JPH069581A - スルホニル尿素類の製造方法 - Google Patents
スルホニル尿素類の製造方法Info
- Publication number
- JPH069581A JPH069581A JP5045499A JP4549993A JPH069581A JP H069581 A JPH069581 A JP H069581A JP 5045499 A JP5045499 A JP 5045499A JP 4549993 A JP4549993 A JP 4549993A JP H069581 A JPH069581 A JP H069581A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- alkyl
- hydrogen
- iii
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 66
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 26
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000003601 C2-C6 alkynyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 36
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 claims description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 9
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 125000006526 (C1-C2) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UUEVFMOUBSLVJW-UHFFFAOYSA-N oxo-[[1-[2-[2-[2-[4-(oxoazaniumylmethylidene)pyridin-1-yl]ethoxy]ethoxy]ethyl]pyridin-4-ylidene]methyl]azanium;dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].C1=CC(=C[NH+]=O)C=CN1CCOCCOCCN1C=CC(=C[NH+]=O)C=C1 UUEVFMOUBSLVJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000006536 (C1-C2)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004767 (C1-C4) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- -1 (substituted)phenyl Chemical group 0.000 abstract description 19
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 3
- 229910006024 SO2Cl2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002585 base Substances 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonyl isocyanate Chemical compound ClS(=O)(=O)N=C=O WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- ZVCDLGYNFYZZOK-UHFFFAOYSA-M sodium cyanate Chemical compound [Na]OC#N ZVCDLGYNFYZZOK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004739 (C1-C6) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- MOEFFSWKSMRFRQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyphenol Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1O MOEFFSWKSMRFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LVFRCHIUUKWBLR-UHFFFAOYSA-N 4,6-dimethoxypyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(N)=N1 LVFRCHIUUKWBLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPSPPRZKBUVEJQ-UHFFFAOYSA-N 4,6-dimethoxypyrimidine Chemical compound COC1=CC(OC)=NC=N1 FPSPPRZKBUVEJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 Chemical compound COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWVKRNOCDUPIDM-UHFFFAOYSA-N Ethoxysulfuron Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1OS(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(OC)=CC(OC)=N1 UWVKRNOCDUPIDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100386054 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) CYS3 gene Proteins 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000003392 indanyl group Chemical group C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N methyl monoether Natural products COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UHNHTTIUNATJKL-UHFFFAOYSA-N n-methylmethanesulfonamide Chemical compound CNS(C)(=O)=O UHNHTTIUNATJKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- DNENQQPLJPZMGZ-UHFFFAOYSA-N pyrimidin-2-ylurea Chemical compound NC(=O)NC1=NC=CC=N1 DNENQQPLJPZMGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000002040 relaxant effect Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 101150035983 str1 gene Proteins 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N sulfonylurea Chemical class OC(=N)N=S(=O)=O YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001712 tetrahydronaphthyl group Chemical group C1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 除草剤として使用されるスルホニル尿素類の
製造方法を提供する。 【構成】 下記式（Ｉ） （式中、Ｘは酸素、 -Ｏ- ＮＲ2-または -ＳＯ2-ＮＲ
2-、ＹはＮまたはＣＨ、Ｒ1 は（Ｃ1-Ｃ6)アルキル、
（Ｃ2-Ｃ6)アルケニルまたは（Ｃ2-Ｃ6)アルキニルであ
るかまたはＸ＝酸素である場合には（置換）フエニルで
あり、Ｒ2 はＨ、（Ｃ1-Ｃ6)アルキル、（Ｃ2-Ｃ6)アル
ケニルなど、Ｒ3 およびＲ4 はＨ、（置換）（Ｃ1-Ｃ4)
アルキル、（置換)(Ｃ1-Ｃ4)アルコキシ、ハロゲンな
ど、Ｒ5 はＨまたは（Ｃ1-Ｃ4)アルキル、Ｒ6 は水素で
ある）で表される化合物またはそれらの塩を用いる。
製造方法を提供する。 【構成】 下記式（Ｉ） （式中、Ｘは酸素、 -Ｏ- ＮＲ2-または -ＳＯ2-ＮＲ
2-、ＹはＮまたはＣＨ、Ｒ1 は（Ｃ1-Ｃ6)アルキル、
（Ｃ2-Ｃ6)アルケニルまたは（Ｃ2-Ｃ6)アルキニルであ
るかまたはＸ＝酸素である場合には（置換）フエニルで
あり、Ｒ2 はＨ、（Ｃ1-Ｃ6)アルキル、（Ｃ2-Ｃ6)アル
ケニルなど、Ｒ3 およびＲ4 はＨ、（置換）（Ｃ1-Ｃ4)
アルキル、（置換)(Ｃ1-Ｃ4)アルコキシ、ハロゲンな
ど、Ｒ5 はＨまたは（Ｃ1-Ｃ4)アルキル、Ｒ6 は水素で
ある）で表される化合物またはそれらの塩を用いる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、複素環式置換スルホニ
ル尿素除草剤、特に式Ｉ
ル尿素除草剤、特に式Ｉ
【０００２】
【化４】
【０００３】〔上式中、Ｘは酸素、 -Ｏ- ＮＲ2-または
-ＳＯ2-ＮＲ2-であり、Ｙは窒素またはＣＨであり、Ｒ
1 は（Ｃ1-Ｃ6)アルキル、（Ｃ2-Ｃ6)アルケニルまたは
（Ｃ2-Ｃ6)アルキニル｛ここで最後の３つの基のおのお
のは互いに独立的に未置換であるかまたはハロゲン、
（Ｃ1-Ｃ4)アルコキシおよび〔（Ｃ1-Ｃ4)アルコキシ〕
- カルボニルよりなる群から選択された１個またはそれ
以上の基によって置換されている｝であるか、またはＸ
＝酸素である場合にはまたフエニル｛これは未置換であ
るかまたはハロゲン、ニトロ、（Ｃ1-Ｃ4)アルキル、
（Ｃ1-Ｃ4)ハロアルキル、（Ｃ1-Ｃ4)アルコキシ、（Ｃ
1-Ｃ4)ハロアルコキシおよび〔（Ｃ1-Ｃ4)アルコキシ〕
- カルボニルよりなる群から選択された１個またはそれ
以上の基によって置換されている｝であり、Ｒ2 は水
素、（Ｃ1-Ｃ6)アルキル、（Ｃ2-Ｃ6)アルケニル、（Ｃ
2-Ｃ6)アルキニルまたは（Ｃ3-Ｃ6)シクロアルキルであ
り、Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立的に、水素、（Ｃ1-Ｃ
4)アルキルまたは（Ｃ1-Ｃ4)アルコキシ｛ここで最後の
２つの基は未置換であるかまたはハロゲン、アルコキシ
およびアルキルチオよりなる群から選択された１個また
はそれ以上の基によって置換されている｝であるか、ま
たはハロゲン、（Ｃ1-Ｃ4)アルキルチオ、（Ｃ1-Ｃ4)ア
ルキルアミノまたはジ〔（Ｃ1-Ｃ4)アルキル〕アミノで
あり、Ｒ5 は水素または（Ｃ1-Ｃ4)アルキルであり、そ
してＲ6 は水素である〕で表される化合物またはそれら
の酸または塩基との塩の製造方法に関する。
-ＳＯ2-ＮＲ2-であり、Ｙは窒素またはＣＨであり、Ｒ
1 は（Ｃ1-Ｃ6)アルキル、（Ｃ2-Ｃ6)アルケニルまたは
（Ｃ2-Ｃ6)アルキニル｛ここで最後の３つの基のおのお
のは互いに独立的に未置換であるかまたはハロゲン、
（Ｃ1-Ｃ4)アルコキシおよび〔（Ｃ1-Ｃ4)アルコキシ〕
- カルボニルよりなる群から選択された１個またはそれ
以上の基によって置換されている｝であるか、またはＸ
＝酸素である場合にはまたフエニル｛これは未置換であ
るかまたはハロゲン、ニトロ、（Ｃ1-Ｃ4)アルキル、
（Ｃ1-Ｃ4)ハロアルキル、（Ｃ1-Ｃ4)アルコキシ、（Ｃ
1-Ｃ4)ハロアルコキシおよび〔（Ｃ1-Ｃ4)アルコキシ〕
- カルボニルよりなる群から選択された１個またはそれ
以上の基によって置換されている｝であり、Ｒ2 は水
素、（Ｃ1-Ｃ6)アルキル、（Ｃ2-Ｃ6)アルケニル、（Ｃ
2-Ｃ6)アルキニルまたは（Ｃ3-Ｃ6)シクロアルキルであ
り、Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立的に、水素、（Ｃ1-Ｃ
4)アルキルまたは（Ｃ1-Ｃ4)アルコキシ｛ここで最後の
２つの基は未置換であるかまたはハロゲン、アルコキシ
およびアルキルチオよりなる群から選択された１個また
はそれ以上の基によって置換されている｝であるか、ま
たはハロゲン、（Ｃ1-Ｃ4)アルキルチオ、（Ｃ1-Ｃ4)ア
ルキルアミノまたはジ〔（Ｃ1-Ｃ4)アルキル〕アミノで
あり、Ｒ5 は水素または（Ｃ1-Ｃ4)アルキルであり、そ
してＲ6 は水素である〕で表される化合物またはそれら
の酸または塩基との塩の製造方法に関する。
【０００４】式Ｉは、また式Ｉにおいて与えられた原子
の組合せを有する、対掌体、ジアステレオマーおよびＺ
およびＥ異性体のような、空間における特定の形状によ
って定義されうる不特定の可能なすべての立体異性体を
も包含する。式Ｉで表されるそのような化合物は、例え
ば、式Ｉにおいて特定的に示されていない１個またはそ
れ以上の不斉炭素原子または二重結合を有する。それら
の立体異性体は、立体異性体の混合物から通常の方法に
よって得られるかあるいは立体化学的に純粋な出発原料
の使用と組合された立体選択的反応によって製造されう
る。
の組合せを有する、対掌体、ジアステレオマーおよびＺ
およびＥ異性体のような、空間における特定の形状によ
って定義されうる不特定の可能なすべての立体異性体を
も包含する。式Ｉで表されるそのような化合物は、例え
ば、式Ｉにおいて特定的に示されていない１個またはそ
れ以上の不斉炭素原子または二重結合を有する。それら
の立体異性体は、立体異性体の混合物から通常の方法に
よって得られるかあるいは立体化学的に純粋な出発原料
の使用と組合された立体選択的反応によって製造されう
る。
【０００５】式Ｉの化合物は、 -ＳＯ2-ＮＨ- 基の水素
が特に農業に適したカチオンによって置換されている塩
を形成しうる。これらの塩は、例えば、金属塩、特にア
ルカリ金属塩（例えば、カチオンとしてのＮａ+ または
Ｋ+ との）またはアルカリ土類金属塩、またはアンモニ
ウム塩あるいは有機アミンとの塩である。塩形成は、ま
た式Ｉの化合物のピリミジン部分への強酸の付加によっ
ても起りうる。この目的に適した好適な酸は、強無機酸
および有機酸、例えば、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ2 ＳＯ4 ま
たはＨＮＯ3 である。
が特に農業に適したカチオンによって置換されている塩
を形成しうる。これらの塩は、例えば、金属塩、特にア
ルカリ金属塩（例えば、カチオンとしてのＮａ+ または
Ｋ+ との）またはアルカリ土類金属塩、またはアンモニ
ウム塩あるいは有機アミンとの塩である。塩形成は、ま
た式Ｉの化合物のピリミジン部分への強酸の付加によっ
ても起りうる。この目的に適した好適な酸は、強無機酸
および有機酸、例えば、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ2 ＳＯ4 ま
たはＨＮＯ3 である。
【０００６】式Ｉの化合物は、公知であり、そして除草
作用を有する植物保護剤として使用される：ヨーロッパ
特許出願公開第０１３２５８号（米国特許出願第４，６
０１，７４７号）、ヨーロッパ特許出願公開第０３４２
５６９号（米国特許出願第５，１０４，４４３号）およ
びヨーロッパ特許出願公開第４１６３号（米国特許出願
第４，１９１，５５３号）参照。式Ｉの化合物が製造さ
れうる若干の方法が上記のこれらの文献中に引用され、
ないしは記載されている。
作用を有する植物保護剤として使用される：ヨーロッパ
特許出願公開第０１３２５８号（米国特許出願第４，６
０１，７４７号）、ヨーロッパ特許出願公開第０３４２
５６９号（米国特許出願第５，１０４，４４３号）およ
びヨーロッパ特許出願公開第４１６３号（米国特許出願
第４，１９１，５５３号）参照。式Ｉの化合物が製造さ
れうる若干の方法が上記のこれらの文献中に引用され、
ないしは記載されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記の公知の方法の欠
点は、クロロスルホニルイソシアネート（ＣＳＩ）を使
用することであり、その高い反応性は、安全性の問題を
惹起しそしてその入手し難いことはコスト高をもたら
す。従って、これらの公知の方法は、安全性および経費
の両方の観点から工業的規模において実施するためには
不都合である。
点は、クロロスルホニルイソシアネート（ＣＳＩ）を使
用することであり、その高い反応性は、安全性の問題を
惹起しそしてその入手し難いことはコスト高をもたら
す。従って、これらの公知の方法は、安全性および経費
の両方の観点から工業的規模において実施するためには
不都合である。
【０００８】
【課題を解決しようとする手段】この度、本発明者ら
は、式Ｉの化合物が容易に入手しうる出発原料の反応に
よって驚異的に効率的な方法で製造されうる新規な方法
を見出した。
は、式Ｉの化合物が容易に入手しうる出発原料の反応に
よって驚異的に効率的な方法で製造されうる新規な方法
を見出した。
【０００９】本発明は、上記の式Ｉで表される化合物ま
たはそれらの塩を製造する方法において、 Ｒ1-Ｘ- Ｒ7 （ＩＩ） （上式中、Ｒ1 およびＸは式Ｉにおいて規定された意味
を有しそしてＲ7 は水素、第四アンモニウムイオンまた
は１価に、２価にまたは多価に荷電された金属カチオン
の１当量である）で表される化合物を式ＩＩＩ、ＩＶお
よびＶ Ｒ8-ＯＣＮ （ＩＩＩ） ＳＯ2 Ｃｌ2 （ＩＶ）
たはそれらの塩を製造する方法において、 Ｒ1-Ｘ- Ｒ7 （ＩＩ） （上式中、Ｒ1 およびＸは式Ｉにおいて規定された意味
を有しそしてＲ7 は水素、第四アンモニウムイオンまた
は１価に、２価にまたは多価に荷電された金属カチオン
の１当量である）で表される化合物を式ＩＩＩ、ＩＶお
よびＶ Ｒ8-ＯＣＮ （ＩＩＩ） ＳＯ2 Ｃｌ2 （ＩＶ）
【００１０】
【化５】
【００１１】（上記各式中、Ｒ3,Ｒ4,Ｒ5,ＸおよびＹは
式Ｉにおいて規定された意味を有し、そしてＲ8 は水
素、第四アンモニウムイオンまたは１価に、２価に、ま
たは多価に荷電された金属カチオンの１当量である）で
表される化合物と反応せしめることを特徴とする上記式
Ｉの化合物またはそれらの製造方法に関する。
式Ｉにおいて規定された意味を有し、そしてＲ8 は水
素、第四アンモニウムイオンまたは１価に、２価に、ま
たは多価に荷電された金属カチオンの１当量である）で
表される化合物と反応せしめることを特徴とする上記式
Ｉの化合物またはそれらの製造方法に関する。
【００１２】Ｒ1-ＸがＮ〔（Ｃ1-Ｃ6)- アルキルスルホ
ニル〕- Ｎ- 〔（Ｃ1-Ｃ3)アルキル〕- アミノまたは
〔（Ｃ1-Ｃ4)アルコキシ〕- フエノキシであり、Ｒ3 お
よびＲ 4 が互いに独立的に、（Ｃ1-Ｃ2)アルキルまたは
（Ｃ1-Ｃ2)アルコキシであり、そしてＲ5 が水素または
メチルであり、そしてＲ6 が水素である式Ｉの化合物を
製造するための本発明による方法が特に興味がもたれ
る。
ニル〕- Ｎ- 〔（Ｃ1-Ｃ3)アルキル〕- アミノまたは
〔（Ｃ1-Ｃ4)アルコキシ〕- フエノキシであり、Ｒ3 お
よびＲ 4 が互いに独立的に、（Ｃ1-Ｃ2)アルキルまたは
（Ｃ1-Ｃ2)アルコキシであり、そしてＲ5 が水素または
メチルであり、そしてＲ6 が水素である式Ｉの化合物を
製造するための本発明による方法が特に興味がもたれ
る。
【００１３】Ｒ1-Ｘは、好ましくはＮ- 〔（Ｃ1-Ｃ3)-
アルキルスルホニル〕- Ｎ- 〔（Ｃ 1-Ｃ2)アルキル〕-
アミノ、特にＮ-(メチルスルホニル)-Ｎ-(メチル)-アミ
ノ、Ｎ-(メチルスルホニル)-Ｎ-(エチル)-アミノ、Ｎ-
(エチルスルホニル)-Ｎ-(メチル)-アミノまたはＮ-(n-
プロピルスルホニル)-Ｎ-(メチル)-アミノであり；Ｒ1-
Ｘはまた、好ましくは（Ｃ1-Ｃ3)- アルコキシフエノキ
シ、特に２- メトキシフエノキシ、２- エトキシフエノ
キシ、２- ｎ- プロピル- フエノキシまたは２-イソプ
ロポキシ- フエノキシである。
アルキルスルホニル〕- Ｎ- 〔（Ｃ 1-Ｃ2)アルキル〕-
アミノ、特にＮ-(メチルスルホニル)-Ｎ-(メチル)-アミ
ノ、Ｎ-(メチルスルホニル)-Ｎ-(エチル)-アミノ、Ｎ-
(エチルスルホニル)-Ｎ-(メチル)-アミノまたはＮ-(n-
プロピルスルホニル)-Ｎ-(メチル)-アミノであり；Ｒ1-
Ｘはまた、好ましくは（Ｃ1-Ｃ3)- アルコキシフエノキ
シ、特に２- メトキシフエノキシ、２- エトキシフエノ
キシ、２- ｎ- プロピル- フエノキシまたは２-イソプ
ロポキシ- フエノキシである。
【００１４】Ｒ3 およびＲ4 は、互いに独立的に、好ま
しくは（Ｃ1-Ｃ2)アルキルまたは（Ｃ1-Ｃ2)アルコキ
シ、特にメチルまたはメトキシである。Ｒ7 およびＲ8
の例は、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシ
ウムイオンおよびカルシウムイオンのようなアルカリ金
属カチオンまたはアルカリ土類金属カチオンである。１
より多い電荷を有する金属カチオンの場合には、式ＩＩ
の化合物中の式Ｒ1-Ｘの２個またはそれ以上の基および
式ＩＩＩの化合物における数個の基ＯＣＮは、適当に金
属イオンに結合されている。Ｒ7 およびＲ8 の例は、ま
たアルキル基が場合によっては、例えばアルコキシまた
はアリールによって置換されてもよいテトラアルキルア
ンモニウム、トリアルキルアリールアンモニウム、ジア
ルキルジアリールアンモニウム、アルキルトリアリール
アンモニウムおよびテトラアリールアンモニウムのよう
な第四アンモニウムイオンである。
しくは（Ｃ1-Ｃ2)アルキルまたは（Ｃ1-Ｃ2)アルコキ
シ、特にメチルまたはメトキシである。Ｒ7 およびＲ8
の例は、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシ
ウムイオンおよびカルシウムイオンのようなアルカリ金
属カチオンまたはアルカリ土類金属カチオンである。１
より多い電荷を有する金属カチオンの場合には、式ＩＩ
の化合物中の式Ｒ1-Ｘの２個またはそれ以上の基および
式ＩＩＩの化合物における数個の基ＯＣＮは、適当に金
属イオンに結合されている。Ｒ7 およびＲ8 の例は、ま
たアルキル基が場合によっては、例えばアルコキシまた
はアリールによって置換されてもよいテトラアルキルア
ンモニウム、トリアルキルアリールアンモニウム、ジア
ルキルジアリールアンモニウム、アルキルトリアリール
アンモニウムおよびテトラアリールアンモニウムのよう
な第四アンモニウムイオンである。
【００１５】上記の各式および以下において、例えば、
アルキル、アルコキシ、ハロアルコキシおよびアルキル
チ基のような炭化水素含有基ならびに炭化水素部分にお
ける対応する不飽和の、および／または置換された基
は、それぞれの場合に、直鎖状または分枝鎖状でありう
る。アルコキシ、ハロアルキルその他のような複合的意
味におけるアルキル基は、同様に、メチル、エチル、ｎ
- またはｉ- プロピル、ｎ- 、ｉ- 、ｔ- または２- ブ
チルであり；アルケニルおよびアルキニル基は、２- プ
ロペニル、２- または３- ブテニル、２- プロピニルま
たは２- または３- ブチニルのようなアルキル基に対応
する可能な不飽和基の意味を有する。ハロゲンは、フッ
素、塩素、臭素またはヨウ素である。ハロアルキルは、
ハロゲンよりなる群から選択された１個またはそれ以上
の原子によって置換されたアルキルであり；ハロアルキ
ルは、例えばＣＦ3 、ＣＨＦ2 またはＣＨ2 ＣＦ3 であ
る。アリールは、例えば、フエニル、ナフチル、テトラ
ヒドロナフチル、インダニル、フルオレニルおよび類似
の基、好ましくはフエニルである。置換アリールまたは
置換フエニルは、好ましくは、ハロゲン、アルキル、ハ
ロアルキル、ハロアルコキシ、ニトロ、シアノ、アルコ
キシカルボニル、アルカノイル、カルバモイル、モノ-
およびジ- アルキルアミノカルボニル、モノ- およびジ
- アルキルアミノ、アルキルスルフイニルまたはアルキ
ルスルホニルよりなる群から選択された１個またはそれ
以上の、好ましくは１ないし３個の基によって置換され
ているアリールまたはフエニルであり、その際好ましい
アルキル含有基は、１ないし４個の炭素原子、特に１な
いし２個の炭素原子を有するものであり；これに関して
特に好ましいものは、メチル、メトキシおよび塩素であ
る。
アルキル、アルコキシ、ハロアルコキシおよびアルキル
チ基のような炭化水素含有基ならびに炭化水素部分にお
ける対応する不飽和の、および／または置換された基
は、それぞれの場合に、直鎖状または分枝鎖状でありう
る。アルコキシ、ハロアルキルその他のような複合的意
味におけるアルキル基は、同様に、メチル、エチル、ｎ
- またはｉ- プロピル、ｎ- 、ｉ- 、ｔ- または２- ブ
チルであり；アルケニルおよびアルキニル基は、２- プ
ロペニル、２- または３- ブテニル、２- プロピニルま
たは２- または３- ブチニルのようなアルキル基に対応
する可能な不飽和基の意味を有する。ハロゲンは、フッ
素、塩素、臭素またはヨウ素である。ハロアルキルは、
ハロゲンよりなる群から選択された１個またはそれ以上
の原子によって置換されたアルキルであり；ハロアルキ
ルは、例えばＣＦ3 、ＣＨＦ2 またはＣＨ2 ＣＦ3 であ
る。アリールは、例えば、フエニル、ナフチル、テトラ
ヒドロナフチル、インダニル、フルオレニルおよび類似
の基、好ましくはフエニルである。置換アリールまたは
置換フエニルは、好ましくは、ハロゲン、アルキル、ハ
ロアルキル、ハロアルコキシ、ニトロ、シアノ、アルコ
キシカルボニル、アルカノイル、カルバモイル、モノ-
およびジ- アルキルアミノカルボニル、モノ- およびジ
- アルキルアミノ、アルキルスルフイニルまたはアルキ
ルスルホニルよりなる群から選択された１個またはそれ
以上の、好ましくは１ないし３個の基によって置換され
ているアリールまたはフエニルであり、その際好ましい
アルキル含有基は、１ないし４個の炭素原子、特に１な
いし２個の炭素原子を有するものであり；これに関して
特に好ましいものは、メチル、メトキシおよび塩素であ
る。
【００１６】本発明による方法によって製造された式Ｉ
のスルホニル尿素類の収率は、比較的高く、一般に精巧
な精製工程なしに９４重量％以上の純度において、例え
ば８０％またはそれ以上である。
のスルホニル尿素類の収率は、比較的高く、一般に精巧
な精製工程なしに９４重量％以上の純度において、例え
ば８０％またはそれ以上である。
【００１７】反応は、好ましくは２またはそれ以上の段
階において実施される。これらの段階の最初の段階にお
いて、式ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶの化合物が、互いに反
応せしめられる。次いで、式Ｖの化合物が、このように
して得られた反応混合物に添加される。反応体の混合に
関連して生ずる中間体は、原則として単離されうる。し
かしながら、全方法は、またワンポット法としても実施
されうる。
階において実施される。これらの段階の最初の段階にお
いて、式ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶの化合物が、互いに反
応せしめられる。次いで、式Ｖの化合物が、このように
して得られた反応混合物に添加される。反応体の混合に
関連して生ずる中間体は、原則として単離されうる。し
かしながら、全方法は、またワンポット法としても実施
されうる。
【００１８】成分ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶの反応のため
の温度は、好ましくは０℃ないし＋２００℃、特に＋８
０℃ないし＋１３５℃、更に特に＋２０℃ないし＋９０
℃である。
の温度は、好ましくは０℃ないし＋２００℃、特に＋８
０℃ないし＋１３５℃、更に特に＋２０℃ないし＋９０
℃である。
【００１９】ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶよりなる反応混合
物とアミノ複素環Ｖとの反応の温度は、好ましくは−２
０℃ないし＋１２０℃、特に−５℃ないし＋８０℃であ
る。本発明による方法は、溶媒を用いずに実施されう
る。しかしながら、反応条件下で不活性である無機また
は有機の溶媒、またはこれらの溶媒の混合物の存在下
に、全方法またはこの方法の個々の段階を、実施するこ
とがしばしば有利である。個々の段階の間で溶媒を変え
ることが有利なこともある。
物とアミノ複素環Ｖとの反応の温度は、好ましくは−２
０℃ないし＋１２０℃、特に−５℃ないし＋８０℃であ
る。本発明による方法は、溶媒を用いずに実施されう
る。しかしながら、反応条件下で不活性である無機また
は有機の溶媒、またはこれらの溶媒の混合物の存在下
に、全方法またはこの方法の個々の段階を、実施するこ
とがしばしば有利である。個々の段階の間で溶媒を変え
ることが有利なこともある。
【００２０】好適な有機溶媒は、例えば脂肪族または芳
香族ニトリル、Ｎ，Ｎ- ジアルキル- アルカンカルボキ
シアミド、ジアルキルスルホキシド、ポリアルキレング
リコールジアルキルエーテルおよびＮ- アルキル化環状
アミド、および脂肪族または好ましくは芳香族の、場合
によってはハロゲン化された、炭化水素のような非プロ
トン極性有機溶媒、または上記の有機溶媒の混合物であ
る。適当な無機溶媒は、例えば、液状二酸化硫黄および
液状シアン化水素酸およびそれらの混合物である。上記
の有機および無機溶媒の混合物もまた可能である。
香族ニトリル、Ｎ，Ｎ- ジアルキル- アルカンカルボキ
シアミド、ジアルキルスルホキシド、ポリアルキレング
リコールジアルキルエーテルおよびＮ- アルキル化環状
アミド、および脂肪族または好ましくは芳香族の、場合
によってはハロゲン化された、炭化水素のような非プロ
トン極性有機溶媒、または上記の有機溶媒の混合物であ
る。適当な無機溶媒は、例えば、液状二酸化硫黄および
液状シアン化水素酸およびそれらの混合物である。上記
の有機および無機溶媒の混合物もまた可能である。
【００２１】好ましい溶媒は、例えばアセトニトリル、
プロピオニトリル、ベンゾニトリル、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ- メチル
ピロリドン、エチレングリコールジアルキルエーテル、
ジ- 、トリ- またはテトラ-エチレングリコールジアル
キルエーテル、特にジメチルまたはジエチルエーテル、
トルエン、キシレン、クロロベンゼンまたは液状二酸化
硫黄、または上記の溶媒の２種またはそれ以上の混合物
である。この方法の第１成分段階、すなわちＩＩ、ＩＩ
ＩおよびＩＶの反応、またはＩＩおよびＩＶの反応を、
例えば、アセトニトリルまたは液状二酸化硫黄のような
極性の非プロトン有機または無機溶媒中で実施し、そし
て次の段階を、例えばトルエンまたはキシレンのよう
な、より極性の低い非プロトン有機溶媒中で実施するこ
ともまた特に有利である。
プロピオニトリル、ベンゾニトリル、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ- メチル
ピロリドン、エチレングリコールジアルキルエーテル、
ジ- 、トリ- またはテトラ-エチレングリコールジアル
キルエーテル、特にジメチルまたはジエチルエーテル、
トルエン、キシレン、クロロベンゼンまたは液状二酸化
硫黄、または上記の溶媒の２種またはそれ以上の混合物
である。この方法の第１成分段階、すなわちＩＩ、ＩＩ
ＩおよびＩＶの反応、またはＩＩおよびＩＶの反応を、
例えば、アセトニトリルまたは液状二酸化硫黄のような
極性の非プロトン有機または無機溶媒中で実施し、そし
て次の段階を、例えばトルエンまたはキシレンのよう
な、より極性の低い非プロトン有機溶媒中で実施するこ
ともまた特に有利である。
【００２２】式ＩＩおよび／または式ＩＩＩの化合物が
選択された溶媒中に完全には溶解しない場合には、反応
は、例えば激しい撹拌によりまたは音波処理によって、
反応体を十分に混合することによって促進されうる。
選択された溶媒中に完全には溶解しない場合には、反応
は、例えば激しい撹拌によりまたは音波処理によって、
反応体を十分に混合することによって促進されうる。
【００２３】式ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶの化合物の反応
においては、式ＩＩＩおよびＩＶの化合物は、例えば、
溶媒を用いずに、または上記の非プロトン極性有機溶
媒、または非プロトン極性無機溶媒の存在下に、０ない
し８０℃の反応温度においてまず反応せしめられて、不
確定の構造を有する付加化合物（アダクト１）の生成を
もたらしうる。最も単純には予め得られた反応混合物の
形態の、予め得られたアダクトＩとＩＩとの反応が、場
合によっては加熱して実施された後に、不確定な構造を
有する付加化合物（アダクト２）の生成が再び起り、こ
のものは、化合物Ｖの化合物との本発明による反応に適
している。化合物ＩＩとの反応は、前記の非プロトン極
性有機溶媒または非プロトン極性無機溶媒の存在下に、
０ないし２００℃、好ましくは＋８℃ないし＋１３５
℃、特に＋２０℃ないし＋９０℃の反応温度において行
われる。上記の化合物ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶの反応を
一定の温度におけるよりもむしろ上昇する温度勾配を使
用して実施することがしばしば有利である。
においては、式ＩＩＩおよびＩＶの化合物は、例えば、
溶媒を用いずに、または上記の非プロトン極性有機溶
媒、または非プロトン極性無機溶媒の存在下に、０ない
し８０℃の反応温度においてまず反応せしめられて、不
確定の構造を有する付加化合物（アダクト１）の生成を
もたらしうる。最も単純には予め得られた反応混合物の
形態の、予め得られたアダクトＩとＩＩとの反応が、場
合によっては加熱して実施された後に、不確定な構造を
有する付加化合物（アダクト２）の生成が再び起り、こ
のものは、化合物Ｖの化合物との本発明による反応に適
している。化合物ＩＩとの反応は、前記の非プロトン極
性有機溶媒または非プロトン極性無機溶媒の存在下に、
０ないし２００℃、好ましくは＋８℃ないし＋１３５
℃、特に＋２０℃ないし＋９０℃の反応温度において行
われる。上記の化合物ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶの反応を
一定の温度におけるよりもむしろ上昇する温度勾配を使
用して実施することがしばしば有利である。
【００２４】検出反応および分光分析法を用いる検査の
結果によれば、中間体として生成する付加化合物は、形
式的に見た場合には、式Ｉの置換尿素を生成すべきアダ
クト２と式Ｖのアミンとの反応は、式Ｒ1 ＸＳＯ2 ＮＣ
Ｏのイソシアネートと式Ｖのアミンとの反応から予測さ
れた結果と同じ結果を与えるけれども、最初に考えられ
たように、式Ｒ1 ＸＳＯ2-Ｎ＝Ｃ＝Ｏのイソシアネート
を含まない。
結果によれば、中間体として生成する付加化合物は、形
式的に見た場合には、式Ｉの置換尿素を生成すべきアダ
クト２と式Ｖのアミンとの反応は、式Ｒ1 ＸＳＯ2 ＮＣ
Ｏのイソシアネートと式Ｖのアミンとの反応から予測さ
れた結果と同じ結果を与えるけれども、最初に考えられ
たように、式Ｒ1 ＸＳＯ2-Ｎ＝Ｃ＝Ｏのイソシアネート
を含まない。
【００２５】従って、本発明は、また化合物ＩＩＩおよ
びＩＶの反応の上記変法および続いての本発明による方
法に従って化合物ＩＩとの反応によって得られる上記ア
ダクト１および２に関する。
びＩＶの反応の上記変法および続いての本発明による方
法に従って化合物ＩＩとの反応によって得られる上記ア
ダクト１および２に関する。
【００２６】二者択一的な実施態様においては、式Ｉ
Ｉ、ＩＩＩおよびＩＶの化合物は、一緒に、好ましくは
−１０℃またはそれ以下までの低い温度において、導入
し、そして一緒に反応温度まで加熱されうる。本方法の
もう一つの変法においては、式ＩＩおよびＩＩＩの化合
物が一緒に導入されそして塩化スルフリル（式ＩＶの化
合物）が式ＩＩの化合物の反応温度に加熱される前かあ
るいはその反応温度において添加されうる。
Ｉ、ＩＩＩおよびＩＶの化合物は、一緒に、好ましくは
−１０℃またはそれ以下までの低い温度において、導入
し、そして一緒に反応温度まで加熱されうる。本方法の
もう一つの変法においては、式ＩＩおよびＩＩＩの化合
物が一緒に導入されそして塩化スルフリル（式ＩＶの化
合物）が式ＩＩの化合物の反応温度に加熱される前かあ
るいはその反応温度において添加されうる。
【００２７】式ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶの化合物の反応
は、好ましくは非プロトン条件下で実施される。Ｒ7 ま
たはＲ8 、あるいは両者が水素である場合には、原則と
して水素各１モル当量につき補助塩基１モル当量を使用
することが好都合である。補助塩基として、例えばアル
カリ土類金属炭酸塩および／または重炭酸塩、アルカリ
金属炭酸塩および／または重炭酸塩、および類似の塩基
のような無機塩基、あるいは例えばトリアルキルアミン
のような有機塩基が使用されうる。
は、好ましくは非プロトン条件下で実施される。Ｒ7 ま
たはＲ8 、あるいは両者が水素である場合には、原則と
して水素各１モル当量につき補助塩基１モル当量を使用
することが好都合である。補助塩基として、例えばアル
カリ土類金属炭酸塩および／または重炭酸塩、アルカリ
金属炭酸塩および／または重炭酸塩、および類似の塩基
のような無機塩基、あるいは例えばトリアルキルアミン
のような有機塩基が使用されうる。
【００２８】Ｒ7 が水素である場合には、原則として、
Ｒ8 が水素に等しくない式ＩＩおよびＩＩＩの化合物
を、せいぜい約１：２のモル比ＩＩ：ＩＩＩ、特に約
１：２のモル比において、補助塩基として使用される化
合物ＩＩＩの少なくとも１モル当量と共に使用すること
が有利である。Ｒ7 が水素である場合に、約１：１のモ
ル比ＩＩ：ＩＩＩもまた使用されるならば、もう一つの
補助塩基少なくとも約１当量を使用するか、または更に
Ｒ8 が水素である場合には、もう一つの補助塩基少なく
とも２当量使用することが反応を完了せしめるために有
利である。前の段落において挙げた塩基が補助塩基とし
て使用されうる。
Ｒ8 が水素に等しくない式ＩＩおよびＩＩＩの化合物
を、せいぜい約１：２のモル比ＩＩ：ＩＩＩ、特に約
１：２のモル比において、補助塩基として使用される化
合物ＩＩＩの少なくとも１モル当量と共に使用すること
が有利である。Ｒ7 が水素である場合に、約１：１のモ
ル比ＩＩ：ＩＩＩもまた使用されるならば、もう一つの
補助塩基少なくとも約１当量を使用するか、または更に
Ｒ8 が水素である場合には、もう一つの補助塩基少なく
とも２当量使用することが反応を完了せしめるために有
利である。前の段落において挙げた塩基が補助塩基とし
て使用されうる。
【００２９】Ｒ7 およびＲ8 がそれぞれ金属カチオンま
たは第四アンモニウムカチオンである場合には、化合物
ＩＩおよびＩＩＩは、また補助塩基を使用することな
く、約１：１のモル比において使用されうる。
たは第四アンモニウムカチオンである場合には、化合物
ＩＩおよびＩＩＩは、また補助塩基を使用することな
く、約１：１のモル比において使用されうる。
【００３０】塩化スルフリル（式ＩＶの化合物）は、好
ましくは式ＩＩの化合物と等モル量で、または過剰量
で、例えば１：１ないし１：２、好ましくは１：１ない
し１：１．５のモル比ＩＩ：ＩＶにおいて使用される。
より大なる過剰量もまた可能である。式Ｖの化合物を添
加する前に、過剰に添加された塩化スルフリルを蒸留に
より除去することが一般に有利である。
ましくは式ＩＩの化合物と等モル量で、または過剰量
で、例えば１：１ないし１：２、好ましくは１：１ない
し１：１．５のモル比ＩＩ：ＩＶにおいて使用される。
より大なる過剰量もまた可能である。式Ｖの化合物を添
加する前に、過剰に添加された塩化スルフリルを蒸留に
より除去することが一般に有利である。
【００３１】式Ｖの化合物は、式ＩＩの化合物に対して
等モル比で、あるいは等モル比よりもより低いかまたは
より高いモル比において使用されうる。化合物Ｖの未反
応の部分は、通常の方法で反応混合物から分離されそし
て本方法において再使用されうる。
等モル比で、あるいは等モル比よりもより低いかまたは
より高いモル比において使用されうる。化合物Ｖの未反
応の部分は、通常の方法で反応混合物から分離されそし
て本方法において再使用されうる。
【００３２】本発明による方法によって、一般式Ｉの化
合物を製造するために必要とされる式ＩＩＩおよびＩＶ
の出発化合物は、市販されているかあるいはよく知られ
た方法によって容易に製造されうる。式ＩＩの化合物
は、市販されているかあるいは通常の方法に類似する方
法で、例えばスルホクロリドをアミンと反応せしめるこ
とにより、製造されうる。
合物を製造するために必要とされる式ＩＩＩおよびＩＶ
の出発化合物は、市販されているかあるいはよく知られ
た方法によって容易に製造されうる。式ＩＩの化合物
は、市販されているかあるいは通常の方法に類似する方
法で、例えばスルホクロリドをアミンと反応せしめるこ
とにより、製造されうる。
【００３３】式Ｖの複素環もまた、市販されているかあ
るいは適当な方法で容易に製造されうる；例えば、米国
特許出願第４，３１０，４７０号、ヨーロッパ特許出願
公開第００２７２００号、米国特許出願第４，２９９，
９６０号、ランガーマン(M.J. Langermann)、バンクス
(C. K. Banks) J. Am. Chem. Soc. ７３，３０１１（１
９５１）参照。
るいは適当な方法で容易に製造されうる；例えば、米国
特許出願第４，３１０，４７０号、ヨーロッパ特許出願
公開第００２７２００号、米国特許出願第４，２９９，
９６０号、ランガーマン(M.J. Langermann)、バンクス
(C. K. Banks) J. Am. Chem. Soc. ７３，３０１１（１
９５１）参照。
【００３４】本発明による方法の一つの利点は、式ＩＶ
およびＶの化合物の反応しなかった部分ならびに使用さ
れた溶媒が、実質的に定量的に回収されそして本方法に
おいて再使用されうることである。
およびＶの化合物の反応しなかった部分ならびに使用さ
れた溶媒が、実質的に定量的に回収されそして本方法に
おいて再使用されうることである。
【００３５】例えば、塩化ナトリウムのように容易には
溶解しない第２の成分は、また反応段階の間で分離され
てもよい。本発明による方法のもう一つの利点は、一般
に、容易には溶解しない化合物として式Ｉの所望の生成
物が、場合によっては水または他の極性溶媒を添加した
後に、反応媒質から高純度において析出することであ
る。
溶解しない第２の成分は、また反応段階の間で分離され
てもよい。本発明による方法のもう一つの利点は、一般
に、容易には溶解しない化合物として式Ｉの所望の生成
物が、場合によっては水または他の極性溶媒を添加した
後に、反応媒質から高純度において析出することであ
る。
【００３６】以下の実施例においては、特記しない限り
百分率値は重量％を示す。
百分率値は重量％を示す。
【００３７】
例１ １- 〔（Ｎ- メチルスルホニル -Ｎ- メチル- アミノ)-
スルホニル〕 -３-(４，６- ジメトキシ -２- ピリミジ
ル)-尿素 アセトニトリル１．５ｌ中に塩化スルフリル３４０ｇ
（２．５２モル）を導入し、そしてシアン酸ナトリウム
２６０ｇ（４．０モル）を激しい撹拌下に２０分の間に
少量づつ添加する（２０℃）。この混合物を更に１５分
間撹拌し、そして次にＮ- メチルメタンスルホンアミド
２２２ｇ（２．０モル）を２５℃において滴加し、温度
を徐々に上昇させ、そして混合物を激しく撹拌しながら
還流温度まで２００分間加熱する。次に、過剰の塩化ス
ルフリルを１０００ミリバールにおいて５０℃の内部温
度において留去する。窒素下で圧力を弛緩せしめた後
に、アセトニトリル（場合によってはまたトルエン等）
１．５ｌを添加し、そして０℃において２- アミノ -
４，６- ジメトキシ- ピリミジン１５５ｇ（１．０モ
ル）を導入する。７５分後に水１．０ ｌを添加し、そ
して沈殿物を分離しそして洗滌する。１７６ないし１７
８℃の融点を有する１- 〔（Ｎ- メチルスルホニル -Ｎ
- メチル- アミノ)-スルホニル〕 -３-(４，６- ジメト
キシ -２- ピリミジル)-尿素３０４ｇが得られる。この
生成物は、比較試料に従って、そして高圧液体クロマト
グラフィーによる分析によれば、９６％の純度を有す
る； 収率：理論量の７７％。 例２ １-(２- エトキシフエノキシスルホニル)-３-(４，６-
ジメトキシ -２- ピリミジル)-尿素 アセトニトリル２００ｍｌ中に、細砕されたシアン酸ナ
トリウム２６．０ｇ（０．４モル）を室温において懸濁
せしめ、そして塩化スルフリル２８．３ｇ（０．２１モ
ル）を２０分間で添加する。その間に温度は、４４℃ま
で上昇する。５０℃において更に４時間撹拌した後に、
この混合物を減圧下に蒸留し、２７℃まで冷却し、そし
て１０分間に２- エトキシフエノール２７．６ｇ（０．
２モル）を添加する。混合物を一夜放置しそして２- ア
ミノ -４，６- ジメトキシピリミジン１５．５ｇ（０．
１モル）を室温において添加する。混合物を５０℃にお
いて更に１２０分間撹拌し、溶媒を減圧下に除去し、水
１００ｍｌを添加し、そして混合物をジクロロメタンで
抽出する。有機溶媒を留去した後に、固形分４９．９ｇ
が残存し、このものは、ＨＰＬＣによれば、１-(２- エ
トキシフエノキシスルホニル)-３-(４，６- ジメトキシ
-２- ピリミジル)-尿素７１．６重量％の含量を示し
た。この化合物の収率は、理論量の約８９％である。
スルホニル〕 -３-(４，６- ジメトキシ -２- ピリミジ
ル)-尿素 アセトニトリル１．５ｌ中に塩化スルフリル３４０ｇ
（２．５２モル）を導入し、そしてシアン酸ナトリウム
２６０ｇ（４．０モル）を激しい撹拌下に２０分の間に
少量づつ添加する（２０℃）。この混合物を更に１５分
間撹拌し、そして次にＮ- メチルメタンスルホンアミド
２２２ｇ（２．０モル）を２５℃において滴加し、温度
を徐々に上昇させ、そして混合物を激しく撹拌しながら
還流温度まで２００分間加熱する。次に、過剰の塩化ス
ルフリルを１０００ミリバールにおいて５０℃の内部温
度において留去する。窒素下で圧力を弛緩せしめた後
に、アセトニトリル（場合によってはまたトルエン等）
１．５ｌを添加し、そして０℃において２- アミノ -
４，６- ジメトキシ- ピリミジン１５５ｇ（１．０モ
ル）を導入する。７５分後に水１．０ ｌを添加し、そ
して沈殿物を分離しそして洗滌する。１７６ないし１７
８℃の融点を有する１- 〔（Ｎ- メチルスルホニル -Ｎ
- メチル- アミノ)-スルホニル〕 -３-(４，６- ジメト
キシ -２- ピリミジル)-尿素３０４ｇが得られる。この
生成物は、比較試料に従って、そして高圧液体クロマト
グラフィーによる分析によれば、９６％の純度を有す
る； 収率：理論量の７７％。 例２ １-(２- エトキシフエノキシスルホニル)-３-(４，６-
ジメトキシ -２- ピリミジル)-尿素 アセトニトリル２００ｍｌ中に、細砕されたシアン酸ナ
トリウム２６．０ｇ（０．４モル）を室温において懸濁
せしめ、そして塩化スルフリル２８．３ｇ（０．２１モ
ル）を２０分間で添加する。その間に温度は、４４℃ま
で上昇する。５０℃において更に４時間撹拌した後に、
この混合物を減圧下に蒸留し、２７℃まで冷却し、そし
て１０分間に２- エトキシフエノール２７．６ｇ（０．
２モル）を添加する。混合物を一夜放置しそして２- ア
ミノ -４，６- ジメトキシピリミジン１５．５ｇ（０．
１モル）を室温において添加する。混合物を５０℃にお
いて更に１２０分間撹拌し、溶媒を減圧下に除去し、水
１００ｍｌを添加し、そして混合物をジクロロメタンで
抽出する。有機溶媒を留去した後に、固形分４９．９ｇ
が残存し、このものは、ＨＰＬＣによれば、１-(２- エ
トキシフエノキシスルホニル)-３-(４，６- ジメトキシ
-２- ピリミジル)-尿素７１．６重量％の含量を示し
た。この化合物の収率は、理論量の約８９％である。
【００３８】例１および２に類似する方法で、下記の表
に記載されている式Ｉ（Ｙ＝ＣＨ）の化合物もまた得ら
れる。例 R1 X R3 R4 R5 R6 m.p.〔℃〕 3 CH3 SO2N(C3H7) CH3 CH3 H H 154-157 4 CH3 SO2N〔CH(CH3)2〕 CH3 CH3 H H 120-122 5 C2H5 SO2N(C2H5) CH3 CH3 H H 6 CH3 SO2N(CH3) CH3 CH3 H H 7 CH3 SO2N(CH3) CH3 CH3 H CH3 8 C4H9 SO2N(CH3) CH3 CH3 H H 9 CH3 SO2N（シクロヘキシル）CH3 CH3 H CH3 10 2-i-PrO-C6H4 O OCH3 CH3 H H 141-143 ─────────────────────────────────── i-PrO = イソプロポキシ
に記載されている式Ｉ（Ｙ＝ＣＨ）の化合物もまた得ら
れる。例 R1 X R3 R4 R5 R6 m.p.〔℃〕 3 CH3 SO2N(C3H7) CH3 CH3 H H 154-157 4 CH3 SO2N〔CH(CH3)2〕 CH3 CH3 H H 120-122 5 C2H5 SO2N(C2H5) CH3 CH3 H H 6 CH3 SO2N(CH3) CH3 CH3 H H 7 CH3 SO2N(CH3) CH3 CH3 H CH3 8 C4H9 SO2N(CH3) CH3 CH3 H H 9 CH3 SO2N（シクロヘキシル）CH3 CH3 H CH3 10 2-i-PrO-C6H4 O OCH3 CH3 H H 141-143 ─────────────────────────────────── i-PrO = イソプロポキシ
Claims (19)
- 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 〔上式中、 Ｘは酸素、 -Ｏ- ＮＲ2-または -ＳＯ2-ＮＲ2-であり、 Ｙは窒素またはＣＨであり、 Ｒ1 は（Ｃ1-Ｃ6)アルキル、（Ｃ2-Ｃ6)アルケニルまた
は（Ｃ2-Ｃ6)アルキニル｛ここで最後の３つの基のおの
おのは互いに独立的に未置換であるかまたはハロゲン、
（Ｃ1-Ｃ4)アルコキシおよび〔（Ｃ1-Ｃ4)アルコキシ〕
- カルボニルよりなる群から選択された１個またはそれ
以上の基によって置換されている｝であるか、またはＸ
＝酸素である場合にはまたフエニル｛これは未置換であ
るかまたはハロゲン、ニトロ、（Ｃ1-Ｃ4)アルキル、
（Ｃ1-Ｃ4)ハロアルキル、（Ｃ1-Ｃ4)アルコキシ、（Ｃ
1-Ｃ4)ハロアルコキシおよび〔（Ｃ1-Ｃ4)アルコキシ〕
- カルボニルよりなる群から選択された１個またはそれ
以上の基によって置換されている｝であり、 Ｒ2 は水素、（Ｃ1-Ｃ6)アルキル、（Ｃ2-Ｃ6)アルケニ
ル、（Ｃ2-Ｃ6)アルキニルまたは（Ｃ3-Ｃ6)シクロアル
キルであり、 Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立的に、水素、（Ｃ1-Ｃ4)ア
ルキルまたは（Ｃ1-Ｃ4)アルコキシ｛ここで最後の２つ
の基は未置換であるかまたはハロゲン、アルコキシおよ
びアルキルチオよりなる群から選択された１個またはそ
れ以上の基によって置換されている｝であるか、または
ハロゲン、（Ｃ1-Ｃ4)アルキルチオ、（Ｃ1-Ｃ4)アルキ
ルアミノまたはジ〔（Ｃ1-Ｃ4)アルキル〕アミノであ
り、 Ｒ5 は水素または（Ｃ1-Ｃ4)アルキルであり、そしてＲ
6 は水素である〕で表される化合物またはそれらの塩の
製造方法において、式ＩＩ Ｒ1-Ｘ- Ｒ7 （ＩＩ） （上式中、Ｒ1 およびＸは式Ｉにおいて規定された意味
を有しそしてＲ7 は水素、第四アンモニウムイオンまた
は１価に、２価にまたは多価に荷電された金属カチオン
の１当量である）で表される化合物を式ＩＩＩ、ＩＶお
よびＶ Ｒ8-ＯＣＮ （ＩＩＩ） ＳＯ2 Ｃｌ2 （ＩＶ） 【化２】 （上記各式中、Ｒ3,Ｒ4,Ｒ5,ＸおよびＹは式Ｉにおいて
規定された意味を有し、そしてＲ8 は水素、第四アンモ
ニウムイオンまたは１価に、２価に、または多価に荷電
された金属カチオンの１当量である）で表される化合物
と反応せしめることを特徴とする上記式Ｉの化合物また
はそれらの塩の製造方法。 - 【請求項２】 式Ｉにおいて、Ｒ1-ＸがＮ〔（Ｃ1-Ｃ6)
- アルキルスルホニル〕- Ｎ- 〔（Ｃ1-Ｃ3)アルキル〕
- アミノまたは〔（Ｃ1-Ｃ4)アルコキシ〕- フエノキシ
であり、Ｒ3 およびＲ4 が互いに独立的に、（Ｃ1-Ｃ2)
アルキルまたは（Ｃ1-Ｃ2)アルコキシであり、Ｒ5 が水
素またはメチルであり、そしてＲ6 が水素である、請求
項１に記載の方法。 - 【請求項３】 式Ｉにおいて、Ｒ1-ＸがＮ〔（Ｃ1-Ｃ3)
- アルキルスルホニル〕- Ｎ- 〔（Ｃ1-Ｃ2)- アルキ
ル〕- アミノまたは（Ｃ1-Ｃ3)- アルコキシフエノキシ
である請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】 式Ｉにおいて、Ｒ3 およびＲ4 がメチル
またはメトキシである請求項１ないし３に記載の方法。 - 【請求項５】 式ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶで表される化
合物をまず互いに反応せしめそしてその後で式Ｖで表さ
れる化合物との反応を実施する請求項１ないし４のうち
のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 式ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶの化合物の反
応のための反応温度が０℃ないし２００℃である請求項
５に記載の方法。 - 【請求項７】 式Ｖの化合物との反応のための反応温度
が−２０℃ないし１２０℃である請求項５または６に記
載の方法。 - 【請求項８】 この方法またはこの方法の個々の段階
が、反応条件下で不活性である無機または有機の溶媒ま
たはこれらの溶媒の混合物の存在下に実施される請求項
１ないし７のうちのいずれかに記載の方法。 - 【請求項９】 非プロトン極性有機溶媒および脂肪族お
よび芳香族の、適当にハロゲン化された、炭化水素、お
よび上記の有機溶媒の混合物よりなる群から選択された
溶媒が使用される請求項８に記載された方法。 - 【請求項１０】 式ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶの化合物が
非プロトン性条件下で反応せしめられる請求項１ないし
９のうちのいずれかに記載の方法。 - 【請求項１１】 Ｒ8 が金属カチオンまたは第四アンモ
ニウムカチオンであり、そして式ＩＩおよびＩＩＩで表
される化合物が、 ａ）Ｒ7 ＝Ｈである場合には、多くとも１：２のモル比
において、または ｂ）Ｒ7 ＝Ｈである場合には、約１：１のモル比におい
てそして化合物ＩＩＩと異なる補助塩基１モル当量の存
在下に、または ｃ）Ｒ7 ＝金属カチオンまたは第四アンモニウムカチオ
ンである場合には、補助塩基なしに約１：１のモル比に
おいて、使用される請求項１０に記載の方法。 - 【請求項１２】 式ＩＶの化合物が式ＩＩの化合物に対
して等モルであるかまたは過剰量において使用される請
求項１ないし１１のうちのいずれかに記載の方法。 - 【請求項１３】 付加化合物（“アダクト１”）の製造
方法において、式ＩＩＩ Ｒ8-ＯＣＮ （ＩＩＩ） （上式中、Ｒ8 は水素、第四アンモニウムイオンまたは
１価に、２価にまたは多価に荷電された金属カチオンの
１当量である）で表される化合物を式ＩＶ ＳＯ2 Ｃｌ2 （ＩＶ） で表される化合物と反応せしめられる上記付加化合物の
製造方法。 - 【請求項１４】 反応が溶媒なしに、または非プロトン
極性有機溶媒または非プロトン極性無機溶媒の存在下
に、０ないし８０℃の反応温度において実施される請求
項１３に記載の方法。 - 【請求項１５】 請求項１３または１４に記載の方法に
よって得られる付加化合物（“アダクト１”）。 - 【請求項１６】 付加化合物（“アダクト２”）の製造
方法において、請求項１５に記載の付加化合物（“アダ
クト１”）を式ＩＩ Ｒ1-Ｘ- Ｒ7 （ＩＩ） （上式中、Ｒ1 およびＸは請求項１ないし４のうちのい
ずれかに記載の式Ｉにおいて規定されており、そしてＲ
7 は水素、第四アンモニウムイオンまたは１価に、２価
にまたは多価に荷電された金属カチオンの１当量であ
る）で表される化合物と反応せしめる上記付加化合物
（“アダクト２”）の製造方法。 - 【請求項１７】 反応を非プロトン極性有機または非プ
ロトン極性無機溶媒の存在下に０ないし２００℃の反応
温度において実施する請求項１６に記載の方法。 - 【請求項１８】 請求項１６または１７に記載の方法に
よって得られる付加化合物（“アダクト２”）。 - 【請求項１９】 請求項１ないし４のうちのいずれかに
規定された式Ｉの化合物の製造方法において、請求項１
８に記載された付加化合物を式Ｖ 【化３】 （上式中、Ｒ3,Ｒ4,Ｒ5,ＸおよびＹは式Ｉにおいて規定
された意味を有する）で表される化合物と反応せしめる
ことを特徴とする上記式Ｉの化合物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4207242:5 | 1992-03-07 | ||
| DE4207242 | 1992-03-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069581A true JPH069581A (ja) | 1994-01-18 |
| JP3754460B2 JP3754460B2 (ja) | 2006-03-15 |
Family
ID=6453464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04549993A Expired - Lifetime JP3754460B2 (ja) | 1992-03-07 | 1993-03-05 | スルホニル尿素類の製造方法 |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5364937A (ja) |
| EP (1) | EP0560178B1 (ja) |
| JP (1) | JP3754460B2 (ja) |
| KR (1) | KR100318190B1 (ja) |
| CN (1) | CN1045205C (ja) |
| AT (1) | ATE145399T1 (ja) |
| BR (1) | BR9300759A (ja) |
| CA (1) | CA2091138A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ34893A3 (ja) |
| DE (1) | DE59304502D1 (ja) |
| DK (1) | DK0560178T3 (ja) |
| ES (1) | ES2096786T3 (ja) |
| HU (1) | HU213453B (ja) |
| IL (1) | IL104970A (ja) |
| MX (1) | MX9301256A (ja) |
| PL (1) | PL297956A1 (ja) |
| RU (1) | RU2133246C1 (ja) |
| ZA (1) | ZA931586B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995030659A1 (en) * | 1994-05-10 | 1995-11-16 | Warner-Lambert Company | Benzimidazole and imidazopyridine derivatives, their preparation and their use as dopaminergic agents, esp. selective for the dopamine d3 receptor |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MXPA04000612A (es) | 2001-07-31 | 2004-04-20 | Avery Dennison Corp | ETIQUETAS HOLOGRaFICAS CONFORMABLES. |
| KR101186271B1 (ko) | 2002-06-26 | 2012-09-27 | 애버리 데니슨 코포레이션 | 폴리프로필렌/올레핀 탄성체 혼합물을 포함하는 배향된필름 |
| US9662867B2 (en) | 2006-06-14 | 2017-05-30 | Avery Dennison Corporation | Conformable and die-cuttable machine direction oriented labelstocks and labels, and process for preparing |
| WO2007149900A2 (en) | 2006-06-20 | 2007-12-27 | Avery Dennison Corporation | Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof |
| EP2043860B1 (en) | 2006-07-17 | 2012-03-07 | Avery Dennison Corporation | Asymmetric multilayered polymeric film and label stock and label thereof |
| US9676532B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-13 | Avery Dennison Corporation | Packaging reclosure label for high alcohol content products |
| US11459488B2 (en) | 2014-06-02 | 2022-10-04 | Avery Dennison Corporation | Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2257240A1 (de) * | 1972-11-22 | 1974-05-30 | Hoechst Ag | Neue isocyanate und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4191553A (en) * | 1978-03-02 | 1980-03-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfamates |
| DE2963311D1 (en) * | 1978-12-29 | 1982-08-26 | Ciba Geigy Ag | Propenyl-substituted phenolglycidyl ethers, process for their preparation and their use |
| DE3324802A1 (de) * | 1983-07-09 | 1985-01-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Neue n-alkoxy- und n- alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffe, und neue (pyrimido) triazino-thiadiazinoxide als vorprodukte |
| DE3816704A1 (de) * | 1988-05-17 | 1989-11-30 | Hoechst Ag | Heterocyclische 2-alkoxyphenoxysulfonylharnstoffe und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren |
| EP3422569B1 (en) * | 2017-06-30 | 2021-11-10 | Nxp B.V. | An amplifier circuit |
-
1993
- 1993-03-02 DE DE59304502T patent/DE59304502D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-02 AT AT93103302T patent/ATE145399T1/de active
- 1993-03-02 ES ES93103302T patent/ES2096786T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-02 DK DK93103302.1T patent/DK0560178T3/da active
- 1993-03-02 EP EP93103302A patent/EP0560178B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-04 US US08/026,557 patent/US5364937A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-05 BR BR9300759A patent/BR9300759A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-03-05 HU HU9300617A patent/HU213453B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-03-05 JP JP04549993A patent/JP3754460B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-05 CA CA002091138A patent/CA2091138A1/en not_active Abandoned
- 1993-03-05 RU RU93004630A patent/RU2133246C1/ru active
- 1993-03-05 PL PL29795693A patent/PL297956A1/xx unknown
- 1993-03-05 ZA ZA931586A patent/ZA931586B/xx unknown
- 1993-03-05 MX MX9301256A patent/MX9301256A/es unknown
- 1993-03-05 CZ CZ93348A patent/CZ34893A3/cs unknown
- 1993-03-06 KR KR1019930003361A patent/KR100318190B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-06 CN CN93102463A patent/CN1045205C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-07 IL IL104970A patent/IL104970A/xx not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-05-25 US US08/450,398 patent/US5912379A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-03-02 US US09/260,885 patent/US6111102A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995030659A1 (en) * | 1994-05-10 | 1995-11-16 | Warner-Lambert Company | Benzimidazole and imidazopyridine derivatives, their preparation and their use as dopaminergic agents, esp. selective for the dopamine d3 receptor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0560178A3 (ja) | 1994-01-26 |
| US5364937A (en) | 1994-11-15 |
| JP3754460B2 (ja) | 2006-03-15 |
| HUT63619A (en) | 1993-09-28 |
| HU213453B (en) | 1997-06-30 |
| CA2091138A1 (en) | 1993-09-08 |
| ATE145399T1 (de) | 1996-12-15 |
| US5912379A (en) | 1999-06-15 |
| IL104970A0 (en) | 1993-07-08 |
| RU2133246C1 (ru) | 1999-07-20 |
| CZ34893A3 (en) | 1994-01-19 |
| EP0560178A2 (de) | 1993-09-15 |
| EP0560178B1 (de) | 1996-11-20 |
| PL297956A1 (en) | 1993-09-20 |
| MX9301256A (es) | 1993-09-01 |
| IL104970A (en) | 1997-04-15 |
| US6111102A (en) | 2000-08-29 |
| ES2096786T3 (es) | 1997-03-16 |
| KR100318190B1 (ko) | 2002-03-21 |
| BR9300759A (pt) | 1993-09-14 |
| CN1045205C (zh) | 1999-09-22 |
| DK0560178T3 (da) | 1997-04-14 |
| KR930019646A (ko) | 1993-10-18 |
| DE59304502D1 (de) | 1997-01-02 |
| ZA931586B (en) | 1993-09-27 |
| HU9300617D0 (en) | 1993-05-28 |
| CN1076193A (zh) | 1993-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3342057B2 (ja) | 置換ｎ−（アリール）−１，２，４−トリアゾロピリミジン−２−スルホンアミド類の製造方法 | |
| JP3754460B2 (ja) | スルホニル尿素類の製造方法 | |
| JP4929155B2 (ja) | Ｎ−（［１，２，４］トリアゾロピリミジン−２−イル）アリールスルホンアミドの改善された調製方法 | |
| GB2150139A (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| US20090088571A1 (en) | Synthesis of 6,7-Dihydro-5H-imidazo[1,2-a]imidazole-3-sulfonic acid amides | |
| TWI338002B (en) | Halosulfonylbenzoyl halides, processes for their preparation and their use for preparing substituted phenylsulfonylureas | |
| KR100519420B1 (ko) | 헤테로아릴카복실아미드및에스테르의제조방법 | |
| JP3067845B2 (ja) | Ｎ−アルキルスルホニルアミノスルホニル尿素の製造方法 | |
| JP4536987B2 (ja) | ニトロスルホベンズアミド類 | |
| AU653386B2 (en) | Process for the preparation of sulfonylureas | |
| JPH0442379B2 (ja) | ||
| JP3067844B2 (ja) | Ｎ−アルキルスルホニルアミノスルホニル尿素の製造方法 | |
| JPH03167177A (ja) | アミノピリミジンの製法 | |
| KR950007920B1 (ko) | 신규 4-에톡시카보닐-1-메틸피라졸-5-설폰 카바메이트 유도체 및 그의 제조방법 | |
| KR960015005B1 (ko) | 설포닐우레아 유도체의 제조방법 | |
| JPH05247002A (ja) | スルホニル尿素類の製造方法 | |
| JPH05331152A (ja) | （１，３，５−トリアジン−２−イル）カルバミン酸フェニル誘導体の製造方法 | |
| JPH08183773A (ja) | 置換ピリジンスルホニルカーバメート系化合物およびその製造方法 | |
| JPH1045724A (ja) | Ｎ−スルホニルピリミジンカルボン酸アミド誘導体の製造法 | |
| JP2006213675A (ja) | スルホニルウレア化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20030325 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20050930 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20051115 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20051216 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081222 Year of fee payment: 3 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081222 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091222 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101222 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101222 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111222 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111222 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121222 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121222 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131222 Year of fee payment: 8 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |