ES2336241T3 - Compuestos de poliadicion de baja viscosidad que contienen grupos uretdiona, proceso de produccion y utilizacion de los mismos. - Google Patents
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Abstract
Compuestos de poliadición de baja viscosidad que contienen grupos uretdiona obtenidos por transformación sin disolvente a temperaturas superiores a 50ºC de A) al menos un poliisocianato alifático, (ciclo-)-alifático y/o cicloalifático que contiene grupos uretdiona con al menos dos grupos NCO y B) al menos un poliol monómero, oligómero y/o polímero que contiene al menos dos grupos OH; C) en presencia de compuestos orgánicos de bismuto de composición RnBiXm (I) en la cual significan R = res-to alquilo con 1 a 10 átomos de carbono y X = resto carboxilato de un ácido monocarboxílico con 1 a 20 átomos de carbono, y n = 0-2; m = 1-3 y n + m es = 3; en una concentración de 0,001 a 3% referida a la masa total; D) y opcionalmente otros monoalcoholes, monoaminas, di-aminas seleccionadas de dimetilamina, etilamina, dietilamina, propilamina, dipropilamina, butilamina, dibutilamina, hexilamina, dihexilamina, etilenodiamina, propilenodiamina, butilenodiamina, hexametilenodiamina, y/o agentes formadores de bloques; E) y/u opcionalmente otros poliisocianatos aromáticos, alifáticos, (ciclo)-alifáticos y/o cicloalifáticos; pudiendo estar contenidos otros adyuvantes y aditivos.
Description
Compuestos de poliadición de baja viscosidad que
contienen grupos uretdiona, proceso de producción y utilización de
los mismos.
La invención se refiere a compuestos de
poliadición de baja viscosidad que contienen grupos uretdiona, un
proceso para su producción y su utilización.
Se conocen compuestos de poliadición que
contienen grupos uretdiona.
En DE 101470 se describen productos de reacción
de diisocianatos aromáticos que contienen grupos uretdiona y
compuestos hidroxilados difuncionales.
En DE 952940, DE 968566 y DE 11 53 900 se
describen productos de reacción de diisocianatos, diisocianatos que
contienen grupos uretdiona y compuestos hidroxilados
difuncionales.
DE 2044838 reivindica la reacción ulterior de
composiciones de poliuretano que contienen grupos uretdiona con
poliaminas.
El documento DE 2221170 describe la reacción de
composiciones de poliuretano que contienen grupos uretdiona
terminadas en NCO con diaminas en las que se conservan los grupos
uretdiona.
DE 2420475 contiene la descripción de un proceso
para la producción de reticuladores de barnices en polvo, que están
constituidos por diisocianatos que contienen grupos uretdiona,
diisocianatos y compuestos hidroxilados difuncionales.
En el documento EE.UU. 4.496.684 se mencionan
productos de reacción de diisocianatos que contienen grupos
uretdiona y compuestos hidroxilados difuncionales, que según se dice
se reticulan a continuación con anhídridos de ácido.
Un proceso para la producción de compuestos de
poliadición que contienen grupos uretdiona se describe en EP
269943.
En EP 601793 se describen adhesivos de un solo
componente constituidos por poliisocianatos que contienen grupos
uretdiona, poliisocianatos y polioles.
EP 640634 describe compuestos de poliadición que
contienen grupos uretdiona que contienen adicionalmente grupos
isocianurato.
En el documento EP 1063251 se describe un
proceso para la producción de compuestos de poliadición que
contienen grupos uretdiona. En este caso se mezclan poliisocianatos
y diisocianatos que contienen grupos uretdiona.
Todos estos procesos de producción y productos
tienen en común que, durante la producción sin disolvente a
temperaturas relativamente altas (>50ºC) el empleo de
catalizadores convencionales, v.g. dilaurato de dibutilestaño
(DBTL), para aceleración de la reacción, conduce a reacciones
secundarias indeseables (alofanatos). Los alofanatos formados en
este caso aumentan la viscosidad de la masa fundida de los
compuestos de poliadición que contienen grupos uretdiona que se
forman, destruyéndose al mismo tiempo la valiosa uretdiona reactiva.
El aumento de la viscosidad de la masa fundida afecta a la
susceptibilidad de transformación de tales sistemas, v.g. en el
empleo como endurecedores de barnices en polvo. Los endurecedores de
barnices en polvo altamente viscosos se mezclan difícilmente con
otros componentes de los barnices en polvo, y conducen a
irregularidades en la superficie del barniz debido a una fluidez
insuficiente.
El objetivo de esta invención fue encontrar
compuestos de poliadición que contienen grupos uretdiona que exhiben
viscosidades de masa fundada claramente inferiores, así como un
proceso para su producción.
Sorprendentemente, se encontró que los
catalizadores correspondientes a la invención en el caso de la
producción sin disolvente a temperaturas superiores a 50ºC de
compuestos de poliadición que contienen grupos uretdiona conducen a
viscosidades de masa fundida claramente inferiores. Claramente
inferiores significa que la viscosidad de la masa fundida del
producto formado en comparación con el dilaurato de dibutilestaño
empleado comercialmente en condiciones iguales por lo demás
(temperaturas y tiempos de reacción) se reduce al menos en un 50%.
La viscosidad de la masa fundida depende de la temperatura de
transición vítrea. Existen productos de venta en el mercado con Tg
reducida (40-50ºC) (viscosidad
30-300 Pas a 120ºC) así como productos con Tg más
alta (70-80ºC) (viscosidad
3000-18.000 Pas a 120ºC). La viscosidad básica de
estos productos es ya espectacularmente diferente. Sin embargo, en
comparación con el modo de producción convencional puede contarse en
todos los casos con una disminución clara de la viscosidad de la
masa fundida
\newpage
Son objeto de la invención compuestos de
poliadición de baja viscosidad que contienen grupos uretdiona
obtenidos por transformación sin disolvente a temperaturas
superiores a 50ºC de
- A)
- al menos un poliisocianato alifático, (ciclo-)-alifático y/o cicloalifático que contiene grupos uretdiona con al menos dos grupos NCO y
- B)
- al menos un poliol monómero, oligómero y/o polímero que contiene al menos dos grupos OH;
- C)
- en presencia de compuestos orgánicos de bismuto de composición R_{n}BiX_{m} (I) en la cual significan R = res-to alquilo con 1 a 10 átomos de carbono y X = resto carboxilato de un ácido monocarboxílico con 1 a 20 átomos de carbono, y n = 0-2; m = 1-3 y n + m es = 3;
- en una concentración de 0,001 a 3% referida a la masa total;
- D)
- y opcionalmente otros monoalcoholes, monoaminas, di-aminas seleccionadas de dimetilamina, etilamina, dietilamina, propilamina, dipropilamina, butilamina, dibutilamina, hexilamina, dihexilamina, etilenodiamina, propilenodiamina, butilenodiamina, hexametilenodiamina, y/o agentes formadores de bloques;
- E)
- y/u opcionalmente otros poliisocianatos aromáticos, alifáticos, (ciclo)-alifáticos y/o cicloalifáticos;
pudiendo estar contenidos otros adyuvantes y
aditivos.
Los compuestos de poliadición de baja viscosidad
que contienen grupos uretdiona correspondientes a la invención
poseen por regla general viscosidades, que son 50% menores que las
de los productos conocidos hasta ahora, comprendidas normalmente en
el intervalo de 30 Pas (Tg 40ºC) a 18.000 Pas (Tg 80ºC), medidas en
todos los casos a 120ºC.
Los materiales de partida para los
poliisocianatos A) que contienen grupos uretdiona son
poliisocianatos alifáticos, (ciclo-)alifáticos y/o cicloalifáticos
que contienen al menos dos grupos NCO, empleándose de modo
particularmente preferible: isoforonadiisocianato (IPDI),
hexametilenodiisocianato (HDI), diisocianatodiciclohexilmetano
(H_{12}MDI), 2-metilpentanodiisocianato (MPDI),
2,2,4-trimetilhexametilenodiisocianato/2,4,4-trimetil-hexametilenodiisocianato
(TMDI), norbornanodiisocianato (NBDI).
Se prefieren muy particularmente IPDI, HDI y
H_{2}MDI.
Poliisocianatos que contienen grupos uretdiona
son muy conocidos y se describen por ejemplo en los documentos
EE.UU. 4.476.054, EE.UU. 4.912.210, EE.UU. 4.929.724 y EP 417603.
Una ojeada amplia acerca de procesos industrialmente relevantes
para la dimerización de isocianatos a uretdionas proporciona la
publicación J. Prakt. Chem. 336 (1994) 185-200. Por
regla general, la transformación de isocianatos en uretdionas se
realiza en presencia de catalizadores de dimerización solubles,
como p.ej. dialquil-aminopiridinas,
trialquilfosfinas, triamidas de ácido fosforoso, derivados de
triazol o imidazoles. La reacción - que se realiza opcionalmente en
disolventes, pero preferiblemente en ausencia de disolventes - se
para al alcanzarse una conversión deseada por adición de venenos al
catalizador. El isocianato monómero en exceso se separa a
continuación por evaporación de recorrido corto. Si el catalizador
es suficientemente volátil, la mezcla de reacción puede liberarse
del catalizador en el curso de la separación del monómero. En este
caso puede renunciarse a la adición de venenos del catalizador.
La dimerización de H_{2}MDI se describe
resumidamente por primera vez en WO 04005363 y WO 04005364.
Como compuestos B) son apropiados todos los
polioles empleados habitualmente en la química de los poliuretanos
(polioles son todos aquellos compuestos que contienen al menos dos
grupos alcohol) que tienen como mínimo un peso molecular de 32.
En cuanto a los dioles monómeros, se trata por
ejemplo de etilenglicol, trietilenglicol,
butanodiol-1,4, pentanodiol-1,5,
hexanodiol-1,6,
3-metilpentanodiol-1,5,
neopentilglicol, 2,2,4-(2,4,4)-trimetilhexanodiol
así como neopentilglicolésteres del ácido hidroxipiválico.
En el caso de los trioles monómeros se trata por
ejemplo de trimetilolpropano, ditrimetilolpropano, trimetiloletano,
hexanotriol-1,2,6,
butanotriol-1,2,4,
tris(\beta-hidroxietil)-isocianurato,
pentaeritrita, manita o sorbita.
Son también apropiados polioles, que contienen
otros grupos funcionales (oligómeros o polímeros). En este caso se
trata de los poliésteres, policarbonatos, policaprolactonas,
poliéteres, politioéteres, poliesteramidas, poliuretanos o
poliacetales conocidos en sí mismos que contienen grupos hidroxilo.
Éstos tienen un peso molecular medio numérico de 134 hasta
3500.
Los polioles se utilizan solos o en mezclas.
En cuanto a los catalizadores C) se trata de
compuestos orgánicos de bismuto de la composición R_{n}BiX_{m}
(I),
en la cual significan R = resto alquilo con 1 a
10 átomos de carbono y X = resto carboxilato de un ácido carboxílico
con 1 a 20 átomos de carbono y n = 0-2; m =
1-3 y n + m = 3.
Como catalizador es apropiado, v.g.
bismutotris(neodecanoato). Este catalizador puede emplearse
opcionalmente disuelto en un ácido carboxílico. P.ej. se disuelve
bismutotris(neodecanoato) por regla general en un exceso de
ácido neodecanoico y se vende como COSCAT 83 (Erbslöh).
En cuanto a los compuestos D) se trata de
alcoholes monómeros monofuncionales, de aminas monómeras mono- o
difuncionales y/o de agentes formadores de bloques. Por ejemplo, son
apropiados a este fin metanol, etanol, n-propanol,
isopropanol, n-butanol, isobutanol,
sec-butanol, los pentanoles, hexanoles, octanoles y
nonanoles isómeros, n-decanol,
n-dodecanol, n-tetradecanol,
n-hexadecanol, n-octadecanol,
ciclohexanol, los metilciclohexanoles isómeros e
hidroximetilciclohexanol. Adicionalmente, dimetilamina, etilamina,
dietilamina, propilamina, dipropilamina, butilamina, dibutilamina,
hexilamina, dihexilamina, etilenodiamina, propilenodiamina,
butilenodiamina y hexametilenodiamina. Como agentes formadores de
bloques para grupos NCO son apropiados todos aquellos compuestos
usuales, que se disocian de nuevo a temperaturas inferiores a
200ºC, como p.ej. metiletilcetoxima, acetonoxima, fenol,
\varepsilon-caprolactama,
1,2,4-triazol, 2,5-dimetilpirazol,
dietiléster del ácido malónico, éster etílico del ácido
acetilacético o diisopropilamina.
Como poliisocianatos E) son apropiados
poliisocianatos aromáticos, alifáticos,
(ciclo)-alifáticos y/o cicloalifáticos que
contienen al menos dos grupos NCO, empleándose de modo
particularmente preferible: isoforonadiisocianato (IPDI),
hexametilenodiisocianato (HDI), diisocianatodiciclohexilmetano
(H_{12}MDI),
2-metilpentano-diisocianato (MPDI),
2,2,4-trimetilhexametilenodiiso-cianato/2,4,4-trimetilhexametilenodiisocianato
(TMDI), norbornanodiisocianato (NBDI), toluidenodiisocianato (TDI),
y/o metilenodifenildiisocianato (MDI), así como
tetrametilxililenodiisocianato (TMXDI). Se prefieren muy
particularmente IPDI, HDI y H_{2}MDI. Adicionalmente, los
poliisocianatos E) pueden contener otros grupos funcionales como
p.ej. isocianuratos, biurets o alofanatos.
La transformación de los poliisocianatos A) que
llevan grupos uretdiona y opcionalmente poliisocianatos E) en los
compuestos de poliadición correspondientes a la invención comprende
la reacción de los grupos NCO libres de A) y opcionalmente E) con
compuestos que contienen hidrógeno activo de B) y opcionalmente
D).
Objeto de la invención es también un proceso
para la producción continua y sin disolventes de compuestos de
poliadición de baja viscosidad que contienen grupos uretdiona
obtenidos por transformación sin disolvente a temperaturas
superiores a 50ºC de
- A)
- al menos un poliisocianato alifático, (ciclo-)-alifático y/o cicloalifático que contiene grupos uretdiona con al menos dos grupos NCO y
- B)
- al menos un poliol monómero, oligómero y/o polímero que tiene al menos dos grupos OH;
- C)
- en presencia de compuestos orgánicos de bismuto de la composición R_{n}BiX_{m} (I) en la cual significan R = res-to alquilo con 1 a 10 átomos de carbono y X = resto carboxilato de un ácido monocarboxílico con 1 a 20 átomos de carbono y n = 0-2; m = 1-3 y n + m es = 3;
- en una concentración de 0,001 a 3% referida a la masa total;
- D)
- y opcionalmente otros monoalcoholes, monoaminas, di-aminas seleccionadas de dimetilamina, etilamina, dietilamina, propilamina, dipropilamina, butilamina, dibutilamina, hexilamina, dihexilamina, etilenodiamina, propilenodiamina, butilenodiamina, hexametilenodiamina, y/o agentes de formación de bloques;
- E)
- y/u opcionalmente otros poliisocianatos aromáticos, alifáticos, (ciclo-)alifáticos y/o cicloalifáticos;
pudiendo estar contenidos otros adyuvantes y
aditivos,
en un extrusor, tubo de corriente, amasadora
intensiva, mezclador intensivo o mezclador estático por mezcla
intensiva y reacción de corta duración con aporte de calor a
temperaturas >50ºC y aislamiento subsiguiente del producto final
por enfriamiento rápido.
El principio del proceso estriba en que la
transformación de los compuestos de partida tiene lugar de manera
continua, particularmente en un extrusor, tubo de corriente,
amasadora intensiva, mezclador intensivo o mezclador estático por
mezcla intensiva y reacción breve con aporte de calor. Esto
significa que el tiempo de residencia de los materiales de partida
en los equipos arriba mencionados tiene habitualmente una duración
de 3 segundos a 15 minutos, preferiblemente 3 segundos a 5 minutos,
y de modo particularmente preferido 5 a 180 segundos. Las
sustancias reaccionantes se hacen reaccionar en este caso brevemente
con aporte de calor a temperaturas de 50ºC a 325ºC, preferiblemente
de 50 a 250ºC y de modo muy preferible de 70 a 220ºC. Dependiendo de
la clase de los materiales de partida y de los productos finales,
estos valores para tiempo de residencia y temperatura pueden
adoptar también otros intervalos preferidos. Opcionalmente está
conectada aguas abajo una post-reacción continua.
Por enfriamiento rápido subsiguiente se consigue obtener el producto
final.
Como equipos son particularmente apropiados para
el proceso correspondiente a la invención extrusores tales como
extrusores de un solo tornillo o de varios tornillos sin fin,
particularmente extrusores de dos tornillos sin fin, extrusores de
rodillos planetarios o extrusores anulares, tubos de corriente,
amasadoras intensivas, mezcladores intensivos, o mezcladores
estáticos, y se utilizan preferiblemente.
Los compuestos de partida se dosifican en los
equipos, por regla general en corrientes de producto separadas. En
el caso de más de dos corrientes de producto, éstas pueden añadirse
también en paquetes. Materiales de partida distintos que contienen
grupos hidroxilo pueden reunirse en una sola corriente de producto.
Asimismo, es posible añadir adicionalmente a esta corriente de
productos catalizadores y/o aditivos como agentes de dispersión, o
estabilizadores. Asimismo, los poliisocianatos así como la o las
uretdionas de poliisocianatos, pueden reunirse con los
catalizadores y/o aditivos como agentes de dispersión o
estabilizadores en una sola corriente de producto. Las corrientes
de materiales pueden dividirse también y añadirse de este modo en
diferentes proporciones en puntos diversos de los equipos. De este
modo se ajustan de manera controlada los gradientes de
concentración, lo que puede conducir a la culminación de la
reacción. Los puntos de entrada de las corrientes de productos en
el orden de sucesión pueden manipularse de modo variable y
desplazarse temporalmente.
Para la reacción previa y/o la culminación de la
reacción pueden combinarse también varios equipos.
La refrigeración post-conectada
a la reacción rápida puede estar integrada en la zona de reacción,
en forma de una realización con cárteres múltiples, como en el caso
de los extrusores o máquinas Conterna. Pueden emplearse
adicionalmente: haces tubulares, serpentines de tubos, cilindros de
refrigeración, transportadores neumáticos, cintas transportadoras
de metal y baños de agua, con y sin granuladores
post-conectados.
La confección se lleva, dependiendo de la
viscosidad del producto abandona la amasadora intensiva o la zona
de post-reacción, inmediatamente a una temperatura
apropiada por refrigeración adicional mediante aparatos respectivos
mencionados anteriormente. A continuación tiene lugar la
transformación en pastillas o una trituración hasta un tamaño de
partícula deseado por medio de quebrantadoras de cilindros, molinos
de púas, molinos de martillos, rodillos de escamas, granuladores de
cordón (p.ej. en combinación con un baño de agua), otros
granuladores o medios análogos.
Objeto de la invención es también el empleo de
los compuestos de poliadición de baja viscosidad correspondientes a
la invención que contienen grupos uretdiona en poliuretanos
termoplásticos (TPU) y composiciones de moldeo, barnices en polvo
de poliuretano y adhesivos PUR.
Objeto de la invención son también composiciones
de moldeo de poliuretanos termoplásticos, donde las composiciones
de moldeo contienen compuestos de poliadición de baja viscosidad que
contienen grupos uretdiona, obtenidos por transformación sin
disolvente a temperaturas superiores a 50ºC de
- A)
- al menos un poliisocianato alifático, (ciclo-)alifático y/o cicloalifático que contiene grupos uretdiona que tiene al menos dos grupos NCO y
- B)
- al menos un poliol monómero, oligómero y/o polímero que tiene al menos dos grupos OH;
- C)
- en presencia de compuestos orgánicos de bismuto de la composición R_{n}BiX_{m} (I) en la cual significan R = resto alquilo con 1 a 10 átomos de carbono y X = resto carboxilato de un ácido monocarboxílico con 1 a 20 átomos de carbono, n = 0-2; m = 1-3 y n + m es = 3;
- en una concentración de 0,001 a 3% referida a la masa total;
- D)
- y opcionalmente otros monoalcoholes, monoaminas, di-aminas seleccionadas de dimetilamina, etilamina, dietilamina, propilamina, dipropilamina, butilamina, dibutilamina, hexilamina, dihexilamina, etilenodi-amina, propilenodiamina, butilenodiamina, hexametilenodiamina, y/o agentes formadores de bloques;
- E)
- y/u opcionalmente otros poliisocianatos aromáticos, alifáticos, (ciclo-)alifáticos y/o cicloalifáticos;
pudiendo estar contenidos otros polímeros,
adyuvantes y/o aditivos.
A tal efecto, los compuestos de poliadición que
contienen grupos uretdiona correspondientes a la invención pueden
mezclarse con polímeros, opcionalmente con policarbonatos,
copolímeros de acrilonitrilo, polímeros
acrilonitrilo-butadieno-estireno,
composiciones de moldeo de
acrilonitrilo-estireno-caucho
acrílico, copolímeros de etileno y/o polipropileno así como ácido
acrílico o ácido metacrílico o sales de sodio o Zn de los mismos y
copolímeros de etileno y/o propileno así como ésteres de ácido
acrílico o ésteres de ácido metacrílico, y adyuvantes y aditivos
como p.ej. estabilizadores UV y antioxidantes.
Las composiciones de moldeo correspondientes a
la invención pueden producirse por mezcla del granulado de TPU
producido según el proceso conocido en principio con los aditivos
respectivos y se transforman en forma de composiciones por
reextrusión del modo conocido por los expertos. A continuación, la
composición de moldeo obtenida puede granularse y transformarse por
molienda (en frío) en un polvo susceptible de sinterización, que es
apropiado p.ej. para la transformación según el proceso
"powder-slush" (véase p.ej. el documento DE
3932923 o también EE.UU. 6.057.391). Tales polvos exhiben
preferiblemente granulometrías de 50 a 500 \mum. Las
composiciones de moldeo correspondientes a la invención son
apropiadas para la producción de los cuerpos conformados más
diversos, p.ej. hojas y/u hojas sinterizadas. Las hojas y/u hojas
sinterizadas producidas a partir de las composiciones de moldeo de
poliuretanos correspondientes a la invención son apropiadas por
ejemplo para el empleo como revestimiento de superficies en medios
de transporte (p.ej. aviones, automóviles, barcos y
ferrocarriles).
Objeto de la invención son también composiciones
de poliuretano-barniz en polvo, que contienen
esencialmente
I. compuestos de poliadición de baja viscosidad
que contienen grupos uretdiona, obtenidos por transformación sin
disolvente a temperaturas superiores a 50ºC de
- A)
- al menos un poliisocianato alifático, (ciclo-)-alifático y/o cicloalifático que contiene grupos uretdiona con al menos dos grupos NCO y
- B)
- al menos un poliol monómero, oligómero y/o polímero que contiene al menos dos grupos OH;
- C)
- en presencia de compuestos orgánicos de bismuto de composición R_{n}BiX_{m} (I) en la cual significan R = resto alquilo con 1 a 10 átomos de carbono y X = resto carboxilato de un ácido monocarboxílico con 1 a 20 átomos de carbono y n = 0-2; m = 1-3 y n+ m = 3;
- en una concentración de 0,001 a 3% referida a la masa total;
- D)
- y opcionalmente otros monoalcoholes, monoaminas, di-aminas seleccionadas de dimetilamina, etilamina, dietilamina, propilamina, dipropilamina, butilamina, dibutilamina, hexilamina, dihexilamina, etilenodiamina, propilenodiamina, butilenodiamina, hexametilenodiamina y/o agentes formadores de bloques;
- E)
- y/u opcionalmente otros poliisocianatos aromáticos, alifáticos, (ciclo-)alifáticos y/o cicloalifáticos;
pudiendo estar contenidos otros adyuvantes y
aditivos;
con un punto de fusión de 40 a 130ºC, un
contenido libre de NCO menor que 5% en peso y un contenido de
uretdiona de 1 a 18% en peso;
II. opcionalmente, un polímero que contiene
grupos hidroxilo con un punto de fusión de 40 a 130ºC y un índice
de OH entre 20 y 200 mg KOH/g;
III. opcionalmente, catalizadores para acelerar
la reacción de reticulación;
IV. opcionalmente, compuestos absorbedores de
ácidos;
pudiendo estar contenidos otros adyuvantes y
aditivos.
Por lo que respecta a los polímeros II que
contienen grupos hidroxilo, se emplean preferiblemente poliésteres,
poliéteres, poliacrilatos, poliuretanos y/o policarbonatos con un
índice de OH de 20 a 200 (en MgKOH/g). De modo particularmente
preferible se utilizan poliésteres con un índice de OH de 30 a 150,
un peso molecular medio de 500 a 6.000 g/mol y un punto de fusión
entre 40 y 130ºC. Tales poliésteres pueden ser amorfos o
(parcialmente) cristalinos. Dichos aglomerantes se describen por
ejemplo en EP 669354 y EP 254152. Evidentemente, pueden emplearse
también mezclas de tales polímeros.
Los catalizadores III que pueden utilizarse para
la aceleración de la reacción de reticulación del compuesto de
poliadición que contiene grupos uretdiona con los polímeros que
contienen grupos hidroxilo son compuestos organometálicos como
p.ej. dilaurato de dibutilestaño (DBTL), pero también aminas
terciarias como p.ej.
1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano,
diazabicicloundeceno (DBU) y diazabiciclononenos (DBN).
Otros catalizadores III para la aceleración de
la reacción de reticulación del compuesto de poliadición que
contiene grupos uretdiona con los polímeros que contienen grupos
hidroxilo son particularmente acetilacetonatos metálicos,
hidróxidos metálicos, alcoholatos metálicos o sales de amonio
cuaternario con hidróxidos, fluoruros o carboxilatos como iones de
carga opuesta. Los mismos se describen p.ej. en los documentos WO
00/34355, DE 10320267, DE 10205608 y DE 10320266.
La proporción del catalizador o de la mezcla de
catalizadores en la cantidad total de la composición de barniz en
polvo es 0,001 hasta 3% en peso.
\global\parskip0.900000\baselineskip
La actividad de los catalizadores
particularmente eficientes disminuye claramente en presencia de
ácidos. A las parejas de reacción convencionales de los compuestos
de poliadición que contienen grupos uretdiona pertenecen
poliésteres que contienen grupos hidroxilo. Debido al modo de
obtención de estos poliésteres los mismos contienen a veces todavía
una pequeña proporción de grupos ácidos. El contenido de grupos
ácidos en los poliésteres debería ser inferior a 20 mg KOH/g, dado
en que caso contrario los catalizadores se inhiben demasiado. En
presencia de tales poliésteres que contienen grupos ácidos se ha
propuesto utilizar los catalizadores mencionados o bien en exceso,
referido a los grupos ácidos, o bien añadir compuestos reactivos que
son capaces de absorber los grupos ácidos. A este fin pueden
emplearse no sólo compuestos monofuncionales sino también compuestos
plurifuncionales.
Compuestos IV) reactivos absorbedores de ácidos
son de conocimiento general en la química de los barnices. Así, se
hacen reaccionar por ejemplo compuestos epoxi, carbodiimidas,
hidroxialquilamidas o 2-oxazolinas, pero también
sales inorgánicas como hidróxidos, hidrogenocarbonatos o carbonatos
con los grupos ácidos a temperaturas elevadas. En este contexto son
apropiados p.ej. triglicidileterisocianurato (TGIC), EPIKOTE 828
(diglicidiléter basado en Bisfenol A, Schell), diglicidilésteres de
ácido versático, etilhexilglicidiléteres, butilglicidiléteres,
POLYPOXR16 (tetraglicidiléter de pentaeritrita, UPPC AG) y otros
tipos de Polypox que contienen grupos epoxi libres, VESTAGON EP HA
320 (hidroxialquilamida, Degussa AG), pero también
fenilenobisoxazolina,
2-metil-2-oxazolina,
2-hidroxietil-2-oxazolina,
2-hidroxipropil-2-oxazolina,
5-hidroxipentil-2-oxazolina,
carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio.
Evidentemente, son también apropiadas mezclas de tales sustancias.
Estos compuestos reactivos pueden emplearse en proporciones en peso
de 0,1 a 10%, preferiblemente de 0,5 a 3%, referidas a la
formulación total.
Para la producción de barnices en polvo, pueden
añadirse los adyuvantes y aditivos habituales en la tecnología de
los barnices en polvo, como agentes de dispersión, p.ej.
polisiliconas o acrilatos, agentes fotoprotectores, p.ej. aminas
con impedimento estérico, u otros adyuvantes, como se describen
p.ej. en EP 669353, en una cantidad total de 0,05 a 5% en peso.
Pueden añadirse cargas y pigmentos, como p.ej. dióxido de titanio,
en una cantidad de hasta 50% en peso de la composición total.
Son apropiados también los catalizadores
habituales en la química de los PUR, p.ej. compuestos
organometálicos como p.ej. DBTL, pero también aminas terciarias
como p.ej.
1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano, DBU y
DBN.
Es objeto adicional de la invención un proceso
para la producción de composiciones
poliuretano-barniz en polvo en equipos susceptibles
de calentamiento con un límite superior de temperatura de 120 a
130ºC.
La homogeneización de todos los constituyentes
para la producción de una composición de barniz en polvo puede
realizarse en equipos apropiados, como p.ej. amasadoras susceptibles
de calentamiento, pero preferiblemente por extrusión, no debiendo
sobrepasarse límites superiores de temperatura de 120 a 130ºC. La
masa extruida se muele después de enfriamiento a la temperatura
ambiente y después de trituración apropiada para dar el polvo
acabado atomizado. La aplicación del polvo acabado atomizado sobre
sustratos apropiados puede realizarse según los procesos conocidos,
como p.ej. por atomización electrostática de polvo, sinterización en
lecho fluidizado, o sinterización electrostática en lecho
fluidizado. Después de la aplicación del polvo se calientan las
piezas de trabajo recubiertas para endure-
cimiento durante 4 a 60 minutos a una temperatura de 120 a 220ºC, preferiblemente 6 a 30 minutos a 120 hasta 180ºC.
cimiento durante 4 a 60 minutos a una temperatura de 120 a 220ºC, preferiblemente 6 a 30 minutos a 120 hasta 180ºC.
Son también objeto de la invención composiciones
poliuretano-adhesivo, que contienen
esencialmente
I. compuestos de poliadición de baja viscosidad
que contienen grupos uretdiona, obtenidos por transformación sin
disolvente a temperaturas superiores a 50ºC de
- A)
- al menos un poliisocianato alifático, (ciclo-)-alifático y/o cicloalifático que contiene grupos uretdiona con al menos dos grupos NCO y
- B)
- al menos un poliol monómero, oligómero y/o polímero que contiene al menos dos grupos OH;
- C)
- en presencia de compuestos orgánicos de bismuto de composición R_{n}BiX_{m} (I) en la cual significan R = res-to alquilo con 1 a 10 átomos de carbono y X = resto carboxilato de un ácido monocarboxílico con 1 a 20 átomos de carbono y n = 0-2; m = 1-3 y n+ m es = 3;
- en una concentración de 0,001 a 3% referida a la masa total;
- D)
- y opcionalmente otros monoalcoholes, monoaminas, di-aminas seleccionadas de dimetilamina, etilamina, dietilamina, propilamina, dipropilamina, butilamina, dibutilamina, hexilamina, dihexilamina, etilenodiamina, propilenodiamina, butilenodiamina, hexametilenodiamina y/o agentes formadores de bloques;
- E)
- y/u opcionalmente otros poliisocianatos aromáticos, alifáticos, (ciclo-)alifáticos y/o cicloalifáticos;
pudiendo estar contenidos otros adyuvantes y
aditivos;
\global\parskip1.000000\baselineskip
con un contenido libre de NCO menor que 5% en
peso y un contenido de uretdiona de 1 a 18% en peso;
II. opcionalmente, un polímero que contiene
grupos hidroxilo con un índice de OH entre 20 y 200 mg KOH/g;
III. opcionalmente, catalizadores para acelerar
la reacción de reticulación;
IV. opcionalmente, compuestos absorbedores de
ácidos;
pudiendo estar contenidos otros adyuvantes y
aditivos.
Por lo que respecta a los polímeros II que
contienen grupos hidroxilo, se emplean preferiblemente poliésteres,
poliéteres, poliacrilatos, poliuretanos y/o policarbonatos con un
índice de OH de 20 a 200 (en MgKOH/g). Se prefieren particularmente
poliésteres con un índice de OH de 30 a 150 y un peso molecular
medio de 500 a 6.000 g/mol. Tales poliésteres pueden ser amorfos o
(parcialmente) cristalinos. Dichos aglomerantes se describen por
ejemplo en EP 669354 y EP 254152. Evidentemente, pueden emplearse
también mezclas de tales polímeros.
Los catalizadores III que pueden utilizarse para
la aceleración de la reacción de reticulación del compuesto de
poliadición que contiene grupos uretdiona con los polímeros que
contienen grupos hidroxilo son compuestos organometálicos como
p.ej. DBTL, pero también aminas terciarias como p.ej.
1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano, DBU
y
DBN.
DBN.
Catalizadores III que pueden emplearse para la
aceleración de la reacción de reticulación del compuesto de
poliadición que contiene grupos uretdiona con los polímeros que
contienen grupos hidroxilo son particularmente acetilacetonatos
metálicos, hidróxidos metálicos, alcoholatos metálicos o sales de
amonio cuaternario con hidróxidos, fluoruros o carboxilatos como
iones de carga opuesta. Los mismos se describen p.ej. en los
documentos WO 00/34355, DE 10320267, DE 10205608 y DE 10320266.
La proporción del catalizador o de la mezcla de
catalizadores en la cantidad total de la composición de barniz en
polvo es 0,001 hasta 3% en peso.
La actividad de los catalizadores
particularmente eficientes disminuye claramente en presencia de
ácidos. A las parejas de reacción convencionales de los compuestos
de poliadición que contienen grupos uretdiona pertenecen
poliésteres que contienen grupos hidroxilo. Debido al modo de
obtención de estos poliésteres los mismos contienen a veces todavía
una pequeña proporción de grupos ácidos. El contenido de grupos
ácidos en los poliésteres debería ser inferior a 20 mg KOH/g, dado
en que caso contrario los catalizadores se inhiben demasiado. En
presencia de tales poliésteres que contienen grupos ácidos se ha
propuesto utilizar los catalizadores mencionados o bien en exceso,
referido a los grupos ácidos, o bien añadir compuestos reactivos que
son capaces de absorber los grupos ácidos. A este fin pueden
emplearse no sólo compuestos monofuncionales sino también compuestos
plurifuncionales.
Compuestos IV) reactivos absorbedores de ácidos
son de conocimiento general en Química. Así, se hacen reaccionar
por ejemplo compuestos epoxi, carbodiimidas, hidroxialquilamidas o
2-oxazolinas, pero también sales inorgánicas como
hidróxidos, hidrogenocarbonatos o carbonatos con los grupos ácidos a
temperaturas elevadas. En este contexto son apropiados p.ej.
triglicidileterisocianurato (TGIC), EPIKOTE 828 (diglicidiléter
basado en Bisfenol A, Schell), diglicidilésteres de ácido
versático, etilhexilglicidiléter, butilglicidiléter, POLYPOXR 16
(tetraglicidiléter de pentaeritrita, UPPC AG) y otros tipos de
Polypox que contienen grupos epoxi libres, VESTAGON EP HA 320
(hidroxialquilamida, Degussa AG), pero también fenilenobisoxazolina,
2-metil-2-oxazolina,
2-hidroxietil-2-oxazolina,
2-hidroxipropil-2-oxazolina,
5-hidroxipentil-2-oxazolina,
carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio.
Evidentemente, son también apropiadas mezclas de tales sustancias.
Estos compuestos reactivos pueden emplearse en proporciones en peso
de 0,1 a 10%, preferiblemente de 0,5 a 3%, referidas a la
formulación
total.
total.
Para la producción de adhesivos, pueden añadirse
los adyuvantes y aditivos habituales en la tecnología de los
adhesivos, como agentes de dispersión, p.ej. polisiliconas o
acrilatos, agentes fotoprotectores, p.ej. aminas con impedimento
estérico, u otros adyuvantes, como se describen p.ej. en EP 669353,
en una cantidad total de 0,05 a 5% en peso. Pueden añadirse cargas
y pigmentos, como p.ej. dióxido de titanio, en una cantidad de
hasta 50% en peso de la composición total.
Son apropiados también los catalizadores
habituales en la química de los PUR, p.ej. compuestos
organometálicos como p.ej. DBTL, pero también aminas terciarias
como p.ej.
1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano, DBU y
DBN.
A continuación se ilustra el objeto de la
invención con ayuda de ejemplos.
\vskip1.000000\baselineskip
Se opera con tres corrientes de materiales:
corriente 1 constituida por hexanodiol,
corriente 2 a base de uretdiona de
isoforonadiisocianato (IPDI),
corriente 3 constituida por el catalizador
COSCAT 83 o DBTL. La cantidad total, referida a la formulación
total, ascendía a 0,10% o 0,15%.
La corriente 1 se alimentó en forma de masa
fundida con una cantidad de 2200 g/h al primer cárter de un extrusor
de dos tornillos sin fin (DSE 25) (temperatura de la corriente de
material 70ºC).
La corriente 2 se alimentó al cárter siguiente
en una cantidad de 7.630 g/h (temperatura de la corriente de
material 80ºC).
La corriente 3 se inyectó delante de la entrada
al extrusor de la corriente 2 (10 ó 15 g/h).
El extrusor empleado estaba constituido por 8
cárteres, que podían calentarse y enfriarse por separado. Cárter 1:
20-90ºC, cárteres 2 a 8: 90ºC.
Todas las temperaturas eran temperaturas
teóricas. La regulación se realizaba por calentamiento eléctrico o
refrigeración con agua. La tobera se calentaba asimismo
eléctricamente. El número de revoluciones de los tornillos sin fin
era 250 rpm. El producto de reacción se enfrió en una cinta
refrigeradora y se molió.
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos de poliadición correspondientes a
la invención tienen una viscosidad claramente inferior (<50%)
que los ejemplos comparativos, que han sido catalizados con
DBTL.
Claims (26)
1. Compuestos de poliadición de baja viscosidad
que contienen grupos uretdiona obtenidos por transformación sin
disolvente a temperaturas superiores a 50ºC de
- A)
- al menos un poliisocianato alifático, (ciclo-)-alifático y/o cicloalifático que contiene grupos uretdiona con al menos dos grupos NCO y
- B)
- al menos un poliol monómero, oligómero y/o polímero que contiene al menos dos grupos OH;
- C)
- en presencia de compuestos orgánicos de bismuto de composición R_{n}BiX_{m} (I) en la cual significan R = res-to alquilo con 1 a 10 átomos de carbono y X = resto carboxilato de un ácido monocarboxílico con 1 a 20 átomos de carbono, y n = 0-2; m = 1-3 y n + m es = 3;
- en una concentración de 0,001 a 3% referida a la masa total;
- D)
- y opcionalmente otros monoalcoholes, monoaminas, di-aminas seleccionadas de dimetilamina, etilamina, dietilamina, propilamina, dipropilamina, butilamina, dibutilamina, hexilamina, dihexilamina, etilenodiamina, propilenodiamina, butilenodiamina, hexametilenodiamina, y/o agentes formadores de bloques;
- E)
- y/u opcionalmente otros poliisocianatos aromáticos, alifáticos, (ciclo)-alifáticos y/o cicloalifáticos;
pudiendo estar contenidos otros adyuvantes y
aditivos.
2. Compuestos de poliadición de baja viscosidad
que contienen grupos uretdiona según la reivindicación 1,
caracterizados porque,
como materiales de partida para los
poliisocianatos que contienen grupos uretdiona A) se emplean
isoforonadiisocianato (IPDI), hexametilenodiisocianato (HDI),
diisocianatodiciclohexilmetano (H_{12}MDI),
2-metilpentanodiiso-cianato (MPDI),
2,2,4-trimetilhexametilenodiisocianato/-2,4,4-trimetilhexametilenodiisocianato
(TMDI), o norbornanodiisocianato (NBDI).
3. Compuestos de poliadición de baja viscosidad
que contienen grupos uretdiona según la reivindicación 2,
caracterizados porque,
se emplean IPDI, HDI y/o H_{12}MDI.
4. Compuestos de poliadición de baja viscosidad
que contienen grupos uretdiona según al menos una de las
reivindicaciones anteriores,
caracterizados porque,
como polioles B) se emplean etilenglicol,
trietilenglicol, butanodiol-1,4,
pentanodiol-1,5, hexanodiol-1,6,
3-metilpentanodiol-1,5,
neopentilglicol,
2,2,4(2,4,4)-trimetilhexanodiol,
neopentilglicoléster de ácido hidroxipiválico, trimetilolpropano,
ditrimetilolpropano, trimetiloletano,
hexanotriol-1,2,6,
butanotriol-1,2,4,
tris(\beta-hidroxietil)isocianurato,
pentaeritrita, manita, sorbita, poliésteres que contienen grupos
hidroxilo, policarbonatos, policaprolactonas, poliéteres,
politioéteres, poliesteramidas, poliuretanos y/o poliacetales, solos
o en mezclas.
5. Compuestos de poliadición de baja viscosidad
que contienen grupos uretdiona según al menos una de las
reivindicaciones anteriores,
caracterizados porque,
como catalizador C) se emplea
tris(neodecanoato) de bismuto.
6. Compuestos de poliadición de baja viscosidad
que contienen grupos uretdiona según al menos de una de las
reivindicaciones anteriores,
caracterizados porque,
como compuestos D) se emplean metanol, etanol,
n-propanol, isopropanol, n-butanol,
isobutanol, sec-butanol, los pentanoles, hexanoles,
octanoles y nonanoles isómeros, n-decanol,
n-dodecanol, n-tetradecanol,
n-hexadecanol, n-octadecanol,
ciclohexanol, los metilciclohexanoles isómeros,
hidroximetilciclohexano, dimetilamina, etilamina, dietilamina,
propilamina, dipropilamina, butilamina, dibutilamina, hexilamina,
dihexilamina, etilenodiamina, propilenodiamina, butilenodiamina,
hexametilenodiamina, metiletilcetoxima, acetonoxima, fenol,
\varepsilon-caprolactama,
1,2,4-triazol, 2,5-dimetilpirazol,
di-etiléster de ácido malónico, etiléster de ácido
acetilacético, diisopropilamina, solos o en mezclas.
7. Compuestos de poliadición de baja viscosidad
que comprenden grupos uretdiona según al menos una de las
reivindicaciones anteriores,
caracterizados porque,
como componente E) se emplean
isoforonadiisocianato (IPDI), hexametilenodiisocianato (HDI),
diisocianatodiciclohexilmetano (H_{12}MDI),
2-metilpentanodiisocianato (MPDI),
2,2,4-trimetilhexametilenodiisocianato/2,4,4-trimetilhexametilenodiisocianato
(TMDI), norbornanodiisocianato (NBDI), toluidendiisocianato (TDI),
metilendifenildiisocianato (MDI) y/o tetrametilxililendiisocianato
(TMXDI), solos o en mezclas.
8. Compuestos de poliadición de baja viscosidad
que contienen grupos uretdiona según la reivindicación 7,
caracterizados porque,
se emplean isocianuratos, biurets y/o
alofanatos.
9. Proceso para la producción continua sin
disolvente de compuestos de poliadición de baja viscosidad que
contienen grupos uretdiona obtenidos por transformación sin
disolvente a temperaturas superiores a 50ºC de
- A)
- al menos un poliisocianato alifático, (ciclo-)-alifático y/o cicloalifático que contiene grupos uretdiona con al menos dos grupos NCO y
- B)
- al menos un poliol monómero, oligómero y/o polímero que tiene al menos dos grupos OH;
- C)
- en presencia de compuestos orgánicos de bismuto de la composición R_{n}BiX_{m} (I) en la cual significan R = res-to alquilo con 1 a 10 átomos de carbono y X = resto carboxilato de un ácido monocarboxílico con 1 a 20 átomos de carbono y n = 0-2; m = 1-3 y n + m es = 3;
- en una concentración de 0,001 a 3% referida a la masa total;
- D)
- y opcionalmente otros monoalcoholes, monoaminas, di-aminas seleccionadas de dimetilamina, etilamina, dietilamina, propilamina, dipropilamina, butilamina, dibutilamina, hexilamina, dihexilamina, etilenodiamina, propilenodiamina, butilenodiamina, hexametilenodiamina, y/o agentes de formación de bloques;
- E)
- y/u opcionalmente otros poliisocianatos aromáticos, alifáticos, (ciclo-)alifáticos y/o cicloalifáticos;
pudiendo estar contenidos otros adyuvantes y
aditivos,
en un extrusor, tubo de corriente, amasadora
intensiva, mezclador intensivo o mezclador estático por mezcla
intensiva y reacción de corta duración con aporte de calor a
temperaturas >50ºC y aislamiento subsiguiente del producto final
por enfriamiento rápido.
10. Proceso según la reivindicación 9,
caracterizado porque,
el tiempo de residencia de los materiales de
carga es de 3 segundos a 15 minutos.
11. Proceso según cualquiera de las
reivindicaciones 9 a 10
caracterizado porque,
la reacción se lleva a cabo en extrusores de
uno, dos o más tornillos sin fin, extrusores anulares o extrusores
de rodillos planetarios.
12. Proceso según la reivindicación 11,
caracterizado porque,
la reacción tiene lugar en un extrusor de dos
tornillos sin fin.
13. Proceso según cualquiera de las
reivindicaciones 9 a 10, caracterizado porque,
la reacción tiene lugar en un tubo de corriente,
mezclador intensivo o amasadora intensiva.
14. Proceso según cualquiera de las
reivindicaciones 9 a 10,
caracterizado porque,
la reacción tiene lugar en un mezclador
estático.
15. Proceso según cualquiera de las
reivindicaciones 9 a 14,
caracterizado porque,
la reacción tiene lugar en un extrusor,
amasadora intensiva, mezclador intensivo, o mezclador estático con
varios cárteres iguales o diferentes, que pueden controlarse
térmicamente con independencia unos de otros.
16. Proceso según cualquiera de las
reivindicaciones 9 a 15,
caracterizado porque,
la temperatura en el extrusor, amasadora
intensiva, mezclador intensivo o mezclador estático es superior a
50 hasta 325ºC.
17. Proceso según cualquiera de las
reivindicaciones 9 a 16
caracterizado porque,
el extrusor o la amasadora intensiva por
equipamiento apropiado de las cámaras de mezcla y asociación de la
geometría del tornillo sin fin conducen por una parte a una
mezcladura intensiva rápida y reacción acelerada con intercambio de
calor intensivo simultáneo, y por otra parte determinan un flujo
uniforme en dirección longitudinal con un tiempo de residencia lo
más homogéneo posible.
18. Proceso según cualquiera de las
reivindicaciones 9 a 17,
caracterizado porque,
los materiales de carga y/o catalizadores y/o
aditivos, juntos o en corrientes de producto separadas, en forma
líquida o sólida, se conducen al extrusor, tubo de corriente,
amasadora intensiva o mezclador intensivo o mezclador estático.
19. Proceso según la reivindicación 18,
caracterizado porque,
los materiales aditivos se reúnen junto con los
materiales de carga para dar una sola corriente de producto.
20. Utilización de compuestos de poliadición de
baja viscosidad que contienen grupos uretdiona según al menos una
de las reivindicaciones 1 a 8 en poliuretanos termoplásticos (TPU) y
composiciones de moldeo, barnices en polvo de poliuretano y
adhesivos PUR.
21. Composiciones de moldeo de poliuretano
termoplásticas, donde las composiciones de moldeo contienen
compuestos de poliadición de baja viscosidad que contienen grupos
uretdiona obtenidos por transformación sin disolvente a
temperaturas superiores a 50ºC de
- A)
- al menos un poliisocianato alifático, (ciclo-)-alifático y/o cicloalifático que contiene grupos uretdiona con al menos dos grupos NCO y
- B)
- al menos un poliol monómero, oligómero y/o polímero que contiene al menos dos grupos OH;
- C)
- en presencia de compuestos orgánicos de bismuto de composición R_{n}BiX_{m} (I) en la cual significan R = res-to alquilo con 1 a 10 átomos de carbono y X = resto carboxilato de un ácido monocarboxílico con 1 a 20 átomos de carbono, y n = 0-2; m = 1-3 y n + m es = 3;
- en una concentración de 0,001 a 3% referida a la masa total;
- D)
- y opcionalmente otros monoalcoholes, monoaminas, di-aminas seleccionadas de dimetilamina, etilamina, dietilamina, propilamina, dipropilamina, butilamina, dibutilamina, hexilamina, dihexilamina, etilenodiamina, propilenodiamina, butilenodiamina, hexametilenodiamina, y/o agentes formadores de bloques;
- E)
- y/u opcionalmente otros poliisocianatos aromáticos, alifáticos, (ciclo)-alifáticos y/o cicloalifáticos;
pudiendo estar contenidos otros polímeros,
adyuvantes y aditivos.
\newpage
\global\parskip0.950000\baselineskip
22. Composiciones de barnices en polvo de
poliuretano, que contienen esencialmente
I. compuestos de poliadición de baja viscosidad
que contienen grupos uretdiona, obtenidos por transformación sin
disolvente a temperaturas superiores a 50ºC de
- A)
- al menos un poliisocianato alifático, (ciclo-)-alifático y/o cicloalifático que contiene grupos uretdiona con al menos dos grupos NCO y
- B)
- al menos un poliol monómero, oligómero y/o polímero que contiene al menos dos grupos OH;
- C)
- en presencia de compuestos orgánicos de bismuto de composición R_{n}BiX_{m} (I) en la cual significan R = res-to alquilo con 1 a 10 átomos de carbono y X = resto carboxilato de un ácido monocarboxílico con 1 a 20 átomos de carbono y n = 0-2; m = 1-3 y n+ m es = 3;
- en una concentración de 0,001 a 3% referida a la masa total;
- D)
- y opcionalmente otros monoalcoholes, monoaminas, di-aminas seleccionadas de dimetilamina, etilamina, dietilamina, propilamina, dipropilamina, butilamina, dibutilamina, hexilamina, dihexilamina, etilenodiamina, propilenodiamina, butilenodiamina, hexametilenodiamina y/o agentes formadores de bloques;
- E)
- y/u opcionalmente otros poliisocianatos aromáticos, alifáticos, (ciclo-)alifáticos y/o cicloalifáticos;
pudiendo estar contenidos otros adyuvantes y
aditivos;
con un punto de fusión de 40 a 130ºC, un
contenido de NCO libre inferior a 5% en peso y un contenido de
uretdiona de 1 a 18% en peso;
II. opcionalmente, un polímero que contiene
grupos hidroxilo con un punto de fusión de 40 a 130ºC y un índice
de OH entre 20 y 200 mg KOH/g;
III. opcionalmente, catalizadores para acelerar
la reacción de reticulación;
IV. opcionalmente, compuestos absorbedores de
ácidos;
pudiendo estar contenidos otros adyuvantes y
aditivos.
23. Composiciones de adhesivos de poliuretano,
que contienen esencialmente
I. compuestos de poliadición de baja viscosidad
que contienen grupos uretdiona obtenidos por transformación sin
disolvente a temperaturas superiores a 50ºC de
- A)
- al menos un poliisocianato alifático, (ciclo-)-alifático y/o cicloalifático que contiene grupos uretdiona con al menos dos grupos NCO y
- B)
- al menos un poliol monómero, oligómero y/o polímero que contiene al menos dos grupos OH;
- C)
- en presencia de compuestos orgánicos de bismuto de composición R_{n}BiX_{m} (I) en la cual significan R = res-to alquilo con 1 a 10 átomos de carbono y X = resto carboxilato de un ácido monocarboxílico con 1 a 20 átomos de carbono y n = 0-2; m = 1-3 y n+ m es = 3;
- en una concentración de 0,001 a 3% referida a la masa total;
- D)
- y opcionalmente otros monoalcoholes, monoaminas, di-aminas seleccionadas de dimetilamina, etilamina, dietilamina, propilamina, dipropilamina, butilamina, dibutilamina, hexilamina, dihexilamina, etilenodi-amina, propilenodiamina, butilenodiamina, hexametilenodiamina y/o agentes formadores de bloques;
- E)
- y/u opcionalmente otros poliisocianatos aromáticos, alifáticos, (ciclo-)alifáticos y/o cicloalifáticos;
pudiendo estar contenidos otros adyuvantes y
aditivos;
con un contenido de NCO libre inferior a 5% en
peso y un contenido de uretdiona de 1 a 18% en peso;
II. opcionalmente, un polímero que contiene
grupos hidroxilo con un índice de OH entre 20 y 200 mg KOH/g;
III. opcionalmente, catalizadores para acelerar
la reacción de reticulación;
IV. opcionalmente, compuestos absorbedores de
ácidos;
pudiendo estar contenidos otros adyuvantes y
aditivos.
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24. Composiciones según al menos una de las
reivindicaciones 22 a 23,
caracterizadas porque,
como componente II se emplean poliésteres,
poliéteres, poliacrilatos, poliuretanos y/o policarbonatos con un
índice de OH de 20 a 200 (en mg KOH/g).
25. Composiciones según al menos una de las
reivindicaciones 22 a 24,
caracterizadas porque,
como componente III, se emplean DBTL, pero
también aminas terciarias como p.ej.
1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano,
di-azacicloundeceno (DBU) y diazabiciclononenos
(DBN), acetilacetonatos metálicos, hidróxidos metálicos, alcoholatos
metálicos o sales de amonio cuaternario con hidróxidos, fluoruros o
carboxilatos como iones de carga opuesta.
26. Composiciones según al menos una de las
reivindicaciones 22 a 25,
caracterizadas porque,
como componente IV se emplean compuestos epoxi,
carbodiimidas, hidroxialquilamidas o 2-oxazolinas,
sales orgánicas como hidróxidos, hidrogenocarbonatos o carbonatos
con grupos ácidos.
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