ES2336673T3 - Composicion de encolado para vidrio. - Google Patents
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Abstract
Un material plástico reforzado con fibras, que comprende una resina de material plástico y fibras de vidrio, en el que la resina de material plástico se selecciona entre el conjunto que consiste en resinas epoxídicas, resinas epoxídicas de novolacas y resinas epoxídicas con bajo contenido de estireno, y dichas fibras de vidrio tienen aplicada directamente como revestimiento sobre ellas una composición de copolímero funcional que forma películas, que comprende: a) de 0,1 a 30 por ciento en peso de unidades de monómeros funcionales que se seleccionan entre el conjunto que consiste en unidades de monómeros funcionales con hidroxi, unidades de monómeros funcionales con fenilo, unidades de monómeros funcionales alcoxilados, y sus mezclas; y b) de 70 a 99,9 por ciento en peso de una o más unidades de monómeros etilénicamente insaturados no funcionales.
Description
Composición de encolado para vidrio.
El invento se refiere a una composición de
encolado para vidrio, que tiene un copolímero que contiene una
funcionalidad de fenilo, hidroxi o alcoxi. La composición
proporciona una excelente compatibilidad con un material resinoso
polimérico, como se observa por unas bajas cantidades de "vidrio
blanco".
Una composición, o un tratamiento químico, de
encolado se aplica generalmente a todas las fibras de vidrio poco
después de que éstas se hayan formado, como un medio de proteger a
las fibras de vidrio con respecto de la rotura y el deterioro
durante el tratamiento. Como se usa en este contexto, el término de
fibras de vidrio se refiere colectivamente a unos filamentos
continuos de fibras de vidrio, formados por la atenuación de una
corriente, o de unas corrientes, de vidrio fundido para dar unos
cordones, que se forman cuando unos filamentos continuos de fibras
de vidrio son reunidos conjuntamente.
Las fibras de vidrio son útiles para
proporcionar refuerzo a los materiales resinosos poliméricos usados
en la formación de materiales plásticos reforzados con fibras
(FRP's, acrónimo de fiber reinforced plastics). Las fibras de
vidrio proporcionan estabilidad dimensional a los materiales
poliméricos, debido a sus altos valores de la resistencia a la
tracción, de la resistencia al calor y de la resistencia a la
humedad. Además de proteger a la fibra de vidrio durante la
producción, la composición de encolado mejora la compatibilidad de
las fibras de vidrio con las resinas de matriz.
Una medida de la compatibilidad o
incompatibilidad entre la fibra de vidrio y la matriz de resina es
la existencia de un denominado vidrio blanco. Por el concepto de
"vidrio blanco", como se usa en el presente contexto, se
entiende que en una lámina transparente de resina reforzada con
fibras de vidrio, cuando se ha extendido sobre un fondo negro, se
pueden observar unos cordones blancos de fibras de vidrio. La
aparición del vidrio blanco indica una falta de contacto entre las
fibras de vidrio encoladas y la resina. Esta falta de contacto
conduce generalmente a un panel con baja resistencia mecánica.
El encolado de fibras de vidrio, que se usan
para reforzar matrices de resinas de materiales sintéticos, es bien
conocido Por ejemplo, el documento de patente de los EE.UU. Número
3.997.306 describe una cola para fibras de vidrio, que contiene una
resina epoxídica fenólica, que es el producto de reacción del éster
parcial de un ácido policarboxílico que contiene uno o más grupos
carboxilo sin esterificar con un compuesto que contiene más de un
grupo epoxi, un agente de acoplamiento de amino silano, un
metacriloxi alquil trialcoxi silano y un agente tensioactivo no
iónico.
El documento de patente de los EE.UU. Número
4.126.729 describe una mecha para aspersión con pistola de fibras
de vidrio, revestida con una cola de base acuosa, que comprende un
copolímero de poli(acetato de vinilo) epoxidado en
combinación con un copolímero de acetato de vinilo y etileno y con
un copolímero de acetato de vinilo.
El documento de patente de los EE.UU. Número
4.457.970 describe que unos cordones tratados de fibras de vidrio
tienen sobre el vidrio una composición acuosa de tratamiento o un
residuo secado de la misma. La composición de tratamiento tiene un
agente de acoplamiento que contiene grupos vinilo, un polímero o
copolímero termoplástico epoxidado, un agente de acoplamiento de
silano capaz de reaccionar con radicales orgánicos en una condición
no hidrolizada y/o hidrolizada parcialmente, o un producto de
interacción del polímero o copolímero epoxidado y del agente de
acoplamiento de silano capaz de reaccionar con radicales orgánicos,
y un lubricante para fibras de vidrio. La patente de los EE.UU.
Número 4.789.593 describe fibras de vidrio tratadas con una
composición acuosa de tratamiento químico, que contiene un polímero
termoplástico polar que forma películas, un agente de acoplamiento
y un lubricante. La emulsión acuosa del polímero termoplástico que
forma películas tiene una cantidad media de insaturaciones
alifáticas de menos que alrededor de 1,5 dobles enlaces alifáticos
por mol de polímero y tiene una relación de la insaturación
alifática a la insaturación aromática que no excede de 0,1.
Las patentes de los EE.UU. Números 5.491.182 y
5.665.470 describen unas composiciones de encolado en las que el
peso molecular medio del polímero es menor que 55.000. La
composición polimérica de encolado podría ser formada a partir de
cualquiera entre un número arbitrario de diferentes monómeros, que
incluye unos ejemplos que contienen metacrilato de glicidilo y
acrilato de hidroxi propilo. La patente resolvió el problema de
mejorar la claridad de un FRP, especialmente en resinas
acrílicas.
La solicitud de patente de los EE.UU Número
US2004/082241 describe unos agentes aglutinantes copoliméricos para
fibras de vidrio que contienen unas funcionalidades tanto de ácido
como de hidroxilo. Los agentes aglutinantes son reticulados
adicionalmente para formar una masa aglutinada continua de fibras de
vidrio, o vitrofibra (en inglés "fiberglass").
Es deseable disponer de unas composiciones de
encolado que proporcionen una muy buena compatibilidad entre las
fibras de vidrio y las matrices poliméricas usadas para formar
materiales plásticos reforzados.
Sorprendentemente, se ha encontrado que una
composición de encolado que tiene un agente aglutinante
copolimérico, que contiene una funcionalidad de fenilo, hidroxi o
alcoxi, mejora la compatibilidad entre la fibra de vidrio y la
matriz de resina, como se observa por una reducción en la aparición
de vidrio blanco.
El presente invento se dirige a un material
plástico reforzado con fibras (FRP) de acuerdo con la reivindicación
1, que comprende una composición de encolado. La composición de
encolado comprende un copolímero formado a base de por lo menos un
monómero funcional, seleccionado entre el conjunto que consiste en
grupos funcionales hidroxi, fenilo y alcoxilados.
El presente invento se refiere a un material
plástico reforzado con fibras (FRP) de acuerdo con la reivindicación
1, que comprende una composición de encolado que contiene unos
agentes aglutinantes copoliméricos que tienen grupos funcionales
hidroxi, fenilo y/o alcoxi. Como se usa en el presente contexto, los
términos funcional con alcoxi y función alcoxilada se usan para
representar la misma funcionalidad. La composición de encolado es
una combinación de uno o más agentes aglutinantes poliméricos
termoplásticos, que forman películas, más unos agentes coadyuvantes
tales como lubricantes y ciertos silanos. Por el concepto de
copolímero, como se usa en el presente contexto, se entiende un
polímero que se compone de por lo menos dos diferentes monómeros.
Éste puede contener tres o más diferentes monómeros. El copolímero
puede tener una arquitectura aleatoria, de bloques, de estrella o
de otro tipo conocido, del polímero.
El agente aglutinante de encolado copolimérico
es formado a partir de por lo menos un monómero funcional con
hidroxi, fenilo o alcoxilado, o una mezcla de estas funciones. El
nivel total de monómero o monómeros funcional(es) en el
copolímero está situado entre 0,1 y 30 por ciento en peso, y
preferiblemente entre 0,2 y 20 por ciento en peso. El copolímero
formado es insoluble en agua y existirá como una emulsión o
dispersión polimérica.
Los monómeros hidroxilados, que son útiles para
formar el copolímero usado en el presente invento, incluyen, pero
no se limitan a, (met)acrilato de hidroxi propilo,
(met)acrilato de hidroxi etilo, (met)acrilato de
hidroxi butilo, acrilato de 2-(2-etoxietoxi) etilo,
monometacrilato de metoxi poli(etilen glicol), metacrilato de
hidroxi etilo etoxilado y monometacrilato de propilen glicol. El
monómero hidroxílico podría ser también un monómero tensioactivo
copolimerizable, tal como los alil poli(etilen glicol)
éteres, 4-vinil butil poli(etilen
glicol)éteres y ésteres con ácido metacrílico de poli(etilen
glicol) éteres.
Los monómeros funcionales con fenilo incluyen
unos monómeros que contienen unos grupos fenilo que no están unidos
directamente a una insaturación etilénica, Por lo tanto, no se
podrían incluir estireno, metil estireno ni divinil benceno.
Ejemplos de monómeros funcionales con fenilo, que son útiles en el
presente invento, incluyen, pero no se limitan a, acrilato de
2-fenoxietilo, metacrilato de
2-fenoxietilo, acrilato de nonil fenol etoxilado,
metacrilato de nonil fenol etoxilado, un acrilato de nonil fenol
alcoxilado; compuestos fenílicos de múltiples anillos, que incluyen
derivados de antraceno y fenantreno, tales como por ejemplo
9-metacriloxi antraceno,
9-.metacriloximetil-10-metil
antraceno,
2-hidroxi-4-metil
benzofenona y
4-N,N-dimetil-amino
benzofenona.
Unos monómeros funcionales alcoxilados son los
que tienen la fórmula -(RO)_{n}- en la que R es un grupo
metilo, etilo, propilo o butilo, o una mezcla de dichos grupos. El
número de unidades repetidas (n) es de 1 a 50, de manera preferible
de 1 a 30, y de manera sumamente preferible de 5 a 20.
El copolímero funcional contendrá por lo menos
otro monómero etilénicamente insaturado, además del monómero
funcional. Los otros monómeros etilénicamente insaturados pueden
presentarse en un nivel de hasta 99,9 por ciento en peso, basándose
en el total de monómeros. Un experto en la especialidad reconocerá
que se pueden optimizar diferentes monómeros, y porcentajes de
dichos monómeros, para obtener las propiedades de uso final que se
desean en el copolímero. Por ejemplo, se pueden usar unos monómeros
hidrófobos para aumentar la resistencia al agua de las fibras de
vidrio. Se pueden usar ciertos monómeros también para ajustar la Tg
(temperatura de transición vítrea) del copolímero con el fin de
cumplir los requisitos de aplicación de uso final. Los monómeros
útiles incluyen, pero no se limitan a, (met)acrilatos,
maleatos, (met)acrilamidas, itaconatos, compuestos
estirénicos, acrilonitrilo, monómeros funcionales nitrogenados,
ésteres vinílicos, monómeros funcionales alcohólicos, e
hidrocarburos insaturados. De manera preferible, el copolímero está
libre de monómeros termoendurecibles, tales como acrilato de
glicidilo o metacrilato de glicidilo.
Preferiblemente, el copolímero es formado a
partir de un monómero de éster vinílico. Los monómeros de ésteres
vinílicos incluyen, pero no se limitan a, acetato de vinilo,
formiato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo,
isobutirato de vinilo valerato de vinilo, versatato de vinilo y
2-etil-hexanoato de vinilo. En una
forma de realización preferida, el agente aglutinante polimérico
contiene los monómeros de ésteres vinílicos en un porcentaje de 50
a 99,9 por ciento en peso, de manera preferible de 70 a 99 por
ciento en peso, basándose en la cantidad total del polímero. Una
forma de realización preferida consiste en un polímero que contiene
acetato de vinilo, acrilato de butilo y un monómero funcional. Se ha
encontrado que el uso del monómero acrilato de butilo puede ayudar
a incorporar el metacrilato de hdroxi etilo en un copolímero de
acetato de vinilo.
En otra forma de realización, el copolímero
contiene principalmente monómeros acrílicos.
Se pueden usar también unos bajos niveles de
monómeros reticulantes para formar el polímero, aun cuando una
reticulación aumenta generalmente la incompatibilidad y por lo tanto
no deberá estar presente en ninguna cantidad grande. Se puede usar
también un agente de transferencia de cadena, como se conoce en la
especialidad, con el fin de regular la longitud de la cadena y el
peso molecular. Los agentes de transferencia de cadena pueden ser
multifuncionales, de manera tal que se produzcan unos polímeros del
tipo de estrella.
La composición de encolado puede contener uno o
más agentes aglutinantes poliméricos. Los agentes aglutinantes
pueden consistir en un único agente aglutinante funcionalizado, en
una mezcla de agentes aglutinantes funcionalizados, o en unos
agentes aglutinantes funcionalizados que se han mezclado con uno o
más homopolìmeros o copolímeros no funcionalizados. En una forma de
realización, un copolímero altamente funcionalizado es mezclado con
un homo- o co-polímero de acetato de vinilo. El
nivel del monómero funcional en la composición de agente aglutinante
polimérico final estará entre 0,1 y 30, basándose en el peso total
de materiales sólidos del polímero.
El agente aglutinante copolimérico y otros
agentes aglutinantes usados en la composición de encolado están en
la forma de polímeros insolubles en agua en una emulsión o
dispersión acuosa, formada por unos medios conocidos en la
especialidad. Preferiblemente, los polímeros son formados por una
polimerización en emulsión con radicales libres por unos medios
conocidos en la especialidad. El látex de emulsión puede ser formado
en un proceso discontinuo, en un proceso
semi-discontinuo, o en un proceso continuo. La
emulsión puede ser estabilizada por medio de agentes tensioactivos,
coloides, o una combinación de éstos.
El peso molecular medio ponderado del copolímero
es generalmente de 30.000 a 2.000.000 y preferiblemente de 30.000 a
400.000. Se ha encontrado que es ventajoso en términos de
tratamiento tener un agente aglutinante copolimérico con un peso
molecular mayor que 55.000, y de manera preferible mayor que
60.000.
La composición de encolado contendrá de 1 a 50
por ciento, de manera preferible de 2 a 25 por ciento, y de manera
más preferible de 5 a 10 por ciento del agente aglutinante
copolimérico.
Las composiciones de encolado contendrán una
proporción principal de agua, preferiblemente mayor que 50 por
ciento en peso. De manera más preferible, las composiciones de
encolado contendrán más que aproximadamente 75 por ciento en peso
de agua. La composición de encolado tendrá un nivel de materiales
sólidos de 1 a 50, de manera preferible de 2 a 25 y de manera
sumamente preferible de 5 a 10 por ciento, dependiendo del método
que se use al aplicar el encolado a las fibras de vidrio. El nivel
de materiales sólidos es una combinación del agente aglutinante
copolimérico, de otros agentes aglutinantes poliméricos y de agentes
coadyuvantes.
La composición de encolado copolimérica puede
ser formulada opcionalmente con uno o más agentes coadyuvantes,
tales como, por ejemplo, agentes de acoplamiento de silanos,
lubricantes, agentes antiestáticos y agentes antiespumantes. Los
agentes coadyuvantes se añaden generalmente en unos niveles de menos
que 20 por ciento, basándose en el peso del agente aglutinante
copolimérico.
Las composiciones de encolado pueden contener de
aproximadamente 0,01 a aproximadamente 5 por ciento en peso de un
agente de acoplamiento de silano, basándose en el peso total de la
composición de encolado, de manera preferible de aproximadamente
0,1 a 1 a aproximadamente 2 por ciento del agente de acoplamiento.
Se puede emplear cualquier apropiado agente de acoplamiento de
silano, tal como gamma-metacriloxipropil trimetoxi
silano. Un agente de acoplamiento de silano ilustrativo está
disponible de OSI Specialties, Inc., Danbury, Conn., bajo el nombre
comercial Silane A-174. Otros agentes de
acoplamiento ilustrativos incluyen vinil tricloro silano, vinil
trietoxi silano, vinil triacetoxi silano y vinil trimetoxi silano,
todos ellos disponibles a partir de OSI Specialties, Inc.
Las composiciones de encolado pueden contener de
aproximadamente 0,05 a aproximadamente 1,0 por ciento en peso de un
lubricante apropiado para usarse en dichas composiciones de
encolado, basándose en el peso total de la composición de encolado,
de manera preferible de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 0,25
por ciento en peso del lubricante. Un lubricante de sal catiónica
de poli(etilenimina) poliamida, dado como ejemplo, está
disponible comercialmente a partir de la entidad Cognis Corporation,
Ambler, Pa., bajo el nombre comercial Emery 6760.
Las composiciones de encolado pueden contener de
aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,05 por ciento en peso de
ácido acético, basándose en el peso total de la composición de
encolado, de manera preferible de aproximadamente 0,01 a
aproximadamente 0,03 por ciento en peso de ácido acético. Tal como
lo apreciaran los expertos en la especialidad, las composiciones
pueden incluir además otros materiales corrientemente usados en
composiciones de encolado, tales como compuestos complejos de cromo
del tipo de Werner, coloides protectores, plastificantes, agentes
antiespumantes, agentes tensioactivos y similares.
Las composiciones de encolado se pueden aplicar
a las fibras de vidrio por cualesquiera métodos conocidos para los
expertos en la especialidad. Ellas se pueden aplicar a los
filamentos de fibras de vidrio, a cordones de fibras de vidrio o a
mechas de fibras de vidrio. Los cordones de fibras de vidrio se
forman cuando los filamentos continuos de fibras de vidrio son
reunidos conjuntamente durante la conformación, y típicamente
contienen aproximadamente de 200 a 1.600 filamentos. Las mechas de
vidrio contienen típicamente de aproximadamente
40-60 cordones de vidrio. Unos métodos conocidos de
aplicación se debaten en las patentes de los EE.UU. Nºs. 3.997.306,
4.457.970 y 4.789.593, todas las cuales se incorporan a la presente
por su referencia en su totalidad. Las fibras de vidrio son
tratadas generalmente con una proporción de 0,2 a 5 por ciento en
peso, de manera preferible de 0,5 a 2 por ciento en peso, y de
manera sumamente preferible de 0,5 a 1 por ciento en peso, de la
composición de encolado sobre una base de sólidos/sólidos.
La resina de material plástico, que es reforzada
por las fibras de vidrio del invento, puede ser una resina
termoplástica, o termoendurecible, típicamente usada para preparar
los FRP's. Los FRP's se pueden formar por cualquier método que sea
conocido por las personas expertas en la especialidad. Dichos
métodos se describen, por ejemplo, en las patentes de los EE.UU.
Nºs 4.457.970 y 4.789.593. Preferiblemente, las fibras de vidrio
encoladas son cortadas a una longitud deseada e incorporadas en la
resina de material plástico. La resina de material plástico se
selecciona entre el conjunto que consiste en resinas epoxídicas,
resinas epoxídicas de novolacas, y resinas de nylon, polímeros
acrílicos, polietileno, polipropileno y ABS, así como resinas
epoxídicas con un bajo contenido de estireno.
Los materiales reforzados con fibras de vidrio
son útiles en muchas aplicaciones de uso final, que incluyen, pero
no se limitan a, composiciones para moldeo de láminas (SMC, acrónimo
de sheet molding compounds), mechas de aspersión con pistola,
composiciones de moldeo a granel (BMC, acrónimo de bulk molding
compounds), materiales extrudidos y el bobinado de filamentos. Los
FRPs se usan para formar unos productos tales como, por ejemplo,
carrocerías de coches, cabinas de baño y de ducha, tuberías, palos
de golf y claraboyas.
Los Ejemplos siguientes se presentan para
ilustrar y explicar aun más el presente invento y no deberán ser
considerados como que lo limitan en ningún aspecto.
Se preparó una serie de latexes poliméricos
mediante una polimerización en emulsión. Las composiciones de
monómeros se exponen en la Tabla 1. Las composiciones de monómeros
contenidas en ella se dan como tantos por ciento en peso, basándose
en el peso total del o los monómero(s). El tanto por ciento
en peso de cada monómero es enumerado en ( ) en la Tabla. Las
muestras A, B y C son ejemplos comparativos.
Se prepararon unas composiciones de encolado
para cada polímero de acuerdo con la siguiente formulación
Las composiciones de encolado fueron aplicadas a
cordones de fibras de vidrio no encoladas a razón de 2 por ciento
de materiales sólidos basándose en el peso de las fibras de vidrio.
El cordón fue sumergido en un baño de la composición de encolado y
se hizo pasar a través de dos rodillos exprimidores para eliminar la
cola en exceso. El cordón fue enrollado sobre un tubo y dejado
secarse al aire. Después de la desecación al aire, el vidrio fue
curado a 130ºC durante 30 minutos. El vidrio se dejó acondicionar
durante una noche a una humedad relativa de 50 por ciento y a 21ºC
(70ºF), antes de preparar los FRP's.
Se prepararon unas resinas para estratificación
a base de poliésteres, de acuerdo con la siguiente formulación. La
DERAKANE 470-300 es una resina de éster vinílico
basada en una epoxi novolaca de la entidad Dow.
El cordón de fibras de vidrio se cortó a una
longitud de 5,08 cm (2 pulgadas) y se incorporó en la resina de
material plástico de acuerdo con el siguiente procedimiento a un
nivel de 28 por ciento en peso, basándose en el peso total del FRP.
Las fibras de vidrio cortadas y encoladas se colocaron sobre un
panel plano y la resina de material plástico se vertió sobre el
vidrio cortado. El vidrio fue introducido y elaborado dentro de la
resina con una fuerza mínima. La combinación de las fibras de vidrio
tratadas y de la resina de material plástico fue cubierta por un
segundo panel plana y prensada hasta un espesor constante. La
combinación se calentó en un horno de tiro forzado a 80ºC durante
cincuenta
minutos para efectuar el curado. El FRP curado se retiró del horno y se dejó enfriar hasta la temperatura ambiente.
minutos para efectuar el curado. El FRP curado se retiró del horno y se dejó enfriar hasta la temperatura ambiente.
Los FRP's preparados a partir de los respectivos
polímeros de alto y bajo peso molecular se evaluaron visualmente en
cuanto a la claridad y a la presencia de vidrio blanco. Los FRP's se
calificaron subjetivamente como malos, regulares, buenos, muy
buenos o excelentes.
La viscosidad intrínseca se midió disolviendo 1
gramo del polímero secado en acetona. La VI se midió luego en un
ensayo de flujo a 30ºC, utilizando un tubo de flujo Canon
50Y767.
El peso molecular (Mw) es el peso
molecular medio ponderado del polímero. El peso molecular se midió
mediante GPC (cromatografía de penetrabilidad en gel), usando THF
(tetrahidrofurano) como el disolvente. El peso molecular se midió
solamente en algunas de las muestras.
Claims (8)
1. Un material plástico reforzado con fibras,
que comprende una resina de material plástico y fibras de vidrio,
en el que la resina de material plástico se selecciona entre el
conjunto que consiste en resinas epoxídicas, resinas epoxídicas de
novolacas y resinas epoxídicas con bajo contenido de estireno, y
dichas fibras de vidrio tienen aplicada directamente como
revestimiento sobre ellas una composición de copolímero funcional
que forma películas, que comprende:
- a)
- de 0,1 a 30 por ciento en peso de unidades de monómeros funcionales que se seleccionan entre el conjunto que consiste en unidades de monómeros funcionales con hidroxi, unidades de monómeros funcionales con fenilo, unidades de monómeros funcionales alcoxilados, y sus mezclas; y
- b)
- de 70 a 99,9 por ciento en peso de una o más unidades de monómeros etilénicamente insaturados no funcionales.
\vskip1.000000\baselineskip
2. El material plástico reforzado con fibras de
la reivindicación 1, en el que dicho polímero funcional que forma
películas se compone de 0,2 a 20 por ciento en peso de de dichas
unidades de monómeros funcionales.
3. El material plástico reforzado con fibras de
la reivindicación 1, en el que dichas unidades de monómeros
funcionales alcoxilados tienen la fórmula -(RO)_{n}-, en la
que R es un grupo metilo, etilo, propilo o butilo, o una mezcla de
éstos, y n es de 1 a 50.
4. El material plástico reforzado con fibras de
la reivindicación 1 en el que dichas unidades de monómeros
funcionales con hidroxi comprenden acrilato de hidroxi etilo o
acrilato de hidroxi propilo.
5. El material plástico reforzado con fibras de
la reivindicación 1 en el que dicho copolímero funcional comprende
por lo menos 50 por ciento en peso de unidades de monómeros de
acetato de vinilo.
6. El material plástico reforzado con fibras de
la reivindicación 1, en el que dichas unidades de monómeros
funcionales con fenilo comprenden un (met) acrilato de
fenoxietilo.
7. El material plástico reforzado con fibras de
la reivindicación 1, en el que dicho copolímero funcional tiene un
peso molecular de desde 30.000 a 2.000.000.
8. El material plástico reforzado con fibras de
la reivindicación 7, en el que dicho polímero funcional tiene un
peso molecular mayor que 55.000.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US372370 | 2003-02-24 | ||
| US10/372,370 US7087302B2 (en) | 2003-02-24 | 2003-02-24 | Glass sizing composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2336673T3 true ES2336673T3 (es) | 2010-04-15 |
Family
ID=32868516
Family Applications (1)
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