ES2325821T3

ES2325821T3 - Composiciones para el moldeo a partir de polihidroxialcanoato.

Info

Publication number: ES2325821T3
Application number: ES98937977T
Authority: ES
Inventors: Edward Muller; Daniel Horowitz; Anna Egozy
Original assignee: Metabolix Inc
Current assignee: Yield10 Bioscience Inc
Priority date: 1997-07-22
Filing date: 1998-07-22
Publication date: 2009-09-18
Anticipated expiration: 2018-07-22
Also published as: US6214920B1; JP2001510871A; AU740068B2; CA2297179C; US6071998A; CA2297179A1; DE69840594D1; AU8660098A; JP3373841B2; EP0998526A1; JP2003105181A; JP2008106284A; ATE423812T1; WO1999005209A1; EP0998526B1; JP4074156B2

Abstract

Un método de formación de un producto configurado, comprendiendo el método el moldeo de una composición que comprende un material en polvo mezclado con al menos un polihidroxialcanoato que puede descomponerse térmicamente que comprende 3, 4 ó 5 ácidos hidroxi o una solución de estos para conformar el producto configurado y calentar el producto configurado para eliminar esencialmente todo el polihidroxialcanoato del producto, en el que el material en polvo se selecciona entre el grupo que consiste en vidrios, cerámicas, metal, aleaciones, y mezclas de estos, y está presente en una cantidad entre el 50% y el 99, 999% por peso basado en el peso seco total de la composición comprendiendo el material en polvo y el polihidroxialcanoato que puede descomponerse térmicamente.

Description

Composiciones para el moldeo a partir de polihidroxialcanoato.

Antecedentes de la invención

La presente invención se ubica generalmente en el campo de las composiciones para conformar artículos de moldeo y, más particularmente, de composiciones que incluyen formas en polvo de vidrio, cerámica, metales y termoplásticos.

Puede fabricarse una diversidad de productos moldeados que tienen configuraciones complejas y resistencias mecánicas útiles a partir de formas en polvo de cerámica, metales, óxidos de metales, resinas de fijación térmica, termoplásticos con alta temperatura de fusión y combinaciones de éstos. Los ejemplos de estos productos incluyen componentes aeroespaciales, implantes biomédicos, abrasivos aglutinados de diamante, herramientas de corte, motores y otras partes mecánicas, toberas sujetas a contacto continuo con abrasivos, dispositivos electrónicos y superconductores. Las técnicas de conformado, tales como la fundición por deslizamiento y fundición de cinta, extrusión, moldeo por inyección, presión en seco y grabado, requieren generalmente de la presencia de una formulación aglutinante que se mezcla con el metal, cerámica o suministro de polvo mezclado. El aglutinante es un vehículo temporal para configurar de manera homogénea el polvo empaquetándolo para lograr la configuración deseada y para mantener entonces esa configuración de las partículas hasta el comienzo de la sinterización (German, "Powder Injection Molding", (Metal Powder Industries Federation, Princeton, New Jersey 1990); German and Bose, "Injection Molding of Metals and Ceramics", (Metal Powder Industries Federation, Princeton, New Jersey 1997)). La sinterización, o fusión, de los componentes en forma de polvo se necesita, por ejemplo, para obtener propiedades físicas del producto terminado que sean apropiadas a los efectos del uso final del mismo. La sinterización es un proceso importante para resinas termoplásticas, tales como polimidas y fluoropolímeros, que no tienen una fase de fusión bien definida (Strong, "Plastics: Materials and Processing", (Prentice-Hall, Inc., Englewood Cliffs, New Jersey 1996)).

Una desventaja relacionada con el uso de aglutinantes tradicionales en procesos de conformación es que las propiedades físicas de los productos moldeados y su comportamiento pueden ser afectados por las cantidades residuales del aglutinante o productos derivados de la descomposición del aglutinante, debido a la eliminación dispareja del aglutinante o de los productos de la descomposición del aglutinante, o por vacíos que se forman como resultado de la eliminación del aglutinante o de los productos de la descomposición del aglutinante. (El aglutinante residual no es un problema en las circunstancias específicas en las que se desee incorporar componentes del aglutinante en la forma final mediante atracción química o interatómica). Muchos productos hechos a partir de polvos de cerámica, polvos de metal y mezclas de estos se utilizan en aplicaciones en las que ellos están expuestos a tensiones repetidas. Los ejemplos de estos productos incluyen partes de motores de combustión, válvulas, rotores y engranajes. Los cuerpos incluidos derivados de una eliminación inapropiada del aglutinante, o los vacíos resultantes de los gases de la combustión durante la eliminación, pueden facilitar el agrietamiento y fallo de las partes en servicio. La conductividad eléctrica es otro requerimiento importante del comportamiento, por ejemplo en partes electrónicas tales como paneles de circuitos impresos y superconductores, que pueden ser afectados adversamente debido a la eliminación inadecuada de aglutinantes o a la formación de vacíos causados por esa razón. Por tanto, la eliminación del aglutinante utilizado en la configuración es generalmente un paso crucial con respecto a la técnica de procesamiento del
polvo.

Las técnicas para la eliminación de aglutinantes indeseables incluyen (1) evaporación térmica; (2) descomposición térmica; (3) transformación química hacia formas útiles en el producto final; (4) extracción mediante solvente; (5) extracción supercrítica; (6) difusión y absorción de constituyentes del aglutinante hacia una superficie absorbente que rodea a la configuración o a la mecha; y (7) despolimerización mediante medios térmicos, medios catalíticos o una combinación de estos. La eliminación del aglutinante usualmente es el paso más bajo en el proceso de moldeo mediante inyección de polvo (German, "Sintering Theory and Practice", (John Wiley & Sons, New York 1996); German and Bose, "Injection Molding of Metals and Ceramics", (Metal Powder Industries Federation, Princeton, New Jersey 1997). Un sistema de aglutinamiento investigado para brindar una eliminación más rápida implica el uso de poliacétalos, particularmente con proceso de moldeo por inyección, por ejemplo, tal como se describe en la Patente de los EE. UU. No. 5 155 158 otorgada a Kim y en la WO 91/08993. El uso de carbonatos de polialquileno para uso en tales aplicaciones se presenta en la Solicitud de Patente Europea EP 0463769 A2. En teoría, los aglutinantes poliacétalos se "descompactan" o despolimerizan, liberando formaldehído, cuando se exponen a gases de ácido nítrico en una incubadora. De manera similar, los aglutinantes de carbonato de polialquileno se "descompactan" al alcanzar una cierta temperatura de descomposición, típicamente alrededor de 200ºC. Desafortunadamente, el uso de ácido nítrico u otros oxidantes restringe el uso de poliacétalos en aquellos polvos que no son susceptibles de oxidación no
deseada.

Otros materiales aglutinantes incluyen polímeros de polioxalato y polimalonato, que son también útiles como agentes de control de reológico en formulaciones de pasta, tal como se describe en la Patente de los EE. UU. No. 5 412 062 otorgada a Power et al. Sin embargo los carbonatos de polialquileno, exhiben un comportamiento de la viscosidad que dificulta el flujo de metal no conformado/aglutinante, cerámica/aglutinante, o metal/cerámica/aglutinante.

Muchas de las características de los materiales y de las composiciones útiles como aglutinantes se describen en Shanefield, "Organic Additives and Ceramic Processing", (Kluwer Academic Publishers, Boston 1996). Las características deseables incluyen (1) fácil consunción, (2) fuerte adhesión al polvo y buena resistencia cohesiva, (3) solubilidad en líquido de fluidización, y (4) bajo costo. El material aglutinante debe se apropiado respecto a una diversidad de condiciones de proceso, ya que por ejemplo, debe evitarse la exposición de muchos polvos al agua o aire, o pueden requerir exposición a gases de reducción o condiciones de vacío, durante el procesamiento.

Es por tanto un objetivo de esta invención la provisión de composiciones de moldeo que tengan características mejoradas con respecto a la eliminación de aglutinantes.

Es otro objetivo de esta invención la provisión de composiciones de moldeo apropiadas para uso en un amplio rango de condiciones de procesamiento.

Resumen de la invención

Se proveen composiciones de moldeo incluyendo polihidroxialcanoatos. El uso de polihidroxialcanoatos como un aglutinante en las composiciones de moldeo brinda una eliminación mejorada del aglutinante en el producto moldeado final, y ofrece una amplia gama de propiedades físicas apropiadas para uso en una diversidad de condiciones de procesamiento. La composición incluye preferiblemente un material en polvo, tal como un polvo de metal, polvo de cerámica, o mezcla, mezclado con un aglutinante de polihidroxialcanoato. Las composiciones son útiles en técnicas de procesamiento de polvo, tales como moldeo por inyección, fundición por deslizamiento, fundición de cinta o extrusión.

En correspondencia, la presente invención brinda, como un primer aspecto, un método para la conformación de un producto configurado, comprendiendo el método el moldeo de una composición que comprende un material en polvo mezclado con al menos un polihidroxialcanoato que puede descomponerse de manera térmica que comprende 3, 4, o 5 ácidos hidroxi o una solución de estos para conformar el producto configurado y el calentamiento del producto configurado para eliminar esencialmente todo el polihidroxialcanoato del producto, en el que el material en polvo se selecciona del grupo consistente en vidrios, cerámicas, metales, aleaciones, y mezclas de estos, y está presente en una cantidad entre alrededor del 50% y el 99,999% por peso basado en el peso total seco de la composición que comprende al material en polvo y al polihidroxialcanoato que puede descomponerse térmicamente.

La presente invención también brinda, como un segundo aspecto, un artículo moldeado conformado mediante el método del primer aspecto.

La presente invención también brinda, como un tercer aspecto, una composición útil en un método del primer aspecto en el que la composición comprende un material en polvo mezclado con al menos un polihidroxialcanoato que puede descomponerse térmicamente que comprende 3, 4, o 5 ácidos hidroxi o una solución de estos para conformar el producto configurado, en el que el material en polvo se selecciona del grupo consistente en vidrios, cerámicas, metales, aleaciones, y mezclas de estos, y está presente en una cantidad entre el 50% y el 99,999% por peso basado en el peso total seco de la composición, y en el que el polihidroxialcanoato es un copolímero.

Descripción detallada de la invención

Se proveen aglutinantes de polihidroxialcanoato para uso en composiciones de moldeo, preferiblemente para uso en el procesamiento de polvo de metal o polvo de cerámica, o polvo de metal/cerámica.

I. Composiciones de Moldeo Mediante PHA

Las composiciones de moldeo incluyen generalmente uno o más materiales en polvo y uno o más polihidroxialcanoatos o una solución de estos. Las composiciones pueden incluir componentes adicionales (opcionales) para enriquecer el procesamiento o las propiedades del producto final.

1. Material en Polvo

El material en polvo de las composiciones de moldeo presentadas aquí puede seleccionarse entre vidrios, cerámicas, metales, aleaciones, polímeros termoplásticos y combinaciones de estos. Se prefiere el polvo de metal, polvo de cerámica y las combinaciones de polvos de metal y cerámica. Los materiales en polvo útiles en las composiciones de moldeo presentadas aquí se describen en German, "Powder Injection Holding" (Metal Powder Industries Federation, Princeton, New Jersey 1990) y German y Bosé, "Injection Molding of Metals and Ceramics", (Metal Powder Industries Federation, Princeton, New Jersey 1997).

El término "en forma de polvo" tal como se utiliza a lo largo de esta presentación se refiere a la forma del material antes de mezclarlo dentro de la composición a moldear, y se entiende que incluye micro partículas, micro esferas, nano partículas, copos, y otras partículas de un tamaño apropiado para su moldeo en productos de mayor tamaño.

La cantidad de material en forma de polvo presente en la composición de moldeo está preferiblemente entre el 50% y el 99,999%, y más preferiblemente entre el 70% y el 99,999%, del peso total seco de la composición. El material en particular, la forma del material, y la fracción de material presente en la composición puede seleccionarse rápidamente por parte de los expertos en la técnica, basados por ejemplo, en las propiedades físicas deseadas del producto final y el proceso particular de moldeo a emplear.

2. Aglutinante de Polihidroxialcanoato

Son conocidos diversos tipos de polihidroxialcanoatos (PHAs). Resulta útil dividir a grandes rasgos los PHAs en dos grupos según la longitud de sus cadenas laterales y según sus rutas para la biosíntesis. Aquellos con cadenas laterales cortas, tales como el polihidroxibutirato (PHB), un homopolímero de unidades R-3 de ácido hidroxibutírico, son termoplásticos cristalinos; los PHAs con cadenas laterales largas son más elastoméricos. Los primeros polímeros se conocen desde hace setenta años (Lemoine & Roukhelman 1925), mientras que los últimos polímeros constituyen un descubrimiento relativamente reciente (deSmet, et al., J. Bacterial., 154:870-78 (1993)). Antes de esta designación, sin embargo, se identificaron PHAs de origen microbiano que contenían tanto unidades R-3 de ácido hidroxibutírico como unidades de cadenas laterales más largas de C5 a C16 (Wallen & Rowheder, Environ. Sci. Technol., 8: 576-79 (1974)). Recientemente se ha identificado un número de bacterias que producen copolímeros de D-3 ácido hidroxibutírico y una o más unidades de hidroxiácidos de cadena lateral larga que contienen de cinco a dieciséis átomos de carbono (Steinbuchel & Wiese, Appl. Microbiol. Biotechnol., 37: 691-97 (1992); Valentin et al., Appl. Microbiol. Biotechnol., 36: 507-14 (1992); Valentin et al., Appl. Microbiol. Biotechnol., 40: 710-16 (1994); Abe et al., Int. J. Biol. Macromol., 16: 115-19 (1994); Lee et al., Appl. Microbiol. Biotechnol., 42: 901-09 (1995); Kato et al., Appl. Microbiol. Biotechnol., 45: 363-70 (1996); Valentin et al., Appl. Microbiol. Biotechnol., 46: 261-67 (1996); la Patente de los EE. UU. No. 4 876 331 otorgada a Doi). Los ejemplos útiles de copolímeros específicos de dos componentes incluyen PHB-co-3-hidroxihexanoato (Brandl et al, Int. J. Biol. Macromol., 11:49-55 (1989); Amos & McInerey, Arc. Microbiol., 155:103-06 (1991); Patente de los EE. UU. No. 4 876 331 otorgada a Doi). También se han aplicado métodos sintéticos químicos para preparar copolímeros racimo de PHB de este tipo para prueba de aplicaciones (WO 95/20 614, WO 95/20 615, y WO 96/20 621). A medida que los PHAs han incrementado su disponibilidad, han sido examinados en aras de su apropiación a aplicaciones en las que sirven como una ayuda al procesamiento. Por ejemplo, el uso de película de látex de PHA en la producción de componentes CRT de tubos se describe en la WO 96/17 369.

A. Fórmulas de polímero

Los pesos moleculares apropiados de los polímeros están entre alrededor de 10 000 a 4 millones de Daltons. Los pesos moleculares preferibles están entre alrededor de 50 000 a 1,5 millones de Daltons. Los PHAs contienen preferiblemente una o más unidades de la siguiente fórmula

-OCR^{1}R^{2} (CR^{3}R^{4})_{n}CO-

donde n es un entero; y

donde R^{1}, R^{2}, R^{3}, y R^{4} se seleccionan independientemente a partir de radicales de hidrocarburo saturados y no saturados, radicales halo e hidroxi sustituidos, radicales hidroxi, radicales halógenos, radicales sustituidos con nitrógeno, radicales sustituidos con oxígeno y átomos de hidrógeno.

Las unidades monoméricas apropiadas incluyen unidades de hidroxibutirato, hidroxivalerato, hidroxihexanoato, hidroxiheptanoato, hidroxioctanoato, hidroxinonanoato, hidroxidecanoato, hidroxiundecanoato, e hidroxidodecanoato. Pueden utilizarse los PHAs que incluyen monómeros y polímeros y derivados de 3-hidroxiácidos, 4-hidroxiácidos y 5-hidroxiácidos. Los PHAs representativos se describen en Steinbuchel & Valentin, FEMS Microbiol. Lett., 128:219-28 (1995).

B. Preparación de Polihidroxialcanoatos

Los PHAs pueden prepararse a partir de fuentes biológicas tales como un microorganismo que produzca naturalmente los PHAs o que pueda ser inducido para que produzca los PHAs mediante manipulación de condiciones de cultivo y cepas, o microorganismos de un organismo superior tal como una planta, que ha sido modificada genéticamente para producir PHAs.

Los métodos que pueden utilizarse para producir polímeros de PHA a partir de microorganismos que producen naturalmente polihidroxialcanoatos se describen en la Patente de los EE. UU. No. 4 910 145 de Holmes, et al.; Byrom, "Miscellaneous Biomaterials" en Biomaterials (Byrom, ed.) pp. 333-59 (MacMillan Publishers, London 1991); Hocking and Marchessault, "Biopolyesters" en Chemistry and Technology of Biodegradable Polymers (Griffin, ed.) pp. 48-96 (Chapman & Hall, London 1994); Holmes, "Biologically Produced (R)-3-hydroxyalkanoate Polymers and Copolymers" in Developments in Crystalline Polymers (Bassett, ed.) vol. 2, pp. 1-65 (Elsevier, London 1988); Lafferty et al., "Microbial Production of Poly-b-hydroxybutyric acid" e Biotechnology (Rehm & Reed, eds.) vol. 66, pp. 135-76 (Verlagsgesellschaft, Weinheim 1988); Müller & Seebach, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 32: 477-502 (1993).

Los métodos para la producción de PHAs en organismos naturales o genéticamente modificados se describen por parte de Steinbüchel, "Polyhydroxyalkanoic Acids" en Biomaterials (Byrom, ed.) pp. 123-213 (MacMillan Publishers, London 1991); Williams & Peoples, CHEMTECH, 26:38-44 (1996); Steinbüchel & Wiese, Appl. Microbiol. Biotechnol., 37: 691-97 (1992); Patentes de los EE. UU. Nos. 5 245 023; 5 250 430; 5 480 794; 5 512 669; 5 534 432 otorgadas a Peoples and Sinskey; Agostini et al., Polym. Sci., Part A-1, 9: 2775-87 (1971); Gross et al., Macromolecules, 21: 2657-68 (1988); Dubois, et al., Macromolecules, 26: 4407-12 (1993); Le Borgne & Spassky, Polymer, 30: 2312-19 (1989); Tanahashi & Doi, Macromolecules, 24: 5732-33 (1991); Hori et al., Macromolecules, 26: 4388-90 (1993); Kemnitzer et al., Macromolecules, 26: 1221-29 (1993); Hori et al., Macromolecules, 26: 5533-34 (1993); Hocking & Marchessault, Polym. Bull., 30: 163-70 (1993); Xie et al., Macromolecules, 30: 6997-98 (1997); y Patente de los EE. UU. No. 5 563 239 de Hubbs et al. Otros enfoques de síntesis de polímeros incluyendo la condensación directa y la polimerización de abertura de anillo de las lactonas correspondientes se describen en Jesudaso & Marchessault, Macromolecules 27: 2595-602 (1994); Patente de los EE. UU. No. 5 286 842 de Kimura; Patente de los EE. UU. No. 5 563 239 de Hubbs et al.; Patente de los EE. UU. No. 5 516 883 de Hori et al.; Patente de los EE. UU. No. 5 461 139 de Gonda et al.; y Solicitud Canadiense de Patente No. 2 006 508. La WO 95/15260 describe la producción de películas PHBV y las Patentes de los EE. UU. Nos. 4 826 493 y 4 880 592 otorgadas a Martini et al., describen la producción de películas de PHB y PHBV. La Patente de los EE. UU. No. 5 292 860 de Shiotani et al., describe la producción del copolímero de PHA poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxihexanoato).

C. Forma y Selección de Aglutinante PHA

Una serie de características de los polímeros de polihidroxialcanoato los hace particularmente atractivos como aglutinantes en el procesamiento de polvo de metal, polvo de cerámica o polvo de metal/cerámica. Las formulaciones de aglutinante de PHA pueden prepararse utilizando PHAs en su forma sólida, en forma de látex, o en solución, por ejemplo, disueltos en un solvente tal como acetona. Los PHAs puede plastificarse y mezclarse con otros polímeros o agentes.

Puede producirse una diversidad de PHAs que tengan una amplia gama de propiedades físicas de polímero, en dependencia de la composición de monómero hidroxiácido utilizado (Steinbuchel & Valentin, FEMS Microbiol. Lett., 128: 219-28 (1995)). El rango de propiedades incluye, por ejemplo, temperaturas de fusión entre alrededor de 40ºC y 180ºC, temperaturas de transición del vidrio entre alrededor de -35ºC a 5ºC, de grados de cristalinidad entre alrededor de 0% a 80%, y de elongación a la ruptura entre alrededor de 5 a 500%. Puede controlarse la velocidad de cristalización. El polihidroxibutirato, por ejemplo, tiene características similares a las del polipropileno, mientras que los pohidroxioctanoatos (un copolímero de D-3-hidroxioctanoato y D-3-hidroxihexanoato) se comportan más como elastómeros, y los PHAs con cadenas laterales más largas tienen características similares a las ceras. El rango de polímeros de PHA disponibles con temperaturas de fusión que oscilan entre 40 y 180ºC brinda una flexibilidad adicional en la formación de la configuración.

Los PHAs pueden existir en al menos dos formas físicas distintas, como gránulos amorfos o como sólidos cristalinos. La tendencia de los PHAs a cristalizar en términos tanto de grado final de cristalinidad como de velocidades de cristalización también varía con la composición. Los polímeros de PHA que ofrecen una rápida cristalización pueden utilizarse para obtener un alto grado de resistencia. Estos incluirían por ejemplo el PHB y PHBV, exhibiendo este último copolímero la característica única de isodimorfismo. Donde se desee una maleabilidad mayor, pueden utilizarse los PHOs y otros tipos de grupo de cadenas más largas. Esta clase de polímero tiene una temperatura de transición del vidrio más baja, alrededor de -35ºC en comparación con los 5ºC para el homopolímero PHB, que les permite formularse como auto lubricantes. Esto a la vez reduce la necesidad de otros aditivos para obtener características de flujo apropiadas para la mezcla que debe suministrarse al sistema de configuración.

Una forma particularmente útil es como un látex de PHA en agua. La evaporación del agua a medida que se moldean las configuraciones resulta en la formación de película a medida que se coliga la formación de gránulos de PHA brindando excelente aglutinamiento. Los PHAs pueden eliminarse rápidamente mediante descomposición térmica durante el procesamiento térmico subsiguiente de las partes configuradas. El rango de polímeros de PHA disponibles con temperaturas de fusión que oscilan entre 40-180ºC brinda flexibilidad adicional en la formación de la configuración.

Las composiciones de monómeros también afectan la solubilidad en solventes orgánicos, permitiendo la elección de una amplia gama de solventes. Los copolímeros de D-3-hidroxibutirato y otros co-monómeros hidroxiácidos tienen características de solubilidad significativamente diferentes con respecto a las del homopolímero PHB. Por ejemplo, la acetona no es un buen solvente con respecto al PHB pero es muy útil en la disolución de copolímeros D-3-hidrobutirato con D-3-hidroxiácidos contentivos de 6 a 12 átomos de carbono (Abe et al., Int. J. Biol. Macromol. 16: 115-19 (1994); Kato et al., Appl. Microbiol. Biotechnol., 45:363-70 (1996)). Mitomo et al., Reports on Progress in Polymer Physics in Japan, 37:128-29 (1994), describe la solubilidad en acetona de copoliésteres poli(3-hidroxibutirato-co-4-hidroxibutirato), que contienen de 15 a 75 mol % de residuos de 4-hidroxibutirato. Un número de otros solventes apropiados para un rango de PHAs se describen en la Patente de los EE. UU. No. 5 213 976 otorgada a Blauhut et al.; Patente de los EE. UU. No. 4 968 611 de Traussnig; la Patente Japonesa JP 95 135 985 de Japón Kokai Tokio Koho; Japan Kokai Tokkyo Koho JP 95 79 788; WO 93/23 554; DE 19 533 459; WO 97/08 931 y de Brasil Pedido PI 93 02 312.

E. Otros Componentes Aglutinantes

Los PHas pueden plastificarse y mezclarse con otros polímeros o agentes. Otros polímeros no microbianos que tienen estructuras y temperaturas de descomposición similares a los polihidroxialcanoatos incluyen polilactida (PLA) y poliglicolida (PGA). Estos polímeros pueden utilizarse en combinación con o en lugar de aglutinantes PHA. La producción y uso de PLA se describe extensamente por Kharas et al., "Polymers of Lactic Acid" in Plast. Microbes (Mobley, ed.) pp. 93-137 (Hanser, Munich, Germany (1994)). Los oxígenos de ésteres de estos polímeros, PHAs, PLA, PGA, son polares y brindan buen enlace entre el aglutinante y los materiales en polvo.

3. Aditivos

Los aglutinantes utilizados en las composiciones de moldeo incluyen con frecuencia una mezcla de otros componentes, tales como lubricantes, plastificantes y agentes de adhesión. Las composiciones de moldeo a partir de PHA aquí presentadas pueden incluir también tales aditivos. Queda entendido también que ciertos PHAs pueden utilizarse en lugar de tales aditivos en otras composiciones.

II. Métodos de Utilización de Composiciones de Moldeo a partir de PHA

Las composiciones de moldeo a partir de PHA pueden utilizarse en técnicas de conformado conocidas en la técnica. El paso de des-aglutinamiento descrito a continuación puede adaptarse para su uso con estas técnicas como sea necesario en procesos particulares, materiales y productos.

1. Procesos de Conformado

Las composiciones a partir de PHA pueden utilizarse en técnicas de conformado conocidas en la técnica. Estas técnicas incluyen la fundición por deslizamiento y fundición de cinta, extrusión, moldeo por inyección, presión en seco y grabado. Estas y otras técnicas de procesamiento de polvos se describen en German, "Powder Injection Molding", (Metal Powder Industries Federation, Princeton, New Jersey 1990) y German and Bose, "Injection Molding of Metals and Ceramics", (Metal Powder Industries Federation, Princeton, New Jersey 1997). El moldeo por extrusión e inyección constituyen procesos preferidos para uso con las composiciones aquí descritas. Un experto en la técnica será capaz rápidamente de adaptar técnicas conocidas de conformado para su uso con las composiciones de moldeo a partir de PHA aquí presentadas.

2. Eliminación de Aglutinante de PHA

El paso de des-aglutinamiento incluye preferiblemente el calentamiento del compacto de polvo configurado a una temperatura cercana a la temperatura de descomposición de los poliésteres, que es increíblemente constante para los PHAs a pesar de los diversos grupos colgantes, de manera que la experiencia de control de temperatura es ampliamente aplicable a un rango de formulaciones de PHA. La descomposición implica la formación de ácido crotónico y sus homólogos. La aplicación cuidadosa de calor que lleva a temperaturas ligeramente más altas en la parte externa del compacto de polvo configurado hace que el polvo de PHA se descomponga de manera que puedan formarse canales de desgasificación y que pueda ocurrir el procesamiento subsiguiente sin deformación o formación de vacío de la configuración debido a gases que queden atrapados.

En el caso de PHAs que contengan monómeros no saturados, los ácidos alquenoicos pueden ser destruidos mediante sistemas termales catalíticos, por combustión o una combinación de estos. La necesidad de influjo de aire, oxígeno u otros oxidantes se elimina o reduce a través del uso de aglutinantes PHA, reduciendo por tanto las emisiones de desechos de gas y pérdida de calor. La evitación de oxidantes minimiza también la oxidación indeseada de componentes tales como polvos de metal. Los ácidos alquenoicos son compatibles también con una atmósfera reductora o inerte, cuando se desee exposición a tales atmósferas. Por ejemplo, el uso de atmósferas reductoras es ventajoso cuando se utilizan óxidos de metales o mezclas que comprendan óxidos de metales.

En general, evitar la necesidad de atmósferas protectoras u otros gases simplifica el proceso y protege los materiales constituyentes. La velocidad de descomposición de los PHA puede controlarse más fácilmente que la combustión de otros materiales aglutinantes. La combustión requiere difusión del producto de combustión a partir del aglutinante en combustión y la difusión de oxígeno a éste conlleva un proceso de control y otras complejidades que se obvian mediante el uso del sistema de PHA. En otras palabras, los resultados impredecibles de la combustión se evitan ya que no se requiere de la penetración de oxígeno dentro de la configuración que contiene al polvo. El sistema de PHA también evita que los residuos de carbono encontrados en otros sistemas aglutinantes que contienen materiales de poliolefina o poliestireno, conllevando por tanto menos fallos y mayor resistencia en los productos finales.

Los PHAs también pueden eliminarse utilizando un proceso solvente. Se provee una diversidad de opciones de aplicación y procesamiento, ya que está disponible un rango de solventes para los PHAs. La característica de solvencia de los PHAs también permite su eliminación de compactos malformados, cinta no utilizada, y otros desechos del proceso, reduciendo por tanto el desperdicio. Adicionalmente, los PHAs están hechos a partir de recursos renovables y son degradables mediante acción enzimática producida por microorganismos en, por ejemplos, sistemas de abono, brindando otros medios de eliminación del material de desecho.

III. Aplicaciones para el Uso de Composiciones de Moldeo a partir de PHA

Las aplicaciones preferidas incluyen la fabricación de cerámicas, lacas, superconductores, y partes automotrices.

En una realización, una "tinta" o "laca" que contenga una temperatura baja de fusión y de conducción de metales o de óxidos de metal puede aplicarse por encima del punto de fusión del polímero dejando solidificar la "tinta" si se desea para propiciar los pasos adicionales de producción. La tinta y el substrato pueden entonces llevarse a la temperatura de descomposición del PHA en cuyo punto el PHA se descompone dejando una densa franja conductora. De manera alternativa, puede aplicarse una mezcla de polvo de metal/PHA como un recubrimiento o laca por encima de la temperatura de fusión del PHA, permitiendo que se solidifique y eliminando el PHA mediante descomposición térmica. El uso de formulaciones de aglutinante PHA basadas en solventes brindará una flexibilidad similar incluyendo el uso de látex acuosos. En otra realización, una forma de PHA apropiada para el moldeo mediante extrusión puede utilizarse como un contenedor para materiales en polvo, tales como el superconductor 1-2-3. en el que el PHA se elimina mediante descomposición térmica después de configurar el material en polvo. Un ejemplo particularmente útil es la fabricación de cintas superconductoras o alambres utilizando óxido de itrio, carbonato de bario y óxido cúprico con enriquecimiento subsiguiente con oxígeno (YBCO). Las técnicas de película fina utilizadas actualmente puede producir solo cintas YBCO de alrededor de un metro de longitud. La capacidad para formar por extrusión tales materiales debe ser útil en la fabricación de películas superconductoras o de alambres que tengan cientos de metros de largo y que sean comercialmente apropiados.

Las composiciones y métodos de preparación y uso de los mismos aquí descritos se describen en mayor detalle aún mediante los siguientes ejemplos:

Ejemplo 1

Disco de BaTiO_{3} hecho utilizando aglutinante PHA de Látex

Un látex de PHA (18% de sólidos, tamaño de partícula entre 0,2 y 1,0 \mum), que fue preparado a partir de células de Pseudomonas putida cultivadas en ácidos grasos, se mezcló con polvo BaTiO_{3} (Aldrich, tamaño de partícula menor de 2 \mum) a una proporción de peso seco de 1:19. La pasta resultante se secó mediante congelación y luego se desecó en un horno de vacío a 120ºC. La pasta secada se remolió y comprimió a 40 000 psi en molde troquelado de 13 mm para formar un disco redondo. El disco se fogueó sin vidriar en aire utilizando el siguiente perfil de calentamiento: (1) calentar desde el ambiente a 1125ºC a 3ºC/min; (2) remojar a 1125ºC durante una hora; y (3) enfriar a temperatura ambiente. El disco fogueado retuvo su configuración, libre de grietas visibles u otros defectos. La pérdida de peso medida fue del 5% indicando eliminación cuantitativa del aglutinante polimérico.

Ejemplo 2

Disco de Al_{2}O_{3} hecho Utilizando Aglutinante PHA de Látex

Un látex de PHA (18% de sólidos, tamaño de partícula entre 0,2 y 1,0 \mum), preparado a partir de células de Pseudomonas putida cultivadas en ácidos grasos, se mezcló con polvo de Al_{2}O_{3} (Aldrich, tamaño de partícula menor de 10 \mum) a una proporción de peso seco de 1:19. La pasta resultante se secó mediante congelación y luego se desecó en un horno al vacío a 120ºC. La pasta secada se remolió y comprimió a 40 000 psi en molde troquelado de 13 mm para formar un disco redondo. El disco se fogueó sin vidriar en aire utilizando el siguiente perfil de calentamiento: (1) calentar desde el ambiente a 1125ºC a 3ºC/min; (2) remojar a 1125ºC durante una hora; y (3) enfriar a temperatura ambiente. El disco fogueado retuvo su configuración, libre de grietas visibles u otros defectos. La pérdida de peso medida fue del 5% indicando eliminación cuantitativa del aglutinante polimérico.

Ejemplo 3

Disco de Al_{2}O_{3} Hecho Utilizando Solución Aglutinante de PHA

El PHA purificado a partir de células de Pseudomona putida cultivadas en ácidos grasos, se disolvió en acetona para formar una solución al 10% peso/volumen. La solución de PHA se mezcló con polvo de Al_{2}O_{3} (Aldrich, tamaño de partícula menor de 10 \mum) a una proporción de peso seco de 1:10. La pasta resultante se secó mediante congelación y luego se desecó en un horno al vacío a 120ºC. La pasta secada se remolió y comprimió a 40 000 psi en molde troquelado de 13 mm para formar un disco redondo. El disco se fogueó sin vidriar en aire utilizando el siguiente perfil de calentamiento: (1) calentar desde el ambiente a 1125ºC a 3ºC/min; (2) remojar a 1125ºC durante una hora; y (3) enfriar a temperatura ambiente. El disco fogueado retuvo su configuración, libre de grietas visibles u otros defectos. La pérdida de peso medida fue del 4,4% indicando eliminación del aglutinante polimérico.

En un experimento de control, la omisión de la solución aglutinante resultó en una parte comprimida que se desintegró al retirarla del molde troquelado. El fogueo del polvo comprimido no afectó el peso o apariencia del polvo.

Ejemplo 4

Disco de BaTiO_{3} Hecho Utilizando Solución Aglutinante de PHA

El PHA purificado a partir de células de Pseudomona putida cultivadas en ácidos grasos, se disolvió en acetona para formar una solución al 10% peso/volumen. La solución de PHA se mezcló con polvo de BaTiO_{3} (Aldrich, tamaño de partícula menor de 10 \mum) a una proporción de peso seco de 1:19. La pasta resultante se secó mediante congelación y luego se desecó en un horno al vacío a 120ºC. La pasta secada se remolió y comprimió a 40 000 psi en molde troquelado de 13 mm para formar un disco redondo. El disco se fogueó sin vidriar en aire utilizando el siguiente perfil de calentamiento: (1) calentar desde el ambiente a 1125ºC a 3ºC/min; (2) remojar a 1125ºC durante una hora; y (3) enfriar a temperatura ambiente. El disco fogueado retuvo su configuración, libre de grietas visibles u otros defectos. La pérdida de peso medida fue del 5% indicando eliminación cuantitativa del aglutinante polimérico.

Ejemplo 5

Disco de Al_{2}O_{3} Hecho Utilizando Aglutinante PHB

El homopolímero de PHB se mezcló con polvo de Al_{2}O_{3} (Aldrich, tamaño de partícula menor de 10 \mum) a una proporción de peso de 1:19. La pasta se molió y comprimió a 40 000 psi en molde troquelado de 13 mm para formar un disco redondo. El disco se fogueó sin vidriar en aire utilizando el siguiente perfil de calentamiento: (1) calentar desde el ambiente a 1125ºC a 3ºC/min; (2) remojar a 1125ºC durante una hora; y (3) enfriar a temperatura ambiente. El disco fogueado retuvo su configuración, libre de grietas visibles u otros defectos. La pérdida de peso medida fue del 5% indicando eliminación cuantitativa del aglutinante polimérico.

Ejemplo 6

Disco de BaTiO_{3} Hecho Utilizando Aglutinante PHB

El PHB se mezcló con polvo de BaTiO_{3} (Aldrich, tamaño de partícula menor de 10 \mum) a una proporción de peso de 1:19. La mezcla de polvo se molió y comprimió a 40 000 psi en molde troquelado de 13 mm para formar un disco redondo. El disco se fogueó sin vidriar en aire utilizando el siguiente perfil de calentamiento: (1) calentar desde el ambiente a 1125ºC a 3ºC/min; (2) remojar a 1125ºC durante una hora; y (3) enfriar a temperatura ambiente. El disco fogueado retuvo su configuración, libre de grietas visibles u otros defectos. La pérdida de peso medida fue del 5% indicando eliminación cuantitativa del aglutinante polimérico.

Ejemplo 7

Disco de BaTiO_{3} Hecho Utilizando Aglutinante PHBV en una Proporción de Peso 1:19

El PHBV (12% contenido HV, Aldrich) se mezcló con polvo de BaTiO_{3} (tamaño de partícula menor de 2 \mum, Aldrich) a una proporción de peso de 1:19. La mezcla de polvo se molió y comprimió a 40 000 psi en molde troquelado de 13 mm para formar un disco redondo. El disco se fogueó sin vidriar en aire utilizando el siguiente perfil de calentamiento: (1) calentar desde el ambiente a 1125ºC a 3ºC/min; (2) remojar a 1125ºC durante una hora; y (3) enfriar a temperatura ambiente. El disco fogueado retuvo su configuración, libre de grietas visibles u otros defectos. La pérdida de peso medida fue del 4% indicando eliminación del aglutinante polimérico.

Ejemplo 8

Barra de BaTiO_{3} Utilizando Aglutinante PBHV en una Proporción de Peso 1:4

El PHBV (12% contenido HV, Aldrich) se mezcló con polvo de BaTiO_{3} (tamaño de partícula menor de 2 \mum, Aldrich) a una proporción de peso de 1:4. La mezcla de polvo se molió y comprimió a 12 000 psi en molde troquelado a 175ºC. La barra se fogueó sin vidriar en aire utilizando el siguiente perfil de calentamiento: (1) calentar desde el ambiente a 1125ºC a 3ºC/min; (2) remojar a 1125ºC durante una hora; y (3) enfriar a temperatura ambiente. La barra fogueada retuvo su configuración, con algunas cavernas visibles. La pérdida de peso medida fue del 18,6% indicando eliminación del aglutinante polimérico.

Ejemplo 9

Película de Oro Hecha Utilizando Aglutinante PHA de Látex

100 mg de polvo de oro (Aldrich, 1,5 a 3,0 \mum, esférico) y 0,16 mg de carboximetilcelulosa de sodio (Aldrich, 3 000-6 000 cP al 1% en agua) se añadieron a un látex de PHA (0,028 mL, 18% de sólidos, tamaño de partícula entre 0,2 y 1,0 \mum) preparado a partir de células Pseudomonas putida cultivadas en ácidos grasos. La mezcla resultante se pintó en un patrón estarcido sobre una losa de cerámica blanca ligeramente porosa (25 x 50 x 0,5 mm). La losa pintada entonces se fogueó sin vidriar en aire utilizando el siguiente perfil de calentamiento: (1) calentar de ambiente a 750ºC a 10ºC/min; (2) remojar a 750ºC durante una hora; y (3) enfriar a temperatura ambiente. Después del enfriamiento, se encontró que las partículas de oro habían sinterizado para formar una película coherente adherida al sostén de cerámica. La película era conductora eléctricamente, según se evidencia mediante una resistencia medida de menos de 0,5 ohm a lo largo de una hendidura de 1 cm.

Ejemplo 10

Disco de Oro Hecho Utilizando Solución Aglutinante de PHA

Polvo de oro (4,75 g., 0,8 a 1,5 \mum esférico, Alfa Aesar) se combinó con una solución de PHA (0,0975 g. de células Pseudomonas putida cultivadas en ácidos grasos) disuelta en acetona (0,9 mL). La mezcla pastosa se secó en un horno tibio y se secó posteriormente al vacío a 75ºC. La mezcla secada se comprimió a un disco de 1 cm utilizando un molde troquelado (40 000 psi, 1 min). La parte verde se fogueó sin vidriar entonces utilizando el siguiente perfil de calentamiento: (1) calentar de ambiente a 750ºC a 3ºC/min; (2) remojar durante 2 horas a 750ºC; y (3) enfriar a temperatura ambiente. El producto final resultó ser un disco dorado intacto, lustroso. La pérdida de peso indicaba 99,7% de eliminación completa del aglutinante del polímero.

\vskip1.000000\baselineskip

Referencias citadas en la descripción

Este listado de referencias citadas por el solicitante es únicamente para conveniencia del lector. Este no forma parte del documento de la patente europea. Aunque se ha tomado especial cuidado en la compilación de las referencias, no pueden excluirse errores u omisiones y la OEP no reconoce reclamaciones o responsabilidad en este sentido.

Documentos de patentes citados en la descripción

\bullet US 5155158 A, Kim: \bullet US 5563239 A, Hubbs

\bullet WO 9108993 A: \bullet US 5286842 A, Kimura

\bullet EP 0463769 A2: \bullet US 5516883 A, Hori

\bullet US 5412062 A, Power: \bullet US 5461139 A, Gonda

\bullet US 4876331 A, Doi: \bullet CA 2006508

\bullet US 5292860 A, Shiotani: \bullet WO 9515260 A

\bullet WO 9520614 A: \bullet US 4826493 A

\bullet WO 9520615 A: \bullet US 4880592 A, Martini

\bullet WO 9620621 A: \bullet US 5213976 A, Blauhut

\bullet WO 9617369 A: \bullet US 4968611 A, Traussnig

\bullet US 4910145 A, Holmes: \bullet JP 95135985 B

\bullet US 5245023 A: \bullet JP 9579788 B

\bullet US 5250430 A: \bullet WO 9323554 A

\bullet US 5480794 A: \bullet DE 19533459

\bullet US 5512669 A: \bullet WO 9708931 A

\bullet US 5534432 A, Peoples and Sinskey: \bullet BR 9302312

Literatura citada en la descripción no referida a patente

\bulletGERMAN. Powder Injection Molding. Metal Powder Industries Federation, 1990

\bulletGERMAN; BOSE. Injection Molding of Metals and Ceramics. Metal Powder Industries Federation, 1997

\bulletSTRONG. Plastics: Materials and Processing. Prentice-Hall, Inc, 1996

\bulletGERMAN. Sintering Theory and Practice. John Wiley & Sons, 1996

\bulletSHANEFIELD. Organic Additives and Ceramic Processing. Kluwer Academic Publishers, 1996

\bulletDESMET et al. J. Bacteriol., 1983, vol. 154, 870-78

\bulletWALLEN; ROWHEDER. Environ. Sci. Technol., 1974, vol. 8, 576-79

\bulletSTEINBUCHEL; WIESE. Appl. Microbiol. Biotechnol., 1992, vol. 37, 691-97

\bulletVALENTIN et al. Appl. Microbiol. Biotechnol., 1992, vol. 36, 507-14

\bulletVALENTIN et al. Appl. Microbiol. Biotechnol., 1994, vol. 40, 710-16

\bulletABE et al. Int. J. Biol. Macromol., 1994, vol. 16, 115-19

\bulletLEE et al. Appl. Microbiol. Biotechnol., 1995, vol. 42, 901-09

\bulletKATO et al. Appl. Microbiol. Biotechnol., 1996, vol. 45, 363-70

\bulletVALENTIN et al. Appl. Microbiol. Biotechnol., 1996, vol. 46, 261-67

\bulletBRANDL et al. Int. J. Biol. Macromol., 1989, vol. 11, 49-55

\bulletAMOS; MCINEREY. Arch. Microbiol., 1991, vol. 155, 103-06

\bulletSTEINBUCHEL; VALENTIN. FEMS Microbiol. Lett., 1995, vol. 128, 219-28

\bulletBYROM. "Miscellaneous Biomaterials" in Biomaterials. MacMillan Publishers, 1991, 333-59

\bulletHOCKING; MARCHESSAULT. "Biopolyesters" in Chemistry and Technology of Biodegradable Polymers. Chapman & Hall, 1994, 48-96

\bullet Biologically Produced (R)-3-hydroxyalkanoate Polymers and Copolymers. HOLMES. Developments in Crystalline Polymers. Elsevier, 1988, vol. 2, 1-65

\bullet Microbial Production of Poly-b-hydroxybutyric acid. LAFFERTY et al. Biotechnology. Verlagsgesellschaft, 1988, vol. 66, 135-76

\bulletMÜLLER; SEEBACH. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1993, vol. 32, 477-502

\bullet Polyhydroxyalkanoic Acids. STEINBÜCHEL. Biomaterials. MacMillan Publishers, 1991, 123-213

\bulletWILLIAMS; PEOPLES. CHEMTECH, 1996, vol. 26, 38-44

\bulletSTEINBÜCHEL; WIESE. Appl. Microbiol. Biotechnol., 1992, vol. 37, 691-97

\bulletAGOSTINI et al. Polym. Sci., Part A-1, 1971, vol. 9, 2775-87

\bulletGROSS et al. Macromolecules, 1988, vol. 21, 2657-68

\bulletDUBOIS et al. Macromolecules, 1993, vol. 26, 4407-12

\bullet LE BORGNE; SPASSKY. Polymer, 1989, vol. 30, 2312-19

\bulletTANAHASHI; DOI. Macromolecules, 1991, vol. 24, 5732-33

\bulletHORI et al. Macromolecules, 1993, vol. 26, 4388-90

\bulletKEMNITZER et al. Macromolecules, 1993, vol. 26, 1221-29

\bulletHORI et al. Macromolecules, 1993, vol. 26, 5533-34

\bulletHOCKING; MARCHESSAULT. Polym. Bull., 1993, vol. 30, 163-70

\bulletXIE et al. Macromolecules, 1997, vol. 30, 6997-98

\bulletJESUDASON; MARCHESSAULT. Macromolecules, 1994, vol. 27, 2595-602

\bulletMITOMO et al. Reports on Progress in Polymer Physics in Japan, 1994, vol. 37, 128-29

\bullet Polymers of Lactic Acid. KHARAS et al. Plast. Microbes. Hanser, 1994, 93-137

Claims

1. Un método de formación de un producto configurado, comprendiendo el método el moldeo de una composición que comprende un material en polvo mezclado con al menos un polihidroxialcanoato que puede descomponerse térmicamente que comprende 3, 4 ó 5 ácidos hidroxi o una solución de estos para conformar el producto configurado y calentar el producto configurado para eliminar esencialmente todo el polihidroxialcanoato del producto,

en el que el material en polvo se selecciona entre el grupo que consiste en vidrios, cerámicas, metal, aleaciones, y mezclas de estos, y está presente en una cantidad entre el 50% y el 99, 999% por peso basado en el peso seco total de la composición comprendiendo el material en polvo y el polihidroxialcanoato que puede descomponerse térmicamente.

2. El método de la Reivindicación 1 en el que el método de conformación de los productos configurados se selecciona entre el grupo que consiste en fundición por deslizamiento, fundición de cinta, extrusión, moldeo por inyección, presión en seco y grabado.

3. El método de la Reivindicación 1 o la Reivindicación 2 en el que el polihidroxialcanoato incluye una o más subunidades que tienen la fórmula química:

-OCR^{1}R^{2} (CR^{3}R^{4})_{n}CO-

en la que n es un entero, y en la que R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} se selecciona cada uno de ellos a partir de radicales saturados y no saturados de hidrocarburo; radicales halo e hidroxi sustituidos; radicales hidroxi; radicales halógenos; radicales sustituidos con nitrógeno; radicales sustituidos con oxígeno; y átomos de hidrógeno.

4. El método de una cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 3 en el que el polihidroxialcanoato se selecciona entre el grupo que consiste en polihidroxibutirato-co-hidroxivalerato, polihidroxibutirato-co-4-hidroxibutirato, polihidroxibutirato-co-3-hidroxihexanoato, polihidroxibutirato-co-3-hidroxiheptanoato, polihidroxibutirato-co-3-hidroxioctanoato y polihidroxibutirato-co-3-hidropropionato.

5. El método de una cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 4 en el que el polihidroxialcanoato se produce a partir de un proceso de fermentación microbiana.

6. El método de una cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 4 en el que el polihidroxialcanoato se produce a partir de un sistema genéticamente modificado de cosecha de plantas.

7. El método de una cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 4 en el que el polihidroxialcanoato se produce mediante una reacción química de polimerización.

8. El método de la Reivindicación 7 en el que la reacción química de polimerización es una reacción de polimerización de abertura en anillo.

9. El método de una cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 8 en el que la composición comprende además un polímero seleccionado entre el grupo que consiste en poli(ácido láctico)(s), poli(ácido glicólico)(s), copolímeros de estos y mezclas de estos.

10. El método de una cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 9 en el que el material en polvo es una cerámica presente en una cantidad entre el 70% y el 99,999% por peso basado en el peso total seco de la composición.

11. El método de una cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 10 en el que el polihidroxialcanoato comprende una mezcla de polihidroxialcanoatos térmicamente despolimerizables.

12. El método de una cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 11 en la que la composición comprende además al menos un polímero despolimerizable que no sea el polihidroxialcanoato.

13. El método de la Reivindicación 12 en el que el polímero térmicamente despolimerizable se selecciona entre el grupo que consiste en policarbonatos, poliolefinas, poliestirenos, poliacétalos y ceras.

14. El método de una cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 13 en el que el polihidroxialcanoato se dispersa en agua.

15. El método de una cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 13 en el que el polihidroxialcanoato se disuelve en un solvente o en una mezcla de solventes.

16. El método de una cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 15 en el que el polihidroxialcanoato contiene un monómero seleccionado entre el grupo que consiste en 3-hidroxibutirato, 3-hidroxivalerato, 3-hidroxipropionato, 4-hidroxibutirato, 4-hidroxivalerato, 5-hidroxivalerato, 3-hidroxipentenoato, 3-hidroxihexanoato, 3-hidroxiheptanoato, 3-hidroxioctanoato, 3-hidroxinonanoato, y 3-hidroxidecanoato.

17. Un artículo moldeado conformado mediante uno cualquiera de los métodos de las Reivindicaciones 1 a la 16.

18. Una composición útil en uno cualquiera de los métodos de las Reivindicaciones 1 a 16 que comprende un material en polvo mezclado con al menos un polihidroxialcanoato que puede descomponerse térmicamente que comprende 3,4 o 5 ácidos hidroxi o una solución de estos para formar el producto conformado,

en la que el material en polvo se selecciona entre el grupo que consiste en vidrios, cerámicas, metales, aleaciones, y mezclas de estos, y está presente en una cantidad entre el 50% y el 99,999% por peso basado en el peso total seco de la composición, y

en el que el polihidroxialcanoato es un copolímero.

19. La composición de la Reivindicación 18 en la que el polihidroxialcanoato comprende dos o más monómeros seleccionados entre el grupo de 3-hidroxiácidos que contienen de 3 a 16 átomos de carbono, 4-hidroxiácidos que contienen de 4 a 16 átomos de carbono, y 5-hidroxivalerato.

20. El método de una cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 16, en el que el material en polvo está en forma de micro partículas, microesferas, nanopartículas o copos.