ES2325448T3 - Metodo para fabricar una plancha de impresion flexografica. - Google Patents

Metodo para fabricar una plancha de impresion flexografica. Download PDF

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ES2325448T3 ES05107441T ES05107441T ES2325448T3 ES 2325448 T3 ES2325448 T3 ES 2325448T3 ES 05107441 T ES05107441 T ES 05107441T ES 05107441 T ES05107441 T ES 05107441T ES 2325448 T3 ES2325448 T3 ES 2325448T3
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Eddie Daems
Luc Leenders
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Abstract

Un método para fabricar una matriz de impresión flexográfica incluyendo los pasos de: (a) proporcionar una superficie receptora de tinta; (b) inyectar un líquido inyectable curable sobre la superficie de un suelo elastomérico; (c) curar el líquido inyectable curable inyectado sobre la superficie receptora de tinta por radiación UV o exposición a haz de electrones; donde dicho líquido inyectable curable incluye: al menos un fotoiniciador; al menos un monómero monofuncional; al menos 5% en peso de un monómero u oligómero polifuncional; y al menos 5% en peso de un plastificante, ambos basados en el peso total del líquido inyectable curable; y donde el monómero u oligómero polifuncional es un monómero u oligómero de cadena recta que tiene una viscosidad superior a 50 mPa.s a una tasa de cizalladura de 100 s -1 y a una temperatura de entre 15 y 70ºC.

Description

Método para fabricar una plancha de impresión flexográfica.
Campo técnico
Esta invención se refiere a flexografía digital, y más específicamente a un método para fabricar una matriz de impresión flexográfica usando un líquido inyectable curable.
Antecedentes de la invención
Las planchas de impresión flexográficas son bien conocidas para uso al imprimir sobre superficies blandas y fácilmente deformables, tal como materiales de envasado, por ejemplo cartón y películas de plástico. Se pueden preparar a partir de un precursor de plancha de impresión que tiene una capa que consta de una composición fotopolimerizable, que incluye generalmente un ligante elastomérico, al menos un monómero y un fotoiniciador. Las primeras patentes sobre planchas de impresión flexográficas incluyen US 3960572 (ASAHI CHEMICAL), US 3951657 (UPJOHN), US 4323637 (DU PONT) y US 4427759 (DU PONT).
Tradicionalmente, se aplica una imagen al precursor de plancha de imprimir exponiendo por inundación la capa fotopolimerizable a radiación actínica (por ejemplo radiación ultravioleta) con una máscara de imagen interpuesta entre la fuente de radiación y el precursor de plancha de imprimir. La radiación actínica hace que se produzca polimerización en las zonas de la capa fotopolimerizable no protegidas por la máscara de imagen. Después de la formación de imágenes, las planchas son procesadas con un solvente adecuado para quitar la composición fotopolimerizable en las zonas no expuestas, creando por ello una imagen en relieve en la plancha de imprimir. Las planchas procesadas se montan entonces en una prensa de imprimir, donde se utilizan para transferir tinta a una superficie de impresión deseada.
El proceso para fabricar una plancha de impresión flexográfica se simplificó aplicando una capa para formar la máscara de imagen directamente en el precursor de plancha de imprimir. En US 6521390 (AGFA), una capa destructible por IR, sustancialmente opaca a la radiación actínica, se laminó sobre el precursor de plancha de impresión flexográfica. US 6358668 (AGFA) describe una capa receptora de tinta en la capa fotopolimerizable de un precursor de plancha de impresión flexográfica, donde la tinta inyectada en la capa receptora de tinta crea una máscara de imagen de alta densidad óptica. Aunque el proceso para preparar la plancha de impresión flexográfica se simplificó incorporando una capa de formación de máscara de imagen en el precursor de plancha de imprimir, el proceso sigue siendo complicado y lento. Además, el proceso no es inocuo para el medio ambiente debido a una alta producción de residuos al quitar las zonas no expuestas de la capa fotopolimerizable.
US 5511477 (IDANIT TECHNOLOGIES) describe un método para la producción de planchas de impresión fotopoliméricas del tipo de relieve incluyendo los pasos de formar una imagen positiva o negativa en un sustrato por impresión por inyección de tinta con una composición de tinta fotopolimérica, opcionalmente pretratada a una temperatura de aproximadamente 30 a 260ºC; y de someter el sustrato impreso resultante a radiación UV, curando por ello la composición de tinta que forma la imagen. Los sustratos adecuados para este método se limitan a acero, poliéster y otros materiales rígidos, limitando las posibilidades de las aplicaciones flexográficas. Otro problema es que las gotitas inyectadas de la tinta polimérica todavía son móviles y tienden a deformarse, evitando por ello la reproducción exacta de pequeños puntos y evitando la formación de bordes nítidos y por lo tanto la formación de una imagen
nítida.
US 6520084 (CREO) describe un método para fabricar una plancha de impresión flexográfica por medio de múltiples pasadas de una unidad de inyección de tinta que emplea dos elastómeros diferentes que se depositan sobre una superficie de modificación. Para la inyección, los elastómeros se pueden licuar calentando polímeros fundibles a temperaturas de entre 100 y 150ºC o disolviéndolos en disolventes peligrosos y tóxicos como tolueno. Las altas temperaturas necesarias restringen no solamente la opción de sustratos adecuados, sino que también limita la impresora de inyección de tinta a un dispositivo "de inyección de tinta sólida". El tolueno se deja evaporar entre cada dos capas depositadas, creando un entorno hostil.
EP 1428666 A (AGFA) describe un método para preparar una plancha de impresión flexográfica inyectando tinta de inyección curable por radiación sobre un sustrato elástico. Las tintas descritas no contienen elastómeros y la calidad de la plancha de impresión flexográfica es inferior a las planchas de impresión flexográficas convencionales. Los experimentos realizados por los autores de la presente invención con el fin de preparar un líquido inyectable curable conteniendo elastómeros en cantidad suficiente para mejorar la calidad de tales planchas de impresión flexográficas no tuvieron éxito.
US2004131778 Al (AGFA) describe un método para hacer una plancha de impresión flexográfica usando un sistema de impresión por inyección de tinta incluyendo el paso de aplicar posteriormente sobre un sustrato al menos dos capas de tinta en forma de imagen por dicho sistema de impresión por inyección de tinta, donde cada paso de aplicación de capa se combina con un paso de inmovilización para inmovilizar la capa aplicada antes de aplicar una capa posterior.
Por lo tanto, hay que proporcionar un método rápido, simple e inocuo para el medio ambiente de fabricar una plancha de impresión flexográfica con alta calidad de imagen, y aplicable a un amplio rango de aplicaciones, incluyendo imprimir sobre superficies blandas y fácilmente deformables.
Objetos de la invención
Un objeto de la presente invención es proporcionar un método para fabricar una matriz de impresión flexográfica de manera rápida, simple e inocua para el medio ambiente.
Otro objeto de la presente invención es proporcionar un método para fabricar una matriz de impresión flexográfica que exhibe alta calidad de imagen.
Otro objeto de la presente invención es proporcionar un método para fabricar una matriz de impresión flexográfica con una impresora de inyección de tinta barata usando un cabezal de impresión piezoeléctrico a baja temperatura.
Estos y otros objetos de la invención serán evidentes por la descripción siguiente.
Resumen de la invención
Se ha hallado inesperadamente que, mediante un proceso de inyección de tinta, se obtiene una matriz de impresión flexográfica que exhibe una calidad comparable a la de una matriz de impresión flexográfica convencional.
Los objetos de la presente invención se logran con un método para fabricar una matriz de impresión flexográfica como el definido en la reivindicación 1.
Otras ventajas y realizaciones de la presente invención serán evidentes por la descripción siguiente.
Descripción detallada de la invención Definiciones
El término "líquido inyectable curable" en el sentido en que se usa al describir la presente invención, significa el fluido inyectable para fabricar la matriz de impresión flexográfica.
El término "tinta de impresión" en el sentido en que se usa al describir la presente invención, significa el fluido para producir una imagen con una matriz de impresión flexográfica.
El término "elastómero" en el sentido en que se usa al describir la presente invención, significa un material polimérico, que, a temperatura ambiente, se puede estirar en gran medida bajo un esfuerzo bajo y que es capaz de recuperar su forma original aproximada a la extracción de dicho esfuerzo, por ejemplo, un caucho sintético o plástico.
El término "plastificante" en el sentido en que se usa al describir la presente invención, significa una sustancia añadida a plástico u otros materiales para hacerlos más flexibles.
El término "elongación a rotura", en el sentido en que se usa al describir la presente invención, significa la elongación en %, de una capa de 0,4 mm de grosor al tiempo de su rotura.
El término "módulo complejo (E*)" en el sentido en que se usa al describir la presente invención, describe el comportamiento viscoelástico de un material y se representa por la fórmula E* = E' + iE'', donde la parte real es el módulo elástico (o de almacenamiento) E' y la parte imaginaria es el módulo de pérdida E''.
El término "módulo de almacenamiento (E')" en el sentido en que se usa al describir la presente invención, es el componente elástico del módulo complejo E'' de un material y está relacionado con la rigidez del material.
El término "módulo de pérdida (E'')" en el sentido en que se usa al describir la presente invención, es el componente viscoso del módulo complejo E'' de un material y está relacionado con la capacidad del material de disipar energía mecánica mediante movimiento molecular.
El término "UV" se usa al describir la presente aplicación como una abreviatura para radiación ultravioleta.
El término "radiación ultravioleta" en el sentido en que se usa al describir la presente invención, significa radiación electromagnética en el rango de longitudes de onda de 4 a 400 nm.
El término "radiación actínica" en el sentido en que se usa al describir la presente invención, significa radiación electromagnética capaz de iniciar reacciones fotoquímicas.
El término "monofuncional" en el sentido en que se usa al describir la presente invención, significa un grupo funcional reactivo.
El término "polifuncional" en el sentido en que se usa al describir la presente invención, significa más de un grupo funcional reactivo.
El término "ácido funcionalizado" en el sentido en que se usa al describir la presente invención, significa que incluye al menos un grupo funcional ácido.
El término "oligómero" en el sentido en que se usa al describir la presente invención, significa un polímero formado por dos, tres o cuatro unidades monoméricas.
El término "colorante", en el sentido en que se usa al describir la presente invención, significa colorantes y pigmentos.
El término "tinte", en el sentido en que se usa al describir la presente invención, significa un colorante que tiene una solubilidad de 10 mg/l o más en el medio en que se aplica y en las condiciones ambientales pertinentes.
El término "pigmento" se define en DIN 55943, aquí incorporado por referencia, como un agente colorante cromático o acromático, inorgánico u orgánico, que es prácticamente insoluble en el medio de aplicación en las condiciones ambientales pertinentes, teniendo por lo tanto una solubilidad inferior a 10 mg/l.
El término "alquilo" significa todas las variantes posibles de cada número de átomos de carbono en el grupo alquilo, es decir, para tres átomos de carbono: n-propilo e isopropilo; para cuatro átomos de carbono: n-butilo, isobutilo y butilo terciario; para cinco átomos de carbono: n-pentilo, 1,1-dimetil-propilo, 2,2-dimetilpropilo y 2-metil-butilo, etc.
El término "grupo acilo" en el sentido en que se usa al describir la presente invención, significa grupos-(C=O)-arilo y-(C=O)-alquilo.
El término "grupo alifático saturado" en el sentido en que se usa al describir la presente invención, significa grupos hidrocarbono saturados de cadena recta, cadena ramificada y alicíclicos.
El término "grupo alifático insaturado" en el sentido en que se usa al describir la presente invención, significa grupos hidrocarbono de cadena recta, cadena ramificada y alicíclicos que contienen al menos un enlace doble o triple.
El término "grupo aromático" en el sentido en que se usa al describir la presente invención, significa un conjunto unido covalentemente de átomos de carbono conjugados cíclicos, que se caracterizan por grandes energías de resonancia, por ejemplo benceno, naftaleno y antraceno.
El término "grupo hidrocarbono alicíclico" significa un conjunto unido covalentemente de átomos de carbono conjugados cíclicos, que no forman un grupo aromático, por ejemplo ciclohexano.
El término "sustituido" en el sentido en que se usa al describir esta invención, significa que uno o más átomos de carbono y/o que un átomo de hidrógeno de uno o más átomos de carbono en un grupo alifático, un grupo aromático o un grupo hidrocarbono alicíclico, son sustituidos por un átomo de oxígeno, un átomo de nitrógeno, un átomo de fósforo, un átomo de silicio, un átomo de azufre, un átomo de selenio o un átomo de telurio, o un grupo conteniendo uno o más de estos átomos de sustitución de carbono y hidrógeno. Tales sustituyentes incluyen grupos hidroxilo, grupos tiol, grupos carbamato, grupos urea, grupos éter, grupos tioéter, grupos ácido carboxílico, grupos éster, grupos sulfonato, grupos sulfonamida, grupos fosfonato, grupos fosfonamida, grupos fosfonamidato, grupos amida y grupos amina.
El término "grupo heteroaromático" significa un grupo aromático donde al menos uno de los átomos de carbono conjugados cíclicos es sustituido por un átomo de nitrógeno o un átomo de fósforo.
El término "grupo heterocíclico" significa un grupo hidrocarbono alicíclico donde al menos uno de los átomos de carbono conjugados cíclicos es sustituido por un átomo de oxígeno, un átomo de nitrógeno, un átomo de fósforo, un átomo de silicio, un átomo de azufre, un átomo de selenio o un átomo de telurio.
Líquido inyectable curable
El líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención, contiene al menos cuatro componentes: (i) un monómero monofuncional, (ii) un monómero u oligómero polifuncional, (iii) un plastificante y (iv) un fotoiniciador.
El líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención, puede contener un inhibidor de polimerización para limitar la polimerización por calor o radiación actínica. Se prefiere añadir un inhibidor durante la preparación del líquido inyectable curable.
El líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención, también puede contener al menos un monómero u oligómero ácido funcionalizado.
El líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención, también puede contener al menos un elastómero.
El líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención, también puede contener al menos un surfactante para controlar la difusión de una gotita de líquido inyectable curable.
El líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención, también puede contener al menos un colorante para incrementar el contraste entre la imagen inyectada y el fondo.
El líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención, también puede contener agua y/o líquidos orgánicos, como alcoholes, disolventes fluorados y líquidos apróticos dipolares.
El líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención, también puede contener al menos un humectante.
Se puede añadir un biocida al líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención, para evitar el crecimiento microbiano indeseado, que puede tener lugar en el líquido inyectable curable con el tiempo. El biocida puede ser usado por separado o en combinación.
El líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención, también puede contener aditivos como agentes tampón, agentes antimoho, agentes reguladores del pH, agentes reguladores de la conductividad eléctrica, agentes quelantes, agentes anti-óxido y fotoestabilizadores. Tales aditivos se pueden incorporar en el líquido inyectable curable en cualquier cantidad efectiva, a voluntad. Los ejemplos de agentes de control de pH adecuados para líquido inyectable curable incluyen, aunque sin limitación, ácidos, y bases, incluyendo hidróxidos de metales alcalinos tal como hidróxido de litio, hidróxido sódico y hidróxido de potasio. La cantidad incluida dependerá del componente específico incluido.
El líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención, tiene preferiblemente una viscosidad a una tasa de cizalladura de 100 s^{-1} y a una temperatura de entre 15 y 70ºC de no más de 100 mPa.s, preferiblemente menos de 50 mPa.s, y más preferiblemente menos de
15 mPa.s.
Monómeros monofuncionales
Se puede emplear cualquier monómero monofuncional polimerizable comúnmente conocido en la técnica.
Los monómeros monofuncionales adecuados incluyen estireno, metilestireno, cloroestireno, bromoestireno, metoxiestireno, dimetilaminoestireno, cianoestireno, nitroestireno, hidroxiestireno, aminoestireno, carboxiestireno, ácido acrílico, metilacrilato, acrilato de etilo, acrilato de ciclohexilo, acrilamida, ácido metacrílico, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de butilo, metacrilato de fenilo, metacrilato deciclohexilo, acrilato de isoamilo, acrilato de estearilo, acrilato de laurilo, acrilato de octilo, acrilato de decilo, acrilato de isoamilestilo, acrilato de isoestearilo, acrilato de 2-etilhexil-diglicol, acrilato de 2-hidroxibutilo, ácido 2-acriloiloxietilhexahidroftálico, acrilato de butoxietilo, acrilato de etoxidietileno glicol, acrilato de metoxidietileno glicol, acrilato de metoxipolietilen glicol, acrilato de metoxipropileno glicol, acrilato de fenoxietilo, acrilato de tetrahidrofurfurilo, acrilato de isobornilo, acrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de 2-hidroxipropilo, acrilato de 2-hidroxi-3-fenoxipropilo, acrilato de vinil éter, ácido 2-acriloiloxietilsuccínico, ácido 2-acriloixietilftálico, ácido 2-acriloxietil-2-hidroxietil-ftálico, acrilato flexible lactona modificado, t-butilacrilato de ciclohexilo, vinilpiridina, N-vinilpirrolidona, N-vinilimidazol, 2-vinilimidazol, N-metil-2-vinilimidazol, propil vinil éter, butil vinil éter, isobutil vinil éter, beta-cloroetil vinil éter, fenil vinil éter, p-metilfenil vinil éter, y p-clorofenil vinil éter.
El monómero monofuncional es preferiblemente un monómero de acrilato.
Se puede usar dos o más monómeros monofuncionales en combinación.
El monómero monofuncional tiene preferiblemente una viscosidad inferior a 30 mPa.s a una tasa de cizalladura de 100 s^{-1} y a una temperatura de entre 15 y 70ºC.
Monómeros y oligómeros polifuncionales
Se puede emplear cualquier monómero y oligómero polifuncional polimerizable comúnmente conocido en la técnica, a condición de que al menos 5% en peso de un monómero u oligómero polifuncional esté presente en base al peso total del líquido inyectable curable, donde el monómero u oligómero polifuncional es un monómero u oligómero de cadena recta que tiene una viscosidad superior a 50 mPa.s a una tasa de cizalladura de 100 s^{-1} y a una temperatura de entre 15 y 70ºC.
Los monómeros polifuncionales adecuados son monómeros como divinilbenceno, diacrilato de trietilenglicol, diacrilato de tetra-etilenglicol, diacrilato de polietilen glicol, diacrilato de dipropilenglicol, diacrilato de tripropilenglicol, diacrilato de polipropilenglicol, diacrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato de 1.6-hexanodiol, diacrilato de 1,9-nonanodiol, diacrilato de neopentilglicol, diacrilato de dimetilol-triciclodecano, diacrilato de aducto de bisfenol A EO (óxido de etileno), diacrilato de aducto de bisfenol A PO (óxido de propileno), diacrilato de hidroxipivalato neopentilglicol, diacrilato de dimetiloltriciclodecano alcoxilado, diacrilato de politetrametilenglicol, oxalato de distirilo, malonato de distirilo, succinato de distirilo, glutarato de distirilo, adipato de distirilo, maleato de distirilo, fumarato de distirilo, beta,beta'-dimetilglutarato de distirilo, 2-bromoglutarato de distirilo, alfa,alfa'-dicloroglutarato de distirilo, tereftalato de distirilo, ácido oxálico di(acrilato de etilo), ácido oxálico di(metil acrilato de etilo), ácido malónico di(acrilato de etilo), ácido malónico di(metil acrilato de etilo), ácido succínico di(acrilato de etilo), ácido glutárico di(acrilato de etilo), ácido adípico di(acrilato de etilo), ácido maleico di(dietil acrilato), ácido fumárico di(acrilato de etilo), ácido beta,beta'-dimetilglutárico di(acrilato de etilo), etilenodiacrilamida, propilenodiacrilamida, 1,4-fenilenodiacrilamida, 1,4-fenilenobis(oxietil acrilato), 1,4-fenilenobis(oximetil acrilato de etilo), 1,4-bis(acriloiloxietoxi)ciclohexano, 1,4-bis(acriloiloximetiletoxi)ciclohexano, 1,4-bis(acriloiloxietoxicarbamoil)benceno, 1,4-bis(acriloiloximetiletoxicarbamoil)benceno, 1,4-bis (acriloiloxietoxicarbamoil)ciclohexano, bis(acriloiloxietoxicarbamoilciclohexil)metano, ácido oxálico di(metacrilato de etilo), ácido oxálico di(metil metacrilato de etilo), ácido malónico di(metacrilato de etilo), ácido malónico di(metil metacrilato de etilo), ácido succínico di(metacrilato de etilo), ácido succínico di (metil metacrilato de etilo), ácido glutárico di(metacrilato de etilo), ácido adípico di(metacrilato de etilo), ácido maleico di(metacrilato de etilo), ácido fumárico di(metacrilato de etilo), ácido fumárico di(metil metacrilato de etilo), ácido beta,beta'-dimetilglutárico di(metacrilato de etilo), 1,4-fenilenobis(oxietil metacrilato), 1,4-bis(metacriloiloxietoxi)ciclohexano, acriloiloxietoxietil vinilo éter, pentaetitritol triacrilato, pentaetitritol trimetacrilato, pentaetitritol tri(hidroxiestireno), ácido cianúrico triacrilato, ácido cianúrico trimetacrilato, 1,1,1-trimetilolpropano triacrilato, 1,1,1-trimetilolpropano trimetacrilato, trimetilolpropano triacrilato EC modificado, tri (propilenglicol) triacrilato, trimetilolpropano triacrilato caprolactona modificado, pentaeritritol tetraacrilato, pentaetitritoletoxi tetraacrilato, dipentaetitritol hexaacrilato, ditrimetilolpropano tetraacrilato, glicerinpropoxi triacrilato, ácido cianúrico tri(acrilato de etilo), 1,1,1-trimetilolpropano tri(acrilato de etilo), dipentaetitritol hexaacrilato, ácido cianúrico tri(etilo vinilo éter), un condensado de un producto de reacción entre 1,1,1-trimetilolpropano y moles de toluenodiisocianato a tres veces su volumen, con hidroxietil acrilato, y un condensado de un 1,1,1-trimetilolpropano de configuración de producto de reacción y moles de hexanodiisocianato a tres veces su volumen, con p-hidroxiestireno, etilenotetraacrilamida, y propilenotetraacrilamida.
El monómero polifuncional es preferiblemente un monómero de acrilato.
Los oligómeros polimerizables adecuados son oligómeros polimerizados de los monómeros monofuncionales y/o polifuncionales descritos anteriormente. Los oligómeros especialmente preferidos incluyen epoxi acrilatos, acrilatos alifáticos de uretano, acrilatos aromáticos de uretano, acrilatos de poliéster, acrilatos de poliéter, acrilatos de poliéter modificados con aminas y oligómeros acrílicos de cadena recta.
El monómero u oligómero polifuncional es preferiblemente un monómero u oligómero de cadena recta.
Se puede usar dos o más monómeros y/u oligómeros polifuncionales en combinación.
El monómero u oligómero polifuncional tiene preferiblemente una viscosidad superior a 50 mPa.s a una tasa de cizalladura de 100 s^{-1} y a una temperatura de entre 15 y 70ºC.
Monómeros y oligómeros funcionalizados con ácido
Se puede emplear cualquier monómero y oligómero polimerizable funcionalizado con ácido comúnmente conocido en la técnica. Los monómeros y oligómeros funcionalizados con ácido pueden contener una pluralidad de grupos funcionales ácido.
El grupo funcional ácido se selecciona preferiblemente del grupo que consta de un grupo funcional ácido carboxílico y un grupo funcional ácido fosfórico.
Un monómero funcionalizado con ácido preferido se selecciona del grupo que consta de un monómero de acrilato funcionalizado con ácido, un monómero de (meta)acrilato funcionalizado con ácido, un oligómero de acrilato funcionalizado con ácido y un oligómero de (meta)acrilato funcionalizado con ácido. Especialmente preferidos son Ebecryl® 168, Ebecryl® 170 y Ebecryl® 770 que se pueden obtener de UCB.
Un monómero funcionalizado con ácido preferido se selecciona del grupo que consta de 2-(metacriloiletil ftalato, 2-(acriloil)etil ftalato, 2-(metacrilioloxi)etil succinato, 2-(acriloxi)etil succinato, fosfato de metacrilato de etilenglicol y 2-carboxietil acrilato.
Un oligómero funcionalizado con ácido preferido se selecciona del grupo que consta de metacrilatos oligoméricos ácidos multifuncionales y acrilatos oligoméricos ácidos multifuncionales. Especialmente preferidos son Sartomer® SB510E35, Sartomer® SB520E35 y Sartomer® SB500E50 que se pueden obtener de CRAY VALLEY.
Fotoiniciadores
Un catalizador llamado fotoiniciador inicia típicamente la reacción de polimerización. El fotoiniciador requiere menos energía para activación que los monómeros y oligómeros para formar el polímero.
El fotoiniciador absorbe luz y es responsable de la producción de radicales libres o cationes. Los radicales libres o cationes son especies de alta energía que inducen la polimerización de monómeros, oligómeros y polímeros y con monómeros y oligómeros polifuncionales, induciendo también por ello entrecruzamiento.
Una cantidad preferida de iniciador es de 1 a 10% en peso del peso total de líquido inyectable curable, y más preferiblemente de 1 a 7% en peso del peso total de líquido inyectable curable.
Se puede usar una combinación de dos o más fotoiniciadores.
También se puede usar un sistema fotoiniciador. Un sistema fotoiniciador adecuado es un fotoiniciador, que es activado por radiación actínica y forma radicales libres por abstracción de hidrógeno o extracción de electrones de un segundo compuesto. El segundo compuesto, generalmente llamado el coiniciador, es el radical libre iniciador real.
La irradiación con radiación actínica se puede realizar en dos pasos cambiando la longitud o intensidad de onda. En tales casos se prefiere usar 2 tipos de iniciadores conjuntamente.
Los fotoiniciadores adecuados para uso en el líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una plancha de impresión flexográfica según la presente invención, incluyen: quinonas, benzofenona y benzofenonas sustituidas, hidroxil alquil fenil acetofenonas, dialcoxi acetofenonas, alfa-halógeno-acetofenonas, aril cetonas (tales como 1-hidroxiclohexil fenil cetona), 2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona, 2-bencil-2-dimetilamino-(4-morfolinofenil) butan-1-ona, tioxantonas (tales como isopropiltioxantona), bencil dimetilcetal, óxido de bis (2,6-dimetilbenzoil)-2,4,4-trimetilpentilfosfina, derivados de óxido de trimetilbenzoil fosfina tal como óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina, metil tio fenil morfolino cetonas tal como 2-metil-1-[4-(metiltio) fenil]-2-morfolinopropan-1-ona, morfolino fenil amino cetonas, 2,2-dimetoxi-1,2-difeniletan-1-ona o 5,7-diiodo-3-butoxi-6-fluorona, fluoruro de difeniliodonio y hexafluofosfato de trifenilsulfonio. Benzoin éteres, peróxidos, biimidazoles, bencil dimetilo cetal, aminocetonas, benzoil ciclohexanol, oxisulfonil cetonas, sulfonil cetonas, benzoil oxima ésteres, canforquinonas, cetocumarinas, y cetona de Michler.
Estos fotoiniciadores están fácilmente disponibles en el mercado, aunque a veces en una mezcla con uno o más fotoiniciadores distintos: Irgacure® 184, Irgacure® 500, Irgacure® 907, Irgacure® 369, Irgacure® 651, Irgacure® 819, Irgacure® 1000, Irgacure® 1300, Irgacure® 1700, Irgacure® 1800, Irgacure® 1870, Darocur® 1173, Darocur® 4265 y Darocur® ITX que se puede obtener de CIBA SPECIALTY CHEMICALS, Lucerin TPO que se puede obtener de BASF AG, Esacure® KK, Esacure® KT046, Esacure® KT055, Esacure® KIP150, Esacure® KT37 y Esacure® EDB que se puede obtener de LAMBERTI, H-Nu® 470 y H-Nu® 470X que se puede obtener de SPECTRA GROUP Ltd., Genocure® EHA y Genocure® EPD que se puede obtener de RAHN.
Fotoiniciadores especialmente preferidos son Irgacure® 819, Irgacure® 1300 e Irgacure® 1800 que se pueden obtener de CIBA SPECIALTY CHEMICALS.
Inhibidores
Los inhibidores de polimerización adecuados incluyen antioxidantes tipo fenol, fotoestabilizadores de amina trabada, antioxidantes tipo fósforo, hidroquinona monometil éter comúnmente usado en monómeros de (met)acrilato, y hidroquinona, metilhidroquinona, t-butilcatecol, también se puede usar pirogalol. De estos, un compuesto fenólico que tiene un enlace doble en moléculas derivadas de ácido acrílico es especialmente preferido debido a que tiene un efecto de restricción de polimerización incluso cuando se calienta en un entorno cerrado libre de oxígeno. Los inhibidores adecuados son, por ejemplo, Sumilizer® GA-80, Sumilizer® GM y Sumilizer® GS producidos por Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Dado que la adición excesiva de estos inhibidores de polimerización disminuirá la sensibilidad del líquido inyectable curable a la curación, se prefiere que la cantidad capaz de evitar la polimerización se determine antes de la mezcla. La cantidad de un inhibidor de polimerización es generalmente entre 200 y 20.000 ppm del peso total de líquido inyectable curable.
Las combinaciones adecuadas de compuestos que disminuyen la inhibición de polimerización de oxígeno con inhibidores de polimerización radical son: 2-bencil-2-dimetilamino-1-(4-morfolinofenil)-butano-1 y 1-hidroxi-ciclohexil-fenil-cetona; 1-hidroxi-ciclohexil-fenil-cetona y benzofenona; 2-metil-1[4-(metiltio)fenil]-2-morfolinopropano-1-ona o 2-metil-1[4-(metiltio)fenil]-2-morfolinopropano-1-ona y dietiltuioxantona o isopropiltioxantona; y benzofenona y derivados de acrilato que tienen un grupo amino terciario, y la adición de aminas terciarias. Se emplea comúnmente un compuesto de amina para disminuir la inhibición de polimerización de oxígeno o para aumentar la sensibilidad. Sin embargo, cuando se usa un compuesto de amina en combinación con un compuesto de valor ácido alto, la estabilidad en almacenamiento a temperatura alta tiende a disminuir. Por lo tanto, específicamente, se deberá evitar el uso de un compuesto de amina con un compuesto de valor ácido alto en impresión de inyección de tinta.
Se puede usar aditivos sinérgicos para mejorar la calidad de curado y para disminuir la influencia de la inhibición de oxígeno. Tales aditivos incluyen, aunque sin limitación, ACTILANE® 800 y ACTILANE® 725 que se puede obtener de AKZO NOBEL, Ebecryl® P115 y Ebecryl® 350 que se puede obtener de UCB CHEMICALS y CD 1012, Craynor CN 386 (acrilato amina modificado) y Craynor CN 501 (triacrilato de trimetilolpropano etoxilado amina modificado) que se puede obtener de CRAY VALLEY.
El contenido del aditivo sinérgico es del rango de 0 a 50% en peso, preferiblemente del rango de 5 a 35% en peso en base al peso total del líquido inyectable curable.
Plastificantes
Los plastificantes se usan generalmente para mejorar la plasticidad o para reducir la dureza de los adhesivos, compuestos sellantes y composiciones de recubrimiento. Los plastificantes son sustancias orgánicas líquidas o sólidas, generalmente inertes, de baja presión de vapor.
Los plastificantes adecuados incluyen aceites y resinas naturales modificados y no modificados, alquilo, alquenilo, arilalquil o arilalquenil ésteres de ácidos, tal como ácidos alcanoicos, ácidos arilbarboxílicos o ácido fosfórico; oligómeros o resinas sintéticos tales como oligoestireno, copolímeros oligoméricos de estireno-butadieno, copolímeros oligoméricos de \alpha-metilestireno-p-metilestireno, oligobutadienos líquidos, o copolímeros de acrilonitrilo-butadieno oligoméricos líquidos; y también politerpenos, poliacrilatos, poliésteres o poliuretanos, polietileno, cauchos de etileno-propileno-dieno, \alpha-metiloligo(óxido de etileno), aceites de hidrocarburos alifáticos, por ejemplo, aceites nafténicos y parafínicos; polidienos líquidos y poliisopreno líquido.
Los ejemplos de plastificantes especialmente adecuados son aceites minerales parafínicos; ésteres de ácidos dicarboxílicos, tal como adipato de dioctilo o tereftalato de dioctilo; plastificantes nafténicos o polibutadienos que tienen un molar peso de entre 500 y 5000 g/mol.
Más en concreto, los plastificantes preferidos son Hordaflex® LC50 que se puede obtener de HOECHST,
Santicizer® 278 que se puede obtener de MONSANTO, TMPME que se puede obtener de PERSTORP AB, y Plasthall 4141 que se puede obtener de C. P. Hall Co.
También es posible utilizar una mezcla de diferentes plastificantes.
La cantidad de un plastificante presente en el líquido inyectable curable la eligen los expertos y está presente preferiblemente en una concentración de al menos 5% en peso, en particular preferiblemente al menos 10% en peso, muy preferiblemente al menos 15% en peso, cada uno en base al peso total del líquido inyectable curable.
Los plastificantes preferidos son líquidos que tienen pesos moleculares de menos de 5000, pero pueden tener pesos moleculares de hasta 30000.
Elastómeros
El elastómero puede ser un ligante único o una mezcla de varios ligantes. El ligante elastomérico es un copolímero elastomérico de un monómero de tipo dieno conjugado y un monómero de polieno que tiene al menos dos enlaces dobles no conjugados, o un copolímero elastomérico de un monómero de tipo dieno conjugado, un monómero de polieno que tiene al menos dos enlaces dobles no conjugados y un monómero de vinilo copolimerizable con estos monómeros. El monómero que constituye la estructura de estos copolímeros elastoméricos incluye, por ejemplo, monómeros de tipo dieno conjugados tales como 1,3-butadieno, isopreno, 2,3-dimetilbutadieno, 1,3-pentadieno y cloropreno; y monómeros de vinilo tales como monómeros de vinilo aromáticos tales como estireno y alfa-metilestireno, monómeros de nitrilo insaturados tales como acrilonitrilo, metacrilonitrilo y alfa-cloroacrilonitrilo. Los monómeros de vinilo no se limitan a estos ejemplos específicos, y pueden ser cualesquiera monómeros de tipo dieno conjugados y monómeros de vinilo copolimerizables con monómeros de polieno mostrados más adelante.
Los polímeros elastoméricos altamente preferidos son polialkadienos, copolímeros de vinilo-alcadieno aromático y copolímeros bloque, copolímeros de alcadieno-acrilonitrilo, copolímeros de etileno-propileno, copolímeros de etileno-propileno-alcadieno, copolímeros de etileno-(ácido acrílico), copolímeros de alcadieno-(ácido acrílico), copolímeros de alcadieno-acrilato-(ácido acrílico) y copolímeros de etileno-(ácido (met)acrílico)-(met)acrilato.
Surfactantes
El líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención puede contener al menos un surfactante. El o los surfactantes pueden ser aniónicos, catiónicos, no iónicos o zwitteriónicos y se añaden generalmente en una cantidad total inferior a 20% en peso en base al peso total de líquido inyectable curable y en particular en un total inferior a 10% en peso en base al peso total de líquido inyectable curable.
Se puede usar un compuesto fluorado o de silicona como un surfactante; sin embargo, un posible inconveniente es el desparrame después de la formación de imágenes porque el surfactante no se entrecruza. Por lo tanto, se prefiere usar un monómero copolimerizable que tiene efectos tensioactivos, por ejemplo, acrilatos silicona modificados, matacrilatos silicona modificados, acrilatos fluorados, y metacrilatos fluorados.
Colorantes
Los colorantes puede ser colorantes o pigmentos o su combinación. Se puede usar pigmentos orgánicos y/o inorgánicos.
Los colorantes adecuados para el líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención incluyen colorantes directos, colorantes ácidos, colorantes básicos y colorantes reactivos.
Los pigmentos para el líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención incluyen como pigmentos rojos o magenta: pigmento rojo 3, 5, 19, 22, 31, 38, 43, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 48: 5, 49: 1, 53: 1, 57: 1, 57: 2, 58: 4, 63: 1, 81, 81:1, 81:2, 81:3, 81:4, 88, 104, 108, 112, 122, 123, 144, 146, 149, 166, 168, 169, 170, 177, 178, 179, 184, 185, 208, 216, 226, 257, pigmento violeta 3, 19, 23, 29, 30, 37, 50, y 88; como pigmentos azul o cian: pigmento azul 1, 15, 15: 1, 15: 2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 17-1, 22, 27, 28, 29, 36, y 60; como pigmentos verdes: pigmento verde 7, 26, 36, y 50; como amarillo pigmentos: pigmento amarillo 1, 3, 12, 13, 14, 17, 34, 35, 37, 55, 74, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 108, 109, 110, 128, 137, 138, 139, 153, 154, 155, 157, 166, 167, 168, 177, 180, 185, y 193; como pigmento blanco: pigmento blanco 6, 18, y 21.
Además, el pigmento se puede elegir de los descritos por HERBST, W, y colaboradores. Industrial Organic Pigments, Production, Properties, Applications. 2ª edición. VCH, 1997.
Los materiales de pigmento negro adecuados incluyen negros de carbón tales como pigmento negro 7 (por ejemplo negro de carbón MABO de MITSUBISHI CHEMICAL), Regal® 400R, Mogul® L, Elftex® 320 de CABOT Co., o negro de carbón FW18, Special Black 250, Special Black 350, Special Black 550, Printex® 25, Printex® 35, Printex® 55, Printex® 90, Printex® 150T de DEGUSSA. Se describen ejemplos adicionales de pigmentos adecuados en US 5538548 (BROTHER).
El pigmento está presente en el rango de 0,01 a 10% en peso, preferiblemente en el rango 0,1 a 5% en peso en base al peso total de líquido inyectable curable.
Disolventes
El líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención no contiene preferiblemente un componente evaporable, pero a veces puede ser ventajoso incorporar una cantidad sumamente pequeña de un solvente para mejorar la adhesión a la superficie receptora de tinta después del curado UV. En este caso, el solvente añadido puede ser cualquier cantidad en el rango de 0,1 a 10,0% en peso, y preferiblemente 0,1 a 5,0% en peso, cada en base al peso total de líquido inyectable curable.
Los disolventes orgánicos adecuados incluyen alcohol, hidrocarbonos aromáticos, cetonas, ésteres, hidrocarbonos alifáticos, ácidos grasos superiores, carbitoles, cellosolves, ésteres de ácidos grasos superiores. Los alcoholes adecuados incluyen metanol, etanol, propanol y 1-butanol, 1-pentanol, 2-butanol, t-butanol. Los hidrocarbonos aromáticos adecuados incluyen tolueno y xileno. Las cetonas adecuadas incluyen metil etil cetona, metil isobutil cetona, 2,4-pentanodiona y hexafluoroacetona. También se puede usar glicol, glicol éteres, N-metilpirrolidona, N,N-dimetilacetamida, N,N-dimetilformamida. Un solvente orgánico preferido es acetato de etilo.
Humectantes
Cuando se usa un solvente en el líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención, se puede añadir un humectante para evitar la obstrucción de la boquilla, debido a su capacidad de ralentizar la tasa de evaporación de líquido inyectable curable.
Los humectantes adecuados incluyen triacetina, N-metil-2-pirrolidona, glicerol, urea, tiourea, etilen urea, alquil urea, alquil tiourea, dialquil urea y dialquil tiourea, dioles, incluyendo etanodioles, propanodioles, propanotrioles, butanodioles, pentanodioles, y hexanodioles; glicoles, incluyendo propilenglicol, polipropilen glicol, etilen glicol, polietilen glicol, dietilen glicol, tetraetilen glicol, y sus mezclas y derivados, prefiriéndose en especial un polietilen glicol. Se añade preferiblemente un humectante a la formulación líquida curable inyectable en una cantidad de 0,01 a 20% en peso de la formulación, más preferiblemente 0,1 a 10% en peso de la formulación.
Biocidas
Los biocidas adecuados para el líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención incluyen dehidroacetato de sodio, 2-fenoxietanol, benzoato de sodio, piridination-1-óxido de sodio, p-hidroxibenzoato de etilo y 1,2-benzisotiazolin-3-ona y sus sales. Un biocida preferido para el líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención es Proxel® GXL que se puede obtener de ZENECA COLOURS.
Se añade preferiblemente un biocida en una cantidad de 0,001 a 3% en peso, más preferiblemente 0,01 a 1,00% en peso, cada uno en base al líquido inyectable curable.
Preparación de un líquido inyectable curable
Una dispersión de colorante para uso en el líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una plancha de impresión flexográfica según la presente invención se puede preparar mediante mezcla, molienda y dispersión de colorante y resina. Los aparatos mezcladores pueden incluir una amasadora de presión, una amasadora abierta, una mezcladora planetaria, un aparato de disolución, y una mezcladora Dalton Universal. Aparatos de molienda y dispersión adecuados son un molino coloidal, un dispersor de alta velocidad, rodillos dobles, un molino de vidrio, un acondicionador de pintura, y rodillos triples.
En el proceso de mezcla, molienda y dispersión, cada proceso se realiza con enfriamiento para evitar la acumulación de calor, y en la medida de lo posible condiciones de luz baja en que se excluya sustancialmente la luz
UV.
Receptor de tinta
El líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención se inyecta a una superficie receptora de tinta. El receptor de tinta incluye un soporte flexible y generalmente al menos una capa fotopolimerizable, que puede estar parcial o completamente polimerizada.
Soporte
El soporte puede ser cualquier material usado convencionalmente con elementos fotosensibles usados para preparar planchas de impresión flexográficas. Para buenos resultados de impresión se precisa un soporte dimensionalmente estable.
Preferiblemente el soporte es transparente a la radiación actínica para acomodar la exposición "de retroceso" a través del soporte. Los ejemplos de materiales de soporte adecuados incluyen películas poliméricas como las formadas por polímeros de adición y polímeros de condensación lineal, espumas y tejidos transparentes. En ciertas condiciones de uso final, también se puede usar metales tales como acero, aluminio, cobre y níquel como un soporte, incluso aunque el soporte de metal no sea transparente a la radiación. El soporte puede estar en forma de hoja o en forma cilíndrica, tal como un manguito. El manguito se puede formar de una sola capa o de múltiples capas de material flexible, como se describe, por ejemplo, en US 20020046668 A (ROSSINI). Se prefieren los manguitos flexibles hechos de películas poliméricas, puesto que son típicamente transparentes a la radiación ultravioleta y por ello acomodan la exposición de retroceso para crear un suelo en el elemento cilíndrico de impresión. Los manguitos de múltiples capas pueden incluir una capa adhesiva o cinta entre las capas de material flexible. Se prefiere un manguito de capas múltiples como el descrito en US 5301610 (DU PONT). El manguito también se puede hacer de materiales no transparentes que bloqueen la radiación actínica, tales como níquel o vidrio epoxi. El soporte tiene típicamente un grosor de 0,002 a 0,050 pulgada (0,0051 a 0,127 cm). Un grosor preferido para la forma de hoja es 0,003 a 0,016 pulgada (0,0076 a 0,040 cm). El manguito tiene típicamente un grosor de pared de 10 a 80 milésimas de pulgada (0,025 a 0,203 cm) o más. El grosor de pared preferido para la forma es 10 a 40 milésimas de pulgada (0,025 a 0,10 cm).
Los soportes poliméricos preferidos para uso en el método para fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención son acetato de celulosa propionato, acetato de celulosa butirato, poliésteres tales como tereftalato de polietileno (PET) y naftalato de polietileno (PEN); poliestireno orientado (OPS); nylon orientado (ONy); polipropileno (PP), polipropileno orientado (OPP); cloruro de polivinilo (PVC); y varias poliamidas, policarbonatos, poliimidas, poliolefinas, poli(vinilacetales), poliéteres y polisulfonamidas, poliésteres blancos opacos y mezclas de extrusión de tereftalato de polietileno y polipropileno. También se puede usar resinas acrílicas, resinas fenólicas, vidrio y metales como un receptor de tinta. Otros soportes adecuados se pueden ver en Modern Approaches to Wettability: Theory and Applications. Editado por SCHRADER, Malcolm E., y colaboradores. Nueva York: Plenum Press, 1992. ISBN 0306439859.
Capa fotopolimerizable
La capa fotopolimerizable se aplica a un soporte dimensionalmente estable con o sin una capa de adhesión.
La capa fotopolimerizable consta de una composición fotopolimerizable, que se endurece por exposición a luz actínica. Esto se puede llevar a cabo por fotoentrecruzamiento de polímeros, fotopolimerizando monómeros y/u oligómeros, o por ambos métodos.
Las capas fotopolimerizables preferidas contienen al menos un ligante polimérico que se puede lavar en el desarrollador, al menos un compuesto polimerizable de radicales libres, etilénicamente insaturado, al menos un fotoiniciador o sistema fotoiniciador, y, opcionalmente, más aditivos. La composición de tales capas es conocida en principio y se describe, por ejemplo, en US 3960572 (ASAHI), US 3951657 (UPJOHN), US 4323637 (DU PONT) y US 4427759 (DU PONT).
El al menos único ligante polimérico es preferiblemente un elastómero. Anteriormente se han descrito elastómeros adecuados para el "Líquido inyectable curable".
Las mezclas fotopolimerizables incluyen además al menos un compuesto polimerizable de radicales libres, etilénicamente insaturado, es decir un monómero o un oligómero. Anteriormente se han descrito monómeros y oligómeros adecuados para el "Líquido inyectable curable".
Anteriormente se han descrito fotoiniciadores adecuados para la fotopolimerización para el "Líquido inyectable curable".
La composición fotopolimerizable contiene generalmente de 45 a 95% en peso del ligante en base a la suma de todos los constituyentes. Se emplea preferiblemente de 70 a 95% en peso del ligante. La cantidad de compuestos polimerizables es de 4,9 a 45% en peso, preferiblemente entre 4,9 y 30% en peso. La cantidad de fotoiniciador es de 0,1 a 5% en peso.
La composición fotopolimerizable puede incluir además al menos un plastificante. También es posible utilizar una mezcla de diferentes plastificantes. Anteriormente se han descrito plastificantes adecuados para el "Líquido inyectable curable". La cantidad de plastificante presente es generalmente inferior a 40% en peso en base a la suma de todos los constituyentes de la composición fotopolimerizable.
La composición fotopolimerizable puede incluir además otros aditivos, tales como inhibidores de polimerización iniciada por calor, colorantes, pigmentos, aditivos fotocrómicos, antioxidantes, antiozonantes y adyuvantes de extrusión, por ejemplo copolímeros de \alpha-metilestireno-viniltolueno. La cantidad de aditivos es preferiblemente inferior a 20% en peso en base a la suma de todos los constituyentes de la composición fotopolimerizable, y se elige ventajosamente de modo que la cantidad general de plastificante y aditivos no excede de 50% en peso en base a la suma de todos los constituyentes.
El grosor de la capa fotopolimerizable lo eligen los expertos según los requisitos de la aplicación deseada. Generalmente, el grosor varía de 0,05 a 7 mm.
Suelo elastomérico
Al preparar planchas de impresión flexográficas convencionales, un primer paso es una exposición posterior o paso de retroceso. Ésta es una exposición con manta a radiación actínica a través del soporte. Se usa para crear una capa del material polimerizado, o un suelo elastomérico, en el soporte lado de la capa fotopolimerizable y para sensibilizar la capa fotopolimerizable. El suelo elastomérico proporciona mejor adhesión entre la capa fotopolimerizable y el soporte, ayuda a resaltar la resolución de puntos y también establece la profundidad del relieve de la plancha. La exposición de retroceso puede tener lugar antes, después o durante el paso de inyectar el líquido inyectable curable. Se prefiere que tenga lugar antes o después de inyectar el líquido inyectable curable para evitar la obstrucción de las
boquillas.
A diferencia de las planchas de impresión flexográficas convencionales, el suelo elastomérico en la presente invención puede incluir la(s) capa(s) fotopolimerizable(s) completa(s). Sin embargo, para mejorar la adhesión del líquido inyectable curable en una capa fotopolimerizable, puede ser ventajoso realizar solamente un curado parcial de la capa fotopolimerizable.
La(s) capa(s) fotopolimerizable(s) adecuada(s) en un soporte incluye(n) los precursores de matriz de impresión flexográfica convencionales, tal como Cyrel® PLS, Cyrel® HIQ que se puede obtener de DU PONT y FAH-114 que se puede obtener de BASF.
Los materiales adecuados para uso como un suelo elastomérico incluyen uretanos microcelulares con una estructura de celdas abiertas, por ejemplo PORON® y R/bak® que se puede obtener de ROGERS Corp.; caucho natural (poliisopreno), por ejemplo plancha de caucho ERIKS Luna Para que se puede obtener de ERIKS; mezclas de caucho natural y estireno-butadieno, por ejemplo planchas de caucho ERIKS Norma y ERIKS Blanca; cloropreno caucho, por ejemplo caucho plancha ERIKS Neoprene0; EPDM o cauchos de etileno-propileno dieno modificados, por ejemplo caucho plancha ERIKS EPDM®; NBR o copolímeros incluyendo butadieno y acrilonitrilo, por ejemplo la plancha de caucho ERIKS Superba y Neo-benzid; planchas de polímero fluorocarbonado, por ejemplo ERIKS Viton® que se pueden obtener de ERIKS.
Se puede unir o no un soporte al suelo elastomérico. Una capa adhesiva puede estar presente en el suelo elastomérico.
Matriz de impresión flexográfica
El líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención se aplica sobre una superficie receptora de tinta con unos medios para inyectar, crear una imagen impresa no curada. Posteriormente, esta imagen impresa se cura con un medio de curado para producir una matriz de impresión flexográfica. La matriz de impresión flexográfica puede tener cualquier forma, por ejemplo una forma de hoja, tal como una plancha de impresión, o una forma cilíndrica, tal como un manguito.
La capa del líquido inyectable curable después de curar tiene una elongación a rotura de al menos 5%, en particular preferiblemente de al menos 25%.
La capa del líquido inyectable curable después de curar tiene un módulo de almacenamiento E' inferior a 200 mPa en 30 Hz, en particular preferiblemente inferior a 50 mPa en 30 Hz.
La capa del líquido inyectable curable después de curar tiene un encogimiento volumétrico inferior a 10%, en particular preferiblemente inferior a 8%.
Medios de inyección
El líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención es inyectado por medios incluyendo un cabezal de impresión que expulsa pequeñas gotitas del líquido inyectable curable de manera controlada a través de boquillas sobre una superficie receptora de tinta, que se mueve con relación al (a los) cabezal(es) de impresión. El líquido inyectable curable expulsado o inyectado forma una imagen en la superficie receptora de tinta.
Un cabezal de impresión preferido para inyectar el líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención es un cabezal piezoeléctrico. La impresión piezoeléctrica de inyección de tinta se basa en el movimiento de un transductor piezoeléctrico cerámico cuando se le aplica un voltaje. La aplicación de un voltaje cambia la forma del transductor piezoeléctrico cerámico en el cabezal de impresión creando un vacío, que entonces se llena con líquido inyectable curable. Cuando se quita el voltaje, la cerámica se expande a su forma original, expulsando una gotita de líquido inyectable curable del cabezal de
impresión.
Sin embargo, los medios para inyectar un líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención no se limitan a un cabezal piezoeléctrico de impresión por inyección de tinta. Se puede usar otros cabezales de impresión por inyección de tinta para expulsar líquido inyectable curable e incluyen varios tipos, tal como unos tipos continuo y térmico, tipos electrostático y acústico a demanda de gota.
Medios de curado
El líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención, inyectado en una superficie receptora de tinta, se cura preferiblemente por radiación o exposición a haz de electrones. Un medio preferido de curado por radiación es luz ultravioleta.
Para el paso de retroceso, el tiempo de exposición a radiación actínica puede variar de unos pocos segundos a minutos, dependiendo de la intensidad y distribución espectral de la energía de la radiación, su distancia de la capa fotopolimerizable, la resolución de imagen deseada, y la naturaleza y la cantidad de la composición fotopolimerizable. Las temperaturas de exposición son preferiblemente ambiente o ligeramente más altas, es decir aproximadamente de 20 a 35ºC. La exposición es de duración suficiente para entrecruzar las zonas expuestas al soporte o a la capa posterior expuesta.
Las fuentes de radiación actínica abarcan las regiones de longitud de onda ultravioleta y visible. La idoneidad de una fuente de radiación actínica concreta es controlada por la fotosensibilidad del iniciador y los monómeros usados al preparar las planchas de impresión flexográficas. La fotosensibilidad preferida de las planchas de impresión flexográficas más comunes está en la zona UV y UV profunda del espectro, puesto que proporcionan mejor estabilidad a luz ambiente. Los ejemplos de fuentes visibles y UV adecuadas incluyen arcos de carbono, arcos de vapor de mercurio, lámparas fluorescentes, unidades de destello de electrones, unidades de haces de electrones, láseres, y focos fotográficos. Las fuentes de radiación UV más adecuadas son las lámparas de vapor de mercurio, en particular las lámparas solares. Los ejemplos de fuentes de radiación estándar en la industria incluyen la lámpara fluorescente Sylvania 350 Blacklight (FR48T121350 VLNHO/180, 115 w), y las lámparas fluorescentes de vapor de mercurio a baja presión de la serie Philips UV-A "TL". Típicamente, se puede usar un arco de vapor de mercurio o una lámpara solar a una distancia de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 60 pulgadas (aproximadamente 3,8 a aproximadamente 153 cm) de la capa fotopolimerizable. Estas fuentes de radiación emiten generalmente radiación UV de onda larga de entre 310-400 nm. Las planchas de impresión flexográficas sensibles a estas fuentes UV concretas usan iniciadores que absorben entre 310-400 nm.
Los medios de curado para el líquido inyectable curable adecuado para el método de fabricar una matriz de impresión flexográfica según la presente invención se pueden disponer en combinación con el cabezal de impresión de la impresora de inyección de tinta, avanzando con él de modo que las imágenes impresas sobre la superficie del receptor de tinta queden expuestas a radiación de curado muy poco después de haber sido impresas en la superficie receptora de tinta. En tal disposición puede ser difícil proporcionar una pequeña fuente de radiación compacta conectada y avanzando con el cabezal de impresión. Por lo tanto, se puede emplear una fuente de radiación estática fija, por ejemplo una fuente de radiación de curado UV, conectada a la fuente de radiación por medio de medios flexibles de conducción de radiación tales como un haz de fibra óptica o un tubo flexible de reflexión interna.
Alternativamente, la radiación de curado puede ser suministrada desde una fuente fija al cabezal de radiación por una disposición de espejos incluyendo un espejo en el cabezal de radiación.
Una fuente de radiación dispuesta para no moverse con el cabezal de impresión, también puede ser una fuente de radiación alargada que se extienda transversalmente a través de la superficie receptora de tinta a curar y adyacente al recorrido transversal del cabezal de impresión de modo que las filas posteriores de imágenes formadas por el cabezal de impresión pasen, de forma gradual o continua, por debajo de la fuente de radiación.
En la práctica, puede ser deseable disponer una pluralidad de cabezales de impresión en estrecha proximidad relativa en una estación de impresión, para realizar una impresión a alta velocidad. En ese caso, cada uno tiene su propia fuente de radiación dedicada.
Se puede emplear cualquier fuente de luz ultravioleta como una fuente de radiación, tal como una lámpara de mercurio de presión alta o baja, un tubo catódico frío, una luz negra, un LED ultravioleta, un láser ultravioleta, y una luz de destellos. De estos, la fuente preferida es la que exhibe una contribución de longitud de onda UV relativamente larga que tenga una longitud de onda dominante de 300-400 nm. Específicamente, se prefiere una fuente de luz UV-A debido a la reducida dispersión de luz que da lugar a un curado interior más eficiente.
La radiación UV se clasifica generalmente como UV-A, UV-B, y UV-C como sigue:
* UV-A: 400 nm a 320 nm
* UV-B: 320 nm a 290 nm
* UV-C: 290 nm a 100 nm.
Además, es posible curar la imagen impresa usando dos fuentes de luz de diferente longitud de onda o iluminancia. Por ejemplo, la primera fuente UV se puede seleccionar de manera que sea rica en UV-C, en particular en el rango de 240 nm-200 nm. La segunda fuente UV puede ser entonces rica en UV-A, por ejemplo una lámpara dopada con galio, o una lámpara diferente de alta UV-A y UV-B. Se ha hallado que el uso de dos fuentes UV tiene ventajas, por ejemplo, una velocidad de curado más rápida.
Para facilitar el curado, la impresora de inyección de tinta incluye a menudo una o más unidades de agotamiento de oxígeno. Las unidades de agotamiento de oxígeno ponen una manta de nitrógeno u otro gas relativamente inerte (por ejemplo, CO_{2}), con posición ajustable y concentración ajustable de gas inerte, con el fin de reducir la concentración de oxígeno en el entorno de curado. Los niveles de oxígeno residual se mantienen generalmente a sólo 200 ppm, pero están generalmente en el rango de 200 ppm a 1200 ppm.
Ejemplos
La presente invención se describirá ahora en detalle por medio de los ejemplos siguientes.
Materiales
Todos los materiales usados en los ejemplos siguientes se pueden obtener fácilmente de Aldrich Chemical Co. (Belgium) a no ser que se especifique lo contrario.
Se usaron los materiales siguientes:
Compuestos sensibles a radiación
Actilane® 411 es un trimetilolpropano formal acrilato cíclico que se puede obtener de AKZO.
Craynor® CN 501 es un triacrilato de trimetilolpropano amina modificado que se puede obtener de CRAY VALLEY.
DPGDA® es un diacrilato de dipropilenglicol que se puede obtener de UCB.
Ebecryl® 11 es un diacrilato de polietilen glicol que se puede obtener de UCB.
Ebecryl® 168 es un metacrilato ácido modificado que se puede obtener de UCB.
Ebecryl® 350 es un diacrilato de silicona que se puede obtener de UCB.
Ebecryl® 770 es un acrilato de poliéster ácido funcional diluido con 40% HEMA que se puede obtener de UCB.
Ebecryl® 1360 es un hexaacrilato de polisiloxano que se puede obtener de UCB.
Sartomer® 506D es un acrilato de isobornilo que se puede obtener de CRAY VALLEY.
Irgacure® 500, Irgacure® 819 e Irgacure® 907 son fotoiniciadores que se pueden obtener de CIBA SPECIALTY CHEMICALS.
PVS225 es una mezcla 40/60 de Craynor® CN 501 y DPGDAO conteniendo 10% en peso de metilhidroquinona.
MHQ es DPGDA® conteniendo 5% en peso de metilhidroquinona.
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Elastómeros
Los grados Kraton® y Cariflex® se pueden obtener de SHELL Co.
Los grados Hycar®, Estane® y Hydrin® se pueden obtener de GOODRICH.
Se pueden obtener grados de Breon® de BRITISH GEON Ltd.
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Plastificantes
Hordaflex® LC50 se puede obtener de HOECHST.
Santicizer® 278 se puede obtener de MONSANTO.
TMPME es trimetilolpropano monoalil éter que se puede obtener de PERSTORP AB.
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Colorantes
Tinte amarillo es 2-(4-{Butil[4-(2-metoxi-etoxi)-fenil]amino}-bencilideno)-malononitrilo que se puede obtener de AGFA.
Tinte Magenta es 2-Ciano-3-(4-dibutilamino-fenil)-but-2-enedinitrilo que se puede obtener de AGFA.
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Surfactantes/Agentes niveladores
Perenol® S es una solución al 50% en peso de Perenol® S Konz (que se puede obtener de COGNIS) en acetato de etilo.
Mersolat® H es una mezcla de alcano sulfonatos secundarios de BAYER.
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Otros materiales
Kieselsol® 100F es una dispersión a 30% de SiO_{2} en agua de BAYER.
AGFA PET es una película de PET de 100 \mum que se puede obtener de AGFA, recubierta con una capa de reposición, que se fabrica aplicando una solución, que consta de 246 ml de un látex al 32% en base a un copolímero de 88% en peso de cloruro de vinilideno, 10% en peso de metilacrilato y 2% en peso de ácido itacónico, 48 ml de Kieselsol® 100E-30 y 10 ml de una solución a 4,85% en peso en agua de Mersolat® H, y 696 ml de agua desmineralizada, recubriendo por cuchilla de aire a un PET uniaxialmente orientado (130 m^{2}/l), secando a una temperatura del aire de 150ºC y estirando en una dirección transversal (factor 3,6).
Lumirror X43 es una película de PET de 125 \mum que se puede obtener de TORAY INDUSTRIES.
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Métodos de medición 1. Solubilidad
La solubilidad de un elastómero en una tinta de inyección curable por UV se comprobó mezclando el elastómero y la tinta de inyección curable por UV. Se considera que un elastómero es insoluble en una tinta de inyección curable por UV si no es posible preparar una tinta homogénea clara conteniendo 16% en peso del elastómero en base al peso total de tinta.
2. Duración en almacenamiento
La duración en almacenamiento de un líquido inyectable curable se comprobó manteniendo el líquido inyectable curable en un depósito de vidrio a 20ºC en condiciones de luz en que la luz había sido sustancialmente excluida y evaluando dos semanas más tarde la homogeneidad del líquido inyectable curable.
3. Inyectabilidad
La posibilidad de inyectar el líquido inyectable curable se evaluó usando un cabezal de impresión UPH 110 de AGFA a 60ºC en un Professional Glossy Paper de EPSON.
4. Viscosidad
La viscosidad de los líquidos inyectables curables se midió con un viscosímetro DV-II+ Digital programable de BROOKFIELD usando una geometría de Cono/Placa Wells-Brookfield a 60ºC y una tasa de cizalladura de 100 s^{-1}, a no ser que se especifique lo contrario.
5. Prueba de flexión
Las muestras recubiertas se curvaron un ángulo de 90º después de curar y la resistencia a la fisuración se evaluó según un criterio descrito más adelante.
Criterio:
1 = excelente flexibilidad, sin fisuración
2 = moderada flexibilidad, solamente fisuras menores (visibles usando un microscopio)
3 = flexibilidad inferior, fisuras grandes (visibles a simple vista)
4 = flexibilidad inaceptable, capas vítreas muy frágiles y sumamente quebradizas
6. Dmax
La densidad óptica máxima se midió usando un densitómetro MacBeth RD918SB con un filtro complementario del color de la tinta de impresión usada.
7. Moteado
Las muestras impresas se examinaron en modo de reflexión con una lupa de 6x bajo una fuente de luz TL. Las muestras se clasificaron por su aspecto moteado según la escala siguiente:
Grado = 12: moteado sumamente grande
Grado = 11: perceptiblemente mejor que el grado = 12
Grado = 10: perceptiblemente mejor que el grado = 11
Grado = 9: perceptiblemente mejor que el grado = 10
Grado 8: perceptiblemente mejor que el grado = 9
Grado 7: perceptiblemente mejor que el grado = 8
Grado 6: perceptiblemente mejor que el grado = 7
Grado 5: perceptiblemente mejor que el grado = 6
Grado 4: perceptiblemente mejor que el grado = 5
Grado 3: perceptiblemente mejor que el grado = 4
Grado 2: perceptiblemente mejor que el grado = 3, moteado apenas perceptible
Grado 1: perceptiblemente mejor que el grado = 2, moteado no perceptible
8. Elongación a rotura
La elongación a rotura se midió usando una máquina de prueba de tracción Instron Series IX automatizada de INSTRON en muestras con un grosor de 0,4 mm y un tamaño de 100 mm x 20 mm.
9. Módulo de almacenamiento E'
El módulo de almacenamiento E' se determinó en 30 Hz usando un DMA2980 de TA Instruments en modo de tensión a una temperatura constante de 30ºC con un barrido de frecuencia de 100 Hz a 0,1 Hz y una amplitud de oscilación de 15 \mum.
10. Encogimiento volumétrico
La medición de la densidad del líquido inyectable curable antes y después del curado permitió una evaluación del encogimiento debido a polimerización usando la fórmula:
1
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Ejemplo 1
Este ejemplo ilustra los problemas de incorporar un elastómero en líquidos inyectables curables.
Se comprobó la solubilidad de gran número de elastómeros en una tinta de inyección típica curable por UV TINTA-1. Por razones de simplicidad, no se añadió un colorante a TINTA-1, cuya composición se indica en la tabla 1.
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TABLA 1
2
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La solubilidad de los elastómeros de la tabla 2 se comprobó en la tinta de inyección curable por UV TINTA-1 por adición en una cantidad de 16% en peso del elastómero en base al peso total de tinta.
TABLA 2
3
4
Es claro por la tabla 2 que ningún elastómero es directamente soluble en la composición curable por radiación.
Por lo tanto, se intentó un método indirecto para incorporar el elastómero en la tinta de inyección curable por UV TINTA-1, incluyendo los pasos:
* Seleccionar un solvente orgánico adecuado
* Disolver el elastómero en el solvente seleccionado
* Mezclar la solución elastomérica con la tinta de inyección curable por UV TINTA-1
* Evaporar el solvente con un evaporador rotativo a 60ºC
Se prepararon líquidos inyectables curables con el método indirecto usando las soluciones elastoméricas de la tabla 3 conteniendo 16% en peso de elastómero.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 3
5
Es claro por la tabla 3 que no es posible hacer un líquido inyectable curable estable con los elastómeros enumerados. Otros experimentos mostraron que un cambio en composición monomérica del líquido inyectable curable tampoco daba lugar a líquidos inyectables curables estables. La viscosidad de los líquidos inyectables curables conteniendo elastómero de la tabla 3 también era demasiado alta para inyectabilidad. Por ejemplo, el líquido inyectable curable conteniendo 16% en peso de Cariflex® TR226 tenía una viscosidad de más de 100 mPa.s a 60ºC, mientras que TINTA-1 no conteniendo elastómero tenía una viscosidad de 10 mPa.s a 60ºC.
Las propiedades de impresión de los líquidos inyectables curables conteniendo un elastómero se comprobaron recubriendo estos fluidos a un grosor de 300 \mum sobre una plancha FAH-114 precurada y procesada de BASF. Las muestras recubiertas RECUBRIMIENTO-1 a RECUBRIMIENTO-5 con una composición según la tabla 4 se curaron cinco veces en un transportador modelo DRSE-120 de FUSION UV SYSTEMS Ltd. Equipado con una lámpara D a 20 m/min. Posteriormente se aplicaron ranuras grabadas mecánicamente con relieve a varias profundidades de 0,2 a 0,7 mm con el fin de simular una plancha de impresión flexográfica con imagen y procesada.
TABLA 4
6
Las planchas de impresión flexográficas obtenidas se compararon con dos planchas de impresión flexográficas comerciales BASF FAH114 (REF-1) y DU PONT Cyrel® PLS-67 (REF-2) en una prensa de etiquetas Allied 300 Series de ALLIED GEAR AND MACHINE Co. El rodillo anilox de este prensa flexo era un rodillo grabado por láser Ultracell (220 I/cm- 3,95 ml/m^{3}). La tinta de impresión, usada a una velocidad de impresión de 40 m/min, era Hidrokett 2000 Cyan que se puede obtener de AKZO-NOBEL. Los dos sustratos usados para imprimir eran un papel estucado de 120 g/m^{2} SPX80/GLAR63P10 que se puede obtener de AR CONVERT y un papel sin madera no recubierto de 90 g/m^{2}.
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TABLA 5
7
Por la tabla 5 es claro que las muestras RECUBRIMIENTO-1 a RECUBRIMIENTO-5 exhibían una extensión inadecuada de la tinta de impresión dado que Dmax era demasiado bajo y el grado de moteado era demasiado alto en comparación con las planchas comerciales REF-1 y REF-2. Por la prueba de flexión era claro que la plegabilidad y flexibilidad de las muestras RECUBRIMIENTO-1 a RECUBRIMIENTO-5 eran insatisfactorias. La incorporación de un plastificante no mejoró los resultados de la impresión. Deberá ser claro que los líquidos inyectables curables RECUBRIMIENTO-1 a RECUBRIMIENTO-5 no contenían un monómero monofuncional.
Ejemplo 2
Este ejemplo ilustra la necesidad de un plastificante en el líquido inyectable para fabricar una plancha de impresión flexográfica de alta calidad con un líquido inyectable conteniendo un monómero monofuncional, un monómero polifuncional y/u oligómero y un fotoiniciador.
Líquido inyectable curable
Se describen tintas Crystal UFE en SUN CHEMICALS como tintas curables por UV con mejor flexibilidad. En EP 1428666 A (AGFA) se usó la tinta negra curable por UV, Crystal UFE® 7577, para hacer una plancha de impresión flexográfica. En este ejemplo se usó la tinta cian similar, Crystal UFE® 5562, para preparar los líquidos inyectables curables comparativos COMP-1 y COMP-2 según la tabla 6. El líquido inyectable curable comparativo COMP-3 y el líquido inyectable curable novedoso INV-1 también se prepararon según la tabla 6.
TABLA 6
8
Preparación de la plancha flexográfica
Los líquidos inyectables curables comparativos COMP-1 a COMP-3 y el líquido inyectable curable novedoso INV-1 se recubrieron en una película de PET Lumirror X43 usando una recubridora de barra y una barra de alambre de 30 \mum. Cada capa recubierta se curó usando un transportador Fusion DRSE-120, equipado con una lámpara (lámpara D) Fusion VPS/1600, que transportó las muestras bajo la lámpara UV en una correa transportadora a una velocidad de 20 m/min. Este procedimiento se repitió hasta que se obtuvo una plancha de impresión con una capa curada a un grosor de 40 \mum. Se evaluó la elongación a rotura, el módulo de almacenamiento y el encogimiento volumétrico de las muestras recubiertas.
Para la prueba de flexión, los líquidos inyectables curables comparativos COMP-1 a COMP-3 y el líquido inyectable curable novedoso INV-1 se recubrieron y curaron a un grosor de 290 m en una plancha de impresión estándar completamente curada y procesada Du Pont Cyrel® PLS.
Los resultados se exponen en la tabla 7.
TABLA 7
10
La tabla 7 representa que solamente el líquido inyectable curable novedoso INV-1 produce una plancha de impresión flexográfica con bajo encogimiento volumétrico y alta flexibilidad.
Ejemplo 3
Este ejemplo ilustra el efecto de los fotoiniciadores usados en el líquido inyectable curable en las propiedades de la plancha de impresión flexográfica.
Líquido inyectable curable
Se prepararon tres líquidos inyectables curables según la presente invención con una composición como se expone en la tabla 8.
TABLA 8
11
Preparación de plancha flexográfica
Los líquidos inyectables curables novedosos INV-2 a INV-4 se recubrieron en AGFA PET a un grosor de 250 \mum y las muestras recubiertas se curaron cinco veces en un transportador modelo DRSE-120 de FUSION UV SYSTEMS Ltd. Equipado con una lámpara D a 20 m/min. Se evaluaron la elongación a rotura, el módulo de almacenamiento y la flexión de las muestras recubiertas y se compararon con una plancha de impresión flexográfica curada y procesada Cyrel® HIQ de DU PONT. Los resultados se exponen en la tabla 9.
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TABLA 9
13
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Por la tabla 9 es claro que el fotoiniciador seleccionado para curar el líquido inyectable curable influye claramente en la elongación a rotura y el módulo de almacenamiento, como también es el caso de los monómeros y oligómeros seleccionados.
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Ejemplo 4
Este ejemplo ilustra el efecto de la cantidad de plastificante usado en el líquido inyectable curable en el encogimiento volumétrico.
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Líquido inyectable curable
Los líquidos inyectables curables comparativos COMP-4 y COMP-5 y los líquidos inyectables curables novedosos INV5 e INV-6 se prepararon según la tabla 10.
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TABLA 10
15
16
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Preparación de la plancha flexográfica
Los líquidos inyectables curables comparativos COMP-4 y COMP-5 y los líquidos inyectables curables novedosos INV5 e INV-6 se recubrieron en una película de PET Lumirror X43 usando una recubridora de barra y una barra de alambre de 30 \mum. Cada capa recubierta se curó usando un transportador Fusion DRSE-120, equipado con una lámpara (lámpara D) FUSION VPS/1600, que transportó las muestras bajo la lámpara UV en una correa transportadora a una velocidad de 20 m/min. Este procedimiento se repitió hasta que se obtuvo una plancha de impresión con una capa curada de un grosor de 400 \mum. Se evaluó el encogimiento volumétrico de las muestras recubiertas.
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TABLA 11
17
La tabla 11 muestra que el encogimiento volumétrico se puede reducir incrementando la cantidad de plastificante. Los líquidos inyectables curables novedosos INV-5 e INV-6 producen una plancha de impresión flexográfica con bajo encogimiento volumétrico y alta flexibilidad.
Ejemplo 5
Este ejemplo ilustra la ventaja de un compuesto curable por radiación con al menos un grupo ácido en el líquido inyectable curable.
Los líquidos inyectables curables novedosos INV-8 a INV-11 se prepararon según la tabla 12 e incluyen Ebecryl® 168 y/o Ebecryl® 770 como un monómero ácido funcional. Los líquidos inyectables curables novedosos INV-7 se prepararon según la tabla 12 y no incluyen un monómero ácido funcional. Los líquidos inyectables curables comparativos COMP-6 incluyen un monómero ácido funcional, pero no contienen al menos 5% en peso de un monómero u oligómero polifuncional en base al peso total del líquido inyectable curable.
TABLA 12
19
Este ejemplo ilustra también la necesidad de una mezcla de al menos un monómero monofuncional y al menos un monómero u oligómero polifuncional con el fin de fabricar una plancha de impresión flexográfica de alta calidad con un líquido inyectable curable conteniendo un plastificante y un fotoiniciador.
Las propiedades de impresión de los líquidos inyectables curables novedosos INV-7 a INV-11 y el líquido inyectable curable comparativo COMP-6 se comprobaron recubriendo estos fluidos a un grosor de 290 xxmm en una plancha precurada y procesada Cyrel® HIQ de DU PONT. Las muestras recubiertas según la tabla 13 se curaron cinco veces en un transportador modelo DRSE-120 de FUSION UV SYSTEMS Ltd. Equipado con una lámpara D a 20 m/min. Posteriormente se aplicaron ranuras mecánicamente grabadas con relieve a varias profundidades de 0,2 a 0,6 mm con el fin de simular una plancha de impresión flexográfica con imagen y procesada.
Las planchas de impresión flexográficas obtenidas se compararon con una plancha DU PONT Cyrel® HIQ en una prensa de etiquetas Allied 300 Series de ALLIED GEAR AND MACHINE Co. El rodillo anilox de esta prensa flexo era un rodillo grabado por láser Ultracell (220 l/cm- 3,95 ml/m^{3}). La tinta de impresión, usada a una velocidad de impresión de 40 m/min, era Aqua Base Plus ET Blue ET-51405 que se puede obtener de ROYAL DUTCH PRINTING INK FACTORIES VAN SON. El sustrato usado para imprimir con esta tinta de impresión a base de agua era Raflagloss, un papel técnico brillante recubierto fuera de máquina para etiquetas de alta calidad con impresión multicolor y acabado de alto brillo de RAFLATAC EUROP.
TABLA 13
21
Por la tabla 13 es claro que las planchas de impresión flexográficas obtenidas usando los líquidos inyectables novedosos INV-8 a INV-11, conteniendo un monómero ácido funcional, producen imágenes con Dmax más alto y menor moteado en comparación con la plancha de impresión flexográfica convencional Du Pont Cyrel® HIQ y la plancha de impresión flexográfica obtenida usando el líquido inyectable curable novedoso INV-7 que no contenían un monómero ácido funcional.
Deberá ser claro por los ejemplos anteriores que las diferentes propiedades de una matriz de impresión flexográfica se pueden alterar a un nivel deseado controlando el tipo y concentración de monómeros, oligómeros, fotoiniciadores y plastificantes.
Habiendo descrito en detalle realizaciones preferidas de la presente invención, ahora será evidente a los expertos en la técnica que se puede hacer numerosas modificaciones sin apartarse del alcance de la invención definido en las reivindicaciones siguientes.

Claims (10)

1. Un método para fabricar una matriz de impresión flexográfica incluyendo los pasos de:
(a)
proporcionar una superficie receptora de tinta;
(b)
inyectar un líquido inyectable curable sobre la superficie de un suelo elastomérico;
(c)
curar el líquido inyectable curable inyectado sobre la superficie receptora de tinta por radiación UV o exposición a haz de electrones;
donde dicho líquido inyectable curable incluye:
al menos un fotoiniciador;
al menos un monómero monofuncional;
al menos 5% en peso de un monómero u oligómero polifuncional; y
al menos 5% en peso de un plastificante, ambos basados en el peso total del líquido inyectable curable; y
donde el monómero u oligómero polifuncional es un monómero u oligómero de cadena recta que tiene una viscosidad superior a 50 mPa.s a una tasa de cizalladura de 100 s^{-1} y a una temperatura de entre 15 y 70ºC.
2. El método para fabricar una matriz de impresión flexográfica según la reivindicación 1, donde el monómero monofuncional es un monómero de acrilato.
3. El método para fabricar una matriz de impresión flexográfica según la reivindicación 1 o 2, donde el monómero monofuncional tiene una viscosidad inferior a 30 mPa.s a una tasa de cizalladura de 100 s^{-1} y a una temperatura de entre 15 y 70ºC.
4. El método para fabricar una matriz de impresión flexográfica según la reivindicación 3 donde el monómero monofuncional es acrilato de isobornilo.
5. El método para fabricar una matriz de impresión flexográfica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde el monómero polifuncional es un monómero u oligómero polifuncional de acrilato.
6. El método para fabricar una matriz de impresión flexográfica según la reivindicación 5, donde el monómero polifuncional es diacrilato de polietilen glicol.
7. El método para fabricar una matriz de impresión flexográfica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, donde dicho plastificante es un ftalato de bencilo.
8. El método para fabricar una matriz de impresión flexográfica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, donde el soporte de dicha superficie receptora de tinta es un manguito.
9. El método para fabricar una matriz de impresión flexográfica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, donde el líquido inyectable curable incluye al menos un monómero u oligómero ácido funcionalizado.
10. Una matriz de impresión flexográfica obtenible por el método según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.
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