ES2328154T3 - Composicion monocomponente de poliorganosiloxano reticulante en elastomero de silicona. - Google Patents
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Abstract
Composición de poliorganosiloxano (POS) monocomponente estable durante el almacenamiento en ausencia de humedad y reticulante, en presencia de agua, a un elastómero, composición que comprende al menos un poliorganopolisiloxano POS alcoxi lineal reticulable, una carga mineral y un catalizador de reticulación C de fórmula (C): ** ver fórmula** en la que: - R e , iguales o diferentes, representan un radical alquilo C1-C8 lineal o ramificado C1-C8 - x es 0 ó 1, - cuando x es 1, R f , iguales o diferentes, representan un radical alquilo C1-C20 lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo eventualmente uno o varios átomos de oxígeno y conteniendo eventualmente una o varias funciones éster o éter, - cuando x es 0, R f , iguales o diferentes, representan un radical heteroalquilo C1-C20 lineal o ramificado, saturado o insaturado, que contiene uno o varios O, y conteniendo eventualmente una o varias funciones éster o éter, estando el catalizador presente en cantidad correspondiente a entre 0,05 y 0,35 mmol de estaño por 100 g de composición.
Description
Composición monocomponente de poliorganosiloxano
reticulante en elastómero de silicona.
El campo de la invención es el de los másticos
de siliconas monocomponentes, estables durante el almacenamiento en
ausencia de humedad, y reticulando mediante policondensación a
temperatura ambiente (por ejemplo, de 5 a 35ºC) y en presencia de
agua (por ejemplo, humedad ambiente) para producir a elastómeros
adherentes sobre varias superficies.
En las formulaciones de elastómeros que
reticulan mediante policondensación intervienen por lo general un
aceite de silicona, en general polidimetilsiloxano (PDMS), con
extremos hidroxilados, eventualmente prefuncionalizados por un
silano de manera que presente extremos -Si(OR)_{a},
un reticulante R_{b}Si(OR')_{4-b}, en la
que b<3, un catalizador de policondensación, clásicamente una sal
de estaño o un titanato de alquilo, una carga de refuerzo y
eventualmente otros aditivos como cargas de relleno, promotores de
la adherencia, colorantes, agentes biocidas, etc. En el momento de
la reticulación, la humedad ambiental permite la reacción de
policondensación, lo que lleva a la formación de la red
elastomérica.
Estos elastómeros pueden usarse en muchos campos
de aplicación, como el pegado, la hermeticidad, la estanqueidad y
el moldeo. Se usan especialmente en la construcción, como medio de
estanqueidad, para realizar junturas y/o ensamblajes.
Estos elastómeros de siliconas monocomponentes
con extremos -Si(OR)_{a} se designan a veces con el
nombre de elastómeros alcoxi. El problema principal que aparece con
estos elastómeros es la estabilidad del producto durante el
almacenamiento; el catalizador de estaño es responsable de un
envejecimiento prematuro de las composiciones. Se han emprendido
numerosas investigaciones en este campo para intentar incrementar la
estabilidad o para conferir propiedades particulares al
catalizador: documentos
EP-A-1.108.752,
EP-A-0885.933,
WO-A-03/018.691,
WO-A-03/035761,
US-A-4.554.338,
US-A-5.519.104 y
US-A-4.749.766.
Los catalizadores de policondensación clásicos
comprenden componentes de dialquilestaño, especialmente
dicarboxilatos de dialquilestaño, tales como dilaurato y diacetato
de dibutilestaño, compuestos de titanato de alquilo tales como
tetrabutil o tetraisopropiltitanato, los quelatos de titanio
(documentos EP-A-0.885.933,
US-5.519.104,
US-A-4.515.932,
US-A-4.563.498,
US-A-4.528.353).
Se han propuesto soluciones más complejas, con
mezclas de catalizadores, como en el documento
US-A-4.749.766, que describe
mezclas de un bis(beta-dicetonato) de estaño
y de un compuesto de organoestaño(IV) desprovisto de
funcionalidad beta-dicetonato, que puede
seleccionarse entre numerosas estructuras químicas de monoestaño,
diestaño y disestannoxano. Se describen ejemplos con el compuesto
clásico dilaurato de de
di-n-butilestaño sólo o combinado
con un quelato de estaño. Cuando se somete a un envejecimiento de
329 horas a 70ºC, las composiciones que únicamente constan de
dilaurato de de di-n-butilestaño
muestran un verdadero defecto de estabilidad. Por el contrario, las
composiciones que comprenden las dos especies catalíticas presentan,
en las mismas condiciones de envejecimiento acelerado, una
estabilidad mejor.
El documento
US-A-5.519.104 describe también
combinaciones de dos catalizadores de estaño del tipo
R_{2}Sn(dicarboxilatos), y concretamente el uso simultáneo
de diacetato y dilaurato de dibutilestaño.
Otra pista de investigación ha sido el
desarrollo de compuestos novedosos de estaño. Los documentos
EP-A-1.108.752 y
WO-A-03/018691 describen los
compuestos de estaño del tipo R_{2}Sn(OR')_{2} o
R_{2}SnOSn(OR')_{2}.
Ensayos realizados por el solicitante a partir
de catalizador clásico dilaurato de dibutilestaño y los
catalizadores propuestos en el documento
EP-A-1.108.752, conducen igualmente
a composiciones que no son estables durante el almacenamiento, y
que por tanto no permiten garantizar la reticulación tras varios
meses de almacenamiento. Se ha constatado concretamente ausencia de
reticulación tras 6 meses de almacenamiento.
El objeto de la invención ha sido encontrar
catalizadores de estaño que permitan obtener un compromiso excelente
entre cinética de reticulación y estabilidad durante el
almacenamiento.
Un objetivo importante era proponer
catalizadores susceptibles de aportar por sí mismos estas
propiedades, y de esta forma poder evitar el recurso a mezclas de
catalizadores, que aumentan la complejidad del procedimiento y los
costes de producción.
Un objetivo particular de la invención es
proponer catalizadores que permitan producir composiciones que sean
estables más allá de los 6 meses.
\newpage
Estos objetivos, así como otros, se consiguen
mediante el uso, en una composición de elastómero alcoxi de
silicona monocomponente, de un catalizador de estaño C de fórmula
(C):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
fórmula en la
que:
- R^{e}, iguales o diferentes, representan un
radical alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado,
preferentemente C_{4},
- x es 0 ó 1,
- cuando x es 1, R^{f}, iguales o diferentes,
representan un radical alquilo C_{1}-C_{25}
lineal o ramificado, saturado o insaturado, preferentemente
C_{1}-C_{15}, conteniendo eventualmente uno o
varios átomos de oxígeno, y conteniendo eventualmente una o varias
funciones éster o éter; puede escribirse la fórmula C1:
[R^{e}_{2}Sn(OOC-R^{f})]_{2}O,
- cuando x es 0, Rf, iguales o diferentes,
representan un radical heteroalquilo
C_{1}-C_{25} lineal o ramificado, saturado o
insaturado, preferentemente C_{1}-C_{15},
comportando uno o varios O, y conteniendo eventualmente una o
varias funciones éster o éter; puede escribirse la fórmula C2:
R^{e}_{2}Sn(OOCR^{f})_{2},
Estando presente el catalizador en cualquier
cantidad correspondiente a de 0,05 a 0,35 mmol de estaño por 100 g
de composición, preferentemente de 0,15 a 0,32.
Los catalizadores siguientes constituyen, cada
uno de ellos, realizaciones preferidas (Bu = butil):
-
[R^{e}_{2}Sn(OOC-C_{11}H_{23})]_{2}O,
preferentemente
[Bu_{2}Sn(OOC-CnH_{23})]_{2}O
-
R^{e}_{2}Sn[OOCCH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{3}OCH_{3}]_{2},
preferentemente
Bu_{2}Sn[OOCCH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{3}OCH_{3}]_{2}
-
R^{e}_{2}Sn(OOCCH=CHCOOR)_{2}, preferentemente
Bu_{2}Sn(OOCCH=CHCOOR)_{2}, siendo R un radical
alquilo C_{2}-C_{8}, eventualmente ramificado;
puede tratarse de una mezcla de dichas moléculas conteniendo
radicales R que tengan diferentes cantidades de C, comprendidas
entre 2 y 8.
El uso de uno de estos catalizadores en las
proporciones que definidas anteriormente permiten obtener por sí
mismos un compromiso excelente entre cinética de reticulación y
estabilidad durante el almacenamiento, teniendo por ejemplo la
producción de estas composiciones una estabilidad que supera los 6
meses, es decir, que estas composiciones, tras un almacenamiento de
larga duración, siguen siendo capaces de reticularse
convenientemente. Así, debe entenderse que el uso en una misma
composición de una mezcla de al menos dos de ellos queda comprendido
en el ámbito de la invención.
Se conoce la preparación de compuestos orgánicos
de estaño. Se pueden citar las siguientes referencias: Main Group
Metal Chemistry, 25(10), 635-642, 2002;
Journal of Organometallic Chemistry, 430(2),
167-73, 1992; Journal of Organometallic Chemistry,
412(1-2), 39-45, 1991;
Journal of Organometallic Chemistry, 372(2),
193-9, 1989; Tetrahedron, 45(4),
1219-29, 1989; Journal of Organometallic Chemistry,
311(3), 281-8, 1986; Synthesis and
Reactivity in Inorganic and Metal-Organic Chemistry,
32(8), 1373-1392, 2002; Chinese Journal of
Chemistry, 19(11), 1141-1145, 2001;
Synthesis and Reactivity in Inorganic and
Metal-Organic Chemistry, 30(9),
1715-1729, 2000; Zeitschrift für Kristallographie,
214(11), 758-762, 1999; Applied
Organometallic Chemistry, 7(1), 39-43, 1993;
Journal of Organometallic Chemistry, 430(2),
139-48, 1992, documento
GB-A-1.009.368.
La invención tiene por tanto como objeto una
composición de poliorganosiloxano (POS) monocomponente estable
durante el almacenamiento en ausencia de humedad y convirtiéndose
por reticulación, en presencia de agua, en elastómero, composición
que comprende al menos un poliorganopolisiloxano POS lineal
reticulable, una carga mineral y un catalizador como el descrito
anteriormente en cantidad correspondiente a de 0,05 a 0,35 mmol de
estaño por 100 g de composición, preferentemente de 0,15 a 0,32.
\newpage
En una realización preferida, dicha composición
se caracteriza porque comprende:
- A - al menos un poliorganopolisiloxano lineal
reticulable A de fórmula (A):
en la
que:
- los sustituyentes R^{1}, iguales o
diferentes, representan cada uno un radical hidrocarburo
C_{1}-C_{3} monovalente saturado o no,
sustituido o no sustituido, alifático, cíclico o aromático;
- los sustituyentes R^{2}, iguales o
diferentes, representan cada uno un radical hidrocarburo
C_{1}-C_{13} monovalente saturado o no,
sustituido o no sustituido, alifático, cíclico o aromático;
- los sustituyentes R^{3}, iguales o
diferentes, representan cada uno un radical alquilo
C_{1}-C_{8}, lineal o ramificado, o un
cicloalquilo C_{3} a C_{8}
- n tiene un valor suficiente para conferir al
POS A una viscosidad dinámica a 25ºC comprendida entre 500 y
1.000.000 mPa.s;
- a es cero o 1;
- b es cero o 1;
- B - eventualmente al menos una resina de
poliorganosiloxano B funcionalizada mediante al menos un radical
alcoxi (OCH_{2}CH_{2})_{b}OR^{3} con b y R^{3}
habiéndose definido anteriormente y presentando, en su estructura,
al menos dos motivos siloxilos diferentes elegidos entre los de
fórmulas (R^{1})_{3}SiO_{1/2} (motivo M),
(R^{1})_{2}SiO_{2/2} (motivo D), R^{1}SiO_{3/2}
(motivo T) y SiO_{2} (motivo Q), siendo al menos uno de estos
motivos un motivo T o Q, teniendo los radicales R^{1}, iguales o
diferentes, los significados dados anteriormente a propósito de la
fórmula (A), teniendo dicha resina un contenido ponderado en
radicales (OCH_{2}CH_{2})_{b}OR^{3} comprendida
entre 0,1 y 10%, entendiendo que una parte de los radicales R^{1}
son radicales (OCH_{2}CH_{2})_{b}OR^{3};
-C- un catalizador de reticulación según la
invención;
-D- eventualmente al menos un reticulante D de
fórmula:
(R^{2})_{a}Si[(OCH_{2}CH_{2})_{b}OR^{3}]_{4-a}
Siendo R^{2}, R^{3}, a y b tal como se han
definido anteriormente,
- E - eventualmente al menos un
polidiorganosiloxano E lineal no reactivo y no funcionarizado de
fórmula:
en la
que:
- los sustituyentes R^{1}, iguales o
diferentes, tienen los mismos significados que los definidos
anteriormente para el poliorganosiloxano A;
- m tiene un valor suficiente para conferir al
polímero E una viscosidad dinámica a 25ºC comprendida entre 10 y
200.000 mPa.s;
- F - una carga mineral F, concretamente carga
de refuerzo y/o de relleno, preferentemente a base de sílice;
- H - eventualmente al menos un agente auxiliar
H.
La composición según la invención corresponde a
una realización en la que el constituyente esencial, es decir el
POS A está funcionalizado en sus extremos mediante radicales alcoxi.
Estos POS A funcionalizados corresponden a una forma estable en
ausencia de humedad, del mástico monocomponente aquí considerado. En
la práctica, esta forma estable es la de la composición
acondicionada en cartuchos cerrados herméticamente, que el operario
abrirá en el momento de usarlos, y que le permitirá aplicar el
mástico sobre todos los soportes deseados.
La técnica anterior ofrece diferentes vías para
obtener estos compuestos. A título de ejemplo, el POS A puede ser
portador de funciones hidroxilo (precursor hidroxilado A'), y se
pueden hacer reaccionar dichas funciones con un silano reticulante
D siguiendo un procedimiento de condensación. El precursor
hidroxilado A' del POS A funcionalizado con alcoxi puede ser un
polidiorganosiloxano \alpha,\omega-hidroxilado
de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
siendo R^{1} y n como se han
definido anteriormente en la fórmula
(A).
La eventual resina POS B funcionalizada con
alcoxi puede producirse de la misma forma que el POS A
funcionalizado con alcoxi, por condensación con un reticulante de
silicona D portador de radicales de funcionalización alcoxi.
El precursor de la resina POS B alcoxi puede ser
una resina de POS B' hidroxilada adecuada a la definición
anteriormente proporcionada para B con la diferencia de que una
parte de los radicales R^{1} corresponden a OH.
Entre los auxiliares H o aditivos
particularmente interesantes para la composición según la invención,
se citará a los promotores de adherencia y a los aditivos que
favorecen la estabilidad de las composiciones.
De esta forma, la composición POS de mástico
monocomponente según la invención comprenderá preferentemente al
menos un promotor de adherencia H1 aminado o no aminado,
preferentemente un compuesto organosilícico, preferentemente un
silano, conteniendo al mismo tiempo:
(1) uno o varios grupos hidrolizables unidos al
átomo de silicio y
(2) uno o varios grupos orgánicos que contienen
radicales seleccionados entre el grupo de radicales aminados (o
diaminados), (met)acrilato, epoxi, alquenilo (normalmente de
2 a 6 C) y/o alquilo (normalmente de 1 a 8 C).
A título de ejemplos, se puede utilizar uno de
los silanos siguientes, o una mezcla de al menos dos de ellos:
-
3-aminopropiltrietoxisilano,
-
beta-aminoetil-gamma-aminopropiltrimetoxisilano
-
beta-aminoetil-gamma-aminopropilmetildimetoxisilano
-
3-aminopropiltrimetoxisilano,
- viniltrimetoxisilano,
-
3-glicidiloxipropil-trimetoxisilano,
-
3-metacriloxipropiltrimetoxisilano,
- propiltrimetoxisilano,
- metiltrimetoxisilano,
- etiltrimetoxisilano,
- viniltrietoxisilano,
-
3-aminopropilmetildimetoxisilano,
-
3-aminopropilmetildietoxisilano,
- metiltrietoxisilano,
- propiltrietoxisilano,
- tétraetoxisilano,
- tetrapropoxisilano,
- tetraisopropoxisilano,
u oligómeros poliorganosiloxánicos
que contienen dichos grupos orgánicos en cantidad superior al
20%.
\vskip1.000000\baselineskip
También se puede usar como promotor de
adherencia un silicato que contiene uno o varios grupos
hidrolizables, concretamente grupos alquilos, normalmente de 1 a 8
C. Se pueden citar los silicatos de propilo, silicatos de
isopropilo y silicatos de etilo. Los silicatos pueden estar
policondensados o no.
Ésta podrá igualmente contener un aditivo de
estabilidad H2 (además de H1 o no) cuyo objetivo será reaccionar
con el agua residual contenida en el cartucho dónde haya penetrado
por un defecto en la estanqueidad de éste. Se usará preferentemente
hexametildisilazano, viniltrimetoxisilano y sus mezclas.
Para detallar un poco más la naturaleza de los
elementos constitutivos de la composición según la invención, es
necesario precisar que los sustituyentes R^{1} de los polímeros
POS A, de las resinas B y de los polímeros E facultativos se pueden
seleccionar entre el grupo constituido por:
- los radicales alquilo y halogenoalquilo que
tengan de 1 a 13 átomos de carbono,
- los radicales cicloalquilo y
halogenocicloalquilos que tengan de 5 a 13 átomos de carbono,
- los radicales alquenilo que tengan de 2 a 8
átomos de carbono,
- los radicales arilo y halogenoarilo
mononucleares que tengan de 6 a 13 átomos de carbono,
- los radicales cianoalquilo cuyas cadenas de
alquilo tengan de 2 a 3 átomos de carbono,
siendo particularmente preferidos los radicales
metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-hexilo,
fenilo, vinilo y 3,3,3-trifluoropropilo.
Con mayor precisión aún, y a título no
limitativo, los sustituyentes R^{1} mencionados anteriormente para
los polímeros POS A y E (facultativos) comprenden:
- los radicales alquilo y halogenoalquilo que
tengan de 1 a 13 átomos de carbono tales como los radicales metilo,
etilo, propilo, isopropilo, butilo, pentilo, hexilo,
etil-2 hexilo, octilo, decilo,
trifluoro-3,3,3 propilo,
trifluoro-4,4,4 butilo,
pentafluoro-4,4,4,3,3 butilo,
- los radicales cicloalquilo y
halogenocicloalquilo que tengan de 5 a 13 átomos de carbono tales
como los radicales ciclopentilo, ciclohexilo, metilciclohexilo,
propilciclohexilo, difluoro-2,3 ciclobutilo,
difluoro-3,4 metil-5
cicloheptilo,
- los radicales alquenilo que tengan de 2 a 8
átomos de carbono tales como los radicales vinilo, alilo,
buteno-2-ilo,
- los radicales arilo y halogenoarilo
mononucleares que tengan de 6 a 13 átomos de carbono tales como los
radicales fenilo, tolilo, xililo, clorofenilo, diclorofenilo,
triclorofenilo,
- los radicales cianoalquilo cuyas cadenas de
alquilo tienen de 2 a 3 átomos de carbono tales como los radicales
\beta-cianoetilo y
\gamma-cianopropilo.
A título de ejemplos concretos de motivos
siloxilo D: (R^{1})_{2}SiO_{2/2} presentes en los
diorganopolisiloxanos A y en los diorganopolisiloxanos no reactivos
E facultativos, se pueden citar:
- (CH_{3})_{2}SiO,
- CH_{3}(CH_{2}=CH)SiO,
- CH_{3}(C6H5)SiO,
- (C_{6}H_{5})_{2}SiO,
- CF_{3}CH_{2}CH_{2}(CH_{3})SiO,
- NC-CH_{2}CH_{2}(CH_{3})SiO,
- NC-CH(CH_{3})CH_{2}(CH_{2}=CH)SiO,
- NC-CH_{2}CH_{2}CH_{2}(C_{6}H_{5})SiO.
Debe comprenderse que, en el ámbito de la
presente invención, se pueden usar como los polímeros
funcionalizados A una mezcla constituida por varios polímeros, que
se diferencian entre sí por el valor de la viscosidad y/o la
naturaleza de los sustituyentes unidos a los átomos de silicio. Debe
indicarse además que los polímeros funcionalizados A pueden
eventualmente comprender los motivos siloxilo T de fórmula
R^{1}SiO_{3/2} y/o los motivos siloxilo Q: SiO_{4/2}, en la
proporción de hasta 1% (expresando este % el número de motivos T
y/o Q por 100 átomos de silicio). Se aplican las mismas
consideraciones a los polímeros E.
Los sustituyentes R^{1} de los polímeros
funcionalizados A y de los polímeros E (facultativos) ventajosamente
utilizados, dada su disponibilidad entre los productos
industriales, son los radicales metilo, etilo, propilo, isopropilo,
n-hexilo, fenilo, vinilo y
3,3,3-trifluoropropilo. Más ventajosamente, al menos
un 80% en número de estos sustituyentes son radicales metilo.
Se usan los polímeros funcionalizados A que
tienen una viscosidad dinámica a 25ºC comprendida entre 500 y
1.000.000 mPa.s y, preferentemente, comprendida entre 2.000 y
200.000 mPa.s.
Tratándose de los polímeros E (facultativos),
muestran una viscosidad dinámica a 25ºC comprendida entre 10 y
200.000 mPa.s y, preferentemente comprendida entre 50 y 150.000
mPa.s.
Los polímeros E, cuando se usan, pueden
introducirse en su totalidad o en varias porciones y en varias
etapas, o en una sola etapa de la preparación de la
composición.
Las eventuales fracciones pueden ser iguales o
diferentes en términos de la naturaleza y/o proporciones.
Preferentemente, E se introduce completamente en una sola
etapa.
Como ejemplos de sustituyentes R^{1} de las
resinas POS B convenientes o que se usan ventajosamente, se pueden
citar los diferentes radicales R^{1} del tipo de los mencionados
particularmente con anterioridad para los polímeros funcionarizados
A. Estas resinas siliconas son polímeros poliorganosiloxanos
ramificados bien conocidos cuyos procedimientos de preparación se
describen en numerosas patentes. Como ejemplos concretos de resinas
que se pueden usar, se pueden citar las resinas MQ, MDQ, TD y
MDT.
Preferentemente, como ejemplo de resinas que se
pueden usar, se pueden citar, se pueden citar las resinas POS B que
no contienen, en su estructura, motivos Q. De forma más preferente,
como ejemplos de resinas que se pueden usar, se pueden citar las
resinas TD y MDT funcionalizadas que comprenden al menos un 20% en
peso de motivos T y que tienen un contenido ponderado en
agrupamientos alcoxi comprendido entre 0,3 y 5%. De forma más
preferente aún, se usan resinas de este tipo, en la estructura de
las cuales al menos un 80% en número de los sustituyentes R^{1}
son radicales metilo. Los agrupamientos alcoxi de las resinas B
pueden estar soportados por los motivos M, D y/o T.
Respecto a los POS A funcionalizados y a los
reticulantes D, se pueden citar a título de ejemplos concretos de
sustituyentes R^{2} particularmente adecuados, los mismos
radicales que los mencionados más arriba para los sustituyentes
R^{1} de los polímeros A.
Tratándose de los sustituyentes R^{3},
R^{4}, R^{5} constitutivos de los radicales alcoxi, se
mencionará que los radicales alquilo
C_{1}-C_{4}, tales como los radicales metilo,
etilo, propilo, isopropilo y n-butilo, se
consideran muy especialmente apropiados.
\newpage
Según una realización preferida de la
composición según la invención, los radicales alcoxi utilizados en
la funcionalización del POS inicialmente hidroxilado pertenecen a
los reticulantes silano D seleccionados entre el grupo que
comprende
- Si(OCH_{3})_{4}
- Si(OCH_{2}CH_{3})_{4}
- Si(OCH_{2}CH_{2}CH_{3})_{4}
- (CH_{3}O)_{3}SiCH_{3}
- (C_{2}H_{5}O)_{3}SiCH_{3}
- (CH_{3}O)_{3}Si(CH=CH_{2})
- (C_{2}H_{5}O)_{3}Si(CH=CH_{2}
- (CH_{3}O)_{3}Si(CH_{2}-CH=CH_{2})
- (CH_{3}O)_{3}Si[CH_{2}-(CH_{3})C=CH_{2}]
- (C_{2}H_{5}O)_{3}Si_{#}(OCH_{3})
- Si(OCH_{2}-CH_{2}-OCH_{3})_{4}
- CH_{3}Si(OCH_{2}-CH_{2}-OCH_{3})_{3}
- (CH_{2}=CH)Si(OCH_{2}CH_{2}OCH_{3})_{3}
- C_{6}H_{5}Si(OCH_{3})_{3}
- C_{6}H_{5}Si(OCH_{2}-CH_{2}-OCH_{3})_{3}.
Según una realización de la invención, la
composición que comprende el POS A y el catalizador, puede también
comprender al menos un reticulante D como se ha descrito más
arriba.
La carga mineral F puede estar constituida por
silicio amorfo en forma de un sólido. Es estado físico en el que se
presenta el silicio es indiferente, es decir, que dicha carga puede
presentarse en forma de polvo, gránulos o bolas.
A título de silicio amorfo susceptible de ser
empleado en la invención, son adecuados todos los silicios
precipitados o pirógenos (o silicios de combustión) conocidos por
el experto en la técnica. Se entenderá que se pueden usar también
mezclas de distintos silicios.
Se prefieren los silicios de precipitación en
forma de polvo, los silicios de combustión en forma de polvo o sus
mezclas; su superficie específica BET es en general superior a 40
m^{2}/g y preferentemente, está comprendida entre 100 y 300
m^{2}/g; más preferentemente, se utilizan los silicios de
combustión en forma de polvo.
Según una variante, la carga F puede estar
constituida, además o en lugar del silicio, por cargas planas
opacantes tales como carbonatos de calcio, óxidos de titanio o de
aluminio, incluso por negros de humo.
En la práctica, las cargas F pueden presentarse
en la forma de productos minerales y/o orgánicos más gruesamente
divididos, con un diámetro de partícula promedio superior a 0,1
micrómetros; entre las cargas preferidas figuran el cuarzo
pulverizado, los silicios de diatomeas, el carbonato de calcio,
arcilla calcinada, óxido de titanio del tipo rutilo, óxidos de
hierro, de cinc, de cromo, de circonio, de magnesio, las diferentes
formas de la alúmina (hidratado o no), nitruro de boro, litopone,
metaborato de bario, polvo de lija, serrín de madera,
ftalocianinas, fibras minerales y orgánicas, polímeros orgánicos
(politetrafluoroetileno, polietileno, polipropileno, poliestireno,
cloruro de polivinilo).
Estas cargas pueden estar modificadas
superficialmente, y más especialmente las cargas de origen mineral,
por tratamiento con diferentes compuestos organosilícicos u
orgánicos habitualmente usados para este uso. Así, estos compuestos
organosilícicos pueden ser organoclorosilanos,
diorganociclopolisiloxanos, hexaorganodisiloxanos,
hexaorganodisilazanos o diorganociclopolisilazanos (patentes FR
1.126.884, FR 1.136.885, FR 1.236.505, GB 1.024.234). Las cargas
tratadas encierran, en la mayor parte de los casos entre un 3 y un
30% de su peso en compuestos organosilícicos.
La introducción de las cargas tiene por objetivo
conferir buenas propiedades mecánicas y reológicas a los
elastómeros referidas al endurecimiento de las composiciones según
la invención. Se puede introducir una sola especia de cargas, o
mezclas de varias especies.
En combinación con las cargas, se pueden usar
pigmentos minerales y/u orgánicos así como agentes que mejoren la
resistencia térmica (sales y óxidos de tierras raras tales como los
óxidos e hidróxidos de cerio) y/o la resistencia a la llama de los
elastómeros. Entre los agentes que mejoran la resistencia a la llama
se pueden citar los derivados orgánicos halogenados, los derivados
orgánicos de fósforo, derivados del platino tales como el ácido
cloroplatínico (sus productos de reacción con los alcanoles, los
éteres-óxidos), los complejos de cloruro
platinoso-olefinas. Estos pigmentos y agentes
representan en su conjunto un máximo del 20% del peso de las
cargas.
Según una característica preferida de la
invención, la composición POS de mástico monocomponente está
constituida por:
- 100 partes en peso de
diorganopolisiloxano(s) lineal(s) A,
- de 0 a 30, preferentemente de 5 a 15, partes
en peso de resina(s) hidroxilada(s) B,
- de 2 a 15, preferentemente de 3,5 a 12, partes
en peso de reticulante(s) D,
- de 0 a 60, preferentemente de 5 a 60, partes
en peso de diorganopolisiloxano(s) lineales(s) E,
- de 2 a 250, preferentemente de 10 a 200,
partes en peso de carga a base de sílice y/o de carbonato F, y
- de 0 a 20, concretamente de 0,1 a 20,
preferentemente de 0,1 a 10, partes en peso de promotor de
adherencia H,
con al menos un catalizador según la invención,
presente en cantidad correspondiente a entre 0,05 y 0,35 mmol de
estaño por 100 g de composición, preferentemente entre 0,15 y
0,32.
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Otros agentes auxiliares y aditivos H habituales
se pueden incorporar a la composición según la invención; éstos se
eligen en función de las aplicaciones en las que se van a usar
dichas composiciones.
Las composiciones según la invención endurecen a
temperatura ambiente y concretamente a temperaturas comprendidas
entre 5 y 35ºC en presencia de humedad.
Estas composiciones se pueden usar en
aplicaciones múltiples tales como las junturas en la industria de la
construcción, el ensamblaje y el pegado de materiales de lo más
diverso (metales, materias plásticas como por ejemplo PVC, PMMA,
policarbonato; cauchos naturales y sintéticos; madera; cartón;
porcelana; ladrillo; vidrio; piedra; asfalto; elementos de
mampostería), y esto tanto en el marco de la industria de la
construcción como en la industria del automóvil, de los
electrodomésticos y la electrónica.
Según otro de sus aspectos, la presente
invención tiene igualmente por objeto un elastómero, en particular
elastómero susceptible de adherirse a diferentes sustratos, obtenido
mediante reticulación y endurecimiento de la composición de mástico
de silicona monocomponente anteriormente descrita. Siguiendo la
realización preferida, esta composición contiene al menos un
promotor de adherencia H1 como se ha definido anteriormente.
Las composiciones de organopolisiloxanos
monocomponentes según la presente invención se preparan protegidas
de la humedad operando en un reactor cerrado, provisto de un
agitador, en el que según necesidad se puede hacer el vacío, y
después sustituir eventualmente el aire extraído por un gas anhidro,
por ejemplo por nitrógeno.
A título de ejemplos de utillaje, se pueden
citar: dispensadores lentos, mezcladores de palas, de hélices, de
brazo, de ancla, mezcladores orbitales, mezcladores de vaivén,
extrusoras de husillo único o de múltiples husillos.
La invención se refiere también al uso de uno o
varios catalizadores C, para la catálisis de las composiciones
reticulantes de silicona mediante policondensación a temperatura
ambiente (por ejemplo entre 5 y 35ºC) y en presencia de agua (por
ejemplo humedad ambiente), por ejemplo la de composiciones que están
destinadas a producir elastómeros que se adhieren a diversos
soportes. En la realización preferida, este o estos catalizadores se
utilizan solos para la catálisis de las composiciones de silicona
que se han descrito específicamente más arriba, es decir
elastómeros alcoxi de silicona monocomponente.
El uso de estos catalizadores permite obtener un
compromiso excelente entre la cinética de reticulación y la
estabilidad durante el almacenamiento, con por ejemplo la producción
de composiciones que tengan una estabilidad superior a 6 meses, es
decir, estas composiciones tras un almacenamiento de larga duración
siguen siendo capaces de reticularse convenientemente. Los ejemplos
que siguen demuestran que estos objetos se alcanzan, y que por
ejemplo, tras 6 meses de almacenamiento, las composiciones según la
invención son aptas para reticularse a una velocidad conveniente, y
para producir un elastómero de dureza aceptable.
La invención se comprenderá mejor con ayuda de
los siguientes ejemplos no limitantes.
\newpage
I - Ejemplo comparativo
1
En la cuba de un mezclador uniaxial
"mariposa" se introdujeron 724 g de aceite A de
polidimetilsiloxano alfaomega-difuncional
(SiVi(OMe)_{2}) de una viscosidad aproximada de
135.000 mPa.s, 300 g de aceite de polidimetilsiloxano
alfaomega-trimetilsililado de una viscosidad
aproximada de 100 mPa.s y 36 g de reticulante viniltrimetoxisilano.
El conjunto se mezcló a 200 rpm, durante 2 min, a continuación se
añadieron 114 g de sílice Aerosil 150 de Degussa con una velocidad
de agitación moderada (160 rpm), y a continuación más rápida (4 min
a 400 rpm) para conseguir la dispersión en la mezcla. Se añadieron
aproximadamente 2,88 g de dilaurato de dibutilestaño (0,38 mmol de
estaño/100 g de producto) y 18 g de
3-aminopropiltrietoxisilano. Tras 4 min de mezcla a
400 rpm, se disminuye la velocidad de agitación hasta 130 rpm y se
desgasificó la mezcla a vacío a 50 mbar (5 kPa). La preparación se
transfirió a continuación a un recipiente para almacenamiento.
\vskip1.000000\baselineskip
II - Ejemplo comparativo
2
En la cuba de un mezclador uniaxial
"mariposa" se introdujeron 800 g de aceite A
polidimetilsiloxano alfaomega-difuncional
(SiVi(OMe)_{2}) de viscosidad aproximada de 135.000
mPa.s, 240 g de aceite polidimetilsiloxano
alfa-omega-trimetilsililado de
viscosidad aproximada de 100 mPa.s y 36 g de reticulante
viniltrimetoxisilano. El conjunto se mezcló a 200 rpm, durante 2
min, después se añadieron 114 g de sílice Aerosil 150 de Degussa
con una velocidad de agitación moderada (160 rpm), y a continuación
más rápida (4 min a 400 rpm) para conseguir la dispersión en la
mezcla. Se añadieron a continuación 2,6 g de catalizador A (0,38
mmol de estaño/100 g de producto). Tras 4 min de mezcla a 400 rpm,
se disminuye la velocidad de agitación a 130 rpm y se desgasificó
la mezcla a vacío a 50 mbar
(5 kPa). La preparación se transfirió a continuación a un recipiente para almacenamiento.
(5 kPa). La preparación se transfirió a continuación a un recipiente para almacenamiento.
- Catalizador A: Bu_{2}Sn[(OCH_{2}CH_{2})_{2}OCH_{3}]_{2} descrito en el documento EP-A-1.108.752.
\vskip1.000000\baselineskip
III - Ejemplo comparativo
3
Se siguió el mismo protocolo que en el ejemplo 2
salvo diferencias en la naturaleza y cantidad de catalizador: se
añadieron 2,12 g de catalizador B (0,38 mmol de estaño/100 g de
producto).
- Catalizador B: Bu_{2}Sn[(OCH_{2}CH_{2})N(CH_{2}CH_{3})_{2}]_{2} -descrito en el documento EP-A-1.108.752.
\vskip1.000000\baselineskip
IV - Ejemplo comparativo
4
Se siguió el mismo protocolo que en el ejemplo 2
salvo diferencias en la naturaleza y cantidad de catalizador: se
añadieron 2,64 g de catalizador C (0,38 mmol de estaño/100 g de
producto).
- Catalizador C: {Bu_{2}[CH_{3}O(CH_{2}CH_{2}O)_{7}]Sn}_{2}O -descrito en el documento EP-A-1.108.752.
\vskip1.000000\baselineskip
V - Resultados para los ejemplos 1
a
4
En la tabla siguiente se midió la dureza en una
probeta de 6 mm de espesor tras 1 semana de reticulación a 23ºC,
50% HR (humedad residual)
Los catalizadores ensayados no producen
composiciones estables durante el almacenamiento.
\vskip1.000000\baselineskip
VI - Ejemplo comparativo
5
En la cuba de un mezclador uniaxial
"mariposa" se introdujeron 724 g de aceite A
polidimetilsiloxano alfaomega-difuncional
(SiVi(OMe)_{2}) de viscosidad aproximada de 135.000
mPa.s, 300 g de aceite polidimetilsiloxano
alfa-omega-trimetilsililado de
viscosidad aproximada de 100 mPa.s y 36 g de reticulante tipo
viniltrimetoxisilano. El conjunto se mezcló a 200 rpm durante 2
min, a continuación se añadieron 114 g de sílice Aerosil 150 de
Degussa con una velocidad de agitación moderada (160 rpm), y a
continuación más rápida (4 min a 400 rpm) para finalizar la
dispersión en la mezcla. Se añadieron entonces 1,92 g de dilaurato
de dibutilestaño (0,26 mmol de estaño/100 g de producto) y 18 g de
3-aminopropiltrietoxisilano. Tras 4 min de mezcla a
400 rpm, se disminuye la velocidad de agitación a 130 rpm y se
desgasificó la mezcla a vacío a 50 mbar (5 kPa). La preparación se
transfirió a continuación a un recipiente para almacenamiento.
\vskip1.000000\baselineskip
VII - Ejemplo
6
Se vuelve a realizar el ensayo del ejemplo 5
sustituyendo 1,92 g de dilaurato de dibutilestaño por 1,49 g (es
decir, 0,26 mmol de estaño por 100 g de mástico) de catalizador
[(C_{4}H_{9})_{2}Sn(OOC-C_{11}H_{23})]_{2}O
(comercializado por Goldschmidt con la referencia Tegokat 225).
\vskip1.000000\baselineskip
VIII - Ejemplo
7
Se vuelve a realizar el ensayo del ejemplo 5
sustituyendo 1,92 g de dilaurato de dibutilestaño por 1,73 g (es
decir, 0,26 mmol de estaño por 100 g de mástico) de catalizador
Bu_{2}Sn[OOCCH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{3}OCH_{3}]_{2}
\vskip1.000000\baselineskip
IX - Ejemplo comparativo
8
Se vuelve a realizar el ensayo del ejemplo 5
sustituyendo 1,92 g de dilaurato de dibutilestaño por 1,1 g (es
decir, 0,26 mmol de estaño por 100 g de mástico) de diacetato de
dibutilestaño.
\vskip1.000000\baselineskip
X - Ejemplo
9
Se vuelve a realizar el ensayo del ejemplo 5
sustituyendo 1,92 g de dilaurato de dibutilestaño por 1,92 g (es
decir, 0,26 mmol de estaño por 100 g de mástico) de maleinato-éster
de dibutilestaño (Metatin 725, de la empresa Acima, o documento
GB-A-1.009.368).
\vskip1.000000\baselineskip
XI - Ejemplo comparativo
10
Se vuelve a realizar el ensayo del ejemplo 5
sustituyendo 1,92 g de dilaurato de dibutilestaño por 1,73 g (es
decir, 0,26 mmol de estaño por 100 g de mástico) del neodecanoato de
dibutilestaño.
\vskip1.000000\baselineskip
XII - Ejemplo
11
Se vuelve a realizar el ensayo del ejemplo 1
sustituyendo 2,88 g de dilaurato de dibutilestaño por 2,23 g (es
decir, 0,38 mmol de estaño por 100 g de mástico) del catalizador del
ejemplo 6.
\vskip1.000000\baselineskip
XIII - Ejemplo
12
Se vuelve a realizar el ensayo del ejemplo 5
sustituyendo 1,92 g de dilaurato de dibutilestaño por 2,59 g (es
decir, 0,38 mmol de estaño por 100 g de mástico) del catalizador del
ejemplo 7.
\newpage
XIV - Resultados para los ejemplos
5 a
12
1/ En la tabla siguiente se recogen los
resultados de dureza medidos en una probeta de 6 mm de espesor tras
1 semana de reticulación a 23ºC, 50% HR.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los catalizadores según la invención (ejemplos
6, 7 y 9) mejoran la estabilidad a 6 meses de las composiciones.
Los de los ejemplos 6 y 7 se revelan como los de mejor rendimiento.
Sin embargo parece necesario respetar un contenido máximo en
catalizador, que se ha fijado en aproximadamente 0,35 mmol de estaño
por 100 g de composición.
Debe entenderse bien que la invención definida
por las reivindicaciones adjuntas no está limitada a las
realizaciones concretas indicadas en la descripción anterior, sino
que engloba las variantes que no se salen del ámbito ni del
espíritu de la presente invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Esta lista de referencias citadas por el
solicitante está prevista únicamente para ayudar al lector y no
forma parte del documento de patente europea. Aunque se ha puesto
el máximo cuidado en su realización, no se pueden excluir errores u
omisiones y la OEP declina cualquier responsabilidad en este
respecto.
\bullet EP 1108752 A [0004] [0008] [0009]
[0061] [0062]
\bullet EP 0885933 A [0004] [0005]
\bullet WO 03018691 A [0004] [0008]
\bullet WO 03035761 A [0004]
\bullet US 4554338 A [0004]
\bullet US 5519104 A [0004] [0005] [0007]
\bullet US 4749766 A [0004] [0006]
\bullet US 4515932 A [0005]
\bullet US 4563498 A [0005]
\bullet US 4528353 A [0005]
\bullet GB 1009368 A [0016] [0070]
\bullet FR 1126884 [0047]
\bullet FR 1136885 [0047]
\bullet FR 1236505 [0047]
\bullet GB 1024234 A [0047].
\bulletMain Group Metal Chemistry,
2002, vol. 25 (10), 635-642 [0016]
\bulletJournal of Organometallic
Chemistry, 1992, vol. 430 (2), 167-73
[0016]
\bulletJournal of Organometallic
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39-45 [0016]
\bulletJournal of Organometallic
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[0016]
\bulletTetrahedron, 1989, vol.
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\bulletJournal of Organometallic
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[0016]
\bulletSynthesis and Reactivity in
Inorganic and Metal-Organic Chemistry,
2002, vol. 32 (8), 1373-1392 [0016]
\bulletChinese Journal of Chemistry,
2001, vol. 19 (11), 1141-1145 [0016]
\bulletSynthesis and Reactivity in
Inorganic and Metal-Organic Chemistry,
2000, vol. 30 (9), 1715-1729 [0016]
\bulletZeitschrift für
Kristallographie, 1999, vol. 214 (11),
758-762 [0016]
\bulletApplied Organometallic
Chemistry, 1993, vol. 7 (1), 39-43
[0016]
\bulletJournal of Organometallic
Chemistry, 1992, vol. 430 (2), 139-48
[0016].
Claims (17)
1. Composición de poliorganosiloxano (POS)
monocomponente estable durante el almacenamiento en ausencia de
humedad y reticulante, en presencia de agua, a un elastómero,
composición que comprende al menos un poliorganopolisiloxano POS
alcoxi lineal reticulable, una carga mineral y un catalizador de
reticulación C de fórmula
(C):
(C):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que:
- R^{e}, iguales o diferentes, representan un
radical alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado
C_{1}-C_{8}
- x es 0 ó 1,
- cuando x es 1, R^{f}, iguales o diferentes,
representan un radical alquilo C_{1}-C_{20}
lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo
eventualmente uno o varios átomos de oxígeno y conteniendo
eventualmente una o varias funciones éster o éter,
- cuando x es 0, R^{f}, iguales o diferentes,
representan un radical heteroalquilo
C_{1}-C_{20} lineal o ramificado, saturado o
insaturado, que contiene uno o varios O, y conteniendo eventualmente
una o varias funciones éster o éter,
estando el catalizador presente en cantidad
correspondiente a entre 0,05 y 0,35 mmol de estaño por 100 g de
composición.
2. Composición según la reivindicación 1, en la
que la cantidad de catalizador corresponde a entre 0,15 y 0,32 mmol
de estaño por 100 g de composición.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2,
que comprende un catalizador de fórmula
[Bu_{2}Sn(OOC-C_{11}H_{23})]_{2}O.
4. Composición según una de las reivindicaciones
1 a 3, que comprende un catalizador de fórmula
BU_{2}Sn[OOCCH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{3}OCH_{3}]_{2}.
5. Composición según una de las reivindicaciones
1 a 4, que comprende un catalizador de fórmula
Bu_{2}Sn
(OOCCH=CHCOOR)_{2}, siendo R un radical alquilo C_{2}-C_{8}, eventualmente ramificado.
(OOCCH=CHCOOR)_{2}, siendo R un radical alquilo C_{2}-C_{8}, eventualmente ramificado.
6. Composición según la reivindicación 5, que
comprende una mezcla de al menos dos compuestos de fórmula
Bu_{2}Sn(OOCCH=CHCOOR)_{2} que comprende
radicales R que tengan números diferentes de átomos de carbono.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, que comprende como único catalizador de
reticulación un compuesto de fórmula (C).
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en la que la reticulación está catalizada
por una mezcla de al menos dos compuestos de fórmula (C).
\newpage
9. Composición según una de las reivindicaciones
1 a 8, que comprende:
- A - al menos un poliorganopolisiloxano lineal
reticulable A de fórmula:
en la
que:
- los sustituyentes R^{1}, iguales o
diferentes, representan cada uno un radical hidrocarburo C_{1} a
C_{13} monovalente saturado o no, sustituido o no sustituido,
alifático, cíclico o aromático;
- los sustituyentes R^{2}, iguales o
diferentes, representan cada uno un radical hidrocarburo C_{1} a
C_{13} monovalente saturado o no, sustituido o no sustituido,
alifático, cíclico o aromático;
- los sustituyentes R^{3}, iguales o
diferentes, representan cada uno un radical alquilo C_{1} a
C_{8}, lineal o ramificado, o un cicloalquilo C_{3} a
C_{8}
- n tiene un valor suficiente para conferir al
POS A una viscosidad dinámica a 25ºC comprendida entre 1.000 y
1.000.000 mPa.s;
- a es cero o 1;
- b es cero o 1
- B - eventualmente al menos una resina de
poliorganosiloxano B funcionalizada por al menos un radical alcoxi
(OCH_{2}CH_{2})_{b}OR^{3} habiéndose definido
anteriormente b y R^{3} y que presenta, en su estructura, al
menos dos motivos siloxilo diferentes escogidos entre los de las
fórmulas (R^{1})_{3}SiO_{1/2} (motivo M),
(R^{1})_{2}SiO_{2/2} (motivo D), R^{1}SiO_{3/2}
(motivo T) y SiO_{2} (motivo Q), siendo al menos uno de dichos
motivos un motivo T o Q, los radicales R^{1}, iguales o
diferentes, teniendo los significados dados anteriormente a
propósito de la fórmula (A), teniendo dicha resina un contenido
ponderado en radicales (OCH_{2}CH_{2})_{b}OR^{3}
comprendido entre 0,1 y 10%, entendiendo que una parte de los
radicales R^{1} son los radicales
(OCH_{2}CH_{2})_{b}OR^{3};
- C - el catalizador de reticulación según la
invención;
- D - eventualmente al menos un reticulante D de
fórmula:
(R^{2})_{a}Si \
[(OCH_{2}CH_{2})_{b}OR^{3}]_{4-a}
con R^{2}, R^{3}, a y b tal
como se han definido
anteriormente,
- E - eventualmente al menos un
polidiorganosiloxano E lineal no reactivo y no funcionalizado de
fórmula
en la
que:
- los sustituyentes R^{1}, iguales o
diferentes, tienen los mismos significados dados anteriormente para
el poliorganosiloxano A;
- m tiene un valor suficiente para conferir al
polímero de fórmula (E) una viscosidad dinámica a 25ºC comprendida
entre 10 y 200.000 mPa.s;
- F - una carga mineral F, concretamente carga
de refuerzo y/o de soporte, preferentemente a base de sílice;
- H - un promotor de adherencia.
10. Composición según la reivindicación 9, en la
que el promotor de adherencia es un compuesto organosilícico, que
contiene uno o varios grupos hidrolizables unidos a un átomo de
silicio.
11. Composición según la reivindicación 10, en
la que el promotor de adherencia contiene además uno o varios
grupos orgánicos que contienen radicales seleccionados entre el
grupo de radicales aminados (o diaminados), (met)acrilato,
epoxi, alquenilo y/o alquilo.
12. Composición según la reivindicación 10 u 11,
en la que el promotor de adherencia es un silano.
13. Composición según la reivindicación 12, en
la que el promotor de adherencia se selecciona entre uno de los
silanos siguientes, o una mezcla de al menos dos de ellos:
-
3-aminopropiltrietoxisilano,
-
beta-aminoetil-gamma-aminopropiltrimetoxisilano,
-
beta-aminoetil-gamma-aminopropilmetildimetoxisilano,
-
3-aminopropiltrimetoxisilano,
- viniltrimetoxisilano,
-
3-glicidiloxipropil-trimetoxisilano,
-
3-metacriloxipropiltrimetoxisilano
- propiltrimetoxilsilano,
- metiltrimetoxisilano,
- etiltrimetoxisilano,
- viniltrietoxisilano,
-
3-aminopropilmetildimetoxisilano,
-
3-aminopropilmetildietoxisilano,
- metiltrietoxisilano,
- propiltrietoxisilano,
- tétraetoxisilano,
- tetrapropoxisilano,
- tetraisopropoxisilano,
u oligómeros poliorganosiloxánicos
que contienen dichos grupos orgánicos con un contenido superior al
20%.
\vskip1.000000\baselineskip
14. Composición según la reivindicación 9, en la
que el promotor de adherencia es un silicato.
15. Composición según la reivindicación 14, en
la que el promotor de adherencia es un silicato de etilo, de
propilo o de isopropilo, eventualmente policondensado.
16. Elastómero susceptible de adherirse a
diferentes sustratos y obtenido por reticulación y endurecimiento
de la composición según una cualquiera de las reivindicaciones
anteriores, que contiene un promotor de adherencia.
\newpage
17. Uso de al menos un compuesto de estaño C de
fórmula (C):
en la
que:
- R^{e}, iguales o diferentes, representan un
radical alquilo C_{1}-C_{8} lineal o
ramificado
- x es 0 ó 1,
- cuando x es 1, R^{f}, iguales o diferentes,
representan un radical alquilo C_{1}-C_{20}
lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo
eventualmente uno o varios átomos de oxígeno, y conteniendo
eventualmente una o varias funciones éster o éter,
- cuando x es 0, R^{f}, iguales o diferentes,
representan un radical heteroalquilo
C_{1}-C_{20} lineal o ramificado, saturado o
insaturado, que contiene uno o varios O, y conteniendo eventualmente
una o varias funciones éster o éter,
como catalizador de reticulación mediante
policondensación, de una composición de elastómero alcoxi de
silicona monocomponente que no contiene ningún otro catalizador de
policondensación, usándose el catalizador en una cantidad
correspondiente a entre 0,05 y 0,35 mmol de estaño por 100 g de la
composición.
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