ES2322050T3 - Material de revestimiento, procedimiento para su obtencion y utilizacion del mismo para la produccion de revestimientos adherentes. - Google Patents
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Abstract
Material de revestimiento libre de disolventes orgánicos de secado al aire y endurecible catiónicamente o por radicales con radiación actínica (sistema 100%), que contiene (A) como mínimo una resina alquídica de secado al aire libre de disolventes con una longitud de aceite del 20 al 60% con respecto a la resina alquídica libre de disolventes, en la que entre un 45 y un 65% eq de los enlaces dobles olefínicamente insaturados presentes en los grupos ácido graso insaturado están conjugados.
Description
Material de revestimiento, procedimiento para su
obtención y utilización del mismo para la producción de
revestimientos adherentes.
La presente invención se refiere a un nuevo
material de revestimiento libre de disolventes orgánicos de secado
al aire y endurecible con radiación actínica (sistema 100%). Además,
la presente invención se refiere a un nuevo procedimiento para la
obtención de un material de revestimiento libre de disolventes
orgánicos de secado al aire y endurecible con radiación actínica. La
presente invención también se refiere a la utilización del nuevo
material de revestimiento libre de disolventes orgánicos de secado
al aire y endurecible con radiación actínica para la producción de
revestimientos adherentes.
Son ya conocidos materiales de revestimiento
libres de disolventes orgánicos y endurecibles con radiación
actínica. En el mundo técnico éstos también se denominan "sistemas
100%", ya que esencial o sólo en parte dan como resultado los
revestimientos con ellos producidos. Por "radiación actínica"
entiende una radiación electromagnética tal como radiación
infrarroja cercana (IRC), luz visible, radiación UV y radiación X,
en particular radiación UV, y radiación corpuscular, tal como el haz
electrónico.
Los materiales de revestimiento endurecibles con
radiación actínica, en particular los sistemas 100%, se utilizan
prácticamente en todos los campos del lacado. Hasta la fecha,
únicamente en el lacado coil-coating
(revestimiento de bobinas) se prescinde de la utilización de estos
materiales de revestimiento, ya que los revestimientos producidos
con ellos no presentan la adherencia necesaria sobre las bobinas ni
la alta flexibilidad necesaria para la conformación posterior. Por
ello, existe el deseo de utilizar los sistemas 100% libres de
disolventes orgánicos también para el coil coating.
Los materiales de revestimiento endurecibles por
radicales con radiación actínica basados en acrilatos se endurecen
muy rápidamente, pero conllevan una contracción de polimerización
particularmente importante. Además, sólo se puede conseguir una
buena adherencia sobre acero brillante y acero galvanizado,
electrogalvanizado y fosfatado mediante la adición de oligómeros con
contenido en grupos carboxilo y con un alto índice de acidez o de
derivados de ácido metacriloilfosfórico. Sin embargo, estos aditivos
no son muy estables y son poco compatibles con monómeros hidrófobos
olefínicamente insaturados. Provocan la cristalización de los
componentes de los materiales de revestimiento e inhiben en gran
medida el endurecimiento por radiación. Aumentan el carácter
hidrófilo de los revestimientos y reducen la resistencia frente a la
pulverización de sales. Además, se reduce de forma significativa la
compatibilidad de los revestimientos con la mayoría de los pigmentos
anticorrosión, ya que éstos son preponderantemente
básicos.
básicos.
Los materiales de revestimiento endurecibles
catiónicamente con radiación actínica basados en epóxido sólo
presentan una pequeña contracción de polimerización. La adherencia
de los revestimientos producidos con ellos sobre acero brillante o
aluminio se puede ajustar del mismo modo que en el caso de los
materiales de revestimiento endurecibles por radicales. Sin embargo,
una desventaja esencial es la escasa flexibilidad de los
revestimientos debido al denominado "efecto oscurecimiento".
Éste se produce incluso en los materiales de revestimiento que han
sido flexibilizados con polioles lineales, y se debe a que los
revestimientos se vuelven frágiles con posterioridad. Además, los
revestimientos correspondientes son muy sensibles a la acción de
sustancias contaminantes, en particular aquellas que contienen
grupos nucleófilos. Esto también impide la utilización de la mayoría
de los pigmentos anticorrosión en los revestimientos.
Es bien conocido que los materiales de
revestimiento de secado al aire basados en resinas alquídicas
presentan una excelente adherencia sobre numerosos metales de uso
habitual. Tienen la desventaja de un endurecimiento lento y un alto
contenido en disolventes orgánicos.
La patente americana US 4,668,529 A1 da a
conocer un material de revestimiento para el lacado de reparación
que contiene un material de carga endurecible térmicamente basado en
resinas no especificadas en detalle y un diluyente reactivo de bajo
peso molecular endurecible con radiación UV. No se sabe si este
material de carga de reparación también es adecuado para el coil
coating.
La patente europea EP 1 032 474 B1 da a conocer
materiales de revestimiento que contienen ligantes endurecibles
térmicamente y ligantes endurecibles catiónicamente y/o por
radicales con radiación UV. No se utilizan resinas alquídicas de
secado al aire y tampoco se dan a conocer sistemas 100%.
El objetivo de la presente invención consiste en
poner a disposición un material de revestimiento libre de
disolventes orgánicos y endurecible catiónicamente o por radicales
con radiación actínica (sistema 100%) que ya no presente las
desventajas del estado actual de la técnica, sino que se pueda
aplicar también con ayuda en los procedimientos de
coil-coating, que endurezca rápidamente, que
presente muy poca o ninguna contracción de polimerización y que
produzca revestimientos con una excelente adherencia sobre todos los
metales de uso habitual, en particular sobre acero brillante, acero
galvanizado, electrogalvanizado y fosfatado y aluminio, sobre
revestimientos, en particular lacados de imprimación, y sobre SMC
(Sheet Moulded Compounds - compuestos moldeados laminares) y BMC
(Bulk Moulded Compounds - compuestos moldeados volumétricos).
Además de una excelente adherencia, los nuevos
revestimientos han de presentar una flexibilidad, una plasticidad,
una resistencia a las sustancias químicas y una resistencia a la
intemperie especialmente altas. Los nuevos revestimientos han de ser
extraordinariamente adecuados, en particular como lacados
transparentes, lacados cubrientes, capas protectoras temporales o
permanentes, lacados de imprimación, sellados y lacados
anti-huellas.
En consecuencia se descubrió el nuevo material
de revestimiento libre de disolventes orgánicos de secado al aire y
endurecible catiónicamente o por radicales con radiación actínica
(sistema 100%), que contiene:
- (A)
- como mínimo una resina alquídica de secado al aire libre de disolventes, con una longitud de aceite del 20 al 60%, donde entre un 45 y un 65% eq de los enlaces dobles olefínicamente insaturados presentes en los grupos ácido graso insaturado están conjugados,
y que en lo sucesivo se nominará
"material de revestimiento según la
invención".
Otros objetos de la invención se desprenden de
la descripción.
En vista del estado actual de la técnica resultó
sorprendente y no previsible por los especialistas que el objetivo
que servía de base a la presente invención se pudiera resolver
básicamente mediante la utilización según la invención de la resina
alquídica (A) libre de disolventes y de secado al aire en sistemas
100% endurecibles catiónicamente o por radicales con radiación
actínica.
Resultó particularmente sorprendente que el
material de revestimiento según la invención también se pudiera
aplicar con ayuda del procedimiento
coil-coating, se endureciera rápidamente,
presentara muy poca o ninguna contracción de polimerización y
produjera revestimientos con una excelente adherencia sobre todos
los metales de uso habitual, en particular sobre acero brillante,
acero galvanizado, electrogalvanizado y fosfatado y aluminio, sobre
revestimientos, en particular lacados de imprimación, y sobre SMC
(Sheet Moulded Compounds - compuestos moldeados laminares) y BMC
(Bulk Moulded Compounds - compuestos moldeados volumétricos).
Además de una excelente adherencia, los nuevos
revestimientos también presentaban una flexibilidad, una
plasticidad, una resistencia a las sustancias químicas y una
resistencia a la intemperie especialmente altas, de modo que también
eran adecuados para el coil coating. Los nuevos
revestimientos eran extraordinariamente adecuados en particular como
lacados transparentes, lacados cubrientes, capas protectoras
temporales o permanentes, lacados de imprimación, sellados y lacados
resistentes anti-huellas.
El material de revestimiento según la invención
contiene como mínimo y principalmente una resina alquídica libre de
disolventes de secado al aire con una longitud de aceite o contenido
en aceite del 20 al 60%, en particular del 25 al 60%. Entre un 45 y
un 54, en particular entre un 48 y un 60% eq de los enlaces dobles
olefínicamente insaturados presentes en los grupos ácido graso
insaturado de la resina alquídica están conjugados. Debido a su
longitud de aceite o contenido en aceite, la resina alquídica
también se denomina resina alquídica medio-oleosa o
medio-grasa.
En el marco de la presente invención, "libre
de disolventes" significa que la resina alquídica (A) y el
material de revestimiento según la invención presentan un contenido
tan bajo en disolventes orgánicos que dicho contenido no influye, en
particular no influye negativamente, en sus propiedades técnicas de
aplicación. Preferentemente, el contenido en disolventes orgánicos
con respecto a la resina alquídica (A) o con respecto al material de
revestimiento según la invención es inferior al 20, preferentemente
inferior al 10, de forma especialmente preferente inferior al 5 y de
forma totalmente preferente inferior al 1% en peso, en particular es
inferior a los límites de detección de los disolventes
orgánicos.
Hace ya tiempo que se conocen resinas alquídicas
de secado al aire y su preparación, por ejemplo resinas alquídicas
de aceite de linaza, aceite de soja, aceite de cártamo o aceite de
ricino, y se describen, por ejemplo, en Römpp Lexikon Lacke und
Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, Nueva York, 1998,
páginas 20 a 22, "Alkydharze".
Los grupos ácido graso insaturado se derivan de
ácidos grasos insaturados tales como ácido lauroleico (ácido
dodecénico), ácido miristoleico (ácido tetradecénico), ácido
palmitoleico (ácido hexadecénico), ácido oleico, (ácido
octadecénico), ácido gadoleico (ácido eicosénico), ácido erúcico
(ácido docosénico), ácido ricinoleico (ácido
12-hidroxioctadecénico), ácido linoleico (ácido
octadecénico), ácido linolénico (ácido octadecatriénico), ácido
elaeosteárico, ácido eicosapenténico o ácido docosahexaénico,
presentes u obtenibles de aceites vegetales y animales como aceite
de ricino, aceite de ricino deshidratado (castor oil), aceite
de coco, aceite de palma, aceite de cacahuete, aceite de algodón,
aceite de soja, aceite de cártamo, aceite de girasol, aceite de
girasol-OH, aceite de linaza, aceite de colza rico
en eruca y pobre en eruca, aceite de madera, aceite de oiticica,
manteca, talco, aceite de espermaceti y aceite de arenque.
Los ácidos grasos insaturados son productos
comerciales vendidos por ejemplo por la firma UNIQUEMA bajo las
marcas Prifac® y Dedico®, por la firma Henkel bajo la marca
Isomerginsäure®, o por la firma Akzo bajo la marca Nouracid®.
El contenido de grupos ácido graso (longitud de
aceite) y de grupos ácido graso con enlaces dobles conjugados,
esencial para la invención, puede ser ajustado fácilmente por los
especialistas mediante la cantidad de ácidos grasos total y mediante
la relación entre los ácidos grasos olefínicamente insaturados sin
enlaces dobles conjugados y los ácidos grasos olefínicamente
insaturados con enlaces dobles conjugados.
Como es sabido, las resinas alquídicas se
preparan a partir de polioles y ácidos carboxílicos polivalentes y
los ácidos grasos secantes arriba mencionados.
Alcoholes polivalentes adecuados son, por
ejemplo, glicerina, pentaeritrita, trimetiloletano y
trimetilolpropano.
Ácidos policarboxílicos adecuados son, por
ejemplo, ácido tetrahidroftálico y hexahidroftálico, ácido
metilnádico, ácido metilendometilentetrahidroftálico y
3,6-endometilentetrahidroftálico, y también sus
anhídridos correspondientes.
Las resinas alquídicas (A) también pueden estar
modificadas con como mínimo un componente de modificación tal como
un aceite, una resina natural, fenólica, de acrilato, con estireno,
resinas epóxido, resinas de silicona o isocianatos.
Las resinas alquídicas (A) son productos
comerciales y se venden por ejemplo bajo la marca Alkydal® R 35 de
la firma Bayer AG, Italkyd® R35 de la firma Multi Resin. Lo esencial
es que las resinas alquídicas (A) estén libres de disolventes en el
sentido arriba indicado o que queden libres de disolventes orgánicos
por ejemplo por destilación.
El contenido en resina alquídica (A) del
material de revestimiento según la invención puede variar
ampliamente y se rige por las necesidades de cada caso individual.
Preferentemente, dicho contenido oscila entre el 30 y el 70, en
particular entre el 35 y el 70% en peso, en cada caso con respecto
al material de revestimiento según la invención.
Cuano el material de revestimiento según la
invención consiste en un material de revestimiento endurecible por
radicales con radiación actínica, contiene como mínimo y
principalmente un monómero monofuncional olefínicamente insaturado
(B) que no incluye ninguna unidad estructural aromática y que, por
sí mismo, forma homopolímeros, con una temperatura de transición
vítrea \geq 50, en particular \geq 70ºC.
Preferentemente, el monómero (B) se selecciona
de entre el grupo consistente en monómeros con hidroxi funcionales y
monómeros libres de grupos funcionales reactivos (monómeros
neutros). Preferentemente se utilizan monómeros neutros (B).
Preferiblemente, los monómeros neutros (B) se seleccionan de entre
el grupo consistente en (met)acrilato de ciclohexilo, de
4-terc-butilciclohexilo, de
diciclopenteniloxietilo y de isobornilo. De forma especialmente
preferente, los monómeros neutros (B) son acrilatos. De forma
particularmente preferente se utiliza acrilato de isobornilo.
Preferentemente, el material de revestimiento
según la invención contiene el monómero (B) en una cantidad de entre
el 5 y el 70, en particular de entre el 10 y el 65% en peso, con
respecto al material de revestimiento.
También se pueden adquirir en el mercado
productos libres de disolventes que ya contienen una resina
alquídica (A) y un monómero (B). Se venden por ejemplo bajo la marca
Syncryl® 432 de la firma Multi Resin.
Además, el material de revestimiento según la
invención endurecible por radicales contiene como mínimo y
principalmente un monómero olefínicamente insaturado (C)
seleccionado de entre el grupo consistente en monómeros
bifuncionales y de funcionalidad superior, principalmente monómeros
bifuncionales con como mínimo y principalmente dos enlaces dobles
olefínicamente insaturados y como mínimo y principalmente una unidad
estructural flexibilizadora en la molécula que, como componente de
redes tridimensionales, reduce la temperatura de transición vítrea
Tg de
ésta.
ésta.
Preferentemente, los enlaces dobles de los
monómeros olefínicamente insaturados (C) se encuentran en grupos
metacrilato y/o acrilato, principalmente en grupos acrilato.
Las unidades estructurales flexibilizadoras son
preferentemente grupos orgánicos bivalentes. Preferentemente, las
unidades estructurales flexibilizadoras se seleccionan de entre el
grupo consistente en grupos hidrocarburo alifáticos bivalentes y
grupos hidrocarburo alifáticos bivalentes que contienen
heteroátomos.
Grupos orgánicos bivalentes flexibilizadores
adecuados de este tipo son por ejemplo radicales alcanodiílo
sustituidos o no sustituidos, preferentemente no sustituidos,
lineales o ramificados, preferentemente lineales, de 4 a 30,
preferentemente de 5 a 20 y en particular de 6 átomos de carbono,
que también pueden contener grupos cíclicos dentro de la cadena de
carbonos siempre que las cadenas de carbono incluyan más de dos
átomos de carbono, en cada caso, entre los grupos que contienen los
enlaces dobles olefínicamente insaturados y los grupos cíclicos.
Como ejemplos de grupos alcanodiílo lineales
adecuados se mencionan: tetrametileno, pentametileno, hexametileno,
heptametileno, octametileno,
nonano-1,9-diílo,
decano-1,10-diílo,
undecano-1,11-diílo,
dodecano-1,12-diílo,
tridecano-1,13-diílo,
tetradecano-1,14-diílo,
pentadecano-1,15-diílo,
hexadecano-1,16-diílo,
heptadecano-1,17-diílo,
octadecano-1,18-diílo,
nonadecano-1,19-diílo o
eicosano-1,20-diílo, preferentemente
tetrametileno, pentametileno, hexametileno, heptametileno,
octametileno, nonano-1,9-diílo,
decano-1,10-diílo, en particular
hexametileno.
\newpage
Como ejemplos de grupos alcanodiílo adecuados
que también contienen grupos cíclicos en la cadena de carbonos se
mencionan:
2-heptil-1-pentil-ciclohexano-3,4-bis(non-9-ilo),
ciclohexano-1,2-, 1,4- o
1,3-bis(et-2-ilo),
ciclohexano-1,3-bis(prop-3-ilo)
o ciclohexano-1,2-, 1,4- o
1,3-bis(but-4-ilo).
Otros ejemplos de grupoos orgánicos bivalentes
adecuados que contienen heteroátomos son grupos poliéster bivalentes
con partes poliéster recurrentes de la fórmula
-(-CO-(CHR)_{m}-CH_{2}-O-)-.
En esta fórmula, el subíndice m tienen preferentemente un valor de 4
a 6 y el sustituyente R = hidrógeno, un grupo alquilo, cicloalquilo
o alcoxi. Ningún sustituyente contiene más de 12 átomos de
carbono.
Otros ejemplos de grupos orgánicos bivalentes
adecuados que contienen heteroátomos son grupos poliéter lineales
bivalentes, preferentemente con un peso molecular promedio en número
de 400 a 5.000, en particular de 400 a 3.000. Determinados grupos
poliéter adecuados tienen la fórmula general
-(-O-(CHR^{1})_{o}-)_{p}O-, siendo el sustituyente
R^{1} = hidrógeno o un grupo alquilo inferior, dado el caso
sustituido, el subíndice o = 2 a 6, preferentemente 3 a 4, y el
subíndice p = 2 a 100, preferentemente 5 a 50. Como ejemplos
especialmente adecuados se mencionan: grupos poliéter lineales o
ramificados derivados de poli(oxietilen)glicoles,
poli(oxipropilen)glicoles y
poli(oxibutilen)glicoles.
También entran en consideración grupos siloxano
bivalentes lineales, tal como se encuentran por ejemplo en cauchos
de silicona, grupos polibutadieno o poliisopreno hidrogenados,
grupos copolímeros butadieno-isopreno, estadísticos
o alternantes, o grupos polímeros mixtos de injerto
butadieno-isopreno, que incluso pueden contener
estireno incorporado por polimerización, y también grupos
etileno-propileno-dieno.
Como sustituyentes entran en consideración todos
los grupos funcionales orgánicos que sean esencialmente inertes, es
decir que no experimenten ninguna reacción con los componentes del
material de revestimiento según la invención.
Como ejemplos de grupos orgánicos inertes
adecuados se mencionan: grupos alquilo, en particular grupos metilo,
átomos de halógeno, grupos nitro, grupos nitrilo o grupos
alcoxi.
Entre los grupos orgánicos bivalentes arriba
descritos, los grupos alcanodiílo que no contienen ningún
sustituyente ni ningún grupo cíclico en la cadena de carbono
resultan ventajosos y, en consecuencia, se utilizan de forma
preferente.
Los monómeros olefínicamente insaturados son
productos comerciales y se venden por ejemplo bajo las marcas
Laromer® 8986 de la firma BASF Aktiengesellschaft, Photomer® 6891 y
5429 de la firma Cognis, Actilane® 505 de la firma Akzo y Crodamer®
UVE 150 ó 200 de la firma Croda o Aronix® 6000 de la firma Toagosei.
También se pueden obtener en el mercado epoxiacrilatos alifáticos
modificados de forma hidrófoba con ácidos grasos, que se venden por
ejemplo bajo las marcas Radcure® IRR 465 ó 517 de la firma UCB,
Photomer® 3215 de la firma Cognis, Laromer® 8765 de la firma BASF
Aktiengesellschaft y CN 132 de la firma Cray Valley.
El material de revestimiento según la invención
contiene los monómeros olefínicamente insaturados (C)
preferentemente en una cantidad entre el 10 y el 70, en particular
entre el 50 y el 60% en peso, en cada caso con respecto al material
de revestimiento.
El material de revestimiento según la invención
también contiene como mínimo uno, preferentemente y en particular
como mínimo dos fotoiniciadores (D) para la fotopolimerización
iniciada por radicales. Se pueden utilizar los fotoiniciadores (D)
habituales y conocidos. Preferentemente, el fotoiniciador (D) o los
fotoiniciadores (D) se seleccionan de entre el grupo consistente en
bencilmonocetales, derivados de acetofenona, óxidos de acilfosfina,
ésteres de alfa-aciloxima, titanoceneno,
tioxantoneno, alfa-sulfoniloxicetonas y ferrocenos.
Éstos están contenidos en el material de revestimiento según la
invención en una cantidad de entre el 0,1 y el 10, en particular
entre el 0,5 y el 6% en peso, en cada caso con respecto al material
de revestimiento.
El material de revestimiento según la invención
puede contener además como mínimo un aditivo (E) conocido y
habitual, en una cantidad eficaz conocida. Preferentemente, el
aditivo (E) o los aditivos (E) se seleccionan de entre el grupo
consistente en secantes, fotoestabilizantes, monómeros
olefínicamente insaturados diferentes de los monómeros (B) y de los
monómeros (C), agentes de nivelación, poliisocianatos y
poliisocianatos que contienen enlaces dobles olefínicamente
insaturados (acrilatos de isocianato).
Preferentemente, el material de revestimiento
según la invención contiene los aditivos (E) en una cantidad de
entre el 0,01 y el 50% en peso, con respecto al material de
revestimiento. Cuando el aditivo (E) consiste en un monómero
olefínicamente insaturado diferente de los monómeros (B) y de los
monómeros (C), se utiliza en una cantidad que corresponde como
máximo al 30% en peso de los monómeros olefínicamente insaturados
(A), (B) y (E) presentes.
La publicación Römpp Lexikon Lacke und
Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, Nueva York, 1998,
página 538, "Trockenstoffe", da a conocer ejemplos de secantes
(E) adecuados.
Monómeros (E) adecuados son por ejemplo
acrilatos y metacrilatos monofuncionales olefínicamente insaturados,
en particular acrilato de tridecilo, metacrilato de
2-cloro-2-hidroxipropilo,
acrilato de
2-hidroxi-3-fenoxipropilo
o acrilato de lauril glicidil éter, que tienen un efecto
flexibilizador, o diacrilato de triciclodecanodimetanol, acrilato de
diciclopenteniloxietilo y acrilato de diciclopentenilo, que tienen
un efecto endurecedor.
Poliisocianatos (E) adecuados son los
poliisocianatos de laca conocidos y habituales, tal como se
describen por ejemplo en la solicitud de patente alemana DE 199 14
816 A1.
En la solicitud de patente europea EP 0 928 802
A1 se describen acrilatos de isocianato (E) adecuados.
En el manual "Lackadditive", de Johan
Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, Nueva York, 1998, se
describen agentes fotoestabilizantes y agentes de nivelación
adecuados, y también otros aditivos (E) conocidos y habituales.
Cuando el material de revestimiento según la
invención consiste en un material de revestimiento endurecible
catiónicamente, además de la resina alquídica (A), también contiene
como mínimo y principalmente un compuesto (F) con como mínimo dos
grupos epóxido. Preferentemente, el compuesto de revestimiento según
la invención contiene el compuesto (F) en una cantidad de entre el
10 y el 50, en particular de entre el 15 y el 40% en peso, en cada
caso con respecto al material de revestimiento.
Como ejemplos de compuestos (F) adecuados se
mencionan: epóxidos cicloalifáticos como
3,4-epoxiciclohexilmetil-3,4-epoxiciclohexanocarboxilato,
obtenible bajo la marca Cyracure® 6105 de la firma Carbide,
bis[1-etil(oxetanil)metil]
éter, obtenible bajo la marca OXT® 221 de la firma Toagosei,
1,4-bis[3-etil-3-oxetanilmetoxi)metil]benceno,
obtenible bajo la marca OXT® 121 de la firma Toagosei, tereftalato
de bisoxetano, obtenible bajo la marca Eternacoll® OXTP de la firma
UBE o bifenilenbisoxetano y su derivado de novolaca, obtenibles bajo
las marcas Eternacoll® OXBP y Eternacoll® OXBP NOV de la firma
UBE.
Preferentemente, el material de revestimiento
según la invención endurecible catiónicamente contiene como mínimo
un fotoiniciador (G) para la fotopolimerización iniciada
catiónicamente, que se selecciona por ejemplo entre el grupo de las
sales triarilsulfonio y sales yodonio. Los fotoiniciadores (G) son
compuestos comerciales y se venden por ejemplo bajo las marcas o
denominaciones comerciales Cyracure® 6990 de la firma Dow, CGI 552
de la firma Ciba Geigy Specialty Chemicals, Silicolease 2074 de la
firma Rodia o CD 1011 ó 1012 de la firma Cray Valley.
El material de revestimiento según la invención
endurecible catiónicamente también puede contener como mínimo uno de
los aditivos (E) anteriormente descritos.
Los materiales de revestimiento según la
invención arriba descritos se obtienen preferentemente de acuerdo
con el procedimiento según la invención. Para ello se mezclan entre
sí:
- (I)
- los componentes (A), (B), (C) y (D), y en caso dado también (E), o alternativamente
- (II)
- los componentes (A) y (F), y en caso dado también (G) y/o (E),
y la mezcla resultante se
homogeneiza. Preferentemente, el procedimiento según la invención se
lleva a cabo bajo exclusión de radiación actínica. Para la mezcla y
homogeneización se pueden utilizar los dispositivos conocidos y
habituales, tales como recipientes de agitación, molinos agitadores,
extrusoras, amasadoras, Ultraturrax,
In-line-Dissolver (aparatos de
disolución en línea), mezcladoras estáticas, micromezcladoras,
aparatos de dispersión de corona dentada, boquillas de descarga de
presión y/o
microfluidizadores.
Los materiales de revestimiento según la
invención son extraordinariamente adecuados como lacas para el
coil-coating (revestimiento de bobinas).
Además son extraordinariamente adecuados para la producción de
revestimientos sobre todos los metales de uso habitual, en
particular sobre acero brillante, acero galvanizado,
electrogalvanizado y fosfatado y aluminio, sobre revestimientos, en
particular lacados de imprimación, y sobre SMC (Sheet Moulded
Compounds - compuestos moldeados laminares) y BMC (Bulk Moulded
Compounds - compuestos moldeados volumétricos). En este contexto,
los materiales según la invención son extraordinariamente adecuados
como lacados transparentes, lacados cubrientes, capas protectoras
temporales o permanentes, lacados de imprimación, sellados y
lacados resistentes anti-huellas.
Sorprendentemente, también son adecuados para el
revestimiento de suelos de PVC.
La aplicación de los materiales de revestimiento
según la invención no presenta ninguna particularidad en cuanto a su
metodología, sino que se puede llevar a cabo mediante todos los
métodos de aplicación habituales, por ejemplo aplicación por
pulverización, con rasqueta, a brocha, por vertido, inmersión,
aplicación gota a gota o aplicación con rodillo. Generalmente es
recomendable trabajar bajo exclusión de radiación actínica para
evitar una reticulación prematura de los materiales de revestimiento
según la invención.
Para el endurecimiento con radiación actínica de
los materiales de revestimiento según la invención aplicados entran
en consideración fuentes de radiación tales como lámparas de vapor
de mercurio a alta o baja presión, o fuentes de haz electrónico.
Otros ejemplos de procedimientos y dispositivos adecuados para el
endurecimiento con radiación actínica se describen en la solicitud
de patente alemana DE 198 18 735 A1, desde la columna 10, renglón
31, hasta la columna 11, renglón 22; R. Stephen Davidson en
"Exploring the Science, Technology and Applications of U.V. and
E.B. Curing", Sita Technology Ltd., Londres, 1999, capítulo I,
"An Overview", página 16, figura 10; o Dipl.-Ing. Peter Klamann
en "eltosch System-Kompetenz,
UV-Technik, Leitfaden für Anwender", página 2,
octubre de 1998.
Una ventaja especial del material de
revestimiento según la invención y del procedimiento según la
invención consiste en que el endurecimiento puede tener lugar al
aire.
Preferentemente, durante la irradiación se
utiliza una dosis de radiación de 100 a 6.000, preferiblemente de
200 a 3.000, de forma especialmente preferente de 300 a 2.500 y de
forma particularmente preferente de 500 a
2.000 mJcm^{-2}.
2.000 mJcm^{-2}.
La intensidad de la radiación puede variar
ampliamente. Principalmente se rige por la dosis de radiación, por
un lado, y por la duración de la irradiación, por otro. La duración
de la irradiación con una dosis de radiación predeterminada se rige
por la velocidad de banda o de avance de los sustratos en la
instalación de irradiación, y viceversa. Preferentemente, la
intensidad de radiación oscila entre 1x10^{0} y 3x10^{5},
preferiblemente entre 2x10^{0} y 2x10^{5}, de forma
especialmente preferente entre 3x10^{0} y 2,5x10^{5} y en
particular entre 5x10^{0} y 2x10^{5} Wm^{-2}.
Los revestimientos según la invención
resultantes son muy flexibles, presentan una gran conformabilidad
sin deterioro, son estables a las sustancias químicas, a la
intemperie, al agua de condensación y al agua salada, y presentan
una alta adherencia a los sustratos y a otros revestimientos.
Se preparó un material de revestimiento a partir
de 50 partes en peso de una resina alquídica con una longitud de
aceite del 35% y un índice hidroxilo de 80 mg KOH/g basada en aceite
de ricino deshidratado (Alkydal® R35 de la firma Bayer AG), 50
partes en peso de acrilato de isobornilo, 50 partes en peso de un
diacrilato de epoxipoliéter (Laromer® 8986 de la firma BASF
Aktiengesellschaft), 5 partes en peso de un fotoiniciador comercial
(Irgacure® 184 de la firma Ciba Specialty Chemicals) y 1 parte en
peso de un agente de nivelación comercial basado en poliacrilato
(Disparlon® LC 900 de la firma King Industries), mezclando los
componentes y homogeneizando la mezcla resultante bajo exclusión de
radiación actínica.
El material de revestimiento se aplicó con
rodillo bajo exclusión de radiación actínica sobre acero brillante,
acero galvanizado y acero fino, y también sobre aluminio, y se
endureció con radiación UV a una dosis de radiación de 2.600
mJcm^{-2} en cada caso.
Los revestimientos resultantes presentaban una
excelente adherencia sobre los sustratos. De este modo por ejemplo
se podía evitar la utilización de aceite y producir directamente
acero "seco" que se podía sobrelacar muy bien.
Por consiguiente, los revestimientos se podían
utilizar como lacados de imprimación universales sobre acero
brillante. Los revestimientos con un espesor de capa de 10 \mum
presentaban una resistencia de 100 h en el ensayo de pulverización
de sal. Sobre acero sometido a chorro de arena, los revestimientos
con un espesor de capa de 40 \mum presentaban una resistencia de
más de 350 h en el ensayo de pulverización de sal.
Los revestimientos aplicados sobre el acero
galvanizado se cubrieron con una capa cubriente blanca. Después del
endurecimiento, el lacado multicapa presentaba una excelente
adherencia sobre el sustrato y una excelente adherencia entre capas
(ensayo de plegado en T: T1; ensayo de cinta adhesiva: T1).
Los revestimientos eran relativamente
resistentes a los disolventes orgánicos (ensayo MEK: 10 carreras
dobles).
Se repitió el Ejemplo 1, excepto que al material
de revestimiento también se le añadió octoato de cobalto en una
cantidad correspondiente a un 0,05% en peso de cobalto con respecto
a la resina alquídica. Sorprendentemente, esto no produjo ningún
cambio en el tiempo de procesamiento (tiempo útil de empleo) del
material de revestimiento. Sin embargo, la dosis de radiación para
el endurecimiento se pudo reducir a 1.500 mJcm^{-2}. Se obtuvieron
revestimientos que presentaban las mismas propiedades ventajosas que
los revestimientos del Ejemplo 1.
Ejemplos 3 y
4
Para el Ejemplo 3 se repitió el Ejemplo 1
añadiendo un acrilato de isocianato comercial (Roskydal® 2337 de la
firma Bayer AG) en una cantidad tal que resultara un peso
equivalente de grupos isocianato con respecto a grupos hidroxilo en
la resina alquídica igual a 1,0. Los revestimientos resultantes eran
resistentes a los disolventes (ensayo MEK: 90 carreras dobles).
Para el Ejemplo 4 se repitió el Ejemplo 3, pero
en lugar de Roskydal® 2337 se empleó Roskydal® 2396 de la firma
Bayer AG. Los revestimientos resultantes también eran resistentes a
los disolventes (ensayo MEK: 30 carreras dobles).
En comparación con el Ejemplo 1, los Ejemplos 3
y 4 demostraron que mediante la adición de acrilatos de isocianato
se podía mejorar significativamente la resistencia de los
revestimientos a los disolventes.
\vskip1.000000\baselineskip
Para el Ejemplo 5 se repitió el Ejemplo 1, pero
en lugar de la resina alquídica basada en aceite de ricino
deshidratado se utilizaron las siguientes resinas alquídicas:
Ejemplo
5.1
Resina alquídica con una longitud de aceite del
28%, un peso molecular promedio en masa de 10.000 a 12.000 dalton y
una heterogeneidad de peso molecular < 5, basada en ácido
hexahidroftálico y aceite de girasol FA de tipo estándar con una
proporción de enlaces dobles conjugados del 48 al 52% eq con
respecto a la cantidad de enlaces dobles presentes.
Ejemplo
5.2
Resina alquídica con una longitud de aceite del
28%, un peso molecular promedio en masa de 10.000 a 12.000 dalton y
una heterogeneidad de peso molecular < 5, basada en ácido
hexahidroftálico y aceite de girasol modificado FA con una
proporción de enlaces dobles conjugados del 48 al 62% eq con
respecto a la cantidad de enlaces dobles presentes (Edonor® 6010 de
la firma Henkel).
Ejemplo
5.3
Resina alquídica con una longitud de aceite del
28%, un peso molecular promedio en masa de 10.000 a 12.000 dalton y
una heterogeneidad de peso molecular < 5, basada en ácido
hexahidroftálico y aceite de ricino deshidratado FA con una
proporción de enlaces dobles conjugados del 48 al 52% eq con
respecto a la cantidad de enlaces dobles presentes (Dedico® 5981 de
la firma Uniqema).
Ejemplo
5.4
Resina alquídica con una longitud de aceite del
28%, un peso molecular promedio en masa de 10.000 a 12.000 dalton y
una heterogeneidad de peso molecular < 5, basada en ácido
hexahidroftálico y aceite de linaza FA con una proporción de enlaces
dobles conjugados del 50 al 60% eq con respecto a la cantidad de
enlaces dobles presentes.
Los materiales de revestimiento aplicados de los
Ejemplos 5.1 a 5.4 se endurecieron sin problemas, disminuyendo la
velocidad de endurecimiento en el siguiente orden:
5.2 > 5.3
> 5.1 > >
5.4
Se obtuvieron revestimientos muy flexibles que
se pueden conformar sin deterioro.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
6.1
Se repitió el Ejemplo 5.4, pero en lugar de la
resina alquídica utilizada en éste se empleó una resina alquídica
más condensada, modificada con epóxido, que presentaba una longitud
de aceite del 45%, un peso molecular promedio en masa de 40.000
dalton, una heterogeneidad de peso molecular igual a 15 y una
proporción de enlaces dobles conjugados del 62% eq con respecto a
los enlaces dobles presentes.
Ejemplo
6.2
Se repitió el Ejemplo 6.1, pero se utilizó una
resina alquídica todavía más condensada, modificada con epóxido, con
una longitud de aceite del 45%, un peso molecular promedio en masa
de 120.000 dalton, una heterogeneidad de peso molecular igual a 18 y
una proporción de enlaces dobles conjugados del 62% eq con respecto
a los enlaces dobles presentes.
Los materiales de revestimiento de los Ejemplos
6.1 y 6.2 se pudieron endurecer rápidamente con una dosis de
radiación de tan solo 1.000 mJcm^{-2}, y produjeron revestimientos
con una resistencia a los disolventes especialmente alta (ensayo
MEK: 90 carreras dobles).
Se repitió el Ejemplo 1, pero se sustituyó un
25% en peso del acrilato de isobornilo presente en el material de
revestimiento por
- -
- acrilato de tridecilo en el Ejemplo 7.1;
- -
- metacrilato de 3-cloro-2-hidroxipropilo en el Ejemplo 7.2;
- -
- acrilato de 2-hidroxi-3-fenoxipropilo en el Ejemplo 7.3; y
- -
- acrilato de lauril glicidil éter en el Ejemplo 7.4.
Los revestimientos resultantes presentaban una
gran flexibilidad y adherencia sobre los sustratos y se podían
conformar con especial facilidad sin deterioro.
En el Ejemplo 8.1 se produjo un material de
revestimiento a partir de 50 partes en peso de una resina alquídica
formada por Isomerginsäure, trimetilolpropano y Cardura® E 10
(glicidil éster de ácido Versatic ® 10) (longitud de aceite: 28%,
contenido en enlaces dobles conjugados: 58 a 60% eq), 50 partes en
peso de acrilato de isobornilo, 30 partes en peso de diacrilato de
epoxipoliéter (Laromer® 8986 de la firma BASF Aktiengesellschaft), 3
partes en peso de un fotoiniciador comercial (Irgacure® 184 de la
firma Ciba Specialty Chemicals), 0,4 partes en peso de un
polisiloxano acrilado (Coatsil® 3503 de la firma Crompton Witco),
0,4 partes en peso de octoato de litio, octoato de cobalto en una
cantidad correspondiente a un 0,05% en peso de cobalto con respecto
a la resina alquídica, y 12 partes en peso de un acrilato de
isocianato (Roskydal® 2337 de la firma Bayer AG).
Para el Ejemplo 8.2 se repitió el Ejemplo 8.1,
pero utilizando 30 partes en peso de la resina alquídica, 30 partes
en peso de acrilato de isobornilo, 60 partes en peso de Laromer®
8986, 6 partes en peso de Irgacure® 184, 1 parte en peso de Coatsil®
3503, 0,6 partes en peso de octoato de litio, la misma cantidad de
octoato de cobalto y 24 partes en peso de Roskydal® 2337.
Los materiales de revestimiento de los Ejemplos
8.1 y 8.2 presentaban un tiempo de procesamiento (tiempo útil de
empleo) de 24 horas.
Los revestimientos producidos con estos
materiales sobre acero fino presentaban excelentes propiedades
mecánicas, una gran resistencia y una excelente adherencia (ensayo
Bac Ford: sin modificaciones después de 600 h; ensayo de impacto
inverso con punzón de 1 kg: en orden; ensayo de impacto inverso con
punzón de 2 kg: hasta 80 cm, correspondiente a 15 J, en orden;
ensayo de cinta adhesiva: en orden; ensayo de suciedad en cocina
estándar: en orden: ensayo con yodo: en orden; ensayo con café: en
orden). El efecto de resistencia a las huellas correspondía al
efecto de las películas de tereftalato de polietileno y de lacas
transparentes endurecidas térmicamente.
Gracias a las excelentes propiedades de los
revestimientos, las piezas de acero fino revestidas se pudieron
conformar sin problemas, por ejemplo como decoraciones para cocinas
y otros fines.
Por consiguiente, los revestimientos también se
podían utilizar para el revestimiento de suelos de PVC y, en este
contexto, presentaban una mayor resistencia a la suciedad que los
sistemas de acrilato de uretano convencionales.
Para el Ejemplo 9.1 se produjo un material de
revestimiento a partir de 30 partes en peso de la resina alquídica
del Ejemplo 1, 28 partes en peso de acrilato de isobornilo, 25
partes en peso de Laromer® 8986, 1,5 partes en peso de Irgacure®
184, 0,5 partes en peso de Irgacure® 819 (agente fotoestabilizante
de la firma Ciba Specialty Chemicals), 0,5 partes en peso de
Coatsil® 3503 y 2 partes en peso de Sandovur® TBO2 (mezcla comercial
de un agente fotoestabilizante basado en triazina y un captador de
radicales reversible basado en HALS en una proporción en peso
3:2).
\newpage
Para el Ejemplo 9.2 se produjo un material de
revestimiento a partir de 33 partes en peso de la reina alquídica
del Ejemplo 1, 37 partes en peso de acrilato de isobornilo, 40
partes en peso de Laromer® 8986, 3 partes en peso de Irgacure® 184,
1 parte en peso de Irgacure® 819, 1 parte en peso de Coatsil® 3503,
1,5 partes en peso de Tinuvin® 123 (captador de radicales reversible
basado en HALS) y 2,5 partes en peso de Tinuvin® 777 (agente
fotoestabilizante basado en triazina).
Se revistieron láminas de aluminio delgadas con
los materiales de revestimiento de los Ejemplos 9.1 y 9.2, y después
se endurecieron los materiales de revestimiento aplicados. Las
láminas de aluminio revestidas de los Ejemplos 9.1 y 9.2 se
utilizaron para forrar capas aislantes de goma para utilización en
exteriores, con el fin de proteger la goma sensible frente al
deterioro producido por las aves.
Los revestimientos de los Ejemplos 9.1 y 9.2
ofrecían una excelente protección para el aluminio e inhibían
eficazmente la oxidación superficial de éste, de modo que las
láminas de aluminio revestidas presentaban una alta reflexión de la
luz durante mucho más tiempo que por ejemplo las láminas de aluminio
revestidas con tereftalato de polietileno. Mientras que los
revestimientos de tereftalato de polietileno ya estaban corroídos
después de un año y perdían adherencia y adquirían mal aspecto, los
revestimientos de los Ejemplos 9.1 y 9.2 se mantuvieron
transparentes, adheridos y sin deterioro (ensayo WOM PSA según
DIN-ISO 11 341 A: ninguna pérdida de adherencia ni
modificación después de 1.250 horas). Por consiguiente, las láminas
de aluminio revestidas de los Ejemplos 9.1 y 9.2 podían reforzar el
efecto aislante de las capas aislantes de goma durante mucho más
tiempo que las láminas de aluminio revestidas de forma
convencional.
Para el Ejemplo 10.1 se repitió el Ejemplo 9.1,
pero no se utilizó ningún agente fotoestabilizante.
Para el Ejemplo 10.2 se repitió el Ejemplo 9.2,
pero no se utilizó ningún agente fotoestabilizante.
Los materiales de revestimiento de los Ejemplos
10.1 y 10.2 se aplicaron por pulverización en caliente sobre tubos
de acero engrasados. Después del endurecimiento por radiación se
obtuvieron capas protectoras temporales con un espesor de 40 a 50
\mum y con una excelente adherencia.
Se produjeron materiales de revestimiento a
partir de 70 partes en peso de la resina alquídica del Ejemplo 1, 30
partes en peso de un compuesto que contenía grupos epóxido y 2
partes en peso de una sal triarilsulfonio comercial en cada
caso.
Como compuesto que contenía grupos epóxido se
utilizó:
- -
- carboxilato de 3,4-epoxiciclohexilmetil-3,4-epoxiciclohexano, obtenible bajo la marca Cyracure® 6105 de la firma Carbide, en el Ejemplo 11.1;
- -
- bis[1-etil(oxetanil)metil] éter, obtenible bajo la marca OXT® 221 de la firma Toagosei, en el Ejemplo 11.2;
- -
- 1,4-bis[3-etil-3-oxetanilmetoxi)metil]benceno, obtenible bajo la marca OXT® 121 de la firma Toagosei, en el Ejemplo 11.3;
- -
- tereftalato de bisoxetano, obtenible bajo la marca Eternacoll® OXTP de la firma UBE, en el Ejemplo 11.4;
- -
- bifenilenbisoxetano, obtenible bajo las marca Eternacoll® OXBP, en el Ejemplo 11.5; y
- -
- el derivado de novolaca de bifenilenbisoxetano, obtenible bajo la marca Eternacoll® OXBP NOV de la firma UBE, en el Ejemplo 11.6.
Los materiales de revestimiento se aplicaron a
rodillo sobre superficies de acero brillante y a continuación las
capas aplicadas se endurecieron con radiación UV. Los revestimientos
resultantes presentaban una excelente adherencia sobre acero
brillante.
Claims (25)
1. Material de revestimiento libre de
disolventes orgánicos de secado al aire y endurecible catiónicamente
o por radicales con radiación actínica (sistema 100%), que
contiene
- (A)
- como mínimo una resina alquídica de secado al aire libre de disolventes con una longitud de aceite del 20 al 60% con respecto a la resina alquídica libre de disolventes, en la que entre un 45 y un 65% eq de los enlaces dobles olefínicamente insaturados presentes en los grupos ácido graso insaturado están conjugados.
2. Material de revestimiento según la
reivindicación 1, caracterizado porque contiene entre un 30 y
un 70% en peso de la resina alquídica (A), con respecto a su
cantidad total.
3. Material de revestimiento según la
reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque consiste en un
material de revestimiento endurecible por radicales, que
contiene:
- (B)
- como mínimo un monómero monofuncional olefínicamente insaturado que no incluye ninguna unidad estructural aromática y que, por sí mismo, forma homopolímeros, con una temperatura de transición vítrea \geq 50ºC;
- (C)
- como mínimo un monómero olefínicamente insaturado, seleccionado de entre el grupo consistente en monómeros bifuncionales y de funcionalidad superior, con como mínimo dos enlaces dobles olefínicamente insaturados y como mínimo una unidad estructural flexibilizadora en la molécula que, como componente de redes tridimensionales, reduce la temperatura de transición vítrea Tg de éstas, y que se selecciona de entre grupos alcanodiílo sustituidos, lineales o ramificados, de 4 a 30 átomos de carbono, que también pueden contener grupos cíclicos dentro de la cadena de carbonos siempre que las cadenas de carbono incluyan más de 2 átomos de carbono, en cada caso, entre los grupos que contienen los enlaces dobles olefínicamente insaturados y los grupos cíclicos; y
- (D)
- como mínimo un fotoiniciador para la fotopolimerización iniciada por radicales; y en caso dado
- (E)
- como mínimo un aditivo.
4. Material de revestimiento según la
reivindicación 3, caracterizado porque contiene entre un 5 y
un 70% en peso del monómero (B), con respecto a su cantidad
total.
5. Material de revestimiento según la
reivindicación 3 ó 4, caracterizado porque contiene entre un
10 y un 70% en peso del monómero (C), con respecto a su cantidad
total.
6. Material de revestimiento según una de las
reivindicaciones 3 a 5, caracterizado porque contiene entre
un 0,1 y un 10% en peso del fotoiniciador (D), con respecto a su
cantidad total.
7. Material de revestimiento según una de las
reivindicaciones 3 a 6, caracterizado porque contiene entre
un 0,01 y un 30% en peso del aditivo (E), con respecto a su cantidad
total.
8. Material de revestimiento según una de las
reivindicaciones 3 a 7, caracterizado porque el monómero (B)
se selecciona de entre el grupo consistente en monómeros hidroxi
funcionales y monómeros libres de grupos funcionales reactivos
(monómeros neutros).
9. Material de revestimiento según la
reivindicación 8, caracterizado porque el monómero (B) es un
monómero neutro.
10. Material de revestimiento según la
reivindicación 9, caracterizado porque los monómeros neutros
(B) se seleccionan de entre el grupo consistente en
(met)acrilato de ciclohexilo, de
4-terc-butilciclohexilo y de
isobornilo.
11. Material de revestimiento según la
reivindicación 10, caracterizado porque los monómeros neutros
(B) son acrilatos.
12. Material de revestimiento según una de las
reivindicaciones 3 a 11, caracterizado porque los monómeros
(C) contienen dos enlaces dobles olefínicamente insaturados y una
unidad estructurar flexibilizadora en la molécula.
13. Material de revestimiento según una de las
reivindicaciones 3 a 12, caracterizado porque los enlaces
dobles de los monómeros olefínicamente insaturados (C) se encuentran
en grupos metacrilato y/o acrilato.
14. Material de revestimiento según una de las
reivindicaciones 3 a 13, caracterizado porque la unidad
estructurar flexibilizadora de los monómeros olefínicamente
insaturados (C) se selecciona de entre el grupo consistente en
grupos hidrocarburo alifáticos bivalentes y grupos hidrocarburo
alifáticos bivalentes que contienen heteroátomos.
15. Material de revestimiento según una de las
reivindicaciones 3 a 14, caracterizado porque el
fotoiniciador (D) se selecciona de entre el grupo consistente en
bencilmonocetales, derivados de acetofenona, óxidos de acilfosfina,
ésteres de alfa-aciloxima, titanoceneno,
tioxantoneno, alfa-sulfoniloxicetonas y
ferrocenos.
16. Material de revestimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque el aditivo (E)
se selecciona de entre el grupo consistente en secantes, agentes
fotoestabilizantes, monómeros olefínicamente insaturados diferentes
de los monómeros (B) y de los monómeros (C), agentes de nivelación,
poliisocianatos y poliisocianatos que contienen enlaces dobles
olefínicamente insaturados (acrilatos de isocianato).
17. Material de revestimiento según la
reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque consiste en un
material de revestimiento endurecible catiónicamente, que
contiene
- (F)
- al menos un compuesto que contiene como mínimo dos grupos epóxido.
18. Material de revestimiento según la
reivindicación 17, caracterizado porque contiene
- (G)
- como mínimo un fotoiniciador para la fotopolimerización iniciada catiónicamente.
19. Material de revestimiento según la
reivindicación 18, caracterizado porque el fotoiniciador (G)
se selecciona de entre el grupo de los compuestos de
triarilsulfonio.
20. Material de revestimiento según una de las
reivindicaciones 17 a 19, caracterizado porque contiene como
mínimo un aditivo (E).
21. Procedimiento para producir un material de
revestimiento libre de disolventes orgánicos de secado al aire y
endurecible con radiación actínica según una de las reivindicaciones
1 a 20, caracterizado porque se mezclan entre sí
- (I)
- los componentes (A), (B), (C) y (D), y en caso dado también (E), o alternativamente
- (II)
- los componentes (A) y (F), y en caso dado también (G) y/o (E),
y la mezcla resultante se homogeneiza.
22. Procedimiento según la reivindicación 21,
caracterizado porque se lleva a cabo bajo exclusión de
radiación actínica.
23. Utilización del material de revestimiento
según una de las reivindicaciones 1 a 20 y del material de
revestimiento producido con ayuda del procedimiento según la
reivindicación 21 ó 22 como laca para el
coil-coating (revestimiento de bobinas).
24. Utilización del material de revestimiento
según una de las reivindicaciones 1 a 20 y del material de
revestimiento producido con ayuda del procedimiento según la
reivindicación 21 ó 22 para la producción de revestimientos de
suelos de PVC, bobinas no revestidas y previamente revestidas y
tubos de acero y aluminio, y también SMC (Sheet Moulded Compounds -
compuestos moldeados laminares) y BMC (Bulk Moulded Compounds -
compuestos moldeados volumétricos).
25. Utilización según la reivindicación 24,
caracterizada porque los revestimientos son lacados
transparentes, lacados cubrientes, lacados de imprimación, capas
protectoras temporales o permanentes, sellados y lacados resistentes
anti-huellas.
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| CN104031549A (zh) * | 2014-07-02 | 2014-09-10 | 江苏海田技术有限公司 | 一种pvc专用uv抗刮附着力底漆及其制备方法 |
| CN104046226A (zh) * | 2014-07-02 | 2014-09-17 | 江苏海田技术有限公司 | 一种水性白色喷涂面漆及其制备方法 |
| CN104046225B (zh) * | 2014-07-02 | 2016-08-24 | 江苏海田技术有限公司 | 一种高清丝滑面漆及其制备方法 |
| JP2017039792A (ja) * | 2015-08-17 | 2017-02-23 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、これを含有する下塗り用コーティング剤及び成形体 |
| CN105315861A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-02-10 | 安徽旺家源门业有限公司 | 一种门用水性紫外光固化漆及其制备方法 |
| WO2020089189A1 (en) | 2018-11-02 | 2020-05-07 | Elantas Europe Gmbh | Dual cure composition |
| KR20200054551A (ko) * | 2018-11-12 | 2020-05-20 | 주식회사 포스코 | 유-무기 복합코팅 조성물 및 이를 이용하여 표면처리된 아연도금강판 |
| CN113621306B (zh) * | 2021-08-26 | 2022-04-05 | 深圳市精而美精密陶瓷科技有限公司 | 耐指纹陶瓷质感涂料、制备方法及其电子结构件 |
| SE547751C2 (en) * | 2023-10-16 | 2025-11-18 | Perstorp Ab | An electron beam curable composition |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2441025C3 (de) * | 1973-08-29 | 1978-10-26 | Mitsubishi Rayon Co. Ltd., Tokio | Schwundarm härtbare ungesättigte Polyesterharzgemische und deren Verwendung für Formkörper mit verbesserter Haftfähigkeit für Überzüge |
| JPS52129735A (en) * | 1976-04-26 | 1977-10-31 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Photo-setting coating resin composition |
| ZA7803231B (en) * | 1976-07-07 | Rohm & Haas | Monomer compositions | |
| JPS5740517A (en) * | 1980-08-26 | 1982-03-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Photosetting composition |
| US4401962A (en) * | 1982-11-02 | 1983-08-30 | Westinghouse Electric Corp. | Flexible thermally stable tapes containing a high flash point solventless insulating varnish |
| JPS61287918A (ja) * | 1985-06-17 | 1986-12-18 | Mitsubishi Yuka Fine Chem Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
| US5039740A (en) * | 1988-04-01 | 1991-08-13 | The Valspar Corporation | Fatty acid-modified polyester resin composition |
| CA1333831C (en) * | 1988-04-01 | 1995-01-03 | Valspar Corporation (The) | Fatty acid-modified polyester resin composition |
| JP3609128B2 (ja) * | 1994-11-11 | 2005-01-12 | 東亞合成株式会社 | 缶外面用塗料組成物 |
| DE19604185A1 (de) * | 1996-02-06 | 1997-08-07 | Bayer Ag | Strahlenhärtbare Mischung und ihre Verwendung |
| US6136943A (en) * | 1997-09-01 | 2000-10-24 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Multi-branched compounds and curable composition |
| AT405647B (de) * | 1997-12-11 | 1999-10-25 | Vianova Kunstharz Ag | Thixotrope alkydharz-zusammensetzungen |
| US6638616B2 (en) * | 1999-10-15 | 2003-10-28 | Dsm N.V. | Radiation-curable compositions comprising oligomers having an alkyd backbone |
| DE19957161A1 (de) * | 1999-11-27 | 2001-06-13 | Basf Coatings Ag | Wäßrige Dispersionen acrylatmodifizierter Alkydharze und ihre Verwendung |
| SG98433A1 (en) * | 1999-12-21 | 2003-09-19 | Ciba Sc Holding Ag | Iodonium salts as latent acid donors |
| JP3760818B2 (ja) * | 2001-08-06 | 2006-03-29 | 藤倉化成株式会社 | Ｆｒｐ用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物、塗装方法および自動車反射鏡 |
-
2002
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