ES2332133T3 - Empleo de derivados de acilciclohexanodiona para el mejoramiento de la tolerancia a las heladas en frutas de drupa y frutas pomaceas y plantas citricas. - Google Patents

Empleo de derivados de acilciclohexanodiona para el mejoramiento de la tolerancia a las heladas en frutas de drupa y frutas pomaceas y plantas citricas. Download PDF

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Georg Noga
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Abstract

Aplicación de compuestos de la fórmula I **(Ver fórmula)** donde R1 representa H o alquilo C1-C10 y R2 representa alquilo C1-C10 o cicloalquilo C3-C10, o sales de éstos para la reducción o impedimento del deterioro por heladas en frutales de drupa o pomáceas así como plantas cítricas, por temperaturas en el rango de -15 a 0ºC, donde se aplican los compuestos de la fórmula I o sales de él sobre estas plantas o partes de estas plantas.

Description

Empleo de derivados de acilciclohexanodiona para el mejoramiento de la tolerancia a las heladas en frutas de drupa y frutas pomáceas y plantas cítricas.
La presente invención se refiere al empleo de derivados de acilciclohexanodiona para el mejoramiento de la tolerancia de plantas contra las heladas.
La temperatura es uno de los principales factores que influyen en el crecimiento y desarrollo de las plantas. El frío (temperaturas hasta 0ºC) y el hielo (temperaturas bajo 0ºC) pueden retardar la germinación y crecimiento de las plantas y tiene una influencia esencial sobre su desarrollo así como en la cantidad y calidad de sus productos. Las plantas de cultivo, como el maíz, remolacha azucarera, arroz, soya, papa, tomate, pimentón, sandía, pepino, judía, arveja, plátano y cítricos, son ya perjudicados a temperaturas por debajo de 5ºC o bien se frustran claramente en su desarrollo. En este tipo de plantas, temperaturas ligeramente por debajo de 0ºC conducen ya a una atrofia parcial o total. Heladas posteriores al tiempo de floración conducen siempre, especialmente en los frutales de drupa y pomáceos, como manzana, pera, membrillo, melocotón, nectarina, albaricoque, ciruela, ciruela pasa, almendra y cereza, a pérdidas cuantiosas de producto. Las plantas deterioradas por el frío o por las heladas exhiben manifestaciones de atrofia, por ejemplo en hojas, flores y brotes. Se desarrollan flores deterioradas por el frío dando frutas deformes o con defectos en la cáscara, las cuales no pueden ser o son sólo difícilmente comercializados. Los daños por el frío y las heladas acompañan serias consecuencias, con la muerte total de la planta.
Los daños por el frío y las heladas son por ello un factor grande de pérdidas en el ámbito agrícola. Las posibilidades que hay hasta ahora para evitar los daños por el frío y las heladas son más bien insatisfactorias debido a sus altos costos o a sus resultados frecuentemente no reproducibles. Son de mencionar aquí el cultivo de tipos de plantas resistentes al frío y las heladas, que eligen plantas sensibles al frío en el invernadero las cuales son dejadas a continuación en el campo en un momento más tardío posible, cultivo bajo láminas, cambio radical de aire en los inventarios, insuflado de aire caliente, colocación de hornos en los inventarios y aspersión protectora contra las heladas.
La DE 4437945 describe un agente para fortalecer las plantas, que contiene vitamina E, el cual debe reducir el efecto dañino para las plantas de las sustancias agroquímicas fitotóxicas y otros agentes abióticos estresantes. Estos agentes pueden contener además agentes protectores contra las heladas, como glicerina. No se describe un efecto para impedir el deterioro por el frío o las heladas del, dado el caso, agente protector contra las heladas presente.
J. Lalk y K. Dörffling describen en Physiol. Plant. 63, 287-292 (1985), que el ácido abscícico puede mejorar la resistencia a las heladas contra el frío en trigo de invierno fortalecido.
La EP-A 123 001 describe la aplicación, como regulador de crecimiento, de un compuesto de acilciclohexanodiona de la fórmula general
100
donde
R representa hidrógeno, alquilo, alquilo, alquiltioalquilo o, dado el caso, fenilo sustituido y
R' representa alquilo, dado el caso bencilo sustituido, fenetilo, fenoximetilo, 2-tienilmetilo, alcoximetilo o alquiltiometilo,
o sales de ellos. Además, aparte de una serie de otros efectos ventajosos estos compuestos supuestamente deben mejorar la resistencia al frío de acodos de arroz. Sin embargo, en ninguna parte se documenta un mejoramiento de la resistencia al frío. Tampoco a partir de este escrito se va adelante, en cual rango de temperatura debe presentarse el efecto de mejoramiento a la resistencia al frío.
G. Costa et al. describen en Hortscience (3615), 2001, 931-933 la aplicación de prohexadiona-Ca para reguladores de crecimiento y disminución de la presencia de tizón de fuego en pera.
Fue objeto de la presente invención poner a disposición un agente con el cual pueda mejorarse la tolerancia en las plantas contra las heladas.
\newpage
El objetivo fue logrado mediante el empleo de compuestos de la fórmula I
1
donde
R^{1}
representa H o alquilo C_{1}-C_{10} y
R^{2}
representa alquilo C_{1}-C_{10} o cicloalquilo C_{3}-C_{10},
o sales de ellos, para reducir o impedir el deterioro por heladas en frutales de drupa y pomáceas así como en plantas cítricas, por temperaturas en el rango de -15 a 0ºC, donde se aplican los compuestos de la fórmula I o sales de ellos sobre estas plantas o partes de plantas.
En plantas sensibles al hielo- que son por ejemplo del tipo de las frutales de drupa o pomáceas en la fase de floración así como plantas cítricas- las cuales sin embargo precisamente no son resistentes al frío o a las heladas, son adecuados los compuestos de la fórmula I para el mejoramiento de la tolerancia de las plantas contra temperaturas en el rango de -15ºC a 0ºC, particularmente preferido de -10ºC a 0ºC, y en particular de -5ºC a 0ºC.
Se entiende por tolerancia en particular la disminución o impedimento del deterioro por frío y/o heladas en las plantas.
De acuerdo con la invención, se emplean los compuestos de la fórmula I para disminuir o impedir el daño por hielo en frutales pomáceas y de drupa así como en todos los tipos de cítricos. En los frutales pomáceos y de drupa se emplean estos compuestos de forma particularmente preferida para impedir el deterioro por el frío en los brotes, flores, hojas y frutas jóvenes de estas plantas. En los frutales pomáceas y de drupa se trata por ejemplo de manzana, pera, membrillo, melocotón, nectarina, albaricoque, ciruela, ciruela pasa, almendra o cereza, y preferiblemente manzana. En las plantas cítricas se trata por ejemplo de limón, naranja, pomelo, mandarino o mandarina.
En particular, se emplean los compuestos de la fórmula para disminuir o impedir el deterioro por heladas en frutales de drupa y pomáceas y en particular en manzana.
Los compuestos de acilciclohexanodiona de la fórmula I son conocidos a partir de la EP-A 0 123 001 y a partir de la EP-A 126 713.
Los compuestos de la fórmula I pueden estar presentes tanto en la forma de triona (forma triceto) I.a como también en las formas de los tautómeros ceto-enol I.b o I.c:
2
En los compuestos de la fórmula I, R^{1} representa preferiblemente H o alquilo C_{1}-C_{4}.
R^{2} representa preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4} o cicloalquilo C_{3}-C_{6} y en particular etilo o ciclopropilo.
En la definición de los radicales R_{1} y R_{2}, alquilo C_{1}-C_{10} representa un radical alquilo lineal o ramificado, como metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, tert-butilo, pentilo, neopentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, nonilo o decilo. Alquilo C_{1}-C_{4} representa por ejemplo metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutil o tert-butilo. Preferiblemente, el radical alquilo es lineal.
En la definición de R^{2}, cicloalquilo C_{3}-C_{10} representa por ejemplo ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclodecilo o decalina. Cicloalquilo C_{3}-C_{6} representa por ejemplo ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo.
En las sales de los compuestos de acilciclohexanodiona I con R^{1}\neq\betaH se trata de las sales de monoaniones, mientras que en el caso de R^{1} = H puede tratarse tanto de las sales de mono- como también de dianiones de estos compuestos. Los monoaniones pueden estar presentes tanto como aniones carboxilato I.d como también como aniones enolato I.e o bien I.f:
3
En el anión están presentes juntos de modo correspondiente los grupos carboxilato y enolato.
Son cationes preferidos en las sales de los compuestos de la fórmula I los iones de los metales alcalinos, preferiblemente de litio, sodio y potasio, de los metales alcalinotérreos, preferiblemente de calcio y magnesio y de los metales de transición, preferiblemente de manganeso, cobre, zinc e hierro, además de amonio (NH_{4}^{+}) y amonio sustituido, donde se han reemplazado uno a cuatro átomos de hidrógeno o por alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxi-alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4} alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxi-alcoxi-C_{1}-C_{4} alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo o bencilo, preferiblemente amonio, metilamonio, isopropilamonio, dimetilamonio, diisopropilamonio, trimetilamonio, tetrametilamonio, tetraetilamonio, tetrabutilamonio, 2-hidroxietilamonio, 2-(2-hidroxiet-1-oxi)et-1-ilamonio, di(2-hidroxiet-1-il)amonio, benciltrimetilamonio, benciltrietilamonio, además de iones fosfonio, iones sulfonio, preferiblemente iones tri(alquilo C_{1}-C_{4})sulfonio como trimetilsulfonio e iones sulfoxonio, preferiblemente tri (alquilo C_{1}-C_{4})sulfoxonio. Son además cationes preferidos clormequat [(2-cloroetil)trimetilamonio], mepiquat(N,N-dimetilpiperidinio) y N,N-dimetilmorfolinio. Son cationes particularmente preferidos los cationes de metales alcalinos, los cationes de metales alcalinotérreos y los cationes de amonio (NH_{4}^{+}). En particular, se trata de la sal de calcio.
Son compuestos particularmente preferidos acordes con la invención prohexadiona (R^{1} = H, R^{2} = etilo), prohexadiona-calcio (sal de calcio de prohexadiona), trinexapac (R^{1} = H, R^{2} = ciclopropilo) y trinexapac-etilo (R^{1} = etilo, R^{2} = ciclopropilo). Especialmente se emplea prohexadiona, en particular prohexadiona-calcio.
En el marco de la presente invención, la descripción "compuestos de la fórmula I" se refiere tanto a los compuestos neutros I como también a sus sales.
Los compuestos de la fórmula I son usados preferiblemente en una cantidad de consumo de 25 a 1000 g/ha, particularmente preferido de 50 a 500 g/ha y en particular de 50 a 250 g/ha.
En una forma preferida de operar, los compuestos de la fórmula I son empleados de acuerdo con la invención en combinación con vitamina E o bien uno de sus derivados y/o con ácido abscícico y/o con un agente protector contra las heladas como sustancia auxiliar.
La relación en peso de compuestos de la fórmula I a vitamina E o bien sus derivados es preferiblemente de 1:1 a 1:20, particularmente preferido 1:5 a 1:20 y en particular 1:5 a 1:15. La relación en peso de compuestos de la fórmula I a ácido abscícico es preferiblemente de 1:0,05 a 1:1,particularmente preferido 1:0,05 a 1:0,5 y en particular 1:0,1 a 1:0,3. La relación en peso de compuestos de la fórmula I al agente protector contra el hielo es preferiblemente de 1:10 a 1:1000, particularmente preferido 1:10 a 1:500 y en particular 1:10 a 1:100.
En el marco de la presente invención, bajo vitamina E se entienden todos los compuestos del grupo de la vitamina E, por ejemplo los \alpha- a \eta-tocoferoles y los tocotrienoles así como sus isómeros, sales y ésteres, donde no es importante si estos compuestos son de origen natural ó sintético. De modo particularmente preferido se emplea el \alpha-tocoferol que se encuentra naturalmente (RRR-\alpha-tocoferol) o un éster de él con un ácido carboxílico C_{1}-C_{4}, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico o ácido butírico. En particular, se emplea acetato de \alpha-tocoferol.
El ácido abscícico es ácido (S)(+)-5-(1-hidroxi-2,6,6-trimetil-4-oxo-2-ciclohexenil)-3-metil-cis/trans-2,4-pentadienico de la fórmula
4
Para el tratamiento de plantas, los agentes protectores adecuados contra las heladas (crioprotectores) abarcan alcoholes como propanol y butanol, polioles como glicol o glicerina, (poli)eterpolioles como dietilenglicol, trietilenglicol y polietilenglicoles con un peso molecular hasta 500. Un agente protector contra las heladas que se usa preferiblemente es glicerina.
Los compuestos de la fórmula I o bien su combinación con las sustancias auxiliares mencionadas arriba son usadas típicamente como formulaciones, como es común en el campo de los protectores de plantas.
Ellos pueden ser diluidos con agua por ejemplo en forma de soluciones, suspensiones o emulsiones concentradas y ser aplicados mediante atomización. Las formas de aplicación se acomodan al tipo de planta o bien a la parte de la planta a la cual deban ser aplicadas; en todo caso, ellas deberían permitir una distribución del principio activo y de las sustancias auxiliares tan fina como sea posible.
Aparte de los compuestos de la fórmula I, las formulaciones pueden contener, dado el caso, como combinación con vitamina E y/o ácido abscícico y/o el agente protector contra las heladas, sustancias auxiliares de formulación comunes para la formulación de agentes protectores de las plantas, por ejemplo sustancias auxiliares inertes y/o sustancias superficialmente activas, como emulsificantes, agentes dispersantes, formadores de red y similares.
Como sustancias superficialmente activas entran en consideración las sales alcalinas, alcalinotérreas y de amonio de ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo, ácidos ligninsulfónico, fenolsulfónico, naftalinsulfónico y dibutilnaftalinsulfónico, así como de ácidos grasos, alquilo y alquilarilsulfonatos, sulfatos de alquilo, lauriléter y alcoholes grasos, así como sales de hexa-, hepta- y octadecanoles sulfatados así como de glicoléteres de alcoholes grasos, productos de condensación de naftalina sulfonada y sus derivados con formaldehído, productos de condensación de naftalina o bien de ácidos naftalinsulfónicos con fenol y formaldehído, polioxietilenoctilfenoléter, isooctil-, octil- o nonilfenol etoxilados, alquilfenil-, tributilfenilpoliglicoléter, alquilarilpolieteralcoholes, isotridecilalcohol, condensados de alcohol graso y óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, polioxietilen- o polioxipropilenalquiléter, acetato de laurilalcoholpoliglicoléter, éster de sorbitan, lejías residuales de sulfito de lignina, metil celulosa o siloxanos. Son siloxanos adecuados por ejemplo los copolímeros de polieterpolimetilsiloxano, los cuales también son descritos como "agentes de esparcido" o "penetradores".
Como sustancias inertes auxiliares de formulación entran en consideración esencialmente:
Fracciones de aceites minerales de puntos de ebullición medios a altos como kerosén y aceite diesel, además aceite de alquitrán de hulla así como aceites de origen vegetal y animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, como por ejemplo parafinas, tetrahidronaftalina, naftalinas con grupos alquilo y sus derivados, bencenos con grupos alquilo y sus derivados, alcoholes como metanol, etanol, propanol, butanol y ciclohexanol, cetonas como ciclohexanona, disolvente fuertemente polares como por ejemplo aminas como N-metilpirrolidona y agua.
Pueden prepararse formas acuosas de aplicación de los compuestos I o bien de su combinación con vitamina E y/o ácido abscícico y/o el agente protector contra las heladas, mediante la adición de agua a partir de formulaciones estables al almacenamiento como concentrados de emulsión, suspensiones, pastas, polvos entrelazables o granulados dispersables en agua. Para la producción de emulsiones, pastas o dispersiones en aceite pueden disolverse como tales los compuestos de la fórmula I o bien de sus combinaciones arriba mencionadas con vitamina E y/o ácido abscícico y/o el agente protector contra las heladas, o disolverse en un aceite o disolvente y ser homogeneizados en agua por medio de agentes formadores de red, agentes adherentes, dispersantes o emulsificantes. Cae de su peso que las formas de aplicación contienen las sustancias auxiliares empleadas en las formulaciones estables al almacenamiento.
En una forma preferida de operar, los compuestos de la fórmula I o bien de sus combinaciones arriba mencionadas se emplean en forma de un caldo acuoso para pulverización. Este contiene los compuestos de la fórmula I preferiblemente en una cantidad de 50 a 200 ppm. Cuando se emplean las combinaciones arriba mencionadas como caldos para pulverización, entonces ellos contienen vitamina E preferiblemente en una cantidad de 50 a 4000 ppm, particularmente preferido de 500 a 3500 ppm y en particular de 1000 a 3000 ppm; ácido abscícico preferiblemente en una cantidad de 0 a 200 ppm, particularmente preferido de 2,5 a 100 ppm y en particular de 5 a 15 ppm y el agente protector contra las heladas preferiblemente en una cantidad de 0 a 50000 ppm, particularmente preferido de 500 a 20000 ppm y en particular de 500 a 10000 ppm.
Los componentes acilciclohexanodiona I, vitamina E y/o ácido abscícico y/o el agente protector contra las heladas pueden ser aplicados sobre las plantas o bien sobre las partes de plantas en mezcla o separados, donde en el último caso la aplicación de los componentes individuales debería ocurrir en un intervalo de tiempo tan corto como sea posible.
Las acilciclohexandionas I empleadas de acuerdo con la invención se utilizan para una aplicación en todas las plantas mencionadas anteriormente, pero también en tipos de plantas diferentes de ellas. Dependiendo de la parte de la planta sobre la cual deban ser aplicados, ellas pueden ser aplicadas con un equipo de por sí conocido y común en la práctica agrícola, donde se prefiere la aplicación en forma de una disolución acuosa para pulverización o caldo acuoso para pulverización.
La aplicación ocurre preferiblemente mediante la inyección hasta una humedad excesiva. En ello, es aplicado bien sea sobre la totalidad de la superficie de las partes de la planta o sólo sobre una parte individual de la planta, como flores, hojas o frutos. La elección de la parte individual de la planta sobre la cual deban hacerse la aplicación, depende del tipo de planta y de su estado de desarrollo. Es aplicado preferiblemente sobre las semillas, plántulas, brotes y flores en diferentes estados del desarrollo y en frutas jóvenes.
La aplicación ocurre preferiblemente en un periodo de frío o heladas. Preferiblemente ocurre por lo menos 12 horas, particularmente preferido por lo menos 24 horas y en particular 36 horas hasta 20 días antes de la llegada esperada de la helada.
Otro objetivo de la presente invención es un método para reducir o impedir el deterioro por hielo en frutales de drupa o pomáceas, así como en plantas cítricas en el rango de -15 a 0ºC, caracterizado porque se introduce una mezcla acuosa que contiene por lo menos un compuesto de la fórmula I o sales de él sobre estas plantas o partes de estas plantas.
Las exposiciones hechas previamente relacionadas con los compuestos de la fórmula I, o los compuestos de la fórmula I, otros componentes, la mezcla acuosa así como la aplicación valen aquí de modo correspondiente.
Mediante el empleo acorde con invención de las acilciclohexanodionas I se aumenta claramente la tolerancia de las plantas contra las heladas. En particular, mediante el empleo acorde con la invención se impide o por lo menos se reduce el deterioro de las plantas por heladas. Otra ventaja del empleo acorde con la invención de las acilciclohexanodionas I, especialmente de la prohexadiona-calcio, es su efecto contra el tizón de fuego. De modo correspondiente, las plantas tratadas de acuerdo con la invención no sólo son más resistentes contra las temperaturas bajas sino que adicionalmente son protegidas contra esta infección de flores.
Los siguientes ejemplos deben ilustrar la invención, sin ser sin embargo limitantes.
Ejemplos 1. Reducción/impedimento del deterioro por helada de flores de manzano
Para el examen del efecto de los compuestos I empleados de acuerdo con la invención, se rociaron hasta humedad excesiva en diferentes clases de manzanas, brotes de flores o flores en diferentes estados a diferentes puntos de tiempo con prohexadiona-calcio en forma del preparado común en el comercio Regalis® de la BASF AG en forma de un granulado al 10% con 250 ppm de principio activo o con una mezcla de vitamina E y glicerina (ver tratamientos a) a d)) y durante la floración plena soportaron un evento natural o simulado de helada. A continuación se trasladaron las ramas con flores tratadas conjuntamente con ramas de control de flores no tratadas, las cuales habían soportado el mismo evento de helada, por 2 a 4 días en un invernadero con temperaturas en el rango de 15 a 25ºC y evaluó el deterioro de las flores.
1.1 Evento simulado de helada
1.1.1
Se trataron ramas de manzana con brotes de flores o flores (R. Cox) como se describió bajo a.1), b.1), c.1) o d.1) y a continuación se les sometió a un evento simulado de helada.
Tratamiento:
a.1)
Se rociaron hasta humedad excesiva brotes de manzana, nueve días antes del evento simulado de helada con prohexadiona-calcio.
b.1)
Se rociaron hasta humedad excesiva flores de manzana (floración completa) un día antes del evento simulado de helada con prohexadiona-calcio.
c.1)
Se rociaron hasta humedad excesiva flores de manzana (floración plena) un día antes del evento simulado de helada con una mezcla de vitamina E (2500 ppm) y glicerina (50000 ppm).
d.1)
Se rociaron hasta humedad excesiva flores de manzana (floración plena) un día antes del evento simulado de helada con una mezcla de vitamina E (2500 ppm), glicerina (50000 ppm) y Break Thru (1000 ppm; esparcidor de siloxano de la compañía Goldschmidt AG, Essen).
Nueve días (a.1)) o bien un día (b.1)-d.1)) después del tratamiento fueron cortadas las ramas de flores tratadas así como las ramas de control no tratadas y se les sometió a un evento simulado de helada. El curso de temperatura del evento simulado de helada fue como sigue:
-
Enfriamiento de 12ºC a 4ºC dentro de 30 minutos
-
Una hora a 4ºC
-
Enfriamiento de 4ºC a 2ºC dentro de 15 minutos
-
75 minutos a 2ºC
-
Enfriamiento de 2ºC a -3ºC dentro de 30 minutos
-
150 minutos a -3ºC
Dos días después del evento de helada fue evaluado el deterioro de las flores mediante el examen de las flores individuales. En la evaluación se encontraron las flores en el estado de floración BBCH 54-56 (BBCH = Biologisches Bundesanstalt für Land- und Forstwirtschaft, Bundessortenamt und Chemische Industrie). Como flores deterioradas (muertas) valen las que tienen ovarios de pistilo coloreados de marrón. Los resultados son detallados en la siguiente Tabla 1. Los valores, que interpretan la fracción de flores deterioradas [%], corresponden al valor medio \pm la desviación estándar. Se caracteriza por diferentes letras una diferencia estadísticamente significativa (5% diferencia límite) entre los valores promedio de las diferentes series de mediciones.
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TABLA 1
5
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Como muestra la tabla 1, las flores de manzana que habían sido tratadas con prohexadiona-calcio nueve días antes del evento de helada exhiben significativamente menos flores dañadas, en comparación con las flores no tratadas.
1.1.2
Se trataron ramas de manzana con brotes de flores o flores (R. Cox) de manera análoga al ejemplo 1.1.1, donde el tiempo de permanencia a -3ºC en la cámara de helada fue sin embargo de 210 minutos. En la tabla 2 se detallan los resultados.
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TABLA 2
7
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Como lo muestra la Tabla 2, significativamente menos flores, las que habían sido tratadas nueve días antes del evento de helada con prohexadiona-calcio, exhiben deterioro en comparación con las que no habían sido tratadas en absoluto o lo habían sido tan sólo dos días antes del evento de helada.
\newpage
1.1.3
Se trataron ramas de manzana con brotes de flores o flores (Jonagold) de manera análoga al ejemplo 1.1.1. El tiempo de permanencia en la cámara de helada a -3ºC fue de 150 minutos. En la valoración, las flores estaban en estado de floración BBCH 56-57. Los resultados son detallados en la Tabla 3.
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TABLA 3
8
Como lo muestra la tabla 3, de modo significativo menos flores, las que habían sido tratadas nueve días antes del evento de helada con prohexadiona-calcio, exhiben deterioro en comparación con aquellas que no había sido tratadas en absoluto o que lo habían sido sólo dos días antes del evento de helada.
1.1.4
Se trataron ramas de manzana con brotes de flores o flores (Jonagold) de modo análogo al ejemplo 1.1.3, donde el tiempo de permanencia en la cámara de helada a -3ºC fue de 210 minutos. Los resultados son detallados en la tabla 4.
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TABLA 4
9
Como lo muestra la Tabla 4, en particular las flores que habían sido tratadas nueve días antes del evento de helada con prohexadiona-calcio, pero también las que habían sido tratadas 2 días antes del evento de helada, muestran de modo significativo menos deterioro.
1.1.5
Se trataron ramas de manzana con brotes de flores o flores (Gala) como se enumeró bajo a. 2), b. 2), c. 2) o d. 2) y a continuación se les sometió a un evento simulado de helada.
Tratamiento:
a.2)
Brotes de manzana fueron rociados hasta humedad excesiva 11 días antes del evento simulado de helada con prohexadiona-calcio.
b.2)
Flores de manzana (floración plena) fueron rociados hasta humedad excesiva dos días antes del evento simulado de helada con prohexadiona-calcio.
c.2)
Flores de manzana (floración plena) fueron rociadas hasta humedad excesiva dos días antes del evento simulado de helada con una mezcla de vitamina E (2500 ppm) y glicerina (50000 ppm).
d.2)
Flores de manzana (floración plena) fueron rociados hasta humedad excesiva dos días antes del evento simulado de floración con una mezcla de vitamina E (2500 ppm), glicerina (50000 ppm) y Break Thru (1000 ppm; esparcidor de siloxano de la compañía Goldschmidt AG, Essen).
Se cortaron las ramas con flores tratadas así como las ramas de control con flores no tratadas 11 días (a.2)) o bien dos días (b.2)-d.2)) después del tratamiento y se les sometió a un evento simulado de helada. El curso de temperatura del evento simulado de helada correspondió en ello a aquel en el ejemplo 1.1.1. Cuatro días después del evento, se valoró el deterioro de las flores mediante examen de las flores individuales. En la valoración, las flores estaban en estado de floración BBCH 57-59. En la tabla 5 se detallan los resultados.
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TABLA 5
10
Como muestra la tabla 5, un tratamiento con prohexadiona-calcio 11 días antes del evento de helada, por tendencia conduce a menores daños.
1.1.6
Se trataron ramas de manzana con brotes de flores o flores (Boskoop) de manera análoga al ejemplo 1.1.5. En la valoración, las flores se encontraron en el estado de floración BBCH 59-61. La duración de la permanencia a -3ºC fue de 150 minutos. En la tabla 6 se representan los resultados.
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TABLA 6
12
Como lo muestra la tabla 6, de modo significativo menos flores, las que habían sido tratadas antes del evento de helada con prohexadiona-calcio, exhiben deterioro en comparación con las que no habían sido tratadas en absoluto o lo habían sido con vitamina E/glicerina.
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1.2 Evento natural de helada
1.2.1
Se trataron ramas de manzana con brotes de flores o flores (R. Cox) como se enumeró bajo a.3), b.3), c.3) o d.3) y a continuación se las sometió a un evento natural de helada.
Tratamiento:
a.3)
Se rociaron hasta humedad excesiva brotes de manzana 10 días antes del evento de helada con prohexadiona-calcio.
b.3)
Se rociaron hasta humedad excesiva flores de manzana (floración plena) dos días antes del evento de helada con prohexadiona-calcio.
c.3)
Se rociaron hasta humedad excesiva flores de manzana (floración plena) dos días antes del evento de helada con una mezcla de vitamina E (2500 ppm) y glicerina (50000).
d.3)
Se rociaron hasta humedad excesiva flores de manzana (floración plena) dos días antes del evento de helada con una mezcla de vitamina E (2500 ppm), glicerina (50000 ppm) y Break Thru (1000 ppm; esparcidor de siloxano de la compañía Goldschmidt AG, Essen).
La duración de la helada fue de 5 días. Se alcanzó temperatura más baja al segundo día del evento de helada y fue de -4ºC. Un día después del evento de helada fueron cortadas las ramas de flores tratadas así como las ramas de control no tratadas. Un día después del corte se evaluó el deterioro de las flores mediante examen de las flores individuales. En la valoración, las flores estaban en el estado de floración BBCH 56-57. Los resultados se detallan en la tabla 7.
TABLA 7
13
Como muestra la tabla 7, todos los tratamientos, en particular los hechos con prohexadiona-calcio, conducen a menores deterioros de las flores.
1.2.2
Se trataron ramas de manzana con brotes de flores o flores (Jonagold) de modo análogo al ejemplo 1.2.1 y fueron expuestas al mismo evento de helada. En la valoración, las flores estaban en el estado de floración BBCH 57-59. En la tabla 8 se detallan los resultados.
TABLA 8
14
Como muestra la Tabla 8, todos los tratamientos conducen a reducciones en el deterioro de las flores.
1.2.3
Se trataron ramas de manzana con brotes de flores o flores (Boskoop) como se detalla bajo a.4), b.4), c.4) o d.4) y a continuación se les sometió a un evento natural de helada.
Tratamiento:
a.4)
Se rociaron hasta humedad excesiva brotes de manzana 13 horas antes del evento de helada con prohexadiona-calcio.
b.4)
Se rociaron hasta humedad excesiva flores de manzana (floración plena) cinco días antes del evento de helada con prohexadiona-calcio.
c.4)
Se rociaron hasta humedad excesiva flores de manzana (floración plena) cinco días antes del evento de helada con una mezcla de vitamina E (2500 ppm) y glicerina (50000).
d.4)
Se rociaron hasta humedad excesiva flores de manzana (floración plena) cinco días antes del evento de helada con una mezcla de vitamina E (2500 ppm), glicerina (50000 ppm) y Break Thru (1000 ppm; esparcidor de siloxano de la compañía Goldschmidt AG, Essen).
La duración de la helada fue de un día. La temperatura más baja fue de -1,2ºC. Después del evento de helada se cortaron las ramas de flores tratadas y se evaluó el deterioro de las flores un día después del corte mediante examen de las flores individuales. En la valoración, las flores se encontraron en el estado de floración BBCH 57-61. Los resultados son detallados en la tabla 9.
TABLA 9
15
Como muestra la tabla 9, de modo significativo menos flores, las que habían sido tratadas cinco días antes del evento de helada con prohexadiona-calcio, exhiben deterioro en comparación con las que no habían sido tratadas en absoluto, habían sido tratadas 13 días antes del evento de helada con prohexadiona-calcio o cinco días antes del evento de helada con vitamina E/glicerina.
2. Estabilización de la eficiencia fotoquímica del transporte de electrones en plántulas de manzana
En hojas y otros tejidos vegetales verdes, para la resistencia a las heladas y la intensidad del subsiguiente proceso de regeneración es de importancia significativa una fotosíntesis intacta. Para el examen del efecto de los compuestos I empleados de acuerdo con la invención, se determinó la eficiencia fotosintética de plántulas de manzana tratados (a.5) a e.5)) y no tratados, las cuales habían sido sometidas a un evento simulado de helada.
Para el ensayo se emplearon plántulas de manzana, las cuales fueron sacadas de semillas de manzanas Golden-Delicious después de estratificación en frío bajo condiciones de cámara climática (temperatura aproximadamente 20ºC; humedad relativa del aire aproximadamente 70ºC; día: noche = 10,5: 13,5 horas; intensidad de luz aproximadamente 200 mm^{-2} s^{-1}) y que poseían hasta el momento del tratamiento tres a cuatro hojas totalmente formadas. Se trataron respectivamente 10 plantas por elemento de prueba, como sigue:
a.5)
Se rociaron hasta humedad excesiva 21 días antes del evento simulado de helada con 50 ppm de prohexadiona-calcio.
b.5)
Se rociaron hasta humedad excesiva 8 días antes del evento simulado de helada con 50 ppm de prohexadiona-calcio.
c.5)
Se rociaron hasta humedad excesiva 2 días antes del evento simulado de helada con 50 ppm de prohexadiona-calcio.
d.5)
Se rociaron hasta humedad excesiva 2 días antes del evento simulado de helada con una mezcla de vitamina E (2500 ppm) y glicerina (50000 ppm).
e.5)
Se rociaron hasta humedad excesiva 2 días antes del evento simulado de helada con una mezcla de vitamina E (2500 ppm), glicerina (50000 ppm) y Break Thru (1000 ppm; esparcidor de siloxano de la compañía Goldschmidt AG, Essen).
Para el evento simulado de helada se sometieron las plantas al siguiente programa de frío:
-
Retiro de la cámara climática (20ºC)
-
Traslado a la celda de enfriamiento; colocación aleatoria en aproximadamente 40 cm de altura; aproximadamente 6 horas a 12ºC
-
2 horas a 4ºC
-
1,5 horas a 2ºC
-
1 horas a 0ºC
-
3,5 horas a -3ºC
-
Cámara climática (20ºC)
A continuación se determinó la eficiencia fotosintética de las plántulas de manzana estresadas, con ayuda de un fluorómetro de modulación con amplitud de pulso (PAM 2000, compañía Heinz Walz GmbH, Effeltrich). El cociente F_{v}/F_{m} así calculado describe cuánta de la energía atrapada del aparato de fotosíntesis de las plantas puede ser usada para la formación de asimilados. F_{v} representa en ello la variable fluorescencia, la cual corresponde a la diferencia entre F_{0} (fluorescencia base, la cual es medida en la radiación de una hoja adaptada a la oscuridad, con luz estimulante de la fluorescencia) y F_{m} (fluorescencia máxima de una hoja adaptada a la oscuridad) (F_{v}/F_{m} = (F_{m}-F_{0})/F_{m}). En la tabla 10 se detallan los resultados obtenidos 24 horas después del evento de helada.
TABLA 8
16
Como lo muestra la tabla 10, en particular las plántulas de manzana tratados con prohexadiona-calcio han resistido el evento de helada prácticamente sin deterioro, mientras que las plantas que se dejaron no tratadas en el evento simulado de helada, están claramente limitadas en su capacidad de fotosíntesis.
Estos resultados muestran también que no sólo las flores sino también los tejidos vegetativos de las plantas cultivadas son protegidos mediante prohexadiona-calcio antes del efecto de bajas temperaturas.

Claims (14)

1. Aplicación de compuestos de la fórmula I
17
donde
R^{1}
representa H o alquilo C_{1}-C_{10} y
R^{2}
representa alquilo C_{1}-C_{10} o cicloalquilo C_{3}-C_{10},
o sales de éstos para la reducción o impedimento del deterioro por heladas en frutales de drupa o pomáceas así como plantas cítricas, por temperaturas en el rango de -15 a 0ºC, donde se aplican los compuestos de la fórmula I o sales de él sobre estas plantas o partes de estas plantas.
2. Empleo según la reivindicación 1, para la reducción o impedimento del deterioro por helada en flores, frutas jóvenes y plántulas.
3. Empleo según una de las reivindicaciones precedentes, donde se emplean las sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos, metales de transición, amonio, amonio sustituido, sulfonio, fosfonio o sulfoxonio de compuestos de la fórmula I con R^{1} = H.
4. Empleo según la reivindicación 3, donde se trata de una sal de calcio.
5. Empleo según la reivindicación 4, donde R^{2} representa etilo.
6. Empleo según una de las reivindicaciones 1 o 2, donde R^{1} representa etilo y R^{2} representa ciclopropilo.
7. Empleo según una de las reivindicaciones precedentes, en combinación con vitamina E y/o ácido abscícico y/o agentes comunes protectores contra la helada.
8. Empleo según la reivindicación 7, donde en el agente protector contra la helada se trata de glicerina.
9. Empleo según una de las reivindicaciones 7 u 8, donde se emplean los compuestos de la fórmula I y vitamina E en una relación de peso de 1:1 a 1:20.
10. Empleo según una de las reivindicaciones 7 a 9, donde se emplean los compuestos de la fórmula I y el ácido abscícico en una relación de peso de 1:0,05 a 1:1.
11. Empleo según una de las reivindicaciones 7 a 10, donde se emplean los compuestos de la fórmula I y los agentes comunes protectores contra la helada en una relación de peso de 1:10 a 1:500.
12. Empleo según una de las reivindicaciones precedentes, donde se emplean los compuestos de la fórmula I y/o sus sales en forma de un caldo acuoso para pulverización, donde los compuestos de la fórmula I y/o sus sales están presentes en una cantidad de 5 a 1000 ppm.
13. Empleo según una de las reivindicaciones precedentes, donde la cantidad gastada de los compuestos de la fórmula I está en el rango de 25 a 1000 g/ha.
14. Método para reducir o impedir el deterioro por helada en frutales de drupa y pomáceas así como en plantas cítricas, por temperaturas en el rango de -15 a 0ºC, caracterizado porque se aplica una mezcla acuosa que contiene por lo menos un compuesto de la fórmula I o sales de él, sobre estas plantas o partes de estas plantas.
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