ES2339238T3 - Proceso para reducir los contaminantes ambientales en un aceite o una grasa, un fluido de trabajo volatil que reduce los contaminantes ambientales, un suplemento sanitario, y un producto para alimentacion animal. - Google Patents

Proceso para reducir los contaminantes ambientales en un aceite o una grasa, un fluido de trabajo volatil que reduce los contaminantes ambientales, un suplemento sanitario, y un producto para alimentacion animal. Download PDF

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Abstract

Proceso para reducir la cantidad de contaminantes ambientales en una mezcla que comprende una grasa o un aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, conteniendo la grasa o el aceite los contaminantes ambientales, caracterizado porque el proceso comprende los pasos de: - añadir un fluido de trabajo volátil a la mezcla, teniendo dicho fluido de trabajo volátil una volatilidad adecuada en relación con la volatilidad de los contaminantes ambientales que se desean eliminar de la mezcla de grasas o aceites, en donde el fluido de trabajo volátil está constituido por al menos uno de un éster de ácido graso, una amida de ácido graso, un ácido graso libre, biodiesel y un hidrocarburo, incluyendo también cualesquiera combinaciones de los mismos y - someter la mezcla con el fluido de trabajo volátil añadido a al menos un paso de proceso de eliminación de materias volátiles seleccionado de destilación o evaporación de recorrido corto, destilación o evaporación en película delgada, destilación o evaporación en película descendente, y destilación molecular, en el cual una cantidad de un contaminante ambiental presente en la grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, se separa de la mezcla junto con el fluido de trabajo volátil.

Description

Proceso para reducir los contaminantes ambientales en un aceite o una grasa, un fluido de trabajo volátil que reduce los contaminantes ambientales, un suplemento sanitario, y un producto para alimentación animal.
Campo técnico de la invención
Esta invención se refiere a un proceso para reducir la cantidad de contaminantes ambientales en una mezcla que comprende una grasa o un aceite, que es comestible o para uso en cosméticos. La presente invención se refiere también a un fluido de trabajo volátil reductor de los contaminantes ambientales. Adicionalmente, la presente invención se refiere a un suplemento sanitario, un producto farmacéutico, un producto cosmético y un producto para alimentación animal preparado de acuerdo con el proceso arriba mencionado.
Antecedentes de la invención
El DDT (2,2 bis-(p-clorofenil)-1,1,1-tricloroetano) y sus productos de degradación se encuentran hoy en día prácticamente en cualquier punto del ambiente mundial. Numerosos estudios informan también acerca de la acumulación de concentraciones a menudo relativamente altas de contaminantes ambientes tales como PCB, dioxinas y retardantes de la llama bromados, y plaguicidas como toxafenos y DDT y sus metabolitos en el depósito de v.g. organismos marinos. El riesgo de estos compuestos tanto para humanos como para animales ha causado una preocupación creciente en relación con el contenido de sustancias tóxicas en alimentos y productos alimenticios. El consumo de dioxinas por encima de niveles seguros a lo largo de la vida puede dar como resultado un riesgo incrementado de cáncer.
Los productos alimenticios que no contienen en absoluto o contienen cantidades reducidas de contaminantes están adquiriendo popularidad así como una participación creciente en el mercado. Por consiguiente, la eliminación o reducción de los contaminantes en productos alimenticios tienen el potencial para aumentar sustancialmente la comerciabilidad y el valor.
Los ácidos grasos poliinsaturados comercialmente importantes en aceites marinos, tales como aceite de pescado, son preferiblemente EPA (ácido eicosapentaenoico, C20:5n-3) y DHA (ácido docosahexaenoico, C22:6n-3). La nomenclatura completa de estos ácidos de acuerdo con el sistema IUPAC es: EPA ácido todo-cis-5,8,11,14,17-eicosapentanoico, DHA ácido todo-cis-4,7,10,13,16,19-docosahexaenoico. Para muchos fines es necesario que los aceites marinos se refinen a fin de aumentar el contenido de EPA y/o DHA hasta niveles adecuados, o reducir las concentraciones de, o incluso eliminar, ciertas otras sustancias que existen naturalmente en el aceite bruto.
Los ácidos grasos EPA y DHA están demostrando también un valor creciente en las industrias farmacéuticas y de suministro de alimentos en particular. Es también muy importante para los aceites de pescado y otros aceites termosensibles (v.g. aceites que contienen ácidos grasos poliinsaturados de cadena larga) mantener la temperatura en algunos de los procesos lo más baja posible.
La demanda de aceites marinos de alta calidad está aumentando. Este problema obliga a la industria de los aceites de pescado a considerar el uso de técnicas de refino alternativas para los aceites de pescado de calidad inferior, es decir aceites con cantidades elevadas de ácidos grasos libres que hacen que los aceites sean menos útiles para propósitos nutricionales y hacen más complicado y costoso el refino alcalino tradicional. Si los contaminantes ambientales pueden eliminarse con éxito de tales aceites de pescado, los mismos son apropiados para uso en la industria de la alimentación animal, v.g. en productos para piensos animales.
Por la bibliografía se sabe que la destilación molecular, o destilación de recorrido corto como puede denominarse alternativamente dicha técnica, puede utilizarse para eliminar los plaguicidas DDT y sus metabolitos de los aceites de pescado (K. Julshamn, L. Karlsen y O.R. Braekkan, Removal of DDT and its metabolites from fish oils by molecular distillation, Fiskeridirektoratets skrifter; Serie teknologiske undersokelser, Vol. 5 No. 15 (1973)). Un límite práctico superior era 65% de eliminación junto con una pérdida de aproximadamente 25% de vitamina A. En muchos procesos industriales de refino de aceites de pescado una eliminación del DDT hasta 65% no es satisfactoria.
Anthony P. Birnbo: Guidelines for characterization of food-grade fish oil. INFORM 9(5), 473-483(1998), comunicó que puede utilizarse la eliminación de materias volátiles a vacío o destilación en película delgada para eliminar hidrocarburos clorados y ácidos grasos libres de grasas o aceites. Una desventaja de la utilización de la eliminación de materias volátiles a vacío para refinar aceites es que pueden alcanzarse resultados suficientes únicamente cuando el proceso de eliminación de materias volátiles a vacío se realiza a una temperatura elevada. Adicionalmente, la temperatura alta da lugar a reacciones secundarias indeseables.
Jirl Crnolik og Jan Pokorny: Physical refining of edible oils, Eur. J. Lipid Sci. Technol. 102(7), 472-486 (2000) describe el refino físico de aceites comestibles y el uso de destilación molecular para eliminación de sustancias indeseables en aceites brutos, preferiblemente aceites brutos vegetales, o respectivamente el uso de la eliminación de materias volátiles con vapor a fin de eliminar ácidos grasos libres de una composición de aceite. El refino físico se utiliza para refinar aceites de buena calidad, es decir aceites con pequeñas cantidades de ácidos grasos libres. Sin embargo, el refino físico es más complicado y costoso para aceites con calidad inferior.
En WO 9524459 se presenta un proceso para tratamiento de una composición de aceite que contiene ácidos grasos saturados e insaturados en forma de triglicéridos, a fin de obtener un producto refinado con concentraciones mayores de los ácidos grasos poliinsaturados. Este proceso tiene por objeto también ser utilizado para eliminación de algunos contaminantes ambientales de una composición de aceite, en donde el proceso comprende los pasos de: someter la composición de aceite a una reacción de transesterificación y someter después de ello el producto obtenido en el primer paso a una o más destilaciones moleculares. Esta técnica tiene la limitación grave de que puede utilizarse únicamente para aceites de pescado que hayan sido parcialmente transesterificados utilizando un catalizador de lipasa que discrimina contra los ácidos grasos omega-3. Evidentemente, esta técnica no puede utilizarse para aceites de pescado comerciales.
EP 0632267 A1 se presenta un método de medición del contenido de hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAH) residuales en lanolina. El documento de la patente europea describe también un método de eliminación de PAH residuales en grasa de lana o lanolina por una destilación a vacío de la grasa o lanolina en condiciones especificadas, sea directamente o después de haber sido tratada con un borato y, en caso necesario, obtención de diversos derivados de lanolina a partir de la grasa de lana o lanolina tratada. Sin embargo, la técnica descrita de dicho documento de patente requiere temperaturas muy altas (230ºC) a fin de conseguir un 90% de reducción en el contenido de PAH.
Otra observación interesante es que la eliminación de contaminantes ambientales de grasas o aceites no es una cuestión trivial. Se han desarrollado varias técnicas diferentes, algunas de las cuales se han mencionado arriba, para realizar esta tarea han sido desarrolladas, pero ninguna de ellas es suficientemente eficaz y suave para la grasa o el aceite. Adicionalmente, en la actualidad es un problema para v.g. la industria de los aceites marinos que las cantidades de contaminantes en v.g. los aceites de pescado se han incrementado.
Sumario de la invención
Un objeto de la presente invención es ofrecer un proceso eficaz para reducir la cantidad de contaminantes ambientales en una grasa o un aceite, que es comestible o para uso en cosméticos.
De acuerdo con un primer aspecto de la invención, este y otros objetos se consiguen con un proceso para reducir la cantidad de contaminantes ambientales en una mezcla que comprende una grasa o un aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, conteniendo la grasa o el aceite los contaminantes ambientales, proceso que comprende los pasos de añadir un fluido de trabajo volátil a la mezcla, en donde el fluido de trabajo volátil comprende al menos uno de un éster de ácido graso, una amida de ácido graso, un ácido graso libre y un hidrocarburo, y someter la mezcla con el fluido de trabajo volátil añadido a al menos un paso de proceso de eliminación de materias volátiles, en el cual cierta cantidad de los contaminantes ambientales presentes en la grasa o el aceite, que son comestibles o para uso en cosméticos, se separa de la mezcla junto con el fluido de trabajo volátil. En este contexto, "una cantidad" se interpreta de modo que incluye la disminución de una cantidad hasta 95-99% de algunos contaminantes ambientales, es decir una eliminación sustancial de contaminantes y/o componentes tóxicos específicos de una composición de grasa o aceite.
El uso de un fluido de trabajo volátil en un proceso de eliminación de materias volátiles para reducir una cantidad de contaminantes ambientales en una mezcla que comprende una grasa o un aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, que contiene los contaminantes ambientales, y/o componentes tóxicos, presenta varias ventajas.
Una ventaja de la utilización de un fluido de trabajo volátil en un proceso que comprende al menos un paso de procesamiento por eliminación de materias volátiles es que una cantidad de contaminantes ambientales en la mezcla puede eliminarse más fácilmente por eliminación de materias volátiles junto con el fluido de trabajo volátil, es decir que los contaminantes ambientales presentes en la mezcla de grasa o aceite se separan de la mezcla junto con el fluido de trabajo. Preferiblemente, esto es posible siempre que el fluido de trabajo volátil tenga esencialmente la misma o menor volatilidad que los contaminantes ambientales que deben eliminarse de la mezcla de grasa o aceite. Los contaminantes separados por eliminación de materias volátiles (componentes) y la mayor parte del fluido de trabajo volátil se encontrarán en el destilado.
Adicionalmente, el uso de un fluido de trabajo volátil que comprende al menos uno de un éster de ácido graso, una amida de ácido graso, un ácido graso libre y un hidrocarburo en al menos un paso de proceso de eliminación de materias volátiles da como resultado que el uso del proceso del proceso de inventiva disminuye la cantidad de dioxinas en un aceite de pescado en más de un 95%. Por utilización del proceso de inventiva es posible también disminuir la cantidad de plaguicidas orgánicos clorados (o contaminantes) en una mezcla que comprende una grasa o un aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, contaminantes que son aún menos volátiles que el DDT, por ejemplo dioxinas, toxafenos y/o PCB. La separación de tales componentes pesados e indeseables de la mezcla de grasa o aceite de acuerdo con la invención, utilizando condiciones suaves que no descomponen ni siquiera aceites muy insaturados, es sorprendente. Adicionalmente, de acuerdo con el presente proceso de eliminación de materias volátiles es posible disminuir una cantidad efectiva de PAH a temperaturas mucho más bajas comparada con los métodos conocidos de la técnica anterior.
Otra ventaja de la adición de un fluido de trabajo volátil a una mezcla de aceite o grasa antes de un proceso de eliminación de materias volátiles es que se facilita la eliminación de los ácidos grasos libres, lo cual puede dar como resultado una mayor calidad del aceite producido.
Adicionalmente, el fluido de trabajo volátil de acuerdo con la invención permite que contaminantes ambientales u otros componentes tóxicos se separen por eliminación de materias volátiles mediante, v.g. destilación molecular incluso de aceites de calidad inferior, es decir aceites para piensos. Adicionalmente, el proceso de acuerdo con la invención puede utilizarse también para disminuir la cantidad de compuestos tóxicos en un aceite de ricino, preferiblemente trazas de ricinina (1,2-dihidro-4-metoxi-1-metil-2-oxo-3-piridinacarbonitrilo). Por utilización del proceso de acuerdo con la invención, la cantidad de ricinina puede reducirse al menos en un 80-90%.
En una realización preferida de la presente invención, el fluido de trabajo volátil es un disolvente orgánico o mezcla de disolventes o una composición con una volatilidad adecuada. El fluido de trabajo volátil de la presente invención es al menos uno de un éster de ácido graso, una amida de ácido graso, un ácido graso libre, bio-diesel y un hidrocarburo, incluyendo también cualesquiera combinaciones de los mismos.
En otra realización preferida, el fluido de trabajo volátil comprende al menos un éster de ácido graso compuesto de ácidos grasos C10-C22 y alcoholes C1-C4, o una combinación de dos o más ésteres de ácido graso cada uno de los cuales está compuesto de ácidos grasos C10-C22 y alcoholes C1-C4. Preferiblemente, el fluido de trabajo volátil es al menos uno de amidas compuestas de ácidos grasos C10-C22 y aminas C1-C4, ácidos grasos libres C10-C22, e hidrocarburos con un número total de átomos de carbono de 10 a 40. Muy preferiblemente, el fluido de trabajo volátil es una mezcla de ácidos grasos de aceites marinos, v.g. aceite de cuerpo de pescado y/o aceite de hígado de pescado, y/o etil- o metil-ésteres de tales ácidos grasos marinos.
En otra realización preferida del proceso, el fluido de trabajo volátil está constituido por ácidos grasos libres comprendidos en la grasa o aceite, que son comestibles o para uso en cosméticos, que contienen los contaminantes ambientales, es decir que la grasa o el aceite propiamente dicho contiene ácidos grasos libres. En este caso, los ácidos grasos libres en el aceite o la grasa actúan como el fluido de trabajo volátil. Adicionalmente, los ácidos grasos libres en un aceite o grasa pueden contribuir también a un efecto aditivo en un proceso de eliminación de materias volátiles por actuar parcialmente como un fluido de trabajo interno (o por ser una parte activa del fluido de trabajo) en el proceso. Tales aceites o grasas arriba mencionados podrían v.g. ser aceites de ensilado o aceites que se han almacenado o transportado durante un largo periodo de tiempo. Esto significa que un fluido de trabajo volátil puede añadirse a un aceite o una mezcla de aceite o grasa antes de un proceso de eliminación de materias volátiles y/o que está comprendido en la mezcla de grasa o aceite que contiene los contaminantes ambientales o componentes tóxicos. De este modo, la invención es sorprendentemente muy eficiente para purificar aceites que normalmente se clasifican como aceites de calidad baja.
En otra realización preferida del proceso de eliminación de materias volátiles, el fluido de trabajo volátil está constituido por ácidos grasos libres comprendidos en una mezcla de al menos un aceite marino, v.g. un aceite de pescado, con un alto contenido de ácidos grasos libres (un aceite marino de baja calidad), en donde los ácidos grasos libres en la mezcla de aceite actúan como fluido de trabajo. Adicionalmente, de esta manera es posible reducir la cantidad de contaminantes ambientales y reducir la cantidad de ácidos grasos libres en el aceite marino al mismo tiempo y en el mismo proceso.
En otra realización preferida del proceso, los ésteres de ácidos grasos, amidas de ácidos grasos y ácidos grasos libres se obtienen a partir de al menos uno de aceite o grasa vegetal, microbiano o animal. Los ésteres de ácidos grasos arriba mencionados pueden v.g. ser un sub-producto de la destilación de una mezcla de etil-ésteres preparada por etilación de, preferiblemente, un aceite de pescado. En la industria de procesos, el comercio con compuestos intermedios está aumentando y abre una fuente adicional de ingresos financieros.
En otra realización preferida, el fluido de trabajo volátil se obtiene a partir de al menos uno de grasa o aceite animal, en donde la grasa o aceite animal es preferiblemente un aceite marino, v.g. un aceite de pescado o un aceite de otro organismo marino v.g. mamíferos marinos.
Adicionalmente, en otra forma de realización preferida de la invención, la grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, se obtiene a partir de al menos uno de grasa o aceite vegetal, microbiano o animal, o cualquier combinación de los mismos. Preferiblemente, la grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, es un aceite marino. Aceites marinos que no tienen cantidad alguna o tienen sólo cantidades reducidas de contaminantes ambientales están ganado popularidad así como una participación creciente en el mercado. Por consiguiente, la eliminación o reducción de contaminantes en v.g. aceites de pescado de alta calidad así como aceites de pescado de calidad inferior tienen el potencial de aumentar sustancialmente la comerciabilidad y el valor. Por esta razón, en una realización más preferida de la invención, el aceite marino se obtiene de pescado o mamíferos marinos, que contienen al menos ácidos grasos saturados e insaturados en forma de triglicéridos. Es importante tener en cuenta que la invención no se limita a procedimientos en los cuales el fluido de trabajo se prepara del mismo origen que el aceite que se va a
purificar.
Adicionalmente, la grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, puede ser también un aceite de ricino para uso en cosméticos o aplicaciones medicinales. Aquélla es también de interés comercial para disminuir la cantidad de contaminantes o componentes tóxicos en mixturas o mezclas de aceites que comprenden al menos un aceite microbiano que se utilizará v.g. en productos alimenticios o como suplemento de alimentos (v.g. fórmulas para bebés) preferiblemente adecuado para humanos.
En otra realización preferida de la invención, la grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, es un concentrado de tocoferol preparado a partir de un condensado de al menos un proceso de desodorización de al menos un aceite vegetal, en el cual el concentrado de tocoferol contiene al menos uno de PAH y contaminantes volátiles, o cualquier combinación de los mismos. El concentrado de tocoferol disponible comercialmente contiene aproximadamente 65-90% de tocoferol y será evidente para un experto en la técnica que el proceso de eliminación de materias volátiles de acuerdo con la invención puede utilizarse para separar una cantidad de contaminantes ambientales de un concentrado de tocoferol.
En una realización preferida de la invención, la relación de (fluido de trabajo volátil):(grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos) es aproximadamente 1:100 a 15:100. En una realización más preferida, la relación de (fluido de trabajo volátil):(grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos) es aproximadamente 3:100 a 8:100.
En una realización preferida de la invención, dicho paso de proceso de eliminación de materias volátiles se efectúa a temperaturas comprendidas en el intervalo de 120-270ºC.
En una realización muy preferida, el paso de proceso de eliminación de materias volátiles se lleva a cabo a temperaturas comprendidas en el intervalo de 150-200ºC. Por adición de un fluido de trabajo volátil a la mezcla de grasa o aceite a estas temperaturas la invención demuestra sorprendentemente que incluso aceites poliinsaturados termolábiles pueden tratarse con resultado satisfactorio, sin causar degradación de la calidad del aceite.
En otra realización preferida, el paso de proceso de eliminación de materias volátiles se lleva a cabo a una presión inferior a 1 mbar.
En otra realización preferida, el paso de proceso de eliminación de materias volátiles es al menos uno de un proceso de evaporación en película delgada, una destilación molecular o una destilación de recorrido corto, o cualquier combinación de los mismos. Si al menos un paso de proceso de eliminación de materias volátiles es una evaporación en película delgada, el proceso se lleva a cabo también a caudales de mezcla comprendidos en el intervalo de 10-300 kg/h\cdotm^{2}, preferiblemente 40-150 kg/h\cdotm^{2}. Por utilización de un proceso de eliminación de materias volátiles, v.g. un método de destilación, para disminuir la cantidad de contaminantes ambientales en una mezcla de grasas o aceites que comprende un fluido de trabajo volátil, es posible llevar a cabo los procesos de eliminación de materias volátiles a temperaturas inferiores, que economizan el aceite y son al mismo tiempo favorables para el producto de aceite final.
En una realización preferida de la invención, el fluido de trabajo volátil se retira por eliminación de materias volátiles junto con los contaminantes ambientes por al menos un paso de destilación de recorrido corto o paso de destilación molecular. Esto es posible siempre que el fluido de trabajo volátil tenga esencialmente la misma o menor volatilidad que los contaminantes ambientales que deben separarse de la mezcla de grasas o aceites.
En otra realización preferida de la invención, el proceso permite eliminar por vaporización súbita los contaminantes ambientales muy eficazmente en condiciones de proceso de temperaturas bajas y preferiblemente caudales de mezcla altos. Adicionalmente, esta realización ofrece ventajas similares a las arriba descritas por utilización del fluido de trabajo volátil.
En una realización preferida de acuerdo con la invención, el proceso de eliminación de materias volátiles se lleva a cabo por una destilación molecular en los intervalos siguientes: caudales de mezcla en el intervalo de 10-300 kg/h\cdotm^{2}, temperaturas en el intervalo de 120-270ºC y una presión inferior a 1 mbar.
En una realización muy preferida de la invención, la destilación molecular se lleva a cabo a temperaturas en el intervalo de 150-200ºC y una presión inferior a 0,05 mbar.
En un proceso adicionalmente preferido de la presente invención, dicho proceso es un proceso de película delgada que se lleva a cabo a 40-150 kg/h\cdotm^{2} o a caudales en el intervalo de 400-1200 kg/h en un área calentada de película delgada de 11 m^{2}; 36-109 kg/h\cdotm^{2}. Téngase en cuenta que la presente invención puede llevarse a cabo también en uno o más pasos de proceso de eliminación de materias volátiles subsiguientes.
En otra realización preferida de la presente invención, para uso en la disminución de una cantidad de contaminantes ambientales y/o componentes tóxicos, tales como dioxinas y/o PCB, presentes en una grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, el fluido de trabajo comprende al menos uno de un éster de ácido graso, una amida de ácido graso, un ácido graso libre y un hidrocarburo que tiene esencialmente la misma o menos volatilidad comparado con los contaminantes ambientales que deben separase de la mezcla de grasas o aceites, o cualquier combinación de los mismos.
Preferiblemente, el fluido de trabajo volátil reductor de los contaminantes ambientales se genera como un producto de fraccionamiento. Adicionalmente, el fluido de trabajo volátil reductor de los contaminantes ambientales es un sub-producto, tal como una fracción de destilación, de un proceso regular para producción de concentrados de ésteres etílicos y/o metílicos. Este sub-producto de acuerdo con la invención puede utilizarse en un nuevo proceso para reducir la cantidad de contaminantes ambientales en una grasa o un aceite. Más preferiblemente, el fluido de trabajo volátil reductor de los contaminantes ambientales, para uso en la disminución de una cantidad de componentes ambientales y/o tóxicos, presentes en una grasa o aceite, puede ser un sub-producto (una fracción de destilado) de un proceso regular para producción de un concentrado de ésteres etílicos, en el cual una mezcla que comprende una grasa o aceite comestible o no comestible, preferiblemente un aceite de pescado, se somete a un proceso de etilación y preferiblemente una destilación molecular de dos pasos. En el proceso de destilación molecular en dos pasos, una mezcla constituida por muchos ácidos grasos en forma de éster etílico se separan unos de otros en: una fracción volátil (fracción ligera), una fracción pesada (fracción de residuo) y una fracción de producto. La fracción volátil de la primera destilación se destila una vez más y la fracción volátil del segundo proceso de destilación está compuesta entonces al menos del fluido de trabajo volátil, preferiblemente una fracción de ésteres etílicos de ácidos grasos. Esta fracción está constituida por al menos uno de los ácidos grasos C14 y C16 y al menos uno de los ácidos grasos C18 de la grasa o aceite, y es por consiguiente compatible también con el aceite comestible o no comestible. La fracción puede redestilarse una o más veces si ello se considera adecuado. Este fluido de trabajo preparado puede utilizarse luego como fluido de trabajo en un nuevo proceso para reducir la cantidad de contaminantes ambientales en una grasa o un aceite, en donde las grasas o aceites comestibles o no comestibles y el aceite o grasa, que es comestible o para uso en cosméticos, son del mismo tipo o de tipos diferentes.
En otra realización de la invención, puede producirse un fluido de trabajo volátil sometiendo grasas o aceites de una fuente disponible, por ejemplo grasas o aceites obtenidos de al menos uno de los orígenes animal, microbiano o vegetal, a un proceso de interesterificación, en cuyo proceso los triglicéridos contenidos en las grasas o aceites se convierten en ésteres de alcoholes alifáticos. Adicionalmente, puede utilizarse un bio-diesel y/o un aceite mineral como fluido de trabajo volátil. En el caso en que el fluido de trabajo volátil es un biodiesel, el mismo puede producirse por un proceso que es de uso común para producción de combustibles de motor (biodiesel), y por consiguiente es conocido también por los expertos en la técnica, proceso que comprende mezclar la grasa o aceite con una cantidad adecuada de alcohol alifático, añadir un catalizador adecuado y calentar la mezcla durante cierto periodo de tiempo. Ésteres similares de alcoholes alifáticos pueden producirse también por un proceso de esterificación catalítica directo a temperatura elevada haciendo reaccionar una mezcla de ácidos grasos libres con el alcohol alifático apropiado. La mezcla de ésteres de ácidos grasos producida de esta manera puede utilizarse como fluido de trabajo volátil como tal, pero normalmente la conversión en ésteres de los alcoholes alifáticos no es completa, dejando preferiblemente el proceso de conversión algo de glicéridos no volátiles sin reaccionar en la mezcla. Adicionalmente, algunas grasas o aceites pueden contener también ciertas cantidades de componentes no glicéridos y no volátiles (v.g. polímeros). Tales componentes no volátiles se transferirán preferiblemente al producto final, y se mezclarán con el mismo, producto que tiene un contenido bajo de contaminantes ambientales, cuando la mezcla de ésteres de ácidos grasos se utiliza como fluido de trabajo. Un fluido de trabajo producido de esta manera debería por consiguiente someterse a una destilación, preferiblemente una destilación molecular y/o de recorrido corto, en al menos un paso, proceso de destilación que genera un destilado más adecuado para ser utilizado como nuevo fluido de trabajo volátil.
En otra realización preferida de la invención, el fluido de trabajo volátil comprende al menos uno de un éster y/o una amida compuesto(a) de ácidos grasos más cortos y alcoholes o aminas más largos, o cualquier combinación de los mismos.
En una realización preferida de la invención, el fluido de trabajo volátil reductor de los contaminantes ambientales, para uso en la disminución de una cantidad de contaminantes ambientales presentes en una grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, es preferiblemente un éster de ácido graso (v.g. éster etílico de ácido graso o éster metílico de ácido graso), una amida de ácido graso o ácidos grasos libres obtenidos de al menos un origen vegetal, microbiano o animal, o cualquier combinación de los mismos. Preferiblemente, dicho origen animal procede de peces o mamíferos marinos, es decir, que el fluido de trabajo reductor de los contaminantes ambientales de grasas o aceites volátil se obtiene a partir de aceites marinos, v.g. de peces o de mamíferos marinos. Adicionalmente, en una realización preferida del fluido de trabajo volátil reductor de los contaminantes ambientales, dicha grasa o aceite es comestible para los humanos y/o animales, o para uso en cosméticos.
En otra realización de la invención, se utiliza un fluido de trabajo volátil reductor de los contaminantes ambientales de acuerdo con la presente invención, en un proceso para reducir una cantidad de contaminantes ambientales, en una mezcla que comprende una grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, preferiblemente un aceite marino, que contiene los componentes indeseables, en cuyo proceso el fluido de trabajo volátil se añade a la mezcla y a continuación se somete la mezcla a al menos un paso de proceso de eliminación de materias volátiles, preferiblemente un proceso de evaporación en película delgada, una destilación molecular o una destilación de recorrido corto, o cualquier combinación de los mismos, y en cuyo proceso una cantidad de componentes tóxicos presentes en la grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, se separa de la mezcla junto con el fluido de trabajo volátil.
En otra realización preferida, se describe un suplemento sanitario, un producto farmacéutico y/o un producto que es un pienso para animales que contiene al menos productos de grasa o aceite (finales), v.g. ingrediente de aceite o pienso de pescado, con una cantidad reducida de contaminantes ambientales o componentes tóxicos, preparado de acuerdo con al menos uno de los procesos mencionados anteriormente. Para las industrias farmacéuticas y de suplementos alimentarios, los aceites marinos tienen que procesarse a fin de aumentar el contenido de EPA y/o DHA a niveles adecuados y la eliminación o reducción de diferentes clases de contaminantes tienen potencial para aumentar sustancialmente la comerciabilidad y el valor. Por tanto, la presente invención describe también un suplemento sanitario y un producto farmacéutico respectivamente, que contiene al menos un aceite marino, tal como un aceite de pescado, preparándose dicho aceite marino de acuerdo con el proceso mencionado anteriormente, a fin de reducir la cantidad de contaminantes ambientales en el aceite marino.
En otra realización de la invención, el suplemento farmacéutico y/o sanitario tiene por objeto preferiblemente el tratamiento de enfermedades cardiovasculares (CVD) y enfermedades inflamatorias, pero los mismos tienen también efectos positivos sobre otros factores de riesgo CVD tales como el perfil de lípidos en plasma, la hipertensión e inflamación vascular. En una realización más preferida de la invención, el suplemento farmacéutico y/o sanitario comprende al menos uno de ésteres etílicos de EPA/DHA y está pensado para una gama de aplicaciones terapéuticas potenciales que incluyen: tratamiento de la hipertrigliceridemia, prevención secundaria del infarto de miocardio, prevención de la ateroesclerosis, tratamiento de la hipertensión y/o enfermedad renal y mejora de la capacidad de aprendizaje de los niños.
Adicionalmente, la presente invención describe también un producto de aceite marino, preparado de acuerdo con al menos uno de los procesos mencionados anteriormente. Preferiblemente, el producto de aceite marino está basado en aceite de pescado o una composición de aceite de pescado.
Además, existe demanda para aceites marinos de alta calidad. Este problema obliga a la industria de los aceites de pescado a considerar técnicas de refino alternativas. Adicionalmente, por el uso de uno de los procesos de acuerdo con la invención es posible ahora reducir simultáneamente la cantidad de contaminantes ambientales y/o reducir la cantidad de ácidos grasos libres en v.g. aceites marinos de calidad inferior con resultado satisfactorio. Tales aceites son apropiados para utilización en, v.g., piensos para animales. Si el aceite o grasa está constituido por cantidades elevadas de ácidos grasos libres, dichos ácidos grasos libres pueden actuar como el fluido de trabajo volátil en el proceso de eliminación de materias volátiles.
En otra realización preferida de la invención, un producto de alimentación animal, que contiene al menos un aceite marino, aceite marino que se prepara de acuerdo con uno de los procesos presentados anteriormente, a fin de reducir la cantidad de contaminantes ambientales y/o la cantidad de ácidos grasos libres en el aceite marino (sic). Preferiblemente el producto de alimentación animal es un producto de comida para peces.
Para las compañías que producen preparaciones de tocoferol, tiene interés comercial refinar su concentrado de tocoferol de contaminantes ambientales, especialmente PAH's (hidrocarburos aromáticos policíclicos). El tocoferol se produce a partir del condensado de la desodorización de aceite de soja y/o aceite de palma. Los aceites vegetales se desodorizan preferiblemente del mismo modo que los aceites de pescado, pero a temperaturas más altas a fin de separar por destilación los tocoferoles. Por tanto, el condensado del proceso mencionado contiene también, aparte de los componentes que causan mal sabor y olor del aceite, cantidades elevadas de tocoferol. Adicionalmente, este condensado es materia prima en todas las preparaciones de tocoferol que se denominan preparaciones naturales.
En otra realización preferida de la invención, un producto concentrado de tocoferol, basado en un concentrado de tocoferol preparado a partir de un condensado de un proceso de desodorización de al menos una grasa o aceite vegetal tal como aceite de palma o aceite de soja, concentrado que contiene al menos uno de los contaminantes PAH y volátiles, se preparara de acuerdo con el proceso de eliminación de materias volátiles de la presente invención, a fin de reducir la cantidad de contaminantes ambientales en el concentrado de tocoferol. El proceso para reducir la cantidad de contaminantes ambientales y/o PAH's en un concentrado de tocoferol, comprende los pasos de añadir un fluido de trabajo volátil a un concentrado de tocoferol y someter el concentrado, con el fluido de trabajo volátil añadido, a un paso de proceso de eliminación de materias volátiles, en el cual se separan preferiblemente los PAH's del concentrado con el fluido de trabajo volátil. El fluido de trabajo volátil puede ser al menos uno de los fluidos de trabajo mencionados anteriormente, o combinaciones cualesquiera de los mismos, y dicho paso de proceso de eliminación de materias volátiles se lleva a cabo en las condiciones de proceso mencionadas anteriormente. En una realización de la invención, dicho paso de proceso de eliminación de materias volátiles se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 120-180ºC y a una presión inferior a 1 bar. La relación de (fluido de trabajo volátil):(concentrado de tocoferol) es con preferencia aproximadamente 4:100 a 8:100.
Para la industria cosmética presenta interés comercial el refino de aceite de ricino de trazas de componentes tóxicos. Es valioso para esta industria comercializar productos cosméticos, tales como lápices de labios, que están esencialmente exentos de componentes tóxicos, tales como ricinina. El aceite de ricino es un aceite vegetal producido a partir de las semillas de Ricinus communis L., Euforbiáceas. El aceite es un triglicérido de ácidos grasos, con ácido ricinoleico (ácido d-12-hidroxioleico) como el ácido graso principal (aproximadamente 87%). Debido al grupo hidroxilo del ácido ricinoleico, el aceite de ricino no puede refinarse por las vías tradicionales, es decir por refino con álcali. Así, las trazas de componentes tóxicos no pueden eliminarse fácilmente. La ricinina es una nitrilpiridinona tóxica que podría estar presente en el aceite en cantidades traza. En este contexto, la invención describe también un producto cosmético, basado en aceite de ricino, aceite de ricino que se prepara de acuerdo con al menos uno de los procesos arriba mencionados, a fin de disminuir la cantidad de componentes tóxicos en el aceite de ricino.
En otra realización preferida de la invención, la grasa o aceite es un aceite de ricino, para uso en cosméticos o aplicaciones medicinales, y los contaminantes que deben separarse de acuerdo con el proceso de la invención son compuestos tóxicos, tales como nitrilpiridinonas.
En una realización preferida, el proceso para reducir la cantidad de compuestos tóxicos en un aceite de ricino, preferiblemente trazas de ricinina, comprende los pasos de añadir un fluido de trabajo volátil a una mezcla de aceite de ricino y someter la mezcla, con el fluido de trabajo volátil añadido, a un paso de proceso de eliminación de materias volátiles, en el cual preferiblemente las trazas de ricinina (procedentes del aceite de ricino) se separan de la mezcla con el fluido de trabajo volátil. El fluido de trabajo volátil puede ser al menos uno de los fluidos de trabajo mencionados anteriormente, o cualesquiera combinaciones de los mismos. En un proceso más preferido, a fin de reducir una cantidad de compuestos tóxicos en un aceite de ricino, el paso de proceso consistente en la eliminación de materias volátiles es al menos uno de un proceso de destilación molecular, un proceso de evaporación en película delgada o un proceso de destilación de recorrido corto o cualquier combinación de los mismos, llevado a cabo a temperaturas comprendidas en el intervalo de 120-220ºC, a una presión inferior a 0,1 mbar. En el caso de un proceso de evaporación de película delgada, el proceso se lleva a cabo a un caudal de mezcla comprendido en el intervalo de 10-300 kg/h\cdotm^{2}.
En una realización muy preferida de la invención, la mezcla de aceite de ricino se destiló a una temperatura de aproximadamente 170ºC, una presión de alrededor de 0,001 mbar y respectivamente un caudal de mezcla de aproximadamente 150 kg/h\cdotm^{2}. Hasta 95% de la cantidad de ricinina presente en el aceite inicial puede eliminarse por el proceso de eliminación de materias volátiles de acuerdo con la invención.
Definiciones
Como se utiliza en esta memoria, el término contaminantes ambientales significa preferiblemente componentes tóxicos y/o plaguicidas como bifenilos policlorados (PCB), DDT y sus metabolitos, compuestos orgánicos encontrados en el ambiente marino e identificados como potencialmente nocivos y/o tóxicos; trifenilos policlorados (PCTs), dibenzo-dioxinas (PCDDs), y dibenzofuranos (PCDFs), clorofenoles y hexaclorociclohexanos (HCHs), toxafenos, dioxinas, retardantes de la llama bromados, hidrocarburos poliaromáticos (PAH), compuestos orgánicos de estaño (v.g. tributilestaño, trifenilestaño) y compuestos orgánicos de mercurio (v.g. metil-mercurio).
Como se utiliza en esta memoria, el término aceite y grasa significa ácidos grasos en al menos una de las formas de triglicérido y fosfolípido. Por regla general, si la materia prima del proceso de eliminación de materias volátiles es un aceite marino, el aceite puede ser cualquiera de aceites brutos o parcialmente tratados de peces u otras fuentes marinas y que contiene ácidos grasos, con inclusión de ácidos grasos poliinsaturados, en la forma de triglicéridos. Típicamente, cada molécula de triglicérido en un aceite marino de esta clase contendrá, más o menos aleatoriamente, restos éster de ácidos grasos diferentes, será saturada, monoinsaturada o poliinsaturada, de cadena larga o de cadena corta. Adicionalmente, ejemplos de aceites o grasas vegetales son aceite de maíz, aceite de palma, aceite de colza, aceite de soja, aceite de girasol y aceite de oliva. Adicionalmente, la grasa o aceite puede pre-procesarse en uno o varios pasos antes de constituir la materia prima en el proceso de eliminación de materias volátiles que se describe anteriormente. Un ejemplo de un paso de pre-procesamiento es un proceso de desodorización. Debe indicarse también que la grasa o aceite puede ser comestible en uno o varios pasos de preprocesamiento de este tipo y/o en los pasos de proceso de acuerdo con la invención.
Como se utiliza en esta memoria, el término comestible significa comestible para humanos y/o animales. Adicionalmente, como se utiliza en esta memoria "para uso en cosméticos" significa un aceite o una grasa que puede utilizarse en productos que contribuyen a la mejora del aspecto y/o la salud de los humanos, v.g. productos cosméticos y/o para el cuidado de la belleza.
Como se utiliza en esta memoria, debe interpretarse que el término fluido de trabajo incluye un disolvente, una mezcla de disolventes, una composición y una fracción, v.g. una fracción de un proceso de destilación, que tiene una volatilidad adecuada, que comprende al menos uno de ésteres compuestos de ácidos grasos C10-C22 y alcoholes C1-C4, amidas compuestas de ácidos grasos C10-C22 y aminas C1-C4, ácidos grasos libres C10-C22, aceite mineral, hidrocarburos y bio-diesel.
Como se utiliza en esta memoria, el término esencialmente de la misma o menor volatilidad se interpreta de modo que incluye los fluidos de trabajo volátiles que tienen una volatilidad adecuada en relación con la volatilidad de los contaminantes ambientales que deben eliminarse de una mezcla de grasa o aceite. Además, éste es comúnmente el caso cuando la volatilidad del fluido de trabajo es la misma o menor que la volatilidad de los contaminantes ambientales. Sin embargo, el término esencialmente de la misma o menor volatilidad tiene también por objeto incluir el caso en que el fluido de trabajo volátil es algo más volátil que el contaminante ambiental.
Adicionalmente, como se utiliza en esta memoria, debe interpretarse que el término eliminación de materias volátiles incluye un método general para retirar, separar, expulsar o eliminar por vaporización súbita compuestos gaseosos de una corriente líquida. Adicionalmente, el término "paso de proceso de eliminación de materias volátiles" se refiere preferiblemente en esta memoria a un método/proceso para reducir la cantidad de contaminantes ambientales en un aceite o grasa por uno o más procesos de destilación, v.g. destilaciones de recorrido corto, destilaciones en película delgada (eliminación de materias volátiles en película delgada o eliminación de materias volátiles (con vapor)), destilaciones en película descendente y destilaciones moleculares, y procesos de evaporación.
Como se utiliza en esta memoria, el término "aceites de baja calidad" significa preferiblemente que el aceite contiene cantidades elevadas de ácidos grasos libres, lo que les hace menos útiles para propósitos nutricionales, y que el refino alcalino tradicional en tales aceites es complicado y costoso. Adicionalmente, como se utiliza en esta memoria, el término aceite mineral debe interpretarse que incluye productos de aceite mineral tales como v.g. fracciones de procesos de destilación y aguarrás mineral. Como se utiliza en esta memoria, el término hidrocarburos debe interpretarse como inclusivo de compuestos orgánicos, que son moléculas relativamente grandes compuestas principalmente por carbono e hidrógeno. Los mismos pueden incluir también núcleos de nitrógeno, fósforo, azufre, y cloro, entre otros.
Como se utiliza en esta memoria, bio-diesel significa un producto comercial (o productos en desarrollo) utilizado como alternativa respetuosa con el medio ambiente como combustible para automóviles que comprende v.g. ésteres metílicos de aceites preferiblemente vegetales o animales.
Como se utiliza en esta memoria, el término aceites marinos incluye aceite de peces, mariscos (crustáceos) y mamíferos marinos. Ejemplos no limitantes de aceites de pescado son v.g. aceite de sábalo, aceite de hígado de bacalao, aceite de arenque, aceite de copelín, aceite de sardina, aceite de anchoa y aceite de salmón. Los aceites de pescado arriba mencionados pueden recuperarse de órganos de los peces, v.g. el aceite de hígado de bacalao, así como de la carne del pescado o del pescado entero.
Como se utiliza en esta memoria, el término suplemento sanitario debe interpretarse que incluye alimento y suplemento alimentario para animales y/o humanos, refuerzo del alimento, suplemento dietético, alimento funcional (y medicinal) y suplemento nutriente.
Como se utiliza en esta memoria, el término "tratamiento" significa tanto tratamiento que tiene un propósito de curación o alivio y tratamiento que tiene un propósito preventivo. El tratamiento puede hacerse agudo o crónico. En este contexto, el término producto de alimentación animal significa alimento o suplemento alimentario especialmente para animales, v.g. peces, aves de corral, cerdos y animales cubiertos de pelo (animales de pelo).
Como se utiliza en esta memoria, el término producto de comida para peces incluye también productos de comida para larvas de peces.
Como se utiliza en esta memoria, el término aceites microbianos incluye también "aceites monocelulares" y mezclas, o mixturas, que contienen aceites microbianos no modificados. Los aceites microbianos y aceites monocelulares son aquellos aceites producidos naturalmente por microorganismos durante su periodo de vida.
Adicionalmente, una grasa o un aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, de acuerdo con la invención puede ser también una mezcla de v.g. aceites microbianos, aceites de pescado, aceites vegetales, o cualquier combinación de los mismos.
Como se utiliza en esta memoria, el término ácidos grasos libres significa ácidos grasos en forma de ácido libre. Los ácidos grasos libres son operativos como fluido de trabajo volátil y/o se incluyen en la grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos.
Como se utiliza en esta memoria, el término "junto con", significa que el fluido de trabajo volátil se retirará por eliminación de materias volátiles junto con, combinado con, o adherido a los contaminantes, es decir que los contaminantes acompañarán al fluido de trabajo.
Como se utiliza en esta memoria, el término índice de acidez de un aceite significa la cantidad de ácidos libres presentes en una grasa o un aceite igual al número de miligramos de hidróxido de potasio necesarios para neutralizar un gramo de aceite, es decir que el término sirve como índice de la eficiencia de refino. Esto significa que un índice de acidez alto es característico de productos de aceite o grasa de baja calidad.
Breve descripción de los dibujos
Las ventajas y detalles de la presente invención resultarán evidentes a partir de la descripción que sigue cuando se considera en asociación con los dibujos que se acompañan, en los cuales:
Fig. 1 es un diagrama de flujo esquemático de una realización que ilustra un método de disminución de la cantidad de contaminantes ambientales en una grasa o un aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, por adición de un fluido de trabajo volátil antes de una destilación molecular.
Descripción detallada de las realizaciones preferidas
A continuación se expondrán cierto número de realizaciones preferidas del proceso para reducir la cantidad de contaminantes ambientales en una mezcla que comprende un fluido de trabajo volátil y una grasa o un aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, que contiene contaminantes ambientales.
Una primera realización de un proceso para reducir la cantidad de contaminantes ambientales en una grasa o un aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, por adición de un fluido de trabajo volátil antes de una destilación molecular se presenta en la Figura 1. La grasa o aceite de partida, que es comestible o para uso en cosméticos, en la primera realización de la invención es un aceite de pescado, sea recién refinado, reciclado o mezclas de los mismos caracterizadas por determinado nivel de contaminantes ambientales. La cantidad exacta de contaminantes ambientales varía dependiendo de factores tales como la especie de pescado, la estacionalidad, la localización geográfica de la captura y análogos.
Como se utiliza en esta memoria, el término destilación molecular es un proceso de destilación realizado a alto vacío y preferiblemente a temperatura baja (por encima de 120ºC). En este contexto, las superficies de condensación y evaporación están dentro de una distancia corta una de otra, por lo que causan el deterioro mínimo a la composición de aceite. Esta técnica se conoce también como destilación de recorrido corto, y el equipo comercial está fácilmente disponible.
La planta de destilación molecular (1) ilustrada en la Figura 1, comprende un mezclador (2), un precalentador (23), un desgasificador (4), una unidad de destilación (5) y una bomba de vacío (6). De acuerdo con esta realización, un fluido de trabajo volátil que comprende una fracción de ésteres etílicos (6% con relación al aceite) se añade a una mezcla de aceites de pescado y se mezcla en un mezclador (2). La mezcla de aceites se hace pasar luego opcionalmente a través de un medio (3) para controlar la tasa de alimentación de aceite (en este caso aproximadamente 400 kg/h), tal como una válvula de estrangulación ordinaria. La mezcla de aceites de pescado se precalienta luego con un medio de calentamiento (3) tal como un cambiador de calor de placas para proporcionar una mezcla de aceites de pescado precalentada. La mezcla se hace pasar luego a través de un paso de desgasificación (4) y se introduce en el evaporador de distancia de camino molecular (5), un tubo (7) que incluye la superficie de condensación (8) y evaporación (9). El proceso de eliminación de materias volátiles se lleva a cabo a una presión comprendida entre 0,1 y 0,001 mbar y a una temperatura de aproximadamente 200ºC. La mezcla de aceites de pescado a concentrar es recogida a medida que entra en el tubo (7a) mediante paletas rotativas. Las paletas se extienden hasta cerca del fondo del tubo y están montadas de tal manera que existe una holgura de aproximadamente 1,3 mm entre sus extremos y la superficie interior del tubo. Adicionalmente, las paletas son impulsadas por un motor externo. La mezcla de aceites de pescado se lanza contra la pared del tubo y se dispersa inmediatamente en una película delgada viéndose forzada rápidamente a caer por debajo de la superficie de evaporación. La película fluye en sentido descendente por gravedad y se concentra a medida que cae. Las paredes calientes y el vacío elevado desprenden el fluido de trabajo volátil junto con los contaminantes ambientales, es decir los componentes más volátiles (destilado) se desvían hacia el condensador interno situado muy cerca (8), y los componentes menos volátiles (residuo) continúan descendiendo hacia abajo por el cilindro. La fracción resultante, la mezcla de aceites de pescado empobrecida en materias volátiles que contiene al menos los ácidos grasos EPA y DHA se separa y sale por una salida de descarga individual (10).
En una segunda realización se utiliza un evaporador en película descendente. En los evaporadores de película descendente, el líquido y los vapores fluyen hacia abajo en paralelo. El líquido a concentrar, en este caso la mezcla de aceites de pescado, se precalienta a la temperatura de ebullición. La mezcla de aceites entra en los tubos de calentamiento mediante un dispositivo de distribución situado en la cabeza del evaporador, fluye hacia abajo a la temperatura de ebullición, y se evapora parcialmente. Este movimiento descendente inducido por la gravedad se ve incrementado sensiblemente por el flujo de vapor en paralelo. Los evaporadores de película descendente pueden operarse con bajas diferencias de temperatura entre el medio de calentamiento y el líquido hirviente, y tienen por tanto tiempos de contacto con el producto cortos, típicamente de sólo unos segundos por paso.
En una tercera realización de la invención, el proceso se lleva a cabo por una destilación de recorrido corto, que incluye el uso de un evaporador de recorrido corto que integra las características y ventajas de los evaporadores de película delgada y de película frotada pero añade condensación interna para aplicaciones. Los evaporadores de recorrido corto se utilizan ampliamente en productos químicos finos y de especialidades para la separación térmica de compuestos intermedios, concentración de productos de alto valor, y destilación molecular en condiciones de vacío fino. Sus características fundamentales los hacen singularmente adecuados para evaporación y concentración suaves de productos termosensibles a presiones y temperaturas bajas.
Debe indicarse que son posibles muchas modificaciones de las realizaciones anteriores de la invención dentro del alcance de la invención tal como se define la última en las reivindicaciones adjuntas.
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Ejemplos
La invención se ilustrará a continuación por medio de los ejemplos no limitantes siguientes. Estos ejemplos se presentan meramente para propósitos ilustrativos y pueden utilizarse muchas otras variaciones del proceso. Los ejemplos siguientes resumen algunos resultados de purificación diferente de aceites de pescado por destilación molecular.
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Equipo y condiciones para los experimentos de laboratorio
En el Ejemplo 1-3 siguiente se añadió decaclorobifenilo, 0,60 mg/kg, a una composición de aceite de pescado como sustancia modelo de contaminantes. El alto contenido de cloro en el decaclorobifenilo asegura que este compuesto es menos volátil que los contaminantes ambientales tales como PCB, DDT y sus metabolitos, toxafenos, dioxinas y retardantes de la llama bromados.
A no ser que se indique otra cosa, en todos los ejemplos la presión era 0,001 mbar. Sin embargo, dado que éste es el límite inferior del indicador de presión, la presión real variará. Esta es la razón de algunos resultados variables de un ejemplo al siguiente. Cuando el equipo de destilación se hace funcionar en condiciones estables, no son de esperar variaciones significativas. Sin embargo, esto indica que la presión constante no es una presión muy sólida para la realización de la presente invención.
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Ejemplo 1
El efecto de la adición de un fluido de trabajo
Una composición de aceite de pescado que contenía ácidos grasos en forma de triglicéridos y decaclorobifenilo (0,60 mg/kg), con o sin un fluido de trabajo, en este caso un éster etílico, 8% con relación al aceite de pescado (la relación de (fluido de trabajo volátil):(aceite de pescado) es aproximadamente 8:100) se destiló mediante una destilación molecular a escala de laboratorio a un caudal de 600 ml/h y una temperatura de 180ºC. La mezcla de ésteres etílicos utilizada era un sub-producto (fracción de destilado) de la producción de concentrados de ésteres etílicos de EPA y DHA.
TABLA 1 El efecto de la adición de un fluido de trabajo volátil
1
Los resultados de la Tabla 1 muestran que la adición de un fluido de trabajo volátil a una composición de aceite de pescado tiene un efecto sorprendente y espectacular sobre la eliminación del decaclorobifenilo. En este caso, más del 95% de la cantidad de decaclorobifenilo se ha eliminado (por "eliminación de materias volátiles") de la mezcla de aceites de pescado por destilación molecular.
Ejemplo 2
El efecto de caudales diferentes
Una composición de aceite de pescado que contenía ácidos grasos en forma de triglicéridos y decaclorobifenilo (0,60 mg/kg), se añadió un fluido de trabajo en la forma de una fracción de ésteres etílicos del mismo modo que en el Ejemplo 1. La mezcla de aceites se liberó luego de materias volátiles por una destilación molecular realizada a diferentes caudales, pero a la misma temperatura (180ºC).
TABLA 2 El efecto de diferentes caudales
2
Los resultados dados en la tabla anterior demuestran que el decaclorobifenilo (y otros contaminantes volátiles) se eliminará por vaporización súbita (se reducirán) más satisfactoriamente a caudales más bajos. Sin embargo, los resultados de la optimización de los caudales son menos importantes, comparados con el efecto de la adición de un fluido de trabajo, tal como un disolvente, mezcla de disolventes o una fracción que contiene un éster etílico.
Ejemplo 3
El efecto de las temperaturas diferentes
En este caso, se añadió una fracción de ésteres etílicos a una composición de aceites de pescado que contenía decaclorobifenilo (0,60 mg/kg) del mismo modo que en el Ejemplo 1. La mezcla de aceites se liberó luego de materias volátiles por destilación molecular a diferentes temperaturas.
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TABLA 3 El efecto de diferentes temperaturas
3
La Tabla 3 ilustra que una temperatura incrementada proporciona una eliminación mejorada de los contaminantes, cuando se ha añadido un fluido de trabajo volátil a la mezcla de aceites antes de una destilación molecular. Adicionalmente, es importante saber que los ácidos grasos poliinsaturados en el aceite de pescado son compuestos termolábiles y un aumento de temperatura es únicamente aplicable dentro de límites estrictos.
Para una persona experta en la técnica, es obvio que el mismo efecto descrito en los Ejemplos 1-3 se conseguirá de acuerdo con la invención utilizando otros fluidos de trabajo volátiles, siempre que los fluidos de trabajo tengan esencialmente la misma o menor volatilidad que los contaminantes ambientales que deben separarse de la mezcla de aceites o grasas.
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Ejemplo 4
Aceite de sardina - proceso industrial a plena escala
Este ejemplo muestra un proceso en escala industrial para reducir la cantidad de contaminantes en una mezcla de aceites de pescado, proceso que comprende un paso de añadir un fluido de trabajo volátil a la mezcla de aceite de pescado antes de una destilación molecular. Se añadió a 63,9 toneladas de un aceite de sardina que contenía diferentes contaminantes ambientales un fluido de trabajo volátil en la forma de una mezcla de ésteres etílicos de ácidos grasos (ésteres etílicos de aceite de pescado (8%)) antes de someterlo a un proceso de destilación molecular. El proceso de destilación molecular se lleva a cabo luego a una temperatura de 200ºC, una presión de 0,04 mbar y un caudal de mezcla de 300 l/h con una superficie calentada de 3 m^{2}.
Después del tratamiento, se recogieron 61,0 toneladas de producto purificado. Los resultados de la Tabla 4 demuestran el contenido de vitamina A (trans-retinol), colesterol, toxafenos y dioxinas en el aceite de sardinas antes y después de la eliminación de materias volátiles, respectivamente.
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TABLA 4 Toxafenos y dioxinas en un aceite de sardina antes y después de la eliminación de materias volátiles 
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4 
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Los resultados confirman que la adición de un fluido de trabajo a un aceite antes de la eliminación de materias volátiles es eficaz en la reducción de las cantidades de contaminantes volátiles mientras que la concentración de vitamina A, un componente valioso en muchos aceites de pescado, no se ve afectada seriamente. Esto significa que este método de purificación puede utilizarse para productos que contienen vitamina A, v.g. aceite de hígado de
bacalao.
En algunos casos, puede ser valioso un cierto nivel de colesterol para algunas aplicaciones de aceites de pescado, v.g. como comida para peces, especialmente comida para larvas de peces. En estas aplicaciones, es importante realizar una eliminación preferencial únicamente de los contaminantes.
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Ejemplo 5
Mezcla de aceites de pescado - proceso industrial en gran escala
Este ejemplo muestra también un proceso industrial en gran escala para reducir la cantidad de contaminantes en un aceite de pescado, proceso que comprende los pasos de añadir un fluido de trabajo volátil a la mezcla de aceites de pescado y someter la mezcla, con el fluido de trabajo volátil añadido, a un paso de proceso de destilación molecular, en el cual los contaminantes ambientales presentes en el aceite de pescado se separan de la mezcla con el fluido de trabajo volátil.
Se añadió a 30 toneladas de una mezcla de aceite de pescado que contenía contaminantes ambientales diferentes (véase Fig. 2) un fluido de trabajo volátil en la forma de una mezcla de ésteres etílicos de ácidos grasos (ésteres etílicos de aceite de pescado (6%)) antes de someterlo a un proceso de destilación molecular. El proceso de destilación molecular se llevó luego a cabo a una temperatura de 200ºC, una presión de 0,005 mbar y un caudal de mezcla de 400 kg aceite/h con una superficie calentada de 11 m^{2}. Después del tratamiento, se recogieron 29,5 toneladas de producto purificado. Los resultados se muestran en la Figura 2. Los resultados confirman que el contenido de contaminantes ambientales en la mezcla de aceites de pescado se reducía notablemente después del proceso de eliminación de materias volátiles de acuerdo con la invención. Por ejemplo, el contenido de PCB en la mezcla de aceite de pescado se redujo aproximadamente en un 98%, el contenido de PCDD se redujo aproximadamente en un 80%, el contenido de PCDF en aproximadamente 95% y la cantidad de hexaclorociclohexano o respectivamente TE-PCB era casi insignificante después de la eliminación de materias volátiles. Para una persona experta en la técnica, es obvio que el mismo efecto puede alcanzarse de acuerdo con la invención utilizando un fluido de trabajo volátil para reducir la cantidad de contaminantes en cualesquiera otras composiciones de grasas o aceites.
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Ejemplo 6
Aceite de salmón
En este ejemplo, se procesó aceite procedente de sub-productos frescos de salmón del Atlántico, de acuerdo con la invención. El proceso de acuerdo con la invención comprende los pasos de añadir un fluido de trabajo volátil a la mezcla de aceites y someter luego la mezcla, con el fluido de trabajo volátil añadido, a un paso de proceso de destilación molecular. Se añadió 8% de fluido de trabajo (la relación de (fluido de trabajo volátil):(aceite de salmón) es en este caso aproximadamente 8:100) al aceite y se realizó el proceso de destilación a una presión de 1 x 10^{-3} mbar, a una temperatura de 180ºC y a un caudal de mezcla de 600 ml/hora.
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Se analizaron muestras de la mezcla de aceites antes y después de la destilación respectivamente, con relación a la cantidad de retardantes de la llama bromados PCBs y algunos plaguicidas clorados, véanse las Tablas 5 y 6 siguientes:
TABLA 5 (arriba) Retardantes de la llama bromados, \mug/kg, antes y después
5
TABLA 6 PCB y plaguicidas clorados, \mug/kg, antes y después de la destilación
6
Se observa que la invención elimina prácticamente la totalidad de los contaminantes ambientales analizados hasta un nivel inferior al límite de detección analítica.
Adicionalmente, para una persona experta en la técnica será evidente que el mismo procedimiento podría utilizarse para otros aceites marinos, por ejemplo aceite de hígado de bacalao o aceites de pescado destinados a utilización como componentes de comida para piscifactorías. En la actualidad, la comida comercial para peces contiene cantidades elevadas de contaminantes y presenta por tanto gran interés reducir las cantidades de componentes tóxicos en el aceite marino actual antes de añadir el aceite a la comida.
Ejemplo 7
Eliminación de PAH's
En este ejemplo, se añadió benzo[a]pireno (8,36 \mug/kg de aceite) a una composición de aceite de pescado, que había sido tratada ya de acuerdo con la invención, a fin de eliminar los contaminantes ambientales. La composición de aceite de pescado que contenía el benzo[a]pireno añadido se procesó de manera similar y con el mismo equipo de destilación que se ha descrito en el Ejemplo 1. Se añadió a la composición de aceite de pescado un fluido de trabajo volátil en forma de una mezcla de ésteres etílicos de aceite de pescado, 8% de fluido de trabajo con relación al aceite de pescado, antes de someter la composición a un proceso de destilación molecular. El proceso de destilación molecular se lleva a cabo a una temperatura de 180ºC, una presión de 1 x 10^{-3} mbar, y un caudal de mezcla de 600 ml aceite/h. La concentración de benzo[a]pireno se analizó antes del proceso y después del proceso, véase la Tabla 7.
TABLA 7 Cantidad de benzo[a]pireno antes y después del procesamiento
8
Los resultados dados en la tabla anterior demuestran que el benzo[a]pireno se vaporiza con éxito instantáneamente de acuerdo con la invención. En este ejemplo la concentración de benzo[a]pireno se redujo aproximadamente en un 90%.
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Esto confirma que la adición de un fluido de trabajo volátil a una composición de grasa o aceite, que contiene al menos hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAH's), antes de un proceso de eliminación de materias volátiles de acuerdo con la invención es eficaz en la separación de una cantidad de PAH's de la composición de grasa o aceite inicial junto con el fluido de trabajo volátil.
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Ejemplo 8
Se añadió un fluido de trabajo constituido por ésteres etílicos de aceite de pescado (8%) a un aceite producido a partir de salmón de piscifactoría. Se lleva a cabo un proceso de destilación en las mismas condiciones que en el Ejemplo 1 y se recogió una fracción de destilado de 8,3%. El índice de acidez del aceite residual se redujo desde 0,4 mg KOH/g antes de la destilación a 0,1 mg KOH/g después de la destilación, y el aceite de analizó respecto a contaminantes antes y después del procesamiento.
TABLA 8 Aceite de salmón. Contenido de PCBs indicadores (\mug/kg) antes y después del procesamiento
9
TABLA 9 Aceite de salmón. Contenido de plaguicidas organoclorados (\mug/kg) antes y después del procesamiento
10
Los resultados demuestran que la adición de un fluido de trabajo volátil antes de un proceso de eliminación de materias volátiles (destilación) es eficaz en lo referente a reducir la cantidad de plaguicidas organoclorados en una composición de aceite de pescado. Adicionalmente, el fluido de trabajo volátil facilita también la eliminación de los ácidos grasos libres en el aceite. En este caso, el índice de acidez se redujo en un 75%, es decir desde 0,4 a 0,1. Así pues, es posible reducir la cantidad de contaminantes ambientales y reducir la cantidad de ácidos grasos libres en un aceite o grasa al mismo tiempo y en el mismo proceso.
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Ejemplo 9
Eliminación de los ácidos grasos libres
Un aceite de pescado adquirido para producción de comida para peces se destiló por un proceso de destilación molecular en las mismas condiciones dadas en el Ejemplo 1, y el aceite de partida tenía un índice de acidez de 6,8 mg KOH/g. Después de la eliminación de un destilado correspondiente a 4,3% en peso, el índice de acidez del aceite residual se redujo a 0,2 mg KOH/g y la cantidad de contaminantes ambientales en el aceite de partida había disminuido.
En un proceso de destilación idéntico, se destiló un aceite con un índice de acidez de 20,5 mg KOH/g. Después de la eliminación de un destilado que representaba el 10,6%, el índice de acidez se redujo a aproximadamente 1,0 mg KOH/g y la cantidad de contaminantes ambientales en el aceite de partida había disminuido.
Debido al hecho de que el proceso de eliminación de materias volátiles en el Ejemplo 8 facilita también la eliminación de los ácidos grasos libres en el aceite y que los ácidos grasos libres son volátiles, puede esperarse que incluso aceites de baja calidad, es decir con un contenido elevado de ácidos grasos libres, puedan tratarse con éxito de acuerdo con la invención. Un ejemplo de aceites de baja calidad son aceites de ensilado o aceites que se han mantenido almacenados o se han transportado durante un periodo de tiempo largo. Los aceites de pescado con calidad baja pueden utilizarse para la producción de alimento para peces.
Este ejemplo demuestra por tanto que un proceso de eliminación de materias volátiles para reducción de la cantidad de contaminantes ambientales en una mezcla que comprende al menos una grasa o un aceite con un contenido elevado de ácidos grasos libres (un aceite o grasa de baja calidad) es eficaz dado que los ácidos grasos libres en el aceite o la grasa actúan como fluido de trabajo. Adicionalmente, los ácidos grasos en el aceite o grasa contribuyen también a un efecto aditivo en el proceso de eliminación de materias volátiles por actuar parcialmente como fluido de trabajo interno (o por ser una parte activa del fluido de trabajo) en el proceso de eliminación de materias volátiles.
Una persona experta en la técnica se dará cuenta también de que puede obtenerse el mismo efecto de eliminación de materias volátiles por adición de un fluido de trabajo volátil que contiene un volumen similar de ácidos grasos libres adecuados a un aceite o grasa que contiene contaminantes ambientales a fin de reducir la cantidad de contaminantes ambientales en la grasa o el aceite.
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Ejemplo 10
Eliminación de componentes tóxicos de un aceite de ricino
Este ejemplo muestra un proceso para reducir la cantidad de compuestos tóxicos en un aceite de ricino ("castor oil", aceite de las semillas de Ricinus communis L. Euforbiáceas), proceso que comprende los pasos de añadir un fluido de trabajo volátil a una mezcla de aceite de ricino y someter la mezcla, con el fluido de trabajo volátil añadido, a un paso de proceso de destilación molecular, en el cual las trazas de ricinina del aceite de ricino se separan de la mezcla con el fluido de trabajo volátil.
En primer lugar, se añadió 8% de un fluido de trabajo (la relación de (fluido de trabajo volátil):(aceite de ricino) es en este caso aproximadamente 8:100) una fracción destilada de ésteres etílicos de un aceite de pescado, a un aceite de ricino antes de un paso de proceso de destilación. En segundo lugar, la mezcla de aceite de ricino se destiló en un proceso de destilación molecular a una temperatura de 170ºC, a una presión de 10^{-3} mbar y a un caudal de mezcla de 500 ml/min. La concentración de compuestos tóxicos se analizó antes y después del tratamiento. Este análisis demostró que la concentración de ricinina se redujo sustancialmente en comparación con la concentración en el aceite de ricino de partida. Esto demuestra que es posible reducir las trazas de componentes tóxicos en un aceite de ricino de acuerdo con la invención, siempre que el fluido de trabajo volátil utilizado tenga esencialmente la misma o menor volatilidad que los componentes que deben separarse del aceite de ricino. Adicionalmente, el aceite de ricino se utiliza en aplicaciones tanto medicinales como cosméticas, y la reducción de los niveles traza existentes de ricinina tiene valor comercial.

Claims (29)

1. Proceso para reducir la cantidad de contaminantes ambientales en una mezcla que comprende una grasa o un aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, conteniendo la grasa o el aceite los contaminantes ambientales,
caracterizado porque el proceso comprende los pasos de:
-
añadir un fluido de trabajo volátil a la mezcla, teniendo dicho fluido de trabajo volátil una volatilidad adecuada en relación con la volatilidad de los contaminantes ambientales que se desean eliminar de la mezcla de grasas o aceites, en donde el fluido de trabajo volátil está constituido por al menos uno de un éster de ácido graso, una amida de ácido graso, un ácido graso libre, biodiesel y un hidrocarburo, incluyendo también cualesquiera combinaciones de los mismos y
-
someter la mezcla con el fluido de trabajo volátil añadido a al menos un paso de proceso de eliminación de materias volátiles seleccionado de destilación o evaporación de recorrido corto, destilación o evaporación en película delgada, destilación o evaporación en película descendente, y destilación molecular, en el cual una cantidad de un contaminante ambiental presente en la grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, se separa de la mezcla junto con el fluido de trabajo volátil.
2. Un proceso para reducir la cantidad de contaminantes ambientales en una mezcla que comprende una grasa o un aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, conteniendo la grasa o aceite los contaminantes ambientales,
caracterizado porque el proceso comprende los pasos de:
-
añadir un fluido de trabajo volátil a la mezcla, teniendo dicho fluido de trabajo volátil una volatilidad adecuada en relación con la volatilidad de los contaminantes ambientales que deben eliminarse de la mezcla de grasa o aceite, en donde el fluido de trabajo volátil está constituido por ácidos grasos libres, y
-
someter la mezcla con el fluido de trabajo volátil añadido a al menos un paso de proceso de eliminación de materias volátiles seleccionado de destilación o evaporación de recorrido corto, destilación o evaporación en película delgada, destilación o evaporación en película descendente, y destilación molecular, en el cual una cantidad de contaminante ambiental presente en la grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, se separa de la mezcla junto con el fluido de trabajo volátil.
3. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el cual el fluido de trabajo volátil con los contaminantes ambientales, se desvía al condensador.
4. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el cual el fluido de trabajo volátil es esencialmente igual o menos volátil que los contaminantes ambientales que deben separarse de la mezcla de grasas o aceites.
5. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el cual el al menos uno de un éster de ácido graso y una amida de ácido graso se obtiene de al menos uno de aceite o grasa vegetal, microbiano o animal, o un bio-diesel.
6. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 2, en el cual el fluido de trabajo volátil está constituido por ácidos grasos libres comprendidos en la grasa o el aceite, que son comestibles o para uso en cosméticos, que contienen los contaminantes ambientales.
7. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 5 ó 6, en el cual la grasa o aceite animal es un aceite de pescado y/o un aceite obtenido de mamíferos marinos.
8. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el cual el fluido de trabajo volátil comprende al menos un éster de ácido graso compuesto de ácidos grasos C10-C22 y alcoholes C1-C4, o una combinación de dos o más ésteres de ácido graso compuesto cada uno de ácidos grasos C10-C22 y alcoholes C1-C4.
9. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el cual el fluido de trabajo volátil comprende al menos un éster etílico de ácido graso.
10. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el cual la grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, se obtiene de al menos una grasa o aceite vegetal, microbiana o animal, o cualquier combinación de las mismas.
11. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 10, en el cual la grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, es un aceite marino.
12. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 11, en el cual el aceite marino es un aceite marino de calidad inferior para utilización en, v.g., productos de alimentación animal.
13. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 12, en el cual el aceite marino se obtiene de peces o mamíferos marinos, conteniendo al menos ácidos grasos saturados e insaturados en forma de triglicéridos.
14. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 10, en el cual la grasa o aceite es un aceite de ricino para uso en cosméticos o aplicaciones medicinales.
15. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 10, en el cual la grasa o aceite es un concentrado de tocoferol preparado a partir de un condensado de al menos un proceso de desodorización de al menos un aceite vegetal, en el cual el concentrado de tocoferol contiene al menos uno de PAH y contaminantes volátiles, o cualquier combinación de los mismos.
16. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el cual la relación de (fluido de trabajo volátil):(grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos) es aproximadamente 1:100 a 15:100.
17. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 16, en el cual la relación de (fluido de trabajo volátil):(grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos) es aproximadamente 3:100 a 8:100.
18. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el cual dicho paso de proceso de eliminación de materias volátiles se lleva a cabo a temperaturas en el intervalo de 120-270ºC.
19. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el cual dicho paso de proceso de eliminación de materias volátiles se lleva a cabo a temperaturas en el intervalo de 150-200ºC.
20. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el cual dicho paso de proceso de eliminación de materias volátiles se lleva a cabo a una presión inferior a 1 mbar.
21. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el cual el al menos un paso de proceso de eliminación de materias volátiles es uno de un proceso de evaporación en película delgada, una destilación molecular o destilación de recorrido corto o cualquier combinación de los mismos.
22. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 21, en el cual el al menos un proceso de evaporación en película delgada se lleva a cabo a un caudal de mezcla en el intervalo de 10-300 kg/h\cdotm^{2}.
23. Un proceso para disminuir la cantidad de contaminantes ambientales en una mezcla que comprende un aceite marino de calidad inferior para utilizar en v.g. productos de alimentación animal, conteniendo el aceite los contaminantes ambientales y cantidades elevadas de ácidos grasos libres, en el cual dichos ácidos grasos libres actúan como fluido de trabajo volátil interno, comprendiendo el proceso:
-
someter la mezcla con el fluido de trabajo volátil interno a al menos un paso de proceso de eliminación de materias volátiles seleccionado de destilación o evaporación de recorrido corto, destilación o evaporación en película delgada, destilación o evaporación en película descendente, y destilación molecular, en el cual se separa de la mezcla una cantidad de contaminantes ambientales presente en la grasa o aceite, así como ácidos grasos libres presentes en al aceite.
24. Uso de un fluido de trabajo volátil reductor ambiental (sic) constituido por al menos un éster de ácido graso, una amida de ácido graso, un ácido graso libre, bio-diesel y un hidrocarburo, que incluye también cualesquiera combinaciones de los mismos en un proceso para reducir una cantidad de contaminantes ambientales, tales como componentes tóxicos, en una mezcla que comprende una grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, preferiblemente un aceite marino, que contiene los componentes tóxicos, en cuyo proceso el fluido de trabajo volátil se añade a la mezcla y la mezcla se somete posteriormente a al menos un paso de proceso de eliminación de materias volátiles, preferiblemente un proceso de evaporación en película delgada, una destilación molecular o una destilación de recorrido corto, o cualquier combinación de los mismos, y en cuyo proceso una cantidad de componentes tóxicos presentes en la grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, se separa de la mezcla junto con el fluido de trabajo volátil.
25. Uso de acuerdo con la reivindicación 24, en el cual el fluido de trabajo volátil es un sub-producto, tal como una fracción de destilado, de un proceso regular para producción de concentrados de ésteres etílicos y/o metílicos.
26. Uso de un fluido de trabajo volátil reductor ambiental (sic) constituido por ácidos grasos libres, en un proceso para reducir una cantidad de contaminantes ambientales, tales como componentes tóxicos, en una mezcla que comprende una grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, preferiblemente un aceite marino, que contiene los componentes tóxicos, en cuyo proceso el fluido de trabajo volátil se añade a la mezcla y posteriormente la mezcla se somete a al menos un paso de proceso de eliminación de materias volátiles, preferiblemente un proceso de evaporación en película delgada, una destilación molecular o una destilación de recorrido corto, o cualquier combinación de los mismos, y en cuyo proceso una cantidad de componentes tóxicos presentes en la grasa o aceite, que es comestible o para uso en cosméticos, se separa de la mezcla junto con el fluido de trabajo
volátil.
27. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 24 ó 26, en el cual el fluido de trabajo volátil con los componentes tóxicos, se desvía al condensador.
28. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 24 a 27, en el cual el aceite es un aceite marino.
29. Uso de los ácidos grasos libres contenidos en cantidades elevadas en un aceite marino de calidad inferior como fluido de trabajo volátil en un proceso para reducir la cantidad de contaminantes ambientales o respectivamente la cantidad de ácidos grasos libres en dicho aceite marino, comprendiendo dicho proceso someter el aceite a al menos un paso de proceso de eliminación de materias volátiles, preferiblemente un proceso de evaporación en película delgada, una destilación molecular o una destilación de recorrido corto, o cualquier combinación de los mismos, en el cual una cantidad de contaminantes ambientales de separa del aceite junto con los ácidos grasos libres.
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