ES2332208T3 - Nitro-sulfobenzamidas. - Google Patents
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Abstract
Un compuesto de la fórmula (I) **(Ver fórmula)** en la que R1 es un radical hidrocarbilo sin sustituir o sustituido que tiene un total de 1 a 10 átomos de carbono, R2 es un radical hidrocarbilo sin sustituir o sustituido que tiene un total de 1 a 10 átomos de carbono, o el grupo NR1R2 es un anillo heterocíclico que tiene de 3 a 8 átomos de anillo, el cual está sin sustituir o sustituido, y que contiene el átomo de nitrógeno del grupo NR1R2 como heteroátomo de anillo, y Q es H o un catión.
Description
Nitro-sulfobenzamidas.
El invento se refiere a nuevas benzamidas
sustituidas y al sector técnico del tratamiento de productos
químicos para preparar benzamidas sustituidas, que se pueden
emplear para preparar compuestos de sulfonilureas. activos como
herbicidas, a compuestos intermedios, o a productos destinados al
uso en la protección de plantas cultivadas.
Los documentos de patente de los EE.UU. US
3.055.928 y US 5.550.237 describen diversas sulfobenzamidas
sustituidas. Sin embargo, estos compuestos no se pueden utilizar
con facilidad para la síntesis de herbicidas de sulfonilureas y de
sus compuestos precursores.
Correspondientemente, un objeto del presente
invento es el de proporcionar unas nuevas sulfobenzamidas, que se
puedan utilizar de una manera ventajosa para la preparación de
sulfonilureas activas como herbicidas y sus compuestos precursores
tales como sulfocloruros o sulfonamidas. Otro objeto del presente
invento es el de proporcionar un procedimiento mejorado para la
preparación de sulfonilureas activas como herbicidas y de sus
compuestos precursores, tales como sulfocloruros o sulfonamidas.
El presente invento se refiere, por lo tanto, a
unas nuevas
4-nitro-2-sulfobenzamidas
de la fórmula (I)
en la
que
- R^{1}
- es un hidrocarburo o radical hidrocarbilo sin sustituir o sustituido, que tiene un total de 1 a 10 átomos de carbono, de manera preferible de 1 a 6 átomos de carbono,
- R^{2}
- es un radical hidrocarbilo sin sustituir o sustituido que tiene un total de 1 a 10 átomos de carbono, de manera preferible de 1 a 6, de manera más preferible de 1 a 4 átomos de carbono, o el grupo
NR^{1}R^{2} es un anillo
heterocíclico que tiene de 3 a 8 átomos de anillo, el cual está sin
sustituir o sustituido, y contiene el átomo de nitrógeno del grupo
NR^{1}R^{2} como heteroátomo de anillo y que puede contener
también uno o dos adicionales heteroátomos de anillo, tomados del
conjunto que se compone de N, O y S,
y
- Q
- es H, o un catión tal como un catión de un metal alcalino o alcalino térreo, p.ej. Li, Na, K, Mg ó Ca o un catión de amonio o fosfonio, p.ej. R_{4}N, R_{3}NH, R_{2}NH_{2}, RNH_{3}, NH_{4}, R_{4}P, en que los R son radicales hidrocarbilo idénticos o diferentes, sin sustituir o sustituidos, que tienen de 1 a 24 átomos de carbono, p.ej. alquilo de C_{1}-C_{18}, alquenilo de C_{2}-C_{18}, alquinilo de C_{2}-C_{18} o cicloalquilo de C_{5}-C_{18}, estando cada uno de los 4 últimos radicales sin sustituir o sustituido con uno o más radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno, arilo de C_{6}-C_{10}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, halo-alcoxi de C_{1}-C_{4}, alquil de C_{1}-C_{4}-tio, mono y di-(alquil de C_{1-}C_{4})-amino, ciano, azido, formilo, (alquil de C_{1}-C_{4})-carbonilo, (alcoxi de C_{1}-C_{4})-carbonilo, (alquil de C_{1}-C_{4})-sulfinilo, y (alquil de C_{1}-C_{4})-sulfonilo, o R es fenilo, que está sin sustituir o sustituido con radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno, alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, halo-alquilo de C_{1}-C_{4}, halo-alcoxi de C_{1}-C_{4} y nitro.
\vskip1.000000\baselineskip
En una forma de realización preferida, el
presente invento se refiere a unos compuestos de la fórmula (I) en
la que
- R^{1}
- es alquilo de C_{1}-C_{6}, alquenilo de C_{2}-C_{6}, alquinilo de C_{2}-C_{6} o cicloalquilo de C_{5}-C_{6}, estando cada uno de los cuatro últimos radicales sin sustituir o sustituido con uno o más radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno, alcoxi de C_{1}-C_{4}, halo-alcoxi de C_{1}-C_{4}, (alquil de C_{1}-C_{4})-tio, mono- y di-(alquil de C_{1}-C_{4})-amino, ciano, azido, formilo, (alquil de C_{1}-C_{4})-carbonilo, (alcoxi de C_{1}-C_{4})-carbonilo, (alquil de C_{1}-C_{4} )-sulfinilo y (alquil de C_{1}-C_{4})-sulfonilo,
- \quad
- o es fenilo que está sin sustituir o sustituido con radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno, alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, halo-alquilo de C_{1}-C_{4}, halo-alcoxi de C_{1}-C_{4} y nitro,
- R^{2}
- es alquilo de C_{1}-C_{6}, alquenilo de C_{2}-C_{6}, alquinilo de C_{2}-C_{6} o cicloalquilo de C_{5}-C_{6}, estando cada uno de los cuatro últimos radicales sin sustituir o sustituido con uno o más radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno, alcoxi de C_{1}-C_{4}, halo-alcoxi de C_{1}-C_{4}, (alquil de C_{1}-C_{4})-tio, mono- y di-(alquil de C_{1}-C_{4})-amino, ciano, azido, formilo, (alquil de C_{1}-C_{4})-carbonilo, (alcoxi de C_{1}-C_{4})-carbonilo, (alquil de C_{1}-C_{4} )-sulfinilo y (alquil de C_{1}-C_{4})-sulfonilo, o el grupo
NR^{1}R^{2} es un anillo
heterocíclico con 4, 5 ó 6 átomos de anillo, que puede contener
hasta dos adicionales heteroátomos de anillo, tomados del conjunto
que se compone de N y O en el anillo, y que está sin sustituir o
sustituido con uno o más radicales alquilo de
C_{1}-C_{4},
y
- Q
- es H o un catión de un metal alcalino o alcalino térreo o un catión de amonio o fosfonio, de manera preferible un catión de un metal alcalino, tal como el de Li, Na o K.
\vskip1.000000\baselineskip
Se da la preferencia a unos compuestos de la
fórmula (I), en la que
- R^{1}
- es alquilo de C_{1}-C_{4}, especialmente metilo o etilo,
- R^{2}
- es alquilo de C_{1}-C_{4}, especialmente metilo o etilo, y
- Q
- es H, Na o K.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de compuestos de la fórmula (I)
son:
- \quad
- una sal de potasio de N,N-dimetil 4-nitro-sulfobenzamida
- \quad
- una sal de sodio de N,N-dimetil 4-nitro-sulfobenzamida
- \quad
- N,N-dimetil 4-nitro-2-sulfobenzamida
- \quad
- una sal de potasio de N,N-dietil 4-nitro-sulfobenzamida
- \quad
- una sal de sodio de N,N-dietil 4-nitro-sulfobenzamida
- \quad
- N,N-dietil 4-nitro-2-sulfobenzamida
- \quad
- una sal de potasio de N,N-metil-etil 4-nitro-sulfobenzamida
- \quad
- una sal de sodio de N,N-metil-etil 4-nitro-sulfobenzamida
- \quad
- N,N-metil-etil 4-nitro-2-sulfobenzamida.
\vskip1.000000\baselineskip
En la fórmula (I), y donde quiera que se usen en
esta memoria descriptiva más abajo (incluyendo los párrafos que se
refieren a disolventes), los radicales alquilo, alcoxi,
halo-alquilo, halo-alcoxi,
alquil-amino y alquil-tio y sus
contrapartidas insaturadas y/o sustituidas pueden en cada caso ser
de cadena lineal o ramificados en el entramado de carbonos. A menos
que se indique específicamente, en el caso de estos radicales se da
la preferencia a los entramados de carbonos inferiores, p.ej. los
que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, o, en el caso de grupos
insaturados, los que tienen de 2 a 4 átomos de carbono. Los
radicales alquilo, tanto a solas como en las definiciones
compuestas tales como alcoxi, halo-alquilo, etc.,
son por ejemplo metilo, etilo, n-propilo,
isopropilo, n-butilo, isobutilo, terc.-butilo o
2-butilo, los pentilos, los hexilos, tales como
n-hexilo, isohexilo y
1,3-dimetil-butilo, y los heptilos,
tales como n-heptilo,
1-metil-hexilo y
1,4-dimetil-pentilo; los radicales
alquenilo y alquinilo tienen los significados de los posibles
radicales insaturados que corresponden a los radicales alquilo; un
alquenilo es por ejemplo alilo,
1-metil-prop-2-en-1-ilo,
2-metil-prop-2-en-1-ilo,
but-2-en-1-ilo,
but-3-en-1-ilo,
1-metil-but-3-en-1-ilo
y
1-metil-but-2-en-1-ilo;
un alquinilo es por ejemplo propargilo,
but-2-in-1-ilo;
but-3-in-1-ilo
y
1-metil-but-3-in-1-ilo.
Un halógeno es por ejemplo fluoro, cloro, bromo
o yodo. Los halo-arilo,
halo-alquilo, halo-alquenilo y
halo-alquinilo son arilo, alquilo, alquenilo y,
respectivamente, alquinilo, que están sustituidos parcial o
completamente con halógeno, preferiblemente con fluoro, cloro y/o
bromo, en particular con fluoro o cloro, siendo ejemplos de ellos
CF_{3}, CHF_{2}, CH_{2}F. CF_{3}CF_{2}, CH_{2}FCHCl,
CCl_{3}, CHCl_{2}, CH_{2}CH_{2}Cl; un
halo-alcoxi es por ejemplo OCF_{3}, OCHF_{2},
OCH_{2}F, CF_{3}CF_{2}O, OCH_{2}CF_{3} y
OCH_{2}CH_{2}Cl; unos comentarios correspondientes se aplican a
halo-alquenilo y a otros radicales sustituidos con
halógenos.
Un radical hidrocarbilo es un radical
hidrocarbilo alifático de cadena lineal, ramificado o cíclico y
saturado o insaturado, o aromático, por ejemplo alquilo, alquenilo,
alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo o arilo, de manera
preferible un alquilo, alquenilo o alquinilo que tiene hasta 12
átomos de carbono o un cicloalquilo que tiene 5 ó 6 átomos de
anillo, o fenilo; unos comentarios correspondientes se aplican a un
radical hidrocarbiloxi.
Un radical o anillo heterocíclico puede ser
saturado, insaturado o heteroaromático; él contiene uno o más
heteroátomos de anillo, preferiblemente tomados del conjunto que se
compone de N, O y S; preferiblemente, él tiene 5 ó 6 miembros y
contiene 1, 2 o 3 heteroátomos de anillo. El radical puede ser por
ejemplo un radical o anillo heteroaromático (heteroarilo), tal como
se ha definido anteriormente, o es un radical parcialmente
hidrogenado, tal como oxiranilo, pirrolidinilo, piperidilo,
piperazinilo, dioxolanilo, morfolinilo y tetrahidrofurilo.
Apropiados sustituyentes para un radical heterocíclico sustituido
son los que se mencionan más adelante, y también oxo. El grupo oxo
puede también estar situado en los heteroátomos de anillo, que
pueden existir en diversos estados de oxidación en el caso, por
ejemplo, de N y S.
Los radicales sustituidos, tales como unos
radicales hidrocarbilo sustituidos, p.ej. alquilo, alquenilo,
alquinilo, arilo, fenilo y bencilo sustituidos, o heteroarilo
sustituido, un radical o anillo bicíclico sustituido o un radical
bicíclico sustituido, con o sin componentes aromáticos, son, por
ejemplo, un radical sustituido que se deriva de la estructura
parental sin sustituir, siendo los sustituyentes, por ejemplo, de
manera preferible 1, 2 ó 3, radicales tomados del conjunto que se
compone de halógeno, alcoxi, halo-alcoxi,
alquil-tio, hidroxilo, amino, nitro, ciano, azido,
alcoxi-carbonilo, alquil-carbonilo,
formilo, carbamoílo, mono- y
di-alquil-aminocarbonilo, amino
sustituido tal como acil-amino, mono- y
di-alquil-amino, y
alquil-sulfinilo,
halo-alquil-sulfinilo,
alquil-sulfonilo,
halo-alquil-sulfonilo y, en el caso
de radicales cíclicos, también alquilo y
halo-alquilo, y radicales alifáticos insaturados
que corresponden a los radicales que contienen hidrocarbilo
saturados que se han mencionado, tales como alquenilo, alquinilo,
alqueniloxi, alquiniloxi, etc. En el caso de radicales que
contienen átomos de carbono, se da la preferencia a los que tienen
de 1 a 4 átomos de carbono, especialmente 1 ó 2 átomos de carbono.
En general, se da la preferencia a unos sustituyentes tomados del
conjunto que se compone de halógeno, p.ej. fluoro y cloro, alquilo
de C_{1}-C_{4}, de manera preferible metilo o
etilo, halo-alquilo de
C_{1}-C_{4}, de manera preferible
trifluorometilo, alcoxi de C_{1}-C_{4}, de
manera preferible metoxi o etoxi, halo-alcoxi de
C_{1}-C_{4}, nitro y ciano. En este contexto se
prefieren particularmente los sustituyentes metilo, metoxi y
cloro.
Un arilo es un sistema aromático mono-, bi- o
poli-cíclico tal como fenilo, naftilo, indenilo o
fluorenilo, de manera preferible fenilo. Un fenilo sustituido ó Sin
sustituir es preferiblemente un fenilo que está sin sustituir o
está sustituido una vez o más veces, de manera preferible hasta tres
veces, con radicales idénticos o diferentes, tomados del conjunto
que se compone de halógeno, alquilo de
C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, halo-alquilo de
C_{1}-C_{4}, halo-alcoxi de
C_{1}-C_{4} y nitro, siendo ejemplos de ellos
o-, m- y p-tolilo, los
dimetil-fenilos, 2-, 3- y
4-cloro-fenilos, 2-, 3- y
4-trifluoro- y tricloro-fenilos,
2,4-, 3,5- 2,5- y
2,3-dicloro-fenilos, y o-, m- y
p-metoxi-fenilos.
Un radical acilo es el radical de un ácido
orgánico, por ejemplo el radical de un ácido carboxílico, y
radicales de ácidos que se derivan de éste, tal como los de ácidos
tiocarboxílicos, de ácidos iminocarboxílicos sin sustituir o
sustituidos en N, o es un radical de monoésteres de ácido carbónico,
de un ácido carbámico sin sustituir o sustituido en N, ácidos
sulfónicos, ácidos sulfínicos, ácidos fosfónicos y ácidos
fosfínicos. Un acilo es por ejemplo formilo,
alquil-carbonilo, tal como (alquil de
C_{1}-C_{4})-carbonilo,
fenil-carbonilo, en que el anillo de fenilo puede
estar sustituido, por ejemplo, como se muestra anteriormente para
fenilo, o alquil-oxicarbonilo,
fenil-oxicarbonilo,
bencil-oxicarbonilo,
alquil-sulfonilo, alquil-sulfinilo,
N-alquil-1-imino-alquilo
y otros radicales de ácidos orgánicos.
Cuando se usen en la descripción de los diversos
procedimientos que se exponen más adelante, los términos de amida,
catalizador de transferencia de fases, amina terciaria, reactivo de
activación y reactivo de acilación, incluyen los siguientes
significados.
El término de amida incluye, entre otras, unas
amidas tales como:
dimetil formamida, dietil formamida, dimetil
acetamida, N-metil formanilida,
N-metil acetanilida, 4-formil
morfolina, N-formil piperidina, N formil
pirrolidina, o mezclas de ellas.
El término de catalizador de transferencia de
fases incluye, entre otros, unos compuestos de amonio o fosfonio,
de manera preferible unos compuestos de
hidrocarbil-amonio o
hidrocarbil-fosfonio, tales como:
tetraalquil-amonio tales como
tetrabutil-amonio, tetraetil-amonio,
tetrametil-amonio,
cetil-trimetil-amonio o cloruro de
metil-trioctil-amonio (Alliquat®
336), bencil-trietil-amonio,
bencil-trimetil-amonio, o
tetrafenil-fosfonio, cada uno de ellos en forma de
un cloruro, bromuro, hidrógeno-sulfato, sulfato o
mezclas de éstos.
El término de amina terciaria incluye, entre
otras, unas alquil-aminas tales como:
trietil-amina,
tributil-amina,
bencil-dialquil-aminas,
N-alquil-morfolinas,
N-alquil-piperidinas,
N-alquil-pirrolidinas, o aminas
aromáticas tales como piridina, 2 o 3 o 4
metil-piridina, 2,3 o 2,4 o 2,5 o 2,6 o 3,4 o
3,5-dimetil-piridina,
N,N-dialquil-anilinas, p.ej.
N,N-dimetil-anilina, o mezclas de
las mismas.
El término de reactivo de activación significa
un reactivo que es capaz de convertir a un ácido en el cloruro de
ácido o anhídrido de ácido o en derivados similarmente reactivos del
ácido, y, entre otros, incluye a fosgeno, cloruro de tionilo,
oxicloruro de fósforo, tricloruro de fósforo, pentacloruro de
fósforo, cloruro de sulfonilo o mezclas de los mismos.
El término de reactivo de acilación significa un
reactivo que es capaz de reemplazar un hidrógeno por un radical
acilo y, entre otros, incluye ácido fórmico y anhídridos de ácidos
carboxílicos de C_{1}-C_{8}, p.ej. anhídrido de
ácido acético y anhídrido de los ácidos fórmico y acético.
Con respecto a la descripción de los diversos
procedimientos que se exponen seguidamente, las clases químicas de
disolventes aquí mencionados incluyen los siguientes
significados.
El término de arilo incluye, entre otros, a
nitrobenceno, tolueno, xileno, clorobenceno y diclorobenceno. El
término de alquilo incluye, entre otros, pentano, hexano,
diclorometano y dicloroetano. El término de éster incluye, entre
otros, acetato de etilo, acetato de propilo y acetato de butilo. El
término de éter incluye, entre otros, dibutil-éter, dipropil-éter,
dioxano y tetrahidrofurano. El término de nitrilo incluye, entre
otros, acetonitrilo, propionitrilo y benzonitrilo. El término de
ácido carboxílico incluye, entre otros, ácido fórmico, ácido
acético, ácido propiónico y ácido butírico. El término de carbonato
incluye, entre otros, carbonato de dietilo. El término de amida
incluye, entre otras,
N-metil-pirrolidona,
dimetil-formamida y
dimetil-acetamida. El termino de sulfona incluye,
entre otros, dimetil-sulfona. El término de cetona,
incluye, entre otras, acetona,
etil-metil-cetona,
dietil-cetona y ciclohexanona. El término de
carbamato, incluye, entre otros, carbonato de dimetilo. El término
de alcohol incluye, entre otros, metanol, etanol, propanol y
butanol.
Las benzamidas de la fórmula (I) del presente
invento se pueden obtener, por ejemplo, por reacción de una amina
apropiadamente sustituida de la fórmula NHR^{1}R^{2} o una sal
de la misma, en que R^{1} y R^{2} se definen como en la fórmula
(I), con el anhídrido de la fórmula (II)
La reacción del anhídrido de la fórmula (II) con
entre 1 y 10 equivalentes, de manera preferible con 1 a 4
equivalentes, y de manera especial con 1 a 2 equivalentes de una
amina apropiadamente sustituida (NHR^{1}R^{2}) proporciona en
la presencia o, preferiblemente, en la ausencia de una amina
terciaria, las deseadas benzamidas de la fórmula (I) con excelentes
rendimientos. La reacción se puede llevar a cabo a unas temperaturas
comprendidas entre aproximadamente -50 y 300ºC, de manera
preferible entre -20 y 180ºC, en el seno de disolventes o de
mezclas de disolventes, tales como, pero sin estar limitado a,
hidrocarburos sin sustituir o sustituidos, tales como arilos sin
sustituir o sustituidos (p.ej. alquil-arilos o
halo-arilos) o alquilos sin sustituir o sustituidos
(p.ej. halo-alquilos), ésteres y éteres, a una
presión atmosférica, reducida o elevada.
El anhídrido de la fórmula (II) se puede
obtener, p.ej. de acuerdo con Helv. Chim. Acta, 1949, 32, 172, por
reacción del:
- a)
- 4-nitro-2-sulfo-benzoato de dipotasio de la fórmula (III), en la que Q^{1} = Q^{2} = K, con pentacloruro de fósforo en sustancia, o
- b)
- 4-nitro-2-sulfo-benzoato de potasio de la fórmula (III), en la que Q^{1} = H, Q^{2} = K, con cloruro de tionilo en sustancia, o
- c)
- ácido 4-nitro-2-sulfo-benzoico de la fórmula (III), en la que Q^{1} = Q^{2} = H, con cloruro de acetilo a reflujo, por destilación a aproximadamente 184ºC, o con pentóxido de fósforo en forma de una masa fundida.
El anhídrido de la fórmula (II) se puede obtener
también a partir de la reacción del diácido de la fórmula (III)
con, posiblemente, hasta 4 equivalentes, preferiblemente con 1 a 2
equivalentes de un reactivo de activación, preferiblemente cloruro
de tionilo o fosgeno, posiblemente en la presencia de un catalizador
de transferencia de fases, preferiblemente cloruro de
bencil-trietil-amonio, y
opcionalmente en la presencia de un catalizador de amida,
preferiblemente dimetil formamida y opcionalmente en la presencia de
un catalizador de amina terciaria, preferiblemente piridina.
Después de esto, el exceso del reactivo es eliminado, por ejemplo,
pero sin limitarse a, por una destilación a o por encima de la
presión atmosférica, o bajo un vacío. La reacción se puede llevar a
cabo en el seno de disolventes o de mezclas de disolventes, tales
como, pero sin limitarse a:
hidrocarburos sin sustituir o sustituidos tales
como arilos sin sustituir o sustituidos (p.ej.
alquil-arilos o halo-arilos) o
alquilos sin sustituir o sustituidos (p.ej.
halo-alquilos), carbonatos, carbamatos, ésteres,
éteres y sulfonas, a, por encima de, o por debajo de su punto de
ebullición a una presión atmosférica, reducida o elevada, a unas
temperaturas comprendidas entre aproximadamente 0ºC y 300ºC,
preferiblemente entre 40ºC y 150ºC.
Sorprendentemente, se encontró que el anhídrido
de la fórmula (II) se puede obtener también por reacción de un
dicloruro de la fórmula (IV) con un diácido de la fórmula (III). En
esta reacción, el dicloruro de la fórmula (IV) (u otros isómeros
doblemente activados o derivados de los mismos, tal como se
describen en el documento de patente alemana DE 2616611, véase
p.ej. la fórmula (V) en el presente texto), después de haber
eliminado el reactivo en exceso mediante, por ejemplo, pero sin
limitarse a, una destilación a o por encima de la presión
atmosférica o bajo un vacío, se pueden hacer reaccionar con un
diácido recientemente preparado de la fórmula (III) o una sal del
mismo, con otros ácidos carboxílicos (RCO_{2}H, en que R es
alquilo de C_{1}-C_{8}) o con otras moléculas
capaces de suministrar el necesario átomo de oxígeno, tales como
sulfóxidos o N-óxidos terciarios, opcionalmente en la presencia de
una amina terciaria, preferiblemente piridina. La reacción se puede
llevar a cabo en el seno de disolventes o de mezclas de disolventes,
tales como, pero sin limitarse a: hidrocarburos sin sustituir o
sustituidos, tales como arilos sin sustituir o sustituidos (p.ej.
alquil-arilos o halo-arilos) o
alquilos sin sustituir o sustituidos (p.ej.
halo-alquilos), carbonatos, carbamatos, amidas,
ésteres, éteres, nitrilos y sulfonas, a, por encima de. o por debajo
de su punto de ebullición a una presión atmosférica, reducida o
elevada, a unas temperaturas comprendidas entre aproximadamente 0ºC
y 300ºC, preferiblemente entre 40ºC y 150ºC, para producir el
anhídrido de la fórmula (II) con un excelente rendimiento.
El dicloruro de la fórmula (IV) (u otros
isómeros doblemente activados o derivados de los mismos, tales como
los que se describen en el documento DE 2616611. véase p.ej. la
fórmula (V) en el presente texto), se puede obtener p.ej. mediante
una reacción del diácido libre de la fórmula (III) (Q^{1} =
Q^{2} = H) o de una sal de dipotasio de la fórmula (III) (Q^{1}
= Q^{2} = K) con cloruro de tionilo o fosgeno, en presencia de un
catalizador de amida, preferiblemente dimetil formamida (véase p.ej.
el documento DE 2616611).
Sorprendentemente, las benzamidas de la fórmula
(I) del presente invento se pueden obtener también mediante una
reacción directa de un diácido de la fórmula (III) o una sal del
mismo
en la que Q^{1} y Q^{2} son
idénticos o diferentes y son H o un catión tal como un catión de un
metal alcalino o alcalino térreo, p.ej. Li, Na, K, Mg o Ca, o un
catión de amonio o fosfonio, p.ej. R_{4}N, R_{3}NH,
R_{2}NH_{2}, RNH_{3}, NH_{4}, R_{4}P, en las que los R son
radicales hidrocarbilo sin sustituir o sustituidos, idénticos o
diferentes, que tienen de 1 a 24 átomos de carbono, p.ej. alquilo de
C_{1}-C_{18}, alquenilo de
C_{2}-C_{18}, alquinilo de
C_{2}-C_{18} o cicloalquilo de
C_{5}-C_{18}, estando cada uno de los 4 últimos
radicales sin sustituir o sustituido con uno o más radicales tomados
del conjunto que se compone de halógeno, arilo de
C_{6}-C_{10}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, halo-alcoxi de
C_{1}-C_{4}, (alquil de
C_{1}-C_{4})-tio, mono- y
di-(alquil de
C_{1}-C_{4})-amino, ciano,
azido, formilo, (alquil de
C_{1}-C_{4})-carbonilo, (alcoxi
de C_{1}-C_{4})-carbonilo,
(alquil de
C_{1}-C_{4})-sulfinilo y
(alquil de
C_{1}-C_{4})-sulfonilo, o R es
fenilo que está sin sustituir o sustituido con radicales tomados del
conjunto que se compone de halógeno, alquilo de
C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, halo-alquilo de
C_{1}-C_{4}, halo-alcoxi de
C_{1}-C_{4} y nitro, con una amina
apropiadamente sustituida o con una sal de la misma, en la presencia
de un reactivo de activación, preferiblemente cloruro de
tionilo.
La reacción se lleva a cabo opcionalmente en la
presencia de un catalizador de transferencia de fases,
preferiblemente cloruro de
bencil-trietil-amonio, y
opcionalmente en la presencia de un catalizador de amina terciaria.
La reacción se puede llevar a cabo en sustancia o en el seno de
disolventes, tales como, pero sin limitarse a, hidrocarburos sin
sustituir o sustituidos, tales como arilos sin sustituir o
sustituidos (p.ej. alquil-arilos o
halo-arilos), o alquilos sin sustituir o sustituidos
(p.ej. halo-alquilos), carbonatos, carbamatos,
ésteres, éteres, nitrilos y sulfonas, a, por encima de, o por
debajo de su punto de ebullición a una presión atmosférica,
reducida o elevada, a unas temperaturas comprendidas entre
aproximadamente 0ºC y 300ºC, preferiblemente entre 40ºC y 150ºC, y
proporciona las benzamidas de la fórmula (I) con excelentes
rendimientos.
Las benzamidas de la fórmula (I) pueden ser
aisladas por medio de unas técnicas corrientemente practicadas en
el laboratorio y conocidas para los expertos en la especialidad,
tales como una filtración, o se pueden hacer reaccionar
ulteriormente sin ningún aislamiento. Las benzamidas de la fórmula
(I) son unos valiosos compuestos intermedios para la preparación de
diversos productos, tales como sulfonilureas destinadas en su uso
en la protección de plantas cultivadas.
Por ejemplo, por hidrogenación, las
nitro-benzamidas de la fórmula (I) pueden ser
convertidas en las correspondientes
amino-benzamidas de la fórmula (V), en la que Q,
R^{1} y R^{2} se definen como en la fórmula (I). La
hidrogenación se puede llevar a cabo con hidrógeno o con una fuente
de hidrógeno tal como ciclohexadieno, en la presencia de un
catalizador metálico tal como: Pd/C, Pt/C, Ru/C o Ni Raney, a solas
o en combinación, posiblemente en la presencia de otros derivados
metálicos, tales como los óxidos o las sales de los metales
manganeso, molibdeno, wolframio, hierro y cobalto, en los/las que
el metal está presente en forma de un catión, oxoanión o
polioxoanión, en el seno de un disolvente inerte o de una mezcla de
disolventes de este tipo, tales como, pero sin limitarse a: agua,
alcoholes, éteres, ácidos carboxílicos y cetonas, a solas o en forma
de mezclas, o en forma de mezclas con los disolventes usados en la
preparación de las benzamidas de la fórmula (I), a unas temperaturas
comprendidas entre aproximadamente -30ºC y 300ºC y preferiblemente
entre -10ºC y 150ºC.
Las benzamidas de la fórmula (I) pueden también
ser hidrogenadas, y de manera subsiguiente o simultánea (acilación
reductiva) se pueden hacer reaccionar con un reactivo de acilación.
Por ejemplo, las benzamidas de la fórmula (I) se pueden hacer
reaccionar con hidrogeno o con una fuente de hidrógeno, tal como
ciclohexadieno, en la presencia de a) un catalizador metálico tal
como: Pd/C, Pt/C, Ru/C o Ni Raney, a solas o en combinación,
posiblemente en la presencia de otros derivados metálicos, tales
como los óxidos o las sales de los metales manganeso, molibdeno,
wolframio, hierro y cobalto, en los/las que el metal está presente
como un catión, oxoanión o polioxoanión, y de b) un reactivo de
acilación, tal como ácido fórmico y/o un anhídrido de ácido
carboxílico de C_{1}-C_{8}, opcionalmente en el
seno de otros disolventes o de mezclas de disolventes de este tipo,
tales como, pero sin limitarse a: alquil-arilos,
arilos, carbonatos, carbamatos, ésteres, éteres,
halo-alquilos, halo-arilos, cetonas,
nitrilos, sulfonas y agua, o en el seno de un disolvente inerte o
de una mezcla de disolventes de este tipo, tales como, pero sin
limitarse a: hidrocarburos sin sustituir o sustituidos, tales como
arilos sin sustituir o sustituidos (p.ej.
alquil-arilos o halo-arilos) o
alquilos sin sustituir o sustituidos (p.ej.
halo-alquilos), carbonatos, carbamatos, ésteres,
éteres, cetonas, nitrilos y sulfonas, a unas temperaturas
comprendidas entre aproximadamente -30ºC y 300ºC, y preferiblemente
entre -10ºC y 150ºC, para formar los correspondientes derivados de
acil-amidas de la fórmula (VI), en la Q, R^{1} y
R^{2} se definen como en la fórmula (I) y A es un radical acilo,
preferiblemente un radical formilo, o un radical (hidrocarbil de
C_{1}-C_{8})-carbonilo, tal
como un radical (alquil de
C_{1}-C_{8})-carbonilo de cadena
lineal o ramificada.
La benzamida de la fórmula (I) se puede hacer
reaccionar con un reactivo de activación, preferiblemente cloruro
de tionilo o fosgeno, en la presencia de un catalizador de amida,
preferiblemente dimetil formamida, opcionalmente en la presencia de
un catalizador de transferencia de fases, preferiblemente cloruro de
bencil-trietil-amonio, y
opcionalmente en la presencia de un catalizador de amina terciaria,
preferiblemente piridina, para formar, con excelentes rendimientos,
los cloruros de sulfonilo de la fórmula (VII), en la que R^{1} y
R^{2} se definen como en la fórmula (I). Después de esto, el
reactivo en exceso es eliminado mediante, por ejemplo, pero sin
limitarse a:
una destilación a o por encima de la presión
atmosférica o bajo un vacío, en el seno de disolventes, tales como,
pero sin limitarse a, hidrocarburos sin sustituir o sustituidos,
tales como arilos sin sustituir o sustituidos (p.ej.
alquil-arilos o halo-arilos) o
alquilos sin sustituir o sustituidos p.ej. (p.ej.
halo-alquilos), ésteres, carbonatos y éteres, a o
por debajo de su punto de ebullición, a una presión atmosférica,
reducida o elevada, a unas temperaturas comprendidas entre
aproximadamente 0ºC y 200ºC, preferiblemente entre 50ºC y 150ºC.
El compuesto de la fórmula (VII) puede ser
aislado por unas técnicas corrientemente practicadas en el
laboratorio y por los expertos en la especialidad, tales como una
filtración. Los cloruros de sulfonilo de la fórmula (VII) se pueden
también hacer reaccionar ulteriormente, preferiblemente sin ningún
aislamiento adicional, a unas temperaturas comprendidas entre
aproximadamente -100ºC y 200ºC, preferiblemente entre -30ºC y 100ºC,
con amoníaco, aminas primarias o secundarias, opcionalmente en la
presencia de una amina terciaria, preferiblemente piridina, para
dar con excelentes rendimientos las correspondientes sulfonamidas de
la fórmula (VIII), en la que R^{1} y R^{2} se definen como en
la fórmula (I) y en la que R^{4} y R^{5} son hidrógeno o un
radical hidrocarbilo de C_{1}-C_{12} tal como un
alquilo de C_{1}-C_{12}, alquenilo de
C_{1}-C_{12} o alquinilo de
C_{1}-C_{12} de cadena lineal o ramificada,
arilo o heteroarilo de C_{6}-C_{12}, en que
el anillo o la cadena puede contener uno o más de los siguientes
sustituyentes o grupos funcionales: aciloxi, amido,
amino-sulfonilo, arilo, heteroarilo, ariloxi,
heteroariloxi, carbonilamino, dialquil-amino,
éteres, ésteres, halo, nitrilo, nitro, sulfonamido,
alquil-mercapto,
heteroaril-mercapto, en que R^{4} puede o no ser
idéntico a R^{5}.
Los cloruros de sulfonilo de la fórmula (VII) se
pueden hacer reaccionar también con sales cianatos (p.ej. MOCN, en
que M es un catión tal como un catión de un metal alcalino o
alcalino térreo, tal como Li, Na, K, Mg o Ca, o un catión de amonio
o fosfonio), posiblemente en la presencia de un catalizador de
transferencia de fases (que incluye, además de los anteriormente
descritos, polietileno, glicoles y poliéteres), y opcionalmente en
la presencia de un catalizador de amina terciaria, preferiblemente
piridina, trietil-amina o
tributil-amina, o mezclas de las mismas, a unas
temperaturas comprendidas entre aproximadamente -100ºC y 150ºC,
preferiblemente entre -30ºC y 100ºC, para formar, con excelentes
rendimientos, los sulfonil isocianatos de la fórmula
(IX-A) o (IX-B), en las que R^{1}
y R^{2} se definen como en la fórmula (I), y Z en la fórmula
(IX-B) es un radical de amonio cuaternario,
obtenido a partir de una amina terciaria como más arriba se ha
definido, tal como el de piridinio, tributil-amonio
o trietil-amonio. El sulfonil isocianato de la
fórmula (IX-B) se puede obtener si la reacción se
lleva a cabo en la presencia de un catalizador de amina terciaria
nucleófila.
El isocianato de la fórmula
(IX-A) o (IX-B), en las que R^{1}
y R^{2} se definen como en la fórmula (I), y Z en la fórmula
(IX-B) es un radical de amonio cuaternario, obtenido
a partir de una amina terciaria como arriba se ha definido, tal
como el de piridinio, tributil-amonio o
trietil-amonio, se puede preparar también mediante
la reacción de las sulfonamidas de la fórmula (VIII) en la que
R^{4} = R^{5} = H, con fosgeno, opcionalmente en la presencia
de un catalizador de amina terciaria, preferiblemente piridina,
trietil-amina o tributil-amina, o
de mezclas de las mismas, a una temperatura comprendida entre
aproximadamente -100ºC y 150ºC, preferiblemente entre -30ºC y
100ºC. El sulfonil isocianato de la fórmula (IX-B)
se puede obtener si la reacción se lleva a cabo en la presencia de
un catalizador de amina terciaria nucleófila.
Las sulfonamidas de la fórmula (VIII) se pueden
aislar por técnicas corrientemente practicadas en el laboratorio y
conocidas para los expertos en la especialidad, tales como una
filtración, o se pueden hacer reaccionar ulteriormente sin ningún
aislamiento. Las sulfonamidas de la fórmula (VIII) son unos valiosos
compuestos intermedios para la preparación de diversos productos,
tales como las sulfonilureas destinadas a su uso en la protección
de plantas cultivadas.
Por ejemplo, por hidrogenación, las sulfonamidas
de la fórmula (VIII) se pueden convertir en las correspondientes
sulfonamidas de la fórmula (V*), en la que R^{1}, R^{2}, R^{4}
y R^{5} se definen como en la fórmula (VIII). La hidrogenación se
pueden llevar a cabo con hidrógeno o con una fuente de hidrógeno tal
como ciclohexadieno, en la presencia de un catalizador metálico,
tal como: Pd/C, Pt/C, Ru/C o Ni Raney, a solas o en combinación,
posiblemente en la presencia de otros derivados metálicos, tales
como los óxidos o las sales de los metales manganeso, molibdeno,
wolframio, hierro y cobalto, en los/las que el metal está presente
como un catión, oxoanión o polioxoanión, en el seno de un
disolvente inerte o de mezclas de disolventes de este tipo, tales
como, pero sin limitarse a: agua, alcoholes, hidrocarburos sin
sustituir o sustituidos, tales como arilos sin sustituir o
sustituidos (p.ej. alquil-arilos o
halo-arilos) o alquilos sin sustituir o sustituidos
(p.ej. halo-alquilos), éteres, carbonatos,
carbamatos, ésteres, nitrilos, sulfonas, ácidos carboxílicos o
cetonas, a solas o en forma de mezclas, o en forma de mezclas con
los disolventes usados en la preparación de las sulfonamidas de la
fórmula (VIII), a unas temperaturas comprendidas entre
aproximadamente -30ºC y 300ºC y preferiblemente entre -10ºC y
150ºC.
Las sulfonamidas de la fórmula (VIII) pueden
también estar hidrogenadas, y de manera subsiguiente y simultánea
(acilación reductiva) se pueden hacer reaccionar con un reactivo de
acilación. Por ejemplo, las sulfonamidas de la fórmula (VIII) se
pueden hacer reaccionar con hidrógeno o con una fuente de hidrógeno,
tal como ciclohexadieno, en la presencia de a) un catalizador
metálico tal como: Pd/C, Pt/C, Ru/C o Ni Raney, a solas o en
combinación, posiblemente en la presencia de otros derivados
metálicos tales como los óxidos o las sales de los metales
manganeso, molibdeno, wolframio, hierro y cobalto, en los/las que el
metal está presente como un catión, oxoanión o polioxoanión, y de
b) un reactivo de acilación, tal como ácido fórmico y/o un anhídrido
de ácido carboxílico de C_{1}-C_{8},
opcionalmente en el seno de otros disolventes o de mezclas de
disolventes de este tipo, tales como, pero sin limitarse a:
hidrocarburos sin sustituir o sustituidos, tales como arilos sin
sustituir o sustituidos (p.ej. alquil-arilos o
halo-arilos) o alquilos sin sustituir o sustituidos
(p.ej. halo-alquilos), carbonatos, carbamatos,
ésteres, éteres, cetonas, nitrilos y sulfonas, a unas temperaturas
comprendidas entre aproximadamente -30ºC y 300ºC y preferiblemente
entre -10ºC y 150ºC, para formar los correspondientes derivados de
acil-amida de la fórmula (VI*), en la que R^{1},
R^{2}, R^{4} y R^{5} se definen como en la fórmula (VIII) y A
es un radical acilo, preferiblemente un radical formilo o un radical
(hidrocarbil de
C_{1}-C_{8})-carbonilo, tal
como un radical (alquil de
C_{1}-C_{8})-carbonilo de cadena
ramificada o lineal.
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La sulfonamida de la fórmula (VIII) y los
sulfonil isocianatos de las fórmulas (IX-A) y
(IX-B) se pueden usar de una manera ventajosa para
preparar, con excelentes rendimientos, unas sulfonilureas que
exhiben una actividad herbicida. Ejemplos de sulfonilureas
herbicidas son unas sulfonilureas de las fórmulas (XII) y (XIV)
expuestas más abajo, tales como
N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-(N,N-dimetilaminocarbonil)-5-(N-metoxicarbonilamino)-bencenosulfonamida,
N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-(N,N-dimetilaminocarbonil)-5-(N-propionil-
amino)-bencenosulfonamida, una sal de sodio de N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-(N,N-dimetilaminocarbonil)-5-(N-formil-amino)bencenosulfonamida, una sal de sodio de N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-(N,N-dimetilamino-carbonil)-5-(N-formil-amino)benceno-sulfonamida, o N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-(N,N-dimetilamino-carbonil)-5-(N-metoxicarbonil-amino)benceno-sulfonamida. Las sulfonilureas pueden formar unas sales en las que el hidrógeno del grupo -SO_{2}-NH- es reemplazado por un catión que es apropiado en la agricultura. Estas sales son, por ejemplo, sales de metales, en particular sales de metales alcalinos o sales de metales alcalino térreos, en particular sales de sodio y sales de potasio, o sino sales de amonio ó sales con aminas orgánicas. Similarmente, la formación de sales se puede llevar a cabo añadiendo un ácido a grupos de carácter básico, tales como, por ejemplo, amino y alquil-amino. Ácidos apropiados para esta finalidad son ácidos inorgánicos y orgánicos fuertes, por ejemplo HCl, HBr, H_{2}SO_{4} o HNO_{3}.
amino)-bencenosulfonamida, una sal de sodio de N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-(N,N-dimetilaminocarbonil)-5-(N-formil-amino)bencenosulfonamida, una sal de sodio de N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-(N,N-dimetilamino-carbonil)-5-(N-formil-amino)benceno-sulfonamida, o N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilaminocarbonil)-2-(N,N-dimetilamino-carbonil)-5-(N-metoxicarbonil-amino)benceno-sulfonamida. Las sulfonilureas pueden formar unas sales en las que el hidrógeno del grupo -SO_{2}-NH- es reemplazado por un catión que es apropiado en la agricultura. Estas sales son, por ejemplo, sales de metales, en particular sales de metales alcalinos o sales de metales alcalino térreos, en particular sales de sodio y sales de potasio, o sino sales de amonio ó sales con aminas orgánicas. Similarmente, la formación de sales se puede llevar a cabo añadiendo un ácido a grupos de carácter básico, tales como, por ejemplo, amino y alquil-amino. Ácidos apropiados para esta finalidad son ácidos inorgánicos y orgánicos fuertes, por ejemplo HCl, HBr, H_{2}SO_{4} o HNO_{3}.
\newpage
Por ejemplo, la sulfonamida de la fórmula (VIII)
se puede hacer reaccionar tal como arriba se describe
- \alpha)
- con hidrógeno o con una fuente de hidrógeno, tal como ciclohexadieno, en la presencia de un catalizador metálico y opcionalmente de un reactivo de acilación, tal como ácido fórmico o anhídridos de ácidos carboxílicos de C_{1}-C_{8}, opcionalmente en la presencia de un disolvente o de una mezcla de disolventes de este tipo, tales como, pero sin limitarse a, alquil-arilos, amidas, arilos, ésteres, éteres, halo-alquilos, halo-arilos, nitrilos, alcoholes, cetonas, ácidos carboxílicos o mezclas de estos disolventes con agua, a una temperatura de por ejemplo alrededor de 0º-250ºC, a una presión de, por ejemplo, 1 - 200 bares, para dar un compuesto de la fórmula (A) (la fórmula (A) abarca las fórmulas (V*) y (VI*))
- \quad
- en las que R^{1} y R^{2} se definen como en la fórmula (I), R^{4} y R^{5} son hidrógeno o un radical hidrocarbilo de C_{1}-C_{12} y A* es hidrógeno o un radical acilo, y luego hacer reaccionar el compuesto de la fórmula (A) previamente obtenido, con
- i)
- un compuesto de la fórmula (X)
- \quad
- en la que
- Ar
- es fenilo sin sustituir o sustituido,
- M
- es H, alquilo de C_{1}-C_{4} o un catión de un metal,
X e Y independientemente uno de
otro, son halógeno, alquilo de C_{1}-C_{6},
alcoxi de C_{1}-C_{6}, (alquil de
C_{1}-C_{6})-tio, estando cada
uno de los tres últimos radicales sin sustituir o sustituido con
uno o más radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno,
alcoxi de C_{1}-C_{4} y (alquil de
C_{1}-C_{4})-tio, o son
cicloalquilo de C_{3}-C_{6}, alquenilo de
C_{2}-C_{6}, alquinilo de
C_{2}-C_{6}, (alquenil de
C_{3}-C_{6})-oxi o (alquinil de
C_{3}-C_{6})-oxi,
y
- Z
- es CH o N,
- \quad
- a una temperatura de por ejemplo aproximadamente -50 - 150ºC, a una presión atmosférica, reducida o elevada, opcionalmente en la presencia de un disolvente o de una mezcla de disolventes de este tipo, tales como, pero sin limitarse a, hidrocarburos sin sustituir o sustituidos, tales como arilos sin sustituir o sustituidos (p.ej. alquil-arilos o halo-arilos), o alquilos sin sustituir o sustituidos (p.ej. halo-alquilos), ésteres, éteres, amidas, nitrilos y cetonas, y opcionalmente en la presencia de una base, tal como, pero sin limitarse a, carbonatos, alcóxidos, hidróxidos o aminas terciarias, o
- ii)
- un compuesto de la fórmula (XI)
- \quad
- en la que
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
X e Y independientemente uno de
otro, son halógeno, alquilo de C_{1}-C_{6},
alcoxi de C_{1}-C_{6}, (alquil de
C_{1}-C_{6})-tio, estando cada
uno de los tres últimos radicales sin sustituir o sustituido con
uno o más radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno,
alcoxi de C_{1}-C_{4} o (alquil de
C_{1}-C_{4})-tio, o son
cicloalquilo de C_{3}-C_{6}, alquenilo de
C_{2}-C_{6}, alquinilo de
C_{2}-C_{6}, (alquenil de
C_{3}-C_{6})-oxi o (alquinil de
C-C_{6})-oxi,
y
- Z
- es CH o N,
- \quad
- a una temperatura de, por ejemplo aproximadamente -50 - 150ºC, a una presión atmosférica, reducida o elevada, opcionalmente en la presencia de un disolvente o de una mezcla de disolventes de este tipo, tales como, pero sin limitarse a, hidrocarburos sin sustituir o sustituidos, tales como arilos sin sustituir o sustituidos (p.ej. alquil-arilos o halo-arilos) o alquilos sin sustituir o sustituidos (p.ej. halo-alquilos), ésteres, éteres y nitrilos,
\vskip1.000000\baselineskip
para dar una sulfonilurea de la fórmula (XIV) o
una sal de la misma
en la que R^{1}, R^{2} y
R^{4} se definen como en la fórmula (VIII) y M, X, Y y Z se
definen como en la fórmula (X) y A* es hidrógeno o un grupo
acilo.
\vskip1.000000\baselineskip
La sulfonamida de la fórmula (VIII) se puede
hacer reaccionar también
- \beta)
- tal como se describe en el documento de solicitud de patente internacional WO 97/16419, que se incorpora plenamente a la presente por su referencia, con un compuesto de la fórmula (X)
- \quad
- en la que
- Ar
- es fenilo sin sustituir o sustituido,
- M
- es H, alquilo de C_{1}-C_{4} o un catión de un metal,
X e Y independientemente uno de
otro, son halógeno, alquilo de C_{1}-C_{6},
alcoxi de C_{1}-C_{6}, (alquil de
C_{1}-C_{6})-tio, estando cada
uno de los tres últimos radicales sin sustituir o sustituido con
uno o más radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno,
alcoxi de C_{1}-C_{4} y (alquil de
C_{1}-C_{4})-tio, o son
cicloalquilo de C_{3}-C_{6}, alquenilo de
C_{2}-C_{6}, alquinilo de
C_{2}-C_{6}, (alquenil de
C_{3}-C_{6})-oxi o (alquinil de
C_{3}-C_{6})-oxi.
y
- Z
- es CH o N, o
\vskip1.000000\baselineskip
- \gamma)
- tal como se describe en el documento WO 95/29899 (= documento de solicitud de patente europea EP-A-757679) que se incorpora plenamente a la presente por su referencia, con un compuesto de la fórmula (XI)
- \quad
- en la que
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
X e Y independientemente uno de
otro, son halógeno, alquilo de C_{1}-C_{6},
alcoxi de C_{1}-C_{6}, (alquil de
C_{1}-C_{6})-tio, estando cada
uno de los tres últimos radicales sin sustituir o sustituido con
uno o más radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno,
alcoxi de C_{1}-C_{4} y (alquil de
C_{1}-C_{4})-tio, o son
cicloalquilo de C_{3}-C_{6}, alquenilo de
C_{2}-C_{6}, alquinilo de
C_{2}-C_{6}, (alquenil de
C_{3}-C_{6})-oxi o (alquinil de
C_{3}-C_{6})-oxi,
y
- Z
- es CH o N, o
\vskip1.000000\baselineskip
- \delta)
- tal como se describe en el documento WO 00/05220, que se incorpora plenamente a la presente por su referencia, con un reactivo de activación tal como fosgeno y con una amina, para dar un compuesto de la fórmula (IX-A) o (IX-B)
- \quad
- en la que R^{1} y R^{2} se definen como en la fórmula (I) en las reivindicaciones 1 a 3, y luego hacer reaccionar el compuesto de la fórmula (IX) anteriormente obtenido, con un compuesto de la fórmula (XI*)
- \quad
- en la que M es H, alquilo de C_{1}-C_{4} o un catión de un metal,
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
X e Y independientemente uno de
otro, son halógeno, alquilo de C_{1}-C_{6},
alcoxi de C_{1}-C_{6}, (alquil de
C_{1}-C_{6})-tio, estando cada
uno de los tres últimos radicales sin sustituir o sustituidos con
uno o más radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno,
alcoxi de C_{1}-C_{4} y (alquil de
C_{1}-C_{4})-tio, o son
cicloalquilo de C_{3}-C_{6}, alquenilo de
C_{2}-C_{6}, alquinilo de
C_{2}-C_{6}, (alquenil de
C_{3}-C_{6})-oxi o (alquinil de
C_{3}-C_{6})-oxi,
y
- Z
- es CH o N,
- \quad
- a una temperatura de por ejemplo -50 - 150ºC, a una presión atmosférica, reducida o elevada, opcionalmente en la presencia de un disolvente o de una mezcla de disolventes de este tipo, tales como, pero sin limitarse a, hidrocarburos sin sustituir o sustituidos tales como arilos sin sustituir o sustituidos (p.ej. alquil-arilos o halo-arilos) o alquilos sin sustituir o sustituidos (p.ej. halo-alquilos), ésteres, éteres y nitrilos,
\vskip1.000000\baselineskip
para dar un compuesto de
nitrofenil-sulfonilurea de la fórmula (XII) o una
sal del mismo
en la que R^{1}, R^{2} y
R^{4} se definen como en la fórmula (VIII) y M, X, Y y Z se
definen como en la fórmula
(X).
\vskip1.000000\baselineskip
Las nitrofenil-sulfonilureas de
la fórmula (XII) o una sal de las mismas, se pueden transformar
ulteriormente en las correspondientes
aminofenil-sulfonilureas de la fórmula (XIV) o sales
de las mismas
en la que R^{1}, R^{2} y
R^{4} se definen como en la fórmula (VIII) y M, X, Y y Z se
definen como en la fórmula (X) y A* es
H,
por hidrogenación, p.ej. como se ha descrito más
arriba para compuestos de las fórmulas (I) y (VIII) o como se ha
descrito en el documento WO 97/16419, que se incorpora a la presente
plenamente por su referencia.
Por ejemplo, la hidrogenación se puede llevar a
cabo con hidrógeno o con una fuente de hidrógeno tal como
ciclohexadieno en la presencia de un catalizador metálico tal como:
Pd/C, Pt/C, Ru/C o Ni Raney, a solas o en combinación, posiblemente
en la presencia de otros derivados metálicos tales como los óxidos o
las sales de los metales manganeso, molibdeno, wolframio, hierro y
cobalto, en los/las que el metal está presente como un catión,
oxoanión o polioxoanión, en el seno de un disolvente inerte o de una
mezcla de disolventes de este tipo, tales como, pero sin limitarse
a: agua, alcoholes, hidrocarburos sin sustituir o sustituidos tales
como arilos sin sustituir o sustituidos (p.ej.
alquil-arilos o halo-arilos) o
alquilos sin sustituir o sustituidos (p.ej.
halo-alquilos), éteres, carbonatos, carbamatos,
ésteres, nitrilos, sulfonas, ácidos carboxílicos y cetonas, a unas
temperaturas comprendidas entre aproximadamente -30ºC y 300ºC
y preferiblemente entre -10ºC y 150ºC.
Las nitrofenil-sulfonilureas de
la fórmula (XII) o una sal de las mismas, se pueden transformar
ulteriormente también en las correspondientes
acilamidofenil-sulfonilureas de la fórmula (XIV) o
una sal de las mismas, en que R^{1}, R^{2} y R^{4} se definen
como en la fórmula (VIII) y M, X, Y y Z se definen como en la
fórmula (X) y A* es un grupo acilo, preferiblemente un radical
formilo o un radical (hidrocarbil de
C_{1}-C_{8})-carbonilo tal como
un radical (alquil de
C_{1}-C_{8})-carbonilo de cadena
ramificada o lineal, por hidrogenación y acilación subsiguiente o
acilación simultánea (acilación reductiva = hidrogenación en la
presencia de un reactivo de acilación), p.ej. tal como más arriba
se describe para los compuestos de las fórmulas (I) y (VIII) o tal
como se describe en el documento WO 97/16419 que se incorpora aquí
plenamente por su referencia.
Por ejemplo, la reacción se puede llevar a cabo
con hidrógeno o con una fuente de hidrógeno, tal como
ciclohexadieno, en la presencia de a) un catalizador metálico tal
como: Pd/C, Pt/C, Ru/C o Ni Raney, a solas o en combinación,
posiblemente en la presencia de otros derivados metálicos, tales
como los óxidos o las sales de los metales, manganeso, molibdeno,
wolframio, hierro y cobalto, en los/las que el metal está presente
como un catión, oxoanión o polioxoanión, y de b) un reactivo de
acilación, tal como ácido fórmico y/o un anhídrido de ácido
carboxílico de C_{1}-C_{8}, opcionalmente en el
seno de otros disolventes o de mezclas de disolventes, tales como,
pero sin limitarse a: hidrocarburos sin sustituir o sustituir tales
como arilos sin sustituir o sustituidos (p.ej.
alquil-arilos o halo-arilos) o
alquilos sin sustituir o sustituidos (p.ej.
halo-alquilos), carbonatos, carbamatos, ésteres,
éteres, cetonas, nitrilos, sulfonas, a unas temperaturas
comprendidas entre aproximadamente -30ºC y 300ºC y preferiblemente
entre -10ºC y 150ºC, para formar la correspondiente
acilamidofenil-sulfonilurea de la fórmula (XIV) o
una sal de la misma.
Los procedimientos descritos aquí anteriormente
proporcionan con excelentes rendimientos unas sulfonilureas activas
como herbicidas y sus compuestos precursores tales como
sulfocloruros o sulfonamidas. El presente invento se ilustra por
los siguientes Ejemplos:
- A)
- Una suspensión de 31,9 g de una sal de potasio de ácido 4-nitro-2-sulfo-benzoico (III) en tolueno (240 ml) se calentó a reflujo, y se eliminaron azeotrópicamente 0,6-0,8 ml de agua. La mezcla se enfrió luego a 85-90ºC, se añadieron dimetil formamida (0,23 ml) y piridina (0,16 ml) y durante 4 horas se añadió fosgeno (10,1 g). Después de haber calentado durante 2 horas adicionales a 85-90ºC, el exceso de fosgeno se eliminó insuflando nitrógeno a través de la solución. Se añadió luego dimetil-amina (4,78 g) a 98-103ºC a la solución exenta de fosgeno. Después de 1 hora la suspensión se enfrió a 20ºC, se filtró y el material sólido de desplazamiento se lavó con tolueno (2 x 20 ml), se prensó bien y se secó a 75ºC/50 mbar. Rendimiento: 35,1 g (= 90%), 80,1% p/p (= peso/peso); p.f. (punto de fusión) 320ºC. desc. (= con descomposición).
- B)
- Una mezcla de una sal de potasio de ácido 4-nitro-2-sulfo-benzoico (50 g), del hidrocloruro de dimetil-amina (14,2 g) y de bromuro de tetrabutil-amonio (1,0 g) en xileno (120 ml) se calentó a 100ºC y se añadió gota a gota durante 45 minutos cloruro de tionilo (15 ml). Después de 2 horas, la mezcla de reacción se enfría a 20ºC, el producto se filtra y se lava con xileno (2 x 50 ml). Rendimiento: 61,72 g (= 91,3%), 70,0% p/p.
\vskip1.000000\baselineskip
- A)
- Una suspensión de 79,9 g de una sal de potasio de ácido 4-nitro-2-sulfo-benzoico (I) en xileno (570 ml) se calentó a 88-92ºC, se añadió dimetil formamida (1 ml), y se añadió fosgeno (58 g) como un gas durante 3 horas. Después de 1 hora adicional, el exceso de fosgeno se eliminó por destilación y se añadió una segunda carga de una sal de potasio de 4-nitro-sulfobenzamida (75,7 g) y de piridina (0,6 ml). La mezcla se calentó luego a 138ºC durante 1 hora, se enfrió a 95-100ºC y se añadió dimetil-amina (23,5 g) durante 2 horas y la mezcla se calentó durante 30 minutos a esta temperatura. Luego la suspensión se enfrió a 70-75ºC y en el transcurso de 2 horas se añadió una solución de dimetil formamida (0,38 ml) en xileno (10 ml) y fosgeno (77,1 g). El exceso de fosgeno fue luego eliminado después de 1 hora por destilación y la mezcla de reacción se enfrió a 0-5ºC. En este momento, se añadió amoníaco (19,5 g) de manera tal que la temperatura permaneció por debajo de 5ºC. Finalmente, la mezcla se calentó a 20ºC, se añadieron agua (420 ml) y ácido sulfúrico concentrado (7,4 g) (pH final = 4) y la mezcla se agitó durante 15 minutos. El material sólido se filtró, se lavó con agua (5 x 100 ml), se prensó bien y se secó a 75ºC/50 mbar. Rendimiento: 111,4 g (81%), 93,4% p/p.
- B)
- Una mezcla de 31,9 g de una sal de potasio de ácido 4-nitro-2-sulfobenzoico (III) y de tolueno (240 ml) se calentó a reflujo y se eliminaron azeotrópicamente 0,6-0,8 ml de agua. La mezcla se enfrió luego a 82-87ºC, se añadió cloruro de bencil-trietil-amonio (0,91 g) y durante dos horas se añadió gota a gota cloruro de tionilo (9,2 ml). Después de una hora adicional, una mezcla de tolueno y cloruro de tionilo (25 ml) se eliminó por destilación, y se añadió dimetil-amina (7,5 g) en forma de un gas a una temperatura entre 95-100ºC. Después de 1 hora a esta temperatura la mezcla se enfría a 70-75ºC, y en 2 horas se añaden dimetil formamida (0,08 ml) en forma de una solución en tolueno (2 ml) y fosgeno (15,8 g). 1 hora más tarde, el fosgeno se eliminó insuflando nitrógeno a través de la mezcla y se añadió amoníaco (4 g) a 0-5ºC. Después de haber calentado bajo un vacío a 40ºC, el producto se aisló por filtración, se lavó con tolueno (3 x 20 ml) y se prensó bien. Luego, el material sólido fue vuelto a suspender en agua (85 ml) y acetona (2,5 ml), se agitó, se filtró, se lavó con agua (5 x 20 ml) y finalmente se secó a 75ºC/50 mbar. Rendimiento 23,6 g (= 82%) 95,6% p/p, p.f.: 165-162ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Una suspensión de 40 g de
N,N-dimetil
2-aminosulfonil-4-nitro-benzamida
(VIII), de molibdato de sodio (0,08 g) y de Pd/C (3 g, 5%, con 50%
de agua) en ácido fórmico (200 ml) se hidrogenó a 50ºC y 40 bares
durante 7 horas. Luego el catalizador se filtró y se lavó con ácido
fórmico (20 ml). El material filtrado se concentró en vacío y se
añadió acetato de etilo (200 ml). Después de haber agitado durante 2
horas a 20ºC, el producto se filtró, el material filtrado se
concentró y se volvió a filtrar. Los materiales sólidos combinados
se lavaron con acetato de etilo (20 ml) y se secaron a 50ºC/50
mbar. Rendimiento: 35,3 g (= 84,3%), 94,1% p/p, p.f.
192-193ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
A una solución de fosgeno (20 g) en acetato de
etilo (70 ml) se le añadió a 0ºC, en el transcurso de 2,5 horas,
una mezcla de 20 g de N,N-dimetil
2-aminosulfonil-4-nitro-benzamida
(VIII)) y de trietil-amina (39 ml) en acetato de
etilo (200 ml). Después de 30 minutos, el exceso de fosgeno se
elimina insuflando nitrógeno a través de la mezcla y se añade gota
a gota una solución de
2-amino-4,6-dimetoxi-pirimidina
(11,9 g) en acetato de etilo (80 ml). Después de 1,5 horas
adicionales, se añadieron agua (200 ml) e hidróxido de potasio (5 N,
45 ml), y después de una clarificación, las fases se separaron. La
fase orgánica se extrajo con agua (2 x 50 ml) y las fases acuosas
combinadas se acidificaron a un pH = 2 con ácido clorhídrico 93 N,
35 ml). Los materiales sólidos se aislaron luego por filtración, se
lavaron con agua y se secaron a 40ºC/50 mbar. Rendimiento 22,3 g (=
58%), 87,1% p/p.
\vskip1.000000\baselineskip
- A)
- Una mezcla de 75 g de N,N-dimetil 2-(N-(N-(4,6-dimetoxi-pirimid-2-il)-aminocarbonil)-aminosulfonil)-4-nitro-benzamida (XII), de molibdato de sodio (0,05 g) y de Pd/C (3 g, 5%, con 50% de agua) en ácido fórmico (225 ml) se hidrogenó durante 3 horas a 30-35ºC. El catalizador se filtró y se lavó con ácido fórmico (20 ml). El material filtrado se concentró en vacío (35ºC) y se añadió acetato de etilo (240 ml). Después de haber agitado durante 1 hora a 45ºC, la mezcla se enfrió a 0-5ºC, se agitó durante 2 horas adicionales y se filtró. Después de haber lavado con acetato de etilo (2 x 25 ml) el producto se volvió a suspender en acetato de etilo (200 ml), se calentó durante 2 horas a 50-55ºC, se enfrió a 20ºC, se filtró, se lavó con acetato de etilo (2 x 25 ml) y se secó a 45ºC/50 mbar. Rendimiento 60,6 g (= 83,6%), 95,5% p/p.
- B)
- Una mezcla de 30 g de N, N-dimetil 2-aminosulfonil-4-formamido-benzamida (VI*) y de 3,3 g de (N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)fenil-carbamato (3,3 g) en acetonitrilo (250 ml) se trató con carbonato de potasio (30 g) a 20ºC. Una porción adicional de (N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)fenil-carbamato (2 g) se añadió después de 3 horas. Después de una hora adicional, se añadió xileno (400 ml) y el acetonitrilo se eliminó por destilación en vacío (a 45ºC). Después de esto se añadió ácido clorhídrico (1 N, 400 ml), el producto se filtró, se lavó con agua (2 x 200 ml), con xileno (2 x 200 ml) y se secó. Rendimiento 42 g (= 66,1%), 78,7% p/p.
Claims (14)
1. Un compuesto de la fórmula (I)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- R^{1}
- es un radical hidrocarbilo sin sustituir o sustituido que tiene un total de 1 a 10 átomos de carbono,
- R^{2}
- es un radical hidrocarbilo sin sustituir o sustituido que tiene un total de 1 a 10 átomos de carbono, o el grupo
NR^{1}R^{2} es un anillo
heterocíclico que tiene de 3 a 8 átomos de anillo, el cual está sin
sustituir o sustituido, y que contiene el átomo de nitrógeno del
grupo NR^{1}R^{2} como heteroátomo de anillo,
y
- Q
- es H o un catión.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Un compuesto de la fórmula (I) como se
reivindica en la reivindicación 1, en la que
- R^{1}
- es alquilo de C_{1}-C_{6}, alquenilo de C_{2}-C_{6}, alquinilo de C_{2}-C_{6} o cicloalquilo de C_{5}-C_{6}, estando cada uno de los cuatro últimos radicales sin sustituir o sustituido con uno o más radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno, alcoxi de C_{1}-C_{4}, halo-alcoxi de C_{1}-C_{4}, (alquil de C_{1}-C_{4})-tio, mono- y di-(alquil de C_{1}-C_{4})-amino, ciano, azido, formilo, (alquil de C_{1}-C_{4})-carbonilo, (alcoxi de C_{1}-C_{4})-carbonilo, (alquil de C_{1}-C_{4} )-sulfinilo y (alquil de C_{1}-C_{4})-sulfonilo,
- \quad
- o es fenilo que está sin sustituir o sustituido con radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno, alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, halo-alquilo de C_{1}-C_{4}, halo-alcoxi de C_{1}-C_{4} y nitro,
- R^{2}
- es alquilo de C_{1}-C_{6}, alquenilo de C_{2}-C_{6}, alquinilo de C_{2}-C_{6} o cicloalquilo de C_{5}-C_{6}, estando cada uno de los cuatro últimos radicales sin sustituir o sustituido con uno o más radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno, alcoxi de C_{1}-C_{4}, halo-alcoxi de C_{1}-C_{4}, (alquil de C_{1}-C_{4})-tio, mono- y di-(alquil de C_{1}-C_{4})-amino, ciano, azido, formilo, (alquil de C_{1}-C_{4})-carbonilo, (alcoxi de C_{1}-C_{4})-carbonilo, (alquil de C_{1}-C_{4} )-sulfinilo, y (alquil de C_{1}-C_{4})-sulfonilo, o el grupo
NR^{1}R^{2} es un anillo
heterocíclico de 4, 5 ó 6 átomos de anillo, que puede contener hasta
dos adicionales heteroátomos de anillo tomados del conjunto que se
compone de N y O en el anillo, y que está sin sustituir o
sustituido con uno o más radicales alquilo de
C_{1}-C_{4},
y
- Q
- es H o un catión de un catión de un metal alcalino o alcalino térreo o un catión de amonio o fosfonio.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Un compuesto de la fórmula (I), como se
reivindica en la reivindicación 1 o 2, en el que
- R^{1}
- es alquilo de C_{1}-C_{4}, especialmente metilo o etilo
- R^{2}
- es alquilo de C_{1}-C_{4}, especialmente metilo o etilo, y
- Q
- es H, Na o K.
\vskip1.000000\baselineskip
4. Un procedimiento para la preparación de un
compuesto de la fórmula (I) como se reivindica en las
reivindicaciones 1 a 3, que comprende hacer reaccionar una amina de
la fórmula NHR^{1}R^{2} o una sal de la misma, en la que
R^{1} y R^{2} se definen como en la fórmula (I) en las
reivindicaciones 1 a 3, con un anhídrido de la fórmula (II)
5. Un procedimiento para la preparación de un
compuesto de la fórmula (I) como se reivindica en las
reivindicaciones 1 a 3, que comprende hacer reaccionar una amina de
la fórmula HNR^{1}R^{2} o una sal de la misma, en la que
R^{1} y R^{2} se definen como en la fórmula (I) en las
reivindicaciones 1 a 3, con un diácido de la fórmula (III) o una
sal del mismo
en la que Q^{1} y Q^{2} son
idénticos o diferentes y son H o un
catión.
\vskip1.000000\baselineskip
6. Un procedimiento para la preparación de un
compuesto de la fórmula (V)
en la que Q, R^{1} y R^{2} se
definen como en la fórmula (I) en las reivindicaciones 1 a 3, que
comprende hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (I) como se
reivindica en las reivindicaciones 1 a 3, con hidrógeno o con una
fuente de hidrógeno en la presencia de un catalizador
metálico.
\vskip1.000000\baselineskip
7. Un procedimiento para la preparación de un
compuesto de la fórmula (VI)
en la que Q, R^{1} y R^{2} se
definen como en la fórmula (I) en las reivindicaciones 1 a 3, y A es
un radical acilo, que comprende hacer reaccionar un compuesto de la
fórmula (I) como se reivindica en las reivindicaciones 1 a 3, con
hidrógeno o con una fuente de hidrógeno en la presencia de un
catalizador metálico y de un reactivo de
acilación.
\newpage
8. Un procedimiento para la preparación de un
compuesto de sulfonilurea de la fórmula (XIV) o una sal del
mismo
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} y R^{2} se
definen como en la fórmula (I) en las reivindicaciones 1 a 3,
R^{4} es hidrógeno o un radical hidrocarbilo de
C_{1}-C_{12}, A* es hidrógeno o un grupo
acilo,
- M
- es H, alquilo de C_{1}-C_{4} o un catión de un metal,
X e Y independientemente uno de
otro, son halógeno, alquilo de C_{1}-C_{6},
alcoxi de C_{1}-C_{6}, (alquil de
C_{1}-C_{6})-tio, estando cada
uno de los tres últimos radicales sin sustituir o sustituido con
uno o más radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno,
alcoxi de C_{1}-C_{4} y (alquil de
C_{1}-C_{4})-tio, o son
cicloalquilo de C_{3}-C_{6}, alquenilo de
C_{2}-C_{6}, alquinilo de
C_{2}-C_{6}, (alquenil de
C_{3}-C_{6})-oxi o (alquinil de
C_{3}-C_{6})-oxi,
y
- Z
- es CH o N, que comprende
- a)
- hacer reaccionar una amina de la fórmula NHR^{1}R^{2} o una sal de la misma, en que R^{1} y R^{2} se definen como en la fórmula (I) en las reivindicaciones 1 a 3,
- \quad
- (\alpha) con un anhídrido de la fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- o (\beta) con un diácido de la fórmula (III) o una sal del mismo
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que Q^{1} y Q^{2} son idénticos o diferentes y son H o un catión,
\global\parskip0.950000\baselineskip
- \quad
- para producir un compuesto de la fórmula (I)
- \quad
- en la que
- R^{1}
- es un radical hidrocarbilo sin sustituir o sustituido que tiene un total de 1 a 10 átomos de carbono,
- R^{2}
- es un radical hidrocarbilo sin sustituir o sustituido que tiene un total de 1 a 10 átomos de carbono, o el grupo
NR^{1}R^{2} es un anillo
heterocíclico que tiene de 3 a 8 átomos de anillo, que está sin
sustituir o sustituido y que contiene el átomo de nitrógeno del
grupo NR^{1}R^{2} como heteroátomo de anillo, y que puede
contener también uno o dos heteroátomos adicionales tomados del
conjunto que se compone de N, O ó S,
y
- Q
- es H, o un catión;
- b)
- hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (I) obtenido en la etapa a), con un reactivo de activación en la presencia de un catalizador de amida, para producir un compuesto de la fórmula (VII)
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{1} y R^{2} se definen como en la fórmula (I) en las reivindicaciones 1 a 3;
- c)
- hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (VII), obtenido en la etapa b)
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{1} y R^{2} se definen como en la fórmula (I) en las reivindicaciones 1 a 3, con un compuesto NHR^{4}R^{5}, en el que R^{4} y R^{5} son hidrógeno o un radical hidrocarbilo de C_{1}-C_{12}, para producir un compuesto de la fórmula (VIII)
- \quad
- en la que R^{1} y R^{2} se definen como en la fórmula (I) en las reivindicaciones 1 a 3, y
\global\parskip1.000000\baselineskip
- \quad
- R^{4} y R^{5} son hidrógeno o un radical hidrocarbilo de C_{1}-C_{12};
- d)
- hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (VIII), obtenido en la etapa c)
- \alpha)
- con hidrógeno o con una fuente de hidrógeno en la presencia de un catalizador metálico y opcionalmente de un reactivo de acilación, para dar un compuesto de la fórmula (A)
- \quad
- en la que R^{1} y R^{2} se definen como en la fórmula (I) en las reivindicaciones 1 a 3, R^{4} y R^{5} son hidrógeno o un radical hidrocarbilo de C_{1}-C_{12} y A* es hidrógeno o un radical acilo, y luego hacer reaccionar el compuesto de la fórmula (A), que se ha obtenido, con
- i)
- un compuesto de la fórmula (X)
- \quad
- en la que
- Ar
- es fenilo sin sustituir o sustituido,
- M
- es H, alquilo de C_{1}-C_{4} o un catión de un metal,
X e Y independientemente uno de
otro, son halógeno, alquilo de C_{1}-C_{6},
alcoxi de C_{1}-C_{6}, (alquil de
C_{1}-C_{6})-tio, estando cada
uno de los tres últimos radicales sin sustituir o sustituido con
uno o más radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno,
alcoxi de C_{1}-C_{4} y (alquil de
C_{1}-C_{4})-tio, o son
cicloalquilo de C_{3}-C_{6}, alquenilo de
C_{2}-C_{6}, alquinilo de
C_{2}-C_{6}, (alquenil de
C_{3}-C_{6})-oxi o (alquinil de
C_{3}-C_{6})-oxi,
y
- Z
- es CH o N, o con
- ii)
- un compuesto de la fórmula (XI)
- \quad
- en la que
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
X e Y independientemente uno de
otro, son halógeno, alquilo de C_{1}-C_{6},
alcoxi de C_{1}-C_{6}, (alquil de
C_{1}-C_{6})-tio, estando cada
uno de los tres últimos radicales sin sustituir o sustituido con
uno o más radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno,
alcoxi de C_{1}-C_{4} y (alquil de
C_{1}-C_{4})-tio, o son
cicloalquilo de C_{3}-C_{6}, alquenilo de
C_{2}-C_{6}, alquinilo de
C_{2}-C_{6}, (alquenil de
C_{3}-C_{6})-oxi o (alquinil de
C_{3}-C_{6})-oxi,
y
- Z
- es CH o N,
- \quad
- para dar un compuesto de la fórmula (XIV) o una sal del mismo, en la que A* es hidrógeno o un grupo acilo, o
- \beta)
- con un compuesto de la fórmula (X)
- \quad
- en la que
- Ar
- es fenilo sin sustituir o sustituido,
- M
- es H, alquilo de C_{1}-C_{4} o un catión de un metal,
X e Y independientemente uno de
otro, son halógeno, alquilo de C_{1}-C_{6},
alcoxi de C_{1}-C_{6}, (alquil de
C_{1}-C_{6})-tio, estando cada
uno de los tres últimos radicales sin sustituir o sustituido con
uno o más radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno,
alcoxi de C_{1}-C_{4} y (alquil de
C_{1}-C_{4})-tio, o son
cicloalquilo de C_{3}-C_{6}, alquenilo de
C_{2}-C_{6}, alquinilo de
C_{2}-C_{6}, (alquenil de
C_{3}-C_{6})-oxi o (alquinil de
C_{3}-C_{6})-oxi,
y
- Z
- es CH o N,
- \quad
- para dar un compuesto de nitrofenil-sulfonilurea de la fórmula (XII) o una sal del mismo
- \quad
- en la que R^{1}, R^{2} y R^{4} se definen como en la fórmula (VIII) y M, X, Y y Z se definen como en la fórmula (X), o
- \gamma)
- con un compuesto de la fórmula (XI)
- \quad
- en la que
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
X e Y independientemente uno de
otro, son halógeno, alquilo de C_{1}-C_{6},
alcoxi de C_{1}-C_{6}, (alquil de
C_{1}-C_{6})-tio, estando cada
uno de los tres últimos radicales sin sustituir o sustituido con
uno o más radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno,
alcoxi de C_{1}-C_{4} y (alquil de
C_{1}-C_{4})-tio, o son
cicloalquilo de C_{3}-C_{6}, alquenilo de
C_{2}-C_{6}, alquinilo de
C_{2}-C_{6}, (alquenil de
C_{3}-C_{6})-oxi o (alquinil de
C_{3}-C_{6})-oxi,
y
- Z
- es CH o N,
- \quad
- para dar un compuesto de nitrofenil-sulfonilurea de la fórmula (XII) o una sal del mismo
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que R^{1}, R^{2} y R^{4} se definen como en la fórmula (VIII) y M, X, Y y Z se definen como en la fórmula (X), o
- \delta)
- con fosgeno, para dar un compuesto de la fórmula (IX-A) o (IX-B)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que R^{1} y R^{2} se definen como en la fórmula (I) en las reivindicaciones 1 a 3, y Z en la fórmula (IX-B) es un radical de amonio cuaternario, y luego hacer reaccionar el compuesto de la fórmula (IX-A) o (IX-B), que se ha obtenido, con un compuesto de la fórmula (XI*)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que M es H, alquilo C_{1}-C_{4} o un catión de un metal,
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
X e Y independientemente uno de
otro, son halógeno, alquilo de C_{1}-C_{6},
alcoxi de C_{1}-C_{6}, (alquil de
C_{1}-C_{6})-tio, estando cada
uno de los tres últimos radicales sin sustituir o sustituidos con
uno o más radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno,
alcoxi de C_{1}-C_{4} y (alquil de
C_{1}-C_{4})-tio, o son
cicloalquilo de C_{3}-C_{6}, alquenilo de
C_{2}-C_{6}, alquinilo de
C_{2}-C_{6}, (alquenil de
C_{3}-C_{6})-oxi o (alquinil de
C_{3}-C_{6})-oxi,
y
- Z
- es CH o N,
\newpage
- \quad
- para dar un compuesto de nitrofenil-sulfonilurea de la fórmula (XII) o una sal del mismo,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que R^{1}, R^{2} y R^{4} se definen como en la fórmula (VIII) y M, X, Y y Z se definen como en la fórmula (X), y luego
- e)
- \alpha) {}\hskip0,45cm hidrogenar el compuesto de la fórmula (XII), que se ha obtenido en la etapa d), \beta, \gamma o \delta, para {}\hskip0,9cm producir un compuesto de la fórmula (XIV), en la que A* es H, o una sal del mismo, o
- \beta)
- hidrogenar y acilar el compuesto de la fórmula (XII), que se ha obtenido
- \quad
- en la etapa d), \beta, \gamma o \delta, para producir un compuesto de la fórmula (XIV), en la que A* es un grupo acilo, o una sal del mismo.
\vskip1.000000\baselineskip
9. Un procedimiento como se reivindica en las
reivindicaciones 4 u 8, en que el anhídrido de la fórmula (II), que
se usa en la etapa a) \alpha), se obtiene haciendo reaccionar un
diácido de la fórmula (III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que Q^{1} y Q^{2} son
idénticos o diferentes, y son H o un catión, con un reactivo de
activación.
\vskip1.000000\baselineskip
10. Un procedimiento como se reivindica en la
reivindicación 4 u 8, en el que el anhídrido de la fórmula (II),
usado en la etapa a) \alpha), se obtiene haciendo reaccionar un
dicloruro de la fórmula (IV)
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
con un diácido de la fórmula
(III)
en la que Q^{1} y Q^{2} son
idénticos o diferentes y son H o un
catión.
\vskip1.000000\baselineskip
11. Un procedimiento para la preparación de un
compuesto de nitrofenil- sulfonilurea de la fórmula (XII) o una sal
del mismo
en la que R^{1}, R^{2} y
R^{4} se definen como en la fórmula (VIII) y M, X, Y y Z se
definen como en la fórmula (X), que
comprende
- a)
- hacer reaccionar una amina de la fórmula NHR^{1}R^{2} o una sal de la misma, en la que R^{1} y R^{2} se definen como en la fórmula (I) en las reivindicaciones 1 a 3,
- \quad
- (\alpha) con un anhídrido de la fórmula (II)
- \quad
- o (\beta) con un diácido de la fórmula (III) o una sal del mismo
- \quad
- en la que Q^{1} y Q^{2} son idénticos o diferentes y son H o un catión,
- \quad
- para producir un compuesto de la fórmula (I)
- \quad
- en la que
- R^{1}
- es un radical hidrocarbilo sin sustituir o sustituido que tiene un total de 1 a 10 átomos de carbono,
- R^{2}
- es un radical hidrocarbilo sin sustituir o sustituido que tiene un total de 1 a 10 átomos de carbono, o el grupo
NR^{1}R^{2} es un anillo
heterocíclico que tiene de 3 a 8 átomos de anillo, que está sin
sustituir o sustituido y contiene el átomo de nitrógeno del grupo
NR^{1}R^{2} como heteroátomo de anillo, y puede contener
también uno o dos adicionales heteroátomos de anillo tomados del
conjunto que consiste en N, O y S,
y
- Q
- es H o un catión.
- b)
- hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (I), obtenido en la etapa a), con un reactivo de activación, para producir un compuesto de la fórmula (VII)
- \quad
- en la que R^{1} y R^{2} se definen como en la fórmula (I) en las reivindicaciones 1 a 3;
- c)
- hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (VII), obtenido en la etapa b),
- \quad
- en la que R^{1} y R^{2} se definen como en la fórmula (I) en las reivindicaciones 1 a 3, con un compuesto NHR^{4}R^{5}, en el que R^{4} y R^{5} son hidrógeno o un radical hidrocarbilo de C_{1}-C_{12}, para producir un compuesto de la fórmula (VIII)
- \quad
- en la que R^{1} y R^{2} se definen como en la fórmula (I) en las reivindicaciones 1 a 3,
- \quad
- y R^{4} y R^{5} son hidrógeno o un radical hidrocarbilo de C_{1}-C_{12};
- d)
- hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (VIII), obtenido en la etapa c),
- \alpha)
- con un compuesto de la fórmula (X)
- \quad
- en la que
- Ar
- es fenilo sin sustituir o sustituido,
- M
- es H, alquilo de C_{1}-C_{4} o un catión de un metal,
X e Y independientemente uno de
otro, son halógeno, alquilo de C_{1}-C_{6},
alcoxi de C_{1}-C_{6}, (alquil de
C_{1}-C_{6})-tio, estando cada
uno de los tres últimos radicales sin sustituir o sustituido con
uno o más radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno,
alcoxi de C_{1}-C_{4} y (alquil de
C_{1}-C_{4})-tio, o son
cicloalquilo de C_{3}-C_{6}, alquenilo de
C_{2}-C_{6}, alquinilo de
C_{2}-C_{6}, (alquenil de
C_{3}-C_{6})-oxi o (alquinil de
C_{3}-C_{6})-oxi,
y
- Z
- es CH o N,
- \quad
- para dar un compuesto de nitrofenil-sulfonilurea de la fórmula (XII) o una sal del mismo
- \quad
- en la que R^{1}, R^{2} y R^{3} se definen como en la fórmula (VIII) y M, X, Y y Z se definen como en la fórmula (X), o
- \beta)
- con un compuesto de la fórmula (XI)
- \quad
- en la que
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
X e Y independientemente uno de
otro, son halógeno, alquilo de C_{1}-C_{6},
alcoxi de C_{1}-C_{6}, (alquil de
C_{1}-C_{6})-tio, estando cada
uno de los tres últimos radicales sin sustituir o sustituido con
uno o más radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno,
alcoxi de C_{1}-C_{4} y (alquil de
C_{1}-C_{4})-tio, o son
cicloalquilo de C_{3}-C_{6}, alquenilo de
C_{2}-C_{6}, alquinilo de
C_{2}-C_{6}, (alquenil de
C_{3}-C_{6})-oxi o (alquinil de
C_{3}-C_{6})-oxi,
y
- Z
- es CH o N,
- \quad
- para dar un compuesto de nitrofenil-sulfonilurea de la fórmula (XII) o una sal del mismo
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que R^{1}, R^{2} y R^{4} se definen como en la fórmula (VIII) y M, X, Y y Z se definen como en la fórmula (X), o
- \gamma)
- con fosgeno, para dar un compuesto de la fórmula (IX-A) o (IX-B)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que R^{1} y R^{2} se definen como en la fórmula (I) en las reivindicaciones 1 a 3, y Z en la fórmula (IX-B) es un radical de amonio cuaternario, y luego hacer reaccionar el compuesto de la fórmula (IX-A) o (IX-B), que se ha obtenido, con un compuesto de la fórmula (XI*),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que M es H, alquilo de C_{1}-C_{4} o un catión de un metal,
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
X e Y independientemente uno de
otro, son halógeno, alquilo de C_{1}-C_{6},
alcoxi de C_{1}-C_{6}, (alquil de
C_{1}-C_{6})-tio, estando cada
uno de los tres últimos radicales sin sustituir o sustituido con
uno o más radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno,
alcoxi de C_{1}-C_{4} y (alquil de
C_{1}-C_{4})-tio, o son
cicloalquilo de C_{3}-C_{6}, alquenilo de
C_{2}-C_{6}, alquinilo de
C_{2}-C_{6}, (alquenil de
C_{3}-C_{6})-oxi o (alquinil de
C_{3}-C_{6})-oxi,
y
- Z
- es CH o N,
\newpage
- \quad
- para dar un compuesto de nitrofenil-sulfonilurea de la fórmula (XII) o una sal del mismo,
- \quad
- en la que R^{1}, R^{2} y R^{4} se definen como en la fórmula (VIII) y M, X, Y y Z se definen como en la fórmula (X).
12. Un procedimiento como se reivindica en la
reivindicación 11, en el que el anhídrido de la fórmula (II), que
se usa en la operación a) \alpha), se obtiene haciendo reaccionar
un diácido de la fórmula (III)
en la que Q^{1} y Q^{2} son
idénticos o diferentes y son H o un catión, con un reactivo de
activación.
13. Un procedimiento como se reivindica en la
reivindicación 11, en el que el anhídrido de la fórmula (II) que se
usa en la etapa a, \alpha), se obtiene haciendo reaccionar un
dicloruro de la fórmula (IV)
con un diácido de la fórmula
(III)
en la que Q^{1} y Q^{2} son
idénticos o diferentes, y son H o un
catión.
14. Uso de un compuesto de la fórmula (I) como
se reivindica en las reivindicaciones 1 a 3, en la preparación de
una sulfonilurea de la fórmula (XIV) o de una sal de la misma como
se define en la reivindicación 8 o de una sulfonilurea de la
fórmula (XII) o de una sal de la misma como se define en la
reivindicación 11.
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| US3055928A (en) * | 1960-03-28 | 1962-09-25 | Smith Kline French Lab | Esters of 2-carbamoylbenzenesulfonic acids |
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| DE4334949A1 (de) * | 1992-10-14 | 1994-05-19 | Bard Inc C R | Aminosubstituiertes Phenolrot als pH-Indikator und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE4411682A1 (de) | 1994-04-05 | 1995-10-12 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Carboxy-arensulfonsäuren und deren Carbonsäurederivaten |
| DE4415049A1 (de) * | 1994-04-29 | 1995-11-02 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Acylierte Aminophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung als Herbizide und Wachstumsregulatoren |
| DE19521668A1 (de) | 1995-06-14 | 1996-12-19 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Hydrazinophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| DE19540701A1 (de) * | 1995-11-02 | 1997-05-07 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Aminophenylsulfonylharnstoffen und Zwischenprodukte zu den Verfahren |
| RU2107683C1 (ru) * | 1996-06-17 | 1998-03-27 | Любовь Дмитриевна Погорелая | Калиевая соль n-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)-n'-[2-(метоксикарбонил)фенилсульфонил]мочевины |
| DE19735879A1 (de) * | 1997-08-19 | 1999-02-25 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 2-Carboxy-5-nitro-benzolsulfonsäure und deren Salzen durch Oxidation |
| DE19749723A1 (de) * | 1997-11-11 | 1999-05-12 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 4-Nitro-2-sulfo-benzoesäure |
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