ES2328139T3 - Procedimiento quimico para el reciclado de residuos de tereftalato de polietileno (pet). - Google Patents
Procedimiento quimico para el reciclado de residuos de tereftalato de polietileno (pet). Download PDFInfo
- Publication number
- ES2328139T3 ES2328139T3 ES04705473T ES04705473T ES2328139T3 ES 2328139 T3 ES2328139 T3 ES 2328139T3 ES 04705473 T ES04705473 T ES 04705473T ES 04705473 T ES04705473 T ES 04705473T ES 2328139 T3 ES2328139 T3 ES 2328139T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- reaction
- terephthalic acid
- medium
- ethylene glycol
- alcoholic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 58
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 5
- -1 POLYETHYLENE Polymers 0.000 title description 12
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 120
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 79
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims abstract description 24
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000003504 terephthalic acids Chemical class 0.000 claims abstract 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 10
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 9
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 9
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 9
- 239000010953 base metal Substances 0.000 abstract 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 52
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 52
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 11
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 8
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- VIQSRHWJEKERKR-UHFFFAOYSA-L disodium;terephthalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 VIQSRHWJEKERKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003503 terephthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000034659 glycolysis Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl) terephthalate Chemical compound OCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCO)C=C1 QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000002894 chemical waste Substances 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical class [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000012691 depolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000006140 methanolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/02—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/14—Monocyclic dicarboxylic acids
- C07C63/15—Monocyclic dicarboxylic acids all carboxyl groups bound to carbon atoms of the six-membered aromatic ring
- C07C63/26—1,4 - Benzenedicarboxylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/16—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with inorganic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
- C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
- C08J11/24—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
La presente invencion esta relacionada con un procedimiento para el recicfado quimico de PET de desecho que comprende entre otras etapas, una etapa de reaccion de saponificaci6n, en donde parttculas de PET de desecho se hacen reaccionar con cantidades estequiom6tricas o en exceso de una base fuerte de un metal en un medio de reacci6n alcoh6lico, la reacci6n siendo ltevada al cabo a la temperatura de ebullici6n del medio alcoh6lico y, de manera preferida a presion atmosforica, obteniendo corm productos de reacci6n una sal de acido tereft6lico con el metal de la base y etilenglicol que se incorpora al media de reacci6n alcoh6lico; a partir de esta reacci6n es posibte obtener etilenglicol, 6cido tereftalico y sales del mismo que son productos de alto valor comercial.
Description
Procedimiento químico para el reciclado de
residuos de tereftalato de polietileno (PET).
La presente invención se refiere a las técnicas
utilizadas en la industria química para la recuperación de
productos químicos a partir de materiales poliméricos residuales y,
particularmente, a un procedimiento de reciclado químico de
residuos de tereftalato de polietileno (PET).
Actualmente, los poliésteres son muy utilizados
en varios productos para el consumo humano, entre los cuales el
tereftalato de polietileno, conocido mejor como PET - poliéster
saturado de ácido tereftálico y etilenglicol - es uno de los mejor
conocidos.
En los años recientes, el consumo de PET se ha
disparado especialmente ya que dicho compuesto es muy utilizado en
la preparación de recipientes de diversos productos líquidos, tales
como el agua y otras bebidas embotelladas. Se estima que el consumo
de PET en todo el mundo asciende a más de 13 millones de toneladas
distribuidas en tres mercados principales, es decir, las industrias
textiles, de cintas de vídeo y de envases y recipientes,
comprendiendo estas últimas principalmente la fabricación de
botellas para bebidas.
En relación anteriormente en la presente
memoria, el PET se ha utilizado particularmente en la fabricación
de botellas para bebidas debido a su bajo peso, alta resistencia,
baja permeabilidad a gases y, por encima de todo, al hecho de que
PET no tiene efectos perjudiciales en la salud humana.
A pesar de las ventajas mencionadas en la
presente memoria anteriormente que se refieren a la utilización de
PET, este material sin embargo ocasiona resultados ambientales
paralelos, ya que las botellas de PET ocupan un gran volumen una
vez se depositan y su degradación tiene lugar muy lentamente, dada
su resistencia significativa contra los agentes atmosféricos y
biológicos. De este modo, el PET está siendo clasificado actualmente
como un agente contaminante.
Como resultado de dichos problemas ecológicos y
a la par con los asuntos económicos, la técnica anterior ha
contemplado el reciclado del PET y otros poliésteres por medio de
varias técnicas y procedimientos, entre los cuales el conocido como
"reciclado de material" es uno de los más sencillos, que
consiste en la recogida, limpieza, molienda y granulación del
polímero residual, para incorporarlo después a la producción de
diferentes artículos que no necesitan satisfacer la alta calidad
y/o las normas de pureza; por consiguiente, el campo de aplicación
de esta técnica de esta técnica de reciclado es ciertamente
restringida.
Por otra parte, existe el que se conoce como
"reciclado químico" (despolimerización), que comprende la
rotura de las cadenas de poliéster. A este respecto, un número
importante de procesos químicos para despolimerizar PET u otros
poliésteres pueden encontrarse en la técnica anterior,
clasificándose dichos procesos en cuatro grupos principales de la
forma siguiente: a) glucólisis, b) alcohólisis, c) hidrólisis y d)
saponificación.
En cuanto a la glucólisis, consiste en degradar
el poliéster con dioles tal como etilenglicol en condiciones de
temperatura desde aproximadamente 180º hasta 250ºC. Cuando el PET se
descompone por este procedimiento, los productos obtenidos son
principalmente bis(hidroxietil)tereftalato (BHET) y
etilenglicol (EG) que se incorpora al medio de reacción. Como se
demuestra, uno de los inconvenientes en la glucólisis es que se
requieren altas temperaturas para realizarla, lo que conlleva un
consumo de energía importante a escala industrial.
Un ejemplo de descomposición por glucólisis
puede encontrarse en la patente europea nº de serie 1.227.075 A1,
que da a conocer un procedimiento de recuperación de tereftalato de
dimetilo (DMT) y etilenglicol a partir de poliéster, principalmente
PET. Debe destacarse que el procedimiento dado a conocer contempla
la utilización de un catalizador de despolimerización de
poliésteres en etilenglicol, teniendo lugar la reacción a una
temperatura comprendida entre 175º y 190ºC y a presiones
comprendidas entre 1 y 5 atm. (0,1 a 0,5 MPa).
En cuanto a la alcohólisis, el poliéster se
degrada con alcoholes, principalmente metanol, en el que la
despolimerización se produce en condiciones de temperatura desde
200º hasta 300ºC y presiones comprendidas entre 2 hasta 300 atm.;
esto presenta un inconveniente debido a la necesidad de equipos que
resistan dicha presión. Por otra parte, cuando se descompone el
PET, los principales productos obtenidos con dicho procedimiento son
tereftalato de dimetilo (DMT) y etilenglicol (EG).
En la patente US nº 5.051.528, se da a conocer
un procedimiento de metanólisis, en el que se disuelve PET en ácido
tereftálico y oligómeros de etilenglicol, se trata después con
metanol y obteniendo como resultado DMT y
etilenglicol.
etilenglicol.
\newpage
Con respecto a la despolimerización por
hidrólisis, considera la ruptura del enlace éster mediante iones OH.
Asimismo, la hidrólisis tiene en cuenta las siguientes
variantes:
- i)
- Hidrólisis alcalina o básica, en la que se utiliza un álcali, principalmente NaOH, para descomponer el poliéster, en un medio acuoso y la reacción tiene lugar a temperaturas y presiones elevadas; en otros casos, el medio de reacción también es etilenglicol;
- ii)
- Hidrólisis neutra, en la que la reacción tiene lugar con utilización de agua a temperaturas elevadas; y
- iii)
- Hidrólisis ácida, en la que el poliéster se descompone mediante la utilización de ácido sulfúrico concentrado.
Un ejemplo de hidrólisis alcalina se encuentra
en la patente europea nº de serie 0 973 715 B1, en la que se
calienta PET en una solución acuosa a temperaturas comprendidas
entre 150º y 280ºC con un agente reactivo seleccionado de entre el
grupo constituido por bicarbonatos amónicos y metales alcalinos.
Por último, en la despolimerización con
saponificación, se funde el PET para tratarlo con bases fuertes
tales como los hidróxidos de potasio o de sodio a temperaturas
superiores a 200ºC.
En cuanto a lo expuesto anteriormente, se hace
referencia al procedimiento de despolimerización de PET dado a
conocer en el documento US nº 6.580.005 B1, que proporciona un
procedimiento destinado a superar los inconvenientes de los
procedimientos de despolimerización de PET tradicionales.
Particularmente, dicho documento da a conocer un procedimiento para
recuperar el ácido tereftálico del residuo de PET molido,
procedimiento que comprende (a) una etapa de reacción de
descomposición, en la que el residuo de PET molido experimenta una
reacción de descomposición continua en etilenglicol y en presencia
de un álcali en una relación equimolar o en exceso para PET, de
modo que la sal del ácido tereftálico y el etilenglicol pueden
aportarse continuamente; (b) una etapa de separación
sólido-líquido, disolución y eliminación de
impurezas, en la que el etilenglicol se separa de la sal del ácido
tereftálico procedente de la reacción de descomposición del ácido
tereftálico y el etilenglicol, y la sal del ácido tereftálico se
disuelve en agua, mientras que se eliminan las impurezas insolubles;
(c) una etapa de neutralización/cristalización, en la que la
solución de dicha sal de ácido tereftálico se neutraliza con dicho
ácido de modo que el ácido tereftálico puede cristalizarse; (d) una
etapa de lavado/separación sólido-líquido, en la
que la masa de cristales de ácido tereftálico experimenta una
separación sólido-líquido tal que pueden obtenerse
y lavarse los cristales de ácido tereftálico; y (e) una etapa de
secado/molienda en la que los cristales de ácido tereftálico se
lavan, se secan y se muelen.
Del procedimiento mencionado en la presente
memoria anteriormente debería señalarse de nuevo que se requieren
temperaturas elevadas en la etapa de la reacción de descomposición,
particularmente en el intervalo entre 130º y 180ºC y, como se
percibió en los ejemplos incluidos en la solicitud, deben
conseguirse temperaturas comprendidas en el intervalo entre 180ºC y
190ºC para favorecer la rotura de las cadenas de PET. Asimismo es
importante apuntar que antes de la reacción de descomposición se
contempla una etapa de precalentamiento en la que en el PET molido
se calienta a temperaturas comprendidas entre 100º y 140ºC, o una
degradación térmica a temperaturas comprendidas entre 290º y 330ºC.
A partir de este último, se señala que deben conseguirse altas
temperaturas también en las etapas anteriores.
Otro inconveniente importante del procedimiento
anterior es la utilización de carbonato sódico como álcali
utilizado en la reacción de descomposición, ya que este compuesto
proporciona dióxido de carbono durante la reacción de
descomposición, aumentando de este modo la presión del reactor; por
lo tanto, este equipo debe diseñarse para resistir dichas
condiciones de presurización.
En pocas palabras, los procedimientos de
descomposición química conocidos en la técnica anterior plantean
importantes inconvenientes, particularmente en el sentido de que
dichos procedimientos incluyen una etapa de la reacción de
despolimerización realizada a temperaturas y/o presiones elevadas,
lo que a su vez les hace poco atractivos desde un punto de vista
económico debido a su consumo de energía elevado o debido a que
requieren equipos que resistan altas presiones. Como consecuencia,
existe gran necesidad de desarrollar procedimientos que, además de
su eficacia, puedan también ser atrayentes en lo que respecta a la
economía.
Como resultado de lo expuesto anteriormente, se
han realizado esfuerzos para superar los obstáculos planteados por
el procedimiento de descomposición química de PET en la técnica
anterior mediante el desarrollo de un procedimiento de reciclado
químico de los residuos de PET, procedimiento que incluye una etapa
de reacción de despolimerización (saponificación) realizada a
temperaturas inferiores a las de los procedimientos de la reacción
de despolimerización de la técnica anterior, realizándose además
dicha etapa de saponificación a la presión atmosférica o superior.
Los productos recuperados en dicho procedimiento pueden utilizarse
como material de partida.
Considerando los defectos de la técnica
anterior, un objetivo de la presente invención consiste en
proporcionar un procedimiento químico de reciclado práctico y
sencillo del residuo de tereftalato de polietileno PET, todavía muy
eficaz para recuperar compuestos con alto valor comercial a partir
de los residuos de PET, incluyendo el procedimiento una etapa de la
reacción de despolimerización (saponificación) que se ejecuta a
bajas temperaturas y preferentemente a la presión atmosférica.
Otro objetivo de la presente invención consiste
en proporcionar un procedimiento químico de reciclado del residuo
de tereftalato de polietileno PET que permite obtener altas tasas de
conversión en la degradación del PET.
Otro objetivo de la presente invención consiste
en proporcionar un procedimiento químico de reciclado del residuo
de tereftalato de polietileno PET en el que, tras la etapa de la
reacción de saponificación, productos tales como el etilenglicol,
el ácido tereftálico o sus sales, pueden recuperarse mediante etapas
adicionales a la reacción de saponificación, con la posibilidad de
que dichos compuestos recuperados sean reutilizables como material
de partida.
Se ha descubierto de manera inesperada que el
PET puede despolimerizarse por una reacción de saponificación
ejecutada a temperaturas definidas por el punto de ebullición de un
medio de reacción alcohólico, siendo dichas temperaturas inferiores
en comparación con las dadas a conocer en algunas reacciones de
despolimerización de la técnica anterior, realizándose dicha etapa
de saponificación preferentemente a la presión atmosférica, aunque
pueden utilizarse también presiones superiores. A la reacción de
saponificación puede seguir una serie de etapas a fin de recuperar
el etilenglicol, el ácido tereftálico o sus sales, que son
compuestos de gran valor comercial.
Actualmente, el procedimiento químico para el
reciclado del residuo de tereftalato de polietileno PET dado a
conocer según una forma de realización de la presente invención
particularmente específica, que debería considerarse ilustrativa y
no limitativa, comprende las etapas siguientes:
- a)
- Una etapa de la reacción de saponificación, en la que las partículas de residuos de PET se hacen reaccionar con cantidades estequiométricas o en exceso de una base metálica fuerte en un medio de reacción alcohólico, en el que la reacción se lleva hasta el punto de ebullición del medio de reacción alcohólico, obteniendo de este modo como productos de reacción de una sal del ácido tereftálico con la base metálica y el etilenglicol, estando incorporado este último al medio de reacción alcohólico. En una forma de realización preferida la etapa de la reacción de saponificación se ejecuta a la presión atmosférica, siendo posible ejecutar la misma a presiones superiores a la presión atmosférica.
- b)
- Una etapa de separación de dicha sal del ácido tereftálico, en la que esta última se separa del medio de reacción alcohólico;
- c)
- Una etapa de formación de ácido tereftálico, en la que a partir de la sal del ácido tereftálico de la etapa (b) se obtiene ácido tereftálico, reaccionando dicha sal con un ácido más fuerte que el ácido tereftálico para formar y precipitar este último como cristales;
- d)
- Una etapa de separación de sólido-líquido, en la que el ácido precipitado en la etapa (c) se separa del medio en el que cristalizó;
- e)
- Una etapa de recuperación de etilenglicol, en el que el etilenglicol y el medio de reacción alcohólico se separan y se recuperan del medio de reacción separado en la etapa (b).
En cuanto al procedimiento anterior, debe
mencionarse que las partículas de residuos de PET se obtienen de
cualquier procedencia tales como las botellas y envases utilizados y
pueden ser de cualquier forma conocida, es decir, películas y
similares, etc.
En la etapa de la reacción de saponificación, la
base utilizada para reaccionar con el PET se selecciona de entre el
grupo constituido por hidróxidos de metales alcalinos o hidróxidos
de metales alcalino-térreos, utilizándose el
hidróxido sódico (NaOH) o el hidróxido potásico (KOH) en una forma
de realización preferida.
En cuanto al medio de reacción alcohólico en el
que tiene lugar la reacción de saponificación, dicho medio está
sustancialmente compuesto por: un alcohol mono- o polihídrico, una
mezcla de alcoholes polihídricos o una mezcla de alcoholes mono- o
polihídricos. En una forma de realización específica de la presente
invención, el medio de reacción alcohólico comprende un alcohol
monohídrico seleccionado de entre alcoholes con 1 a 8 átomos de
carbono primarios, secundarios o terciarios, lineales o ramificados
o una mezcla de los mismos.
En cuanto a la etapa de separación de la sal del
ácido tereftálico, en una forma de realización alternativa del
procedimiento de reciclado químico de la presente invención, se
contempla que el medio de reacción alcohólico es inmiscible en agua
y dicha etapa de separación comprende las etapas siguientes: i)
enfriar la mezcla de reacción a una temperatura inferior a 90ºC;
ii) añadir agua suficiente al medio de reacción con objeto de
disolver la sal del ácido tereftálico, obteniendo de este modo dos
fases, a saber una fase acuosa en la que se disuelve la sal del
ácido tereftálico, y una fase orgánica que consta del medio de
reacción alcohólico el que se incorpora el etilenglicol; iii) una
fase de separación líquido-líquido, en la que la
fase acuosa que contiene el ácido tereftálico se separa de la fase
orgánica. A continuación, dicha fase acuosa separada experimenta la
etapa (c) para formar el ácido tereftálico, mientras que la fase
orgánica separada experimenta la etapa (e) para la recuperación del
etilenglicol.
Por otra parte, y en cuanto a la etapa de
formación del ácido tereftálico a partir de la sal del ácido
tereftálico que se ha separado, está última se hace reaccionar con
un ácido más fuerte que el ácido tereftálico, tal como el ácido
sulfúrico o el ácido clorhídrico concentrados hasta que se consigue
un pH ácido en el medio en el que tiene lugar la reacción,
precipitando de este modo cristales de ácido tereftálico. Estos
cristales se separan más tarde en la etapa (d) de separación
sólido-líquido, preferentemente a través de un
procedimiento de filtración y a continuación se lava y se purifica
con varios procedimientos conocidos en la técnica anterior,
obteniendo de este modo ácido tereftálico que puede utilizarse como
material de partida.
Es importante puntualizar que en el
procedimiento de reciclado químico del residuo de tereftalato de
polietileno PET de la presente invención, un objetivo contemplado
es la recuperación de etilenglicol formado durante la reacción de
saponificación y, por consiguiente, una vez se han separado los
cristales de la sal del ácido tereftálico en la etapa (b), el medio
de reacción alcohólico en el que el etilenglicol incorporado
experimenta un proceso de destilación u otro proceso conocido en la
técnica anterior de separación líquido-líquido, de
modo que una vez se lleva a cabo la separación, el etilenglicol y el
medio alcohólico pueden recuperarse por separado, que pueden
utilizarse de nuevo como material de partida.
El procedimiento de reciclado químico del
residuo de tereftalato de polietileno PET de la presente invención
se explicará a continuación con mayor detalle mediante los ejemplos
siguientes, ilustrativos y no limitativos de la invención.
Una botella de PET residual se cortó en partes
pequeñas, de las cuales se colocaron 3 g en un matraz de fondo
redondo de 100 ml y se mezclaron con 1,5 g de escamas de NaOH y 30
ml de octanol. Se calentó la mezcla bajo agitación constante y se
mantuvo a la temperatura de reflujo (aproximadamente 183ºC) durante
15 min. Después, la mezcla de reacción se dejó enfriar y se
añadieron 50 ml de agua al matraz para disolver los sólidos
presentes (tereftalato sódico), después se filtró el contenido del
matraz para determinar la cantidad de PET sin reaccionar, que en
este caso fue nula. El líquido filtrado, una fase acuosa y una
orgánica respectivamente, se vertieron en un embudo de separación,
donde se separaron ambas fases. Después, a la fase acuosa se añadió
ácido clorhídrico concentrado hasta conseguir un pH ácido,
precipitando de este modo el ácido tereftálico que se filtró, se
lavó y se secó, y el rendimiento en peso del producto obtenido fue
del 96%. El producto obtenido de este modo se clasificó con
espectroscopia IR, siendo idéntico el espectro del mismo al descrito
en la bibliografía para el ácido tereftálico.
(Referencia)
Se repitió el procedimiento del ejemplo 1, con
la excepción de que se utilizaron en la reacción 20 ml de
etilenglicol; una vez la mezcla se calentó y se mantuvo a la
temperatura de 183ºC durante 5 minutos, se dejó enfriar y se filtró
el contenido del matraz para separar el etilenglicol del tereftalato
sódico formado en la reacción. Se lavó el precipitado (sal) con
etanol para recuperar el etilenglicol impregnado en el precipitado.
El tereftalato sódico dio 3,2 g, que presenta un rendimiento del
98%. Se evaporó el etanol del líquido de lavado para recuperar el
etilenglicol, que se utilizó de nuevo.
(Referencia)
Se repitió el procedimiento del ejemplo 1, con
la excepción de que ahora se utilizaron 20 ml de hexanol; se
calentó la mezcla y se mantuvo a la temperatura de 147ºC durante 15
min, y a continuación se dejó enfriar. Se filtró el contenido del
matraz para separar la fase líquida del tereftalato sódico formado,
que se lavó con acetona para recuperar el hexanol y el etilenglicol
impregnado en el precipitado. La sal obtenida de este modo se
disolvió en agua, sin apreciar restos de residuos de PET. Se evaporó
acetona del líquido de lavado para recuperar hexanol y
etilenglicol.
En un matraz de fondo redondo se cortó 1 g de
PET en piezas diminutas y se hicieron reaccionar 0,5 g de NaOH
mediante la utilización de 10 ml de 1-pentanol como
medio de reacción; la temperatura ambiente de reacción fue de
124ºC, que se mantuvo durante 10 min. La mezcla de reacción se trató
con 12 ml de agua para disolver el precipitado blanco formado
(tereftalato sódico), proporcionando así dos fases, una orgánica y
una acuosa. Ambas fases se separaron en un embudo decantador,
filtrándose la fase acuosa después para eliminar las impurezas
insolubles. Una vez filtrada la fase acuosa, se trató con ácido
sulfúrico hasta que se consiguió un pH de alrededor de 2,
precipitando de este modo el ácido tereftálico. El precipitado
blanco se filtró y se lavó con agua y a continuación se secó. El
peso de ácido tereftálico obtenido fue de 0,83 g, que representa un
rendimiento del 96%.
Se repitió el procedimiento del ejemplo 4, con
la excepción de que se utilizaron 7 ml de 1-butanol
en la reacción de saponificación, que se realizó a 108ºC durante 15
min. Una vez cristalizado y secado el ácido tereftálico, se
obtuvieron 0,83 g de este compuesto, es decir un rendimiento del
96%.
En un matraz de fondo redondo se cortó 1 g de
PET en partes diminutas, que se hicieron reaccionar durante 5 min
con 0,5 g de NaOH y 7 ml de una mezcla de
1-pentanol/etanol 40:60 v/v a una temperatura de
78ºC. A las mezclas de reacción se les añadieron 12 ml de agua para
disolver el precipitado (tereftalato sódico), proporcionando así
dos fases. La mezcla resultante se filtró y el residuo se lavó y se
secó con el fin de obtener el grado de conversión de PET. Los
residuos de PET pesaron 0,02 g, que representa una conversión del
98%. La fase acuosa se trató con ácido sulfúrico, precipitando de
este modo el ácido tereftálico, que se filtró, se lavó y se pesó.
La recuperación del ácido tereftálico de la disolución acuosa fue
superior al 95%.
De acuerdo con lo expuesto anteriormente, que el
procedimiento químico de reciclado del residuo de PET de la
presente invención permite una descomposición química de dicho
compuesto mediante una reacción de saponificación realizada a
temperaturas inferiores a las de las reacciones de despolimerización
de la técnica anterior, y preferentemente a la presión atmosférica.
Asimismo, dependiendo del alcohol utilizado, se obtienen
rendimientos de hasta el 96%.
Claims (8)
1. Procedimiento químico para el reciclado de
residuos de PET, comprendiendo el procedimiento las etapas
siguientes: a) una etapa de reacción de saponificación, en la que
las partículas de residuos de PET se hacen reaccionar con
cantidades estequiométricas o en exceso de una base metálica fuerte
en un medio de reacción alcohólico inmiscible en agua, en el que la
reacción se lleva hasta el punto de ebullición del medio de reacción
alcohólico y a la presión atmosférica, obteniendo así como
productos de reacción una sal del ácido tereftálico con base
metálica y el etilenglicol, estando incorporado este último al medio
de reacción alcohólico; b) una etapa de separación de dicha sal del
ácido tereftálico del medio de reacción alcohólico que comprende la
etapas siguientes: i) enfriar la mezcla de reacción a una
temperatura inferior a 90ºC; ii) añadir agua suficiente al medio de
reacción con el fin de disolver la sal del ácido tereftálico,
obteniendo así dos fases, a saber una fase acuosa en la que se
disuelve la sal del ácido tereftálico, y una fase orgánica
constituida por el medio de reacción alcohólico el que se incorpora
el etilenglicol; y iii) una fase de separación
líquido-líquido, en la que la fase acuosa que
contiene el ácido tereftálico se separa de la fase orgánica; c) una
etapa de formación de ácido tereftálico, en la que a partir de la
sal del ácido tereftálico de la etapa (b) se obtiene ácido
tereftálico, reaccionando dicha sal con un ácido más fuerte que el
ácido tereftálico para formar y precipitar este último como
cristales; d) una etapa de separación de
sólido-líquido, en la que el ácido tereftálico
precipitado en la etapa (c) se separa del medio en el que
cristalizó; y (e) una etapa de recuperación de etilenglicol, en la
que el etilenglicol y el medio de reacción alcohólico se separan y
se recuperan del medio de reacción separado en la etapa (b).
2. Procedimiento químico para el reciclado de
residuos de PET según la reivindicación 1, en el que el medio de
reacción alcohólico comprende un alcohol monohídrico seleccionado de
entre alcoholes con 1 a 8 átomos de carbono primarios, secundarios
o terciarios, lineales o ramificados o una mezcla de los mismos.
3. Procedimiento químico para el reciclado de
residuos de PET según la reivindicación 1, en el que las partículas
de residuos de PET se obtienen a partir de cualquier fuente tales
como las botellas y envases para bebidas y en cualquier forma
conocida.
4. Procedimiento químico para el reciclado de
los residuos de PET según la reivindicación 1, en el que la base
utilizada en la etapa de reacción de saponificación se selecciona de
entre el grupo constituido por hidróxidos de metales alcalinos o
hidróxidos de metales alcalinotérreos.
5. Procedimiento químico para el reciclado de
los residuos de PET según la reivindicación 4, en el que la base
utilizada es el hidróxido sódico (NaOH) o el hidróxido potásico
(KOH).
6. Procedimiento químico para el reciclado de
los residuos de PET según la reivindicación 1, en el que en la
etapa (c) de formación del ácido tereftálico, se utilizan el ácido
sulfúrico o el ácido clorhídrico concentrados hasta que se consigue
un pH ácido del medio en el que tiene lugar la reacción,
precipitando así los cristales de ácido tereftálico.
7. Procedimiento químico para el reciclado de
los residuos de PET según la reivindicación 1, en el que en la
etapa (d) de separación de sólido-líquido, se
separan los cristales de ácido tereftálico del medio en el que se
cristalizaron mediante un procedimiento de filtración y a
continuación se lavaron y purificaron.
8. Procedimiento químico para el reciclado de
los residuos de PET según la reivindicación 1, en el que en la
etapa (e) de recuperación de etilenglicol, el medio de reacción
alcohólico en el que el etilenglicol está incorporado experimenta
un procedimiento de destilación, separando y recuperando así el
etilenglicol del medio de reacción alcohólico.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/IB2004/000257 WO2005082826A1 (es) | 2004-01-27 | 2004-01-27 | Procedimiento quimico de reciclado de polietilentereftalato (pet) de desecho |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2328139T3 true ES2328139T3 (es) | 2009-11-10 |
Family
ID=34897651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES04705473T Expired - Lifetime ES2328139T3 (es) | 2004-01-27 | 2004-01-27 | Procedimiento quimico para el reciclado de residuos de tereftalato de polietileno (pet). |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7893122B2 (es) |
| EP (1) | EP1710226B1 (es) |
| JP (1) | JP4647625B2 (es) |
| KR (1) | KR100983349B1 (es) |
| AU (1) | AU2004316446B2 (es) |
| CA (1) | CA2595393C (es) |
| DE (1) | DE602004022199D1 (es) |
| DK (1) | DK1710226T3 (es) |
| ES (1) | ES2328139T3 (es) |
| IL (1) | IL176986A (es) |
| PT (1) | PT1710226E (es) |
| WO (1) | WO2005082826A1 (es) |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1966419B1 (en) | 2005-12-15 | 2010-09-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable multicomponent fibers |
| AU2006341586B2 (en) | 2006-04-07 | 2011-05-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable nonwoven laminate |
| KR101297937B1 (ko) | 2006-07-14 | 2013-08-19 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 부직 웹에 사용하기 위한 생분해성 지방족 폴리에스테르 |
| DE602006018078D1 (de) | 2006-07-14 | 2010-12-16 | Kimberly Clark Co | Biologisch abbaubarer aliphatisch-aromatischer copolyester zur verwendung in vliesstoffen |
| MX2009000527A (es) | 2006-07-14 | 2009-01-27 | Kimberly Clark Co | Acido polilactico biodegradable para su uso en telas no tejidas. |
| US8470222B2 (en) | 2008-06-06 | 2013-06-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fibers formed from a blend of a modified aliphatic-aromatic copolyester and thermoplastic starch |
| US8841386B2 (en) | 2008-06-10 | 2014-09-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fibers formed from aromatic polyester and polyether copolymer |
| EP2403894B1 (en) * | 2009-03-03 | 2016-06-01 | The Coca-Cola Company | Bio-based polyethylene terephthalate packaging and method of making thereof |
| EP2598562A4 (en) * | 2010-07-30 | 2014-01-15 | United Resource Recovery Corp | SURFACE FUNCTIONALIZATION OF POLYESTERS |
| US9458354B2 (en) | 2010-10-06 | 2016-10-04 | Resinate Technologies, Inc. | Polyurethane dispersions and methods of making and using same |
| CN103703086A (zh) | 2011-06-10 | 2014-04-02 | 克里斯托弗·M·费利斯 | 透明涂层,丙烯酸类涂层 |
| WO2013111332A1 (ja) | 2012-01-27 | 2013-08-01 | 株式会社ジナリス | テレフタル酸カリウム塩からの有用化学品の製造法 |
| WO2014162238A2 (en) * | 2013-03-31 | 2014-10-09 | Jain Pranay | A process for recycling a metalized polyester film |
| BR102014029870B1 (pt) * | 2014-11-28 | 2018-05-08 | Univ Federal Do Espirito Santo Ufes | resina supressora de pó de minérios e uso da resina |
| CN107257823A (zh) | 2015-01-30 | 2017-10-17 | 瑞森内特材料集团有限公司 | 用于处理pet和ptt回收料流的综合方法 |
| WO2016163535A1 (ja) * | 2015-04-10 | 2016-10-13 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 架橋化evaの可溶化方法、可溶化方法を用いた使用済み太陽電池からの資源回収法 |
| US9550713B1 (en) | 2015-07-09 | 2017-01-24 | Loop Industries, Inc. | Polyethylene terephthalate depolymerization |
| US9981902B2 (en) | 2015-10-23 | 2018-05-29 | Columbia Insurance Company | Process for production of an ester and diol from reclaimed carpet material |
| ITUB20160843A1 (it) * | 2016-02-18 | 2017-08-18 | Recyclinnova S R L S | Processo di conversione di rifiuti in Polietilene Tereftalato (PET) in prodotti chimici di valore |
| RU2616299C1 (ru) * | 2016-05-19 | 2017-04-14 | Общество с ограниченной ответственностью "ХИМТЕХ-ИНЖИНИРИНГ" | Способ щелочного гидролиза отходов ПЭТФ с получением терефталевой кислоты |
| US10808096B2 (en) | 2018-06-25 | 2020-10-20 | 9449710 Canada Inc. | Terephthalic acid esters formation |
| US10252976B1 (en) | 2017-09-15 | 2019-04-09 | 9449710 Canada Inc. | Terephthalic acid esters formation |
| US12071519B2 (en) | 2017-09-15 | 2024-08-27 | 9449710 Canada Inc. | Terephthalic acid esters formation |
| DE102018122210B4 (de) | 2018-09-12 | 2023-06-29 | Rittec Umwelttechnik Gmbh | Verfahren und Verwendung einer Vorrichtung zur Wiederaufarbeitung von Polyalkylenterephthalat enthaltenden Abfällen |
| TWI694064B (zh) * | 2018-09-26 | 2020-05-21 | 遠東新世紀股份有限公司 | 對苯二甲酸的製造方法及其系統 |
| WO2020173961A1 (en) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | Ecole Polytechnique Federale De Lausanne (Epfl) | Degradation of plastic materials into terephthalic acid (tpa), ethylene glycol and/or other monomers that form the plastic materials |
| US11248103B2 (en) | 2019-03-20 | 2022-02-15 | 9449710 Canada Inc. | Process for the depolymerization of polyethylene terephthalate (PET) |
| KR102223614B1 (ko) * | 2019-06-12 | 2021-03-05 | 한국화학연구원 | 극성용매 혼합물을 사용한 에스테르 작용기를 포함하는 고분자의 해중합 |
| US12528927B2 (en) * | 2020-02-20 | 2026-01-20 | Georgia Tech Research Corporation | Mechanocatalytic depolymerization of plastics |
| WO2021211423A1 (en) | 2020-04-13 | 2021-10-21 | Northwestern University | Methods for depolymerizing polyesters |
| KR102425247B1 (ko) * | 2020-06-26 | 2022-07-27 | 한국화학연구원 | 에스테르 작용기를 포함하는 고분자의 친환경적인 해중합 방법 |
| KR102462599B1 (ko) * | 2020-09-18 | 2022-11-03 | 한국화학연구원 | 에스테르 작용기를 포함하는 고분자의 해중합 촉매 및 이를 이용한 해중합 방법 |
| RU2754972C1 (ru) * | 2020-09-24 | 2021-09-08 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ переработки отходов полиэтилентерефталата |
| WO2022150016A1 (en) * | 2021-01-07 | 2022-07-14 | Agency For Science, Technology And Research | A process for preparing a monoester of terephthalic acid and its derivatives |
| IT202100006077A1 (it) * | 2021-03-15 | 2022-09-15 | gr3n SA | Metodo per il riciclaggio di uno scarto tessile comprendente una componente cellulosica ed una componente in poliestere |
| EP4206270A4 (en) * | 2021-07-19 | 2025-04-09 | Lg Chem, Ltd. | Monomer composition for synthesizing recycled plastic, method for preparing same, and recycled plastic, molded article, and plasticizer composition using same |
| AU2022335930A1 (en) * | 2021-09-06 | 2024-03-07 | Samsara Eco Pty Limited | Recycling of polyester |
| EP4402202A4 (en) | 2021-09-16 | 2025-07-09 | Circ Llc | PROCESS FOR FORMING A POLYESTER FROM A REGENERATED DIACID FORMED FROM THE DEPOLYMERIZATION OF A WASTE MATERIAL |
| KR102381508B1 (ko) * | 2021-09-28 | 2022-04-01 | 김 영 범 | 고유점도가 0.75㎗/g 이상인 고중합도의 폴리에틸렌테레프탈레이트를 이용한 테레프탈산의 제조방법 |
| US12577365B2 (en) | 2021-10-25 | 2026-03-17 | Northwestern University | Polyester hydrogenolytic deconstruction via tandem catalysis |
| KR102766336B1 (ko) * | 2021-11-25 | 2025-02-12 | 롯데케미칼 주식회사 | 화학적 재활용 pet의 제조 방법 |
| JP7849216B2 (ja) * | 2022-04-28 | 2026-04-21 | キリンホールディングス株式会社 | テレフタル酸の回収方法 |
| GB202207361D0 (en) * | 2022-05-19 | 2022-07-06 | Stuff4Life Ltd | Chemical process |
| CN116875326B (zh) * | 2023-04-27 | 2026-02-06 | 湖北民族大学 | 一种以废弃塑料瓶为原料的破乳剂及其制备方法与应用 |
| EP4692194A1 (en) * | 2023-04-28 | 2026-02-11 | Kirin Holdings Kabushiki Kaisha | Method for depolymerizing polyester |
| KR102826861B1 (ko) | 2023-06-26 | 2025-07-01 | 테라클 주식회사 | Pet 해중합 생성물의 정제방법 |
| KR102833682B1 (ko) * | 2023-09-12 | 2025-07-18 | 테라클 주식회사 | 제지슬러지 소각재를 이용한 pet 해중합으로부터 테레프탈산을 제조하는 방법 |
| KR102774288B1 (ko) * | 2024-04-30 | 2025-02-27 | 테라클 주식회사 | 폴리에스테르 해중합을 이용한 고순도 테레프탈산 제조방법 및 이로부터 얻어진 고순도의 테레프탈산 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB822834A (en) * | 1957-01-11 | 1959-11-04 | Jaroslav Pitat | A method of processing waste of polyethylene terephthalate by hydrolysis |
| US3801273A (en) * | 1972-08-30 | 1974-04-02 | Johnson & Johnson | Methods of recovering waste cellulosic fibers |
| US4929749A (en) * | 1989-03-15 | 1990-05-29 | Synergistics Industries, Limited | Production of terephthalate esters by degradative transesterification of scrap or virgin terephthalate polyesters |
| US5580905A (en) * | 1994-04-28 | 1996-12-03 | United Resource Recovery Corporation | Process for recycling polyesters |
| JPH08253619A (ja) * | 1995-03-17 | 1996-10-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | プラスチック成形体の処理方法 |
| US6031128A (en) * | 1995-12-30 | 2000-02-29 | Sunkyong Industries Co., Ltd. | Process for manufacturing terephthalic acid |
| JP2001131269A (ja) * | 1999-10-29 | 2001-05-15 | Hitachi Chem Co Ltd | 不飽和ポリエステル樹脂の製造方法及び不飽和ポリエステル樹脂組成物、並びにこれを用いた熱硬化性成形材料及びプラスチック成形品 |
| JP3808672B2 (ja) * | 1999-11-26 | 2006-08-16 | 東洋製罐株式会社 | 回収ポリエチレンテレフタレート粉砕品からのテレフタル酸の工業的回収方法 |
| JP3917811B2 (ja) * | 2000-11-15 | 2007-05-23 | 東洋製罐株式会社 | 回収ポリエチレンテレフタレート粉砕品からのテレフタル酸の工業的回収方法 |
| JP2002327088A (ja) * | 2001-05-07 | 2002-11-15 | Akio Kobayashi | 精製熱可塑性ポリエステル樹脂の製造法 |
-
2004
- 2004-01-27 ES ES04705473T patent/ES2328139T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-27 WO PCT/IB2004/000257 patent/WO2005082826A1/es not_active Ceased
- 2004-01-27 DE DE602004022199T patent/DE602004022199D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-27 KR KR1020067015142A patent/KR100983349B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2004-01-27 JP JP2006550315A patent/JP4647625B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-01-27 AU AU2004316446A patent/AU2004316446B2/en not_active Ceased
- 2004-01-27 CA CA2595393A patent/CA2595393C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-01-27 US US10/587,518 patent/US7893122B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-01-27 PT PT04705473T patent/PT1710226E/pt unknown
- 2004-01-27 EP EP04705473A patent/EP1710226B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-27 DK DK04705473T patent/DK1710226T3/da active
-
2006
- 2006-07-20 IL IL176986A patent/IL176986A/en active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2004316446B2 (en) | 2010-12-23 |
| AU2004316446A1 (en) | 2005-09-09 |
| EP1710226B1 (en) | 2009-07-22 |
| DK1710226T3 (da) | 2009-10-05 |
| CA2595393C (en) | 2012-04-17 |
| PT1710226E (pt) | 2009-09-03 |
| EP1710226A1 (en) | 2006-10-11 |
| KR100983349B1 (ko) | 2010-09-20 |
| IL176986A (en) | 2010-12-30 |
| WO2005082826A1 (es) | 2005-09-09 |
| AU2004316446A2 (en) | 2005-09-09 |
| US20070219339A1 (en) | 2007-09-20 |
| CA2595393A1 (en) | 2005-09-09 |
| JP2007519798A (ja) | 2007-07-19 |
| IL176986A0 (en) | 2006-12-10 |
| JP4647625B2 (ja) | 2011-03-09 |
| US7893122B2 (en) | 2011-02-22 |
| KR20060127925A (ko) | 2006-12-13 |
| DE602004022199D1 (de) | 2009-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2328139T3 (es) | Procedimiento quimico para el reciclado de residuos de tereftalato de polietileno (pet). | |
| ES2954140T3 (es) | Procedimiento para despolimerizar un poliéster que comprende tereftalato de polietileno opaco | |
| US12606689B2 (en) | Depolymerization catalyst of polymer comprising ester functional group, and depolymerization method using same | |
| JP2000169623A (ja) | ポリエチレンテレフタレ―ト廃棄物のケミカルリサイクル方法 | |
| WO2003101929A1 (en) | Processes for the purification of bis(2-hydroxyethyl) terephthalate | |
| JPH04312550A (ja) | ポリテレフタル酸ポリオール、特にポリテレフタル酸エチレングリコールの廃棄物からの、高純度の、テレフタル酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩またはテレフタル酸の製造方法 | |
| AU683896B2 (en) | Production of dicarboxylic acids and diols from polyester materials | |
| KR100488985B1 (ko) | 폴리에틸렌테레프탈레이트 폐기물로부터 테레프탈산 및 에틸렌글리콜을 회수하는 방법 | |
| AU2002354493B2 (en) | Method of deionizing solution yielded by polyester decomposition with ethylene glycol | |
| JP4706615B2 (ja) | プラスチックからの無機物の回収方法 | |
| JP2024537179A (ja) | ポリエステルカーペット繊維からのバージン品質のpetおよびコポリエステル原料の製造 | |
| MXPA06008376A (es) | Procedimiento quimico de reciclado de polietilentereftalato (pet) de desecho | |
| CN1100746C (zh) | 从聚对苯二甲酸乙二醇酯废品中回收对苯二甲酸和乙二醇的方法 | |
| JP2003267904A (ja) | ジトリメチロールプロパンの製造方法 | |
| ES2916712T3 (es) | Método de obtención de ácido tereftálico a partir de residuos de tereftalato de polietileno | |
| PL211594B1 (pl) | Sposób i układ instalacji do odzyskiwania kwasu tereftalowego oraz glikolu etylenowego z odpadów polietylenotereftalanu | |
| JPS5818330A (ja) | 4,4′−ジヒドロキシジフエニルの製造方法 | |
| CS218444B1 (cs) | Způsob výroby 4-aminodifenylaminu | |
| PL195301B1 (pl) | Sposób otrzymywania kwasu tereftalowego o wysokiej czystości z odpadów politereftalanu etylenowego |