ES2329462T3 - Formas cristalinas de acidos imidoalcanopercarboxilicos. - Google Patents
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Abstract
Ácido epsilon-ftalimidoperoxihexanoico en una forma cristalina denominada alfa aquí, que es estable para almacenar en estado sólido, pero que, cuando se dispersa en agua se transforma en cristales de la forma cristalina conocida del arte anterior (denominada beta aquí), que es estable en un entorno acuoso y cuyos cristales de forma cristalina beta tienen tamaños medios inferiores a 30 micrómetros, preferiblemente inferiores a 10 micrómetros, de manera aun más preferible inferiores a 8 micrómetros y en particular inferiores o iguales a 2 micrómetros; a dicha forma cristalina alfa la caracterizan, en comparación con la forma cristalina beta conocida del arte anterior, los siguientes parámetros químico-físicos: - en los rayos X: picos a 17.5 y 19.0 y un cuadruplete a 24.2-25.0 [º2 zeta], - en el espectro de IR/S: un pico con una absorción máxima en la región 1707-1712 cm -1 , para cristales anhidros, con una absorción a 3450-3500 cm -1 inferior al 5%.
Description
Formas cristalinas de ácidos
imidoalcanopercarboxílicos.
La presente invención se refiere a un ácido
imidoalcanopercarboxílico específico que es un ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico que posee
una eficacia de blanqueo mejorada y que se puede utilizar también a
una temperatura moderada, incluso a una temperatura en el rango de
10ºC a 30ºC, en aplicaciones industriales y comerciales en el
mercado de los detergentes y la desinfección.
Más concretamente, la invención se refiere a una
nueva forma cristalina del ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico, que es
estable en estado sólido pero que se transforma espontáneamente en
cristales de diversas formas cristalinas cuando se suspende en
agua, que es estable en medio acuoso y que tiene un tamaño de
partícula medio inferior a 30 micrómetros, preferiblemente inferior
a 8 micrómetros y en particular inferior o igual a 2 micrómetros.
El ácido \varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico
obtenido con estos tamaños posee una eficacia de blanqueo superior
a la del mismo ácido pero de tamaños superiores a 30 micrómetros, a
igual concentración, y además se puede formular como parte de una
dispersión, por ejemplo, acuosa, para usarse en aplicaciones
industriales y comerciales, mediante el empleo de cantidades
reducidas de agentes aditivos químicos, en particular de agentes de
suspensión, en comparación con los ácidos
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoicos empleados en
el arte anterior.
Se sabe que los ácidos
imidoalcanopercarboxílicos se pueden obtener, por ejemplo, en forma
de suspensión densa. Se les conoce y se usan como agentes de
blanqueo en formulaciones detergentes o como componentes principales
en composiciones desinfectantes u oxidantes. Las composiciones que
contienen dichos ácidos combinan buenas propiedades de blanqueo con
una buena estabilidad durante su almacenamiento.
Los procedimientos de preparación de los ácidos
imidoalcanopercarboxílicos se conocen ampliamente en la materia e
incluyen la oxidación de sus precursores en presencia de una mezcla
de peróxido de hidrógeno y un ácido fuerte. Para los ácidos
ftalimidoalcanopercarboxílicos, el precursor se obtiene por
condensación de anhídrido ftálico o ácido ftálico con aminoácidos o
lactamas por reacción, en presencia opcional de agua, a una presión
de 1 a 30 bar y a temperaturas que oscilan entre 100ºC y 250ºC, con
tiempos de reacción de 1 a 20 horas. Las patentes europeas 325 289,
325 288, 349 940 muestran ejemplos de esto. La patente europea 490
409 describe un procedimiento para obtener ácidos percarboxílicos
con altos rendimientos por reacción en presencia de disolventes
orgánicos concretos, por ejemplo, CH_{2}Cl_{2} y CHCl_{3}, y
separando el disolvente orgánico, que contiene el ácido
percarboxílico, de la fase acuosa, que contiene ácido sulfúrico y
peróxido de hidrógeno, al final de la reacción. El producto útil se
recupera posteriormente eliminando el disolvente orgánico. En la
patente europea 560 155 se describen varios procedimientos de
tratamiento con agua de la solución orgánica, con los cuales se
acaba obteniendo por ejemplo, ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico (PAP) en
forma de masa cristalina húmeda, por filtración o centrifugación de
suspensiones densas acuosas que contienen disolventes orgánicos,
por ejemplo, CH_{2}Cl_{2} o acetato de etilo, con contenidos del
orden del 20% en peso de agua residual y trazas de disolvente
residual en el intervalo 50-2500 ppm.
En general, se aceptan solo cantidades
residuales muy bajas de disolventes clorados en las formulaciones de
ácido alcanopercarboxílico. Para reducir la cantidad residual de
tal disolvente clorado en la masa obtenida, como se ha indicado, se
debe llevar a cabo un tratamiento de purificación posterior con un
solvente no clorado, por ejemplo, con acetato de etilo, según se
describe en la patente europea 556 769. De todos modos, el ácido
alcanopercarboxílico que se obtiene contiene cantidades del
disolvente empleado en la purificación final que no se pueden
ignorar.
Asimismo, para reducir el contenido de
disolvente clorado al final de dichos tratamientos empleando los
procedimientos de las patentes mencionadas anteriormente, el
porcentaje en peso de agua del ácido alcanopercarboxílico es del
orden del 20% o superior. Esta cantidad de agua es demasiado alta
para preparar formulaciones sólidas del ácido alcanopercarboxílico
y se suele reducir por procedimientos de secado, que deben ser
lentos para evitar descomposiciones explosivas del perácido. Esta
es una fase crítica de los procesos industriales para obtener
perácidos, ya que es peligrosa y de escasa productividad. Además,
empleando dichos procedimientos de secado, se debería obtener un
contenido constante de agua residual, según lo requerido para llevar
a cabo los tratamientos posteriores del perácido en forma
sólida.
La patente europea 780 374 describe un
procedimiento para reducir el contenido de agua de los ácidos
imidoalcanopercarboxílicos que de partida sea superior al 12% en
peso hasta un valor constante inferior al 10% en peso, comprendiendo
dicho procedimiento los pasos de calentamiento de una suspensión de
ácido imidoalcanopercarboxílico en agua hasta que el sólido funde
completamente, la separación posterior de las fases orgánica y
acuosa, y la recuperación de la fase orgánica que contiene el ácido
imidoalcanopercarboxílico. El procedimiento de dicha patente se
basa en que los ácidos imidoalcanopercarboxílicos puros, obtenidos
por ejemplo por cristalización en soluciones orgánicas, poseen un
punto de fusión muy similar a la temperatura de descomposición;
mientras que los ácidos imidoalcanopercarboxílicos en presencia de
agua funden a una temperatura considerablemente inferior a su punto
de fusión debido a la formación de eutécticos. La constancia del
contenido de agua del perácido que se obtiene al final, un factor
típico en composiciones eutécticas, es sumamente importante para
los tratamientos de acabado del producto posteriores. La forma
física de los perácidos que se obtienen a través de dicho
procedimiento tiene la ventaja de permitir que se evite la
granulación del producto, que se lleva a cabo cuando el perácido
está en forma de polvo para facilitar las operaciones de formulación
y/o transporte posteriores.
En el arte anterior se sabe que para las lejías
se prefiere el empleo de ácidos percarboxílicos en forma cristalina,
que se pueden obtener como tales en fase sólida y de título alto, y
que pueden usarse incluso sin peróxido de hidrógeno. Entre estos,
se prefieren los ácidos percarboxílicos moderadamente solubles en
agua, ya que son más adecuados para el desarrollo de composiciones
no muy agresivas para el consumidor, pero aun así eficaces como
parte de estas composiciones incluso a temperatura ambiente. De
entre estos ácidos percarboxílicos cristalinos moderadamente
solubles en agua, se conocen en particular los ácidos
imidoalcanopercarboxílicos, por ejemplo, el ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico ("PAP"),
comercializado por Solvay Solexis (la antigua Ausimont) bajo la
marca Eureco®. Estos perácidos se conocen con el nombre del
solicitante por medio de la patente europea 325 288 y 325 289, como
los preferidos para la producción a escala industrial y para las
aplicaciones a escala comercial en los campos mencionados. Remítase
en particular a la patente europea 852 259, con el nombre del
solicitante, que describe composiciones de los citados perácidos
empleadas en detergentes. Remítase a las patentes europeas 895 777
y 1 074 607, con el nombre del solicitante, que describen
composiciones empleadas en los campos del cuidado corporal,
cosmético y farmacéutico.
Se prefiere en particular el ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico ("PAP")
en los campos de aplicación mencionados gracias a su excepcional
estabilidad en fase sólida cristalina y a la consiguiente seguridad
con la que se puede manejar y usar a gran escala. La excepcional
estabilidad térmica del PAP en forma cristalina, al igual que en
estado sólido de grado técnico, que se obtiene tanto por procesos
experimentales de laboratorio como por procesos industriales, se
conoce en el arte anterior y lo diferencia de la mayoría de los
ácidos percarboxílicos conocidos, por ejemplo, en la patente
europea 490 409 con el nombre del solicitante. Esta estabilidad
químico-física más alta del PAP es más baja cuando
el PAP está presente en forma de soluto en una solución de un
disolvente inerte y químicamente compatible, por ejemplo, agua,
dentro de los límites de solubilidad establecidos por la
temperatura de la solución. Parece ser, por lo tanto, que la
naturaleza misma de la forma cristalina del PAP que se conoce en el
arte anterior contribuye a la excepcional estabilidad del PAP en
estado sólido, ya que se obtiene fácilmente por cristalización del
PAP a partir de sus soluciones en disolventes orgánicos, por
ejemplo, de la manera que se describe en las patentes europeas
mencionadas anteriormente 556 769 y 560 155, o también por
solidificación del PAP a partir de una de sus fases fundidas de
composición eutéctica, en presencia de agua, remítase a la patente
europea 780 374. En todos estos casos los cristales de PAP que se
obtienen tienen de media tamaños superiores a 100 micrómetros. Los
ácidos imidoalcanopercarboxílicos en la forma cristalina que se
conoce no se pueden obtener por cristalización a partir de una
solución acuosa debido a su baja solubilidad en agua. Esto implica,
de manera útil para los fines prácticos de esta propiedad de los
ácidos imidoalcanopercarboxílicos, una estabilidad sustancial de
dichos perácidos cuando se encuentran en forma de dispersión
cristalina acuosa, en la cual no son objeto de ningún fenómeno de
modificación morfológica por recristalización espontánea. De este
modo, dichas dispersiones acuosas mantienen sus características
químico-físicas incluso durante largos periodos de
almacenamiento.
También se sabe que, sobre todo en las
aplicaciones a baja temperatura, el comportamiento de las
formulaciones basadas en ácidos imidoalcanopercarboxílicos
cristalinos moderadamente solubles en agua es más eficaz y adecuado
si el perácido en fase cristalina está presente en forma de
partículas con un tamaño de media inferior a 100 micrómetros. Si es
así, cuando se aplica, la lejía ejerce su efecto sin dar lugar a
ningún fenómeno indeseado como la presencia de residuos sólidos en
los tejidos tratados o una pérdida local de color o un daño
localizado de las fibras menos resistentes. Remítase, por ejemplo,
a la solicitud de patente WO 00/27 960. Las susodichas partículas
que tienen de media tamaños inferiores a 100 micrómetros se pueden
obtener por dos operaciones de molienda secuenciales partiendo de
los cristales que se obtienen empleando los procedimientos del arte
anterior. En efecto, se sabe que, para conseguir una molienda más
eficaz con la que obtener partículas de tamaños de media inferiores
a 100 micrómetros, se debe moler posteriormente empleando técnicas
que aporten un efecto complementario. Remítase a la solicitud de
patente WO 00/27 969. Con estas tecnologías de molienda concretas
se pueden obtener formulaciones de ácidos imidoalcanopercarboxílicos
en las cuales el peroxiácido está presente de forma estable en
forma de partículas con tamaños de media inferiores a 100
micrómetros. Las pruebas llevadas a cabo por el solicitante han
demostrado que estos tamaños se pueden reducir a tamaños de 35
micrómetros de media. Remítase a los ejemplos comparativos. El
inconveniente de estas tecnologías de molienda es que se requieren
molinos para moler, lo que conlleva una inversión de capital
importante y costes de funcionamiento, mantenimiento y de control
de proceso y calidad. Además, dichas tecnologías implican costes
adicionales por el empleo de aditivos químicos concretos que
facilitan la molienda y el mantenimiento de los ácidos
imidoalcanopercarboxílicos una vez se hayan obtenido en forma de
partículas microscópicas de esta manera. En efecto, sin dichos
aditivos, las partículas tenderían a agregarse de nuevo. El uso de
estos aditivos concretos facilita la molienda dura de dichos
perácidos, reduciendo así la tensión mecánica a la que se somete a
dichos perácidos cristalinos. En la práctica, estos aditivos
permiten que se obtengan partículas de dichos perácidos con tamaños
de media inferiores a 100 micrómetros, incluso de hasta 35
micrómetros y en una forma física estable.
Se sabe, además, que la pureza de los ácidos
imidoalcanopercarboxílicos en las composiciones debe ser alta y que
las impurezas residuales en dichos perácidos deben ser menos del 5%
en peso (véase la solicitud de patente WO 00/27 982). Asimismo, no
debe haber contaminantes ya que podrían integrarse sin querer en las
composiciones durante los procesos de formulación y molienda, y que
afectan negativamente a la estabilidad y la seguridad intrínseca de
dichas composiciones, sobre todo de aquellas con un alto contenido
de ácidos imidoalcanopercarboxílicos. Cuando se usa la molienda, el
empleo de un perácido de alta pureza inicial y de técnicas de
tratamiento precisas permite obtener partículas de perácido con
tamaños de media de una magnitud de 35 micrómetros y químicamente
estables en la práctica industrial.
También se sabe que, para las composiciones de
ácidos imidoalcanopercarboxílicos dispersadas finamente en fase
acuosa, la elección de agentes suspensores efectivos capaces de
asegurar la estabilidad químico-física deseada del
sistema y la constancia de sus propiedades reológicas es crítica.
Para adquirir estas propiedades, no se puede reducir la
concentración de dichos agentes suspensores por debajo de ciertos
valores, y su coste es insignificante cuando se compara con el
coste total de la composición. Remítase, por ejemplo, a la patente
europea 1 074 607.
Se consideró necesario tener a disposición
ácidos imidoalcanopercarboxílicos en una forma física que asegurase
una eficacia de blanqueo mejorada y que, en el campo de la
desinfección, permitiese el uso de dichos perácidos también a
temperaturas de 10-30ºC en detergentes y
desinfectantes, sin tener que emplear las tecnologías de molienda y
los aditivos necesarios para la molienda según se describe en el
arte anterior, y que dichos ácidos imidoalcanopercarboxílicos
fuesen capaces de formar composiciones en las cuales la cantidad de
agente suspensor usada fuese menor a la usada en las composiciones
del arte anterior, e incluso que mantuviesen la misma estabilidad
químico-física y constancia de las propiedades
reológicas.
El solicitante ha descubierto de manera
inesperada y sorprendente ácidos imidoalcanopercarboxílicos que
permiten solucionar el problema técnico presentado
anteriormente.
Un objeto de la presente invención es un ácido
imidoalcanopercarboxílico particular que es un ácido
imidoalcanopercarboxílico
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico de fórmula
(I):
en la
cual:
en la que el ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico está en forma
cristalina, denominada aquí alfa, estable para almacenar en estado
sólido y, cuando se dispersa en agua, se transforma en cristales de
la forma cristalina descrita en el arte anterior (denominada aquí
beta), estable en un entorno acuoso, y en la que dichos cristales
nuevos de la forma cristalina beta tienen tamaños medios inferiores
a 30 micrómetros, preferiblemente inferiores a 10 micrómetros, de
manera aun más preferible inferiores a 8 micrómetros y en particular
inferiores o iguales a 2 micrómetros; la forma cristalina alfa se
caracteriza por que, en comparación con la forma cristalina beta
conocida del arte anterior, los respectivos espectros que se
obtienen por técnicas de difracción de rayos X y espectroscopía
infrarroja de superficie (IR/S) muestran, en comparación con los que
se obtienen para la forma beta del mismo perácido, una imagen del
espectro de rayos X diferente y, en la IR/S, un desplazamiento de
absorción característico cerca de las frecuencias más altas en la
región 1697-1707 cm^{-1} y de una magnitud de
aproximadamente 8-10 cm^{-1}, y por que dichos
cristales se definen según la reivindicación
1.
Los cristales de la forma alfa poseen la misma
solubilidad en agua que los cristales del arte anterior (forma
beta). Forman, por lo tanto, dispersiones acuosas.
\vskip1.000000\baselineskip
La forma beta del ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico (PAP) que se
conoce en el arte anterior da:
- -
- en la difracción de rayos X: picos característicos a 18.0 y 18.7 y ningún cuadruplete a 24.2-25.0 [º2\theta],
- -
- en el espectro IR/S: un pico característico con una absorción máxima en la región 1699-1704 cm^{-1}, y, para cristales secos, una absorción a 3450-3500 cm^{-1} inferior al 5% que proviene del agua;
mientras que la forma alfa del mismo compuesto
de PAP muestra las siguientes características espectrales:
- -
- en la difracción de rayos X: picos característicos a 17.5 y 19.0 y un cuadruplete característico a 24.2-25.0 [º2\theta],
- -
- en el espectro IR/S: un pico característico con una absorción máxima en la región 1707-1712 cm^{-1}, y, para cristales secos, una absorción a 3450-3500 cm^{-1} inferior al 5% que proviene del agua.
\vskip1.000000\baselineskip
El espectro de rayos X se obtiene a partir de
muestras en polvo secadas al vacío (presión residual de 10 mmHg) a
20ºC durante 48 h.
La susodicha forma cristalina alfa se puede
distinguir, por lo tanto, de la forma cristalina beta del ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico conocida del
arte anterior por medio de los métodos de caracterización
anteriores y principalmente por el hecho de que, cuando se suspende
en agua, la forma alfa se transforma espontáneamente en cristales
estables de una forma diferente (beta), estables en el agua y con
tamaños de media inferiores a 30 micrómetros, preferiblemente
inferiores a 10 micrómetros, de manera aun más preferible inferiores
a 8 micrómetros y en particular de una magnitud de 2
micrómetros.
Los tamaños de cristal de la forma alfa no son
importantes a la hora de obtener cristales de la forma beta con los
tamaños mencionados anteriormente.
El ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico en su forma
cristalina alfa se puede formular en composiciones sólidas, por
ejemplo, por granulado empleando las técnicas usadas con los
cristales de tipo beta en el arte anterior, para emplearse en los
campos de los detergentes y la desinfección. Remítase, por ejemplo,
a la patente europea 852 259.
Otro objeto de la presente invención es el ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico de la forma
cristalina beta, que se puede obtener a través de la dispersión en
agua de las partículas cristalinas de la forma alfa
correspondiente, y en el que las partículas de la forma cristalina
beta tienen tamaños medios inferiores a 30 micrómetros,
preferiblemente inferiores a 10 micrómetros, de manera aun más
preferible inferiores a 8 micrómetro y en particular inferiores o
iguales a 2 micrómetros.
Otro objeto de la presente invención son las
composiciones del ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico, en
particular las composiciones en fase acuosa que contienen dichos
perácidos en forma de partículas cristalinas beta con tamaños de
media inferiores a 30 micrómetros, preferiblemente inferiores a 10
micrómetros, de manera aun más preferible inferiores a 8 micrómetro
y en particular inferiores o iguales a 2 micrómetros, que se hayan
obtenido tratando la forma alfa del perácido correspondiente según
se explica anteriormente.
La concentración de perácido en la forma beta,
de tamaños inferiores a aquellos del arte anterior, de dichas
composiciones varía desde el 0.5% hasta el 25% expresada como
porcentaje en peso respecto al total de la composición.
Según lo dicho, los cristales de la forma beta
son estables tanto en una dispersión acuosa como en estado sólido.
El solicitante ha descubierto de manera inesperada y sorprendente
que los cristales de la forma beta de los tamaños anteriores se
pueden formular incluso en fase acuosa empleando cantidades muy
reducidas de agentes suspensores, cantidades incluso inferiores a
1/5 en peso respecto a las que se usan para preparar las
composiciones comerciales con una base acuosa que contienen ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico que se
obtiene por medio de las técnicas de molienda del arte anterior.
En concreto, se pueden usar aditivos
suspensores, por ejemplo, polímeros como la goma xantana en
concentraciones expresadas como porcentajes de 0.05% hasta 0.1% en
peso respecto al total de la composición, en vez de las
concentraciones habituales de 0.40-0.60% en
peso.
La cantidad de aditivo suspensor que se puede
usar en dichas composiciones expresada en porcentajes es de 0.05% a
0.6% en peso respecto al total de la composición y preferiblemente
de 0.05% a 0.1%.
Además, se pueden añadir otros aditivos
convencionales a las composiciones de la invención, por ejemplo,
surfactantes, preferiblemente seleccionados entre aquellos no
iónicos y/o aniónicos, en las concentraciones habituales útiles
para el comportamiento final del producto.
De manera opcional, se puede añadir peróxido de
hidrógeno a dichas composiciones en concentraciones expresadas como
porcentajes de 0 a 10% en peso respecto al total de la
composición.
Las composiciones que se obtienen a partir de
dicho ácido \varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico
con tamaños cristalinos de la forma beta inferiores a los 30
micrómetros de media son estables desde el punto de vista químico y
físico.
Dichas composiciones se pueden usar de manera
ventajosa en los campos del blanqueo y de la desinfección, con
costes menores y rendimientos mayores que los que se pueden obtener
con las composiciones conocidas del arte anterior, sobre todo para
las aplicaciones en las que se usan a temperatura ambiente o a bajas
temperaturas. Como se mencionó anteriormente, la cantidad de
aditivo suspensor en dichas composiciones es inferior a la que se
emplea en las composiciones del ácido imidoalcanopercarboxílico
conocidas del arte anterior.
El ácido imidoalcanopercarboxílico cristalino
beta de la presente invención con tamaños de partícula medios
dentro de los límites expuestos anteriormente se puede obtener
mediante un proceso ventajoso, no muy caro, seguro y aplicable a
gran escala, en el cual no se usan aditivos de molienda, evitando
así posibles contaminaciones de los ácidos
imidoalcanopercarboxílicos.
En dicho proceso, se obtienen primero las
partículas del ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico en forma
alfa, que son estables en estado sólido pero inestables en
dispersión acuosa, y después se transforman, según lo descrito, en
la forma estable beta.
Para obtener el ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico en la forma
cristalina beta con los susodichos tamaños, se suspenden las
partículas de perácido en forma alfa en una fase acuosa agitada y se
mantienen a temperaturas de 0ºC a 70ºC, preferiblemente de 20ºC a
65ºC, de manera aun más preferible de 40ºC a 60ºC, durante desde 1
minuto hasta 90 minutos, preferiblemente desde 10 minutos hasta 60
minutos, de manera aun más preferible desde 20 minutos hasta 45
minutos.
Otro objeto de la presente invención es un
procedimiento para preparar ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico con
partículas en la forma cristalina alfa, dicho procedimiento
englobando los siguientes pasos:
- I)
- la peroxidación en presencia de peróxido de hidrógeno y un ácido fuerte, y normalmente a temperaturas comprendidas entre los 5ºC y los 50ºC, de un precursor de ácido imidoalcanopercarboxílico que se obtiene por reacción de:
- a)
- anhídrido ftálico o ácido ftálico
- \quad
- con
- b1)
- ácido omega-aminocaproico,
- \quad
- o
- b2)
- epsilon-caprolactama (CPL);
- c)
- agua;
- \quad
- a temperaturas en el intervalo de 100-250ºC, bajo una presión de un gas inerte de 1 a 30 bar (0.1-3 MPa), con tiempos de reacción de 1 a 20 horas;
- II)
- la obtención de una fase fundida de composición eutéctica del ácido \varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico calentando una suspensión en agua de dichos perácidos hasta que el sólido funda completamente, en la que dicho eutéctico tiene una composición molar de no más de dos moles de agua/mol de perácido;
- III)
- la separación de la fase orgánica fundida de la composición eutéctica de la fase acuosa en equilibrio, y la recuperación de la fase orgánica fundida que contiene ácido imidoalcanopercarboxílico;
- IV)
- el enfriamiento rápido de la fase orgánica fundida y la obtención de la fase denominada aquí alfa, que es estable en estado sólido (pero inestable cuando entra en contacto con agua), según lo expuesto anteriormente. Dicho enfriamiento rápido del paso IV) del proceso se puede llevar a cabo de diferentes maneras. Por ejemplo, por adición por goteo de la fase orgánica fundida de composición eutéctica sobre nitrógeno líquido. Otro método de enfriamiento rápido es, por ejemplo, la adición por goteo sobre agua fría a una temperatura de, por ejemplo, menos de 15ºC y agitando. Para obtener la forma alfa únicamente, el experto en la materia puede determinar fácilmente la temperatura más adecuada, teniendo en cuenta que la forma beta puede formarse a la vez que la forma alfa según sube la temperatura. Otro método de enfriamiento rápido es la percolación de la fase fundida a través de una superficie, por ejemplo, metálica, o de dos superficies, por ejemplo, metálicas, asociadas y enfriadas a temperaturas inferiores a los 30ºC.
En el paso I) la relación molar normalmente
entre a/(b1 o b2)/c está en el intervalo 1/0.8:1.2/0.5:3.
Preferiblemente, la relación molar a/(b1 o b2)/c está comprendida
entre 1/1.01:1.1/0.5:2.5 y de manera aun más preferible entre
1/1.05:1.1/1-2.
En el paso 1 se prefiere hacer reaccionar el
anhídrido a), o el ácido correspondiente, con la
epsilon-caprolactama b2).
Preferiblemente, en el paso I) la temepratura
está en el intervalo 130-180ºC y la presión es de 4
a 8 bar.
Al final del paso I), se añade preferiblemente
un disolvente, preferiblemente CH_{2}Cl_{2} y CHCl_{3}, de
manera aun más preferible CH_{2}Cl_{2}, para facilitar la
posterior peroxidación del producto.
Estos disolventes son los más adecuados para
llevar a cabo la operación de peroxidación posterior, según se
explica en la solicitud de patente europea 780 373 con el nombre del
solicitante.
En el paso II) se pueden añadir secuestrantes a
la fase acuosa para reducir la cantidad de agua. Por ejemplo, se
pueden usar los ácidos hidroxicarboxílicos mencionados, como el
ácido cítrico; ácidos aminopolicarboxílicos como el ácido
etilendiaminotetrametilfosfónico (EDTMP); ácidos
piridinocarboxílicos como el ácido dipicolínico; ácidos
polifosfónicos, por ejemplo el ácido
1-hidroxi-etiliden-1,1-difosfónico
(HEDP).
El ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico cristalino de
forma alfa que se obtiene mediante el procedimiento explicado
anteriormente es estable en estado sólido, como ya se indicó, y se
diferencia claramente de la forma beta del mismo ácido cristalino,
ya que se transforma de manera espontánea en los correspondientes
microcristales de la forma beta tan solo con entrar en contacto con
una fase acuosa.
Como ya se explicó, el cristal de la forma beta
del ácido \varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico que
se obtiene de este modo se diferencia del que se obtiene a través
de los métodos conocidos del arte anterior (la molienda) por sus
propiedades de blanqueo mejoradas y la cantidad menor de aditivos
químicos que se requieren para preparar las composiciones
correspondientes. Los cristales del ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico de la forma
beta de la invención tienen de media tamaños claramente inferiores a
aquellos que se pueden obtener a través de los métodos de molienda
conocidos del arte anterior.
Aparte de su actividad de blanqueo específica,
dichos microcristales en forma beta, que se obtienen a través del
procedimiento de la invención a partir del ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico cristalino en
forma alfa, son también más eficaces que los cristales que se
obtienen según los métodos del arte anterior desde el punto de
vista de la actividad antibacteriana o desinfectante, sobre todo en
las aplicaciones en las que se usan a temperatura ambiente
(15-25ºC) o a temperaturas más bajas.
Como ya se indicó, los microcristales del ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico en forma beta
de la invención son particularmente interesantes ya que requieren
cantidades más bajas de aditivos químicos para obtener
composiciones estables y de interés comercial. Además, no requieren
agentes auxiliares durante el procedimiento químico para la
molienda precisa de los ácidos imidoalcanopercarboxílicos según se
describe en el arte anterior. Aparte de esto, se pueden obtener
también a escala industrial mediante procesos simplificados y con
una inversión de capital y costes de funcionamiento menores.
El ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico de forma
cristalina alfa de la invención es estable incluso cuando se
almacena durante largos periodos de tiempo, y, si se somete al
procedimiento descrito anteriormente, se transforma de manera
espontánea en microcristales de forma beta de los tamaños medios
mencionados con anterioridad y de características atractivas para
la preparación de composiciones como las que se describen
anteriormente.
Los siguientes Ejemplos representan la invención
de una manera no limitante.
\vskip1.000000\baselineskip
Se introducen 100 mL de agua desmineralizada de
"Grado Micropure" y 0.5 g de ácido hidroxietilidendifosfónico
(HEDP)(Proveedor Bozzetto: HEDP 10H60) en un vaso encamisado de 200
mL equipado en la parte baja con una válvula de salida y la
solución se calienta a aproximadamente 78ºC. Se añaden después 100
g de PAP cristalino grado técnico (Ausimont, Eureco® tipo W). Se
agita a una velocidad de 250 rpm y se espera que el PAP funda, lo
cual ocurre cuando la temperatura del sistema asciende de nuevo a
aproximadamente 78ºC. A esta temperatura, las dos fases líquidas
que se forman, la fase orgánica compuesta por el PAP eutéctico en
agua y la fase acuosa respectivamente, son transparentes. Se reduce
la agitación a 20 rpm y se manifiesta de manera evidente la
separación de las dos fases en la que la fase orgánica, más pesada,
se acumula debajo.
Se insertan unos 250 mL de nitrógeno líquido en
un vaso Dewar, en el cual se sumerge una barra de agitación de
ancla para agitar el líquido con un agitador magnético, y el cual se
coloca justo debajo de la válvula de salida del vaso encamisado que
contiene la fase orgánica fundida en el fondo.
La válvula de la parte baja se abre despacio y
se permite que el líquido fundido caiga goteando en la fase de
nitrógeno líquido. Esta operación se interrumpe tan pronto como el
nivel superior de la fase orgánica fundida del vaso encamisado se
aproxime a la válvula de la parte baja. Se separa el PAP
solidificado del nitrógeno líquido reposado recogiendo el sólido
con una espátula redonda y pasándolo a un contenedor de plástico
pequeño resistente a temperaturas bajas.
Una vez que el producto se adapte a la
temperatura ambiente, se secan los gránulos de PAP al vacío a
aproximadamente un valor residual de 10 mmHg y a una temperatura
que no supere los 20ºC. El espécimen, que pesa unos 70 g por el PAP
cristalino se caracteriza por técnicas de Difracción de Rayos X y
Espectroscopía Infrarroja de Superficie (IR/S). Los espectros que
se obtienen identifican la forma alfa.
\global\parskip0.900000\baselineskip
Rayos X: picos característicos a 17.5 y 19.0 y
un cuadruplete característico a 24.2-25.0
[º2\theta].
IR/S: un pico característico con una absorción
máxima en la región 1707-1712 cm^{-1} (cristales
anhidros: una absorción a 3450-3500 cm^{-1}
inferior al 5%).
\vskip1.000000\baselineskip
(Comparativo)
Primero se sigue el procedimiento del Ejemplo 1A
y después se pasa la fase orgánica fundida de PAP eutéctico y agua
a un vaso de precipitados con agua a una temperatura de
aproximadamente 40ºC y se agita con un agitador magnético y una
barra de agitación de ancla. Tras la solidificación del fundido y la
separación del sólido del líquido, el producto granular se seca
mediante el mismo método que se emplea para eliminar el agua
residual en el Ejemplo 1A. Este espécimen también se caracteriza
por las técnicas de Difracción de Rayos X y de Espectroscopía
Infrarroja de Superficie (IR/S). Los espectros que se obtienen
identifican la forma beta.
Rayos X: picos característicos a 18.0 y 18.7 y
ningún cuadruplete a 24.2-25.0 [º2\theta],
IR/S: un pico característico con una absorción
máxima en la región 1699-1704 cm^{-1} (cristales
anhidros: una absorción a 3450-3500 inferior al
5%).
\vskip1.000000\baselineskip
(Comparativo)
Se repitió el procedimiento del Ejemplo 1B pero
usando agua enfriada a 15ºC. Se obtienen los mismos resultados que
en el Ejemplo 1B.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepara una dispersión acuosa de PAP
cristalino alfa al 5% en peso en agua desmineralizada en un vaso de
precipitados sumergido en un baño termostático añadiendo 473.5 mL de
agua desmineralizada a una temperatura de 50ºC, que se agita con
un agitador magnético y una barra de agitación de ancla, 500 ppm de
antiespumante DB 100 y 1 000 ppm de surfactante Hostapur® SAS y
26.50 g de PAP grado técnico cristalino en la forma alfa (titulado:
94.3%) con tamaños medios superiores a 100 micrómetros. Tras agitar
durante 10 minutos a 50ºC se saca el vaso de precipitados del baño
termostático y se pasa la suspensión acuosa a un cilindro graduado.
Se deja reposar a temperatura ambiente en el cilindro graduado. No
se observa ningún espesamiento de la fase sólida en la suspensión
en el fondo del cilindro, tanto tras dos horas como tras 48 horas, y
se aprecia una separación de la fase líquida clara sobrenadante de
no más de 20% en volumen incluso tras 10 días.
Se observa mediante un microscopio óptico (50 y
500 magnificaciones) que una muestra de dicha dispersión acuosa
presenta cristales de PAP dispersados en el agua con tamaños medios
inferiores a 10 micrómetros, en particular inferiores a 2
micrómetros. Estos microcristales, que se recuperan y estudian a
través de las técnicas analíticas del Ejemplo 1, muestran las
mismas características que los cristales de forma beta y no las de
los cristales de forma alfa originales.
\vskip1.000000\baselineskip
(Comparativo)
Se repite el Ejemplo 2A solo que partiendo del
PAP cristalino en forma beta.
Se prepara una dispersión acuosa de PAP
cristalino al 5% en peso en agua desmineralizada, según se describe
en el Ejemplo 2A, añadiendo 471.9 mL de agua desmineralizada, 500
ppm de antiespumante DB 100 y 1000 ppm de surfactante Hostapur® SAS
y 28.1 g de PAP grado técnico cristalino en la forma beta (titulado:
89%) con tamaños medios superiores a 100 micrómetros, en particular
de entre 100 y 200 micrómetros para el 80% de las partículas. Tras
10 minutos de agitación a 50ºC, se saca el vaso de precipitados del
baño termostático y se pasa la suspensión a un cilindro graduado
como en el Ejemplo 2A. Se aprecian rápidamente, tras 10 minutos en
reposo a temperatura ambiente en el cilindro graduado, la
separación clara de una fase acuosa sobrenadante que representa el
60% del volumen total de la mezcla y la sedimentación de un
precipitado en el fondo. La separación de la fase acuosa
sobrenadante aumenta tras 2 horas a más del 70% del volumen total de
la mezcla.
\global\parskip1.000000\baselineskip
La observación de un espécimen sólido mediante
un microscopio óptico y las técnicas mencionadas en el Ejemplo 1A
desvela que el tamaño de los cristales y sus propiedades no han
cambiado comparado con aquellos de los cristales PAP en forma beta
originales.
\vskip1.000000\baselineskip
Se realiza una prueba para determinar el tiempo
de disolución dispersando 100 mg de PAP cristalino anhidro (base
100%) de cristales y microcristales (tamaños inferiores a 10
micrómetros) de PAP en forma beta respectivamente, que se obtienen
como en los Ejemplos 2B y 2A respectivamente, en un litro de
solución preparada con agua de una dureza de 10ºF y 1.70 g de
detergente básico estándar sin aditivos de blanqueo (detergente IEC
de tipo B con fosfatos -
Publicación IEC 60 456) que se agita y se mantiene a una temperatura de 40ºC con un termostato.
Publicación IEC 60 456) que se agita y se mantiene a una temperatura de 40ºC con un termostato.
Se sacan muestras sucesivas de la fase líquida,
se filtran con cuidado sobre un filtro de poros de 0.45 micrómetros
y se determina la concentración de PAP en solución por HPLC.
Los tiempos que se requieren para la disolución
de 90% del PAP cristalino que se dispersó al principio en la
solución acuosa son de 30 y 15 minutos respectivamente para los
cristales usados y microcristales de PAP en forma beta.
Estos tiempos se determinan dibujando varias
curvas que expresan la concentración de PAP disuelto en la fase
acuosa (determinada por HPLC) en la ordenada y el tiempo al que se
sacan las muestras en la abscisa, y basándose en un valor de 100%
de concentración de PAP que se obtiene calculando la asíntota a un
valor de tiempo infinito.
Se repite la prueba anterior dispersando 70 mg
de PAP cristalino anhidro (base 100%) de cristales y microcristales
(tamaños inferiores a 10 micrómetros) de PAP en forma beta
respectivamente, que se obtienen como en los Ejemplos 2B y 2A
respectivamente, en un litro de solución acuosa, que se prepara de
la misma manera que antes, se agita y se mantiene a una temperatura
de 25C con un termostato.
Se sacan muestras sucesivas de la fase líquida,
se filtran con cuidado sobre un filtro de poros de 0.45 micrómetros
y se determina la concentración de PAP en solución por HPLC.
Los tiempos que se requieren para la disolución
de 90% del PAP cristalino que se dispersó al principio en la
solución acuosa son de 60 y 14 minutos respectivamente para los
cristales usados y microcristales de PAP en forma beta.
\vskip1.000000\baselineskip
(Comparativo)
Se prepara una composición típica de base acuosa
al 10% en peso de PAP activo a partir de PAP cristalino en forma
beta y moliendo este primero con un molino coloidal y después por
impacto y cavitación con un molino de tasa de flujo alta y
añadiendo posteriormente las siguientes sustancias en las cantidades
indicadas, expresadas en porcentajes en peso de la composición
final, agitando durante 30 minutos a una temperatura de 45ºC:
\sqbullet 2.5% de un surfactante
no iónico,
\sqbullet 0.50% de goma
xantana,
\sqbullet 0.1% de HEDP
\vskip1.000000\baselineskip
La dispersión que se obtiene es química y
físicamente estable incluso tras calentarla en una estufa a una
temperatura de 35ºC durante 7 días. La viscosidad de inicio de 670
mPa x s aumenta a 730 mPa x s tras siete días a 35ºC.
Se evalúa la actividad de blanqueo de dicha
composición mediante una prueba de laboratorio, en la que la
composición se usa junto con un detergente fuerte durante 30
minutos a 40ºC o junto con un detergente suave durante 30 minutos a
30ºC para tratar una serie de tejidos de prueba de algodón que se
ensucian previamente con los siguientes tipos de suciedad
artificial (clasificación EMPA): 114 (vino tinto), 167 (té) y 164
(hierba), con los cuales se obtiene un grado de blanco de 70, 67.5
y 63 (detergente fuerte) o de 72, 73 y 64.5 (detergente suave),
respectivamente.
\global\parskip0.950000\baselineskip
Se repite el Ejemplo 4A empleando PAP cristalino
en forma alfa.
Se prepara la misma composición estándar de base
acuosa al 10% en peso de PAP activo con PAP cristalino en forma
alfa. Se muelen los cristales durante 5 minutos con un molino Brown®
Minipimer y se añaden las siguientes sustancias en las cantidades
indicadas, expresadas en porcentajes en peso de la composición
final, agitando durante 30 minutos a una temperatura de 45ºC:
\sqbullet 2.5% de un surfactante
no iónico,
\sqbullet 0.10% de goma
xantana,
\sqbullet 0.10% de HEDP
La dispersión que se obtiene es química y
físicamente estable incluso tras calentarla en una estufa a una
temperatura de 35ºC durante 7 días. La viscosidad de inicio de 570
mPa x s aumenta a 580 mPa x s tras siete días a 35ºC.
La actividad de blanqueo de esta formulación se
evalúa empleando la susodicha prueba de laboratorio, en la que la
composición se usa junto con un detergente fuerte durante 30 minutos
a 40ºC o junto con un detergente suave durante 30 minutos a 30ºC
para tratar una serie de tejidos de prueba de algodón que se
ensucian previamente con los siguientes tipos de suciedad
artificial (clasificación EMPA): 114 (vino tinto), 167 (té) y 164
(hierba), con los cuales se obtiene un grado de blanco de 71, 69.5
y 63 (detergente fuerte) o de 73, 73.5 y 65.5 (detergente suave),
respectivamente.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparan tres composiciones de base acuosa
interesantes desde el punto de vista comercial denominadas A, B y
C, respectivamente, y que contienen suspendidos cristales PAP en
forma beta, y se calculan los tiempos de disolución del PAP de las
mismas de la manera descrita en el Ejemplo 3, dispersando una
muestra de la composición que se va a probar en 1 L de solución,
que se prepara con agua de una dureza de 10ºF y 1.70 g del
detergente básico estándar del Ejemplo 3 a una temperatura de
25ºC.
Las tres composiciones A, B y C que se prueban
se obtienen de la siguiente manera, respectivamente:
Se dispersan
\sqbullet 60 g de PAP de forma
alfa grado técnico,
\sqbullet 1.50 g de goma
xantana,
\sqbullet 10 g de surfactante no
iónico,
\sqbullet 0.6 g de antiespumante
DB 100
en 928 g de agua a 50ºC y se tratan
durante 5 minutos con un equipo Silverson, después durante 30
minutos con un agitador de aspas a 50ºC y a continuación durante 30
minutos a temperatura
ambiente.
La composición A que se obtiene tiene un
titulado de PAP activo de 5.02% y una viscosidad de 120 mPa x s a
25ºC. Los cristales de PAP dispersados en la fase acuosa tienen
tamaños inferiores a 10 micrómetros.
Se dispersan
\sqbullet 60 g de PAP de forma
alfa grado técnico,
\sqbullet 1.0 g de goma
xantana,
\sqbullet 3.4 g de surfactante
aniónico Hostapur®SAS,
\sqbullet 0.6 g de antiespumante
DB 100
en 935 g de agua a 50ºC y se tratan
durante 5 minutos con un equipo Silverson, después durante 30
minutos con un agitador de aspas a 50ºC y a continuación durante 30
minutos a temperatura
ambiente.
\global\parskip1.000000\baselineskip
La composición B que se obtiene tiene un
titulado de PAP activo de 5.0% y una viscosidad de 300 mPa x s a
25ºC. Los cristales de PAP dispersados en la fase acuosa tienen
tamaños inferiores a 2 micrómetros.
La composición C es la misma composición
comparativa que la que se describe en el Ejemplo 4A.
En la Tabla 2 se muestran los resultados de la
prueba de determinación de los tiempos de disolución del PAP
cristalino a 25ºC para las tres composiciones A, B y C, en la cual
T_{98.0}, T_{99.0} y T_{99.8} representan los tiempos que se
requieren para alcanzar la disolución de 98.0%, 99.0% y 99.8% del
PAP que se introdujo en un principio en la solución de prueba,
respectivamente.
Estos tiempos y porcentajes respectivos se
determinan según se explica en el Ejemplo 3.
La Tabla muestra que el tiempo que se requiere
para la disolución del PAP de las composiciones A y B es sin duda
inferior al de la composición C del arte anterior.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (22)
1. Ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico en una forma
cristalina denominada alfa aquí, que es estable para almacenar en
estado sólido, pero que, cuando se dispersa en agua se transforma en
cristales de la forma cristalina conocida del arte anterior
(denominada beta aquí), que es estable en un entorno acuoso y cuyos
cristales de forma cristalina beta tienen tamaños medios inferiores
a 30 micrómetros, preferiblemente inferiores a 10 micrómetros, de
manera aun más preferible inferiores a 8 micrómetros y en particular
inferiores o iguales a 2 micrómetros; a dicha forma cristalina alfa
la caracterizan, en comparación con la forma cristalina beta
conocida del arte anterior, los siguientes parámetros
químico-físicos:
- -
- en los rayos X: picos a 17.5 y 19.0 y un cuadruplete a 24.2-25.0 [º2\theta],
- -
- en el espectro de IR/S: un pico con una absorción máxima en la región 1707-1712 cm^{-1}, para cristales anhidros, con una absorción a 3450-3500 cm^{-1} inferior al 5%.
2. Ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico de forma
cristalina beta que se puede obtener dispersando en agua partículas
cristalinas de forma alfa en agua según la reivindicación 1 y cuyas
partículas de forma cristalina beta tienen tamaños medios
inferiores a 30 micrómetros.
3. Composiciones sólidas que comprenden el ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico en la forma
cristalina alfa de la reivindicación 1, preferiblemente en forma de
gránulos para usarse en los campos de los detergentes y la
desinfección.
4. Composiciones que comprenden el ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico de la
reivindicación 2.
5. Composiciones según la reivindicación 4 en
fase acuosa.
6. Composiciones según las reivindicaciones
4-5, en las que el contenido de ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico varía de
0.5% hasta 25% en peso respecto al total de la composición.
7. Composiciones según las reivindicaciones
4-6 que comprenden agentes suspensores.
8. Composiciones según la reivindicación 7, en
las que la cantidad de agente suspensor es de 0.05% hasta 0.6%,
expresada como concentración en peso.
9. Composiciones según la reivindicación 8, en
las que la cantidad de agente suspensor es de 0.05% hasta 0.1%.
10. Composiciones según las reivindicaciones
4-9 que comprenden surfactantes, preferiblemente
surfactantes aniónicos o no iónicos.
11. Composiciones según la reivindicación 10 que
comprenden peróxido de hidrógeno en concentraciones de 0 hasta 10%
en peso respecto al total de la composición.
12. Procedimiento para preparar el ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico de la
reivindicación 1 que comprende los siguientes pasos:
- I)
- la peroxidación en presencia de peróxido de hidrógeno y un ácido fuerte, y normalmente a una temperatura comprendida entre los 5ºC y los 50ºC, de un precursor de ácido imidoalcanopercarboxílico que se obtiene por reacción de:
- a)
- Anhídrido ftálico o ácido ftálico,
- \quad
- con
- b1)
- ácido omega-aminocaproico,
- \quad
- o
- b2)
- epsilon-caprolactama (CPL);
- c)
- agua;
- \quad
- a temperaturas en el intervalo de 100-250ºC, bajo una presión de un gas inerte de 1 a 30 bar, con tiempos de reacción de 2 a 20 horas;
- II)
- la obtención de una fase fundida de composición eutéctica del ácido \varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico calentando una suspensión en agua de dichos perácidos hasta que el sólido funda completamente, en la que dicho eutéctico tiene una composición molar de no más de dos moles de agua/mol de perácido;
- III)
- la separación de la fase orgánica fundida de la composición eutéctica de la fase acuosa en equilibrio, y la recuperación de la fase orgánica fundida que contiene el ácido \varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico;
- IV)
- el enfriamiento rápido de la fase fundida y la obtención de la fase denominada aquí alfa, que es estable en estado sólido.
13. Procedimiento según la reivindicación 12, en
el cual en el paso IV) el enfriamiento rápido consiste en añadir
por goteo la fase orgánica fundida de composición eutéctica sobre
nitrógeno líquido.
14. Procedimiento según la reivindicación 12, en
el cual en el paso IV) el enfriamiento rápido consiste en añadir
por goteo sobre agua fría a una temepratura inferior a los 15ºC y
agitando.
15. Procedimiento según la reivindicación 12, en
el cual en el paso IV) el enfriamiento rápido consiste en percolar
la fase fundida a través de una superficie metálicas, o de dos
superficies metálicas, asociadas y enfriadas a temperaturas
inferiores a los 30ºC.
16. Procedimiento según las reivindicaciones
12-15, en el cual en el paso I) la relación molar
entre a/(b1 o b2)/c está en el intervalo 1/0.8:1.2/0.5:3,
preferiblemente dicha relación molar a/(b1 o b2)/c está comprendida
entre 1/1.01:1.1/0.5:2.5 y de manera aun más preferible entre
1/1.05:1.1/1-2.
17. Procedimiento según las reivindicaciones
12-15, en el cual en el paso I) se hace reaccionar
el anhídrido a), o el ácido correspondiente, con la lactama
b2).
18. Procedimiento según las reivindicaciones
12-17, en el cual en el paso I) la temperatura está
en el intervalo 130-180ºC y la presión es de 4 a 8
bar.
19. Procedimiento según las reivindicaciones
12-18, en el cual en el paso II) se añaden
secuestrantes a la fase acuosa.
20. Procedimiento para obtener el ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico de forma
cristalina beta según la reivindicación 2, en el cual se suspenden
en una fase acuosa agitada las partículas de perácido en la forma
alfa que se obtienen según el procedimiento de las reivindicaciones
12-19 y se mantienen a una temperatura de 0ºC a
75ºC durante un tiempo que oscila de 1 minuto a 90 minutos.
21. Uso del ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico de la
reivindicación 1 para obtener el ácido en forma beta
correspondiente de la reivindicación 2.
22. Uso del ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico de cualquiera
de las reivindicaciones 1 ó 2 o de las composiciones de cualquiera
de las reivindicaciones 3 a 11 en aplicaciones en las que se usa
como lejía o desinfectante.
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