ES2322078T3 - Dispersiones concentradas de agentes fitoprotectores sobre la base de agua. - Google Patents
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Abstract
Agentes fitoprotectores acuosos líquidos, caracterizados porque ellos contienen (a) una o varias sustancias activas como agentes fitoprotectores, solubles en agua (sustancias activas del tipo (a)), (b) una o varias sustancias activas como agentes fitoprotectores, dispersas en agua en forma de partículas sólidas (sustancias activas del tipo (b)), (c) uno o varios agentes tensioactivos tomados de la clase de los derivados de poli(ácidos acrílicos), (d) uno o varios silicatos de aluminio como agente estabilizador, (e) eventualmente otros agentes tensioactivos aniónicamente activos o también no ionógenos, catiónicamente activos y/o iónicos híbridos, (f) eventualmente otros usuales agentes auxiliares de formulación, y (g) agua.
Description
Dispersiones concentradas de agentes
fitoprotectores sobre la base de agua.
El invento se refiere al sector técnico de los
preparados (las formulaciones) para sustancias activas en el sector
de la protección de las plantas (para sustancias activas
agroquímicas), formulaciones acuosas especialmente concentradas de
varias sustancias activas como agentes fitoprotectores
(formulaciones concomitantes), en particular formulaciones acuosas
de sustancias activas como agentes fitoprotectores a modo de sales,
tales como glufosinato-amonio, con sustancias
activas como agentes fitoprotectores, ampliamente insolubles en
agua.
Los agentes fitoprotectores se pueden formular
en principio de muchas diferentes maneras, pudiendo las propiedades
de las sustancias activas y la modalidad de la formulación plantear
problemas en lo que se refiere a la estabilidad, la actividad y la
aplicabilidad de las formulaciones. Además, determinadas
formulaciones, por motivos económicos y ecológicos, son más
ventajosas que otras.
Las formulaciones sobre la base de agua tienen
por regla general la ventaja de que necesitan una pequeña
proporción, o no necesitan ninguna proporción, de disolventes
orgánicos. Por otro lado, tales formulaciones tienen con frecuencia
una insuficiente distribución de las sustancias constituyentes,
cuando no se emplean combinaciones apropiadas de sustancias
auxiliares. Las propiedades técnicas para aplicaciones de tales
formulaciones dependen con frecuencia de muchos parámetros
variables, por lo que no es posible escoger de una manera sencilla
los componentes de sistemas conocidos y combinarlos con las
sustancias activas que se han de formular de nuevas, cuando la
formulación resultante debe de ser eficaz biológicamente, estable en
almacenamiento e irreprochable en cuanto a la técnica de
aplicaciones.
Las formulaciones clásicas son, por
consiguiente, raramente apropiadas para cumplir requisitos
especiales, y uno debe de tomarse la molestia de desarrollar una
receta adaptada y conveniente mediante mucho trabajo de
ensayos.
Como formulaciones concentradas acuosas han de
entenderse aquí, en primer término, las que tienen agua como fase
de soporte. Esto no debe de excluir que puedan estar presentes
disolventes orgánicos en una forma disuelta o emulsionada de manera
estable. En tal contexto entran en cuestión, sobre todo, disolventes
orgánicos totalmente miscibles con agua. De manera preferida, las
formulaciones no contienen ningún disolvente orgánico miscible con
agua.
Las sustancias activas pueden estar disueltas en
las formulaciones acuosas, o dispersas o bien parcialmente
disueltas y parcialmente dispersas en forma de pequeñas
partículas.
Ejemplos de formulaciones con una sustancia
activa en forma disuelta (glufosinato-amonio) son
conocidas a partir del documento de patente europea
EP-A-0048436. Ejemplos de
formulaciones con sustancias activas dispersas en agua (p.ej.
isoproturón) se describen en el documento de solicitud de patente
alemana DE-A-2924403. A partir del
documento EP-A-0297305 se conocen
formulaciones concomitantes de una sustancia activa contenida en
forma disuelta (p.ej. glufosinato, glifosato, paraquat, CMPP,
2,4-D, 2,4-DP, MCPA) y por lo menos
una sustancia activa contenida en forma dispersa (p.ej. triazinas
tales como simazina, atrazina, cianazina,
fenil-ureas tales como isoproturón, clorotolurón,
linurón, monolinurón, diurón, piridinas tales como triclopir o
fluroxipir, hidroxi-benzonitrilos tales como
bromoxinilo e ioxinilo, difenil-éteres tales como oxifluorfeno o
deltametrina, carbendazim o endosulfán).
El documento de patente suiza CH 459658 describe
unas suspensiones herbicidas, que contienen un herbicida orgánico
soluble en agua y un herbicida orgánico insoluble en agua, así como
agentes de suspensión de alto peso molecular.
Junto a las fuerzas de van der Waals, y a las
influencias eléctricas, estéricas y entrópicas, los factores de
forma desempeñan un gran cometido, con el fin de mantener
físicamente estables a los sistemas dispersos durante un prologando
período de tiempo. Unas buenas propiedades de almacenamiento se
pueden conseguir también con unos correspondientes apropiados
agentes estabilizadores, agentes espesantes, agentes auxiliares
tixótropos, etc.
Subsistía la misión de poner a disposición una
formulación concomitante concentrada sobre la base de agua, que sea
apropiada para la combinación de una o varias sustancias activas
solubles en agua y de una o varias sustancias activas dispersas en
agua.
Son objeto del invento unos agentes
fitoprotectores acuosos líquidos, que están caracterizados porque
ellos contienen
- (a)
- una o varias sustancias activas como agentes fitoprotectores, solubles en agua (sustancias activas del tipo (a)),
- (b)
- una o varias sustancias activas como agentes fitoprotectores, dispersas en agua, en forma de partículas sólidas (sustancias activas del tipo (b)),
- (c)
- uno o varios agentes tensioactivos, tomados de la clase de los derivados de poli(ácidos acrílicos),
- (d)
- uno o varios silicatos de aluminio como agente estabilizador,
- (e)
- eventualmente otros agentes tensioactivos aniónicamente activos o también no ionógenos, catiónicamente activos y/o iónicos híbridos,
- (f)
- eventualmente otros usuales agentes auxiliares de formulación y
- (g)
- agua.
El invento aquí presente se refiere a un
sistema, en el que una o varias sustancias activas están disueltas
en la fase de soporte y una o varias sustancias activas están
dispersas en la fase de soporte como partículas sólidas finas. La
fase de soporte propiamente dicha se compone preferiblemente de
agua, que entonces puede contener también los agentes tensioactivos
y/o los materiales influyentes sobre la viscosidad y/u otros agentes
auxiliares de formulación, tales como agentes protectores contra
las heladas y/o agentes antiespumantes y/o bactericidas y/o agentes
de otro tipo, que estabilizan al sistema.
Se conoce también una formulación, en la que, en
vez de unas partículas finamente dispersas, se describen unas gotas
finamente emulsionadas con las sustancias activas que entran en
cuestión en una forma disuelta (documento WO 96/22692). Aquí
constituye una desventaja el hecho de que no se obtiene una
formulación exenta de disolventes, que se basa solamente en
agua.
Las formulaciones acuosas conformes al invento
pueden contener como sustancias activas disueltas en agua (o
también combinaciones de las mismas), por ejemplo las tomadas del
conjunto de sustancias activas como agentes fitoprotectores
solubles en agua, tales como glufosinato, glifosato, paraquat,
diquat y otras similares tales como MCPA, CMPP, ioxinilo,
bromoxinilo, 2,4-D, TCA, 2,4-DP y
preferiblemente sus sales.
Se prefieren las formulaciones con sustancias
activas del tipo (A) tomadas del conjunto que contiene uno o varios
compuestos de la fórmula (1) o sus sales,
en la
que
Z_{1} significa un radical de la fórmula -OM,
-NHCH(CH_{3})CONHCH(CH_{3})CO_{2}M
o
-NHCH(CH_{3})CONHCH[CH_{2}CH(CH_{3})_{2}]CO_{2}M
y en tal caso
M significa = H o un catión que forma sales,
y/o uno o varios compuestos de la fórmula (2) o
sus sales
en la
que
Z_{2} significa un radical de la fórmula CN o
CO_{2}R_{1}, en la que R_{1} es = Q o un catión que forma
sales y en este contexto Q significa = H, alquilo, alquenilo,
alcoxialquilo o arilo de C_{8}-C_{10}, que está
sin sustituir o sustituido y preferiblemente sin sustituir o
sustituido con uno o varios radicales tomados entre el conjunto
formado por alquilo, alcoxi, halógeno, CF_{3}, NO_{2} y CN,
y
R_{2}, R_{3} en cada caso independientemente
uno de otro, significan H, alquilo, arilo de
C_{6}-C_{10}, que está sin sustituir o
sustituido, y preferiblemente está sin sustituir con uno o varios
radicales tomados del conjunto formado por alquilo, alcoxi,
halógeno, CF_{3}, NO_{2} y CN o significa bifenilo o un catión
que forma sales.
De manera preferida, los radicales que contienen
carbono tienen, en conexión con Q, R_{2} o respectivamente
R_{3} hasta 10 átomos de C, en particular hasta 6 átomos de C.
Los compuestos de la fórmula (1) contienen un
átomo de C asimétrico. El enantiómero L es considerado en este
contexto como un isómero biológicamente activo. Por lo tanto, la
fórmula (1) abarca todos los estereoisómeros y sus mezclas, en
particular el racemato y el enantiómero que en cada caso es
biológicamente eficaz. Ejemplos de sustancias activas de la fórmula
(1) son los siguientes:
- \blacklozenge
- glufosinato y su sal de amonio en forma racémica, es decir el ácido 2-amino-4- [hidroxi(metil)fosfinoíl]-butanoico o respectivamente su sal de amonio,
- \blacklozenge
- el enantiómero L de glufosinato y su sal de amonio,
- \blacklozenge
- bilanafos/bialafos, es decir L-2-amino-4-[hidroxi(metil)fosfinoíl]-butanoíl-L-alaninil-L-alanina y su sal de sodio.
El racemato de
glufosinato-amonio es esparcido a solas usualmente
en unas dosificaciones, que están situadas entre 200 y 1.000 g de
i.a./ha (= gramos de sustancia activa por hectárea). El
glufosinato-amonio es eficaz en estas
dosificaciones, sobre todo cuando es recogido a través de partes
verdes de las plantas; véase "The Pesticide Manual" [el manual
de los plaguicidas], 13ª edición, British Crop Protection Council
2003. El glufosinato-amonio es empleado
predominantemente para la represión de malezas y malas hierbas en
cultivos de plantaciones y en un terreno no cultivado, así como,
mediante especiales técnicas de aplicación, también para la
represión entre surcos en cultivos llanos agrícolas tales como los
de maíz, algodón etc. Tiene una importancia creciente también el
empleo en cultivos transgénicos, que son resistentes o tolerantes
frente a la sustancia activa.
En el caso de los compuestos de la fórmula (2)
se trata de una N-(fosfonoalquil)-glicina y por
consiguiente de derivados del aminoácido glicina. Las propiedades
herbicidas de la N-(fosfonometil)-glicina
("glifosato") se describen p.ej. en el documento de patente de
los EE.UU. US nº 3799758.
Por regla general el glifosato se utiliza en
formulaciones de agentes fitoprotectores en forma de las sales
solubles en agua, siendo de importancia en conexión con el presente
invento, sobre todo, la sal de isopropilamonio; véase "The
Pesticide Manual" 13ª edición, British Crop Protection Council
2003.
La proporción de las sustancias activas (a) se
puede hacer variar ampliamente y está situada, por regla general,
en el intervalo de 1 a 60% en peso, de manera preferida de 5 a 55%
en peso y de manera muy especialmente preferida de 8 a 35% en peso
de una sustancia activa (a), referida al peso de la formulación.
Como sustancias activas del tipo (b), que como
partículas finamente molidas se encuentran en la fase dispersa,
entran en cuestión por ejemplo las siguientes: herbicidas tomados
del conjunto de los difenil-éteres, carbamatos, tiocarbamatos,
compuestos de trifenil-estaño y
tributil-estaño,
halógeno-acetanilidas, derivados de ácidos
fenoxi-fenoxi-alcano-carboxílicos
así como derivados de ácidos
heteroariloxi-fenoxi-alcano-carboxílicos,
tales como ésteres de los ácidos quinoliloxi-, quinoxaliloxi-,
piridiloxi-, benzoxazoliloxi- y
benzotiazoliloxi-fenoxi-alcano-carboxílicos.
También entran en cuestión correspondientemente
unas sustancias activas insolubles tomadas entre las clases de
sustancias, que normalmente contienen sustancias activas con
diferentes solubilidades, p.ej. sustancias activas tomadas entre el
conjunto de los derivados de ciclohexanodiona, imidazolinonas,
derivados de ácidos
pirimidiloxi-piridina-carboxílicos,
derivados de ácido pirimidiloxi-benzoico,
sulfonil-ureas, derivados de
triazolo-pirimidina-sulfonamida, así
como ésteres de ácidos
S-(N-aril-N-alquil-carbamoíl-metil)-ditiofosfóricos,
por ejemplo sustancias activas tales como oxifluorfeno, lactofeno,
bifenox, fluoroglicofeno, acifluorfeno, fomesafeno,
diclofop-metilo, fenoxaprop-etilo o
fenoxaprop-p-etilo.
Las mencionadas denominaciones abreviadas (en
inglés "common names" = nombres comunes) para las sustancias
activas, tales como glufosinato, glifosato, oxifluorfeno, MCPA,
2,4-D etc. son generalmente conocidas; véase por
ejemplo "The Pesticide Manual" 13ª edición, British Crop
Protection Council 2003; ellas abarcan en este caso también los
conocidos derivados tales como sales, ésteres, amidas, y dentro de
éstas, en particular las formas usuales en el comercio.
De un modo correspondiente a los mencionados
herbicidas, pueden entran en cuestión también sustancias activas
tomadas entre el conjunto formado por los antídotos, los agentes
reguladores del crecimiento de las plantas, los insecticidas y los
fungicidas, como componentes (b) o respectivamente, en el caso de
poseer una buena solubilidad en agua, como componentes (a).
Las índoles de las sustancias activas utilizadas
de los tipos (a) y (b), determinan el tipo de los organismos
dañinos, que pueden ser reprimidos mediante la utilización de los
agentes fitoprotectores o de las formulaciones agroquímicas. En el
caso de los herbicidas, los organismos dañinos son plantas
indeseadas.
La proporción de las sustancias activas (b) está
situada en la formulación, por regla general, en el intervalo de
0,5 a 30% en peso, de manera preferida de 1 a 20% en peso, en
particular de 1 a 15% en peso de una sustancia activa, referida al
peso de la formulación.
\newpage
La relación ponderal de las sustancias activas
disueltas (a) a las sustancias activas dispersas (b) en la
formulación depende convenientemente de la actividad de las
sustancias activas individuales y de las propiedades físicas, y es
por ejemplo de 15:1 a 1:12, de manera preferida de 10:1 a 1:4.
Conforme al invento, la formulación es
estabilizada por medio de una combinación de los componentes (c) y
(d). Tan solo después de un gran número de ensayos, se ha mostrado
de un modo sorprendente que las formulaciones concomitantes acuosas
con las mencionadas sustancias activas (a) y (b) muy diferentes
físicamente, en particular cuando las mencionadas sustancias
activas (a) están disueltas en forma de sales, y las formulaciones,
además de esto, tienen todavía una alta proporción de agente
humectante, pueden ser estabilizadas muy bien por medio de una
combinación de un agente tensioactivo tomado de la clase de los
derivados de poli(ácidos acrílicos) (componente (c)) y de un agente
estabilizador, tomado del conjunto de los silicatos de aluminio
(componente (d)).
Como componente (c) son apropiados derivados de
poli(ácidos acrílicos), tales como por ejemplo
- -
- ®Sokalan CP10 (la sal de sodio de un poli(ácido acrílico) modificado; de BASF)
- -
- poliacrilatos tomados de la serie de ®Sokalan CP 13 S, PA 15, PA 20, PA 20 S, PA 25, PA 30, PA 40, PA 50, PA 70 PN, 80 S (de BASF);
- -
- copolímeros de poliacrilatos tales como los tomados de la serie de ®Carbopol (de Noveon Inc., antes B. F. Goodrich Co.);
- -
- poliacrilatos de amonio y de sodio de la serie de ®Degapas (de Degussa);
- -
- un Dispersant HB (poliacrilato de sodio, de Rhodia),
- -
- ®Permulsin (poliacrilato de Na, Polygon Chemie).
En el caso del agente estabilizador tomado del
conjunto formado por los silicatos de aluminio (componentes (d)) se
trata preferiblemente de una fibra de material mineral, por ejemplo
una attapulgita de silicato de magnesio y de aluminio a modo de un
material fibroso, de manera preferida ®Clarsol ATC (de la entidad
CECA, Düsseldorf). Son apropiados también ®Bentone EW (de la
entidad Rheox) o Attapulgit Select 615® (de la entidad Oil Dry),
que asimismo contienen attapulgita como material de base.
El derivado de poli(ácido acrílico) (c) está
contenido en la formulación, por regla general, en el intervalo de
0,05 a 15% en peso, de manera preferida de 0,1 a 10% en peso, en
particular de 0,4 a 5% en peso. El silicato de aluminio (d) está
contenido, por regla general, en el intervalo de 0,05 a 15% en peso,
de manera preferida de 0,1 a 8% en peso, en particular de 0,3 a 5%
en peso, en la formulación.
La relación ponderal del agente tensioactivo al
silicato de aluminio es de manera preferida de 15:1 a 1:20, en
particular de 10:1 a 1:14.
Las formulaciones conformes al invento contienen
como componentes (e) eventualmente compuestos activos
superficialmente (agentes tensioactivos), aniónicamente activos,
catiónicamente activos, iónicos híbridos y/o no ionógenos, que
pueden contribuir a obtener una mejorada estabilidad, disponibilidad
para las plantas o efecto de los agentes fitoprotectores
formulados.
Ejemplos de agentes tensioactivos aniónicamente
activos, son (significando OE = unidades de óxido de etileno, OP =
unidades de óxido de propileno y OB = unidades de óxido de
butileno):
- e1-1)
- derivados aniónicos de alcoholes grasos con 10 - 24 átomos de carbono con 0-60 de OE y/o 0-20 de OP y/o 0-15 de OB en cualquier orden de sucesión, en forma de éter-carboxilatos, sulfonatos, sulfatos y fosfatos y de sus sales inorgánicas (p.ej. de metales alcalinos y alcalino-térreos) y orgánicas (p.ej. sobre la base de aminas o alcanolaminas) tales como Genapol®LRO, las marcas Sandopan® y las marcas Hostaphat/Hordaphos® de Clariant;
- e1-2)
- derivados aniónicos de copolímeros que se componen de unidades de OE, OP, y/u OB con un peso molecular de 400 a 10^{8} en forma de éter-carboxilatos, sulfonatos, sulfatos y fosfatos y de sus sales inorgánicas (p.ej. de metales alcalinos y alcalino-térreos) y orgánicas (p., ej. sobre la base de aminas o alcanolaminas);
- e1-3)
- derivados aniónicos de aductos con óxidos de alquileno de alcoholes de C_{1}-C_{8} en forma de éter-carboxilatos, sulfonatos y fosfatos y de sus sales inorgánicas (p ej. de metales alcalinos y alcalino-térreos) y orgánicas (p.ej. sobre la base de aminas o alcanolaminas);
- e1-4)
- derivados aniónicos de compuestos alcoxilados de ácidos grasos en forma de éter-carboxilatos, sulfonatos, sulfatos y fosfatos y de sus sales inorgánicas (p.ej. de metales alcalinos y alcalino-térreos) y orgánicas (p.ej. sobre la base de aminas o alcanolaminas).
Agentes tensioactivos aniónicamente activos
preferidos, son en este contexto
alquil-poliglicol-éter-sulfatos, en
particular un (alcohol
graso)-di(etilenglicol)
éter-sulfato (p.ej. Genapol LRO®, de Clariant), o
alquil-poliglicol-éter-carboxilatos
(p.ej. un
2-(isotrideciloxi-poli(etilenoxi))-etil-carboximetil-éter,
Marlowet 4538®, de Hüls)
Ejemplos de agentes tensioactivos catiónicamente
activos o iónicos híbridos son (significando OE = unidades de óxido
de etileno, OP = unidades de óxido propileno y OB = unidades de
óxido de butileno):
- e2-1)
- aductos con óxidos de alquileno de aminas grasas, compuestos de amonio cuaternarios con 8 a 22 átomos de carbono (C_{8}-C_{22}) tales como p.ej. las marcas Genamin® C, L, O, T de Clariant;
- e2-2)
- compuestos iónicos híbridos, activos superficialmente, tales como tauridas, betaínas y sulfobetaínas en forma de las marcas Tegotain® de Goldschmidt, Hostapon®T y Arkopon®T de Clariant.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de agentes tensioactivos no ionógenos
son:
- e3-1)
- alcoholes grasos con 10-24 átomos de carbono con 0-60 EO y/o 0-20 de OP y/o 0-15 de OB en cualquier orden de sucesión. Ejemplos de tales compuestos son las marcas Genapol® C, L, O, T, UD, UDD, X de Clariant, las marcas Plurafac® y Lutensol®A, AT, ON, TO de BASF, las marcas Marlipal®24 y 013 de Condea, las marcas Dehypon® de Henkel, las marcas Ethylan® de Akzo-Nobel tales como Ethylan CD 120;
- e3-2)
- compuestos alcoxilados de ácidos grasos y triglicéridos, tales como las marcas Serdox® NOG de Condea o las marcas Emulsogen® de Clariant;
- e3-3)
- compuestos alcoxilados de amidas de ácidos grasos, tales como las marcas Comperlan® de Henkel o las marcas Amam® de Rhodia;
- e3-4)
- aductos con óxidos de alquileno de alquinodioles tales como las marcas Surfynol® de Air Products; derivados de azúcares tales como amino- y amido- azúcares de Clariant;
- e3-5)
- glucitoles de Clariant;
- e3-6)
- compuestos activos superficialmente sobre la base de siliconas o respectivamente silanos, tales como las marcas Tegopren® de Goldschmidt y las marcas SE® de Wacker, así como las marcas Bevaloid®, Rhodorsil® y Silcolapse® de Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer),
- e3-7)
- sulfonamidas activas interfacialmente, p.ej. de Bayer;
- e3-8)
- derivados poliacrílicos y polimetacrílicos activos interfacialmente, tales como las marcas Sokalan® de BASF;
- e3-9)
- poliamidas activas superficialmente tales como gelatinas modificadas o poli(ácidos aspárticos) derivatizados de Bayer y sus derivados,
- e3-10)
- compuestos polivinílicos tensioactivos tales como una PVP modificada tal como las marcas Luviskol® de BASF y las marcas Agrimer® de ISP, o los poli(acetatos de vinilo) derivatizados tales como las marcas Mowilith® de Clariant o los poli(butiratos de vinilo) tales como las marcas Lutonal® de BASF, las marcas Vinnapas® y Pioloform® de Wacker o los poli(alcoholes vinílicos) modificados, tales como las marcas Mowiol® de Clariant,
- e3-11)
- polímeros activos superficialmente sobre la base de anhídrido de ácido maleico y/o productos de reacción de anhídrido de ácido maleico, así como copolímeros que contienen anhídrido de ácido maleico y/o productos de reacción de anhídrido de ácido maleico, tales como las marcas Agrimer®-VEMA de ISP,
- e3-12)
- derivados activos superficialmente de ceras montánicas, polietilénicas y polipropilénicas, tales como las ceras Hoechst® o las marcas Licowet® de Clariant,
- e3-13)
- ésteres de sorbitán en forma de las marcas Span® o Tween® de Uniqema,
- e3-14)
- derivados de celulosas, algina, pectina y guar, activos superficialmente, tales como las marcas Tylose® de Clariant, las marcas Manutex® de Kelco y derivados de guar de Cesalpina,
- e3-15)
- aductos con óxidos de alquileno sobre la base de polioles, tales como las marcas Polyglykol® de Clariant,
- e3-16)
- poliglicéridos activos interfacialmente y sus derivados, de Clariant,
- e3-17)
- alquil-polisacáridos y sus mezclas tales como por ejemplo las de la serie de ®Atplus (Uniqema) sin o con adición de sales inorgánicas tales como sulfato de amonio,
- e3-18)
- alquil-poliglicósidos en forma de las marcas APG® de Henkel, por ejemplo ®Plantaren APG 225 (glucósido de alcoholes grasos de C_{8}-C_{10}),
- e3-19)
- ésteres o éteres de ciclodextrina de Wacker,
- e3-20)
- mezclas de alquil-poliglicósidos y alquil-polisacáridos sobre la base de alcoholes grasos de C_{8}-C_{10} tales como ®Glucopon 225 DK y ®Glucopon 215 CSUP (de Cognis).
\vskip1.000000\baselineskip
Las formulaciones conformes al invento contienen
como componentes (f) usuales agentes auxiliares de formulación (por
ejemplo materiales inertes, tales como agentes adhesivos,
humectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, conservantes
y protectores contra las heladas, materiales de carga, de soporte y
colorantes, agentes inhibidores de la evaporación y agentes que
influyen sobre el valor del pH (tampones, ácidos o bases) o sobre
la viscosidad (p.ej. agentes espesantes) o agentes antiespumantes.
La adición de sales inorgánicas puede ser ventajosa especialmente
en combinación con algunos agentes tensioactivos.
Como agentes auxiliares de formulación entran en
cuestión también disolventes orgánicos, sobre todo disolventes
orgánicos miscibles con agua, por ejemplo
- \blacklozenge
- alcoholes alifáticos, tales como p.ej. alcanoles inferiores tales como metanol y etanol, y alcoholes plurivalentes tales como etilenglicol, glicerol,
- \blacklozenge
- éteres polares, tales como éteres monoalquílicos y éteres dialquílicos de alquilenglicoles, tales como p.ej. éter monometílico de propilenglicol, éter monoetílico de propilenglicol, éter monometílico o éter monoetílico de etilenglicol, diglima y tetraglima;
- \blacklozenge
- amidas, tales como dimetil-formamida (DMF), dimetil-acetamida, dimetil-caprilamida, dimetil-capramida (®Hallcomide) y N-alquil-pirrolidonas;
- \blacklozenge
- cetonas tales como acetona;
- \blacklozenge
- nitrilos tales como acetonitrilo;
- \blacklozenge
- sulfóxidos y sulfonas, tales como dimetil-sulfóxido (DMSO) y sulfolano.
Se prefieren en este contexto disolventes
orgánicos ampliamente miscibles con agua, tales como por ejemplo
N-metil-pirrolidona (NMP),
dimetil-formamida (DMF),
dimetil-acetamida (DMA) o Dowanol® PM (éter
monometílico de propilenglicol).
Los disolventes orgánicos se deben emplear
solamente en aquellas cantidades con las que la fase acuosa sea
estable, y preferiblemente se presente en forma de una solución
acuosa termodinámicamente estable.
Usuales agentes auxiliares de formulación (f)
son por ejemplo los mencionados materiales inertes, agentes
protectores contra las heladas, agentes inhibidores de la
evaporación, agentes conservantes, colorantes, etc.; preferidos
agentes auxiliares de formulación (f) son
- \blacklozenge
- agentes protectores contra las heladas y agentes inhibidores de la evaporación, tales como glicerol o etilenglicol, p.ej. en una proporción de 2 a 10% en peso, y
- \blacklozenge
- sustancias conservantes, p.ej. Mergal K9N® (de Riedel) o Cobate C®,
- \blacklozenge
- agentes antiespumantes.
En los casos de las formulaciones acuosas es con
frecuencia conveniente añadir agentes antiespumantes. Como agentes
antiespumantes entran en cuestión todos los usuales agentes
antiespumantes, preferiblemente agentes antiespumantes sobre la
base de siliconas, tales como por ejemplo aceites de siliconas.
Agentes antiespumantes preferidos son aquellos
que se toman del conjunto de los poli(dimetilsiloxanos)
lineales con una viscosidad dinámica media, medida a 25ºC, situada
en el intervalo de 1.000 a 8.000 mPas (mPas =
milipascales-segundos), de manera preferida de
1.200 a 6.000 mPas, y con un cierto contenido de un ácido silícico.
Como ácidos silícicos han de entenderse formas/modificaciones tales
como poli(ácidos silícicos), ácido metasilícico, ácido ortosilícico,
gel de sílice, geles de ácidos silícicos Kieselgur (tierras de
infusorios), SiO_{2} precipitado, etc.
\newpage
Los agentes antiespumantes tomados del conjunto
de los poli(dimetilsiloxanos) lineales contienen como
entramado químico un compuesto de la fórmula
HO-[Si(CH_{3})_{2}-O-]_{n}-H,
estando los grupos extremos modificados, por ejemplo eterificados, o
por regla general unidos con los grupos
-Si(CH_{3})_{3}.
El contenido de ácido silícico se puede
modificar dentro de un amplio intervalo y está situado por regla
general en el intervalo de 0,1 a 10 por ciento en peso, de manera
preferida de 0,2 a 5 por ciento en peso, en particular de 0,2 a 2%
en peso, de ácido silícico, referido al peso de un
poli(dimetilsiloxano).
Ejemplos de tales agentes antiespumantes son
®Rhodorsil Antifoam 416 (de Rhodia) y ®Rhodorsil Antifoam 481 (de
Rhodia).
El ®Rhodorsil Antifoam 416 es un aceite de
silicona con viscosidad mediana, que tiene una viscosidad dinámica
a 25ºC de aproximadamente 1.500 mPas y un cierto contenido de un
agente tensioactivo y de un ácido silícico. A causa del contenido
de agente tensioactivo, la densidad está reducida frente a la del
aceite de silicona puro, y es de aproximadamente 0,995
g/cm^{3}.
El ®Rhodorsil Antifoam 481 es un aceite de
silicona de viscosidad mediana que tiene una viscosidad dinámica a
25ºC de aproximadamente 4.500 mPas y un cierto contenido de un ácido
silícico. La densidad es de aproximadamente 1,045 g/cm^{3}.
Otros agentes antiespumantes tomados del
conjunto de las siliconas son Rhodorsil 1824, Antimussol
4459-2 (de Clariant), Entschäumer V 4459 (de
Clariant), SE Visk y AS EM SE 39 (de Wacker).
Los aceites de siliconas se pueden emplear
también en forma de emulsiones.
Los agentes auxiliares necesarios para la
preparación de las formulaciones arriba señaladas, tales como en
particular agentes tensioactivos son conocidos en principio y se
describen por ejemplo en las obras: "Detergents and Emulsifiers
Annual" [Anual de detergentes y emulsionantes] de McCutcheon, MC
Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of
Surface active Agents" [Enciclopedia de agents tensioactivos],
Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive
Äthylenoxidaddukte" [Aductos con óxido de etileno
interfacialmente activos], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart
1976; Winnacker-Küchler, "Chemische
Technologie" [Tecnología química], tomo 7, editorial Hanser,
Münich, 4ª edición de 1986, y la bibliografía citada allí en cada
caso.
Con ayuda de las mezclas de componentes se
pueden preparar por consiguiente de manera preferida formulaciones
acuosas de sustancias activas como agentes fitoprotectores solubles
en agua (a modo de sales) tales como
glufosinato-amonio, las cuales contienen
- (a)
- de 1 a 60% en peso, de manera preferida de 5 a 55% en peso, en particular de 8 a 55% en peso, de sustancias activas como agentes fitoprotectores solubles en agua (sustancias activas del tipo (a)),
- (b)
- de 0,5 a 30% en peso, de manera preferida de 1 a 20% en peso, en particular de 1 a 15% en peso, de sustancias activas como agentes fitoprotectores, dispersas como partículas sólidas, insolubles en agua (sustancias activas del tipo (b)),
- (c)
- de 0,05 a 15% en peso, de manera preferida de 0,1 a 10% en peso, en particular de 0,4 a 5% en peso, de agentes tensioactivos tomados de la clase de los derivados de poli(ácidos acrílicos),
- (d)
- de 0,05 a 15% en peso, de manera preferida de 0,1 a 8% en peso, en particular de 0,3 a 5% en peso, de silicatos de aluminio como agente estabilizador,
- (e)
- de 0 a 80% en peso, de manera preferida de 0 a 70% en peso, en particular de 0 a 60% en peso, de agentes tensioactivos no ionógenos, aniónicamente activos, catiónicamente activos y/o iónicos híbridos,
- (f)
- de 0 a 30% en peso, de manera preferida de 0 a 20% en peso, de manera más preferida de 0 a 15% en peso, de usuales agentes auxiliares de formulación y
- (g)
- de 0,1 a 90% en peso, de manera preferida de 5 a 70% en peso, de manera más preferida de 10 a 50% de agua.
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación de las formulaciones conformes al
invento se efectúa de acuerdo con procedimientos de por sí
conocidos, en los que se mezclan y homogenizan agua, una sustancia
activa (a) en forma sólida o ya disuelta, todos los agentes
auxiliares y finalmente la sustancia activa (b) que se ha de
dispersar, eventualmente mediando agitación, p.ej. dentro de un
recipiente, y se desmenuzan con medios apropiados, por ejemplo a
través de molinos de coloides o de bolas con fricción y se
desmenuzan hasta el necesario tamaño de partículas.
Las formulaciones conformes al invento se
distinguen por una buena capacidad de almacenamiento y un buen
comportamiento de fluidez. Es ventajosa también la total ausencia o
la pequeña proporción de disolventes orgánicos. Las formulaciones
concomitantes presentan además una alta biodisponibilidad y por
consiguiente una alta actividad de las sustancias activas como
agentes fitoprotectores, combinadas.
Como consecuencia, las formulaciones conformes
al invento son apropiadas en grado especial para la utilización en
la protección de plantas, p.ej. en el caso, de que estén contenidas
sustancias activas herbicidas, para la represión de una vegetación
indeseada de plantas tanto en un terreno no cultivado como también
en cultivos tolerantes.
En las siguientes Tablas 1 y 2 se exponen
ejemplos de las formulaciones conformes al invento. Las
formulaciones son estables en almacenamiento a 50ºC a lo largo de 3
meses y en particular son estables también en lo que se refiere al
comportamiento de fluidez.
\vskip1.000000\baselineskip
Abreviaturas: véanse después de la Tabla 2
\vskip1.000000\baselineskip
- SA
- Dato cuantitativo referido a la sustancia activa (= ingrediente activo, i.a.)
- (1)
- En las columnas se indican las composiciones de las formulaciones 1 a 9 (en la Tabla 1) o respectivamente 10 a 16 (en la Tabla 2) conteniendo la respectiva línea la cantidad del componente designado en la primera columna, en tanto por ciento en peso;
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
Las formulaciones de acuerdo con las Tablas 1 y
2 fueron diluidas con agua y aplicadas con una cantidad consumida
de agua de 200 l/ha sobre un terreno no cultivado, que contenía un
espectro de plantas dañinas que habían brotado en condiciones
naturales. La evaluación después de 4 semanas dio como resultado que
las partes verdes de las plantas dañinas habían muerto, y por
consiguiente se ha conseguido una buena represión de las plantas
dañinas.
Claims (12)
1. Agentes fitoprotectores acuosos líquidos,
caracterizados porque ellos contienen
- (a)
- una o varias sustancias activas como agentes fitoprotectores, solubles en agua (sustancias activas del tipo (a)),
- (b)
- una o varias sustancias activas como agentes fitoprotectores, dispersas en agua en forma de partículas sólidas (sustancias activas del tipo (b)),
- (c)
- uno o varios agentes tensioactivos tomados de la clase de los derivados de poli(ácidos acrílicos),
- (d)
- uno o varios silicatos de aluminio como agente estabilizador,
- (e)
- eventualmente otros agentes tensioactivos aniónicamente activos o también no ionógenos, catiónicamente activos y/o iónicos híbridos,
- (f)
- eventualmente otros usuales agentes auxiliares de formulación, y
- (g)
- agua.
2. Agentes fitoprotectores de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizados porque ellos contienen,
- (a)
- de 1 a 60% en peso de sustancias como agentes fitoprotectores, solubles en agua (sustancias activas del tipo (a)),
- (b)
- de 0,5 a 30% en peso de sustancias activas como agentes fitoprotectores, dispersas como partículas sólidas, insolubles en agua (sustancias activas del tipo (b)),
- (c)
- de 0,05 a 15% en peso, de agentes tensioactivos tomados de la clase de los derivados de poli(ácidos acrílicos),
- (d)
- de 0,05 a 15% en peso, de silicatos de aluminio como agente estabilizador,
- (e)
- de 0 a 80% en peso, de agentes tensioactivos no ionógenos, aniónicamente activos, catiónicamente activos y/o iónicos híbridos,
- (f)
- de 0 a 30% en peso, de usuales agentes auxiliares de formulación y
- (g)
- de 0,1 a 90% en peso de agua.
3. Agentes fitoprotectores de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, caracterizados porque como sustancia
activa del tipo (a) está contenida una sustancia activa tomada del
conjunto formado por las sales de glufosinato, glifosato, paraquat,
diquat, MCPA, CMPP, ioxinilo, bromoxinilo, 2,4-D,
TCA y 2,4-DP o sus mezclas.
4. Agentes fitoprotectores de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque como
sustancia activa del tipo (a) está contenida una sal de
glufosinato.
5. Agentes fitoprotectores de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque la
sustancia activa del tipo (a) es
glufosinato-amonio.
6. Agentes fitoprotectores de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque como
sustancia activa del tipo (b) está contenida una sustancia activa
tomada del conjunto formado por oxifluorfeno, lactofeno, bifenox,
fluoroglicofeno, acifluorfeno, fomesafeno,
diclofop-metilo, fenoxaprop-etilo y
fenoxaprop P-etilo.
7. Agentes fitoprotectores de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 6, caracterizados porque la
sustancia activa del tipo (b) es oxifluorfeno.
8. Agentes fitoprotectores de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 7, caracterizados porque la relación
ponderal de las sustancias activas disueltas (a) a las sustancias
activas dispersas (b) es de 15:1 a 1:12.
9. Agentes fitoprotectores de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 8, caracterizados porque la relación
ponderal del agente tensioactivo (c) al silicato de aluminio (d) es
de 15:1 a 1:20.
10. Procedimiento para la preparación de un
agente fitoprotector definido de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque se mezclan los
componentes (a) hasta (f) y eventualmente otros componentes, que
están contenidos en la formulación, con agua (componente (g)).
11. Procedimiento para la represión de una
vegetación indeseada de plantas, caracterizado porque una
cantidad eficaz de un agente fitoprotector de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 9, que contiene por lo menos una sustancia
activa herbicida, se aplica sobre las plantas, las partes de las
plantas o la superficie cultivada.
12. Utilización de agentes de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 9, para la represión de organismos dañinos
en la protección de las plantas o en un terreno no cultivado, siendo
eficaces las sustancias activas, contenidas en los agentes, contra
los organismos dañinos.
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Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8883689B2 (en) * | 2005-12-06 | 2014-11-11 | Bayer Cropscience Lp | Stabilized herbicidal compositions |
| AU2008274352B2 (en) * | 2007-07-06 | 2014-01-16 | Basf Se | Use of homo- and copolymers for stabilizing active ingredient formulations |
| US20110045979A1 (en) * | 2008-03-28 | 2011-02-24 | Rhodia Operations | Agriculturally active composition comprising a polycarboxylate |
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| BR112017012978B1 (pt) * | 2014-12-19 | 2021-06-08 | Clariant International Ltd | composição adjuvante aquosa compreendendo sulfato de polialquileno glicol éter, composição compreendendo alquilglucamidas e os usos das mesmas |
| WO2016118699A1 (en) * | 2015-01-21 | 2016-07-28 | Adjuvants Unlimited Llc | Fertilizer compatible emulsifiable concentrates |
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| EA039479B1 (ru) | 2015-04-27 | 2022-01-31 | Басф Се | Комбинации гербицидов, содержащие глюфосинат и индазифлам |
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| JP6940523B2 (ja) * | 2016-05-12 | 2021-09-29 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ | 安定なグルホシネート含有除草剤組成物 |
| AU2018308563B2 (en) | 2017-07-27 | 2024-01-04 | Basf Se | Use of herbicidal compositions based on L-glufosinate in tolerant field crops |
| EP3694326A1 (en) * | 2017-10-09 | 2020-08-19 | Basf Se | New agrochemical pesticide compositions |
| CN108056111A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-05-22 | 吉林师范大学 | 一种促进小麦养份吸收的微生物菌剂及其制备方法 |
| CA3107834A1 (en) | 2018-07-30 | 2020-02-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicide compositions with improved properties |
| US12342815B2 (en) | 2018-07-30 | 2025-07-01 | Bayer Aktiengesellschaft | Combinations containing PVA and certain herbicides with improved properties |
| PL3986129T3 (pl) * | 2019-06-19 | 2024-02-19 | Basf Se | Preparaty w postaci trwałej zawiesiny wodnej |
| US12557815B2 (en) | 2020-01-31 | 2026-02-24 | Basf Se | Herbicide combinations comprising glufosinate and pyraflufen-ethyl |
| US20230091888A1 (en) | 2020-01-31 | 2023-03-23 | Basf Se | Herbicide combinations comprising glufosinate and selected ppo inhibitors |
| US20230068414A1 (en) | 2020-01-31 | 2023-03-02 | Basf Se | Herbicide combinations comprising glufosinate and trifludimoxazin |
| US20230054749A1 (en) | 2020-01-31 | 2023-02-23 | Basf Se | Herbicide Combinations Comprising Glufosinate and Flumiclorac-pentyl |
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| US20220378042A1 (en) | 2020-01-31 | 2022-12-01 | Basf Se | Herbicide combinations comprising glufosinate and oxyfluorfen |
| BR112022014800A2 (pt) | 2020-01-31 | 2022-09-20 | Basf Se | Combinação de herbicidas, composição, métodos para produzir combinação de herbicidas, para controlar o crescimento indesejado das plantas e/ou controle de plantas nocivas e para tratar ou proteger culturas e uso da combinação de herbicidas |
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| US20230080819A1 (en) | 2020-01-31 | 2023-03-16 | Basf Se | Herbicide combinations comprising glufosinate and tiafenacil |
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| WO2021151752A1 (en) | 2020-01-31 | 2021-08-05 | Basf Se | Herbicide combinations comprising glufosinate and selected ppo inhibitors |
| BR112022014879A2 (pt) | 2020-01-31 | 2022-09-20 | Basf Se | Combinação de herbicidas, composição, métodos de produção de combinações de herbicidas, de tratamento ou proteção de plantas produtoras em fileiras e de tratamento ou proteção de plantas especializadas e uso da combinação de herbicidas |
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Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1047601A (en) * | 1964-06-16 | 1966-11-09 | Amchem Prod | Herbicidal compositions |
| US3799758A (en) | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
| DE2924403A1 (de) | 1979-06-16 | 1980-12-18 | Hoechst Ag | Herbizide mittel |
| US4351754A (en) * | 1979-09-17 | 1982-09-28 | Rohm And Haas Company | Thickening agent for aqueous compositions |
| DE3035554A1 (de) | 1980-09-20 | 1982-05-06 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Herbizide mittel |
| DE3319796A1 (de) * | 1983-06-01 | 1984-12-06 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von fluessigen pflanzenschutzmittelkombinationen |
| US4868321A (en) * | 1983-11-04 | 1989-09-19 | Fmc Corporation | Isothiocyanate intermediates |
| US5147444A (en) * | 1986-06-27 | 1992-09-15 | Rhone Poulenc Agrochimie | Herbicidal compositions based on a glyphosate herbicide and acifluorfen |
| DE3719264A1 (de) * | 1987-06-10 | 1988-12-29 | Hoechst Ag | Fluessige pestizide mischformulierungen |
| DE4012404C1 (es) | 1990-04-19 | 1991-02-28 | Kreyenborg Verwaltungen Und Beteiligungen Kg, 4400 Muenster, De | |
| JP2932600B2 (ja) * | 1990-04-26 | 1999-08-09 | クミアイ化学工業株式会社 | 懸濁状農業用殺菌剤組成物 |
| US5238904A (en) * | 1991-01-22 | 1993-08-24 | Hoechst Aktiengesellschaft | Liquid preparations of herbicide mixture based on glufosinate |
| AU655282B2 (en) | 1991-06-14 | 1994-12-15 | Rhone-Poulenc Agro | New aqueous formulations |
| DK169734B1 (da) * | 1993-03-09 | 1995-01-30 | Kvk Agro As | Herbicidpræparat, fremgangsmåde til fremstilling heraf samt aktiverende additiv til opblanding med herbicidpræparater |
| EP0735820B1 (en) * | 1993-12-22 | 1999-06-23 | Zeneca Limited | Herbicidal diphenyl ether and nitrogen solution compositions and method |
| US5595958A (en) * | 1994-05-02 | 1997-01-21 | Zeneca Limited | 3-substituted pyridine compounds and derivatives thereof |
| EP0758323A1 (en) * | 1994-05-02 | 1997-02-19 | Zeneca Limited | Herbicidal hydroxybenzyl-substituted heteroaryl compounds and derivatives thereof |
| DE19501986A1 (de) * | 1995-01-24 | 1996-07-25 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Synergistische herbizide Mittel aus Basis Glufosinate und Nitrodiphenylethern sowie deren Formulierungen |
| DE19701123B4 (de) * | 1996-02-06 | 2008-12-24 | Basf Se | Verwendung einer Mischung zur Herstellung pestizider Pflanzenschutzmittel |
| US5707930A (en) * | 1996-09-16 | 1998-01-13 | Zeneca Limited | 4-cycloalkyl-5-substituted pyrimidine compounds useful as crop protection agents |
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| CN1192707C (zh) * | 1999-10-26 | 2005-03-16 | 陶氏益农有限责任公司 | 除草剂的浓悬浮剂 |
| AU2003266968A1 (en) * | 2002-09-04 | 2004-03-29 | Basf Aktiengesellschaft | In-situ production of suspension concentrate of diphenyl ether and n-(phosphono-methyl)glycine or homoalaninylmethyl-phosphinate herbicidal compositions and methods of use |
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