ES2340876T3 - Derivados de un 1-feniltriazol como agentes antiparasitos. - Google Patents

Abstract

Compuestos de fórmula (I) **(Ver fórmula)** en donde X es cloro o bromo; Y es cloro o trifluorometilo; y A y B son hidrógeno o metilo con la condición de que uno entre A o B debe ser metilo; o los enantiómeros o las sales de los mismos.

Description

Derivados de un 1-feniltriazol como agentes antiparasitarios.

La presente invención se relaciona con compuestos de fórmula (I)

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en donde

X es cloro o bromo;

Y es cloro o trifluorometilo; y

A y B son hidrógeno o metilo con la condición de que uno entre A o B debe ser metilo;

o los enantiómeros o las sales de los mismos para combatir insectos o acáridos.

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La presente invención también proporciona métodos para el control de insectos y acáridos poniendo en contacto al insecto o acárido o a su fuente de alimentos, hábitat o sus lugares de cría con una cantidad efectiva como pesticida de compuestos o composiciones de fórmula I, excluidos los métodos de tratamiento del cuerpo humano o de animales.

Además, la presente invención también se relaciona con un método para proteger las plantas en crecimiento del ataque o infestación por parte de insectos o acáridos por medio de la aplicación al follaje de las plantas, o al suelo o al agua en la cual se desarrollan, de una cantidad efectiva como pesticida de compuestos o composiciones de fórmula I.

Esta invención también suministra compuestos de fórmula I para el tratamiento, control, prevención o protección de animales contra la infestación o infección por parte de parásitos lo que implica la administración en forma oral, tópica o parenteral o la aplicación a los animales de una cantidad efectiva como pesticida de composiciones o compuestos de fórmula I.

La invención también suministra un proceso para la preparación de una composición para el tratamiento, control, prevención o protección de un animal de sangre caliente o un pez contra la infestación o infección por parte de insectos y acáridos el cual incluye una cantidad efectiva como pesticida de un compuesto que tiene la fórmula I.

A pesar de los insecticidas y acaricidas comercialmente disponibles hoy en día, todavía se produce daño a los cultivos, ganado, animales de compañía y a los humanos. Por lo tanto, hay investigaciones en curso para crear nuevos y más efectivos insecticidas y acaricidas.

Por lo tanto, un objetivo de la presente invención fue el de proporcionar nuevos compuestos insecticidas y acaricidas, nuevas composiciones y nuevos métodos para el control de insectos o acáridos.

Hemos encontrado que estos objetivos se logran por medio de los compuestos y composiciones de fórmula I.

Los 1-feniltriazoles han sido descritos, entre otros, en EP-A 957 094 y en EP-A 285 893. Sin embargo, las propiedades insecticidas y acaricidas de estos compuestos no son totalmente satisfactorias.

Por lo tanto un objetivo de la presente invención fue el de suministrar nuevos 1-feniltriazoles que tienen propiedades mejoradas para combatir insectos y acáridos.

En consecuencia, se encontraron los 1-fenil-1,2,4-triazoles de fórmula I que exhiben un grupo metilo en la posición 1 del anillo de ciclopropilo y/o en la posición 5 del anillo de triazol.

EP-A 957 094 divulga 1-(2-halogenaril)azoles en donde el grupo arilo puede estar fenil sustituido y el azol puede ser 1,2,4-triazol, que puede portar un anillo de ciclopropilo opcionalmente sustituido. No se hace mención sin embargo al efecto favorable de fijar un grupo metilo en el anillo de ciclopropilo o en el anillo de triazol.

EP-A 285 893 describe 1-fenil-(1,2,4-triazoles) en donde el triazol en la posición 3 entre un amplio grupo de sustituyentes puede portar un grupo ciclopropilo sustituido con metilo pero preferiblemente un grupo alquilo o haloalquilo y en la posición 5 está opcionalmente sustituido, preferiblemente por un grupo derivado de amino. EP-A 285 893 no divulga los 1-feniltriazoles de la presente invención ni sugiere el efecto favorable de fijar un grupo metilo en el anillo de ciclopropilo y/o en el anillo de triazol.

Dependiendo del patrón de sustitución, los compuestos de fórmula I pueden contener un centro quiral, en cuyo caso están presentes como mezclas de enantiómeros. El objetivo de esta invención no son únicamente composiciones que contengan estas mezclas sino también aquellos que contengan los enantiómeros puros.

Los compuestos de fórmula I se pueden sintetizar por reacción de los compuestos de fórmula II

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en donde R es metilo, etilo o trimetilsililo, con un agente oxidante.

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Los agentes oxidantes adecuados son, por ejemplo, óxido de plomo (IV) (PbO_{2}), hipocloritos (por ejemplo, NaOCl) y diclorodicianobenzoquinona (DDQ).

Se da particular preferencia a la diclorodicianobenzoquinona (DDQ).

La reacción usualmente se lleva a cabo a temperaturas entre -20ºC y 50ºC, preferiblemente entre -5ºC y 25ºC (temperatura ambiente), en un disolvente orgánico inerte en presencia de una base.

Los solventes adecuados son hidrocarburos aromáticos tales como tolueno, o-, m- y p-xileno, hidrocarburos alifáticos tales como pentano, hexano, ciclohexano y éter de petróleo, hidrocarburos halogenados, tales como cloruro de metileno, cloroformo y clorobenceno, éteres, tales como éter dietílico, éter diisopropílico, tert.-butil metil éter, dioxano, tetrahidrofurano, diglime o anisol, nitrilos tales como acetonitrilo y propionitrilo, y también dimetil sulfóxido, dimetil formamida y dimetil acetamida. Se da particular preferencia a hidrocarburos aromáticos. También es posible utilizar mezclas de los solventes mencionados.

Las bases adecuadas son bases orgánicas, tales como aminas terciarias, tales como trimetil amina, trietil amina, diisopropil etil amina, N-metil-piperidina, y piridina. Las piridinas sustituidas son por ejemplo colidina, lutidina y 4-dimetilamino piridina así como aminas bicíclicas tales como quinolina o isoquinolina. Otras bases adecuadas son compuestos inorgánicos tales como hidróxidos de metal alcalino e hidróxidos de metal alcalinotérreo tales como hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, e hidróxido de calcio, óxidos de metal alcalino y óxidos de metal alcalinotérreo tales como óxido de litio, óxido de sodio, óxido de potasio, óxido de calcio, y óxido de magnesio, carbonatos de metal alcalino y carbonatos de metal alcalinotérreo tales como carbonato de litio, carbonato de potasio, y carbonato de calcio, carbonatos ácidos de metal alcalino tales como carbonato ácido de sodio, alcoholatos de metal alcalino y alcoholatos de metal alcalinotérreo tales como metanolato de sodio, etanolato de sodio, etanolato de potasio, tert.-butanolato de potasio y dimetoxi magnesio. Se da particular preferencia a la piridina y a piridinas sustituidas. También es posible utilizar mezclas de las bases mencionadas.

En general, se emplea la base en cantidades equimolares, en exceso, o como disolvente.

Los compuestos de fórmula II pueden obtenerse de acuerdo con los procedimientos descritos en EP-A 604 798.

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Con respecto a la utilización prevista de los compuestos de fórmula I, se da particular preferencia a los siguientes significados de los sustituyentes, en cada caso por su propia cuente o en combinación:

Se da preferencia a compuestos de fórmula I en donde X es cloro.

Además, se da preferencia a compuestos de fórmula I en donde Y es trifluorometilo.

Se da preferencia también a compuestos de fórmula I en donde A es metilo.

Además, se da preferencia a compuestos de fórmula I en donde B es metilo.

Se da particular preferencia a compuestos de fórmula I en donde A es metilo y X es cloro.

También se da particular preferencia a compuestos de fórmula I en donde B es metilo y X es cloro.

También se da particular preferencia a compuestos de fórmula I en donde A y B son cada uno metilo.

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Particularmente preferidos son los siguientes compuestos:

1)

1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-(1-metil-2,2-diclorociclopropil)-5-metil-1,2,4-triazol; y

2)

1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-(2,2-diclorociclopropil)-5-metil-1,2,4-triazol.

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El compuesto más preferido de acuerdo con la presente invención es 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-(1-metil-2,2-diclorociclopropil)-5-metil-1,2,4-triazol.

Los compuestos de la fórmula I son adecuados para controlar en forma eficiente insectos y acáridos en la protección de los cultivos y en combatir plagas que no son de los cultivos.

Los compuestos de la fórmula I son especialmente adecuados para combatir eficientemente las siguientes plagas:

insectos del orden de los lepidópteros (Lepidóptera), por ejemplo Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia anibiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycoperslcella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni y Zeiraphera canadensis,

escarabajos (Coleóptera), por ejemplo Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Aphthona euphoridae, Athous haemorrhoidalis, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Ctenicera ssp., Diabrotica longicornis, Diabrotica semipunctata, Diabrotica 12-punctata Diabrotica speciosa, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, lps typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oyzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Otiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllobius pyri, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus y Sitophilus granaria,

moscas, mosquitos (Díptera), por ejemplo Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Contarinia sorghicola Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Geomyza Tripunctata, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscinastabulans, Oestrus ovis, Opomyza florum, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psila rosae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, y Tabanus similis, Tipula oleracea, y Tipula paludosa

trips (Tisanóptera), por ejemplo Dichromothrips corbetti, Dichromothrips ssp, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi y Thrips tabaci,

termitas (Isóptera), por ejemplo Calo termes flavicollis, Leucotermes flavipes, Heterotermes aureus, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes virginicus, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis, y Coptotermes formosanus,

cucarachas (Blattaria - Blattodea), por ejemplo Blattella germánica, Bálatela asarina, Periplaneta americana, Periplaneta japónica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Periplaneta australasiae, y Blatta orientalis,

chinches (Hemíptera), por ejemplo Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor, Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Bemisia argentifolii, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea,Dysaphis pyri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Metopolophium dirhodum, Myzus persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopaloslphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, Viteus vitifolii, Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., y Arilus critatus,

hormigas, abejas, avispas, moscas de sierra (Himenóptera), por ejemplo Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta capiguara, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana, Crematogaster spp., Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri, Solenopsis xyloni, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex californicus, Pheidole megacephala, Dasymutilla occidentalis, Bombus spp. Vespula squamosa, Paravespula vulgaris, Paravespula pennsylvanica, Paravespula germanica, Dolichovespula maculata, Vespa crabro, Polistes rubiginosa, Camponotus floridanus, y Linepithema humile,

grillos, saltamontes, langostas (Ortóptera), por ejemplo Acheta domestica, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca gregaria, Dociostaurus maroccanus, Tachycines asynamorus, Oedaleus senegalensis, Zonozerus variegatus, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, y Locustana pardalina,

Arachnoidea, tal como arácnidos (Acarina), por ejemplo de las familias Argasidae, Ixodidae y Sarcoptidae, tales como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Ambryomma maculatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Ornithodorus moubata, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata, Ornithonyssus, bacoti, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, y Eriophyidae spp. tales como Aculus schlechtendali, Phyllocoptrata oleivora y Eriophyes sheldoni, Tarsonemidae spp. tales como Phytonemus pallidus y Polyphagotarsonemus latus; Tenuipalpidae spp. tales como Brevipalpus phoenicis; Tetranychidae spp. tales como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius y Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri, y Oligonychus pratensis, Araneida, por ejemplo Latrodectus mactans, y Loxosceles reclusa,

moscas (Sifonáptera), por ejemplo "Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, y Nosopsyllus fasciatus, lepisma, Thermobia doméstica (Thysanura)" por ejemplo Lepisma saccharina y Thermobia domestic,

ciempiés (Chilopoda), por ejemplo Scutigera coleoptrata,

milpiés (Diplopoda), por ejemplo Narceus spp.,

Tijeretas (Dermáptera), por ejemplo forficula auricularia,

piojos (Phthiraptera), por ejemplo Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus y Solenopotes capillatus.

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Además, los compuestos de fórmula I y las composiciones que los contienen son especialmente útiles para el control de Isóptera, Díptera, Blattaria (Blattodea), Himenóptera, Sifonáptera, y Acarina.

Para el uso de acuerdo con la presente invención, se pueden convertir los compuestos I en las formulaciones habituales, por ejemplo soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y gránulos. La forma de uso dependerá del propósito particular; en cada caso se pretende garantizar una distribución fina y uniforme del compuesto de acuerdo con la invención.

Las formulaciones se preparan en una forma conocida, por ejemplo extendiendo el ingrediente activo con solventes y/o portadores, utilizando emulgentes y dispersantes si se desea. Los solventes/auxiliares, que son adecuados, son esencialmente:

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agua, solventes aromáticos (por ejemplo productos de Solvesso, xileno), parafinas (por ejemplo fracciones minerales), alcoholes (por ejemplo metanol, butanol, pentanol, bencil alcohol), cetonas (por ejemplo ciclohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (glicol diacetato), glicoles, dietilamidas de ácido graso, ácidos grasos y ésteres de ácido graso. En principio, también se pueden utilizar mezclas de solventes.

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portadores tales como minerales naturales molidos (por ejemplo caolines, arcillas, talco, yeso) y minerales sintéticos molidos (por ejemplo sílice altamente dispersa, silicatos); emulgentes tales como emulgentes no iónicos y aniónicos (por ejemplo éteres de polioxietileno de alcohol graso, alquilsulfonatos y arilsulfonatos) y dispersantes tales como licores residuales de lignina al sulfito y metilcelulosa.

Los tensoactivos adecuados son metal alcalino, metal alcalinotérreo y sales de amonio de ácido lignosulfónico, ácido naftalenosulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalenosulfónico, alquilarilsulfonatos, alquil sulfatos, alquilsulfonatos, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y glicol éteres de alcohol graso sulfatado, además condensados de naftaleno sulfonatado y derivados de naftaleno con formaldehido, condensados de naftaleno o de ácido naftalenosulfónico con fenol ®octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poliglicol éteres, tributilfenil poliglicol éter, triestearilfenil poliglicol éter, alquilaril poliéter alcoholes, alcohol y condensados de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, polioxietilén alquil éteres, polioxipropilén etoxilado, lauril alcohol poliglicol éter acetal, sorbitol ésteres, licores residuales de lignina al sulfito y metilcelulosa y copolímeros en bloque de óxido de etileno/óxido de propileno.

Las sustancias que son adecuadas para la preparación de soluciones que pueden ser rociadas directamente, emulsiones, pastas o dispersiones en aceite son fracciones de aceite mineral de punto de ebullición medio hasta alto, tales como querosene o gasoil, además de aceites de alquitrán de hulla y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados o sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona, solventes fuertemente polares, por ejemplo dimetil sulfóxido, N-metilpirrolidona y agua.

Se pueden preparar polvos y materiales para rocío mezclando o moliendo concomitantemente las sustancias activas con un portador sólido.

Se pueden preparar gránulos, por ejemplo gránulos recubiertos, gránulos impregnados y gránulos homogéneos, aglutinando los ingredientes activos con portadores sólidos. Los ejemplos de portadores sólidos son tierras minerales tales como geles de sílice, silicatos, talco, caolín, arcilla acicular, piedra caliza, cal, yeso, bole, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomáceas, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos, fertilizantes, tales como, por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas, y productos de origen vegetal, tales como harina de cereal, harina de corteza de árbol, harina de madera y harina de cáscara de nuez, polvos de celulosa y otros portadores sólidos.

En general, las formulaciones incluyen de 0,01 a 95% en peso, preferiblemente de 0,1 a 90% en peso, del ingrediente activo. Los ingredientes activos se emplean con una pureza entre el 90% y el 100%, preferiblemente 95% a 100% (de acuerdo con el espectro de RMN).

Los siguientes son ejemplos de formulaciones:

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1. Productos para dilución con agua A Concentrados solubles (SL, LS)

10 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se disuelven en agua o en un disolvente soluble en agua. Como alternativa, se añaden humectantes u otros auxiliares. El ingrediente activo se disuelve por dilución con agua.

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B Concentrados dispersables (DC)

20 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se disuelven en ciclohexanona con adición de un dispersante, por ejemplo polivinilpirrolidona. La dilución con agua produce una dispersión.

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C Concentrados emulsificables (EC)

15 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se disuelven en xileno con adición de dodecilbencenosulfonato de calcio y aceite de ricino etoxilado (en cada caso con una fuerza del 5%). La dilución con agua produce una emulsión.

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D Emulsiones (EW, EO, ES)

40 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se disuelven en xileno con adición de dodecilbencenosulfonato de calcio y aceite de ricino etoxilado (en cada caso con una fuerza del 5%). Se introduce esta mezcla en agua por medio de un emulsionante (Ultraturrax) y se la convierte en una emulsión homogénea. La dilución con agua produce una emulsión.

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E Suspensiones (SC, OD, FS)

En un molino de bolas agitado, 20 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se muelen con la adición de dispersante, humectantes y agua o un disolvente orgánico para producir una suspensión fina de ingrediente activo. La dilución con agua produce una suspensión estable del ingrediente activo.

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F Gránulos dispersables en agua y gránulos solubles en agua (WG, SG)

50 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se muelen finamente con adición de dispersantes y humectantes y se convierten en gránulos dispersables en agua o solubles en agua por medio de dispositivos tecnológicos (por ejemplo extrusión, torre de pulverización, lecho fluidizado). La dilución con agua produce una dispersión estable o solución del ingrediente activo.

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G Polvos dispersables en agua y polvos soluble en agua (WP, SP, WS)

75 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se muelen en un molino con estator rotatorio con adición de dispersante, humectantes y gel de sílice. La dilución con agua produce una dispersión estable o solución con el ingrediente activo.

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2. Productos que deben aplicarse sin diluir H Polvos espolvoreables (DP, DS)

5 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se muelen finamente y se mezclan íntimamente con 95% de caolín finamente dividido. Esto produce un producto espolvoreable.

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I Gránulos (GR, FG, GG, MG)

0,5 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se muelen finamente y se asocian con 95,5% de portadores. Los métodos actuales son extrusión, secado por atomización o lecho fluidizado. Esto produce gránulos que se deben aplicar sin dilución.

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J Soluciones ULV (UL)

10 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se disuelven en un disolvente orgánico, por ejemplo xileno. Esto produce un producto que se debe aplicar sin dilución.

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Los ingredientes activos se pueden utilizar como tales, en la forma de sus formulaciones o las formas de uso preparadas a partir de allí, por ejemplo, en la forma de soluciones directamente esparcibles, polvos, geles, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones en aceite, pastas, productos espolvoreables, materiales para ser esparcidos, o gránulos, microcápsulas (CS), píldoras o comprimidos, por medio de rocío, atomización, espolvoreo, esparcimiento o vertimiento. Las formas de uso dependen completamente del propósito pretendido; se pretende garantizar en cada caso la distribución más fina posible de los ingredientes activos de acuerdo con la invención.

Las formas de uso acuoso se pueden preparar a partir de concentrados en emulsión, pastas o polvos rehidratables (polvos atomizables, dispersiones en aceite) por medio de la adición de agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones en aceite, las sustancias, como tales o disueltas en un aceite o disolvente, se pueden homogenizar en agua por medio de un humectante, fijador, dispersante o emulsificante. Alternativamente, es posible preparar concentrados compuestos de una sustancia activa, humectante, fijador, dispersante o emulsificante y, si procede, disolvente o aceite, y tales concentrados son adecuados para dilución con agua.

Las concentraciones de ingrediente activo en los productos listos para ser utilizados pueden variar dentro de rangos relativamente amplios. En general, están entre 0,0001 y 10%, preferiblemente entre 0,01 y 1%.

Los ingredientes activos también pueden ser utilizados exitosamente en los procesos de volumen ultra bajo (ULV), siendo posible aplicar formulaciones que contienen por encima de 95% en peso de ingrediente activo, o incluso aplicar el ingrediente activo sin aditivos.

Se pueden añadir diferentes tipos de aceites, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, otros pesticidas, o bactericidas a los ingredientes activos, si procede, justo inmediatamente antes de utilizarlos (mezcla en el tanque). Estos agentes usualmente se mezclan con los agentes de acuerdo con la invención en una proporción en peso de 1:10 a 10:1.

Los compuestos de fórmula I son efectivos tanto a través de contacto (a través del suelo, vidrio, paredes, mosquitero, alfombra, partes de una planta o partes de animales), e ingestión (cebo, o parte de una planta) y a través de trofalaxis y transferencia.

Los métodos preferidos de aplicación son en cuerpos de agua, a través del suelo, grietas y fisuras, pastos, pilas de estiércol, cloacas, en agua, sobre el piso, pared, o por medio de aplicación por rocío en un perímetro y cebo.

De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, los compuestos de fórmula I se emplean a través de aplicación en el suelo. La aplicación en el suelo es especialmente favorable para uso contra hormigas, termitas, moscas, grillos, o cucarachas.

De acuerdo a otra modalidad preferida de la invención, para uso contra plagas que no atacan los cultivos tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, langostas, o cucarachas, se preparan los compuestos de fórmula I en forma de un cebo.

El cebo puede ser un líquido; una preparación sólida o semisólida (por ejemplo un gel). Los cebos sólidos se pueden preparar en diferentes formas apropiadas de acuerdo con la aplicación respectiva por ejemplo gránulos, bloques, barras, discos. Los cebos líquidos se pueden colocar en diferentes dispositivos para garantizar una aplicación apropiada, por ejemplo contenedores abiertos, dispositivos para rocío, dispensadores de gotas, o fuentes de evaporación. Los geles se pueden basar en matrices oleosas o acuosas y se pueden formular para necesidades particulares en términos de espesor, retención de humedad o características de envejecimiento.

El cebo empleado en la composición es un producto que es suficientemente atractivo para incitar a insectos tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos etc., o cucarachas a comerlo. Esta atracción puede escogerse a partir de estimulantes de alimentación y/o para feromonas sexuales. Los estimulantes de alimentación adecuados se escogen, por ejemplo, a partir de proteínas animales y/o de plantas (harina de carne, de pescado o de sangre, partes de insectos, grillos en polvo, yema de huevo), a partir de grasas y aceites de origen animal y/o de planta, o mono, oligo o poliorganosacáridos, especialmente de sacarosa, lactosa, fructosa, dextrosa, glucosa, almidón, pectina o incluso melazas o miel, o a partir de sales tales como sulfato de amonio, carbonato de amonio o acetato de amonio. Partes frescas o en descomposición de frutas, cultivos, plantas, animales, insectos o partes específicas de los mismos pueden servir también como estimulantes de alimentación. Se sabe que las feromonas son más específicas para los insectos. En la literatura se describen feromonas específicas y son conocidas por aquellos capacitados en el arte.

Las formulaciones de compuestos de fórmula I como aerosoles (por ejemplo en latas de aerosol), aceite en aerosol o aerosoles con bomba son muy adecuadas para el usuario no profesional para el control de plagas tales como moscas, pulgas, garrapatas, mosquitos, langostas o cucarachas. Las recetas en aerosol están preferiblemente compuestas del compuesto activo, solventes tales como alcoholes inferiores (por ejemplo metanol, etanol, propanol, butanol), cetonas (por ejemplo acetona, metil etil cetona), hidrocarburos de parafina (por ejemplo querosenes) que tienen rangos de ebullición de aproximadamente 50 a 250ºC, dimetilformamida, N-metilpirrolidona, dimetil sulfóxido, hidrocarburos aromáticos tales como tolueno, xileno, agua, otros auxiliares tales como emulsificantes tales como sorbitol monooleato, oleil etoxilato que tiene 3 - 7 moles de óxido de etileno, alcohol graso etoxilado, aceites perfumados tales como aceites etéreos, ésteres de ácidos grasos medios con alcoholes inferiores, compuestos carbonil aromáticos, si es apropiado, estabilizantes tales como benzoato de sodio, tensoactivos anfotéricos, epóxidos inferiores, trietil ortoformato y, si se requiere, propelentes tales como propano, butano, nitrógeno, aire comprimido, dimetil éter, dióxido de carbono, óxido nitroso, o mezcla de estos gases.

Las formulaciones de aceite en aerosol difieren de las recetas de aerosol en que no utilizan propelentes.

Los compuestos de fórmula I y sus respectivas composiciones también pueden ser utilizados en espirales para mosquitos y espirales para fumigación, cartuchos de humos, placas vaporizadoras o vaporizadores de larga duración y también en papeles para polilla, almohadillas para polilla u otros sistemas vaporizadores que no utilizan calor.

Los métodos para el control de enfermedades infecciosas trasmitidas por insectos (por ejemplo malaria, dengue y fiebre amarilla, filariasis linfática, y leishmaniasis) con compuestos de fórmula I y sus respectivas composiciones también incluyen el tratamiento de superficies de chozas y casas, fumigaciones aéreas y impregnación de cortinas, tiendas de campaña, prendas de vestir, mosquiteros, trampas para mosca tse-tsé o similares. La composiciones insecticidas para aplicación a fibras, telas, géneros de punto, telas no tejidas, material de redes o laminas y lienzos incluyen preferiblemente un mezcla que contiene el insecticida, opcionalmente un repelente y al menos un aglutinante.

La impregnación de cortinas y mosquiteros se hace principalmente sumergiendo el material textil en emulsiones o dispersiones del insecticida o rociando estas sobre las redes.

Los compuestos de fórmula I son también adecuados para la protección de las semillas y las raíces de las plantas de semillero y brotes, preferiblemente las semillas, contra plagas del suelo.

Especialmente preferida es la protección de semillas del grupo de los cereales (por ejemplo trigo, cebada, centeno), canola, caña de azúcar, maíz, sorgo, girasol, algodón, arroz, guisantes, colza, patata, y cultivos de huerta como arroz, trigo, cebada, o centeno.

Las formulaciones para el tratamiento convencional de semillas incluyen por ejemplo concentrados fluidos FS, soluciones LS, polvos para tratamiento en seco DS, polvos dispersables en agua WS o gránulos para tratamiento en suspensión, polvos solubles en agua SS y emulsión ES. La aplicación a las semillas se lleva a cabo antes de la siembra, ya sea directamente sobre las semillas o después de haber pregerminado estas últimas.

Se prefieren las formulaciones FS.

Las formulaciones preferidas FS de compuestos de fórmula I para el tratamiento de semilla incluyen entre 0,5 y 80% del ingrediente activo, entre 0,05 y 5% de un humectante, entre 0,5 y 15% de un agente dispersante, entre 0,1 y 5% de un espesante, entre 5 y 20% de un agente anticongelante, entre 0,1 y 2% de un agente antiespumante, entre 1 y 20% de un pigmento y/o un colorante, entre 0 y 15% de un agente fijador/adhesivo, entre 0 y 75% de un relleno/vehículo, y entre 0,01 y 1% de un preservante.

En el tratamiento de semilla, las tasas de aplicación del compuesto de fórmula I o de las composiciones que lo contienen están generalmente entre 0,1 g y 10 kg por 100 kg de semilla, preferiblemente entre 1 g y 5 kg por 100 kg de semilla, en particular entre 1 g y 2,5 kg por 100 kg de semilla. Para cultivos específicos tales como lechuga, la tasa puede ser superior.

En el control de plagas, la aplicación del compuesto de fórmula I o de la composición que lo contiene se lleva a cabo por aspersión o impregnación de las semillas, las plantas o el suelo (y por lo tanto las semillas) antes o después de la siembra de las plantas o antes o después de la aparición de las plantas.

Un objetivo adicional de la invención es un método de tratamiento de las semillas en la sembradora con una formulación granulada que contiene al ingrediente activo o una composición que lo contiene, opcionalmente con uno o más portadores sólidos o líquidos, aceptables para agricultura y/o opcionalmente con uno o más tensoactivos aceptables para agricultura. Este método es empleado convenientemente en semilleros de cereal, maíz, algodón y girasol. Para cereales y maíz, las proporciones para los compuestos de fórmula I están entre 50 y 500 g/ha.

La invención también se relaciona con el producto de propagación de las plantas, y especialmente la semilla tratada que comprende, esto es, recubierta con y/o que contiene, un compuesto de fórmula I o una composición que lo contiene. El término "recubierto con y/o que contiene" generalmente significa que el ingrediente activo está en su mayoría sobre la superficie del producto de propagación en el momento de la aplicación, aunque una parte mayor o menor del ingrediente puede penetrar dentro del producto de propagación, dependiendo del método de aplicación. Cuando dicho producto de propagación es plantado nuevamente, puede absorber al ingrediente activo.

La semilla incluye a los compuestos de la invención o a las composiciones que los contienen en una cantidad entre 0,1 g y 10 kg por 100 kg de semilla.

Las composiciones de esta invención pueden contener también otros ingredientes activos, por ejemplo otros pesticidas, insecticidas, herbicidas, fertilizantes tales como nitrato de amonio, urea, potasa, y superfosfato, fitosanitarios y reguladores del crecimiento de la planta, protectores y nematicidas. Estos ingredientes adicionales se pueden utilizar en forma secuencial o en combinación con las composiciones anteriormente descritas, si procede, añadidos también únicamente inmediatamente antes de usarlos (mezcla en el tanque). Por ejemplo, se puede(n) rociar la(s) planta(s) con una composición de esta invención ya sea antes o después de ser tratada(s) con otros ingredientes activos.

Se puede utilizar la siguiente lista de pesticidas junto con aquella de los compuestos de acuerdo con la invención, que pretenden ilustrar las posibles combinaciones, pero sin imponer ninguna limitación:

A.1.

Órgano(tio)fosfatos: acefato, azametifos, metil azinfos, clorpirifos, metil clorpirifos, clorfenvinfos, diazinon, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, disulfoton, etion, fenitrotion, fention, isoxation, malation, metamidofos, metidation, metil-paration, mevinfos, monocrotofos, metil oxidemeton, paraoxon, paration, fentoato, fosalona, fosmet, fosfamidon, forato, foxim, metil pirimifos, profenofos, protiofos, sulprofos, tetraclorvinfos, terbufos, triazofos, triclorfon;

A.2.

Carbamatos: alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbarilo, carbofuran, carbosulfan, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomilo, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato;

A.3.

Piretroides: aletrina, bifentrina, ciflutrina, cihalotrina, cifenotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, betacipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, imiprotrina, lambda-cihalotrina, permetrina, praletrina, piretrina I y II, resmetrina, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina, proflutrina, dimeflutrina;

A.4.

Reguladores de crecimiento: a) inhibidores de la síntesis de quitina: benzoilureas: clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron; buprofezin, diofenolan, hexitiazox, etoxazol, clofentazina; b) antagonistas de ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, azadiractina; c) juvenoides: piriproxifeno, metopreno, fenoxicarb; d) inhibidores de la biosíntesis de lípido: espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato;

A.5.

Compuestos agonistas/antagonistas del receptor nicotínico: clotianidina, dinotefurano, imidacloprida, tiametoxam, nitenpiram, acetamiprida, tiacloprida; el compuesto tiazol de fórmula \Gamma^{1}

3

A.6.

Compuestos antagonistas de GABA: acetoprol, endosulfan, etiprol, fipronil, vaniliprol, pirafluprol, piriprol, el compuesto fenilpirazol de fórmula \Gamma^{2}

4

A.7.

Insecticidas de lactona macrocíclica: abamectina, emamectina, milbemectina, lepimectina, espinosad,

A.8.

Compuestos METII: fenazaquin, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad, flufenerim;

A.9.

Compuestos METI II y III: acequinocil, fluaciprim, hidrametilnon;

A.10.

Compuestos desacopladores: clorfenapir;

A.11.

Compuestos inhibidores de fosforilación oxidativa: cihexatina, diafentiuron, óxido de fenbutatina, propargita;

A.12.

Compuestos interruptores de muda: ciromazina;

A.13.

Compuestos inhibidores de la Oxidasa de Función Mixta: piperonil butóxido;

A.14.

Compuestos bloqueadores del canal de sodio: indoxacarb, metaflumizona,

A.15.

Varios: benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamid, piridalil, pimetrozina, sulfur, tiociclam, flubendiamida, cienopirafen, flupirazofos, ciflumetofen, amidoflumet, los compuestos aminoisotiazol de fórmula \Gamma^{3},

5

\quad

en donde R^{i} es -CH_{2}OCH_{2}C o H y R^{ii} es CF_{2}CF_{2}CF_{3} o CH_{2}CH(CH_{3})_{3}, los compuestos antranilamida de fórmula \Gamma^{4}

6

\quad

en donde A^{1} es CH_{3}, Cl, Br, I, X es C-H, C-Cl, C-F o N, Y' es F, Cl, o Br, Y'' es hidrógeno, F, Cl, CF_{3}, B^{1} es hidrógeno, Cl, Br, I, CN, B^{2} es Cl, Br, CF_{3}, OCH_{2}CF_{3}, OCF_{2}H, y R^{B} es hidrógeno, CH_{3} o CH(CH_{3})_{2}, y los compuestos malononitrilo como se describe en JP 2002 284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321, WO 04/06677, WO 04/20399, JP 2004 99597, WO 05/68423, WO 05/68432, o WO 05/63694, especialmente los compuestos malononitrilo CF_{2}HCF_{2}CF_{2}CF_{2}CH_{2}C(CN)_{2} CH_{2}CH_{2}CF_{3} (2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)-2-(3,3,3-trifluoropropil) malononitrilo), CF_{3}(CH_{2})_{2}C(CN)_{2}CH_{2}(CF_{2})_{5}CF_{2}H (2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-Dodecafluoro-heptil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrilo), CF_{3}(CH_{2})_{2}C(CN)_{2}(CH_{2})_{2}C(CF_{3})_{2}F (2-(3,4,4,4-Tetrafluoro-3-trifluorometil-butil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrilo), CF_{3}(CH_{2})_{2}C(CN)_{2}(CH_{2})_{2}(CF_{2})_{3}CF_{3} (2-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-Nonafluoro-hexil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrile), CF_{2}H(CF_{2})_{3}CH_{2}C (CN)_{2}CH_{2}(CF_{2})_{3}CF_{2}H(2,2-Bis-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)-malononitrilo), CF_{3}(CH_{2})_{2}C(CN)_{2} CH_{2}(CF_{2})_{3}CF_{3} (2-(2,2,3,3,4,4,5,5,5-Nonafluoro-pentil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)-malononitrilo), CF_{3}(CF_{2})_{2}CH_{2}C(CN)_{2}CH_{2}(CF_{2})_{3}CF_{2}H (2-(2,2,3,3,4,4,4-Heptafluoro-butil)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-pentil)-malononitrilo) y CF_{3}CF_{2}CH_{2}C(CN)_{2}CH_{2}(CF_{2})_{3}CF_{2}H(2-(2,2,3,3,4,4,5,5-Octafluoro-pentil)-2-(2,2,3,3,3-pentafluoro-propil)-malononitrilo).

Los compuestos comercialmente disponibles del grupo A se pueden encontrar en The Pesticide Manual, 13th Edition, British Crop Protection Council (2003) entre otras publicaciones. Las tiamidas de fórmula \Gamma^{2} y su preparación han sido descritos en WO98/28279. Los compuestos aminoisotiazol de fórmula \Gamma^{3} y su preparación han sido descritos en WO 00/06566. La lepimectina es conocida desde Agro Project, PJB Publications Ltd, Noviembre 2004. Benclotiaz y su preparación su preparación han sido descritos en EP-A1 454621. Metidation y Paraoxon y su preparación han sido descritos en Farm Chemicals Handbook, Volumen 88, Meister Publishing Company, 2001. Acetoprol y su preparación han sido descritos en WO 98/28277. Metaflumizone y su preparación han sido descritos en EP-A1 462 456. Flupirazofos ha sido descrito en Pesticide Science 54, 1988, páginas 237 - 243 y en US 4822779. Pirafluprol y su preparación han sido descritos en JP 2002193709 y en WO 01/00614. Piriprol y su preparación han sido descritos en WO 98/45274 y en US 6335357. Amidoflumet y su preparación han sido descritos en US 6221890 y en JP 21010907. Flufenerim y su preparación han sido descritos en WO 03/007717 y en WO 03/007718. Ciflumetofen y su preparación han sido descritos en WO 04/080180. Antranilamidas de fórmula \Gamma^{4} y su preparación han sido descritos en WO 01/70671: WO 02/48137; WO 03/24222, WO 03/15518, WO 04/67528; WO 04/33468; y WO 05/118552. Los compuestos malononitrilo CF_{2}HCF_{2}CF_{2}CF_{2}CH_{2}C(CN)_{2} CH_{2}CH_{2}CF_{3}(2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo), CF_{3}(CH_{2})_{2}C (CN)_{2}CH_{2}(CF_{2})_{5}CF_{2}H (2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-Dodecafluoro-heptil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrilo), CF_{3}(CH_{2})_{2}C(CN)_{2}(CH_{2})_{2}C(CF_{3})_{2}F (2-(3,4,4,4-Tetrafluoro-3-trifluorometil-butil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrilo), CF_{3}(CH_{2})_{2}C(CN)_{2}(CH_{2})_{2}(CF_{2})_{3}CF_{3} (2-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-Nonafluoro-hexil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrilo), CF_{2}H(CF_{2})_{3}CH_{2}C(CN)_{2}CH_{2}(CF_{2})_{3}CF_{2}H (2,2-Bis-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-pentil)-malononitrilo), CF_{3}(CH_{2})_{2}C(CN)_{2}CH_{2}(CF_{2})_{3}CF_{3}(2-(2,2,3, 3,4,4,5,5,5-Nonafluoro-pentil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrilo), CF_{3}(CF_{2})_{2}CH_{2}C(CN)_{2}CH_{2} (CF_{2})_{3}CF_{2}H(2-(2,2,3,3,4,4,4-Heptafluoro-butil)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-pentil)-malononitrilo) y CF_{3}CF_{2}CH_{2}C(CN)_{2}CH_{2}(CF_{2})_{3}CF_{2}H (2-(2,2,3,3,4,4,5,5-Octafluoro-pentil)-2- (2,2,3,3,3-pentafluoro-propil)-malononitrilo) han sido descritos en WO 05/63694.

Se prefieren las mezclas con N-R'-2,2-dihalo-1-R''ciclo-propanocarboxamida-2-(2,6-dicloro-,\alpha,\alpha-tri-fluoro-p-tolil)-hidrazona o N-R'-2,2-di(R''')propionamida-2-(2,6-dicloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-p-tolil)-hidrazona, en donde R' es metil o etil, halo es cloro o bromo, R'' es hidrógeno o metil y R''' es metil o etil.

Algunas de las mezclas de los compuestos de fórmula I con los pesticidas anteriormente mencionados son sinergísticos, esto es, contienen al compañero activo de la mezcla en cantidades sinergísticamente efectivas. Se prefieren las mezclas sinergísticas de compuestos de fórmula I con los siguientes pesticidas:

Además, se prefieren especialmente con relación a su uso de acuerdo con la presente invención las mezclas en donde el compuesto de fórmula II es seleccionado de los grupos A.3. (piretroides), A.4. (reguladores de crecimiento), A.5. (compuestos agonistas/antagonistas del receptor nicotínico), A.6. (compuestos antagonistas de GABA), A.7. (insecticidas de lactona macrocíclica), A.10. (compuestos desacopladores), A.14. (compuestos bloqueadores del canal de sodio), o A.15. (compuestos pesticidas varios).

Las más preferidas son las mezclas en donde el compuesto de fórmula II es seleccionado del grupo A-1 que consiste de bifentrina, cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, deltametrina, lambda-cihalotrina, permetrina; flufenoxuron, hexaflumuron, teflubenzuron, novaluron; clotianidina, acetamiprida, imidacloprida, tiametoxam; fipronil, etiprol; abmamectina, emamectina, espinosad; clorfenapir; indoxacarb, metaflumizone; compuestos antranilamida de fórmula \Gamma^{4}, compuestos malononitrilo como se describe en JP 2002 284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321, WO 04/06677, WO 04/20399, JP 2004 99597, WO 05/68423, WO 05/68432, o WO 05/63694, especialmente los compuestos malononitrilo CF_{2}HCF_{2}CF_{2}CF_{2}CH_{2}C(CN)_{2}CH_{2}CH_{2}CF_{3} (2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo), CF_{3}(CH_{2})_{2}C(CN)_{2}CH_{2}(CF_{2})_{5} CF_{2}H (2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-Dodecafluoro-heptil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrilo), CF_{3} (CH_{2})_{2}C(CN)_{2}(CH_{2})_{2}C(CF_{3})_{2}F (2-(3,4,4,4-Tetrafluoro-3-trifluorometil-butil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrilo), CF_{3}(CH_{2})_{2}C(CN)_{2}(CH_{2})_{2}(CF_{2})_{3}CF_{3} (2-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-Nonafluoro-hexil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrilo), CF_{2}H(CF_{2})_{3}CH_{2}C(CN)_{2}CH_{2}(CF_{2})_{3}CF_{2}H (2,2-Bis-(2,2,3,3,4,4, 5,5-octafluoro-pentil)-malononitrilo), CF_{3}(CH_{2})_{2}C(CN)_{2}CH_{2}(CF_{2})_{3}CF_{3} (2-(2,2,3,3,4,4,5,5,5-Nonafluoro-pentil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrilo), CF_{3}(CF_{2})_{2}CH_{2}C(CN)_{2}CH_{2}(CF_{2})_{3}CF_{2}H (2-(2,2,3,3,4,4,4-Heptafluoro-butil)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-pentil)-malononitrilo) y CF_{3}CF_{2} CH_{2}C(CN)_{2}CH_{2}(CF_{2})_{3}CF_{2}H (2-(2,2,3,3,4,4,5,5-Octafluoro-pentil)-2-(2,2,3,3,3-pentafluoro-propil)-malononitrilo), pimetrazina, piridalilo.

Las mezclas sinergísticas del compuesto de fórmula I: 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-(1-metil-2,2-dicforociclopropil)-5-metil-1,2,4-triazol con uno de los pesticidas del grupo A-1 más abajo, son especialmente preferidas.

También son especialmente preferidas las mezclas sinergísticas del compuesto de fórmula I: 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-(2,2-diclorociclopropil)-5-metil-1,2,4-triazol con uno de los pesticidas del grupo A-1 más abajo, son especialmente preferidas.

Las mezclas sinergísticas reducen convenientemente la proporción de la dosis y/o mejoran el espectro de actividad y/o combinan una actividad baja conocida con un control prolongado y I o el manejo de la resistencia. Ellas permiten un mejor control de las plagas comparado con las tasas de control que son posibles con los compuestos individuales.

Las mezclas de los compuestos I y II, o de los compuestos I y II usados simultáneamente, que es conjuntamente o separadamente, o en sucesión, la secuencia, en el caso de aplicación separada, generalmente no tienen ningún efecto sobre el resultado de las medidas de control, exhiben una acción sobresaliente contra plagas de los ordenes anteriormente mencionados.

Los compuestos I y el compuesto II se aplican usualmente en una proporción en peso desde 100:1 hasta 1:100, preferiblemente desde 20:1 hasta 1:50, en particular desde 5:1 hasta 1:20.

Las mezclas sinergísticas de acuerdo con la invención pueden ser convertidas en las formulaciones habituales como se menciona más adelante para compuestos de fórmula I. Los rangos de las tasas de aplicación son también como las mencionadas para compuestos de fórmula I.

Los insectos pueden ser controlados poniendo en contacto al parásito/plaga objetivo, su fuente de alimento, hábitat, terreno de crianza o su locus con una cantidad con actividad pesticida efectiva de compuestos de o composiciones de fórmula I.

"Locus" significa un hábitat, terreno de crianza, planta, semilla, suelo, área, material o medio ambiente en el cual una plaga o parásito se desarrolla o puede crecer.

En general, "cantidad efectiva como pesticida" significa la cantidad de ingrediente activo necesaria para lograr un efecto observable sobre el crecimiento, incluidos los efectos de necrosis, muerte, retardo, prevención, y remoción, destrucción, o bien disminución de la aparición y actividad del organismo objetivo. La cantidad efectiva con actividad pesticida puede variar para los diferentes compuestos/composiciones utilizados en la invención. Una cantidad efectiva con actividad pesticida de las composiciones variará también de acuerdo con las condiciones prevalecientes tales como el efecto pesticida deseado y la duración, el clima, la especie objetivo, el locus, la forma de aplicación, y similares.

Los compuestos de fórmula I y sus composiciones pueden ser utilizados para proteger materiales de madera tales como árboles, cercas de madera, durmientes, etc. y construcciones tales como casas, dependencias situadas fuera de la casa, fábricas, pero también materiales de construcción, muebles, cueros, fibras, artículos de vinilo, cables eléctricos y cables etc., de las hormigas y/o termitas, y para control de hormigas y termitas que hacen daño a los cultivos o a los seres humanos (por ejemplo cuando las plagas invaden casas e instalaciones públicas). Los compuestos de fórmula I se aplican no solamente a la superficie circundante del suelo o que está dentro del suelo bajo el piso con el propósito de proteger materiales de madera, pero también se pueden aplicar a artículos de madera tal como superficies de concreto bajo el piso, pilares de alcoba, vigas, contrachapados de madera, muebles, etc., artículos de madera tales como agregados, tablas de media, etc. y artículos de vinilo tales como cables eléctricos revestidos, laminas de vinilo, materiales para aislamiento del calor tales como espumas de estireno, etc. En caso de aplicación contra hormigas que hacen daño a los cultivos o a los seres humanos, la composición para control de hormigas de la presente invención se aplica directamente al nido de las hormigas o a sus alrededores o a través de contacto con cebo.

Los compuestos o composiciones de la invención también se pueden aplicar preventivamente a lugares en los cuales se espera la presencia de plagas.

Los compuestos de fórmula I se pueden utilizar también para proteger plantas en desarrollo del ataque o infestación por plagas poniendo en contacto a la planta con una cantidad efectiva con actividad pesticida de compuestos de fórmula I. Como tal, "poner en contacto" incluye tanto contacto directo (aplicación de los compuestos/composiciones directamente sobre la plaga y/o la planta - típicamente al follaje, tallo o raíces de la planta) como contacto indirecto (aplicación de los compuestos/composiciones al locus de la plaga y/o de la planta).

En el caso de tratamiento del suelo o de aplicación a las plagas en su lugar de residencia o nido, la cantidad de ingrediente activo está en el rango entre 0,0001 y 500 g por 100 m^{2}, preferiblemente entre 0,001 y 20 g por 100 m^{2}. El tratamiento del suelo de las termitas (Isóptera) es una modalidad especialmente preferida de la presente invención.

Las tasas de aplicación habituales en la protección de materiales están, por ejemplo, entre 0,01 g y 1000 g de compuesto activo por m^{2} de material tratado, deseablemente entre 0,1 g y 50 g por m^{2}.

Las composiciones insecticidas para uso en la impregnación de materiales típicamente contienen entre 0,001 y 95% en peso, preferiblemente entre 0,1 y 45% en peso, y más preferiblemente entre 1 y 25% en peso de al menos un repelente y/o insecticida.

Para uso en composiciones de cebo, el contenido típico de ingrediente activo está entre 0,0001% en peso y 15% en peso, deseablemente entre 0,001% en peso y 5% en peso del compuesto activo. La composición utilizada puede incluir también otros aditivos tales como un disolvente del material activo, un agente saborizante, un agente preservante, un colorante o un agente amargo. Su atractivo se puede mejorar también por medio de un color especial, forma o textura.

Para uso en composiciones para atomización, el contenido de ingrediente activo está entre 0,001 y 80% en peso, preferiblemente entre 0,01 y 50% en peso y lo más preferible entre 0,01 y 15% en peso.

Para uso en el tratamiento de plantas de cultivo, la tasa de aplicación de los ingredientes activos de esta invención puede estar en el rango entre 0,1 g y 4000 g por hectárea, deseablemente entre 25 g y 600 g por hectárea, más deseablemente entre 50 g y 500 g por hectárea.

Los compuestos de fórmula I y las composiciones que los contienen también pueden ser utilizados para el control y la prevención de infestaciones y de infecciones animales incluidos los animales de sangre caliente (incluidos los humanos) y peces. Ellos son por ejemplo adecuados para el control y prevención de infestaciones y de infecciones en mamíferos tales como ganado, ovejas, porcinos, camellos, venados, caballos, cerdos, aves, conejos, cabras, perros y gatos, búfalos de agua, burros, renos y gamos, y también en animales para peletería tales como visón, chinchilla y mapache, aves tales como gallinas, gansos, pavos y patos y peces tales como peces de agua dulce y agua salada tales como trucha, carpa y anguilas.

Los compuestos de fórmula I y las composiciones que los contienen se utilizan preferiblemente para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en animales domésticos, tales como perros y gatos.

Las infestaciones en animales de sangre caliente y peces incluyen, pero no se limitan a, piojos, piojo mordedor, garrapatas, larvas nasales, keds, moscas picadoras, moscas musgosas, moscas, larvas de mosca miasítica, chinches, piojos, mosquitos y pulgas.

Los compuestos de fórmula I y las composiciones que los contienen son adecuados para control sistémico y no sistémico de ecto y/o endoparásitos. Son activos contra todas o algunas etapas de desarrollo.

Los compuestos de fórmula I son especialmente útiles para combatir ectoparásitos.

Los compuestos de fórmula I son especialmente útiles para combatir parásitos de los siguientes órdenes y especies, respectivamente:

pulgas (Sifonáptera), por ejemplo Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, y Nosopsyllus fasciatus, cucarachas (Blattaria - Blattodea), por ejemplo Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae, y Blatta orientalis,

moscas, mosquitos (Díptera), por ejemplo Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calllphora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp., Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, y Tabanus similis,

piojos (Phthiraptera), por ejemplo Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haeinatopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus y Solenopotes capillatus.

garrapatas y ácaros parásitos (Parasitiformes): garrapatas (Ixodida), por ejemplo Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Amblyomma americanum, Ambryomma maculatum, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata y ácaros parásitos (Mesostigmata), por ejemplo Ornithonyssus bacoti y Dermanyssus gallinae,

Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata) por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., y Laminosioptes spp,

Chinches (Heteropterida): Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius ssp., Panstrongylus ssp. y Arilus critatus,

Anoplurida, por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., y Solenopotes spp,

Mallophagida (subórdenes Arnblycerina e Ischnocerina), por ejemplo Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Trichodectes spp., y Felicola spp,

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Gusanos redondos Nematodos:

Gusanos limpiadores y Triquinosis (Trichosyringida), por ejemplo Trichinellidae (Trichinella spp.), (Trichuridae) Trichuris spp., Capillaria spp,

Rhabditida, por ejemplo Rhabditis spp, Strongyloides spp., Helicephalobus spp,

Strongylida, por ejemplo Strongylus spp., Ancylostoma spp., Necator americanus, Bunostomum spp. (Hookworm), Trichostrongylus spp., Haemonchus contortus., Ostertagia spp., Cooperia spp., Nematodirus spp., Dictyocaulus spp., Cyathostoma spp., Oesophagostomum spp., Stephanurus dentatus, Ollulanus spp., Chabertia spp., Stephanurus dentatus, Syngamus trachea, Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Globocephalus spp., Necator spp., Metastrongylus spp., Muellerius capillaris, Protostrongylus spp., Angiostrongylus spp., Parelaphostrongylus spp. Aleurostrongylus abstrusus, y Dioctophyma renale,

Gusanos redondos intestinales (Ascaridida), por ejemplo Ascaris lumbricoides, Ascaris suum, Ascaridia galli, Parascaris equorum, Enterobius vermicularis (Threadworm), Toxocara canis, Toxascaris leonine, Skrjabinema spp., y Oxyuris equi,

Camallanida, por ejemplo Dracunculus medinensis (gusano de Guinea)

Spirurida, por ejemplo Thelazia spp. Wuchereria spp., Brugia spp., Onchocerca spp., Dirofilari spp.a, Dipetalonema spp., Setaria spp., Elaeophora spp., Spirocerca lupi, y Habronema spp.,

Gusanos de cabeza espinosa (Acantocéfala), por ejemplo Acanthocephalus spp., Macracanthorhynchus hirudinaceus y Oncicola spp,

Planarias (Platelmintos):

Tremátodos (Trematoda), por ejemplo Faciola spp., Fascioloides magna, Paragonimus spp., Dicrocoelium spp., Fasclolopsls buski, Clonorchis sinensis, Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Alaria alata, Paragonimus spp., y Nanocyetes spp,

Cercomeromorfa, en particular Cestoda (Tenias), por ejemplo Diphyllobothrium spp., Tenia spp., Echinococcus spp., Dipylidium caninum, Multiceps spp., Hymenolepis spp., Mesocestoides spp., Vampirolepis spp., Moniezia spp., Anoplocephala spp., Sirometra spp., Anoplocephala spp., y Hymenolepis spp.

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Los compuestos de fórmula I y las composiciones que los contienen son particularmente útiles para el control de pagas de los ordenes Díptera, Sifonáptera y Ixodida, especialmente para control de mosquitos.

El uso de los compuestos de fórmula I y de las composiciones que los contienen para combatir moscas es una modalidad adicional preferida de la presente invención.

Además, el uso de los compuestos de fórmula I y de las composiciones que los contienen para combatir pulgas es especialmente preferido.

Los compuestos de fórmula I y las composiciones que los contienen para combatir garrapatas es una modalidad adicional preferida de la presente invención.

Los compuestos de fórmula I también son especialmente útiles para combatir endoparásitos (gusanos redondos nematodos, gusanos de cabeza espinosa y planarias).

La administración se puede llevar a cabo tanto en forma profiláctica como terapéutica.

La administración de los compuestos activos se lleva a cabo en forma directa o en la forma de preparaciones adecuadas, en forma oral, tópica/dérmica o parenteral.

Para administración oral a animales de sangre caliente, se pueden formular los compuestos de fórmula I como piensos, premezclas del alimento, concentrados para animales, píldoras, soluciones, pastas, suspensiones, pócimas, geles, tabletas, bolos y cápsulas. Además, los compuestos de fórmula I pueden ser administrados a los animales en el agua que beben. Para administración oral, la forma de dosificación escogida debe suministrarle al animal entre 0,01 mg/kg y 100 mg/kg de peso corporal del animal por día del compuesto de fórmula I, preferiblemente entre 0,5 mg/kg y 100 mg/kg de peso corporal del animal por día.

Alternativamente, los compuestos de fórmula I pueden ser administrados a los animales en forma parenteral, por ejemplo, por medio de inyección intraluminal, intramuscular, intravenosa o subcutánea. Los compuestos de fórmula I se pueden dispersar o disolver en un portador fisiológicamente aceptable para inyección subcutánea. Alternativamente, los compuestos de fórmula I se pueden formular en un implante para administración subcutánea. Además, los compuestos de fórmula I se pueden administrar en forma transdérmica a los animales. Para administración parenteral, la forma de dosificación escogida debe suministrarle al animal entre 0,01 mg/kg y 100 mg/kg de peso del animal por día del compuesto de fórmula I.

Los compuestos de fórmula I pueden ser aplicados también en forma tópica a los animales en la forma de baños, espolvoreos, polvos, collares, medallones, atomizadores, champús, formulaciones aplicadas en el sitio y vertidas en el sitio y en ungüentos o emulsiones de agua en aceite o de aceite en agua. Para aplicación tópica, baños y atomizadores usualmente contienen de 0,5 ppm hasta 5.000 ppm y preferiblemente de 1 ppm hasta 3.000 ppm del compuesto de fórmula I. Además, los compuestos de fórmula I se pueden formular como etiquetas para las orejas para los animales, particularmente cuadrúpedos tales como ganado y ovejas.

Las preparaciones adecuadas son:

-

Soluciones tales como soluciones orales, concentrados para administración oral después de dilución, soluciones para uso sobre la piel o en cavidades corporales, vertimiento de formulaciones, geles;

-

Emulsiones y suspensiones para administración oral o dérmica; preparaciones semisólidas;

-

Formulaciones en las cuales el compuesto activo se procesa en una base de ungüento o en una base de una emulsión de agua en aceite o de aceite en agua;

-

Preparaciones sólidas tales como polvos, premezclas o concentrados, gránulos, píldoras, tabletas, bolos, cápsulas; aerosoles e inhaladores, y artículos moldeados que contienen el compuesto activo.

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Las composiciones adecuadas para inyección se preparan disolviendo el ingrediente activo en un disolvente adecuado y opcionalmente añadiendo ingredientes adicionales tales como ácidos, bases, sales amortiguadoras, preservantes, y solubilizantes. Se filtran las soluciones y se envasan en forma estéril.

Los solventes adecuados son solventes fisiológicamente tolerable tales como agua, alcanoles tales como etanol, butanol, alcohol bencílico, glicerol, propilén glicol, polietilén glicoles, N-metil-pirrolidona, 2-pirrolidona, y mezclas de los mismos.

Los compuestos activos se pueden disolver opcionalmente en aceites sintéticos o vegetales fisiológicamente tolerables que sean adecuados para inyección.

Los solubilizantes adecuados son solventes que promueven la disolución del compuesto activo en el disolvente principal o que evitan su precipitación. Los ejemplos son polivinilpirrolidona, polivinil alcohol, aceite de ricino polioxietilado, y éster de sorbitan polioxietilado.

Los preservantes adecuados son alcohol bencílico, triclorobutanol, ésteres del ácido p-hidroxibenzóico, y n-butanol.

Las soluciones orales se administran directamente. Los concentrados se administran en forma oral previa dilución hasta la concentración adecuada. Las soluciones orales y concentrados se preparan de acuerdo con el estado del arte y como se describió anteriormente para soluciones para inyección, no siendo necesarios procedimientos
estériles.

Soluciones para uso sobre la piel se dejan gotear sobre ella, se esparcen, se restriegan, se rocían o se atomizan.

Las soluciones para uso sobre la piel se preparan de acuerdo con el estado del arte y de acuerdo con lo que se describió anteriormente para soluciones para inyección, no siendo necesarios procedimientos estériles.

Otros solventes adecuados son polipropilén glicol, fenil etanol, fenoxi etanol, ésteres tales como etil o butil acetato, bencil benzoato, éteres tales como alquilenglicol alquiléter, por ejemplo dipropilenglicol monometiléter, cetonas tales como acetona, metiletilcetona, hidrocarburos aromáticos, aceites sintéticos y vegetales, dimetilformamida, dimetilacetamida, transcutol, solketal, propilencarbonato, y mezclas de los mismos.

Puede ser conveniente añadir espesantes durante la preparación. Los espesantes adecuados son espesante inorgánicos tales como bentonitas, ácido silícico coloidal, monoestearato de aluminio, espesantes orgánicos tales como derivados de celulosa, polivinil alcoholes y sus copolímeros, acrilatos y metacrilatos.

Los Geles se aplican o se esparcen sobre la piel o se introducen en cavidades corporales. Los geles se preparan tratando las soluciones que han sido preparadas como se describe en el caso de las soluciones para inyección con suficiente espesante para que resulte un material claro que tenga una consistencia como de ungüento. Los espesantes empleados son los mencionados más arriba.

Las formulaciones para verter se vierten o se esparcen sobre áreas limitadas de la piel, donde el compuesto activo penetra la piel y actúa sistémicamente.

Las formulaciones para verter se preparan disolviendo, suspendiendo o emulsionando el compuesto activo en solventes adecuados compatibles con la piel o mezclas solventes. Si es adecuado, se añaden otros auxiliares tales como colorantes, sustancias que promueven la bioabsorción, antioxidantes, estabilizantes de luz, adhesivos.

Disolventes adecuados que son: agua, alcanoles, glicoles, polietilén glicoles, polipropilén glicoles, glicerol, alcoholes aromáticos tales como alcohol bencílico, feniletanol, fenoxietanol, ésteres tales como acetato de etilo, butil acetato, bencil benzoato, éteres tales como alquilén glicol alquil éteres tales como dipropilén glicol monometil éter, dietilén glicol mono-butil éter, cetonas tales como acetona, metil etil cetona, carbonatos cíclicos tales como carbonato de propileno, carbonato de etileno, hidrocarburos aromáticos y/o alifáticos, aceites sintéticos o vegetales, DMF, dimetilacetamida, n-alquilpirrolidonas tales como metilpirrolidona, n-butilpirrolidona o n-octilpirrolidona, N-metilpirrolidona, 2-pirrolidona, 2,2-dimetil-4-oxi-metilen-1,3-dioxolano y glicerol formal.

Los colorantes adecuados son todos los colorantes permitidos para uso en animales y que pueden ser disueltos o suspendidos.

Las sustancias adecuadas que promueven la absorción son, por ejemplo, DMSO, aceites para untar tales como isopropil miristato, dipropilén glicol pelargonato, aceites de silicona y copolímeros de los mismos con poliéteres, ésteres de ácido graso, triglicéridos, alcoholes grasos.

Los antioxidantes adecuados son sulfitos o metabisulfitos tales como metabisulfito de potasio, ácido ascórbico, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, tocoferol.

Los estabilizantes de luz adecuados son, por ejemplo, ácido novantisólico.

Los adhesivos adecuados son, por ejemplo, derivados de celulosa, derivados de almidón, poliacrilatos, polímeros naturales tales como alginatos, gelatina.

Las emulsiones se pueden administrar en forma oral, dérmica o como inyecciones.

Las emulsiones son o bien del tipo aceite en agua o del tipo agua en aceite.

Se preparan disolviendo el compuesto activo ya sea en la fase hidrófoba o en la fase hidrofílica y homogenizando esto con el disolvente de la otra fase con la ayuda de emulsificantes adecuados y, si procede, otros auxiliares tales como colorantes, sustancias que promueven la absorción, preservantes, antioxidantes, estabilizadores de luz, sustancias que refuerzan la viscosidad.

Las fases hidrófobas adecuadas (aceites) son:

-

parafinas líquidas, aceites de silicona, aceites vegetales naturales tales como aceite de ajonjolí, aceite de almendras, aceite de ricino, triglicéridos sintéticos tales como biglicérido caprílico/cáprico, mezcla de triglicéridos con ácidos grasos vegetales con una longitud de cadena C_{8}-C_{12} u otros ácidos grasos naturales especialmente seleccionados, mezclas parciales de glicérido de ácidos grasos saturados o insaturados que posiblemente contienen también grupos hidroxilo, mono y diglicéridos de ácidos grasos C_{8}-C_{10},

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ésteres de ácido graso tales como estearato de etilo, di-n-butiril adipato, hexil laurato, dipropilén glicol perlargonato, ésteres de un ácido graso ramificado de longitud de cadena media con alcoholes grasos saturados de longitud de cadena C_{16}-C_{18}, isopropil miristato, isopropil palmitato, ésteres de ácido caprílico/cáprico de alcoholes grasos saturados de longitud de cadena C_{12}-C_{18}, isopropil estearato, oleil oleato, decil oleato, etil oleato, etil lactato, ésteres de ácido graso cerosos tales como grasa sintética de la glándula coccígea de pato, dibutil ftalato, diisopropil adipato, y mezclas de ésteres relacionadas con el último,

-

alcoholes grasos tales como isotridecil alcohol, 2-octildodecanol, cetilestearil alcohol, oleil alcohol, y

-

ácidos grasos tales como ácido oleico y

-

mezclas de los mismos.

Las fases hidrofílicas adecuadas son: agua, alcoholes tales como propilén glicol, glicerol, sorbitol y mezclas de los mismos.

Los emulsificantes adecuados son:

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tensoactivos no iónicos, por ejemplo aceite de ricino polietoxilado, monooleato de sorbitan polietoxilado, sorbitan monoestearato, glicerol monoestearato, polioxietil estearato, alquilfenol poliglicol éter;

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tensoactivos anfolíticos tales como N-lauril-p-iminodipropionato di-sódico o lecitina;

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tensoactivos aniónicos, tales como lauril sulfato de sodio, sulfatos del éter de alcohol graso, mono/dialquil poliglicol éter, sal monoetanolamina del éster del ácido ortofosfórico;

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tensoactivos de catión activo, tales como cloruro de cetiltrimetilamonio.

Otros auxiliares adecuados son: sustancias que refuerzan la viscosidad y estabilizan la emulsión, tales como carboximetilcelulosa, metilcelulosa y otros derivados de almidón y celulosa, poliacrilatos, alginatos, gelatina, goma arábiga, polivinilpirrolidona, polivinil alcohol, copolímeros de metil vinil éter y anhídrido maléico, polietilén glicoles, ceras, ácido silícico coloidal o mezclas de las sustancias mencionadas.

Las suspensiones se pueden administrar en forma oral o tópica/dérmica. Se preparan suspendiendo el compuesto activo en un agente de suspensión, si procede, con la adición de otros auxiliares tales como agentes humectantes, colorantes, sustancias que promueven la bioabsorción, preservantes, antioxidantes, estabilizadores de luz.

Los agentes líquidos de suspensión son todos disolventes homogéneos y mezclas de solventes.

Los agentes de humectación adecuados (dispersantes) son los emulsionantes mencionados más arriba.

Otros auxiliares que pueden mencionarse son aquellos mencionados anteriormente.

Las preparaciones semisólidas se pueden administrar en forma oral o tópica/dérmica. Difieren de las suspensiones y emulsiones descritas anteriormente únicamente por su mayor viscosidad.

Para la producción de preparaciones sólidas, se mezcla el compuesto activo con excipientes adecuados, si procede, con la adición de auxiliares, y se las lleva a la forma deseada.

Los excipientes adecuados son todas sustancias sólidas inertes fisiológicamente tolerables. Aquellos utilizados son sustancias orgánicas e inorgánicas. Las sustancias inorgánicas son, por ejemplo, cloruro de sodio, carbonatos tales como carbonato de calcio, carbonatos ácidos, óxidos de aluminio, óxido de titanio, ácidos silícicos, tierras arcillosas, sílice coloidal o precipitada, o fosfatos. Las sustancias orgánicas son, por ejemplo, azúcar, celulosa, productos alimenticios y piensos tales como leche en polvo, harinas de origen animal, harinas de granos y triturados, almidones.

Los auxiliares adecuados son los preservantes, antioxidantes, y/o colorantes que han sido mencionados anteriormente.

Otros auxiliares adecuados son lubricantes y deslizantes tales como estearato de magnesio, ácido esteárico, talco, bentonitas, sustancias promotoras de desintegración tales como almidón o polivinilpirrolidona entrelazada, aglutinantes tales como almidón, gelatina o polivinilpirrolidona lineal, y aglutinantes secos tales como celulosa microcristalina.

Las composiciones que pueden ser utilizadas en la invención pueden contener generalmente aproximadamente entre 0,001 y 95% del compuesto de fórmula I.

Generalmente es favorable aplicar los compuestos de fórmula I en cantidades totales entre 0,5 mg/kg y 100 mg/kg por día, preferiblemente entre 1 mg/kg y 50 mg/kg por día.

Las preparaciones listas para uso contienen los compuestos que actúan contra los parásitos, preferiblemente ectoparásitos, en concentraciones de 10 ppm hasta 80 por ciento en peso, preferiblemente entre 0,1 y 65 por ciento en peso, más preferiblemente entre 1 y 50 por ciento en peso, lo más preferible entre 5 y 40 por ciento en peso.

Las preparaciones que se diluyen antes de utilizarlas contienen los compuestos que actúan contra ectoparásitos en concentraciones de 0,5 hasta 90 por ciento en peso, preferiblemente de 1 hasta 50 por ciento en peso.

Además, las preparaciones incluyen los compuestos de fórmula I contra endoparásitos en concentraciones de 10 ppm hasta 2 por ciento en peso, preferiblemente de 0,05 hasta 0,9 por ciento en peso, muy particularmente preferiblemente de 0,005 hasta 0,25 por ciento en peso.

En una modalidad preferida de la presente invención, las composiciones que contienen los compuestos de fórmula I son aplicadas en forma dérmica/tópica.

En una modalidad preferida, se realiza la aplicación tópica en la forma de artículos conformados que contienen al compuesto tales como collares, medallones, etiquetas para las orejas, bandas para ser fijadas en ciertas partes del cuerpo, y tiras adhesivas y papeles de aluminio.

Generalmente es favorable aplicar formulaciones sólidas que liberan compuestos de fórmula I en cantidades totales de 10 mg/kg hasta 300 mg/kg, preferiblemente 20 mg/kg hasta 200 mg/kg, lo más preferible 25 mg/kg hasta 160 mg/kg de peso corporal del animal tratado en el transcurso de tres semanas.

Para la preparación de los artículos conformados, se utilizan plásticos termoplásticos y flexibles así como elastómeros y elastómeros termoplásticos. Los plásticos y elastómeros adecuados son resinas polivinílicas, poliuretano, poliacrilato, resinas epóxicas, celulosa, derivados de celulosa, poliamidas y poliéster que sean suficientemente compatibles con los compuestos de fórmula I. Un listado detallado de plásticos y elastómeros así como procedimientos de preparación para los artículos conformados es suministrado por ejemplo en WO 03/086075.

Los compuestos activos pueden ser utilizados también como una mezcla con compuestos sinergísticos o con otros compuestos activos que actúan contra endo y ectoparásitos patógenos. La siguiente lista de pesticidas junto con los cuales se pueden utilizar los compuestos de acuerdo con la invención para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en animales de sangre caliente y peces, pretende ilustrar las posibles combinaciones, pero no imponer ninguna limitación:

Organofosfatos: Acefato, Clorfenvinfos, Diazinon, Diclorvos, Dicrotofos, Dimetoato, Etion, Fenitrotion, Fention, Isoxation, Malation, Fentoato, Fosalona, Fosmet, Foxim, metil Pirimifos, Profenofos, Protiofos, Sulprofos, Triazofos, Triclorfon, Quintiofos, Coumafos, Clorfoxim, etil Bromofos, 2,3-p-Dioxaneditiol-S,S-bis(O,O-dietilfosforoditionato);

Carbamatos: Alanicarb, Benfuracarb, Carbarilo, Carbosulfan, Fenoxicarb, Furatiocarb, Indoxacarb, Triazamato;

Piretroides: alfa-Cipermetrina, Deltametrina, Etofenprox, Fenvalerato, Cihalotrina, Lambda-Cihalotrina, Permetrina, Silafluofen, Tau-Fluvalinato, Tralometrina, Zeta-Cipermetrina, Flumetrina, Ciflutrina y sus enantiómeros y estereómeros, Cipermetrina;

Reguladores del crecimiento de artrópodos: a) inhibidores de la síntesis de quitina: benzoilureas: Clorfluazuron, Ciromazina, Diflubenzuron, Flucicloxuron, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Teflubenzuron, Triflumuron; Buprofezin, Diofenolan, Hexitiazox, Etoxazol, Clofentazina; b) antagonistas de ecdisona: Halofenozida, Metoxifenozida, Tebufenozida; c) juvenoides: Piriproxifen, Metopreno, Fenoxicarb; d) inhibidores de la biosíntesis de lípidos: Espirodiclofen;

(Neo)nicotinoides: Acetamiprid, Clotianidin, Flonicamid, Imidacloprid, Nitenpiram, Tiacloprid, Tiametoxam;

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Compuestos sintéticos para coccidiosis, antibióticos de poliéter: Amprolium, Robenidina, Toltrazuril, Monensina, Salinomicina, Maduramicina, Lasalocid, Narasina, Semduramicina;

Varios: Abamectina (Avermectins), Acequinocil, Amitraz, Azadiractina, Bifenazato, Bacillus thuringiensis, Bacillus subtilis, Cartap, Clorfenapir, Clordimeform, Ciromazina, Diafentiuron, Dinetofuran, Diofenolan, Emamectina, Endosulfan, Epsiprantel, Etiprol, Fenazaquin, Fipronil, Formetanato, clorhidrato de Formetanato, Hidrametilnon, Indoxacarb, Metaflumizona, L-2,3,5,6-tetrahidro-6-fenil-imidazotiazol, Levamisol, Milbemectina (Milbemicinas), Moxidectina, Praziquantel, Pirantel, Piridaben, Pimetrozina, Selamectina, Espinosad, Sulfuro, Tebufenpirad, y Tiociclam.

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En general, "cantidad efectiva como parasitario" significa la cantidad de ingrediente activo necesaria para lograr un efecto observable sobre el crecimiento, incluidos los efectos de necrosis, muerte, retardo, prevención, y remoción, destrucción, o bien la disminución de la aparición y la actividad del organismo objetivo. La cantidad efectiva como parasitario puede variar para los diferentes compuestos/composiciones utilizados en la invención. Una cantidad efectiva como parasitario de las composiciones variará también de acuerdo con las condiciones prevalecientes tales como el efecto deseado como parasiticida y la duración, la especie objetivo, el modo de aplicación, y similares.

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Ejemplos de Síntesis

Los compuestos I obtenidos de acuerdo con los protocolos mostrados en los ejemplos de síntesis más abajo junto con sus datos físicos están enlistados en la Tabla I que viene a continuación.

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Ejemplo 1 Preparación de 3-(2,2-Dicloro-1-metil-ciclopropil)-1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-5-metil-1H-[1,2,4]triazol

Se disolvieron 50 g N-[1-(2,2,-Dicloro-1-metil-ciclopropil)-etiliden]-N'-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-hidrazina y 17,9 ml de piridina en 1 L de tolueno. A 0 - 5ºC, se añadieron 51 g de DDQ por porciones. Después de agitar a 25ºC durante 12 horas, se añadió 1 L de una solución de NaOH al 5%, se extrajo la mezcla con éter y se secó con MgSO_{4}. La remoción del solvente produjo 48,6 g del compuesto anterior (p. f. 107 - 116ºC).

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TABLA I

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Ejemplos de acción contra plagas Metodología del Análisis Ejemplos de acción contra plagas y parásitos 1. Actividad contra la hormiga argentina (Linepithema humile), la hormiga cosechadora (Pogonomyrmex californicus), la hormiga acróbata (Crematogaster spp.), la hormiga carpintera (Camponotus floridanus), la hormiga de fuego (Solenopsis invicta), la mosca doméstica (Musca domestica), la mosca de los establos (Stomoxys calcitrans), la mosca de la carne (Sarcophaga sp.), el mosquito de la fiebre amarilla (Aedes aegyptii), el mosquito casero (Culex quinquefasciatus), el mosquito de la malaria (Anopheles albimanus), la cucaracha alemana (Blattella Germanica), la pulga del gato (Ctenocephalides felis), y la garrapata marrón del perro (Rhipicephalus sanguineus) a través de contacto con vidrio

Se trataron los viales de vidrio con 0,5 ml de una solución de ingrediente activo en acetona y se permitió que se secara. Se colocaron los insectos o garrapatas dentro de cada vial junto con algún alimento y suministro de agua. Se mantuvieron los viales a 22ºC y se observaron los efectos del tratamiento a diferentes intervalos de tiempo.

En estos ensayos, el compuesto I-3 en una proporción de 0,1 ppm mostró una mortalidad del 100% del Aedes aegypti 24 horas después del tratamiento.

Además, el compuesto I-3 en una proporción de 5 ppm mostró una mortalidad del 100% de la Musca domestica y Blattella Germanica 24 horas después del tratamiento.

Además, el compuesto I-3 en una proporción de 10 ppm mostró una mortalidad del 100% del Crematogaster spp. 24 horas después del tratamiento.

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2. Actividad contra la hormiga argentina (Linepithema humile), la hormiga acróbata (Crematogaster spp.), la hormiga carpintero (Camponotus floridanus), la hormiga de fuego (Solenopsis invicta), y la termita subterránea del este (Reticulitermes flavipes) a través de contacto con el suelo

Para hormigas, se llevaron a cabo los ensayos en cajas de Petri. Se dispensó una capa delgada de agar al 1% en agua en las cajas y se roció sobre el agar suelo arenoso de la Florida. Se disolvió el ingrediente activo en acetona y dispensó sobre la arena. Se airearon las cajas para evaporar la acetona, se las infestó con hormigas, y se tapó. Se colocó una solución de agua con miel al 20% en cada caja. Se mantuvieron las cajas a 22ºC y se observó la mortalidad a diferentes intervalos de tiempo.

Para las termitas, se dispensó una capa delgada de agar al 1% en cajas Petri. Se esparció una capa delgada de suelo previamente tratado sobre el agar. Para el tratamiento del suelo, se diluyó el ingrediente activo en acetona en una relación en peso y se lo incorporó al suelo. Se introdujeron termitas trabajadoras en cada caja. El papel filtro sirvió como fuente de alimentación. Se mantuvieron las cajas del ensayo aproximadamente a 25ºC. Se observaron diariamente las termitas para determinar el grado de mortalidad (muertas o incapaces de mantenerse en pie y que muestran únicamente un movimiento débil).

En estos ensayos, el compuesto I-3 en una proporción de 1% en peso mostró una mortalidad del 100% de Reticulitermes flavipes 3 días después del tratamiento.

Además, el compuesto I-3 en una proporción de 10 ppm mostró una mortalidad del 100% de Camponotus floridanus 24 horas después del tratamiento.

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3. Actividad contra la hormiga argentina (Linepithema humile), la hormiga acróbata (Crematogaster spp.), la hormiga carpintero (Camponotus floridanus), la hormiga fuego (Solenopsis invicta), la mosca casera (Musca domestica), la termita subterránea del este (Reticulitermes flavipes), la termita subterránea de Formosa (Coptotermes formosanus), y la cucaracha alemana (Blattella Germanica) a través de cebo

Para la hormiga argentina, la hormiga acróbata, y la hormiga carpintero, se llevaron a cabo los ensayos en cajas de Petri. Se prepararon los cebos ya sea con soluciones de miel/agua o con cat chow molido. Se añadió ingrediente activo en acetona al cebo. Se añadieron 0,2 ml de solución de agua con miel o 150 mg de cat chow tratado, colocados en una cápsula, a cada caja. Se cubrieron las cajas y se las mantuvo a temperatura de 22ºC. Se observó diariamente la mortalidad de las hormigas.

Para las hormigas fuego, se utilizó grano de maíz como matriz para el cebo (0,1% de ingrediente activo). Se colocaron hormigas fuego adultas en cajas de Petri junto con el cebo. Se observó diariamente la mortalidad de las hormigas.

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Para las moscas domésticas, se llevaron a cabo ensayos con cebo con adultas de 2 - 5 días de edad después de hacer eclosión. Se aplicó ingrediente activo en acetona a una matriz de cebo que consistía de una mezcla de leche en polvo y azúcar. Se colocaron moscas domésticas en jarras con cebo que fueron mantenidas aproximadamente a 22ºC y fueron observadas a las 4 horas después del tratamiento para contar las caídas (muertas más morbilidad (incapaces de mantenerse en pie)).

Para las termitas, se aplicó ingrediente activo en acetona a papeles de filtro. Se calculó el % a.i. con base en el peso del papel filtro. Se llevaron a cabo bioensayos con un filtro tratado y aproximadamente 30 termitas trabajadoras por caja de Petri para ensayo. Se mantuvieron las cajas del ensayo a 25ºC y se observó diariamente la mortalidad (insectos muertos o moribundos) o intoxicación.

Para cucarachas, se utilizaron cajas con tapas ventiladas como campos de prueba. Se preparó el cebo utilizando cat chow molido, y se incorporó el ingrediente activo en acetona en una proporción peso a peso (0,03 gramos de cebo por caja). Se mantuvieron las cajas a 22ºC y se observó diariamente la mortalidad de las cucarachas.

En estos ensayos, los compuesto I-3 en una proporción de 0,005% en peso mostraron una mortalidad del 100% de Reticulitermes flavipes tres días después del tratamiento.

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4. Actividad contra las larvas del mosquito de la fiebre amarilla (Aedes aegyptii), del mosquito casero (Culex quinquefasciatus) y del mosquito de la malaria (Anopheles albimanus) a través del tratamiento del agua

Se utilizaron placas de pozos como campos de prueba. Se disolvió el ingrediente activo en acetona y se diluyó con agua para obtener las concentraciones requeridas. Se colocaron las soluciones finales que contenían aproximadamente acetona al 1% en cada pozo. Se añadieron aproximadamente 10 larvas de mosquito (en cuarto estadio) en 1 ml de agua cada pozo. Las larvas fueron alimentadas con una gota de hígado en polvo cada día. Se cubrieron las cajas y se las mantuvo a 22ºC. Se registró diariamente la mortalidad y se removieron diariamente las larvas muertas y las pupas vivas o muertas. Al final del ensayo se registraron las larvas vivas restantes y se calculó el porcentaje de mortalidad.

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5. Actividad contra áfido del algodón (aphis gossypii)

Se formularon los compuestos activos en acetona:agua en proporción 50:50 y 100 ppm del tensoactivo Kinetic^{TM}.

Se infestaron plantas de algodón en la etapa de cotiledón (una planta por maceta) colocando una hoja muy infestada de la colonia principal encima de cada cotiledón. Se les permitió a los áfidos transferirse a la planta huésped durante la noche, y se removió la hoja utilizada para transferir los áfidos. Se sumergieron los cotiledones en la solución de prueba y se les permitió que se secaran. Después de 5 días, se hizo el recuento de mortalidad.

En este ensayo, el compuesto I-3 en una concentración de 300 ppm mostró una mortalidad del 100%.

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6. Actividad contra el áfido del melocotón verde (Myzus persicae)

Se formularon los compuestos activos en acetona:agua en proporción 50:50 y 100 ppm del tensoactivo Kinetic^{TM}.

Se infestaron plantas de pimienta en la etapa de segunda hoja par (variedad "California Wonder") aproximadamente con 40 áfidos criados en laboratorio colocando secciones de hoja infestadas encima de las plantas de prueba. Se removieron las secciones de hoja después de 24 h. Se sumergieron las hojas de las plantas intactas en soluciones de gradiente del compuesto de prueba y se les permitió secarse. Se mantuvieron las plantas de prueba bajo luz fluorescente (período de luz de 24 horas) aproximadamente a 25ºC y una humedad relativa de 20 - 40%. Después de 5 días se determinó la mortalidad de los áfidos sobre las plantas tratadas, con relación a la mortalidad sobre plantas de control.

En este ensayo, el compuesto I-3 en una concentración de 300 ppm mostró una mortalidad del 100%, mientras que el compuesto A en una concentración de 300 ppm no mostró efecto.

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7. Actividad contra el áfido del frijol (aphis fabae)

Se formularon los compuestos activos en acetona:agua en proporción 50:50 y 100 ppm del tensoactivo Kinetic^{TM}.

Se infestaron plantas de berro cultivadas en mezcla Metro en la primera etapa de hoja par (variedad "Mixed Jewle") aproximadamente con 2 - 30 áfidos criados en laboratorio colocando plantas cortadas infestadas encima de las plantas de prueba. Se removieron las plantas cortadas después de 24 h. Cada planta fue sumergida en la solución de prueba para permitir cubrimiento completo del follaje, del tallo, de la superficie sobresaliente de la semilla y de la superficie que rodea el cubo y se les permitió secarse en la campana extractora de humos. Se mantuvieron las plantas tratadas aproximadamente a 25ºC con luz fluorescente continua. Se determinó la mortalidad de los áfidos después de 3 días.

En este ensayo, los compuestos I-1 e I-3 en una concentración de 300 ppm mostraron una mortlidad del 100%, mientras que el compuesto A no mostró efecto.

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8. Actividad contra la mosca blanca de la hoja plateada (bemisia argentifolii)

Se formularon los compuestos activos en acetona:agua en proporción 50:50 y 100 ppm del tensoactivo Kinetic^{TM}.

Se cultivaron plantas seleccionas de algodón en estado de cotiledón (una planta por maceta). Se sumergieron los cotiledones en la solución de prueba para permitir cubrimiento completo del follaje y se los colocó en un área bien ventilada hasta sequedad. Se colocó cada maceta con plántulas tratadas en una taza plástica y se introdujeron 10 a 12 moscas blancas adultas (aproximadamente de 3 - 5 días de edad). Se recogieron los insectos utilizando un aspirador y un tubo no tóxico de Tygon® de 0,6 cm (R-3603) conectado a una punta de pipeta de barrera. La punta, que contenía los insectos recolectados, fue luego insertada suavemente en el suelo que contenía la planta tratada, permitiendo que los insectos dejen la punta para alcanzar el follaje para alimentarse. Se cubrieron las tazas con una tapa reutilizable de malla (mosquitero de malla poliestérica de 150 micras PeCap de Tetko Inc). Se mantuvieron las plantas de prueba en la sala de espera aproximadamente a 25ºC y una humedad relativa del 20 - 40% durante 3 días evitando exposición directa a la luz fluorescente (período de luz de 24 horas) para evitar atrapar calor dentro de la taza. Se evaluó la mortalidad 3 días después del tratamiento de las plantas.

En este ensayo, los compuestos I-1 e I-3 en una concentración de 300 ppm mostraron una mortalidad del 100%.

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9. Actividad contra la chicharrita marrón (nilaparvata lugens)

Se formularon los compuestos activos en acetona:agua en una proporción 50:50. Se rociaron plántulas de arroz en maceta con 10 ml de solución de prueba, se secó al aire, se las colocó en cajas cerradas y fueron inoculadas con 10 adultos. Se registró el porcentaje de mortalidad después de 24, 72 y 120 horas.

En este ensayo, los compuestos I-1, I-2 e I-3 en una concentración de 300 ppm mostraron una mortalidad del 100%.

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10. Actividad contra el áfido del caupí (aphis craccivora)

Se formularon los compuestos activos en acetona:agua en proporción 50:50. Se rociaron las plantas de caupí en maceta colonizadas con 100 - 150 áfidos de diferentes etapas después de que se había registrado la población de la plaga. Se registró la reducción de la población después de 24, 72, y 120 horas.

En este ensayo, los compuestos I-1, I-2 e I-3 en una concentración de 300 ppm mostraron una mortalidad del 100%, mientras que el compuesto A no mostró efecto.

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11. Actividad contra la polilla diamante negro (plutella xylostella)

Se formularon los compuestos activos en acetona:agua en proporción 50:50 y el tensoactivo Alkamuls EL 620 al 0,1% (vol/vol). Se sumergió un disco de hoja de 6 cm de hojas de col en la solución de prueba durante 3 segundos y se permitió que se secara al aire en una placa de Petri forrada con papel filtro húmedo. Se inoculó el disco de hoja con 10 larvas de tercer estadío y se mantuvo a 25 - 27ºC y una humedad relativa del 50 - 60% durante 3 días. Se evaluó la mortalidad después de 72 h de tratamiento.

En este ensayo, los compuestos I-1 e I-3 en una concentración de 300 ppm mostraron una mortalidad del 100%, mientras que el compuesto A no mostró efecto.

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12. Acción pesticida de mezclas sinergísticas de compuestos de fórmula I

Se utilizaron plantas de patata para el escarabajo de la patata de Colorado y plantas de algodón de dos hojas para el gusano de capullo del tabaco para los bioensayos. Se sumergieron hojas cortadas de las plantas en diluciones 1:1 de acetona/agua de los compuestos activos. Después de que se secaron las hojas, fueron colocadas individualmente sobre papel filtro humedecido con agua en el fondo de las cajas de Petri. Se infestó cada caja con 5 - 7 larvas y se la cubrió con una tapa. Cada dilución para tratamiento fue repetida 4 veces. Se mantuvieron las cajas del ensayo aproximadamente a 27ºC y una humedad del 60%. Se evaluó el número de larvas vivas y mórbidas en cada caja 5 días después de la aplicación del tratamiento, y se calculó el porcentaje de mortalidad.

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Para determinar si una mezcla insecticida era sinergística, se utilizó la fórmula de Limpel:

E = X + Y – XY / 100

E = % esperado de mortalidad de la mezcla

X = % de mortalidad del compuesto X, medido en forma independiente

Y = % de mortalidad del compuesto Y, medido en forma independiente

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Fue evidente el sinergismo si el % de mortalidad observado para la mezcla era superior al % esperado de mortalidad.

TABLA 1 Actividad de mezclas del compuesto I-3 con alfa-cipermetrina

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TABLA 1 (continuación)

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Referencias citadas en la descripción

Este listado de referencias citado por el solicitante es únicamente para conveniencia del lector. No forma parte del documento europeo de la patente. Aunque se ha tenido gran cuidado en la recopilación, no se pueden excluir los errores o las omisiones y la OEP rechaza toda responsabilidad en este sentido.

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Documentos de patente citados en la descripción

\bullet EP 957094 A [0009] [0012] [0168]

\bullet US 4822779 A [0082]

\bullet EP 285893 A [0009] [0013]

\bullet JP 2002193709 B [0082]

\bullet EP 604798 A [0022]

\bullet WO 0100614 A [0082]

\bullet JP 2002284608 A [0081] [0086]

\bullet WO 9845274 A [0082]

\bullet WO 0289579 A [0081] [0086]

\bullet US 6335357 B [0082]

\bullet WO 0290320 A [0081] [0086]

\bullet US 6221890 B [0082]

\newpage

\bullet WO 0290321 A [0081] [0086]

\bullet JP 21010907 B [0082]

\bullet WO 0406677 A [0081] [0086]

\bullet WO 03007717 A [0082]

\bullet WO 0420399 A [0081] [0086]

\bullet WO 03007718 A [0082]

\bullet JP 2004099597 A [0081] [0086]

\bullet WO 04080180 A [0082]

\bullet WO 0568423 A [0081] [0086]

\bullet WO 0170671 A [0082]

\bullet WO 0568432 A [0081] [0086]

\bullet WO 0248137 A [0082]

\bullet WO 0563694 A [0081] [0082] [0086]

\bullet WO 0324222 A [0082]

\bullet WO 9828279 A [0082]

\bullet WO 0315518 A [0082]

\bullet WO 0006566 A [0082]

\bullet WO 0467528 A [0082]

\bullet EP 454621 A1 [0082]

\bullet WO 0433468 A [0082]

\bullet WO 9828277 A [0082]

\bullet WO 05118552 A [0082]

\bullet EP 462456 A1 [0082]

\bullet WO 03086075 A [0164]

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Literatura citada en la descripción que no es de patente

\bullet The Pesticide Manual. British Crop Protection Council, 2003 [0082]

\bullet Farm Chemicals Handbook. Meister Publishing Company, 2001, vol. 88 [0082]

\bulletPesticide Science, 1988, vol. 54, 237-243 [0082]

Claims (12)

1. Compuestos de fórmula (I)

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en donde

X es cloro o bromo;

Y es cloro o trifluorometilo; y

A y B son hidrógeno o metilo con la condición de que uno entre A o B debe ser metilo;

o los enantiómeros o las sales de los mismos.

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2. Compuestos de fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1 en donde B es metilo y X es cloro.

3. Compuestos de fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1 en donde A es metilo y X es cloro.

4. 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-(1-metil-2,2-diclorociclopropil)-5-metil-1,2,4-triazol.

5. El uso de compuestos de fórmula I como los definidos en las reivindicaciones 1 a 4 para combatir insectos o acáridos excluido el uso sobre el cuerpo humano de un animal.

6. Un método para el control de insectos o acáridos poniendo en contacto al insecto o al acárido o a su fuente de alimentos, hábitat o sus lugares de cría con una cantidad efectiva como pesticida de composiciones o compuestos de fórmula I como se define en las reivindicaciones 1 a 4 excluido un método de tratamiento del cuerpo humano o de un animal.

7. Un método para protección de las plantas en crecimiento del ataque o infestación por parte de insectos o de acáridos por medio de la aplicación al follaje de las plantas, o al suelo o al agua en el cual están creciendo, de una cantidad efectiva como pesticida de composiciones o compuestos de fórmula I como se define en las reivindicaciones 1 a 4.

8. El método de acuerdo a las reivindicaciones 6 ó 7 en donde los insectos o acáridos se seleccionan de los órdenes Isóptera, Díptera, Blattaria (Blattodea), Himonóptera, Sifonáptera y Acarina.

9. Un proceso para la preparación de una composición para el tratamiento, control, prevención o protección de animales contra la infestación o infección por parásitos que comprende una cantidad efectiva como parasiticida de composiciones o compuestos de fórmula I como se define en las reivindicaciones 1 a 4 o sus enantiómeros o sales aceptables para uso veterinario.

10. El proceso como el reivindicado en la reivindicación 9 en donde los parásitos se seleccionan de los órdenes Díptera, Sifonáptera, e Ixodida.

11. Composiciones que contienen una cantidad activa como pesticida o parasiticida de compuestos de fórmula I como se define en las reivindicaciones 1 a 4 y un portador agronómica o veterinariamente aceptable.

12. Mezclas sinergísticas que contienen compuestos de fórmula I y otro pesticida en donde la proporción en peso del compuesto de fórmula I con respecto al otro pesticida está entre 100:1 y 1:100.