ES2336377T3 - Composiciones de limpieza estructuradas. - Google Patents

Abstract

Composición abrasiva homogénea, vertible, estable que comprende macropartículas, sal sólida de metal alcalino y/o metal alcalinotérreo suspendidas en una solución acuosa saturada de dicha sal, caracterizada porque dicha composición comprende suficiente surfactante para formar, en combinación con dicha solución, un sistema surfactante estructurado soportante de sólidos, vertible, estable.

Description

Composiciones de limpieza estructuradas.

La invención se refiere a composiciones de limpieza estructuradas. En particular, se refiere a composiciones de limpieza líquidas que contienen partículas abrasivas en suspensión y que son adecuadas para utilizarse como líquidos para el lavado de vajillas y fregado a mano.

Los líquidos lavavajillas convencionales son incapaces de eliminar las incrustaciones rebeldes. Una solución a este problema consiste en incluir un abrasivo. La incorporación de abrasivos en formulaciones lavavajillas da lugar a dos problemas. El abrasivo tiende a sedimentar tras el reposo y también deja un residuo arenoso en el recipiente y sobre las superficies lavadas.

Los intentos para solucionar el problema de la dispersión de sólidos en agua ha implicado generalmente el uso de aportadores de viscosidad tales como gomas u otros espesantes poliméricos para elevar la viscosidad del medio líquido o, alternativamente, la formación de dispersiones coloidales.

El incremento de la viscosidad del medio líquido retarda, pero no impide, la sedimentación y al mismo tiempo hace que la composición sea más difícil de verter. Ello no puede proporcionar una suspensión estable.

Por ejemplo, la EP 0193375 describe el hecho de dispersar partículas finas de carbonato sódico en una base de detergente líquido viscoso, confiando en la alta viscosidad del medio y del pequeño tamaño de partícula del carbonato para retardar la sedimentación. Sin embargo, el pequeño tamaño de partícula aporta una acción abrasiva insuficiente para un limpiador de cacerolas eficiente.

La principal alternativa al uso de aportadores de viscosidad para suspender partículas ha implicado la preparación de sistemas coloidales. Las dispersiones coloidales contienen partículas de alrededor de 1 \mum o más pequeñas que no pueden sedimentar por movimiento Browniano. Dichos sistemas son evidentemente incapaces de dispersar partículas relativamente bastas tales como abrasivos.

Una alternativa a los referidos métodos de suspensión sería el uso de un sistema de suspensión estructurado. Los sistemas de suspensión estructurados dependen de las propiedades reológicas del medio de suspensión para inmovilizar las partículas, independientemente del tamaño. Esto requiere que el medio de suspensión exhiba un límite elástico que sea mayor que la fuerza de sedimentación o formación de crema ejercida por las partículas en suspensión, pero lo suficientemente bajo para que el medio pueda fluir bajo tensiones impuestas desde el exterior, tales como vertido y agitación, al igual que un líquido normal. La estructura se reforma de un modo suficientemente rápido para impedir la sedimentación una vez que ha cesado la agitación causada por la tensión externa.

Los únicos sistemas estructurados suficientemente eficientes para poderse aplicar de un modo amplio, han estado basados en mesofases surfactantes acuosas. Su uso ha quedado confinado a la suspensión de sólidos insolubles en agua o escasamente solubles en agua. Hasta el presente no se ha contemplado su uso en la suspensión de sólidos muy solubles en agua, tal como sal común.

El término "sistema estructurado", tal y como aquí se emplea, representa una composición vertible que comprende agua, surfactante, cualesquiera estructurantes que se puedan requerir para impartir propiedades de suspensión al surfactante y opcionalmente otra materia disuelta, que de manera conjunta forman una mesofase o una dispersión de una mesofase en un medio acuoso continuo, y que tiene la capacidad de inmovilizar partículas no coloidales insolubles en agua, mientras el sistema se encuentra en reposo, formando con ello una suspensión vertible estable.

En la práctica que han empleado tres tipos principales de sistema estructurado, implicando todos ellos una fase L_{\alpha}, en donde están dispuestas bicapas de surfactante con la parte hidrófoba de la molécula sobre el interior y con la parte hidrófila sobre el exterior de la bicapa (o viceversa). Las bicapas residen lado con lado, por ejemplo en una configuración paralela o concéntrica, a veces separadas por capas acuosas. Las fases L_{\alpha} (también conocidas como fases G) se pueden identificar normalmente por sus texturas características en el microscopio de polarización y/o por difracción de rayos X, que con frecuencia es capaz de detectar evidencia de una simetría lamelar. Dicha evidencia puede comprender picos de primero, segundo y a veces tercer orden con una separación d (2\pi/Q, en donde Q es el vector de transferencia de cantidad de movimiento) en una relación integral simple 1:2:3. Otros tipos de simetría proporcionan relaciones diferentes, normalmente no integrales. La separación d del primer pico en la serie corresponde a la separación repetida del sistema bicapa.

La mayor parte de los surfactantes forman una fase L_{\alpha} bien a temperatura ambiente o bien a una temperatura algo más elevada cuando se mezclan con agua en ciertas proporciones específicas. Sin embargo, dichas fases L_{\alpha} convencionales no funcionan normalmente como sistemas estructurados de suspensión. Las cantidades útiles de sólido hacen que los mismos no sean vertibles y tienden a sedimentar cantidades más pequeñas.

Los principales tipos de sistema estructurado empleados en la práctica están basados en fases lamelares dispersas, fases esferulíticas y fases lamelares expandidas.

Las fases lamelares dispersas son sistemas de dos fases, en donde las bicapas de surfactante están dispuestas como placas paralelas para formar dominios de fase L_{\alpha}, que están entremezclados con una fase acuosa para formar un sistema de tipo gel opaco. Las mismas se describen en EP 086 614.

Las fases esferulíticas comprenden cuerpos esferoidales bien definidos, referidos normalmente en la técnica como esferulitas, en donde bicapas de surfactante están dispuestas como vainas concéntricas. Las esferulitas tienen generalmente un diámetro del orden de 0,1 a 15 \mum y están dispersadas en una fase acuosa al igual que una emulsión clásica, pero interactuando para formar un sistema estructurado. Los sistemas esferulíticos se describen con mayor detalle en EP 151 884. Muchos sistemas estructurados son sistemas intermedios entre lamelares dispersos y esferulíticos, implicando ambos tipos de estructura. Normalmente, se prefieren los sistemas que tienen un carácter más esferulítico debido a que los mismos tienden a tener una viscosidad más baja. Una variante del sistema esferulítico comprende cuerpos de configuración alargada o en forma de varilla, referidos a veces como bastoncillos. Estos son normalmente demasiado viscosos para que puedan ser de interés práctico.

Ambos de los sistemas anteriores comprenden dos fases. Su estabilidad depende de la presencia de fase dispersa suficiente para empacar el sistema de manera que la interacción entre las esferulitas u otros dominios de mesofases dispersas impida la separación. Si la cantidad de fase dispersa es insuficiente, por ejemplo debido a que no existe bastante surfactante o debido a que el surfactante es demasiado soluble en la fase acuosa para formar una cantidad suficiente de una mesofase, el sistema experimentará una separación y no podrá utilizarse para suspender sólidos. Dichos sistemas inestables son no "estructurados" para los fines de esta invención.

Un tercer tipo de sistema estructurado comprende una fase L_{\alpha} expandida. El mismo difiere de los otros dos tipos de sistema estructurado al ser esencialmente de una sola fase y también difiere de la fase L\alpha convencional al tener una separación d más amplia. Las fases L_{\alpha} convencionales, que habitualmente contienen de 60 a 75% en peso de surfactante, tienen una separación d de alrededor de 4 a 7 nanómetros. Los intentos realizados para suspender sólidos en dichas fases dieron lugar a pastas rígidas, las cuales son no vertibles, inestables o de ambas características. Las fases L_{\alpha} expandidas con una separación d mayor de 8 nanómetros, por ejemplo 10 a 15 nm, se forman cuando se añade electrolito a surfactantes acuosos en concentraciones justo por debajo de aquellas requeridas para formar una fase L\alpha normal, en particular a surfactantes en la fase H.

La fase H comprende moléculas surfactantes dispuestas para formar varillas cilíndricas de longitud indefinida. La misma exhibe una simetría hexagonal y una textura distintiva en el microscopio de polarización. Las fases H típicas tienen una viscosidad tan elevada que las mismas aparecen como sólidos coagulados. Las fases H cerca del límite de concentración más bajo (el límite entre fases L_{1}/H) se pueden verter pero tienen una viscosidad muy elevada y con frecuencia una apariencia de tipo mucoso. Dichos sistemas tienden a formar fases L_{\alpha} expandidas de un modo particularmente fácil tras la adición de suficiente electrolito.

Las fases L_{\alpha} expandidas se describen con mayor detalle en EP 530 708. En ausencia de materia en suspensión las mismas son generalmente traslúcidas, al contrario que las fases lamelares dispersas o las fases esferulíticas, que normalmente son opacas. Las mismas son ópticamente anisotrópicas y tienen una viscosidad que depende del esfuerzo cortante. En este sentido difieren de las fases L1, que son soluciones micelares o microemulsiones. Las fases L_{1} son claras, ópticamente isotrópicas y en general sustancialmente Newtonianas. Las mismas no son estructuradas y no pueden suspender sólidos.

Algunas fases L_{1} exhiben espectros de difracción de rayos X de ángulo pequeño que muestran evidencia de simetría hexagonal y/o exhiben viscosidad dependiente del esfuerzo cortante. Dichas fases tienen normalmente concentraciones próximas al límite entre las fases L_{1}/H y pueden formar fases L_{\alpha} expandidas tras la adición de electrolito. Sin embargo, en ausencia de cualquiera de dichas adiciones de electrolito, las mismas carecen del límite elástico requerido para proporcionar propiedades de suspensión y, por tanto, no son "sistemas estructurados" para los fines de esta invención.

Las fases L_{\alpha} expandidas del tipo anterior son normalmente menos robustas que los sistemas esferulíticos. Las mismas son propensas a ser inestables a bajas temperaturas. Además, con frecuencia exhiben un límite elástico relativamente bajo, lo cual puede limitar el tamaño máximo de partícula que se puede suspender de manera estable.

La mayoría de los surfactantes estructurados requieren la presencia de un estructurante, así como surfactante y agua con el fin de formar sistemas estructurados capaces de suspender sólidos. El término "estructurantes" se emplea aquí para describir cualquier no surfactante capaz, cuando se disuelve en agua, de interactuar con surfactante para formar o acentuar (por ejemplo, incrementar el límite elástico de) un sistema estructurado. Habitualmente se trata de un surfactante-desolubilizante, por ejemplo, un electrolito.

Se ha comprobado ahora que se pueden obtener composiciones de lavavajillas abrasivas, homogéneas, vertibles, estables mediante la suspensión de partículas sólidas de sal de haluro de metal alcalino y/o metal alcalinotérreo en una solución acuosa saturada de dicha sal, y adición de surfactante suficiente para formar, en combinación con dicha solución, un sistema surfactante estructurado, soportante de sólidos, vertible, estable. La solución saturada de sal actúa como un estructurante que interacciona con el surfactante para formar un sistema de suspensión. La sal en exceso actúa como un abrasivo cuando el líquido se aplica en forma no diluida, pero se disuelve fácilmente en agua tras el
aclarado.

Por tanto, la invención proporciona una composición homogénea, vertible, estable que comprende una sal sólida en partículas de un haluro de metal alcalino y/o metal alcalinotérreo suspendida en una solución acuosa saturada de dicha sal, y suficiente surfactante para formar, en combinación con dicha solución, un sistema surfactante estructurado, soportante de sólidos, vertible, estable.

En la siguiente exposición de la invención, salvo que se indique otra cosa, la descripción de valores alternativos para el límite superior o inferior del intervalo permitido de un parámetro, junto con una indicación de que uno de dichos valores es más altamente preferido que el otro, ha de considerarse como una declaración implícita de que cada valor intermedio de dicho parámetro, que reside entre la más preferida y la menos preferida de dichas alternativas, es por sí mismo preferible con respecto a dicho valor menos preferido y también con respecto a cada valor que reside entre dicho valor menos preferido y dicho valor intermedio.

El término "sal", tal como aquí se emplea, se refiere a una composición de haluro de metal alcalino y/o metal alcalinotérreo, que puede comprender cloruro de sodio, potasio, magnesio y/o calcio, pero que normalmente, en la práctica, consistirá al menos predominantemente en cloruro sódico. Con preferencia, al menos el 40% de los cationes en peso son cationes de metales alcalinos. En particular es preferible que al menos el 50%, más preferentemente al menos el 75%, con suma preferencia al menos el 90% en peso del componente catiónico de la sal sea metal alcalino. Es preferible que el metal alcalino consista esencialmente en sodio y potasio y que cualquier metal alcalinotérreo consista esencialmente en calcio y magnesio. Además es preferible que al menos el 50%, más preferentemente al menos el 70%, con suma preferencia al menos el 90% en peso del metal alcalino sea sodio.

La sal es altamente soluble, es decir, más del 30% en peso a 25ºC. Es muy deseable que la solubilidad no varíe en una cantidad grande con respecto al intervalo normal de temperatura de almacenamiento, para evitar un crecimiento cristalino inaceptable y la desestabilización de la estructura surfactante. Es preferible una variación menor del 10% entre 0 y 40ºC.

El cloruro sólido satisface estos requisitos de un modo particularmente bueno. También es un producto económico, natural y un biocida hipoalergénico altamente eficaz. Se ha comprobado que las composiciones de limpieza a base de salmuera saturada son auto-conservantes. La sal de mar y la sal de roca (halita) son muy adecuadas.

La salmuera saturada es un medio muy agresivo para los surfactantes y, por tanto, la elección del surfactante estructurante está bastante limitada. En general, sólo son adecuados los surfactantes con un valor HLB o producto de solubilidad elevado. El valor HLB es con preferencia mayor de 12, más preferentemente mayor de 15, incluso más preferentemente mayor de 20, con suma preferencia mayor de 30. En términos relativos, pocos surfactantes satisfacen estos criterios, pero uno que si lo hace es un alquiletersulfato que, de manera fortuita, es uno de los surfactantes preferidos para utilizarse en formulaciones de lavavajillas. Se prefieren los alquiletersulfatos que tienen más de uno y más preferentemente más de dos grupos etilenoxi.

El alquiletersulfato es preferentemente el producto obtenido por:

(1)

etoxilación de un alcohol graso natural o sintético que tiene un promedio de más de 8, con preferencia más de 10, más preferentemente más de 12, pero menos de 30, preferentemente menos de 25, más preferentemente menos de 20, con suma preferencia menos de 15 átomos de carbono con un promedio de al menos 1, preferentemente al menos 2, más preferentemente más de 3, pero menos de 60, preferentemente menos de 50, más preferentemente menos de 25, incluso más preferentemente menos de 15, más preferentemente todavía menos de 10, con suma preferencia menos de 5 grupos etilenoxi;

(2)

opcionalmente, separación por rectificación de cualquier alcohol sin reaccionar;

(3)

reacción del producto etoxilado con un agente sulfatante; y

(4)

neutralización con una base del ácido alquiletersulfúrico resultante.

La base es habitualmente un hidróxido o carbonato de metal alcalino y/o metal alcalinotérreo, generalmente sodio. Sin embargo, en el caso de sal del Mar Muerto, con su alto contenido en magnesio, puede preferirse un etersulfato mixto de sodio/magnesio. Alternativamente, la base puede comprender una amina, en especial una etanolamina.

Surfactantes alternativos que pueden ser utilizados incluyen surfactantes no iónicos de alto HLB, tales como etoxilatos de alcoholes o ácidos grasos con más de 3, preferentemente más de 5, con suma preferencia más de 10 grupos etoxi. Especialmente preferidos son aquellos con grupos hidrocarburo de cadena recta tales como grupos oleilo o isoestearilo. Los surfactantes no iónicos pueden requerir la presencia de un desfloculante, tal como un alquilpoliglicósido, con el fin de que sean estables. Otros surfactantes, que pueden ser empleados de acuerdo con la invención, incluyen alquiletercarboxilatos y surfactantes anfóteros y zwitteriónicos de alto valor HLB y óxidos de aminas.

La proporción de surfactante requerido dependerá del valor HLB. Un valor más alto de HLB requiere generalmente más surfactante. Con preferencia, la cantidad de surfactante es mayor de 2% en peso, más preferentemente mayor de 4%, con suma preferencia mayor de 6%, pero menor de 25%, más preferentemente menor de 20%, con suma preferencia menor de 15%.

El surfactante también puede comprender cantidades menores de otros surfactantes aniónicos, tales como, por ejemplo, alquil(C_{10-20})sulfato, por ejemplo alquil(C_{12-18})sulfato, alquil(C_{19-20})bencenosulfonato o un jabón alifático C_{8-20}, por ejemplo un jabón alifático C_{10-20}. El jabón puede ser de cadena saturada o insaturada, recta o ramificada. Ejemplos preferidos incluyen dodecanoatos, miristatos, estearatos, oleatos, linoleatos, linolenatos, behenatos, erucatos y palmitatos y jabones de coco y sebo. El surfactante también puede incluir otros surfactantes aniónicos, tales como olefinsulfonatos, parafinsulfonatos, tauridas, isetionatos, etersulfonatos, etercarboxilatos, sarcosinatos, sulfonatos de ésteres alifáticos, por ejemplo alquilglicerilsulfonatos, sulfosuccinatos o sulfosuccinamatos.

El catión de cualquier surfactante aniónico es normalmente sodio pero, alternativamente, puede ser o comprender potasio, litio, calcio, magnesio, amonio o un grupo alquil- o hidroxialquil-amonio que tiene hasta 6 átomos de carbono alifáticos, incluyendo etilamonio, isopropilamonio, monoetanolamonio, dietanolamonio y trietanolamonio. Las sales de amonio y etanolamonio son en general más solubles que las sales de sodio. Se pueden emplear mezclas de los cationes anteriores.

Los surfactantes no iónicos pueden comprender generalmente óxidos de aminas, ésteres grasos de poliglicerilo, etoxilatos de ácidos grasos, monoalcanolamidas de ácidos grasos, dialcanolamidas de ácidos grasos, etoxilatos de alcanolamidas de ácidos grasos, monoésteres de propilenglicol, propoxilatos de alcoholes grasos, etoxilatos de alcoholes, etoxilatos de alquilfenol, alcoxilatos de aminas grasas y etoxilatos de ésteres de glicerilo de ácidos grasos. Otros compuestos no iónicos adecuados para su inclusión en las composiciones de la presente invención incluyen copolímeros en bloque mixtos de óxido de etileno/óxido de propileno, monoésteres de etilenglicol, alquilpoliglicósidos, ésteres de alquilo de azúcares incluyendo ésteres de alquilo de sucrosa y ésteres de alquilo de oligosacáridos, ésteres de sorbitán, ésteres de sorbitán etoxilados, alcohol polivinílico finalizado con alquilo y polivinilpirrolidona finalizada con alquilo.

El surfactante puede comprender un surfactante anfótero o zwitterónico. El primero comprende preferentemente las así llamadas imidazolinbetaínas, que también se conocen como anfoacetatos, y tradicionalmente fueron ascritas a la forma zwitteriónica:

1

debido a que se obtienen por tratamiento de cloroacetato sódico con una imidazolina. Sin embargo, se ha demostrado que normalmente están presentes, al menos predominantemente, como las correspondientes amidoaminas lineales anfóteras:

2

que generalmente se obtienen comercialmente en mezcla con la forma dicarboximetilada:

3

R tiene preferentemente al menos 8, más preferentemente al menos 10 átomos de carbono pero menos de 26, más preferentemente menos de 22, incluso más preferentemente menos de 20, con suma preferencia menos de 18. Habitualmente, R representa una mezcla de grupos alquilo y alquenilo, obtenida, por ejemplo, a partir de aceite de coco o palma, y tienen tamaños que van desde 8 a 18 átomos de carbono, con 12 predominantemente, o una fracción de dicho material de alimentación, tal como laurilo con al menos 90% de C12. Con preferencia, R^{1} es un grupo alquilo o hideroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, es decir, metilo, etilo, hidroxietilo, propilo, isopropilo, hidroxipropilo, butilo, isobutilo o hidroxibutilo, en particular preferentemente hidroxietilo.

\newpage

El surfactante zwitteriónico es preferentemente una betaína, la cual habitualmente tiene la fórmula R''R'_{2}^{+}NCH_{2}
COOH en donde R' es un grupo alifático que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y R'' es un grupo alifático que tiene de 8 a 25 átomos de carbono, preferentemente un grupo alquilo o alquenilo de cadena recta o ramificada o más preferentemente un grupo de fórmula RCHOR'(CH_{2})_{n} en donde R y R' se definen como anteriormente, y n es un entero de 2 a 4.

Es preferible que R' sea un grupo metilo, carboximetilo, etilo, hidroxietilo, carboxietilo, propilo, isopropilo, hidroxipropilo, carboxipropilo, butilo, isobutilo o hidroxibutilo.

El surfactante puede comprender surfactantes catiónicos tales como sales de trimetilamonio alquilo graso o benzalconio, amidoaminas o imidazolinas.

Los sistemas estructurados acuosos formados por la interacción de surfactantes con salmuera saturada incluyen sistemas que pueden estar en forma de una fase L_{\alpha} expandida, tales como aquellos descritos en EP 530 708. Los sistemas de la presente invención pueden comprender estructuras que preferentemente muestran separaciones d mayores de 5 nm, más preferentemente mayores de 7 nm, incluso más preferentemente mayores de 8 nm, más preferentemente todavía mayores de 9 nm, con suma preferencia mayores de 10 nm. Con preferencia, la separación d es menor de 30 nm, más preferentemente menor de 20 nm, con suma preferencia menor de 15 nm.

Alternativa o adicionalmente, el medio de suspensión puede contener esferulitas, por ejemplo con una separación d de 3,5 a 5,5, preferentemente de 4 a 5 nm. La discusión está basada en el supuesto de que la estructura es lamelar. Sin embargo, no se intenta excluir la posibilidad de que el sistema pueda comprender componentes no lamelares.

La sal está presente en concentraciones totales que son mayores a la concentración de saturación a temperatura ambiente. La composición comprende en general sal sólida en suspensión en cantidades mayores del 1%, con preferencia mayores del 3%, más preferentemente mayores del 5%, incluso más preferentemente mayores del 10%, con suma preferencia mayores del 15% en peso, basado en el peso de la composición. Las cantidades de sólido en suspensión mayores del 30% en peso son normalmente indeseablemente viscosas. Es preferible que el sólido en suspensión se encuentre en una cantidad menor de 25% en peso.

La sal sólida en suspensión tiene normalmente una textura granulada relativamente basta, con un tamaño medio de partícula mayor de 100 \mum, con preferencia mayor de 300 \mum, más preferentemente mayor de 500 \mum, todavía más preferentemente mayor de 550 \mum, con suma preferencia mayor de 1 mm, pero menor de 5 mm, con preferencia menor de 3 mm, con suma preferencia menor de 2 mm. Preferentemente, al menos el 10%, más preferentemente al menos el 30%, todavía más preferentemente al menos el 50%, con suma preferencia al menos el 80%, en peso de las partículas son mayores de 200 \mum.

Normalmente, la concentración total de sal es mayor de 50%, con preferencia mayor de 60%, con suma preferencia mayor de 65%, pero menor de 90%, preferentemente menor de 80%, con suma preferencia menor de 75%, en peso, basado en el peso total de la composición.

El producto puede contener opcionalmente otros ingredientes comunes de los líquidos destinados a lavavajillas y al fregado, tales como aditivos detergentes, aceites esenciales, fragancias, pigmentos, colorantes y antisépticos. También se pueden añadir ácidos y/o bases con el fin de obtener valores pH comprendidos entre 4 y 11 en el caso que se desee una acción de eliminación de grasa o incrustaciones de cal. Por otro lado, los disolventes orgánicos preferentemente no se encuentran entre los ingredientes que puedan hacer que el sistema sea inestable. En particular, es preferible que la composición esté libre de conservantes.

El producto también puede contener partículas en suspensión distintas de la sal, especialmente partículas abrasivas y/o partículas que comprenden ingredientes activos.

El surfactante estructurado puede suspender otras partículas abrasivas para conseguir una acción de limpieza adicional. Las partículas abrasivas que se pueden emplear dentro del alcance de esta invención preferentemente no tienen bordes o puntas afilados con el fin de proteger las superficies que han de ser limpiadas; preferentemente son esféricas o elipsoidales, lo cual hace adicionalmente que el producto presente una apariencia agradable desde el punto de vista escéptico. Estas partículas abrasivas adicionales son con preferencia insolubles en agua.

Los abrasivos adicionales se eligen preferentemente del grupo consistente en polímeros, ceras duras, materiales naturales, partículas cerámicas, sustancias inorgánicas y mezclas de los anteriores. En una modalidad preferida, los abrasivos empleados son partículas poliméricas. En este contexto, el polímero se elige preferentemente del grupo consistente en polietileno, polipropileno, poliestireno, tereftalato de polietileno, poliéster, policarbonato, cloruro de polivinilo, acetato de polivinilo, metacrilato de polimetilo y copolímeros y mezclas de los anteriores; en particular se prefieren las esferas de poliestireno.

Otra modalidad preferida comprende abrasivos que se obtienen a partir de materiales naturales. En los contextos de la invención, estos incluyen, por ejemplo, vainas trituradas de avellanas, almendras, nueces de Brasil, nueces de nogal, nueces de coco y otras nueces, y también vainas de los huesos de diversos tipos de frutos, por ejemplo, albaricoques, melocotones, ciruelas, etc, pero también opcionalmente pepitas trituradas de uvas y diversos frutos sólidos tales como fresas, frambuesas, moras, etc. Bajo ciertas circunstancias, como abrasivos también pueden servir raíces o trozos de corteza. En el transcurso de la producción de dichos abrasivos obtenidos a partir de materiales naturales, es de particular importancia que se evite la formación de partículas de bordes afilados que, bajo algunas circunstancias, atacan a la superficie.

Además de los abrasivos mencionados, también es posible utilizar ceras duras, partículas cerámicas, perlas de vidrio y sustancias inorgánicas como partículas para fregar en el contexto de la invención. Los compuestos inorgánicos que pueden ser utilizados incluyen, por ejemplo, carbonatos de metales alcalinos, bicarbonatos de metales alcalinos y sulfatos de metales alcalinos, boratos de metales alcalinos, fosfatos de metales alcalinos, dióxido de silicio, silicatos de metales alcalinos cristalinos o amorfos y silicatos laminares, silicatos de sodio-aluminio finamente cristalinos, óxido de aluminio y carbonato cálcico.

En el contexto de la presente invención, los abrasivos adicionales utilizados pueden ser partículas que tienen un diámetro de 0,05 a 4 mm. Preferentemente, tienen un diámetro de 0,3 a 1,5 mm. Cuando la forma de las partículas se desvía de la forma esférica, el diámetro de la partícula es promediado en las tres direcciones espaciales. La composición de acuerdo con la invención puede comprender hasta 10% en peso de abrasivos adicionales, con preferencia hasta 5% en peso, especialmente de 0,3 a 2% en peso.

La composición de limpieza estructurada también puede suspender partículas que comprenden ingredientes activos. Es preferible que dichas partículas sean microcápsulas, las cuales consisten en un ingrediente activo en el núcleo y una vaina protectora. La vaina puede estar constituida de cualquier material que pueda disolverse, perforarse o llegar a ser friable bajo tensión mecánica, tras la dilución, debido a un cambio en el pH o a un potencial químico o eléctrico cuando la composición se emplea en una operación de limpieza. Los ingredientes activos pueden ser cualquier tipo de sustancia activa que pueda servir como tratamiento de limpieza y/o superficial y/o agente para el cuidado de la piel en composiciones de limpieza para superficies duras, especialmente composiciones para el lavado de vajillas y/o fregado a mano. Ejemplos de dichas sustancias activas son agentes blanqueantes, enzimas, aceites esenciales y agentes para el cuidado de la piel tales como emolientes, vitaminas o extractos vegetales.

La composición de acuerdo con la invención se puede emplear como un detergente de lavavajillas manual. De este modo, la invención abarca también un método para lavar vajillas a mano empleando la composición de la invención. Similarmente, también cae bajo el alcance de la invención un método para fregar superficies duras empleando la composición de la invención, dado que la composición de la invención se puede utilizar también como un líquido para fregar.

Las superficies duras, para los fines de esta descripción, son todas las superficies comunes de un hogar a excepción de alfombras, tapicería y otras superficies textiles, especialmente suelos de cocinas y baños, encimeras, porcelana, losetas y otras superficies. Así, como superficies duras que caen dentro del entorno de esta descripción pueden considerarse vidrio, cerámica, metal, porcelana, madera, piedra, plástico, suelos laminados, losetas y superficies
similares.

La invención será ilustrada por los siguientes ejemplos, en donde todas las proporciones son en porcentaje en peso, siendo agua el resto, salvo que se indique otra cosa.

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Ejemplo 1

4

La composición anterior fue un sistema surfactante estructurado, esferulítico, estable conteniendo aproximadamente 7% de sal sólida en suspensión. La composición proporcionó una acción de fregado satisfactoria sobre cacerolas con costra, pero fue totalmente soluble tras la dilución con agua, no dejando residuo alguno. No se apreció separación alguna después de un mes de almacenamiento a la temperatura ambiente del laboratorio.

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Ejemplo 2

5

La composición anterior fue un sistema surfactante estructurado, estable conteniendo aproximadamente 12,7% de sal sólida en suspensión. La composición proporcionó una acción de fregado satisfactoria sobre cacerolas con costra, pero fue totalmente soluble tras la dilución con agua, no dejando residuo alguno. No se apreció separación alguna después de un mes de almacenamiento a la temperatura ambiente del laboratorio. La formulación fue auto-conservante.

El gráfico de dispersión de rayos X en ángulo pequeño del producto mostró un pico pronunciado en 10,2 nm con un pico más pequeño en 4,5 nm. La relación entre estas características no corresponde a una simetría específica. Ello sugiere una fase esferulítica que tiene una separación d de 10,2. La microscopía electrónica confirma la presencia de esferulitas que tienen un diámetro del orden de 0,4 a 4 \mum.

Claims (13)

1. Composición abrasiva homogénea, vertible, estable que comprende macropartículas, sal sólida de metal alcalino y/o metal alcalinotérreo suspendidas en una solución acuosa saturada de dicha sal, caracterizada porque dicha composición comprende suficiente surfactante para formar, en combinación con dicha solución, un sistema surfactante estructurado soportante de sólidos, vertible, estable.

2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque dicha sal se elige preferentemente entre cloruro de sodio, potasio, magnesio y/o calcio, con suma preferencia cloruro sódico.

3. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque al menos el 40% en peso de los cationes son de metal alcalino, preferentemente al menos el 50%, más preferentemente al menos el 75%, con suma preferencia al menos el 90% en peso.

4. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el surfactante tiene un valor HLB mayor de 12, más preferentemente mayor de 15, incluso más preferentemente mayor de 20, con suma preferencia mayor de 30.

5. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el surfactante se elige entre surfactantes aniónicos, surfactantes no iónicos, surfactantes anfóteros y surfactantes zwitteriónicos y sus mezclas.

6. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el surfactante se elige preferentemente del grupo consistente en alquiletersulfatos, etoxilatos de alcoholes o ácidos grasos con más de 3 grupos etoxi, alquiletercarboxilatos, surfactantes anfóteros y zwitteriónicos de alto valor HLB, óxidos de aminas y mezclas de los mismos.

7. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la cantidad de surfactante es con preferencia mayor de 2% en peso, más preferentemente mayor de 4%, con suma preferencia mayor de 6%, y menor de 25%, más preferentemente menor de 20%, con suma preferencia menor de 15%.

8. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende sal sólida en suspensión en cantidades mayores de 1%, preferentemente mayores de 3%, más preferentemente mayores de 15% en peso, y preferentemente menores de 25% en peso, basado en el peso de la composición.

9. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la sal sólida en suspensión tiene un tamaño medio de partícula mayor de 100 \mum, con preferencia mayor de 300 \mum, más preferentemente mayor de 500 \mum, todavía más preferentemente mayor de 550 \mum, con suma preferencia mayor de 1 mm, pero menor de 5 mm, preferentemente menor de 3 mm, con suma preferencia menor de 2 mm.

10. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque preferentemente al menos el 10%, más preferentemente al menos el 30%, todavía más preferentemente al menos el 50%, con suma preferencia al menos el 80% en peso de las partículas en suspensión son mayores de 200 \mum.

11. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende además otros ingredientes comunes de los líquidos lavavajillas y de fregado, especialmente aditivos detergentes, ácidos, bases, aceites esenciales, fragancias, pigmentos, colorantes y/o antisépticos.

12. Uso de una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores como un detergente para el lavado a mano de vajillas.

13. Uso de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 como un líquido para fregar.