ES2326566T3 - Copolimeros de bloque y articulos quirurgicos de ellos. - Google Patents
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Abstract
La invención se refiere a un procedimiento para fabricar copolímeros en bloque bioabsorbibles que incluye extruir una mezcla de partículas de un primer componente polimérico con partículas de un segundo componente polimérico bajo condiciones suficientes para producir la transesterificación. Los filamentos del bloque de copolímero resultante se pueden emplear para suturas quirúrgicas.
Description
Copolímeros de bloque y artículos quirúrgicos de
ellos.
La presente revelación se refiere a métodos para
fabricar copolímeros de bloques de uso en la producción de
artículos quirúrgicos tales como suturas, y más particularmente a un
método para fabricar copolímeros de bloques bioabsorbibles
transesterificando dos o más pre-polímeros.
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Los métodos para fabricar monofilamentos que
sean suturas quirúrgicas adecuadas incluyen las etapas de extruir
al menos un polímero bioabsorbible o no bioabsorbible para
proporcionar filamentos, extender o estirar los filamentos
solidificados para conseguir orientación molecular y recocer los
filamentos extendidos para liberar tensiones internas. Véanse, por
ejemplo, las Patentes de los EE.UU. Nº 3.092.891, 3.106.442,
3.630.205, 4.911.165, 5.217.485 y la Memoria descriptiva de la
Patente del Reino Unido Nº 1.588.081 y la Solicitud de Patente
Europea Nº 415.783.
Los ejemplos de copolímeros usados para fabricar
artículos quirúrgicos tales como suturas incluyen, por ejemplo,
copolímeros de dibloques, simbolizados por una estructura de bloques
AB, o copolímeros de tribloques, simbolizados por una estructura de
bloques ABA, en los que A y B representan cadenas polímeras que
tienen unidades repetidas de un tipo dado en los que la cadena A y
la cadena B se derivan cada una normalmente de diferentes
componentes monómeros de diferentes combinaciones de monómeros.
Véanse, por ejemplo, las Patentes de los EE.UU. Nº 4.826.945 de
Cohn et al. y 4.438.253 de Casey et al.
La transesterificación que tiene lugar en
poliésteres bioabsorbibles produce un alto grado de redistribución
y aleatoriedad que impide que el copolímero transesterificado
resultante tenga una estructura de bloques bien definida. Véase,
por ejemplo, la Patente de los EE.UU. Nº 5.252.701 de Jarrett et
al. Tal aleatoriedad afecta también a las propiedades del
producto quirúrgico final, tales como retención de resistencia in
vivo así como otras propiedades químicas y físicas tales como
solubilidad, fragilidad y velocidad de absorción. Sería deseable
tener un método sencillo para fabricar un artículo quirúrgico a
partir de un copolímero de bloques bioabsorbible mediante una
reacción de transesterificación manteniendo una estructura de
bloques bien definida.
El documento DE-43 00 420 A se
refiere al mezclado de dos componentes polímeros bioabsorbibles (por
ejemplo, polilactida y poliéster) y atemperar esta mezcla con el
fin de dirigir una transesterificación. La elaboración adicional de
las mezclas transesterificadas resultantes puede transcurrir
extruyendo, produciendo granulados a partir de ellas así como
formando productos finales tales como películas, botellas o
bolsas.
El documento
EP-A-0 108 912 se refiere a
copolímeros bioabsorbibles producidos introduciendo bloques de
poli(alquilen glicol) en poli(ácido glicólico), a través de
la transesterificación de poli(ácido glicólico) con un
poli(alquilen glicol) terminado en hidroxilo. A partir de
estos copolímeros transesterificados pueden fabricarse suturas
monofilamento.
El documento
EP-A-0 786 259 describe, entre
otros, un método de fabricación de un dispositivo quirúrgico, en
particular filamentos, que comprende
preparar una composición que contiene una mezcla
de un primer polímero absorbible que tiene un primer punto de
fusión en un tamaño de partículas en el intervalo de alrededor de
0,5 a aproximadamente 5 micrómetros, y un segundo polímero
bioabsorbible que tiene un punto de fusión por debajo del punto de
fusión del primer polímero bioabsor-
bible;
bible;
calentar la composición a una temperatura
superior al punto de fusión del segundo polímero absorbible pero
inferior al punto de fusión del primer polímero absorbible; y
conformar la composición tratada para formar un
dispositivo quirúrgico, preferiblemente extruyendo la composición
para formar un filamento; y
enfriar la composición.
Ambos polímeros bioabsorbibles pueden estar
presentes también en forma de partículas. También se explica en
este documento que las partículas de polímero finas actúan como
agente de nucleación durante la elaboración de fibras subsiguiente.
Por ejemplo, el dominio cristalino resultante de fibras de
polidioxanona tendrá partículas de poliglicolida embebidas en
él.
\vskip1.000000\baselineskip
Se proporcionan aquí métodos para fabricar un
copolímero de bloques bioabsorbible. Los métodos incluyen extrusión
en masa fundida de dos componentes polímeros en condiciones de
tiempo y temperatura tales como para efectuar transesterificación y
formación de un copolímero que tiene estructura de bloques bien
definida con poca redistribución entre los bloques. Los componentes
polímeros pueden ser cada uno un homopolímero o un copolímero.
\vskip1.000000\baselineskip
Se describen aquí diversas realizaciones con
referencia a los dibujos, en los que
La Fig. 1 es una ilustración esquemática de un
aparato que es adecuado para realizar el método descrito aquí para
formar un filamento.
La Fig. 2 es una ilustración esquemática de
elaboración adicional, incluyendo estiramiento y calentamiento, del
filamento resultante.
\vskip1.000000\baselineskip
Se fabrican copolímeros de bloques usando los
métodos descritos aquí mezclando glóbulos o polvo de un primer
componente polímero con glóbulos o polvo de un segundo componente
polímero, cargando los glóbulos o polvo mezclados en un extrusor,
extruyendo la mezcla de polímeros y enfriando rápidamente
opcionalmente el copolímero extruído. La temperatura y duración del
calentamiento dentro del extrusor se controlan para efectuar
transesterificación de los dos componentes polímeros mientras se
mantiene una estructura de bloques bien definida del copolímero
resultante.
La temperatura de extrusión debe ser al menos un
mínimo para conseguir transesterificación, aunque no debe ser tan
alta como para degradar los materiales de partida poliésteres o para
generar redistribución sustancial de la estructura molecular de los
poliésteres de partida. El término "redistribución" según se
usa aquí se refiere a mezclado del bloque A con el bloque B del
copolímero, de manera que se pierda la estructura de bloques
convencional y se produzca una estructura aleatoria o segmentada
(AB)_{n}. Aunque puede ser inevitable algún grado pequeño
de redistribución, como cuestión práctica, una redistribución
sustancial convertirá las estructuras de bloques convencionales
(por ejemplo, estructuras moleculares de dibloques AB o tribloques
ABA, o ABAB o ABABA, etc.) en estructuras de bloques segmentados
(AB)_{n} u otras de tipo aleatorio, y debe evitarse.
Generalmente, la temperatura de funcionamiento varía de 50ºC a
240ºC, preferiblemente de 180ºC a 220ºC.
El tiempo de permanencia de los dos componentes
de partida polímeros dentro del extrusor debe ser suficiente para
conseguir transesterificación pero insuficiente para generar una
cantidad sustancial de redistribución o pérdida de estructura de
bloques en el copolímero resultante. Los tiempos de permanencia
adecuados variarán dependiendo de un cierto número de factores
tales como la naturaleza precisa de los poliésteres de partida y la
temperatura de extrusión, y de la forma física y tamaño de las
partículas polímeras. Las condiciones empleadas deben asegurar una
fusión completa de la mezcla de polímeros y un buen mezclado de los
materiales de partida polímeros. Generalmente, cuanto más alta es
la temperatura de extrusión, más corto es el tiempo de permanencia
necesario para obtener un grado deseado de transesterificación y
viceversa. El tiempo de permanencia estará normalmente en el
intervalo de 2 a 20 minutos, preferiblemente de 4 a 10 minutos. El
baño de enfriamiento rápido, que se proporciona para enfriar
rápidamente el filamento saliente, puede ser un baño de agua
mantenida a una temperatura de 25ºC a
28ºC.
28ºC.
El primero y segundo componentes polímeros deben
ser capaces de experimentar transesterificación para producir un
copolímero de bloques y pueden incluir cualquier monómero o
combinaciones de monómeros conocidos para formar polímeros
bioabsorbibles. El primero y segundo componentes polímeros pueden
ser homopolímeros bioabsorbibles tales como, por ejemplo,
poliglicolida, polilactida, polidioxanona, policaprolactona,
poli(óxido de alquileno) o poli(carbonato de trimetileno).
Además, un o ambos de los primero y segundo componentes poliésteres
pueden ser un copolímero fabricado a partir de una combinación de
monómeros de los que se sabe que forman polímeros bioabsorbibles.
Los materiales de partida polímeros antedichos son conocidos por los
expertos en la técnica y están disponibles comercialmente en
algunos casos en forma de glóbulos o polvo. Debe entenderse, por
supuesto, que pueden emplearse más de dos materiales de partida
polímeros para producir copolímeros de bloques que tienen
estructuras ABC, ABCD, etc. No es necesaria generalmente la adición
de un catalizador cuando el polímero usado para mezclar contiene
catalizador residual. No obstante, pueden usarse pequeñas cantidades
de catalizador si se desea, para acelerar la transesterificación
con el fin de reducir el tiempo de permanen-
cia.
cia.
Generalmente, las temperaturas de funcionamiento
específicas usadas para efectuar transesterificación dependerán de
la mezcla particular de componentes polímeros y las relaciones
usadas. Las temperaturas estarán típicamente entre la temperatura
de fusión mínima del polímero de mayor punto de fusión y la
temperatura de fusión máxima del polímero de menor punto de fusión.
Por ejemplo, en el caso de los componentes polímeros polidioxanona
y poliglicolida, las temperaturas variarán desde 100ºC, es decir, la
temperatura de fusión mínima para polidioxanona, hasta 230ºC, es
decir, la temperatura de fusión máxima de poliglicolida. En caso de
usar una cantidad mayor de un componente polímero, la temperatura
de funcionamiento se acercará a la temperatura de funcionamiento
máxima de ese componente polímero. Así, por ejemplo, en el caso de
que poliglicolida sea la cantidad principal de los dos componentes
polímeros usados, la temperatura de funcionamiento será más próxima
a
230ºC.
230ºC.
Manteniendo la temperatura de tratamiento dentro
del intervalo de funcionamiento dado antes puede mantenerse la
redistribución por debajo del 10%. Es decir, el 90% o más del
copolímero de bloques resultante mantendrá la estructura de bloques
bien definida dictada por los materiales de partida polímeros,
teniendo el 10% o menos una estructura segmentada (AB)_{n}
o de otro tipo. La estructura de bloques del polímero resultante
puede medirse por métodos conocidos por los expertos en la técnica
tales como, por ejemplo, ^{13}C NMR.
Se conocen aparatos de extrusión adecuados para
su uso en el método descrito aquí y se describen, por ejemplo, en
las Patentes de los EE.UU. Nº 5.217.485 y 5.456.696.
La Fig. 1 ilustra esquemáticamente un aparato
particularmente útil para extrusión y enfriamiento rápido de un
filamento. La unidad de extrusor 10 es de un tipo conocido o
convencional y está equipada con controles para regular la
temperatura del cilindro 11 en diversas zonas del mismo, por
ejemplo, temperaturas progresivamente más altas en tres zonas
consecutivas A, B y C a lo largo de la longitud del cilindro. Los
glóbulos o polvo de polímero se introducen en el extrusor a través
del secadero-tolva 12. Los polímeros adecuados se
discuten posteriormen-
te.
te.
La bomba dosificadora motorizada 13 suministra
polímero extruído fundido a una velocidad constante al paquete
rotatorio 14 y seguidamente a través de una hilera 15 que posee uno
o más orificios de diámetro deseado para proporcionar filamento
fundido 16, que entra después en el baño de enfriamiento rápido 17
en el que solidifica el filamento. Se prefiere el baño de
enfriamiento rápido, pero es opcional, y contiene preferiblemente
agua. Pueden formarse también formas distintas de filamentos por un
troquel escogido apropiadamente.
La distancia que recorre el filamento 16 después
de salir de la hilera 15 hasta el punto en que entra en el baño de
enfriamiento rápido 17, es decir, el espacio de aire, puede variar y
puede ser ventajosamente de 0,5 a 100 cm. Si se desea, puede
proporcionarse una chimenea (no representada) o escudo para reducir
la longitud del espacio de aire, por ejemplo, de 1 a 10 cm,
aislando por ello al filamento 16 del contacto con corrientes de
aire que podrían afectar de otro modo al enfriamiento del filamento
16 de una manera impredecible. El filamento 16 se hace pasar a
través del baño de enfriamiento rápido 17 alrededor de la polea
arrastrada 18 y sobre poleas tensoras 19 y 20. Opcionalmente, un
frotador (no representado) puede separar agua en exceso del
filamento 16 a medida que se separa del baño de enfriamiento rápido
17. Al salir del baño de enfriamiento rápido, el filamento puede
hacerse seguir para tratamiento adicional tal como operaciones de
envejecimiento y/o estiramiento.
Por ejemplo, con referencia a la Fig. 2, después
de hacer pasar el filamento 16 que sale del baño de enfriamiento
rápido 17 sobre las poleas tensoras 19 y 20, se envuelve
seguidamente alrededor de una primera polea guía 21. Se proporciona
un cilindro de presión 22 para impedir el deslizamiento que podría
resultar de otro modo de la operación de estiramiento subsiguiente.
El filamento 16 que pasa desde la polea guía 21 se estira con el
fin de efectuar su orientación y aumentar por ello su resistencia a
la tracción. Así, en un tipo de operación de estiramiento, adecuado
generalmente para suturas más pequeñas, por ejemplo, de tamaños 4/0
a 8/0, el filamento 16 se extiende a través de la unidad de
calentamiento 23, que puede ser una cámara de horno o una cuba de
líquido caliente (tal como agua y glicerol), mediante una segunda
polea guía 24 que gira a mayor velocidad que la primera polea guía
21, estirando por ello el filamento de tres a nueve veces su
longitud original. Cuando la unidad de calentamiento 23 es una
cámara de horno, su temperatura se mantiene ventajosamente de 40ºC
a 140ºC, y preferiblemente de 50ºC a 120ºC. En el caso de
estructuras mayores, por ejemplo, tamaños 2 a 3/0, se prefiere que
la unidad de calentamiento 23 sea una cuba o baño de líquido
caliente que se mantiene a una temperatura de 30ºC a 98ºC y
preferiblemente de 40ºC a
90ºC.
90ºC.
Después de la operación mencionada antes, se
prefiere hacer pasar el filamento 16 a través de una segunda unidad
de calentamiento 25, por ejemplo, mantenida a una temperatura de
40ºC a 140ºC y preferiblemente de 50ºC a 120ºC, por medio de una
tercera polea guía 26 para tratar con calor el filamento 16 antes de
las operaciones de equilibración y recocido. Este segundo
tratamiento con calor produce relajación en línea, o contracción,
del filamento, por ejemplo, para una recuperación del 85 al 97 por
ciento, y preferiblemente del 90 al 95 por ciento, de la longitud
estirada del filamento. Con el fin de acomodar esta contracción en
línea en el filamento, la tercera polea guía se impulsa a una
velocidad que es algo menor que la de la segunda polea guía.
Tras el estiramiento y orientación (y,
opcionalmente, la segunda etapa de tratamiento con calor descrita
anteriormente), el filamento 16 se recoge en una bobina que se pone
después aparte durante un período de tiempo suficiente para
permitir que el filamento consiga un estado de equilibrio. Mientras
que el período de equilibración puede variar dependiendo de la
composición de copolímero particular empleada y/o las condiciones en
las que se extruye, enfría y orienta el copolímero, en muchos casos
el almacenamiento del filamento tras su orientación es durante al
menos 2 horas, preferiblemente al menos 24 horas y más
preferiblemente al menos 3 días. Se prefiere generalmente almacenar
el filamento bobinado a temperatura ambiente, por ejemplo,
18ºC-23ºC, y un punto de rocío inferior a
-12ºC.
-12ºC.
Seguidamente, puede conseguirse recocido por
contracción de la sutura, por ejemplo, para una recuperación del 75
al 95 por ciento, y preferiblemente del 80 al 90 por ciento, de su
longitud estirada.
Para realizar la operación de recocido, la
longitud deseada de sutura equilibrada puede bobinarse alrededor de
una fileta y ponerse la fileta en una caja de calentamiento por la
que se hace circular nitrógeno y que se mantiene a la temperatura
deseada, por ejemplo, 70ºC. Después de un período adecuado de
permanencia en la caja de calentamiento, por ejemplo, de 20 minutos
a 24 horas, la sutura habrá experimentado contracción, por ejemplo,
hasta el 85% de la longitud estirada para suturas de tamaños 2 a
3/0, hasta el 90% de la longitud estirada para suturas de tamaños
4/0 y 5/0 y esencialmente sin contracción en el caso de suturas de
tamaños 6/0 a 8/0. La fileta puede hacerse girar dentro de la caja
de calentamiento con el fin de asegurar un calentamiento uniforme
del filamento, o la caja puede ser del tipo de aire caliente
circulante, en cuyo caso se conseguirá el calentamiento uniforme
del filamento sin necesidad de hacer girar la fileta. A
continuación, la fileta con su sutura recocida se retira de la caja
de calentamiento y, cuando se devuelve a temperatura ambiente, se
separa la sutura de la fileta, convenientemente cortando el
filamento bobinado en extremos opuestos de la fileta.
El filamento formado a partir del copolímero de
bloques descrito aquí puede usarse como monofilamento o puede
combinarse con otros filamentos para formar una sutura. Por ejemplo,
el filamento puede entretejerse, tejerse de punto o trenzarse con
filamentos de la misma o diferente composición química para lograr
características de absorción óptimas. La hilatura y el trenzado de
fibras para formar suturas multifilamentos pueden conseguirse por
cualquier técnica conocida, tal como las descritas en las Patenes de
los EE.UU. Nº 5.019.093 y 5.059.213.
Los siguientes ejemplos ilustrarán las
características de este método.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
I
Se preparan como sigue monofilamentos de un
copolímero de bloques de poliglicolida (primer bloque) y
poli(carbonato de trimetileno/dioxanona) (segundo
bloque):
Se prepara una mezcla de 60% en peso de glóbulos
de poliglicolida y 40% en peso de glóbulos de un copolímero
aleatorio de 65% en moles de carbonato de trimetileno/35% en moles
de dioxanona. Pueden prepararse glóbulos de los polímeros
antedichos por métodos de polimerización convencionales conocidos en
la técnica. Por ejemplo, se describe un método para fabricar
partículas de polímero bioabsorbible en la Patente de los EE.UU. Nº
5.342.557 de Kennedy. La mezcla de glóbulos se carga después en la
tolva de un extrusor tal como se ha descrito antes, y se elabora en
las siguientes condiciones para proporcionar una sutura
monofilamento de tamaño 3/0.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\vskip1.000000\baselineskip
Los filamentos resultantes se enfrían
rápidamente, se secan y se guardan en una bobina.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
II
Se preparan como sigue monofilamentos de un
copolímero de bloques de poliglicolida (primer bloque) y
poli(glicolida-co-lactida):
Se prepara una mezcla de 65% en peso de glóbulos
de poliglicolida y 32% en peso de un copolímero aleatorio de 50% en
moles de glicolida/50% en moles de lactida. Pueden prepararse
glóbulos de los polímeros antedichos por métodos de polimerización
convencionales conocidos en la técnica. La mezcla de glóbulos se
carga después en la tolva de un extrusor tal como se ha descrito
antes, y se elabora en las siguientes condiciones.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los filamentos resultantes se enfrían
rápidamente, se secan y se guardan en una bobina.
Aunque la descripción anterior contiene muchos
elementos específicos y ejemplos, estos elementos específicos y
ejemplos no deben considerarse limitaciones del alcance de la
invención, sino meramente ejemplos de realizaciones preferidas de
la misma.
Claims (11)
1. Un método de fabricación de un filamento de
copolímero de bloques bioabsorbible que comprende:
a) proporcionar una mezcla de partículas de un
primer componente polímero bioabsorbible y partículas de un segundo
componente polímero bioabsorbible;
b) extruir dicha mezcla de partículas en
condiciones suficientes para transesterificar el primero y segundo
componentes polímeros para producir un filamento de copolímero de
bloques bioabsorbible.
2. El método de la reivindicación 1ª, en el que
el primero y segundo componentes polímeros son ambos
homopolímeros.
3. El método de la reivindicación 1ª, en el que
al menos uno de los primero y segundo componentes polímeros es un
copolímero.
4. El método de la reivindicación 1ª, en el que
el primero y segundo componentes polímeros son polímeros fabricados
a partir de uno o más monómeros seleccionados del grupo constituido
por glicolida, ácido glicólico, lactida, ácido láctico,
caprolactona, dioxanona, poli(óxido de alquileno) y carbonato de
trimetileno.
5. El método de la reivindicación 1ª, en el que
la etapa de extrusión se efectúa a una temperatura en el intervalo
de 50ºC a 240ºC.
6. El método de la reivindicación 1ª, que
incluye además la etapa de enfriar rápidamente el filamento de
copolímero de bloques.
7. El método de la reivindicación 1ª, que
incluye además la etapa de estirar el filamento.
8. El método de la reivindicación 7ª, en el que
dicho estiramiento se realiza mientras se calienta el filamento a
una temperatura de 40ºC a 140ºC.
9. El método de la reivindicación 7ª, que
incluye además las etapas de relajar el filamento estirado.
10. El método de la reivindicación 9ª, en el que
la relajación se realiza mientras se calienta el filamento a una
temperatura de 40ºC a 140ºC.
11. El método de la reivindicación 1ª, que
incluye además la etapa de recocer el filamento.
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| US20040084805A1 (en) * | 2002-05-01 | 2004-05-06 | Jonn Amy T. | Continuous process for the preparation of absorbable monofilament fibers of block copolymers and the use thereof |
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| US7442332B2 (en) * | 2004-05-04 | 2008-10-28 | Clopay Plastic Products Company, Inc. | Method and apparatus for uniformly stretching thermoplastic film and products produced thereby |
| KR100673596B1 (ko) * | 2004-12-29 | 2007-01-24 | 주식회사 삼양사 | 모노필라멘트 봉합사 및 그의 제조 방법 |
| KR100943235B1 (ko) * | 2005-05-16 | 2010-02-18 | 에스케이에너지 주식회사 | 압출혼련성과 물성이 우수한 고밀도폴리에틸렌 미세다공막및 그 제조방법 |
| US20070027551A1 (en) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Farnsworth Ted R | Composite self-cohered web materials |
| US7655288B2 (en) * | 2005-07-29 | 2010-02-02 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Composite self-cohered web materials |
| US7604668B2 (en) * | 2005-07-29 | 2009-10-20 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Composite self-cohered web materials |
| US20070026040A1 (en) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Crawley Jerald M | Composite self-cohered web materials |
| US7655584B2 (en) * | 2005-07-29 | 2010-02-02 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Highly porous self-cohered web materials |
| US7850810B2 (en) * | 2005-07-29 | 2010-12-14 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Method of making porous self-cohered web materials |
| US20070026039A1 (en) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Drumheller Paul D | Composite self-cohered web materials |
| US8048503B2 (en) * | 2005-07-29 | 2011-11-01 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Highly porous self-cohered web materials |
| WO2007044017A1 (en) * | 2005-10-14 | 2007-04-19 | Doney Grant W | Polymer manufacturing process |
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Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US4438253A (en) * | 1982-11-12 | 1984-03-20 | American Cyanamid Company | Poly(glycolic acid)/poly(alkylene glycol) block copolymers and method of manufacturing the same |
| US4911165A (en) | 1983-01-12 | 1990-03-27 | Ethicon, Inc. | Pliabilized polypropylene surgical filaments |
| IL82834A (en) | 1987-06-09 | 1990-11-05 | Yissum Res Dev Co | Biodegradable polymeric materials based on polyether glycols,processes for the preparation thereof and surgical artiicles made therefrom |
| US5019093A (en) | 1989-04-28 | 1991-05-28 | United States Surgical Corporation | Braided suture |
| CA1337498C (en) | 1989-09-01 | 1995-11-07 | Ephraim Broyer | Thermal treatment of thermoplastic filaments |
| US5059213A (en) | 1990-03-26 | 1991-10-22 | United States Surgical Corporation | Spiroid braided suture |
| US5252701A (en) | 1990-07-06 | 1993-10-12 | American Cyanamid Company | Segmented absorbable copolymer |
| US5342557A (en) | 1990-11-27 | 1994-08-30 | United States Surgical Corporation | Process for preparing polymer particles |
| US5217485A (en) | 1991-07-12 | 1993-06-08 | United States Surgical Corporation | Polypropylene monofilament suture and process for its manufacture |
| JPH0693252A (ja) | 1992-09-11 | 1994-04-05 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリカプロラクトン系制電性付与剤 |
| DE4300420A1 (de) * | 1993-01-09 | 1994-07-14 | Basf Ag | Polylactide mit erhöhter Flexibilität |
| US5456696A (en) | 1993-07-20 | 1995-10-10 | United States Surgical Corporation | Monofilament suture and process for its manufacture |
| US5641501A (en) | 1994-10-11 | 1997-06-24 | Ethicon, Inc. | Absorbable polymer blends |
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-
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