el cloruro de metilo, el cloruro de etilo, el cloruro de
propilo, el cloruro de etileno, el cloroformo o el
tetracloroetileno. Las polietileniminas que pueden ser obtenidas de
este modo tienen una amplia distribución de los pesos moleculares y
de los pesos moleculares medios Mw, por ejemplo entre 120 hasta
2.106, de manera preferente desde 430 hasta 1.106. Los pesos
moleculares medios Mw de las polietileniminas, que entran en
consideración, pueden ascender hasta 2 millones y de manera
preferente se encuentran en el intervalo comprendido entre 1.000 y
50.000.
De manera preferente, la polietilenimina
contiene desde 0,1 hasta 22 miliequivalentes, de manera
especialmente preferente contiene desde 4 hasta 10 miliequivalentes
de grupos catiónicos por gramo de polietilenimina.
Las polivinilaminas están constituidas por un
polímero, que está formado al menos en un 95% en peso, de manera
preferente al menos en un 99% en peso y, de manera muy especialmente
preferente, en hasta un 100% en peso inclusive por compuestos
etilénicamente insaturados, polimerizables por medio de radicales,
con un grupo amino primario, secundario, terciario o cuaternario, es
decir que puede ser obtenido mediante la polimerización a partir de
estos monómeros.
De manera especial, los monómeros de este tipo
están constituidos por amidas de los ácidos vinilcarboxílicos, que
contengan, de manera especial, grupos amino secundarios y terciarios
en forma de grupos amido substituidos y por los monómeros, que
pueden ser obtenidos a partir de estas amidas de los ácidos
vinilcarboxílicos mediante hidrólisis, con grupos amino
primarios.
Los polímeros, tales como los que se emplean en
el sentido de la presente invención, son conocidos, véanse las
publicaciones US 4,421,602. US 5,334,287, EP-A 216
387, US 5,981,689, WO 00/63295, US 6,121,409 y US 6,132,558. En
general se obtienen mediante hidrólisis de los polímeros que
contengan unidades de amidas de los ácidos
N-vinilcarboxílicos de cadena abierta. Estos
polímeros pueden ser obtenidos, por ejemplo, mediante polimerización
de la N-vinilformamida, de la
N-vinil-N-metilformamida,
de la N-vinil-acetamida, de la
N-vinil-N-metilacetamida,
de la
N-vinil-N-etilacetamida
y de la N-vinilpropionamida. Los monómeros citados
pueden ser polimerizados bien solos o junto con otros monómeros. La
N-vinilformamida es preferente.
La polimerización de los monómeros se lleva a
cabo, de manera usual, en presencia de iniciadores de la
polimerización formadores de radicales. Los homopolímeros y los
copolímeros pueden ser obtenidos según todos los procedimientos
conocidos, por ejemplo éstos se obtienen mediante polimerización en
solución en agua, en alcoholes, en éteres o en dimetilformamida o en
mezclas constituidas por diversos disolventes, mediante
polimerización por precipitación, mediante polimerización en
suspensión inversa (polimerización de una emulsión de una fase
acuosa que contenga monómeros en una fase oleaginosa) y
polimerización en emulsión
agua-en-agua, por ejemplo en la que
se disuelve o se emulsiona una solución acuosa de monómeros en una
fase acuosa y se polimeriza con formación de una dispersión acuosa
de un polímero soluble en agua, como se ha descrito, por ejemplo, en
la publicación WO 00/27893. A continuación de la polimerización se
hidrolizan parcial o totalmente, tal como se describe más adelante,
los homopolímeros y los copolímeros, que contienen incorporadas por
polimerización las unidades de amidas de los ácidos
N-vinilcarboxílicos.
N-vinilcarboxílicos.
De manera preferente, se parte de homopolímeros
de la N-vinilformamida o de copolímeros de las
amidas de los ácidos vinilcarboxílicos, especialmente la
N-vinilformamida, con otras amidas de los ácidos
vinilcarboxílicos mediante subsiguiente hidrólisis de los
homopolímeros o de los copolímeros se forman unidades con grupos
amino primarios, estando comprendido el grado de hidrólisis por
ejemplo entre un 1 y un 100% en moles, de manera preferente entre un
25 y un 100% en moles, de manera especialmente preferente entre un
50 y un 100% en moles y, de manera especialmente preferente, entre
un 70 y un 100% en moles. El grado de hidrólisis corresponde al
contenido de los polímeros en grupos primarios de vinilamina en % en
moles. La hidrólisis de los polímeros, que han sido descritos
precedentemente, se lleva a cabo según procedimientos conocidos
mediante acción de ácidos (por ejemplo de ácidos minerales tales
como el ácido sulfúrico, el ácido clorhídrico o el ácido fosfórico,
los ácidos carboxílicos tales como el ácido fórmico o el ácido
acético, o bien los ácidos sulfónicos o los ácidos fosfónicos), las
bases o los enzimas, como se han descrito, por ejemplo, en la
publicación DE-A 31 28 478 y en la publicación US
6,132,558. Cuando se utilizan ácidos como agentes para la
hidrólisis, las unidades de vinilamina de los polímeros se presentan
como sal de amonio, mientras que cuando la hidrólisis se lleva a
cabo con bases se forman grupos amino libros.
Los pesos moleculares medios Mw de los
polímeros, que contienen unidades de vinilamina, están comprendidos,
por ejemplo, entre 500 y 10 millones, de manera preferente entre 750
y 5 millones y, de manera especialmente preferente, están
comprendidos entre 1.000 y 2 millones de g/mol (determinado mediante
difracción de la luz). Este intervalo de los pesos moleculares
corresponde por ejemplo a valores K comprendidos entre 30 y 150, de
manera preferente comprendidos entre 60 y 100 (determinados según H.
Fikentscher en solución acuosa de sal común al 5%, a 25ºC, a un
valor del pH de 7 y con una concentración en polímero del 0,5% en
peso). De manera especialmente preferente se emplean polímeros que
contengan unidades de vinilamina, que tengan valores de K
comprendidos entre 85 y 95.
De manera preferente, la polivinilamina contiene
desde 0,1 hasta 22 miliequivalentes (meq), de manera especialmente
preferente entre 10 y 20 meq de grupos catiónicos por gramo de
polivinilamina.
Los polímeros, que contienen unidades de
vinilamina, se emplean, de manera preferente, en forma exenta de
sales. Las soluciones acuosas exentas de sales de los polímeros, que
contienen unidades de vinilamina, pueden obtenerse, por ejemplo, a
partir de las soluciones polímeras que contienen sales, que han sido
descritas precedentemente, con ayuda de una ultrafiltración sobre
membranas adecuadas con límites de separación comprendidos, por
ejemplo, entre 1.000 y 500.000 Daltons, de manera preferente
comprendidos entre 10.000 y 300.000 Daltons.
De manera preferente, las polivinilaminas, que
entran en consideración, son homopolímeros de la
N-vinilformamida con un grado de hidrólisis
comprendido entre un 1 y un 100% en moles, de manera preferente
comprendido entre un 25 y un 100% en moles, así como desde un 1
hasta un 100% en moles.
Los representantes típicos de estos
homopolímeros de la N-vinilformamida son conocidos
bajo los nombres comerciales de Catiofast® VFH, Catiofast® VSH y
Catiofast® VMP de la firma BASF Aktiengesellschaft.
La polietilenimina y la polivinilamina se
emplean, de manera preferente, en forma de una dispersión acuosa o
de una solución acuosa.
Los substratos acabados de manera biocida pueden
ser obtenidos mediante recubrimiento, impregnación o mediante un
tratamiento de otro tipo de los substratos deseados con la
polietilenimina o bien con la polivinilamina, o bien con su solución
o con su dispersión. El tratamiento con la solución o con la
dispersión puede llevarse a cabo a temperatura ambiente, tras el
secado el substrato está acabado de manera correspondiente.
La cantidad de polímero se encuentra comprendida
en este caso, de manera preferente, entre 0,001 y 1.000 mg, de
manera especialmente preferente entre 0,1 y 10 mg de polímero por
metro cuadrado de superficie del substrato que debe ser acabado con
el biocida.
El biocida es adecuado para substratos
constituidos por polímeros naturales o sintéticos, por papel o por
metal.
La polietilenimina y la polivinilamina son
adecuadas como biocida único, es decir que no es necesaria la
adición de otros compuestos biocidas, por ejemplo de sales de amonio
cuaternario, como se ha descrito en la publicación
WO 2004/087226.
WO 2004/087226.
Los substratos, que están acabados con el
biocida, pueden estar constituidos, por ejemplo, por substratos para
aplicaciones en medicina, aplicaciones en el sector sanitario o de
la higiene, en el sector de los artículos comestibles, especialmente
en el envasado de los artículos comestibles, o pueden ser substratos
para un gran número de aplicaciones industriales, especialmente
filtros, por ejemplo para instalaciones para el acondicionamiento
del aire.
Los biocidas pueden ser añadidos también a
agentes de lavado y de limpieza.
Los biocidas tienen un efecto excelente contra
los microorganismos, tales como los virus, las levaduras, los
hongos y, especialmente, contra las bacterias.
\vskip1.000000\baselineskip
Se fabricó un papel en bruto con un peso de 120
g/metro cuadrado a partir de una suspensión al 1% en peso de fibras
de abedul y de fibras de pino (30/70%) con dispositivo formador de
papel de tipo Rapid Köthen. El papel se secó sobre un secadero de
cilindros a 90ºC hasta un contenido en agua del 5% en peso y se
cortó en tiras anchas de 4 x 4 cm.
Estas tiras se introdujeron durante 10 minutos
en 25 ml de una solución de polietilenimina o de polivinilamina de
conformidad con la tabla 1 (concentración del polímero 10 mg/ml). A
continuación se introdujeron las tiras durante 5 minutos en agua
desionizada y a continuación se secaron a 90ºC hasta un contenido
residual en agua del 5% en peso.
Se suspendieron en una solución salina (0,9% en
peso de NaCl) bacterias gram negativas (Escherichia Coli,
E.C.) o bien bacterias gram positivas (Staphylococcus Aureus,
S.A.). La densidad óptica de la solución se midió a 420 nm. El
contenido en E.C. o bien en S.A. fue de 1,9 x 10^{9} o bien de 2,1
x 10^{9} respectivamente por ml.
Los papeles, de conformidad con la tabla 1, se
incubaron durante 60 minutos con 30 ml de las soluciones
bacterianas. Los papeles se retiraron a continuación de la
suspensión bacteriana y se determinó de nuevo la densidad
óptica.
Escherichia
Coli
Staphylococcus
aureus
La disminución de la densidad óptica es una
señal de la destrucción de las bacterias y de la resolución de las
bacterias relacionada con la misma.
Claims (4)
1. Empleo de un polímero catiónico como producto
activo biocida, caracterizado porque no se emplean de manera
concomitante productos activos biocidas de otro tipo, especialmente
no se emplean de manera concomitante sales de amonio cuaternarias,
estando constituido el polímero por una polietilenimina, que está
formada al menos en un 95% en peso por unidades de la fórmula
I-CH_{2}-CH_{2}-N
en la que N significa un átomo de
nitrógeno primario, secundario, terciario o cuaternario, o está
constituido por una polivinilamina, que está formada en un 95% en
peso al menos por compuestos etilénicamente insaturados,
polimerizables por medio de radicales, con un grupo amino primario,
secundario, terciario o cuaternario en forma polimerizada y el
polímero contiene desde 0,1 hasta 22 miliequivalentes de grupos
catiónicos por gramo de
polímero.
2. Empleo según la reivindicación 1,
caracterizado porque el polímero se emplea en forma de una
solución acuosa o de una dispersión acuosa.
3. Substratos acabados de manera biocida, que
pueden ser obtenidos porque se recubren, se impregnan o se tratan de
otra manera los substratos deseados con la polietilenimina o con la
polivinilamina según la reivindicación 1, o bien con su solución o
con su dispersión, no empleándose concomitantemente ningún otro
producto activo biocida y los substratos presentan desde 0,001 hasta
1.000 mg de polímero por metro cuadrado de superficie.
4. Substratos acabados de manera biocida según
la reivindicación 3, caracterizados porque los substratos
están constituidos por polímeros naturales o sintéticos, por papel o
por metal.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102005021363 | 2005-05-04 | ||
| DE102005021363A DE102005021363A1 (de) | 2005-05-04 | 2005-05-04 | Biozide Beschichtungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2320384T3 true ES2320384T3 (es) | 2009-05-21 |
Family
ID=36636882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES06754980T Active ES2320384T3 (es) | 2005-05-04 | 2006-05-03 | Recubrimientos biocidas. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20090226394A1 (es) |
| EP (1) | EP1879966B1 (es) |
| JP (1) | JP2008540381A (es) |
| KR (1) | KR20080012336A (es) |
| CN (1) | CN101171309B (es) |
| AT (1) | ATE424437T1 (es) |
| AU (1) | AU2006243200A1 (es) |
| BR (1) | BRPI0611125A2 (es) |
| CA (1) | CA2607791A1 (es) |
| DE (2) | DE102005021363A1 (es) |
| ES (1) | ES2320384T3 (es) |
| WO (1) | WO2006117382A1 (es) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2084234A2 (en) * | 2006-11-08 | 2009-08-05 | Massachusetts Institute of Technology | Polymeric coatings that inactivate viruses and bacteria |
| EP2104701A2 (en) * | 2006-11-10 | 2009-09-30 | Basf Se | Biocidal coatings |
| US9249240B2 (en) * | 2007-12-20 | 2016-02-02 | Basf Se | Graft polymers having oligoalkylenimine side chains, process for their preparation and their use |
| WO2010096444A2 (en) | 2009-02-18 | 2010-08-26 | University Of Georgia Research Foundation, Inc. | Photochemical cross-linkable polymers, methods of making photochemical cross-linkable polymers, and methods of using photochemical cross-linkable polymers |
| CN102549082B (zh) | 2009-07-27 | 2015-01-07 | 加州理工学院 | 抗微生物材料 |
| US8419899B2 (en) | 2009-09-22 | 2013-04-16 | Sonoco Development Inc. | Paperboard containing recycled fibers and method of making the same |
| PL2688405T3 (pl) | 2011-03-23 | 2018-05-30 | Basf Se | Kompozycje zawierające polimerowe, jonowe związki zawierające grupy imidazoliowe |
| US10016354B2 (en) | 2011-03-23 | 2018-07-10 | Basf Se | Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups |
| AT511386B1 (de) * | 2011-05-03 | 2013-03-15 | Ke Kelit Kunststoffwerk Gmbh | Kontaktbiozid |
| BR112014020021B1 (pt) | 2012-02-20 | 2020-12-15 | Basf Se | Composição, método para melhorar a atividade antimicrobiana de um biocida, e, usos de uma poliamina e de uma composição |
| CN102775870A (zh) * | 2012-06-14 | 2012-11-14 | 天长市银狐漆业有限公司 | 生物杀伤防污油漆 |
| US20140017190A1 (en) * | 2012-07-16 | 2014-01-16 | The Procter & Gamble Company | Deodorant Methods |
| CN105338815B (zh) | 2013-06-28 | 2020-07-14 | 3M创新有限公司 | 具有含胍基的聚合物的擦拭物 |
| AT515029B1 (de) | 2013-10-21 | 2015-12-15 | Polymer Competence Ct Leoben | Kontaktbiozide auf Basis von Poly(oxazin)en, Poly(oxazpein)en und Poly(oxazozin)en |
| AT14742U1 (de) * | 2015-06-12 | 2016-05-15 | Harald Rauchenschwandtner | Verfahren zur Schneckenabwehr durch Ausbringen von wässrigen Fluiden mit geladenen polymeren Inhaltsstoffen |
| CN107759104B (zh) * | 2017-10-31 | 2020-12-22 | 华南理工大学 | 一种基于Si-ATRP法的季铵化聚合物刷抗菌材料及其制备方法 |
| AU2019359997A1 (en) | 2018-10-19 | 2021-05-06 | Klaus Gottschall | Filter medium, materials and methods for the removal of contaminants |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3526661B2 (ja) * | 1995-06-23 | 2004-05-17 | ミヨシ油脂株式会社 | 抗菌剤、抗菌性樹脂及び抗菌性塗料 |
| JP3688040B2 (ja) * | 1995-12-14 | 2005-08-24 | ミヨシ油脂株式会社 | 抗菌剤 |
| ATE234012T1 (de) * | 1996-03-06 | 2003-03-15 | Novozymes As | Verfahren zur abtötung oder hemmung mikrobieller zellen |
| DE19608555A1 (de) * | 1996-03-06 | 1997-09-11 | Basf Ag | Verwendung von Polymerisaten als Biozid |
| AU9536498A (en) * | 1997-09-08 | 1999-03-29 | Basf Aktiengesellschaft | Use of water-soluble polymers as biocides |
| CA2345230A1 (en) * | 1998-09-25 | 2000-04-06 | V.I. Technologies, Inc. | Methods to selectively inactivate viruses in biological compositions |
| AU2001229523A1 (en) * | 2000-01-18 | 2001-07-31 | Isp Investments Inc. | Crosslinked water insoluble gel from non-hydrolyzed water soluble polymers |
| RU2181808C1 (ru) * | 2001-05-28 | 2002-04-27 | Региональная общественная организация "Институт эколого-технологических проблем" | Состав для изготовления биоцидной бумаги |
| DE10246625A1 (de) * | 2002-10-07 | 2004-04-15 | Basf Ag | Verfahren zum Abtöten von Mikroorganismen |
-
2005
- 2005-05-04 DE DE102005021363A patent/DE102005021363A1/de not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-05-03 EP EP06754980A patent/EP1879966B1/de not_active Not-in-force
- 2006-05-03 CA CA002607791A patent/CA2607791A1/en not_active Abandoned
- 2006-05-03 WO PCT/EP2006/062014 patent/WO2006117382A1/de not_active Ceased
- 2006-05-03 KR KR1020077028209A patent/KR20080012336A/ko not_active Ceased
- 2006-05-03 JP JP2008509444A patent/JP2008540381A/ja active Pending
- 2006-05-03 DE DE502006003017T patent/DE502006003017D1/de active Active
- 2006-05-03 AT AT06754980T patent/ATE424437T1/de not_active IP Right Cessation
- 2006-05-03 CN CN2006800152385A patent/CN101171309B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-05-03 US US11/913,614 patent/US20090226394A1/en not_active Abandoned
- 2006-05-03 BR BRPI0611125-4A patent/BRPI0611125A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-05-03 AU AU2006243200A patent/AU2006243200A1/en not_active Abandoned
- 2006-05-03 ES ES06754980T patent/ES2320384T3/es active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1879966A1 (de) | 2008-01-23 |
| KR20080012336A (ko) | 2008-02-11 |
| CA2607791A1 (en) | 2006-11-09 |
| CN101171309A (zh) | 2008-04-30 |
| DE502006003017D1 (de) | 2009-04-16 |
| WO2006117382A1 (de) | 2006-11-09 |
| BRPI0611125A2 (pt) | 2010-11-09 |
| JP2008540381A (ja) | 2008-11-20 |
| AU2006243200A1 (en) | 2006-11-09 |
| US20090226394A1 (en) | 2009-09-10 |
| CN101171309B (zh) | 2010-06-23 |
| EP1879966B1 (de) | 2009-03-04 |
| DE102005021363A1 (de) | 2006-11-16 |
| ATE424437T1 (de) | 2009-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2320384T3 (es) | Recubrimientos biocidas. | |
| Rekha Deka et al. | Cationic polymers and their self-assembly for antibacterial applications | |
| Huang et al. | Bacteria killing and release of salt-responsive, regenerative, double-layered polyzwitterionic brushes | |
| JP7530161B2 (ja) | 表面に使用するコロイド状抗菌および抗生物付着コーティング | |
| Timofeeva et al. | Antimicrobial polymers: mechanism of action, factors of activity, and applications | |
| JP5528814B2 (ja) | 抗菌構成物 | |
| Dhende et al. | One-step photochemical synthesis of permanent, nonleaching, ultrathin antimicrobial coatings for textiles and plastics | |
| MX2010014454A (es) | Polimeros que contienen vinilamina cuaternaria como aditivos en la fabricacion de papel. | |
| CN106750262B (zh) | 两亲性嵌段抗菌肽的合成及其组装体的制备方法和应用 | |
| ES2699887T3 (es) | Composiciones acuosas solubles de polímeros de ácido poliitacónico seleccionados | |
| WO2007126775A2 (en) | Compositions and methods for making and using acyclic n-halamine-based biocidal polymeric materials and articles | |
| Chang et al. | Alkyl substituted hydantoin-based n-halamine: preparation, characterization, and structure–antibacterial efficacy relationship | |
| Zhu et al. | Novel antibacterial fibers of amphiphilic N‐halamine polymer prepared by electrospinning | |
| Stawski | Poly (N, N-dimethylaminoethyl methacrylate) as a bioactive polyelectrolyte—production and properties | |
| CN105111367A (zh) | 含有卤胺官能团的大孔交联杀菌高分子树脂及制备和应用 | |
| Yang et al. | Antibacterial polystyrene with intrinsic antibacterial properties by incorporating hyperthermostable quaternary ammonium monomers | |
| JP5322942B2 (ja) | 殺菌性被膜 | |
| KR102760798B1 (ko) | 천연 항균 화합물을 포함하는 항균 고분자 및 이의 제조 방법 | |
| JPWO2019157407A5 (es) | ||
| EP4422399A1 (en) | Long-lasting disinfecting compositions and methods for long-lasting disinfection | |
| JPH04342504A (ja) | 抗菌性組成物 | |
| US20160286809A1 (en) | Synthesis of pure diallyl morpholinium monomers in high yields and using antibacterial effect of their spiro polymers | |
| JP2006502208A (ja) | 微生物の防除方法 | |
| WO2024034647A1 (ja) | 抗菌抗ウイルス剤、樹脂組成物及び抗菌抗ウイルス性部材 | |
| BR112018069333B1 (pt) | Produto tópico para pele, e, método para fabricar um produto tópico para pele |