ES2334355T3 - Material de fibra que tiene propiedades de eliminacion del mal olor. - Google Patents
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Abstract
Material de fibra que tiene mejoradas propiedades de eliminación del mal olor, comprendiendo el material: (a) fibras; y (b) dispersada en las fibras, una cantidad de partículas de cinc eficaz para la eliminación del mal olor, o bien un material de ciclodextrina; donde la ciclodextrina está exenta de un compuesto complejo de inclusión y la ciclodextrina comprende una α-ciclodextrina, una β-ciclodextrina, una γ-ciclodextrina o mezclas de las mismas, que tienen sustituyentes o mitades colgantes que hacen que la ciclodextrina sea compatible con el material de fibra, o bien una combinación de dichas partículas y dicho material de ciclodextrina.
Description
Material de fibra que tiene propiedades de
eliminación del mal olor.
La invención se refiere a los materiales de
fibra que tienen mejoradas propiedades de eliminador del mal olor y
a un procedimiento para la fabricación de dichos materiales. La
invención se refiere específicamente a los materiales de fibra que
son susceptibles de ser usados en la fabricación de pañales
desechables o lavables, productos para la incontinencia, paños
higiénicos y otros artículos de higiene y cuidado personal con
mejoradas propiedades de eliminador del mal olor, y a los métodos
de fabricación de tales materiales.
La presente invención también se refiere a los
correspondientes artículos y a los métodos de fabricación de tales
artículos.
Además de tener alguna película u hoja de
barrera impermeable a los líquidos, los artículos de higiene y
cuidado personal tales como los pañales, los productos para la
incontinencia y los paños higiénicos están a menudo dotados de
cierta capacidad absortiva para contener más eficazmente las
excreciones líquidas o semilíquidas que los mismos están destinados
a impedir que lleguen a ensuciar la ropa interior u otras prendas de
vestir.
Incluso cuando el artículo es desechable, los
malos olores ocasionados por los componentes volátiles o los
productos de descomposición volátiles de tales excreciones pueden
ocasionar molestias ya mientras se lleva normalmente puesto el
artículo y antes de que el mismo sea desechado.
Un problema que va ligado a ello es el que surge
al tener guardados temporalmente tales artículos ensuciados, tanto
si son desechables como si son lavables, antes de ser desechados o
antes de ser lavados, según sea aplicable. Los malos olores que
emanan de tales artículos al estar los mismos guardados son
altamente indeseables.
Según el significado que tiene en la presente
invención, un permeante, contaminante o volátil es una sustancia
que puede existir en la atmósfera a una considerable concentración
detectable y puede escapar de un artículo de este tipo. Son
conocidos los de una gran variedad de permeantes o volátiles de este
tipo.
Habitualmente los pañales ensuciados se guardan
en un envase cerrable o en una bolsa de basura susceptible de ser
cerrada herméticamente de nuevo, que p. ej. se pone en la guardería,
antes de transportarlos a un contenedor de depósito puesto al aire
libre. Es práctica extendida la de usar cubos de plástico para
pañales que tienen una tapa de cierre hermético para guardar
temporalmente los pañales ensuciados. Dichas bolsas o dichos cubos
para pañales reducen la liberación de los olores desagradables al
estar herméticamente cerradas o cerrados. Sin embargo son limitadas
y no satisfactorias las propiedades de barrera de p. ej. las bolsas
de termoplástico para la basura que son conocidas en la
técnica.
En nuestra solicitud copendiente WO 03/025067
titulada "Material de barrera que tiene partículas metálicas
nanométricas" hemos dado a conocer un material pelicular o
laminar de barrera perfeccionado que puede p. ej. ser usado para
producir envases perfeccionados y componentes constructivos
perfeccionados para artículos tales como pañales.
Si bien de aquí en adelante expondremos y
ejemplificaremos la invención con referencia a realizaciones y
aplicaciones específicas tales como los pañales, debe entenderse que
esta exposición se aplica mutatis mutandis a todos los otros
artículos equiparables que adolezcan de similares problemas de mal
olor.
Los pañales desechables han encontrado cada vez
mayor aceptación comercial en los últimos años, y se han propuesto
y usado muchas distintas formas constructivas para los mismos.
Habitualmente, las funciones de absorción de humedad son
desempeñadas por un pañal multicapa que comprende una hoja de
superficie o capa de revestimiento permeable a los líquidos que
está destinada a quedar encarada al usuario durante el uso y está
realizada en forma de un material no tejido, y por ejemplo en forma
de un material de fibras ligadas en desorientación. Además, los
pañales desechables a menudo tienen una capa de toma de líquido
entre la hoja de superficie y el cuerpo absorbente, teniendo dicha
capa de toma de líquido la capacidad de tomar rápidamente grandes
cantidades de líquido, distribuirlo y guardarlo temporalmente antes
de que el mismo sea absorbido por el cuerpo absorbente subyacente.
Esto es importante especialmente en los delgados cuerpos absorbentes
comprimidos de hoy en día, que a menudo tienen gran cantidad de así
llamados superabsorbentes, que tienen una alta capacidad de
absorción pero en muchos casos una demasiado baja velocidad de
absorción, a fin de estar en condiciones de absorber la gran
cantidad de líquido que puede ser descargada. La hoja de superficie
o capa de revestimiento a menudo está hecha de un material poroso y
sus fibras tienen una mojabilidad para el agua que es menor que la
de las fibras del material absorbente, lo cual redunda en una
tendencia del líquido a pasar de la capa de revestimiento al
interior del elemento absorbente. El líquido que pueda pasar a
través del elemento absorbente durante la descarga (cuando el flujo
sea rápido) es retenido por una hoja o película de forro
impermeable por espacio de un periodo de tiempo suficiente como para
permitir que tenga lugar la absorción. Sin embargo, la capa
exterior o de forro no impide que las sustancias volátiles o los
olores pasen a través de dicha
capa.
capa.
Una adecuada hoja de superficie debería ser
suave al tacto y no irritante para la piel del usuario. Además, las
hojas de superficie deben ser permeables a los líquidos, permitiendo
que los líquidos pasen fácilmente a través de su espesor. Las
adecuadas hojas de superficie pueden fabricarse a base de una
extensa gama de materiales tales como telas o materiales tejidos o
no tejidos, películas termoplásticas hechas con aberturas, espumas
reticuladas y bucaranes termoplásticos. Los adecuados materiales
tejidos y no tejidos pueden estar hechos de fibras naturales, tales
como fibras de algodón, o de fibras sintéticas tales como fibras
poliméricas tales como fibras de poliéster, polipropileno o
polietileno, o de una combinación de fibras naturales y
sintéticas.
Una tela no tejida o un material no tejido
habitualmente es un material fibroso hecho a base de fibras o
filamentos poliméricos. Los no-tejidos pueden
hacerse a base de polímeros tales como poliamidas, polipropileno,
copolímeros de polipropileno, polietileno, tereftalato de
polietileno y combinaciones de los mismos. Los materiales adecuados
incluyen a los miembros del grupo que consta de materiales formados
en seco y cardados, materiales de fibras depositadas aleatoriamente
y formados con aire, materiales de fibras ligadas en desorientación,
materiales de fibras sopladas en caliente, materiales de fibras
enmarañadas y materiales ligados por aire pasante o ligados en
calandria. Como alternativa, la tela no tejida puede ser ligada con
látex o bien puede ser ligada con combinaciones de las técnicas
anteriormente mencionadas, tal como en el caso de los materiales
ligados con látex y ligados en calandria o de otras combinaciones
adecuadas.
En general es deseable promover la rápida
transferencia del fluido en una dirección según la cual el mismo se
aleje del usuario y pase al interior de una estructura retentiva,
oponiéndose al mismo tiempo resistencia a la transferencia del
fluido en la dirección contraria ya sea hacia el usuario o bien
hacia las superficies o prendas de vestir externas. En
consecuencia, las superficies de un pañal que quedan encaradas al
cuerpo habitualmente son hidrofílicas para así ayudar al líquido a
pasar a través de las hojas de superficie más rápidamente que si la
superficie encarada al cuerpo no fuese hidrofílica. Se han intentado
varios enfoques en la técnica para abordar estos problemas,
incluyendo el uso de tratamientos superficiales aplicados
tópicamente, especialmente en la cara de tales telas que queda en
contacto con el usuario, y la aplicación o incorporación de agentes
superficiactivos.
El cuerpo absorbente puede ser de cualquier
clase convencional. Son ejemplos de comunes materiales de absorción
la pulpa esponjada celulósica, las capas de gasa sutil, los
polímeros altamente absorbentes (los llamados superabsorbentes),
los materiales esponjosos absorbentes, los materiales no tejidos
absorbentes y materiales similares. Es conocida la técnica de
combinar la pulpa esponjada celulósica con otros materiales en un
cuerpo absorbente. Es también común prever cuerpos absorbentes que
comprenden capas de distintos materiales con distintas propiedades
en lo relativo a la capacidad de toma de líquido, a la capacidad de
distribución de líquido y a la capacidad de almacenamiento de
líquido. Los cuerpos o capas absorbentes convencionales no tienen
propiedades de represión del olor.
Muchos de los materiales que se usan en la
fabricación de los productos higiénicos anteriormente mencionados
son materiales fibrosos. Además de los materiales de fibra
celulósica, los materiales derivados de fibras sintéticas o
termoplásticas son útiles para una amplia variedad de aplicaciones
en pañales, productos de higiene femenina, productos para la
incontinencia, paños, ropa médica, productos médicos y farmacéuticos
y muchos otros.
Está claro que los problemas anteriormente
indicados con respecto a los pañales ensuciados afectan en igual
medida a otros artículos, como p. ej. los productos para la
incontinencia, los apósitos médicos, los paños higiénicos o
cualquier otro artículo que emita sustancias volátiles.
Mientras que algunos de los problemas de mal
olor que son ocasionados por tales artículos de higiene y cuidado
personal ensuciados pueden ser superados mediante los
perfeccionamientos que se exponen en nuestra susodicha solicitud
copendiente, es posible perfeccionar adicionalmente tales artículos
en cuanto a sus propiedades olfativas tanto en uso como en
almacenamiento tras el uso mediante un distinto enfoque basado en
nuestra presente invención que aquí se expone.
En la WO 97/33044 se da a conocer el uso de
ciclodextrina en hojas celulósicas rígidas o semirrígidas. La
ciclodextrina actúa como una barrera o una trampa para los
contaminantes. Las propiedades de barrera del material que se da a
conocer en la WO 97/33044 están basadas en el atrapamiento de los
respectivos permeantes en el espacio hidrofóbico interno de la
molécula de ciclodextrina. El material de ciclodextrina se usa en
general en forma de una ciclodextrina derivatizada compatible. Según
la WO 97/33044 la ciclodextrina preferida es una ciclodextrina
derivatizada que tiene al menos un grupo sustituyente enlazado a la
molécula de ciclodextrina.
Además, es sabido por la WO 97/30122 que las
propiedades de barrera de un polímero termoplástico pueden ser
mejoradas formando una capa de barrera con un derivado de
ciclodextrina compatible dispersado en el polímero.
La WO 93/10174 está dirigida a películas
termoplásticas que contienen uno o varios polvos metálicos
seleccionados de entre los miembros del grupo que consta de polvo de
aluminio, polvo de magnesio, polvo de cinc y polvo de
manganeso.
La solicitud está dirigida a una película
termoplástica que está caracterizada por el hecho de que la
película comprende al menos un 0,1% en peso, y preferiblemente de
un 0,5 a un 6% en peso de al menos un polvo metálico, sobre la base
del peso total de la mezcla de termoplástico y carga, siendo dicho
polvo metálico seleccionado de entre los miembros del grupo que
consta de polvo de aluminio, polvo de magnesio, polvo de manganeso y
mezclas de los mismos. Según la WO 93/10174 el tamaño medio de
partículas de los polvos metálicos está situado dentro de la gama
de valores de 5-20 \mum.
En ninguno de los documentos del estado de la
técnica anteriormente mencionados se dan a conocer materiales de
fibra que contengan partículas metálicas reactivas y/o ciclodextrina
modificada, ni artículos hechos a base de tales fibras.
Según la presente invención se aporta un
material de fibra que tiene mejoradas propiedades de eliminación
del mal olor, comprendiendo el material:
(a) fibras; y
(b) dispersada en las fibras, una cantidad de
partículas de cinc eficaz para la eliminación del mal olor, o
bien
un material de ciclodextrina; donde la
ciclodextrina está exenta de un compuesto complejo de inclusión y la
ciclodextrina comprende una \alpha-ciclodextrina,
una \beta-ciclodextrina, una
\gamma-ciclodextrina o mezclas de las mismas, que
tienen sustituyentes o mitades colgantes que hacen que la
ciclodextrina sea compatible con el material de fibra, o
bien
bien
una combinación de dichas partículas y dicho
material de ciclodextrina.
Sorprendentemente se ha descubierto ahora que la
incorporación de partículas metálicas en especial nanométricas y/o
de un material de ciclodextrina a fibras crea un material
"reactivo" que tiene excelentes propiedades de eliminación del
mal olor. Más específicamente, se ha descubierto que la presencia de
partículas nanométricas de metal o de aleación metálica y/o de un
material de ciclodextrina en un material de fibra, preferiblemente
en un material polímero sintético, y más preferiblemente en un
material de fibras de polímero sintético termoplástico, es
ventajosa para lograr excelentes propiedades de eliminación del mal
olor.
En un importante aspecto de esta invención, el
material de fibra que se usa como absorbente y/o como material
constructivo en un artículo de higiene o cuidado personal comprende
un material de ciclodextrina o partículas metálicas o una
combinación de material de ciclodextrina y partículas metálicas que
son capaces de eliminar los permeantes y volátiles que ocasionan
mal olor, ocasionado dicha eliminación la neutralización total o al
menos parcial de dichos volátiles y permeantes.
En otro aspecto importante de la invención,
tales partículas metálicas y/o materiales de ciclodextrina están
comprendidos dentro de dichas fibras. En otro aspecto de la
invención, dichas partículas metálicas y/o dichos materiales de
ciclodextrina están dispersados en dichas fibras. En aun otro
aspecto de esta invención, dichas partículas metálicas son
partículas nanométricas.
La invención incluye un método de producción de
tales fibras que comprende el paso de incorporar tales partículas
metálicas y/o materiales de ciclodextrina a las fibras al ser
producidas las fibras.
La invención también incluye a los artículos
hechos usando tales fibras p. ej. en capas y hojas permeables a los
líquidos tales como hojas de superficie p. ej. en pañales, paños y
compresas, y/o en zonas o capas absobedoras de líquidos de p. ej.
pañales, paños y compresas.
La invención incluye métodos de fabricación de
tales artículos que comprenden la incorporación de tales materiales
y/o materiales laminares absorbentes.
Según el significado que se utiliza en el
contexto de la presente invención, las partículas metálicas son
preferiblemente "partículas nanométricas" que tienen un
diámetro medio que está en general situado dentro de la gama de
diámetros de 10 a 500 nm, o dentro de la gama de diámetros de 40 a
250 nm, o incluso dentro de la gama de diámetros de 60 a 150 nm. Se
ha descubierto en la presente invención que el uso de partículas
que tengan un diámetro medio de más de 1000 nm puede ser
desventajoso cuando sea reducido el grosor de las fibras.
Naturalmente, cuando el grosor de las fibras sea suficiente como
para incorporar partículas mayores, las partículas metálicas podrán
ser mayores que las nanométricas que se han definido anteriormente.
Adicionalmente, las partículas metálicas de mayor tamaño
influencian al color de las fibras (es decir, impartiéndoles un
color más oscuro), el cual es un aspecto negativo en muchas
aplicaciones del sector de los artículos de cuidado personal.
Según la presente invención se prefiere
especialmente usar partículas de cinc, es decir partículas que
prácticamente consten de cinc metálico en una forma en la que no
haya reaccionado. Sin embargo también se contempla en la presente
invención el uso de similares partículas reactivas metálicas o de
aleación metálica además de las partículas de cinc. Las similares
partículas reactivas metálicas o de aleación metálica se seleccionan
de entre las sustancias que tienen un comportamiento químico
similar al del cinc, que son perfectamente conocidas para un
experto en el arte de la química, que conoce las correlaciones
químicas de los elementos de los mismos o distintos grupos y
periodos de la tabla periódica de elementos. Los metales y las
aleaciones metálicas particularmente preferidos son seleccionados
de entre los miembros del grupo que comprende a los metales
alcalinotérreos y los metales de transición. Los metales de
transición especialmente preferidos se seleccionan de entre los
miembros del grupo que comprende a los elementos de transición del
4º y 5º periodo del subgrupo 1º a 8º. Se prefiere que las
partículas de cinc o de otros metales estén esencialmente exentas de
los correspondientes óxidos.
Si se dispersa un material de ciclodextrina en
el material de fibra inventivo, dicho material de ciclodextrina
deberá tener un bajo contenido de humedad, y preferiblemente un
contenido de humedad de aproximadamente un 1% en peso, sobre la base
del material de ciclodextrina.
Según la presente invención puede ser ventajoso
o necesario usar material de ciclodextrina que tenga al menos un
bajo contenido de humedad. Como puede apreciarse por la WO
03/016148, las propiedades de barrera de un material hecho de
ciclodextrina que tenga sustituyentes o mitades colgantes y un
material matriz no son maximizadas si se usa material de
ciclodextrina seco o material de ciclodextrina que tenga un
contenido de humedad de menos de un 0,3% en peso. La presencia de
cierta humedad en la ciclodextrina reduce la complejación durante
los pasos de procesamiento de composición y conversión. Cuando se
dispersa uniformemente en el polímero ciclodextrina con un
apropiado contenido de humedad que da más moléculas de ciclodextrina
esencialmente exentas de un complejo de inclusión, entonces está
disponible más ciclodextrina para formar complejos con los
permeantes que se difunden, siendo así muy mejoradas las
características de barrera del material de fibra. A la inversa, en
algunos casos puede ser preferido o es ventajoso el uso de
ciclodextrina seca. Si la finalidad de la ciclodextrina es la de
eliminar la mayor cantidad de impurezas polímeras y minimizar el
desprendimiento gaseoso o la transferencia de impurezas desde el
material de fibra, entonces es ventajoso usar material de
ciclodextrina seco o casi seco.
Se ha descubierto en la presente invención que
los materiales de fibra inventivos que contienen partículas
metálicas y/o derivados de ciclodextrina son particularmente
adecuados para la fabricación de pañales, productos para la
incontinencia, apósitos médicos, paños higiénicos, etc., puesto que
el material de fibra funciona como un eficaz eliminador de los
permeantes malolientes, y en especial de los permeantes reactivos,
que emanan de excrementos, etc.
Los volátiles o permeantes que emanan p. ej. de
excrementos comprenden ácidos orgánicos de bajo peso molecular,
tioles y sulfuros orgánicos, aminas, amoníaco y alcoholes
aromáticos. La mayoría de estos compuestos tienen umbrales
sensoriales humanos que se sitúan al nivel de unas pocas partes por
billón.
Los materiales de fibra inventivos son capaces
de eliminar al menos parcialmente y de manera permanente los
permeantes que llegan a las fibras. En el contexto de esta
invención, la "eliminación" comprende la fijación o
neutralización destructiva así como no destructiva de los volátiles
malolientes. La eliminación puede p. ej. suponer una reacción
química con las moléculas volátiles que conduce a cambios en sus
características químicas o simplemente a una fijación, a una
complejación, a una quelación o a otros procesos que fijan las
moléculas volátiles más o menos permanentemente sobre o en las
fibras sin modificar permanentemente la estructura molecular de los
volátiles.
Sin pretender limitarnos a teoría científica
alguna, suponemos que los permeantes metalorreactivos (como p. ej.
ácidos volátiles, sulfuros, tioles y mercaptanos) reaccionan con las
partículas metálicas. Los productos de reacción resultantes en la
mayoría de los casos tienen menos olor. Además, los permeantes
metalorreactivos y los permeantes no reactivos, así como los
productos de reacción anteriormente mencionados, son al menos
parcialmente complejados por el material de ciclodextrina, con lo
que se impide su liberación al ambiente. En consecuencia, la
incorporación o dispersión de ciclodextrina, de partículas metálicas
o de ambas cosas a las fibras conduce a una importante reducción de
los volátiles malolientes.
El material polímero de las fibras según la
presente invención puede ser un material termoplástico o un
material termoplástico reticulable, incluyendo a polímeros hechos a
base de monómeros que incluyen a los miembros del grupo que consta
de etileno, propileno, butileno, butadieno, estireno y otros.
Además, tales materiales poliméricos termoplásticos incluyen a los
miembros del grupo que consta de polímeros de
poli(acrilonitrilo-co-butadieno-co-estireno),
polímeros acrílicos tales como el metacrilato de polimetilo,
acrilato de poli-n-butilo,
poli(etileno-co-ácido acrílico),
poli(etileno-co-metacrilato),
etc.; celofán, celulósicos incluyendo a los miembros del grupo que
consta de acetato de celulosa, propionato de acetato de celulosa,
butirato de acetato de celulosa y triacetato de celulosa, etc.;
fluoropolímeros que incluyen a los miembros del grupo que consta de
politetrafluoroetileno (Teflon®), copolímeros de
poli(etileno-co-tetrafluoroetileno),
copolímeros de
(tetrafluoroetileno-co-propileno),
polímeros de fluoruro de polivinilo, etc., poliamidas tales como
nilón 6, nilón 6,6, etc.; policarbonatos; poliésteres tales como
poli(etileno-co-tereftalato),
poli(etileno-co-1,4-naftaleno
dicarboxilato),
poli(butileno-co-tereftalato);
materiales de poliimida; materiales de polietileno incluyendo al
polietileno de baja densidad; polietileno lineal de baja densidad,
polietileno de alta densidad, polietileno de alto peso molecular y
alta densidad, etc.; polipropileno, polipropileno orientado
biaxialmente; poliestireno; poliestireno orientado biaxialmente;
películas de vinilo incluyendo a los miembros del grupo que consta
de cloruro de polivinilo, copolímeros de (cloruro de
vinilo-co-acetato de vinilo),
cloruro de polivinilideno, alcohol polivinílico, copolímeros de
(cloruro de vinilo-co-dicloruro de
vinilideno), películas especiales que incluyen a los miembros del
grupo que consta de polisulfona, sulfuro de polifenileno, óxido de
polifenileno, poliésteres cristal líquido, polietercetonas,
polivinilbutiral, etc.
En una realización preferida de la presente
invención el material polímero es un material termoplástico tal
como PET (tereftalato de polietileno), PP (polipropileno) y PE
(polietileno) como los que se usan convencionalmente para fibras en
absorbentes de artículos de higiene y cuidado personal, hojas de
superficie y otros componentes textiles o no tejidos. El material
más preferido es el polipropileno.
El material de fibras inventivo o las fibras
inventivas pueden estar en forma de un material no tejido que
contenga fibras ligadas en desorientación, conjugadas y de dos
constituyentes que comprendan a dichas partículas metálicas y/o a
dicho material de ciclodextrina. Un género o tela no
tejido(a) es una tela que tiene una estructura de fibras o
hilos individuales que están mutuamente sujetados o ligados. Los
géneros o telas no tejidos han venido haciéndose mediante muchos
procedimientos tales como por ejemplo procedimientos de soplado en
caliente, procedimientos de ligamiento en desorientación,
procedimientos de formación de telas por electrohilatura y
procedimientos de formación de velos de carda ligados.
Las llamadas "fibras sopladas en caliente"
son fibras que se hacen extrusionando un material termoplástico
fundido a través de los de una pluralidad de finos capilares de
matriz habitualmente circulares en forma de hilos o filamentos
fundidos que pasan al interior de una corriente de gas (como p. ej.
aire) a alta velocidad que adelgaza los filamentos de material
termoplástico fundido para así reducir su diámetro, que puede llegar
a ser igual a un diámetro de microfibra. A continuación de ello,
las fibras sopladas en caliente son transportadas por la corriente
de gas a alta velocidad y son depositadas sobre una superficie
colectora para así formar una tela de fibras sopladas en caliente
dispuestas aleatoriamente.
Las fibras sopladas en caliente pueden ser
incorporadas a los de una variedad de géneros no tejidos entre los
que se incluyen laminados compuestos tales como los materiales
laminares compuestos de fibras ligadas en desorientación/fibras
sopladas en caliente/fibras ligadas en desorientación ("SMS").
En los materiales compuestos SMS, las capas exteriores son capas de
fibras ligadas en desorientación que aportan resistencia a todo el
material compuesto, mientras que la capa interior es una capa de
fibras sopladas en caliente que aporta propiedades de barrera.
La expresión "fibras ligadas en
desorientación" se refiere a fibras de pequeño diámetro que son
formadas extrusionando material termoplástico fundido en forma de
filamentos a través de las de una pluralidad de finas aberturas que
son habitualmente capilares circulares de una hilera. El polímero es
reducido a fibras al pasar a través de las finas aberturas
dispuestas en una o varias filas en la hilera, formando una cortina
de filamentos. Los filamentos son habitualmente sometidos a
enfriamiento rápido con aire a baja presión, estirados por lo común
neumáticamente y depositados sobre una tela metálica de formación,
una correa o una estera foraminada, para así formar el género no
tejido. Los polímeros que son útiles en el proceso de formación de
géneros de fibras ligadas en desorientación tienen en general una
temperatura del material fundido en proceso de entre
aproximadamente 200ºC y 320ºC.
Las fibras que son producidas en el proceso de
formación de géneros de fibras ligadas en desorientación tienen un
diámetro que está en general situado dentro de la gama de diámetros
que va desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 100 \mum,
en dependencia de las condiciones de procesamiento y del deseado uso
final al que estén destinados los materiales que se producen a base
de tales fibras. Por ejemplo, un incremento del peso molecular del
polímero o una reducción de la temperatura de procesamiento redundan
en la obtención de fibras de mayor diámetro.
Las así llamadas "nanofibras" son fibras
que se forman mediante procedimientos de electrohilatura. Las
nanofibras o las telas no tejidas de nanofibras habitualmente tienen
fibras que tienen un diámetro que está situado dentro de la gama de
diámetros que va desde aproximadamente 0,04 hasta aproximadamente 2
\mum. Los materiales no tejidos de nanofibras se usan en la
fabricación de productos médicos y farmacéuticos, géneros de
barrera y filtros de aire, p. ej.
En la electrohilatura se usa un campo eléctrico
para estirar una masa fundida de polímero o solución de polímero
desde la punta de un capilar hacia a un colector. Se le aplica un
voltaje al polímero, lo cual hace que un chorro del polímero sea
estirado hacia un colector puesto a tierra. El fino chorro forma
fibras poliméricas que son recogidas sobre una cinta.
En general se incorporan en las fibras las
partículas metálicas y/o el material de ciclodextrina que
proporcionan el efecto de depuración. Se prefiere dispersar
uniformemente en las fibras las partículas metálicas y/o el
material de ciclodextrina.
En la invención, la cantidad de cinc que está
presente en el material de fibra está en general situada dentro de
la gama de porcentajes que va desde aproximadamente un 0,015 hasta
un 1,0% en peso, y preferiblemente desde poco más o menos un 0,015
hasta un 0,2% en peso, sobre la base del material de fibra.
Según la presente invención, la cantidad de
derivado de ciclodextrina que está presente en el material de fibra
preferiblemente está situada dentro de la gama de porcentajes que va
desde aproximadamente un 0,01 hasta un 5,0% en peso, y más
preferiblemente desde poco más o menos un 0,1 hasta un 1,0% en peso,
sobre la base del material de fibra.
En otra realización preferida, el material de
fibra inventivo adicionalmente comprende materiales celulósicos.
Los materiales celulósicos constan de pequeñas fibras celulósicas
discretas enlazadas. Tales fibras típicamente se mantienen unidas
mediante enlaces secundarios que con la máxima probabilidad son
enlaces de hidrógeno. Para formar un material laminar celulósico se
forma con la fibra un tosco velo o material laminar sobre un fino
tamiz a partir de una suspensión o dispersión de fibra en agua
combinada con aditivos para fibras, pigmentos, material
aglutinante, materiales aglutinantes secundarios u otros
componentes. Los materiales celulósicos pueden hacerse tanto a
partir de fuentes primarias de fibras como a partir de materiales
fibrosos secundarios o reciclados.
Según una realización preferida de la invención,
se aporta un artículo de higiene o cuidado personal desechable que
comprende al material de fibra inventivo. En esto se prefiere que la
hoja de superficie y/o la capa absorbente del artículo incorpore el
material de fibra inventivo a fin de impedir o reducir la emisión
de malos olores.
En dependencia del uso del material de fibra
inventivo p. ej. en una hoja de superficie de un pañal, puede ser
ventajoso modificar o tratar la superficies de las fibras del
material fibroso a fin de lograr las deseadas propiedades del
material. Como se ha mencionado anteriormente, en general es
deseable promover la rápida transferencia de fluido en una
dirección según la cual el mismo se aleje del usuario y pase al
interior de una estructura retentiva, oponiéndose al mismo tiempo
resistencia a la transferencia del fluido en la dirección contraria
ya sea hacia el usuario o bien hacia las prendas de vestir o
superficies externas.
Se mencionan a continuación algunos los métodos
o posibilidades para tratar fibras o materiales fibrosos, y en
especial a los materiales que se usan en la fabricación de
pañales:
Un método conocido para tratar
no-tejidos o materiales fibrosos se basa en el uso
de tratamientos superficiales tópicamente aplicados especialmente
en la cara de tales materiales que queda en contacto con el usuario.
Tales tratamientos superficiales a menudo suponen la aplicación de
agentes superficiactivos que quedan contenidos dentro de tales
materiales o son aplicados tópicamente a los mismos. Por ejemplo,
las superficies de la hoja de superficie de un pañal que quedan
encaradas al cuerpo pueden ser modificadas con respecto a las
propiedades hidrofílicas o hidrofóbicas tratándolas con un agente
superficiactivo tal como el que se describe en la US 4.950.264.
En principio un agente superficiactivo puede ser
incorporado al material de partida para un material fibroso o una
hoja de superficie (lo cual se conoce comúnmente como "agente
superficiactivo incorporado a la resina"), o bien puede ser
aplicado por pulverización a la superficie de un material o de una
hoja de superficie de este tipo.
Es también conocida en el ramo la técnica de
prever distintas hojas de superficie a las que se hace hidrofílicas
en distintos grados mediante tratamiento con distintos agentes
superficiactivos para así obtener superiores propiedades de manejo
de fluidos. Está descrito p. ej. en la WO 96/32913 el uso de
distintos materiales u hojas de superficie. Según la WO 96/32913,
se prefiere especialmente hacer a la primera hoja de superficie
hidrofílica con un agente superficiactivo basado en silicona (tal
como el polidimetilsisloxano). También otros compuestos
hidrosolubles que contienen grupos funcionales hidrofílicos son
adecuados para ser usados como material de recubrimiento
permanentemente hidrofílico.
Además puede usarse una disposición de distintos
materiales donde se posiciona un material relativamente hidrofóbico
junto a la piel del usuario y se posiciona un material relativamente
hidrofílico junto al núcleo absorbente para así lograr una rápida
toma de líquido y para así aislar la piel del usuario de los
líquidos contenidos en el núcleo absorbente. Tal sistema y tales
métodos para hacer los correspondientes materiales están descritos
p. ej. en la EP 0 953 324. Según la EP 0 953 324 se prevén telas
peliculares poliméricas con aberturas, comprendiendo dichas telas
una película en forma de una dispersión que comprende un material
hidrofóbico en un material polimérico.
La EP 0 749 208 describe un método para el
tratamiento de géneros no tejidos en el cual se tratan zonas
específicas del material no tejido. Está descrito en la EP 611 697
otro método de tratamiento. Tales métodos de recubrimiento pueden
ser aplicados a géneros termoligados, de fibras ligadas en
desorientación, de fibras sopladas en caliente, de fibras ligadas
por chorro de agua y a otros tipos de géneros no tejidos destinados
a ser usados en productos higiénicos desechables.
La confortable sensación de sequedad de los
productos higiénicos absorbentes desechables puede ser también
mejorada p. ej. añadiendo entre el material absorbente y el material
de cubrimiento una capa intermedia de hidrofobicidad más alta que
la del material de cubrimiento. Esto está descrito en la US
4.798.603. Una capa intermedia de este tipo que presente una
hidrofobicidad más alta que la del material de cubrimiento aísla al
absorbente del material de cubrimiento, impidiendo con ello el
retroceso del líquido.
La US 5.273.596 describe un método para producir
un género no tejido termoligado de dos capas que tiene una cara que
consta de fibras tanto hidrofóbicas como hidrofílicas (tales como
fibras de polipropileno y de rayón viscosa, por ejemplo), mientras
que la otra cara consta principalmente de fibras hidrofóbicas.
Entonces, la cara hidrofóbica del género no tejido impide que el
líquido retroceda pasando de la cara absorbente a la cara exterior
hidrofílica del género.
Están descritos en la US 5.932.495 adicionales
métodos para tratar fibras o no-tejidos. La US
5.932.495 está dirigida a los materiales que son eficaces para
absorber olores, y en particular los relacionados con los desechos
biológicos. Se describe la fabricación de no-tejidos
tratados y de otras estructuras tratadas tratándolos p. ej. con un
alquilpoliglicósido o mediante la adición de un alquilpoliglicósido
a una masa fundida de polímero sintético para así obtener absorción
de olores más mojabilidad. Los adicionales ejemplos de agentes de
tratamiento incluyen a los miembros del grupo que consta de
derivados de aceite de ricino, alquilésteres de sorbitano,
alquilésteres de xilitol, almidones etoxilados, alquilésteres de
almidón, ácidos grasos sulfatados y ácido hialurónico.
El derivado de ciclodextrina preferido (si se
usa) es seleccionado sobre la base de la compatibilidad del grupo
funcional con el material polímero de las fibras, la estabilidad
térmica del material de ciclodextrina y la capacidad de la
ciclodextrina para formar un complejo de inclusión con las
sustancias volátiles. El derivado de ciclodextrina puede contener
un sustituyente en el único hidroxilo unido a carbono primario y/o
un sustituyente en uno o ambos hidroxilos unidos a carbono
secundario.
La ciclodextrina es comúnmente producida
mediante una síntesis enzimática altamente selectiva. La misma
consta en general de seis, siete u ocho monómeros de glucosa
dispuestos en un anillo de forma tórica, que se designan como
alfa-, beta- o gamma-ciclodextrina, respectivamente.
El específico acoplamiento de los monómeros de glucosa le da a la
ciclodextrina una estructura molecular rígida troncocónica con un
interior hueco de un volumen específico. Esta cavidad interna es
una característica estructural clave de la ciclodextrina, que le
proporciona la capacidad de complejar moléculas (como p. ej.
aromáticos, alcoholes, halogenuros y halogenuros de hidrógeno,
ácidos carboxílicos y sus ésteres, etc.). La molécula complejada
debe satisfacer el criterio de tamaño de encajar al menos
parcialmente en la cavidad interna de la ciclodextrina, lo cual
redunda en un complejo de inclusión.
Para el uso en la presente invención, el
derivado de ciclodextrina está preferiblemente basado en
alfa-ciclodextrina (alfa-CD),
beta-ciclodextrina (beta-CD),
gamma-ciclodextrina (gamma-CD) o
mezclas de las mismas. Un derivado de ciclodextrina preferido es
inter alia seleccionado sobre la base de la compatibilidad del grupo
funcional con el material de fibra por un lado y sobre la base de
la capacidad de la ciclodextrina para formar un complejo de
inclusión con las sustancias contempladas, por otro lado.
En consecuencia, un primer requisito es la
compatibilidad con el material termoplástico, así como la
estabilidad térmica en el proceso de fabricación. El vocablo
"compatible" significa que preferiblemente el material de
ciclodextrina puede ser dispersado uniformemente en el material de
fibra, puede conservar la capacidad de atrapar o complejar los
materiales permeantes o las impurezas poliméricas, y puede residir
en el polímero sin considerables reducciones de las propiedades de
depuración.
En segundo lugar debe considerarse el tamaño de
la cavidad interna de la ciclodextrina (es decir, \alpha,
\beta, \gamma). Toda modificación de los grupos funcionales de
los derivados debe ser adecuada para formar un complejo de
inclusión con los volátiles o las impurezas diana. Para lograr un
resultado específico puede ser necesario prever más de un tamaño de
cavidad y más de un grupo funcional. Por ejemplo, las mezclas de
\alpha y/o \beta que contienen
\gamma-ciclodextrina tienen para ciertas
sustancias volátiles unas eficacias de complejación que son mayores
que las de las mezclas sin \gamma-ciclodextrina.
La modelización por ordenador indica que el tipo y el número de
grupos funcionales en el anillo proporcionan distintas energías de
complejación para ligandos específicos (es decir, para específicas
sustancias complejadas). Estas energías de complejación
(\DeltaE^{estérica} y \DeltaE^{electrostática}) pueden ser
calculadas para un específico derivado, tamaño de cavidad y
ligando. Por consiguiente, la complejación por inclusión es
previsible hasta cierto punto. Por ejemplo, los inventores
descubrieron que la \alpha-ciclodextrina
acetilada, la \beta-ciclodextrina acetilada y la
\gamma-ciclodextrina acetilada son derivados de
ciclodextrina que son muy eficaces para mejorar las propiedades de
depuración del material de fibra
inventivo.
inventivo.
El derivado de ciclodextrina compatible según la
presente invención es un compuesto que está considerablemente
exento de un complejo de inclusión. En esta invención, la expresión
"considerablemente exento de un complejo de inclusión"
significa que la cantidad del material de ciclodextrina dispersado
en el material de fibra contiene una gran fracción que tiene
ciclodextrina exenta de un contaminante, un permeante u otro
compuesto de inclusión en el interior de la molécula de
ciclodextrina. Un compuesto de ciclodextrina es típicamente añadido
al y mezclado en el polímero sin compuesto de inclusión alguno,
pero puede producirse cierta complejación durante la
fabricación.
En principio, el derivado de ciclodextrina
preferido puede contener un sustituyente en el único hidroxilo
unido a carbono primario y un sustituyente en uno o ambos hidroxilos
unidos a carbono secundario. Debido a la geometría de la molécula
de ciclodextrina y a la química de los sustituyentes sobre el
anillo, los grupos hidroxilo no son de igual reactividad. Sin
embargo, actuando con esmero y usando unas eficaces condiciones de
reacción, puede hacerse que la molécula de ciclodextrina reaccione
para obtener una molécula derivatizada que tenga cierto número de
grupos hidroxilo derivatizados con un único tipo de sustituyente. Es
también posible una síntesis adicionalmente dirigida de una
molécula derivatizada con dos distintos sustituyentes o tres
distintos sustituyentes. Estos sustituyentes pueden ser situados
aleatoriamente o pueden ser dirigidos a un hidroxilo específico. A
los efectos de esta invención, puede usarse en la molécula una
amplia gama de mitades sustituyentes colgantes. Estas moléculas de
ciclodextrina derivatizada pueden incluir a los miembros del grupo
que consta de éter alquílico, éter silílico, éster alquílico,
incluyendo ésteres de ciclodextrina tales como tosilatos, mesilato
y otros sulfoderivados afines, hidroxicarbil-amino
ciclodextrina, alquilfosfono y alquilfosfato ciclodextrina,
ciclodextrina sustituida con imidazol, ciclodextrina sustituida con
piridina, ciclodextrina con grupos funcionales con contenido de
sulfuro de hidrocarbilo, ciclodextrina sustituida con grupos
funcionales con contenido de silicio, carbonato y ciclodextrina
sustituida con carbonato, ácido carboxílico y ciclodextrina
sustituida afín y otros.
Los grupos acilo que pueden ser usados como
grupos funcionales compatibilizadores incluyen a los miembros del
grupo que consta de grupos acetilo, propionilo, butirilo,
trifluoroacetilo, benzoilo y acriloilo. La formación de tales
grupos en los hidroxilos de la molécula de ciclodextrina supone el
uso de reacciones que son perfectamente conocidas. La reacción de
acilación puede ser llevada a cabo usando el apropiado anhídrido de
ácido o cloruro de ácido y protocolos de síntesis perfectamente
conocidos.
También puede hacerse que los materiales de
ciclodextrina reaccionen con agentes alquilantes para producir una
ciclodextrina alquilada. Los típicos ejemplos de grupos alquilo que
son útiles para formar la ciclodextrina alquilada incluyen a los
miembros del grupo que consta de grupos metilo, propilo, bencilo,
isopropilo, butilo terciario, alilo, tritilo,
alquil-bencilo y otros grupos alquilo comunes. Tales
grupos alquilo pueden hacerse usando métodos preparatorios
convencionales tales como el de hacer que el grupo hidroxilo
reaccione bajo condiciones apropiadas con un halogenuro de alquilo
o con un reactivo de sulfato de alquilo alquilante.
Tosil(4-metilbencenosulfonilo),
mesil(metanosulfonilo) u otros reactivos afines formadores de
alquil o aril sulfonilo pueden también ser usados para fabricar
moléculas de ciclodextrina compatibilizadas.
Pueden usarse grupos funcionales con contenido
de sulfonilo para derivatizar cualquiera de los grupos hidroxilo
secundario o el grupo hidroxilo primario de cualquiera de las
mitades de glucosa en la molécula de ciclodextrina. Las reacciones
pueden ser llevadas a cabo usando un reactivo de cloruro de
sulfonilo que pueda reaccionar eficazmente con hidroxilo primario y
secundario. El cloruro de sulfonilo se usa a razón de apropiadas
relaciones molares en dependencia del número de grupos hidroxilo
diana en la molécula que requieran sustitución. Los grupos
sulfonilo pueden combinarse con grupos acilo o alquilo.
La molécula de ciclodextrina derivatizada con
sulfonilo puede ser usada para generar el aminoderivado de la
molécula de ciclodextrina sustituida con grupos sulfonilo mediante
desplazamiento nucleofílico del grupo sulfonato por parte de un ion
de azida. Los azidoderivados son a continuación convertidos en
aminocompuestos sustituidos mediante reducción. Se han fabricado en
gran cantidad estos azidoderivados o aminoderivados de
ciclodextrina. Los ejemplos de grupos con contenido de nitrógeno que
pueden ser útiles en la invención incluyen a los miembros del grupo
que consta de grupos acetilamino (- -NHAc), alquilamino
incluyendo metilamino, etilamino, butilamino, isobutilamino,
isopropilamino, hexilamino y otros sustituyentes alquilamino. Los
aminosustituyentes o alquilaminosustituyentes pueden ser además
reactivos con otros compuestos que reaccionen con el átomo de
nitrógeno para derivatizar adicionalmente el grupo amina.
La molécula de ciclodextrina también puede ser
sustituida con núcleos heterocíclicos entre los que se incluyen los
miembros del grupo que consta de grupos imidazol colgantes,
histidina, grupos imidazol, grupos piridino y grupos piridino
sustituido.
Los derivados de ciclodextrina pueden ser
modificados con grupos funcionales con contenido de azufre para
introducir sustituyentes compatibilizadores en la ciclodextrina.
Aparte de los grupos acilantes sulfonilo que se han mencionado
anteriormente, pueden usarse para derivatizar la ciclodextrina
grupos con contenido de azufre fabricados sobre la base de la
química de los sulfhidrilos. Tales grupos con contenido de azufre
incluyen a los miembros del grupo que consta de metiltilo
(- -SMe), propiltio (- -SPr), t-butiltio
(- -S- -C(CH_{3})_{3}),
hidroxietiltio (- -S- -CH_{2} CH_{2} OH),
imidazolilmetiltio, feniltio, feniltio sustituido, aminoalquiltio y
otros. Sobre la base de la química de los éteres o tioéteres que se
ha expuesto anteriormente, puede prepararse ciclodextrina que tenga
sustituyentes que terminen con una funcionalidad de
hidroxilaldehidocetona o ácido carboxílico. La ciclodextrina con
derivados formados usando la química de las siliconas puede contener
grupos funcionales compatibilizadores.
Pueden prepararse derivados de ciclodextrina con
grupos funcionales con contenido de silicona, que aquí se denominan
éter de silicio. La expresión "grupos silicona" se refiere en
general a grupos con un único átomo de silicio sustituido o una
cadena principal de silicona-oxígeno en repetición
con grupos sustituyentes. Típicamente, los de una importante
proporción de átomos de silicona en el sustituyente de silicona
llevan sustituyentes hidrocarbilo (alquilo o arilo). Los materiales
sustituidos con silicona en general tienen una incrementada
estabilidad térmica y oxidativa e inercia química. Además, los
grupos silicona incrementan la resistencia a la alteración por
agentes atmosféricos, añaden resistencia dieléctrica y mejoran la
tensión superficial. La estructura molecular del grupo silicona
puede ser variada porque el grupo silicona puede tener un único
átomo de silicio o de dos a veinte átomos de silicio en la mitad de
silicona, puede ser lineal o ramificado, puede tener un gran número
de grupos silicona-oxígeno repetidos y puede ser
además sustituido con una variedad de grupos funcionales. A los
efectos de esta invención se prefieren las mitades sustituyentes
con contenido de silicona sencillas entre las que se incluyen los
miembros del grupo que consta de grupos trimetilsililo, grupos
metilfenil sililo mixtos, etc.
En realizaciones preferidas de la presente
invención el material de ciclodextrina comprende sustituyentes que
tienen un grupo sililéter, un grupo alquiléter y/o un grupo
alquiléster. Según la presente invención los sustituyentes de
alquiléster preferiblemente comprenden mitades acetilo, mitades
propilo y/o mitades butilo y/o polietileno maleado que tiene una
cadena de -(CH_{2})_{n}- donde n = 8 a 15.000, los
sustituyentes de alquiléter preferiblemente comprenden mitades
metilo, mitades etilo y/o mitades propilo y los sustituyentes de
sililéter preferiblemente comprenden mitades metilo, mitades etilo,
mitades propilo y/o mitades butilo.
El material de fibra según esta invención puede
también contener otros aditivos que no afecten desfavorablemente la
actuación de las partículas metálicas y/o de la ciclodextrina. Según
otra realización preferida, las fibras inventivas o el material de
fibra resultante pueden ser adicionalmente tratados (p. ej.
recubiertos) con ciclodextrina no modificada (o modificada).
La ciclodextrina modificada y/o el cinc
nanométrico pueden ser preferiblemente dispersados en un material
formador de fibras termoplásticas. El material resultante puede ser
un material homogéneo con los agentes activos depuradores
dispersados de manera considerablemente uniforme en la matriz de
polímero. Este material homogéneo es puesto en forma de fibras
mediante métodos convencionales como los que se usan en la
industria. La fabricación de textiles o no-tejidos
a base de tales fibras es también convencional.
En principio, el material de fibra inventivo
puede ser obtenido mediante un método de fabricación que comprende
los pasos siguientes:
a) mezclar físicamente las partículas de cinc
y/o el material de ciclodextrina con el material con el que deben
fabricarse las fibras (material formador de fibras), donde la mezcla
física preferiblemente se logra mediante extrusión,
b) producir fibras a partir del material
obtenido en el paso a), preferiblemente por hilatura en estado de
fusión, hilatura en húmedo, electrohilatura o hilatura en seco.
Si el material de fibra es un material
termoplástico sintético, comprendiendo el material de fibra
inventivo al menos un polímero termoplástico, pueden crearse un cinc
nanométrico y una ciclodextrina modificada p. ej. mediante el
procedimiento siguiente:
En un primer paso (opcional) se prepara un
material termoplástico con contenido de ciclodextrina mezclando y
dispersando físicamente el constituyente secundario, o sea la
ciclodextrina modificada, en el constituyente primario, o sea el
polímero, p. ej. mediante extrusión. Las adecuadas técnicas de
extrusión incluyen a las técnicas llamadas de "incorporación
directa" y de "adición a la mezcla madre".
En cualquiera de los métodos se prefiere usar
extrusionadoras de cilindro segmentado y de dos husillos en
corrotación. Naturalmente es también posible usar extrusionadoras de
contrarrotación o de un solo husillo para mezclar o dispersar el
material de ciclodextrina en el material polimérico. Está claro que
la ciclodextrina modificada puede ser añadida individualmente o en
combinación con otros aditivos o adyuvantes adecuados.
Tras haber mezclado o dispersado el material de
ciclodextrina en el material polimérico se dispersan las partículas
de cinc nanométrico en el plástico fundido resultante. Las
partículas de cinc reactivo a añadir habitualmente son dispersadas
en un aceite mineral para proteger al cinc del oxígeno y de la
humedad. Al menos cierta parte del aceite mineral es separada del
plástico p. ej. en la extrusionadora usando calor y vacío. El
material resultante es p. ej. bombeado fuera de la extrusionadora y
reducido a gránulos.
Como alternativa, las partículas metálicas
pueden ser mezcladas en seco con el material polimérico o polvo
polimérico.
Sin embargo, es también posible añadir las
partículas de cinc al material polímero y añadir a continuación el
material de ciclodextrina a fin de obtener materiales de fibra según
la presente invención.
El material que comprende el polímero y los
activos depuradores es entonces sometido a un procesamiento
convencional para la fabricación de fibras para textiles o fibras
para no-tejidos. Se prefiere especialmente producir
las fibras usando procedimientos de ligamiento en desorientación o
procedimientos de soplado en caliente.
Tales fibras pueden ser entonces procesadas para
formar con las mismas géneros textiles o no-tejidos
y pueden ser usadas para fabricar hojas de superficie, capas
absortivas y otros componentes de artículos de higiene y cuidado
personal con mejoradas características funcionales olfativas en uso
y después del mismo.
La anterior exposición ilustra varias
realizaciones de la invención. Los siguientes ejemplos y datos
ejemplifican adicionalmente la invención.
Una extrusionadora de mezcla de dos husillos en
corrotación y de cilindro segmentado (siete cilindros) (Haake de
dos husillos de 16 mm con una relación L/D de 28:1) fue configurada
con una zona de alimentación anterior para polipropileno
homopolímero (ExxonMobil PP3155 para aplicaciones de fibras para
no-tejidos) que tiene una densidad de 0,9
g/cm^{3} y un índice de fusión (230ºC/2,16 kg) de 36 g/10 min. Se
usa un alimentador por pérdida de peso para suministrar PP al
interior del cilindro. El polipropileno fue aportado de forma
regulada al interior de la primera zona y fundido en la segunda
zona usando elementos mezcladores por desplazamiento de 60º
seguidos por elementos mezcladores por desplazamiento de 90º y un
husillo de semialimentación inversa. En la tercera zona la
suspensión de cinc (1 parte de cinc por 2 partes de aceite, en peso)
era aportada a través de una abertura practicada en la parte
superior de la extrusionadora usando una bomba de bajo caudal de
inyección (Bomba Ministatic fabricada por Manostatic). Durante el
procesamiento la suspensión de cinc en aceite era constantemente
agitada usando un plato agitador y una barra agitadora. La mezcla de
cinc (bombeada a razón de 63,6 gramos de Zn/h) contenía 0,467
gramos de Zn/mililitro de aceite mineral. En la cuarta zona el cinc
era mezclado con el polipropileno usando los mismos elementos
mezcladores como en la segunda zona. La quinta zona constaba de
elementos de husillo de transporte para bombear la resina a través
de la matriz. El caudal de alimentación de la resina era de 2 kg
por hora, las temperaturas de todas las zonas estaban ajustadas a
150ºC, las rpm de los husillos eran 130, la temperatura de la masa
fundida en la matriz era de 230ºC y el par torsor era un
60-75% del máximo. Los cordones pasan por un baño de
agua y dos secadores por aire antes de entrar en el cortador de
cordones. Los gránulos acabados se ponen en una bolsa de material
compuesto de folio/Mylar purgada con nitrógeno que es termosellada
con un sellador de bolsas para impedir la contaminación atmosférica
hasta el uso.
La mezcla madre de nanocinc Haake al 3,2% en
peso anteriormente mencionada fue adicionalmente reducida a una
mezcla madre de nanocinc al 0,35% usando una extrusionadora de un
solo husillo Killion de una (1) pulgada. La mezcla madre de
nanocinc al 3,2% en peso fue premezclada en seco con PP3153 virgen y
la mezcla fue aportada a la zona de alimentación usando un
alimentador volumétrico. Los gránulos acabados se ponen en una bolsa
de material compuesto de folio/Mylar purgada con nitrógeno que es
termosellada con un sellador de bolsas para impedir la
contaminación atmosférica hasta el uso.
Un procedimiento de fabricación alternativo para
producir una mezcla madre de nanocinc es el de premezclar en seco
el nanocinc con polvo de polipropileno (de un tamaño de partículas
de 20 a 500 micras). El polvo de nanocinc es añadido al micropolvo
de PP a razón de un porcentaje de un 0,25% en peso a un 1,0% en
peso. El micropolvo de PP se usa como agente aglutinante para el
nanocinc. Se usa equipo de mezcla estándar (mezcladores de cinta,
mezcladores de mezcla por fluidización, mezcladores en V y
mezcladores de cono) para homogeneizar el polímero y el nanocinc
antes de la mezcla por extrusión. La mezcla de polvo de nanocinc/PP
es aportada directamente a la garganta de la extrusionadora usando
un alimentador volumétrico o un alimentador por pérdida de peso.
Se hizo una segunda formulación de mezcla madre
con triacetil alfa ciclodextrina sin cinc. La triacetil alfa
ciclodextrina fue secada a 105ºC por espacio de 12 horas. La
triacetil alfa ciclodextrina al 5% en PP3155 se hizo usando una
extrusionadora de dos husillos Haake de 16 mm con una relación L/D
de 28:1 y con la misma configuración de los husillos y las mismas
condiciones como las de la mezcla madre de cinc. El PP3155 y la
triacetil alfa ciclodextrina fueron mezclados en seco y aportados al
interior de la abertura practicada en la zona 1, y se cerró la
abertura practicada en la zona 3. Los cordones pasan por un baño de
agua y dos secadores por aire antes de entrar en el cortador de
cordones. Los gránulos acabados se ponen en una bolsa de material
compuesto de folio/Mylar purgada con nitrógeno y termosellada.
La formulación de mezcla madre Nº 1 contenía un
99,65% de PP3155 y un 0,35% de cinc en partículas nanométricas (de
80 - 100 nm). La formulación de mezcla madre Nº 2 contenía un 95,0
de PP3155 y un 5% de triacetil alfa ciclodextrina. El material de
nanocinc fue obtenido de la Argonide, el aceite mineral pesado fue
obtenido de la Aldrich Chemical, y la triacetil alfa ciclodextrina
había sido fabricada por la Wacker Biochem Corporation.
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Los de una serie de materiales de fibra para
no-tejidos que se hicieron usando PP3155 virgen y
las dos formulaciones de mezcla madre de la Tabla 1 fueron
convertidos en estera de fibras no tejidas (Tabla 2) usando un
procedimiento de fabricación de materiales de fibras ligadas en
desorientación. La estera de fibras no tejidas fue producida en una
Línea de Formación de Material de Fibras Ligadas en Desorientación
Reicofil II de 1 metro. Se usaron alimentadores por pérdida de peso
para suministrar los gránulos vírgenes de PP3155 y los gránulos de
mezcla madre a la zona de alimentación de la extrusionadora sobre la
base de los porcentajes en peso que se indican en la Tabla II. Se
produjeron y confirmaron en cada fórmula las fibras de 22 \mum en
esteras de 25 g/m^{2} de acuerdo con lo que se pretendía. Todas
las formulaciones fueron producidas bajo las mismas condiciones de
proceso, y no se observaron en las mediciones de proceso diferencias
mensurables. El diámetro de la fibra es la media de 10 mediciones,
con la excepción de la Estera Nº 4, donde se hicieron 20
mediciones. El diámetro de la fibra que no es cinc (del PP de
control y de la fibra con contenido de ciclodextrina) es de 22,0
\mum, y el de la fibra que contiene cinc es de 21,4 \mum.
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Sorción de Vapor Orgánico. El vocablo
"sorción" se usa en general para describir la inicial
penetración y dispersión de moléculas de permeante en una matriz de
polímero e incluye tanto la adsorción como la absorción, así como
la formación de conglomerados. El comportamiento en materia de
sorción está basado en las fuerzas relativas de las interacciones
entre las moléculas de permeante y el polímero, o entre las propias
moléculas de permeante dentro del polímero, o de la inmovilización
de las moléculas de permeante por parte de sitios (como p. ej. el
cinc y la ciclodextrina) en el polímero. La manera más fácil de
explicar el método de ensayo de sorción es la de hacerlo en
términos de una estructura de estera no tejida de fibras rodeada por
un volumen fijo (como p. ej. una jarra de vidrio). La estructura de
estera de fibras y el volumen están inicialmente por completo
libres del soluto de ensayo dentro de la jarra de volumen limitado.
En el punto cero en el tiempo y en varios puntos subsiguientes en
el tiempo, las esteras de ensayo son expuestas a una concentración
conocida de soluto de ensayo. La concentración en el espacio de
cabeza en el volumen fijo que rodea a la estructura de ensayo es
cuantificada usando cromatografía de gases. La capacidad y velocidad
sortiva de la estructura no tejida se determina a partir de la
concentración en el espacio de cabeza en el recipiente cerrado. La
efectividad de la fibra para reducir la concentración de soluto en
el espacio de cabeza está en relación directa con la sorción de la
fibra.
Esta técnica experimental está destinada a medir
cuantitativamente la concentración de soluto en el espacio de
cabeza en la celda de volumen fijo. Se usa cromatografía de gases de
alta resolución (HRGC) llevada a cabo con detección de captura de
electrones (ECD) para medir la concentración en el espacio de
cabeza. El soluto en el espacio de cabeza es tomado
cuantitativamente mediante coextracción en fase sólida (SPME) de la
celda de ensayo y analizado por HRGC/ECD. La concentración de soluto
se determina a partir de patrones de calibración y se mide en
microgramos (\mug).
Condiciones Instrumentales. Se indican en
la Tabla 3 las siguientes condiciones de los aparatos de medida de
SPME HRGC/ECD que se usaron en los análisis.
Muestras de estera no tejida de fibras (estera
cortada a 12,7 cm x 12,7 cm en cuadrado que tiene fibras de 22
\mum en una estera de 25 gm/m^{2}) son sometidas a ensayo en una
celda de sorción de vapor en volumen cerrado (véase la Figura 1).
El método de la celda de volumen cerrado tiene dos compartimentos de
vidrio (es decir, celdas). El lado de la celda grande tiene un
volumen de 1.200 ml y el lado de la celda pequeña tiene un volumen
de 280 ml. Se ponen dos esteras de ensayo dentro del lado de la
celda grande; y las celdas se ensamblan usando anillos de
estanqueidad blandos de aluminio para así lograr un cierre hermético
entre las celdas de vidrio al unir firmemente tornillos dispuestos
en torno a la brida de estanqueización las dos celdas formando así
el cierre hermético al aire. El patrón de sorción para evaluar las
esteras no tejidas de ensayo contiene ácido cloroacético. Se
indican en la Tabla 4 los parámetros físicos y químicos del ácido
cloroacético.
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La capacidad y reactividad de la estera no
tejida fue medida poniendo las esteras de ensayo en una jarra de
vidrio que es a continuación cerrada herméticamente y luego llenada
con un vapor de ensayo reactivo. A lo largo del periodo de tiempo
de ensayo, el vapor del espacio de cabeza pasa en parte al interior
de la fibra. La concentración de vapor se mide en el espacio de
cabeza de la jarra de vidrio en función del tiempo. Estos datos se
usan para medir cuantitativamente el rendimiento sortivo de estas
esteras no tejidas activas. El efecto medido del cinc activo y/o de
la ciclodextrina en la matriz de fibras es el de una reducción de
la concentración de vapor en la jarra en comparación con la fibra de
PP sin la tecnología activa. El coeficiente de distribución y el
coeficiente de difusión serán idénticos para las esteras de ensayo
puesto que el polímero de PP es idéntico. La concentración en el
espacio de cabeza a lo largo del periodo de tiempo de ensayo (40
min.) demuestra la eficacia de las esteras de ensayo para eliminar
las moléculas volátiles del espacio de cabeza. El rendimiento de la
estera no tejida de ensayo es entonces función de la sorción de
ácido cloroacético en la fibra de la estera no tejida, que redunda
en una correspondiente disminución en el espacio de cabeza. Se
hicieron cuatro inyecciones secuenciales de 1 \mul de ácido
cloroacético disuelto en metanol (a razón de 9,99 \mug de ácido
cloroacético/\mul) al interior de la jarra de vidrio a través de
un diafragma de caucho. La primera inyección de ácido cloroacético
se hizo en el punto cero en el tiempo, y luego se hicieron tres
inyecciones adicionales a los 10, 20 y 30 minutos, respectivamente.
El espacio de cabeza fue medido tomando una muestra compuesta por
tiempo cada cinco minutos después de la inyección de ácido
cloroacético usando un intervalo de muestreo por SPME de dos
minutos. Las muestras del espacio de cabeza por SPME se analizan
mediante HRGC/ECD (condiciones del procedimiento de la Tabla 3).
Los resultados cuantitativos están indicados en la Tabla 5 e
ilustrados en forma de registro gráfico en la Figura 2.
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Este experimento proporciona las valoraciones de
la capacidad funcional para la fibra no tejida que contiene
nanocinc y/o ciclodextrina. Un ajuste de regresión lineal por
mínimos cuadrados a las concentraciones de ácido cloroacético en el
espacio de cabeza en función del tiempo presenta una pendiente de
0,251 \mug/min. para la estera de control y de 0,171, 0,161,
0,157 y 0,147 \mug/min. para un 0,035% en peso de nanocinc, un
0,05% en peso de nanocinc, un 0,5% en peso de triacetil \alpha
ciclodextrina + 0,035% en peso de nanocinc y un 0,5% en peso de
triacetil \alpha ciclodextrina, respectivamente. La pendiente de
la concentración de ácido cloroacético es para la estera no tejida
de control 1,7 veces mayor que para la estera no tejida con un 0,5%
en peso de triacetil \alpha ciclodextrina a lo largo del periodo
de tiempo que va desde los 0 minutos hasta los 40 minutos. Fueron
medidas similares diferencias de la pendiente de la concentración
para las otras muestras de esteras no tejidas que contenían
nanocinc y combinaciones de ciclodextrina/nanocinc. Los ejemplos de
fibras no tejidas que se dan en la Tabla 5 demuestran claramente que
la fibra de PP que contiene sitios adsortivos
(nanocinc/ciclodextrina) sorbe e inmoviliza más moléculas de soluto
del espacio de cabeza que la fibra de PP sin sitios adsortivos o
reactivos. El efecto de la mayor velocidad de sorción de soluto es
el de reducir la concentración de compuestos malolientes en el aire
que rodea a la fibra.
Se usó un concentrado sintético de mal olor de
pañal (producido por la Bush Boake Allen, Ltd.) para evaluar el
rendimiento de reducción del mal olor en las esteras no tejidas de
la Tabla 2. El análisis del concentrado de mal olor "neto"
mediante cromatografía de gases/espectrometría de masas indicó
aproximadamente quince compuestos principales (Tabla 6). Las clases
generales de sustancias químicas contenidas en el mal olor
sintético son ácidos orgánicos, azufre, nitrógeno y compuestos
alcohólicos aromáticos. Los compuestos que se identifican en la
Tabla 6 tienen en su mayoría umbrales sensoriales humanos situados
al nivel de pocas partes por billón, y para un compuesto, que es
concretamente el 3-metilindol (escatol), un umbral
situado al nivel de pocas partes por trillón. El escatol es un olor
fecal común. La literatura de investigación sobre las sustancias
volátiles que ocasionan mal olor en los desechos humanos (las heces
y la orina) indica que las de aproximadamente un 90% de las
sustancias que ocasionan mal olor son ácidos grasos: ácido acético,
ácido propanoico y ácido butírico. El amoníaco queda clasificado al
nivel de aproximadamente 6,5%. Otras sustancias secundarias que
ocasionan mal olor eran los miembros del grupo que consta de
escatol, indol, pirina, pirrol, sulfuro de hidrógeno y
metilmercaptano.
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La detección de los compuestos de mal olor de
pañales sintéticos en el ensayo de sorción estática estándar a
concentraciones que representen los valores sensoriales
desagradables del mundo real no es factible porque el umbral
sensorial humano para estos compuestos está muy por debajo de los
límites de detección de estos compuestos mediante métodos
instrumentales de análisis. Mientras que la cromatografía de gases
equipada con varios detectores dará específicas mediciones
cualitativas y cuantitativas sobre los componentes de mal olor, la
percepción del olor está basada en toda la serie de componentes, y
no en los componentes individuales. Las técnicas analíticas
instrumentales fueron abandonadas y fueron utilizadas en sustitución
de las mismas técnicas sensoriales (es decir, el olfato humano)
para la detección de la intensidad del olor.
El rendimiento de reducción del mal olor de
pañales con esteras experimentales fue medido en celdas de
permeación estática construidas a base de jarras de almacenamiento
en botes de la marca Mason. Cada jarra tiene un volumen de
aproximadamente 450 ml. Se unen mutuamente con adhesivo epoxi las
partes superiores de dos tapas enroscables, lo cual permite que las
dos jarras queden unidas como se muestra en la Figura 3. Una de las
jarras sirve de depósito para el mal olor de pañal y para la unión
de la estera estirando la estera sobre la boca de la jarra y
enroscando la tapa sobre la estera. Inmediatamente debajo de la
estera está un papel de filtro absorbente cortado al diámetro y
usado para liberar el patrón de mal olor de pañal durante el
ensayo. La otra jarra sirve de depósito de recogida para los
compuestos de mal olor permeantes. Esta jarra es enroscada en la
tapa opuesta y es retirada periódicamente durante el ensayo para
evaluar el olor. Se usa en las roscas de las jarras de vidrio cinta
de Teflon antes del ensamblaje para asegurar que las jarras estén
herméticamente cerradas durante el ensayo.
El concentrado de mal olor de pañal fue diluido
1.100 X y 715 X en agua desionizada. Una parte alícuota de la
dilución de mal olor es transferida a un cono de papel de filtro en
el lado del depósito del mal olor. A continuación se coloca la
estera de ensayo sobre la boca de la jarra con aproximadamente 2 cm
de estera extendiéndose más allá del borde de la jarra. Entonces se
enrosca fuertemente la tapa de dos caras seguida por la jarra de
evaluación del olor. Un (1) mililitro de la dilución corresponde a
una masa de compuestos de mal olor activos de aproximadamente 200
\mug para la dilución 1.100 X y de aproximadamente 315 \mug
para la dilución 715 X. La masa de compuestos de mal olor activos
inyectada es mayor que la capacidad de la estera de ensayo que se
usa en el método. Las jarras de evaluación del olor fueron
mantenidas a 38ºC. Las diluciones en agua desionizada del mal olor
generaron vapor de agua en el lado del depósito del mal olor, para
así simular el ambiente de un pañal usado. La jarra de evaluación
del olor es desenroscada y evaluada en cuanto al olor y es
rápidamente puesta de nuevo en su sitio. En general se hacen a lo
largo del periodo de ensayo dos (2) evaluaciones del olor para
evaluar la intensidad del mal olor. Se usó una escala de
intensidades del mal olor de ocho puntos que iban desde 0 =
ausencia de mal olor hasta 8 = mal olor muy fuerte. Se le pasan
muestras de ensayo aleatorizadas a la persona que forma parte del
equipo de trabajo, la cual clasifica independientemente la
intensidad del mal olor. Las muestras que producen un olor
clasificado a un nivel inferior a 2 apenas serían percibidas por el
público en general.
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Los resultados de los ensayos que se indican en
las Tablas 7 y 8 ponen de manifiesto una importante mejoría de la
intensidad del olor para las Esteras de fibras activas Núms. 2 a 5
en comparación con la Estera Nº 1 (control) para las
concentraciones de ensayo de mal olor y los tiempos de evaluación
del olor. La combinación de un nanocinc y triacetil alfa
ciclodextrina arroja una mejor reducción del mal olor para el
concentrado de mal olor de pañal sintético en comparación con la
ciclodextrina o el nanocinc en solitario. Sin embargo, también la
incorporación de nanocinc o triacetil alfa ciclodextrina conduce a
una importante reducción del mal olor para el concentrado sintético
de mal olor de pañal. La eficacia de las fibras no tejidas activas
ha quedado claramente demostrada en términos de la velocidad
cinética de reducción como queda establecido en el ensayo de
sorción cuantitativa en volumen cerrado y también en la percepción
humana del olor sobre la base de una compleja mezcla sintética de
componentes de mal olor.
\vskip1.000000\baselineskip
- \bullet WO 03025067 A [0008]
- \bullet EP 0953324 A [0056]
- \bullet WO 9733044 A [0018]
- \bullet EP 0794280 A [0057]
- \bullet WO 9730122 A [0019]
- \bullet EP 611697 A [0057]
- \bullet WO 9310174 A [0020]
- \bullet US 4798603 A [0058]
- \bullet WO 03016148 A [0032]
- \bullet US 5273596 A [0059]
- \bullet US 4950264 A [0053]
- \bullet US 5932495 A [0060]
\bullet WO 9632913 A [0055]
Claims (23)
-
\global\parskip0.950000\baselineskip
1. Material de fibra que tiene mejoradas propiedades de eliminación del mal olor, comprendiendo el material:(a) fibras; y(b) dispersada en las fibras, una cantidad de partículas de cinc eficaz para la eliminación del mal olor, o bienun material de ciclodextrina; donde la ciclodextrina está exenta de un compuesto complejo de inclusión y la ciclodextrina comprende una \alpha-ciclodextrina, una \beta-ciclodextrina, una \gamma-ciclodextrina o mezclas de las mismas, que tienen sustituyentes o mitades colgantes que hacen que la ciclodextrina sea compatible con el material de fibra, o bienuna combinación de dichas partículas y dicho material de ciclodextrina. - 2. El material de la reivindicación 1,caracterizado por el hecho de que las partículas de cinc son partículas nanométricas, preferiblemente partículas nanométricas que tienen un diámetro medio situado dentro de la gama de diámetros de 10 a 500 nm, más preferiblemente dentro de la gama de diámetros de 40 a 250 nm, y con la máxima preferencia dentro de la gama de diámetros de 60 a 150 nm.
- 3. El material de la reivindicación 1 o 2,caracterizado por el hecho de que las partículas son partículas de cinc, y preferiblemente partículas de cinc que están esencialmente exentas de óxidos de cinc.
- 4. El material de cualquiera de las reivindicaciones precedentes,caracterizado por el hecho de que la cantidad de partículas de cinc en el material de fibras está situada dentro de la gama de cantidades que va desde aproximadamente un 0,015 a un 1% en peso, y preferiblemente desde poco más o menos un 0,015 hasta un 0,20% en peso, sobre la base del material de fibra.
- 5. El material de cualquiera de las reivindicaciones precedentes,caracterizado por el hecho de que el material de fibra es un material termoplástico.
- 6. El material de la reivindicación 5,caracterizado por el hecho de que el material termoplástico es seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de poliolefinas, poliéster, poliamidas, copolímeros de etileno-alcohol vinílico, copolímeros de etileno y acetato de vinilo, poliestireno, copolímeros de poliestireno, cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, copolímeros de (cloruro de vinilo-co-acetato de vinilo), polietercetonas o mezclas de los mismos.
- 7. El material de las reivindicaciones 5 o 6,caracterizado por el hecho de que el material termoplástico es un polipropileno.
- 8. El material de cualquiera de las reivindicaciones precedentes,caracterizado por el hecho de que la cantidad de material de ciclodextrina en el material de fibra está situada dentro de la gama de cantidades que va desde aproximadamente un 0,01 a un 5% en peso, y preferiblemente desde poco más o menos un 0,1 hasta un 1% en peso, sobre la base del material de fibra.
- 9. El material de cualquiera de las reivindicaciones precedentes,caracterizado por el hecho de que el material de ciclodextrina tiene al menos un bajo contenido de humedad, y preferiblemente un contenido de humedad de poco más o menos un 1% en peso, sobre la base del material de ciclodextrina.
- 10. El material de cualquiera de las reivindicaciones precedentes,caracterizado por el hecho de que el material de ciclodextrina comprende sustituyentes que tienen un grupo sililéter, un grupo alquiléter y/o un grupo alquiléster.
- 11. El material de la reivindicación 10,caracterizado por el hecho de que los sustituyentes alquiléster comprenden mitades acetilo, mitades propilo, mitades butilo y/o poliestireno maleado que tiene una cadena de -(CH_{2})_{n}-, donde n = de 8 a 15.000.
\global\parskip1.000000\baselineskip
- 12. El material de la reivindicación 10,caracterizado por el hecho de que los sustituyentes alquiléter comprenden mitades metilo, mitades etilo y/o mitades propilo.
- 13. El material de la reivindicación 10,caracterizado por el hecho de que los sustituyentes sililéter comprenden mitades metilo, mitades etilo, mitades propilo y/o mitades butilo.
- 14. El material de cualquiera de las reivindicaciones precedentes,caracterizado por el hecho de que el material comprende fibras sopladas en caliente, fibras ligadas en desorientación, fibras electrohiladas, nanofibras o combinaciones de las mismas.
- 15. El material de cualquiera de las reivindicaciones precedentes,caracterizado por el hecho de que las partículas de cinc y/o el material de ciclodextrina están uniformemente dispersados en las fibras.
- 16. El material de cualquiera de las reivindicaciones precedentes,caracterizado por el hecho de que el material de fibras comprende fibras celulósicas.
- 17. Método de fabricación de un material según las reivindicaciones 1 a 16, comprendiendo el método los pasos siguientes:a) mezclar físicamente las partículas de cinc y/o el material de ciclodextrina con el material con el que se fabricarán las fibras,b) producir fibras a partir del material obtenido en el paso a).
- 18. El método de la reivindicación 17,caracterizado por el hecho de que la mezcla física se consigue preferiblemente mediante extrusión.
- 19. El método de cualquiera de las reivindicaciones 17 o 18,caracterizado por el hecho de que las fibras son producidas por hilatura en estado de fusión, hilatura en húmedo o hilatura en seco.
- 20. El método de cualquiera de las reivindicaciones 17 o 19,caracterizado por el hecho de que las partículas de cinc a añadir al material de fibras están dispersadas en un aceite mineral.
- 21. Artículo higiénico que comprende un material de fibra según las reivindicaciones 1 a 16.
- 22. Artículo higiénico según la reivindicación 21, donde el artículo es un pañal desechable.
- 23. Artículo higiénico según la reivindicación 22, donde la capa de revestimiento y/o la capa absorbente del pañal desechable comprende(n) el material de fibra que tiene mejoradas propiedades de eliminación del mal olor.
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