ES2341664T3 - Nuevo modificador de espuma, espumas preparadas de dicho nuevo modificador de espuma y procedimiento de preparacion de dichas espumas. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para la preparación de una espuma de poliuretano flexible que tiene una densidad de menos 128 kg/m3 (8 pcf), que comprende: (I) hacer reaccionar: (1) un componente de poliisocianato aromático que tiene una funcionalidad de al menos 2,0; (2) de 90 a 99,8 partes, basado en 100 partes en peso de (2) y (3), de un componente reactivo con isocianato que comprende uno o más polioles de poliéter de polioxialquileno que tienen de 2 a 8 grupos hidroxilo, un número de OH de 11 a 280 y que contienen menos del 30% en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el 100% en peso de oxialquileno; (3) de 0,2 a 10 partes, basado en 100 partes en peso de (2) y (3), de un modificador de espuma que comprende (a) del 35 al 80% en peso, basado en el peso total del componente (3), de al menos un componente de bajo peso molecular seleccionado entre el grupo constituido por 1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol y 1,4-butanodiol, y (b) del 20 al 65% en peso, basado en el peso total del componente (3), de uno o más polioles de poliéter que tienen de 2 a 8 grupos hidroxilo, un número de OH de 11 a 280 y que tienen más del 50% en peso, basado en el 100% en peso de oxialquileno, de oxietileno copolimerizado; en presencia de: (4) uno o más agentes de soplado; (5) uno o más catalizadores; y (6) uno o más tensioactivos; en el que el Índice de Isocianato es al menos 98.
Description
Nuevo modificador de espuma, espumas preparadas
de dicho nuevo modificador de espuma y procedimiento de preparación
de dichas espumas.
La presente invención se refiere a nuevos
modificadores de espuma que pueden usarse para preparar espumas
flexibles. Estos nuevos modificadores de espuma proporcionan una
procesabilidad mejorada y propiedades mejoradas de las espumas
flexibles resultantes. La presente invención se refiere también al
procedimiento para preparar estas espumas flexibles y a las espumas
resultantes.
Las instalaciones de fabricación de planchas de
espuma necesitan hoy en día producir eficazmente espumas de buena
calidad de tipos, categorías y características de rendimiento
ampliamente variables. Para que una sola instalación tenga esta
diversidad de producción, típicamente es necesario usar varios
polioles, tensioactivos, catalizadores, adyuvantes de procesado,
aditivos especiales y poliisocianatos diferentes. Obviamente, cada
componente diferente requiere un almacenamiento y un sistema de
suministro diferente, que da como resultado un aumento del coste y
de la complejidad del equipo. Aumenta también la posibilidad de
contaminación cruzada entre los componentes y de los errores de
formulación.
La preparación de diversos tipos y calidades de
espumas de poliuretano flexibles a menudo mejora o se hace más
fácil cuando la mezcla reactiva con isocianato comprende niveles
minoritarios de uno o más prolongadores de peso molecular bajo,
reticulantes o compatibilizantes, y niveles minoritarios de uno o
más polioles de alto peso molecular. Estos constituyentes pueden
tener un efecto favorable sobre el procesado de la espuma, aunque a
menudo tienen un efecto perjudicial sobre ciertas propiedades de la
espuma tales como reducción de la porosidad y aumento de la
compresión remanente. La reducción en la porosidad de la espuma
resulta particularmente desventajosa para planchas de espuma
flexibles hechas a índices de isocianato cerca de 100 y mayores. Una
sola mezcla de modificador que ofrece mejoras en la producción y en
las propiedades de diversos tipos y calidades de planchas de espuma
sería un valor añadido para la industria.
Las composiciones que contienen polioles de alto
y bajo PM que son resistentes a la separación de fases se conocen y
describen en la Patente de Estados Unidos Nº 3.993.576. Estas
composiciones comprenden (A) una mezcla insoluble que es
susceptible a la separación de fases que comprende (1) de
aproximadamente el 50 a aproximadamente el 95% en peso de un poliol
de alto peso molecular, y (2) de aproximadamente el 5 a
aproximadamente el 50% en peso de un poliol de bajo peso molecular;
y (B) un solubilizador para (A) que corresponde a una de las dos
fórmulas, que está presente en una cantidad pequeña pero eficaz de
manera que toda la composición es estable respecto a las fases. Los
polioles de alto peso molecular adecuados son aquellos en los que
una mayor parte de los grupos oxialquileno no son grupos
oxietileno. El solubilizador comprende derivados del propilenglicol
y/o derivados de butilenglicol.
La Patente de Estados Unidos Nº 4.385.133
describe una combinación específica de polioles y un prolongador
que da como resultado una mezcla monofásica, homogénea, de los
polioles y el prolongador. En particular, el componente poliol es
una mezcla que comprende (a) un poliol de polioxipropileno y
polioxetileno que tiene una funcionalidad media de 2 a 4, un peso
molecular de aproximadamente 3.000 a aproximadamente 10.000 y que
contiene al menos un 23% en peso de restos óxido de etileno y (b) un
poliol de polioxipropileno y polioxetileno que tiene una
funcionalidad media de 2 a 4, un peso molecular de aproximadamente
750 a aproximadamente 2.000 y que contiene al menos un 45% de óxido
de etileno. Las proporciones en peso de (a) y (b) se ajustan de
manera que el prolongador de glicol alifático sea completamente
miscible. Esta combinación se desvela como útil para la preparación
de poliuretanos, particularmente cuando se usa un procedimiento RIM
(moldeo por inyección con reacción).
Los adyuvantes de procesado de espuma para la
producción de planchas de espuma de poliuretano convencionales a
bajos índices de isocianato usando procedimientos sin elevación se
describen en el documento U.S. 4.950.694. Los adyuvantes de
procesado de espuma ayudan a evitar/prevenir que la espuma se
fraccione sin destruir la estructura de celda abierta y la alta
porosidad característica de la espuma de poliuretano flexible
convencional y, particularmente, la espuma de baja densidad blanda.
Estos adyuvantes de procesado de espuma comprenden al menos un
agente reticulante/prolongador y, posiblemente, un agente de
abertura de celda que es preferentemente un monool y/o poliol de
óxido de polietileno. Los agentes reticulantes/prolongadores
adecuados tienen pesos equivalentes de menos de aproximadamente
200, y los monooles y polioles adecuados para el adyuvante de
procesado tienen contenidos de óxido de etileno mayores del 50% en
peso.
Las Patentes de Estados Unidos Nº 4.863.976 y
4.929.646 desvelan espumas de poliuretano flexibles, un
procedimiento para preparar estas espumas de poliuretano flexibles
y composiciones que contienen hidrógeno activo adecuadas. Estas
espumas flexibles comprenden (a) al menos un poliol de poliéster de
PM relativamente alto o un poliol de poliéter que contiene al menos
un 50% en peso de unidades oxipropileno, un derivado terminado en
amina de dicho poliol de poliéster o de poliéter o una mezcla de
los mismos, (b) una cantidad eficaz de un agente de soplado, (c) un
poliol de poliéter de alta funcionalidad basado en un iniciador o
una mezcla de iniciadores que tiene al menos aproximadamente 4,0
hidrógenos activos por molécula y un peso molecular de al menos
aproximadamente 5.000 y que contiene al menos aproximadamente un
50% en peso de unidades oxietileno y suficientes unidades
oxipropileno para hacerlo compatible con el componente (a) a las
proporciones relativas de los mismos presentes en la mezcla de
reacción, en una cantidad suficiente para proporcionar un aumento
medible en la proporción de células abiertas en la espuma comparado
con una espuma similar preparada en ausencia de poliol de poliéter
de alta funcionalidad y (d) al menos un poliisocianato.
Hay necesidad de un solo poliol aditivo que sea
capaz de mejorar el procesado y la tolerancia de calidad de
diversos tipos de planchas de espuma flexibles y que evitaría
pérdidas en las propiedades de la espuma, tal como reducción de
porosidad reducida y aumento de la compresión remanente. Un solo
poliol aditivo podría mejorar la eficacia de producción evitando la
necesidad de almacenar y suministrar múltiples componentes durante
el procedimiento de la plancha de espuma. La presente invención
proporciona un modificador de espuma para la producción eficaz de
planchas de espuma flexibles.
\vskip1.000000\baselineskip
La presente invención se refiere a un nuevo
modificador de espuma, a un procedimiento para la producción de
espumas de poliuretano flexibles usando este modificador de espuma y
a las espumas de poliuretano flexibles resultantes.
En el procedimiento para la preparación de una
espuma de poliuretano flexible que tiene una densidad de menos de o
igual a 128 kg/m^{3} (8 pcf) el procedimiento comprende (I) hacer
reaccionar
(1) un componente de poliisocianato aromático
que tiene una funcionalidad de al menos 2,0;
(2) de 90 a 99,8 partes, preferentemente de 95 a
99,7 partes en peso, basado en 100 partes en peso de (2) y (3) de
un componente reactivo con isocianato que comprende uno o más
polioles de poliéter de polioxialquileno que tienen de 2 a 8 grupos
hidroxilo, un número de OH de 11 a 280 y que contienen menos del 30%
en peso de oxietileno copolimerizado (basado en el 100% en peso de
oxialquileno); y
(3) de 0,2 a 10 partes, preferentemente de 0,3 a
5 partes en peso, basado en 100 partes en peso de los componentes
(2) y (3), de un modificador de espuma que comprende
- (a)
- de aproximadamente el 35 al 80% en peso, preferentemente del 40 al 65% en peso, basado en el 100% en peso del componente (3), de al menos un componente de bajo peso molecular seleccionado entre el grupo constituido por 1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol y mezclas de los mismos, y
- (b)
- del 20 al 65, preferentemente del 35 al 60% en peso, basado en el 100% en peso del componente (3), de uno o más polioles de poliéter que tienen de 2 a 8 grupos hidroxilo, un número de OH de 11 a 280 y que contienen más del 50% en peso de oxietileno copolimerizado (basado en el 100% en peso del contenido de oxialquileno); en presencia de
(4) uno o más agentes de soplado;
(5) uno o más catalizadores; y
(6) uno o más tensioactivos.
El índice de isocianato para este sistema,
basado en la cantidad de todos los componentes de isocianato y
todos los componentes reactivos con isocianato presentes, es de al
menos 98, y, preferentemente, de 100 a 120.
En una variante, el procedimiento de preparación
de espumas flexibles, el modificador de espuma (3) puede
comprender:
(a) del 35 al 75%, preferentemente del 40 al 60%
y, más preferentemente, más del 50% al 60% en peso, basado en el
100% en peso de la composición, de uno o más compuestos
seleccionados entre el grupo constituido por
1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol,
1,4-butanodiol y mezclas de los mismos;
(b) del 20 al 60%, preferentemente del 30 al 50%
en peso, basado en el 100% en peso de la composición, de uno o más
polioles de poliéter que tienen de 2 a 8 grupos hidroxilo por
molécula, que tienen un número de OH de 11 a 280 y que contienen
más del 50% en peso, basado en el 100% en peso de oxialquileno, de
oxietileno copolimerizado; y
(c) del 5% al 25%, preferentemente del 10% al
20% en peso, basado en el 100% en peso de la composición, de
dipropilenglicol.
Otro aspecto de la presente invención se refiere
a la espuma flexible de poliuretano resultante que tiene una
densidad menor de o igual a 8 pcf. Estas espumas flexibles
comprenden el producto de reacción de
(1) un componente de poliisocianato aromático
que tiene una funcionalidad de al menos 2,0;
\global\parskip0.930000\baselineskip
(2) de 90 a 99,8, preferentemente 95 a 99,7
partes en peso, basado en 100 partes en peso de (2) y (3), de un
componente reactivo con isocianato que comprende uno o más polioles
de poliéter de polioxialquileno que tienen de 2 a 8 grupos
hidroxilo, un número de OH de 11 a 280 y que contienen menos del 30%
en peso de oxietileno copolimerizado (basado en el 100% en peso de
oxialquileno); y
(3) de 0,2 a 10, preferentemente de 0,3 a 5
partes en peso, basado en 100 partes en peso de (2) y (3), de un
modificador de espuma que comprende
- (a)
- del 35 al 80% en peso, preferentemente del 40 al 65% en peso, basado en el 100% en peso del componente (3), de al menos un componente de bajo peso molecular seleccionado entre el grupo constituido por 1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol y mezclas de los mismos; y
- (b)
- del 20 al 65%, preferentemente del 35 al 60% en peso, basado en el 100% en peso del componente (3), de uno o más polioles de poliéter que tienen de 2 a 8 grupos hidroxilo, un número de OH de 11 a 280 y que contienen más del 50% en peso de oxietileno copolimerizado (basado en el 100% en peso del contenido de oxialquileno);
en presencia de
(4) uno o más agentes de soplado;
(5) uno o más catalizadores; y
(6) uno o más tensioactivos.
El índice de isocianato de estas espumas, basado
en la cantidad de todos los componentes que contienen isocianato y
todos los componentes reactivos con isocianato presentes, es de al
menos 98, y, preferentemente, de 100 a 120.
En una variación de las espumas flexibles de la
invención, el modificador de espuma (3) puede comprender:
(a) del 35% al 75%, preferentemente del 40% al
60% y, más preferentemente, más del 50% al 60% en peso, basado en
el 100% en peso de la composición, de uno o más compuestos
seleccionados entre el grupo constituido por
1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol,
1,4-butanodiol y mezclas de los mismos;
(b) del 20% al 60%, preferentemente del 30% al
50% en peso, basado en el 100% en peso de la composición, de uno o
más polioles de poliéter que contienen de 2 a 8 grupos hidroxilo por
molécula, que tienen un número de OH de 11 a 280 y que contienen
más del 50% en peso, basado en el 100% en peso de oxialquileno, de
oxietileno copolimerizado; y
(c) del 5% al 25%, preferentemente del 10% al
20% en peso, basado en el 100% en peso de la composición, de
dipropilenglicol.
De acuerdo con la presente invención, los nuevos
modificadores de espuma comprenden:
(a) del 35% al 75%, preferentemente del 40% al
60% en peso, y, más preferentemente, más del 50% al 60% basado en
el 100% de la composición, de uno o más compuestos seleccionados
entre el grupo constituido por 1,3-propanodiol,
1,3-butanodiol y 1,4-butanodiol;
(b) del 20% al 60%, preferentemente del 30% al
50% en peso, basado en el 100% en peso de la composición, de uno o
más polioles de poliéter que contienen de 2 a 8 grupos hidroxilo por
molécula, que tienen un número de OH de 11 a 280 y que contienen
más del 50% en peso, basado en el 100% en peso de oxialquileno, de
oxietileno copolimerizado; y
(c) del 5% al 25%, preferentemente del 10% al
20% en peso, basado en el 100% en peso de la composición, de
dipropilenglicol.
En las espumas de poliuretano flexibles y el
procedimiento de preparación de las espumas flexibles de la presente
invención, las espumas flexibles resultantes generalmente tienen
una densidad de menos de o igual a 128 kg/m^{3} (8 pcf) y,
preferentemente, menos de o igual a 96 kg/m^{3} (6 pcf).
Las espumas de poliuretano comprenden el
producto de reacción de (1) un componente de poliisocianato
aromático, (2) un componente reactivo con isocianato que comprende
uno o más polioles de poliéter de polioxialquileno y (3) un
modificador de espuma, en presencia de (4) uno o más agentes de
soplado, (5) uno o más catalizadores y (6) uno o más tensioactivos.
Las cantidades relativas de grupos NCO son tales que el Índice de
Isocianato es al menos igual a 98, y, preferentemente, al menos 100
de la cantidad estequiométrica necesaria para reaccionar con los
grupos reactivos con isocianato en la formulación de espuma global.
Se prefiere también que el Índice de Isocianato sea menor de o
igual a 120.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Las composiciones adecuadas para su uso como
modificadores de espuma (3) en el presente documento comprenden (a)
al menos un componente de bajo peso molecular seleccionado entre el
grupo constituido por 1,3-propanodiol,
1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol y
mezcal de los mismos, y (b) uno o más polioles de poliéter que
tienen de 2 a 8 grupos hidroxilo, un número de OH de 11 a 280 y que
contienen más del 50% en peso de oxietileno copolimerizado (basado
en el 100% en peso del contenido de oxialquileno).
En una realización alternativa de la invención,
los modificadores de espuma (3) comprenden, adicionalmente, (c)
dipropilenglicol.
Los componentes de poliisocianato adecuados a
usar como componente (1) de las espumas flexibles de la invención
incluyen, por ejemplo, poliisocianatos aromáticos caracterizados por
una funcionalidad mayor de o igual a 2,0. En particular, los
poliisocianatos y/o prepolímeros adecuados de los mismos a usar como
el componente (1) en la presente invención típicamente tienen
contenidos de grupo NCO mayores del 20%. Los poliisocianatos
aromáticos adecuados para la presente invención incluyen
diisocianato de tolueno incluyendo diisocianato de
2,4-tolueno, diisocianato de
2,6-tolueno y mezclas de los mismos, diisocianato de
difenilmetano incluyendo diisocianato de
2,2'-difenilmetano, diisocianato de
2,4'-difenilmetano, diisocianato de
4,4'-difenilmetano y mezclas isoméricas de los
mismos, poliisocianatos de polifenilmetano, etc. Los poliisocianatos
preferidos para la presente invención incluyen diisocianato de
2,4-tolueno, diisocianato de
2,6-tolueno y mezclas de los mismos. Un componente
de poliisocianato aromático particularmente preferido para la
presente invención comprende una mezcla del 80% en peso de
diisocianato de 2,4-tolueno y el 20% en peso de
diisocianato de 2,6-tolueno.
El componente reactivo con isocianato (2)
adecuado para las espumas flexibles de la presente invención
comprende uno o más polioles de poliéter de polioxialquileno.
Los polioles de poliéter de polioxialquileno
adecuados para este aspecto de la invención incluyen aquellos que
tienen una funcionalidad hidroxilo de al menos 2. La funcionalidad
hidroxilo de los polioles de poliéter de polioxialquileno adecuados
es menor de o igual a 8, preferentemente menor de o igual a 6 y, más
preferentemente, menor de o igual a 4. Los polioles de poliéter de
polioxialquileno adecuados pueden tener también funcionalidades que
varían entre cualquier combinación de estos valores superior e
inferior, inclusive, por ejemplo, de al menos 2 a no más de 8,
preferentemente de al menos 2 a no más de 6 y, más preferentemente,
de al menos 2 a no más de 4. Lo más preferido es que el poliol de
poliéter de polioxialquileno tenga una funcionalidad hidroxilo de
3. Típicamente, el números de OH medio (hidroxilo) de los polioles
de poliéter de polioxialquileno adecuados es de al menos 20,
preferentemente al menos 25, y, más preferentemente, al menos 30.
Los polioles de poliéter de polioxialquileno típicamente tienen
también números de OH medios de menos de o iguales a 250,
preferentemente menos de o igual a 150 y, más preferentemente,
menos de o igual a 75. Los polioles de poliéter de polioxialquileno
adecuados pueden tener también números de OH (hidroxilo) que varían
entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior,
inclusive, por ejemplo de al menos 20 a 250, preferentemente de al
menos 25 a 150 y, más preferentemente, de al menos 30 a 75.
Los polioles de poliéter de polioxialquileno
adecuados para el componente reactivo con isocianato (2) de las
espumas flexibles son típicamente el producto de reacción de un
iniciador o compuesto de partida adecuado y uno o más óxidos de
alquileno. Los polioles de poliéter de polioxialquileno del presente
aspecto de la invención típicamente tienen menos de o igual al 30%
en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el 100% en peso del
oxialquileno presente. Se prefiere que estos polioles de poliéter
tengan menos de o igual a aproximadamente el 25% en peso de
oxietileno copolimerizado basado en el 100% en peso de
oxialquileno.
De esta manera, el componente reactivo con
isocianato (2) de las espumas flexibles comprende uno más polioles
de poliéter de polioxialquileno y típicamente se describe en
términos de su funcionalidad hidroxilo, número de OH (hidroxilo) y
la cantidad de oxietileno copolimerizado. Hablando en general, los
polioles de poliéter de polioxialquileno adecuados incluyen
aquellos que contienen de 2 a 8 grupos hidroxilo por molécula, que
tienen un número de OH (hidroxilo) de 20 a 250 y que contienen menos
de o igual al 30% en peso de oxietileno copolimerizado, basado en
el 100% en peso del oxialquileno presente en el poliol de
poliéter.
Como se usa en el presente documento, el número
de hidroxilo se define como el número de miligramos de hidróxido
potásico requeridos para la hidrólisis completa del derivado
totalmente ftalilado preparado a partir de 1 gramo de poliol. El
número de hidroxilo puede definirse también mediante la
ecuación:
OH = (56,1 x
1000 / peso eq.) = (56,1 x 1000) x (f / peso
mol.)
en la
que:
- OH:
- representa el número de hidroxilo del poliol,
- peso eq:
- peso por equivalentes molares de los grupos OH contenidos,
- f:
- representa la funcionalidad nominal del poliol, es decir, el número medio de grupos hidrógeno activos en el iniciador o mezcla de iniciadores usados en la producción del poliol,
y
- peso mol.:
- representa el peso molecular promedio en número nominal basado en el número de hidroxilo medido y la funcionalidad nominal del poliol.
Entre los polioles de polioxialquileno que
pueden usarse están los aductos de óxido de alquileno de diversas
moléculas iniciadoras adecuadas. Los ejemplos no limitantes incluyen
iniciadores dihídricos tales como etilenglicol, dietilenglicol,
trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol,
tripropilenglicol, neopentilglicol, 1,3-propanodiol,
1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol,
1,4-ciclo-hexanodiol,
1,4-ciclohexanodimetanol, hidroquinona, hidroquinona
bis(2-hidroxietil)éter, los diversos
bisfenoles, particularmente bisfenol A y bisfenol F y sus derivados
de bis(hidroxialquil)éter, anilina, las diversas
N-N-bis(hidroxialquil)anilinas,
alquil aminas primarias y las diversas
N-N-bis(hidroxialquil)aminas;
iniciadores trihídricos tales como glicerina, trimetilolpropano,
trimetiloletano, las diversas alcanolaminas tales como etanolamina,
dietanolamina, trietanolamina, propanolamina, dipropanolamina, y
tripropanolamina; iniciadores tetrahídricos tales como
pentaeritritol, etilendiamina,
N,N,N',N'-tetraquis[2-hidroxialquil]etilendiaminas,
tolueno diamina y
N,N,N',N'-tetraquis[hidroxialquil]tolueno
diaminas; iniciadores pentahídricos tales como diversos
alquilglucósidos, particularmente
\alpha-metilglucósido; iniciadores hexahídricos
tales como sorbitol, manitol, hidroxietil glucósido e hidroxipropil
glucósido; iniciadores octahídricos tales como sacarosa; e
iniciadores de mayor funcionalidad tales como diversos productos
basados en almidón y en almidón parcialmente hidrolizado, y resinas
que contienen el grupo metilol y resinas novolak tales como aquellas
preparadas a partir de la reacción de un aldehído, preferentemente
formaldehído, con un fenol, cresol u otro compuesto que contenga
hidroxilo aromático.
Dichos iniciadores o compuestos de partida se
copolimerizan típicamente con uno o más óxidos de alquileno para
formar los polioles de poliéter de la invención. Los ejemplos de
dichos óxidos de alquileno incluyen óxidos de etileno, óxido de
propileno, óxidos de butileno, óxido de estireno y mezclas de los
mismos. Las mezclas de estos óxidos de alquileno pueden añadirse
simultáneamente o secuencialmente para proporcionar bloques
internos, bloques terminales o una distribución aleatoria de los
grupos óxido de alquileno en el poliol de poliéter. Una mezcla
preferida comprende óxido de etileno y óxido de propileno, con la
condición de que la cantidad total de oxietileno copolimerizado en
el poliol de poliéter resultante sea menor del 30% en peso.
El procedimiento más habitual para la
polimerización de dichos polioles es la adición catalizada por bases
de los monómeros de óxido a los grupos hidrógeno activos del
iniciador polihídrico y, posteriormente, de los restos poliol
oligoméricos. El hidróxido potásico o el hidróxido sódico son los
catalizadores básicos usados más habitualmente. Los polioles
producidos por este procedimiento pueden contener cantidades
significativas de monooles insaturados resultantes de la
isomerización de monómero de oxipropileno a alcohol alílico en las
condiciones de la reacción. Este alcohol monofuncional puede
funcionar entonces como un sitio de hidrógeno activo para la
adición de óxido adicional.
Una clase preferida de polioles de
polioxialquileno son los polioles de
poli(oxipropileno/oxietileno) de baja instauración (bajo
contenido de monool) fabricados con catalizadores de cianuro
metálico doble. Los polioles de baja instauración de
poli(oxipropileno/oxietileno) como se definen en el presente
documento se preparan mediante la oxialquilación de un compuesto
iniciador adecuadamente hídrico con óxido de propileno y óxido de
etileno en presencia de un catalizador de cianuro metálico doble.
Preferentemente, se usan los catalizadores de complejo de cianuro
metálico doble tales como los desvelados en las Patentes de Estados
Unidos Nº 5.158.922 y 5.470.813. Los polioles particularmente
preferidos incluyen los polioles de
poli(oxipropileno/oxietileno) aleatorios que tienen una baja
instauración como se describe en el presente documento, por ejemplo,
en la Patente de Estados Unidos Nº 5.605.939. La cantidad de óxido
de etileno en la mezcla de óxido de etileno/óxido de propileno
puede aumentar durante etapas posteriores de la polimerización para
aumentar el contenido de hidroxilo primario del poliol. Como
alternativa, el poliol de baja instauración puede estar protegido
terminalmente con óxido de etileno usando catalizadores que no son
de DMC. Por supuesto, es necesario observar aquí los límites
descritos anteriormente para el contenido de óxido de etileno en los
polioles de poliéter resultantes.
Cuando se realiza la oxialquilación en presencia
de catalizadores de cianuro metálico doble, es preferible evitar
las moléculas iniciadoras que contienen grupos fuertemente básicos
como aminas primarias y secundarias. Adicionalmente, cuando se
emplean catalizadores de complejo de cianuro metálico doble,
generalmente es deseable oxialquilar un oligómero que comprende una
molécula de iniciador "monomérico" oxialquilado previamente. Se
ha descubierto, particularmente con los grupos hidroxilo vecinales,
que la oxialquilación con DMC es inicialmente lenta y puede ir
precedida por un considerable "periodo de inducción" donde no
tiene lugar prácticamente ninguna oxialquilación. Se ha descubierto
que el uso de un oligómero de polioxialquileno que tiene un número
de hidroxilo mayor de 600 mitiga estos efectos. Los iniciadores
oligoméricos de polioxialquileno pueden prepararse oxialquilando un
iniciador "monomérico" en presencia de un catalizador básico
tradicional tal como hidróxido sódico o potásico, u otros
catalizadores que no son de DMC. Típicamente, es necesario
neutralizar y/o retirar estos catalizadores básicos antes de la
adición e iniciación del catalizador de DMC.
Las dispersiones del polímero de poliol
representan otra clase preferida de composiciones de poliol de
polioxialquileno. Las dispersiones de polímero de poliol son
dispersiones de sólidos poliméricos en un poliol. Las dispersiones
de polímero de poliol que son útiles en la presente invención
incluyen polioles modificados con polímero "PHD" y "PIPA"
así como polioles poliméricos "SAN". Cualquier "poliol
base" conocido en la técnica puede ser adecuado para la
producción de dispersiones de poliol polimérico; sin embargo, se
prefieren los polioles de poli(oxialquileno) descritos
anteriormente en el presente documento.
Los polioles poliméricos SAN se preparan
típicamente mediante polimerización in situ de uno o más
monómeros de vinilo, preferentemente acrilonitrilo y estireno, en
un poliol, preferentemente, un poliol de poli(oxialquileno),
que tiene una cantidad minoritaria de insaturación natural o
inducida. Los procedimientos para preparar polioles poliméricos SAN
se describen, por ejemplo, en las Patentes de Estados Unidos Nº
3.304.273; 3.383.351; 3.523.093; 3.652.639; 3.823.201; 4.104.236;
4.111.865; 4.119.586; 4.125.505; 4.148.840; 4.172.825; 4.524.157;
4.690.956; y en los documentos Re-28.715; y
Re-29.118.
Los polioles poliméricos SAN típicamente tienen
un contenido de sólidos poliméricos dentro del intervalo del 3 al
60% en peso, preferentemente del 5 al 50% en peso, basado en el peso
total del poliol polimérico SAN. Como se ha mencionado
anteriormente, los polioles poliméricos SAN se preparan típicamente
mediante la polimerización in situ de una mezcla de
acrilonitrilo y estireno en un poliol. Cuando se usa, la proporción
de estireno a acrilonitrilo polimerizado in situ en el
poliol está típicamente en el intervalo de 100:0 a 0:100 partes en
peso, basado en el peso total de la mezcla de estireno/acrilonitrilo
y, preferentemente, de 80:20 a 0:100 partes en peso.
Los polioles modificados con polímero PHD
típicamente se preparan mediante la polimerización in situ de
una mezcla de isocianato con una diamina y/o hidrazina en un
poliol, preferentemente, un poliol de poliéter. Los procedimientos
para preparar polioles de polímero PHD se describen, por ejemplo, en
las Patentes de Estados Unidos Nº 4.089.835 y 4.260.530. Los
polioles modificados con polímero PIPA se preparan típicamente
mediante la polimerización in situ de una mezcla de
isocianato con un glicol y/o glicol amina en un poliol.
Los polioles modificados con polímero PHD y PIPA
tienen típicamente un contenido de sólidos poliméricos dentro del
intervalo del 3 al 30% en peso, preferentemente del 5 al 25% en
peso, basado en el peso total del poliol modificado con polímero
PHD o PIPA. Como se ha mencionado anteriormente, los polioles
modificados con polímero PHD y PIPA se preparan típicamente
mediante la polimerización in situ de una mezcla de
isocianato, típicamente, una mezcla que está compuesta por 80
partes en peso, basado en el peso total de la mezcla de isocianato,
de diisocianato de 2,4-tolueno y 20 partes en peso,
basado en el peso total de la mezcla de isocianato, de diisocianato
de 2,6-tolueno, en un poliol, preferentemente, un
poliol de poli(oxialquileno).
Mediante la expresión "poliol de
polioxialquileno o mezcla de poliol de polioxialquileno" se
refiere al total de todos los polioles de poliéter de
polioxialquileno, contengan o no los polioles de poliéter de
polioxialquileno una dispersión polimérica o sea el poliol o
polioles base de una o más dispersiones poliméricas.
Debe apreciarse también que pueden usarse, si se
desea, combinaciones o mezclas de diversos polioles de poliéter de
polioxialquileno. Es posible que uno de los polioles de poliéter
tenga una funcionalidad, número de OH, etc. fuera de los intervalos
identificados anteriormente. Por supuesto, aún es esencial que la
mezcla o combinación global de polioles de poliéter satisfaga los
criterios identificados anteriormente para la funcionalidad de
hidroxilo, número de OH y % en peso de oxietileno
copolimerizado.
Los agentes de soplado adecuados para su uso
como componente (4) de las espumas flexibles de la invención
incluyen, por ejemplo, hidrocarburos halogenados, agua, dióxido de
carbono líquido, disolventes de bajo punto de ebullición tales
como, por ejemplo, pentano y otros agentes de soplado conocidos.
Puede usarse agua sola o junto con otros agentes de soplado tales
como, por ejemplo, pentano, acetona, ciclopentanona, ciclohexano,
hidrocarburos parcial o completamente fluorados, cloruro de metileno
y dióxido de carbono líquido. Se prefiere el uso de agua como el
único agente de soplado o el uso de agua junto con dióxido de
carbono líquido. Hablando en general, la cantidad de agente de
soplado presente es de 0,3 a 30 partes, preferentemente de 0,5 a 20
partes en peso, basado en 100 partes en peso del componente (2)
presente en la formulación.
Los catalizadores adecuados para el componente
(5) de las espumas flexibles de la invención, incluyen, por
ejemplo, los diversos catalizadores de poliuretano que se sabe que
son capaces de promover la reacción entre el componente de
poliisocianato aromático y los componentes reactivos con isocianato,
incluyendo agua. Los ejemplos de dichos catalizadores incluyen,
aunque sin limitación, aminas terciarias y compuestos metálicos
como se conocen y describen en la técnica. Algunos ejemplos de
catalizadores de amina terciaria adecuados incluyen trietilamina,
tributilamina, N-metilmorfolina,
N-etil-morfolina,
N,N,N',N'-tetrametiletilen diamina,
pentametil-dietilen triamina, y homólogos
superiores,
1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano,
N-metil-N'-(dimetilaminoetil)piperazina,
bis(dimetilaminoalquil)-piperazinas,
N,N-dimetilbencilamina,
N,N-dimetilciclohexilamina,
N,N-dietilbencilamina,
bis(N,N-dietil-aminoetil)adipato,
N,N,N',N'-tetrametil-1,3-butanodiamina,
N,N-dimetil-.beta.-feniletilamina,
1,2-dimetilimidazol,
2-metilimidazol, amidinas monocíclicas y bicíclicas,
bis(dialquilamino)alquil éteres y aminas terciarias
que contienen grupos amina (preferentemente grupos formamida). Los
catalizadores usados pueden ser también las conocidas bases de
Mannich de aminas secundarias (tal como dimetilamina) y aldehídos
(preferentemente formaldehído) o cetonas (tal como acetona) y
fenoles. Los catalizadores particularmente preferidos son
trietilendiamina,
bis(2-dimetilaminoetil)éter, octoato
estannoso y dilaurato de dibutil estaño.
Los catalizadores adecuados incluyen también
aminas terciarias que contienen átomos de hidrógeno reactivos con
isocianato. Los ejemplos de dichos catalizadores incluyen
trietanolamina, triisopropanoamina,
N-metildietanolamina,
N-etildietanolamina,
N,N-dimetiletanolamina, sus productos de reacción
con óxidos de alquileno (tales como óxido de propileno y/o óxido de
etileno) y aminas secundarias-terciarias.
\newpage
Otros catalizadores adecuados incluyen aminas
bloqueadas con ácido (es decir, catalizadores de acción retrasada).
El agente de bloqueo puede ser un ácido carboxílico orgánico que
tiene de 1 a 20 átomos de carbono, preferentemente
1-2 átomos de carbono. Los ejemplos de agentes de
bloqueo incluyen ácido 2-etilhexanoico y ácido
fórmico. Puede emplearse cualquier proporción estequiométrica,
siendo lo más preferido que un equivalente de ácido bloquee un
equivalente del grupo amina. La sal de amina terciaria del ácido
carboxílico orgánico puede formarse in situ o puede añadirse
a los ingredientes de la composición del poliol en forma de una sal.
Para ello, las sales de amonio cuaternario son particularmente
útiles. Dichos catalizadores de amina bloqueada con ácido se
conocen y describen, por ejemplo, en la Patente de Estados Unidos Nº
6.013.690. Los ejemplos adicionales de catalizadores en gel de
amina bloqueada con ácido orgánico adecuados que pueden emplearse
son aminas bloqueadas con ácido de trietilendiamina,
N-etil o metil morfolina, N,N dimetilamina,
N-etil o metil morfolina,
N,N-dimetilaminoetil morfolina,
N-butil-morfolina,
N,N'-dimetilpiperazina,
bis(dimetilamino-alquil)-piperazinas,
1,2-dimetil imidazol, dimetil ciclohexilamina.
Otros ejemplos incluyen DABCO® 8154, catalizador basado en
1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano y
DABCO® BL-17, catalizador basado en
bis(N,N-dimetilaminoetil) éter (disponible en
Air Products and Chemicals, Inc., Allentown, Pa.) y POLYCAT®
SA-1, POLYCAT® SA-102, y POLYCAT®
SA-610/50, catalizadores basados en el catalizador
de amina POLYCAT® DBU (disponible en Air Products and Chemicals,
Inc.) como se conocen y describen, por ejemplo, en el documento
U.S. 5.973.099. Otros catalizadores de amina bloqueada con ácido
adecuados para la presente invención incluyen aquellos descritos,
por ejemplo, en las Patentes de Estados Unidos Nº 4.219.624,
5.112.878, 5.183.583, 5.789.533, 6.395.796, 6.432.864 y
6.525.107.
Otros catalizadores adecuados incluyen
compuestos metálicos orgánicos, especialmente compuestos orgánicos
de estaño, bismuto y cinc. Los compuestos orgánicos de estaño
adecuados incluyen aquéllos que contienen azufre, tales como
mercapturo de dioctil estaño y, preferentemente, sales de estaño
(II) de ácidos carboxílicos tales como acetato de estaño (II),
octoato de estaño (II), etilhexoato de estaño (II) y laurato de
estaño (II), así como compuestos de estaño (IV), tales como
dilaurato de dibutilestaño, dicloruro de dibutilestaño, diacetato
de dibutilestaño, maleato de dibutilestaño y diacetato de
dioctilestaño. Los compuestos de bismuto adecuados incluyen
neodecanoato de bismuto, versalato de bismuto y diversos
carboxilatos de bismuto conocidos en la técnica. Los compuestos de
cinc adecuados incluyen neodecanoato de cinc y versalato de cinc.
Las sales de metales mixtas que contienen más de un metal (tal como
sales de ácido carboxílico que contienen tanto cinc como bismuto)
también son catalizadores adecuados.
La cantidad de catalizador varía ampliamente
dependiendo del catalizador específico usado. Hablando en general,
los niveles adecuados de catalizador los determinarán fácilmente los
expertos en la materia de la química del poliuretano. De acuerdo
con la presente invención, se prefiere que el catalizador comprenda
una mezcla de al menos un catalizador de amina y al menos un
catalizador de estaño.
Los tensioactivos adecuados para su uso como
componente (6) de las espumas flexibles de la invención incluyen
tensioactivos de silicona tales, por ejemplo, polisiloxanos y
copolímeros de siloxano/poli (óxido de alquileno) de diversas
estructuras y pesos moleculares. La estructura de estos compuestos
generalmente es tal que un copolímero de óxido de etileno y óxido
de propileno se fija a un radical de polidimetil siloxano. Dichos
tensioactivos se conocen y describen, por ejemplo, en las Patentes
de Estados Unidos Nº 2.764.565, U.S. 3.887.500 y U.S. 3.957.842. En
la presente invención se prefiere el uso de tensioactivos, en
cantidades del 0,5 al 5% en peso, más preferentemente en cantidades
del 0,2 al 3% en peso, basado en el peso del componente (2) presente
en la formulación.
Los ejemplos de tensioactivos preferidos,
disponibles en el mercado, incluyen los tensioactivos de silicona
B-4690, B-4113 y
B-8250, B-2370,
B-8707, B-8228,
B-8002 y sus versiones de baja condensación (LF),
que están disponibles en DeGussa/Goldschmidt y los tensioactivos de
silicona Niax U-2000; L-620,
L-636, L-5614, L-626
y L-627, que están disponibles en el mercado en
General Electric/Osi y los tensioactivos de silicona Dabco DC5164,
DC5169 y DC5043 que están disponibles en Air Products.
Además, otros aditivos que pueden usarse en las
espumas flexibles de la invención incluyen, por ejemplo, agentes de
liberación, pigmentos, reguladores de celda, agentes retardantes de
llama, plastificantes, colorantes, agentes antiestáticos,
antimicrobianos, agentes de reticulación, antioxidantes,
estabilizadores UV, aceites minerales, cargas y agentes de refuerzo
tales como vidrio en forma de fibras o copos o fibras de
carbono.
El componente (3) de la espuma flexible
comprende el modificador de espuma. Los modificadores de espuma
adecuados pueden ser cualquier mezcla de los componentes (3)(a) y
(3)(b), o una mezcla de los componentes (3)(a), (3)(b) y
(3)(c).
En la primera realización, el componente (a) del
modificador de espuma (3) comprende desde al menos el 35% en peso o
mayor y, preferentemente, al menos el 40% en peso o mayor, basado en
el 100% en peso del componente (3), de al menos un componente de
bajo peso molecular seleccionado entre el grupo constituido por
1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol,
1,4-butanodiol y mezclas de los mismos. Además, el
componente (a) comprende típicamente no más del 80% en peso y,
preferentemente, no más del 65% en peso, basado en el 100% en peso
del componente (3), de al menos un componente de bajo peso
molecular seleccionado entre el grupo constituido por
1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol,
1,4-butanodiol y mezclas de los mismos. El
componente (a) puede estar presente también en una cantidad que
varía entre cualquier combinación de estos valores superior e
inferior, inclusive, por ejemplo del 35% al 80%, preferentemente
del 40% al 65% en peso, basado en el 100% en peso del modificador de
espuma. El componente (a) del modificador de espuma puede ser
1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol,
1,4-butanodiol o una mezcla de los mismos. Como se
usa en este contexto, una mezcla del componente (a) es una mezcla de
1,3-propanodiol con 1,3-butanodiol,
una mezcla de 1,3-propanodiol y
1,4-butanodiol, y una mezcla de 1,3 butanodiol y
1,4-butanodiol, o una mezcla de
1,3-propanodiol y 1,3-butanodiol y
1,4-butanodiol. También, en la primera realización,
el componente (b) del modificador de espuma (3) típicamente está
presente en una cantidad de al menos el 20% en peso o mayor y,
preferentemente, en una cantidad de al menos el 35% en peso o mayor,
basado en el 100% en peso de (3). Además, el componente (b) del
modificador de espuma generalmente estará presente en una cantidad
de no más del 65% en peso; y, preferentemente, no más del 60% en
peso, basado en el 100% en peso de (3). El componente (b) puede
estar presente también en una cantidad que varía entre cualquier
combinación de estos valores superior e inferior, inclusive, por
ejemplo del 20% al 65%, preferentemente del 35% a 60% en peso,
basado en el 100% en peso del modificador de
espuma.
espuma.
El componente (b) del modificador de espuma
comprende uno o más polioles de poliéter que tienen de 2 a 8 grupos
hidroxilo, un número de OH de 11 a 280 y que contienen más del 50%
en peso de oxietileno copolimerizado (basado en el 100% en peso del
contenido de oxialquileno). En una realización de la presente
invención, cuando la funcionalidad (es decir, el número de grupos
hidroxilo) del poliol de poliéter es mayor de o igual a 4, el peso
molecular del poliol de poliéter es menor de 5.000. Estos polioles
de poliéter tienen un número de OH correspondiente mayor de 45
hasta e incluyendo 280.
Los polioles de poliéter adecuados a usar como
componente (b) de las composiciones de modificador de espuma
incluyen, por ejemplo, aquellos polioles de poliéter que tienen una
funcionalidad hidroxilo de al menos 2. La funcionalidad hidroxilo
de los polioles de poliéter adecuados es menor de o igual a 8,
preferentemente menor de o igual a 6, más preferentemente menor de
4. Se prefiere más particularmente que la funcionalidad hidroxilo
de los polioles de poliéter sea menor de o igual a 3,8, más
preferentemente menor de o igual a 3,5, más particularmente
preferentemente menor de o igual a 3,3. Los polioles de poliéter
adecuados pueden también tener funcionalidades que varían entre
cualquier combinación de estos valores superior e inferior,
inclusive, por ejemplo, de al menos 2 a no más de 8,
preferentemente de al menos 2 a no más de 6, más preferentemente de
al menos 2 a menos de 4, más particularmente preferentemente de al
menos 2 a menos de o igual a 3,8, lo más preferentemente de al
menos 2 a menos de o igual a 3,5 y lo más particularmente
preferentemente de al menos 2 a menos de o igual a 3,3. En una
realización, el poliol de poliéter tiene una funcionalidad hidroxilo
de al menos 2 y no más de 3.
Típicamente, el número de OH (hidroxilo) de los
polioles de poliéter adecuados es de al menos 11, preferentemente
al menos 20, y, más preferentemente, al menos 25. Los polioles de
poliéter típicamente tienen también números de OH de menos de o
igual a 280, preferentemente menos de o igual a 200 y, más
preferentemente, menos de o igual a 60. Los polioles de poliéter
adecuados pueden tener también números de OH (hidroxilo) que varían
entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior,
inclusive, por ejemplo, de al menos 11 a 280, preferentemente de al
menos 20 a 200, y, más preferentemente, de al menos 25 a 60.
Como se usa en el presente documento, el número
de hidroxilo se define como el número de miligramos de hidróxido
potásico requerido para la hidrólisis completa de un derivado
totalmente ftalilado preparado a partir de 1 gramo de poliol. El
número de hidroxilo puede definirse también mediante la
ecuación:
OH = (56,1 x
1000 / peso eq.) = (56,1 x 1000) x (f / peso
mol.)
en la
que:
- OH:
- representa el número de hidroxilo del poliol,
- peso eq:
- peso por equivalentes molares de los grupos OH contenidos,
- f:
- representa la funcionalidad nominal del poliol, es decir, el número medio de grupos hidrógeno activos en el iniciador o mezcla de iniciadores usados en la producción del poliol,
y
- peso mol.:
- representa el peso molecular promedio en número nominal basado en el número de hidroxilo medido y la funcionalidad nominal del poliol.
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Entre los polioles de polioxialquileno que
pueden usarse están los aductos de óxido de alquileno de diversas
moléculas iniciadoras adecuadas. Los ejemplos no limitantes incluyen
iniciadores dihídricos tales como etilenglicol, dietilenglicol,
trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol,
tripropilenglicol, neopentilglicol, 1,3-propanodiol,
1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol,
1,4-ciclo-hexanodiol,
1,4-ciclohexanodimetanol, hidroquinona, hidroquinona
bis(2-hidroxietil)éter, los diversos
bisfenoles, particularmente bisfenol A y bisfenol F y sus derivados
de bis(hidroxialquil)éter, anilina, las diversas
N-N-bis(hidroxialquil)anilinas,
alquil aminas primarias y las diversas
N-N-bis(hidroxialquil)aminas;
iniciadores trihídricos tales como glicerina, trimetilolpropano,
trimetiloletano, las diversas alcanolaminas tales como etanolamina,
dietanolamina, trietanolamina, propanolamina, dipropanolamina, y
tripropanolamina; iniciadores tetrahídricos tales como
pentaeritritol, etilendiamina,
N,N,N',N'-tetraquis[2-hidroxialquil]etilendiaminas,
tolueno diamina y
N,N,N',N'-tetraquis[hidroxialquil]tolueno
diaminas; iniciadores pentahídricos tales como diversos
alquilglucósidos, particularmente
\alpha-metilglucósido; iniciadores hexahídricos
tales como sorbitol, manitol, hidroxietil glucósido e hidroxipropil
glucósido; iniciadores octahídricos tales como sacarosa; e
iniciadores de mayor funcionalidad tales como diversos productos
basados en almidón y en almidón parcialmente hidrolizado, y resinas
que contienen el grupo metilol y resinas novolak tales como aquellas
preparadas a partir de la reacción de un aldehído, preferentemente
formaldehído, con un fenol, cresol u otro compuesto que contenga
hidroxilo aromático.
Dichos iniciadores o compuestos de partida se
copolimerizan típicamente con óxido de etileno y, opcionalmente,
con uno o más óxidos de alquileno para formar los polioles de
poliéter de la invención. Los ejemplos de dichos óxidos de
alquileno incluyen óxido de propileno, óxidos de butileno, óxido de
estireno y mezclas de los mismos. Las mezclas de estos óxidos de
alquileno pueden añadirse simultáneamente o secuencialmente con el
óxido de etileno para proporcionar bloques internos, bloques
terminales o una distribución aleatoria de los grupos óxido de
alquileno en el poliol de poliéter. Una mezcla preferida comprende
óxido de etileno y óxido de propileno, con la condición de que la
cantidad total de oxietileno copolimerizado en el poliol de poliéter
resultante sea mayor del 50% en peso.
El procedimiento más habitual para la
polimerización de dichos polioles es la adición catalizada por bases
de los monómeros de óxido a los grupos hidrógeno activos del
iniciador polihídrico y, posteriormente, de los restos poliol
oligoméricos. El hidróxido potásico o el hidróxido sódico son los
catalizadores básicos usados más habitualmente. Los residuos de
estos catalizadores se retiran típicamente una vez completada la
polimerización.
Otro procedimiento para producir esta clase de
polioles de polioxialquileno es usando con catalizadores de cianuro
metálico doble. Los polioles de poli(oxipropileno/oxietileno)
como se definen en el presente documento se preparan mediante la
oxialquilación de un compuesto iniciador adecuadamente hídrico con
óxido de propileno y óxido de etileno en presencia de un
catalizador de cianuro metálico doble. Preferentemente, se usan los
catalizadores de complejo de cianuro metálico doble tales como los
desvelados en las Patentes de Estados Unidos Nº 5.158.922 y
5.470.813. Los polioles particularmente preferidos incluyen los
polioles de poli(oxipropileno/oxietileno) aleatorios como se
describe, por ejemplo, en la Patente de Estados Unidos Nº 5.605.939.
La cantidad de óxido de etileno en la mezcla de óxido de
etileno/óxido de propileno puede aumentarse durante las etapas
posteriores de la polimerización para aumentar el contenido de
hidroxilo primario del poliol. Sin embargo, se prefiere evitar los
periodos prolongados de suministro de mezclas que contienen niveles
de óxido de etileno por encima del 80% debido a la formación de
restos sólidos en el poliol. Como alternativa, el poliol de baja
instauración puede estar protegido terminalmente con óxido de
etileno usando catalizadores que no son de DMC. Por supuesto, es
necesario observar aquí los límites descritos anteriormente para el
contenido de óxido de etileno en los polioles de poliéter
resultantes.
Cuando se realiza la oxialquilación en presencia
de catalizadores de cianuro metálico doble, es preferible evitar
las moléculas iniciadoras que contienen grupos fuertemente básicos
como aminas primarias y secundarias. Adicionalmente, cuando se
emplean catalizadores de complejo de cianuro metálico doble,
generalmente es deseable oxialquilar un oligómero que comprende una
molécula de iniciador "monomérico" oxialquilado previamente. Se
ha descubierto, particularmente con los grupos hidroxilo vecinales,
que la oxialquilación con DMC es inicialmente lenta y puede ir
precedida por un considerable "periodo de inducción" donde no
tiene lugar prácticamente ninguna oxialquilación. Se ha descubierto
que el uso de un oligómero de polioxialquileno que tiene un número
de hidroxilo mayor de 600 mitiga estos efectos. Los iniciadores
oligoméricos de polioxialquileno pueden prepararse oxialquilando un
iniciador "monomérico" en presencia de un catalizador básico
tradicional tal como hidróxido sódico o potásico, u otros
catalizadores que no son de DMC. Típicamente, es necesario
neutralizar y/o retirar estos catalizadores básicos antes de la
adición e iniciación del catalizador de DMC.
Debe apreciarse también que pueden usarse
mezclas o combinaciones de diversos polioles de poliéter de
polioxialquileno útiles, si se desea. Es posible que uno de los
polioles de poliéter tenga una funcionalidad, número de OH, etc.
fuera de los intervalos identificados anteriormente. Por supuesto,
es esencial aún que la mezcla o combinación global de los polioles
de poliéter satisfaga los criterios identificados anteriormente para
funcionalidad de hidroxilo, número de OH y % en peso de oxietileno
copolimerizado.
En la segunda realización, el componente (a) del
modificador de espuma (3) está presente en una cantidad de al menos
el 35% en peso o mayor, preferentemente de al menos el 40% en peso
y, más preferentemente, de al menos el 50% en peso o mayor, basado
en el 100% en peso del componente (3). El componente (a) del
modificador de espuma comprende al menos un componente de bajo peso
molecular seleccionado entre el grupo constituido por
1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol,
1,4-butanodiol y mezclas de los mismos. Además el
componente (a) típicamente está presente en una cantidad de no más
del 75% en peso y, preferentemente, no más de aproximadamente del
60%, basado en el 100% en peso del componente (3). El componente (a)
puede estar presente también en una cantidad que varía entre
cualquier combinación de estos valores superior e inferior,
inclusive, por ejemplo del 35% al 75%, preferentemente del 40% al
60% en peso y, más preferentemente, del 50% al 60% en peso, basado
en el 100% en peso del modificador de espuma.
También, en la segunda realización, el
componente (b), el uno o más polioles de poliéter del modificador de
espuma está presente en una cantidad de al menos el 20% en peso o
mayor y, preferentemente, de al menos el 30% en peso o mayor,
basado en el 100% en peso del componente (3). Además, el componente
(b), el uno o más polioles de poliéter del modificador de espuma
está presente típicamente en una cantidad de no más del 60% en peso
o mayor y, preferentemente, no más del 50% en peso, basado en el
100% en peso del componente (3). El componente (b) del modificador
de espuma puede estar también presente una cantidad que varía entre
cualquier combinación de estos valores superior e inferior,
inclusive, por ejemplo, del 20% al 60% y, preferentemente, del 30%
al 50% en peso, basado en el 100% en peso del modificador de espuma.
Los polioles de poliéter adecuados para el modificador de espuma se
han descrito previamente.
La segunda realización del modificador de espuma
comprende adicionalmente el componente (c), dipropilenglicol. El
componente (c), dipropilenglicol, del modificador de espuma está
presente típicamente en una cantidad de al menos el 5% en peso, y,
preferentemente, de al menos el 10% en peso, basado en el 100% en
peso del modificador de espuma (3). Además, el dipropilenglicol
está presente típicamente en una cantidad de no más del 25%, y,
preferentemente, de no más del 20% en peso, basado en el 100% en
peso del modificador de espuma (3). El componente (c) del
modificador de espuma puede estar presente también en una cantidad
que varía entre cualquier combinación de estos valores superior e
inferior, inclusive, por ejemplo, del 5% al 25% y, preferentemente,
del 10% al 20% en peso, basado en el 100% en peso del modificador
de espuma.
Las espumas flexibles de acuerdo con la presente
invención pueden moldearse o elevarse libremente (es decir, formar
una plancha) usando técnicas de procesado convencionales a índices
de isocianato que varían de al menos 98 y, preferentemente, de al
menos 100. El índice de isocianato es preferentemente menor de o
igual a 120. El índice de isocianato puede variar entre cualquiera
de estos valores superior e inferior, inclusive. El término
"Índice de Isocianato" (denominado también habitualmente
"índice NCO"), se define en el presente documento como los
equivalentes de isocianato, divididos por los equivalentes totales
de materiales que contienen hidrógeno reactivos con isocianato,
multiplicado por 100. Para calcular el Índice de Isocianato, todos
los componentes reactivos con NCO (incluyendo el agua) se toman en
consideración. En la práctica, las espumas flexibles de la presente
invención se preparan mezclando los componentes mencionados
anteriormente en un equipo de procesado de espuma convencional de
acuerdo con las técnicas conocidas por los expertos en la materia.
En la preparación de la espuma flexible, los ingredientes se
mezclan íntimamente entre sí por el procedimiento denominado "de
un solo paso" para proporcionar una espuma mediante un
procedimiento en una sola etapa. En el procedimiento "de un solo
paso", los reactantes reactivos con isocianato y poliisocianato,
los catalizadores, los agentes de soplado, tensioactivos y otros
ingredientes opcionales, y los nuevos modificadores de espuma como
se han descrito en el presente documento, se mezclan juntos y
después se dispersan para que tenga lugar la reacción.
El modo preferido de preparación de la espuma
usando la presente invención es el denominado procedimiento de
elevación libre o de formación de planchas. En una realización
ampliamente usada, la mezcla de espumación se descarga desde un
cabezal de mezcla en un transportador en continuo movimiento, de
extremos abiertos y generalmente con la parte superior abierta. A
medida que el transportador avanza, las reacciones de la espuma
provocan que la espuma se expanda libremente hacia arriba, de ahí el
término espuma de elevación libre. En otros procedimientos, es
decir, el procedimiento "Vertifoam", se produce una plancha de
espuma en una dirección de movimiento hacia arriba dosificando la
mezcla de espumación en, y permitiendo que se expanda libremente
hacia fuera, dentro tubos flexibles que se mueven en una dirección
vertical. Otra realización es el procedimiento de formación de
espuma en caja, en el que la mezcla de reacción se deposita en una
caja grande y se permite que suba. Estos procedimientos los conocen
bien los expertos en la materia.
Debido al modificador de espuma empleado de
acuerdo con la presente invención, la producción de diversos tipos
y calidades de espuma flexible puede conseguirse con menos desechos
y, en muchos casos, con propiedades mejoradas.
Por ejemplo, de acuerdo con la invención, pueden
prepararse muchas calidades de planchas de espuma convencionales
(calidades Normal Support como se especifica en ASTM D 3453 - 01)
sin fraccionamiento ni otros defectos de estabilidad mientras se
consigue una alta porosidad en la espuma. Como se sabe bien en la
industria, estas espumas convencionales son altamente susceptibles
a fraccionarse cuando la generación de calor procedente de las
reacciones de isocianato no produce una exotermia suficientemente
alta para promover las reacciones de curado de la espuma, como a
menudo es el caso cuando el nivel de agente de soplado de agua en la
formulación está por debajo del 3,5%, basado en el peso total del
poliol. Se encuentran problemas similares incluso a niveles de agua
mayores cuando se usan agentes de soplado no reactivos/auxiliares
tales como dióxido de carbono líquido, acetona o halocarburos. Para
evitar el fraccionamiento, la práctica común es elevar los niveles
de catalizador, especialmente el catalizador de gelificación
organometálico (es decir, octoato estannoso). Sin embargo, aumentar
el catalizador de gelificación da como resultado que la espuma tenga
un flujo de aire reducido, lo que reduce su rendimiento,
especialmente respecto a la compresión remanente y puede hacer que
la espuma no sea comercializable. Se ha descubierto que los
modificadores de la presente invención reducen significativamente
el fraccionamiento en estas espumas e, inesperadamente, consiguen
esto mientras que mantienen altos los niveles de flujo de aire en
la espuma resultante.
Otra realización adicional es que pueden usarse
las mismas composiciones de modificador para mejorar el procesado y
la calidad de planchas de espumas flexibles de alto soporte (HS) y
de alto soporte-alta elasticidad
(HS-HR), como se especifica en ASTM D 3453 01.
Muchas espumas flexibles de alto soporte-alta
elasticidad se producen añadiendo reticulantes tales como
dietanolamina o trietanolamina que confieren estabilidad durante el
procesado, pero que pueden dar como resultado la contracción y
disminución del flujo de aire en la espuma. Estos reticulantes
pueden disminuir también las propiedades de resistencia de la
espuma. Se ha descubierto que las mismas composiciones de
modificador que mejoran el procesado de las espumas convencionales
confieren también una mejor resistencia y mejores propiedades
globales a las espumas flexibles HS y HS-HR. El
modificador puede conferir también una estructura de celdas finas
con una sensación en la mano mejorada.
De acuerdo con la presente invención, la adición
de un solo modificador de espuma para HS, HS-HR y
planchas de espuma convencionales conlleva ventajas económicas
significativas al fabricante de planchas de espuma. Evita la
necesidad de múltiples tanques de almacenamiento y múltiples
sistemas de bombeo y suministro al cabezal de mezcla. Además, se
reduce la oportunidad de contaminación cruzada y de errores de
formulación.
Los siguientes ejemplos ilustran adicionalmente
detalles para la preparación y uso de las composiciones de la
presente invención. La invención, que se expone en la siguiente
divulgación, no se limita en su espíritu o ámbito a estos ejemplos.
Los expertos en la materia entenderán fácilmente que pueden usarse
variaciones conocidas de las condiciones y procedimientos de los
siguientes procedimientos preparativos para preparar estas
composiciones. A menos que se indique otra cosa, todas las
temperaturas están en grados centígrados y todas las partes y
porcentajes son partes en peso y porcentajes en peso respecto al
peso del poliol en las formulaciones, respectivamente.
Los siguientes componentes se usaron para
preparar modificadores de espuma de acuerdo con la presente
invención:
- MPD:
- 2-metil-1,3-propanodiol
- 1,3-PDO:
- 1,3-propanodiol
- 1,4-BDO:
- 1,4-butanodiol
- Poliol A:
- un poliol de poliéter iniciado en glicerina que tiene una funcionalidad de 3, un número de OH de 37 y que contiene un 71% en peso de óxido de etileno (basado en el 100% en peso de óxido de alquileno).
- DPG:
- dipropilenglicol
De acuerdo con la presente invención, se
prepararon modificadores de espuma mezclando los tres componentes
juntos en partes en peso relativas como se muestra en la Tabla
1.
El modificador de Espuma 5 (FM5) de la Tabla 1
era un líquido blanco, transparente, con un número de hidroxilo de
746 mg KOH/g, una viscosidad de 266 m^{2}/s (266 cSt) a 25ºC, una
densidad relativa de 1,05 a 25ºC y un punto de congelación de
11ºC.
Se usaron los siguientes componentes para
preparar espumas flexibles:
- Poliol B:
- una dispersión al 8% de SAN (estireno-acrilonitrilo) en una mezcla de poliol base reactivo. Los polioles base se produjeron mediante adición catalizada por KOH de PO y EO a los iniciadores (glicerina/sorbitol). El número de OH medio en la mezcla de poliol era de aproximadamente 34, la funcionalidad nominal era de aproximadamente 4,4, el % de EO era aproximadamente el 17% y el contenido de hidroxilo primario era de aproximadamente el 71%.
- Poliol C:
- un poliol de poliéter iniciado en glicerina y propilenglicol que tienen una funcionalidad de 2,8, un número de OH de aproximadamente 56 y un contenido de EO de aproximadamente el 7% en peso. El poliol se produjo mediante la adición catalizada por DMC de óxido de etileno y óxido de propileno a los iniciadores.
- Poliol D:
- un poliol de poliéter co-iniciado por propilenglicol/sacarosa que tiene una funcionalidad de aproximadamente 5,24, un número de OH de aproximadamente 60 y que contiene más de aproximadamente el 75% en peso de EO.
- DEOA:
- dietanolamina
- Fyrol FR2:
- tris[1,3-dicloro-2-propil]fosfato
- Tensioactivo A:
- un tensioactivo de silicona disponible en el mercado como Niax U-2000
- Tensioactivo B:
- un tensioactivo de silicona disponible en el mercado como Niax L-620
- Catalizador A:
- un catalizador de amina disponible en el mercado como Niax C 183
- Catalizador B:
- dilaurato de dibutil estaño, disponible en el mercado como Dabco T-12
- Catalizador C:
- un catalizador de octoato estannoso, disponible en el mercado como Dabco T-9
- Catalizador D:
- un catalizador de amina, es decir, bis(2-dimetilamino-etil)éter, disponible en el mercado como Niax A-1
- TD-80:
- una mezcla isomérica del 80% en peso de diisocianato de 2,4-tolueno y el 20% en peso de diisocianato de 2,6-tolueno.
Todos los resultados de espuma se obtuvieron a
partir de procedimientos de mezcla a escala experimental (excepto
las Espumas 5 y 6) que consistían en ponderar todos los componentes
excepto el estaño y TDI, en un cuarto de recipiente de helado. Los
contenidos del recipiente se mezclaron a 2000 rpm durante 90
segundos y se prensaron en una prensa de taladro equipada con un
agitador de seis paletas. Después de 90 segundos de tiempo de mezcla
la prensa de taladro se detuvo y el catalizador de estaño se añadió
a la mezcla. Después de 15 segundos, la mezcladora se reinició y el
TDI se añadió después de cinco a ocho segundos de mezcla adicional.
La mezcla se continuó hasta que hubieron pasado un total de 120
segundos desde el comienzo de la etapa de mezcla original. Una vez
que los reactantes mixtos empezaron a elevarse en el recipiente de
helado, los contenidos del recipiente se vertieron en un molde para
pastel de 36 cm x 36 cm x 15 cm (14'' x 14'' x 6'') y se permitió
que se elevaran durante un total de cinco minutos. El molde para
pastel se puso después en un horno a 120ºC durante cinco minutos
para "curar" la capa superficial superior para facilitar la
manipulación. El curado continuó durante 1 a 3 días en condiciones
ambiente antes de cortar los contenidos del molde para pastel para
producir una muestra de 30 cm x 30 cm x 10 cm (12'' x 12'' x 4'')
para el ensayo de propiedades. El ensayo se realizó generalmente de
acuerdo con los procedimientos de ASTM.
La Tabla 2 muestra los resultados en un estudio
de tolerancia de estaño que se realizó en el laboratorio usando la
formulación de espuma flexible convencional diseñada en el presente
documento como Formulación de Espuma Flexible Convencional A. El
Modificador de Espuma FM5 y el Modificador de Espuma FM6 se
compararon entre sí a niveles de equivalencia molar iguales y con
un ejemplo de control que no contenía un modificador de espuma. FM6
es un compuesto disponible en el mercado que se sabe que es útil
como modificador de espuma.
La mejora en la tolerancia del procedimiento con
FM5 es evidente a partir de este estudio. Véase la Tabla 2. La
formulación de control progresó directamente desde el
fraccionamiento por debajo de 0,20 pphp de catalizador de estaño
para reducir el flujo de aire a 0,22 pphp de catalizador de estaño,
y una contracción a 0,3 pphp de catalizador de estaño. FM6 desplazó
el punto de fraccionamiento a un nivel de estaño inferior (es decir,
0,14 pphp de catalizador de estaño), pero la espuma aún presentaba
un flujo de aire reducido a medida que el contenido de estaño
aumentaba marginalmente más allá de este nivel. FM5 también desplazó
el punto de fraccionamiento por debajo del nivel de estaño (es
decir, 0,12 pphp de catalizador de estaño), pero proporcionó un
intervalo significativamente más ancho (es decir, de 0,14 a 0,22
pphp de catalizador de estaño) sobre el que podía producirse la
espuma abierta.
Formulación de Espuma Flexible
Convencional
A
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En las Espumas 5 y 6, se usó una máquina de
formación de espuma tipo caja para producir grandes bollos (es
decir, el tamaño aproximado era de 1 m x 1 m x 1,5 m) de espuma para
el ensayo de las propiedades físicas. Se permitió que los bollos se
curaran durante uno a tres días antes de que se cortaran múltiples
muestras a partir del centro. Las muestras se envejecieron después
durante al menos 24 horas en condiciones de temperatura constante -
humedad constante antes de medir las propiedades físicas/mecánicas
de la espuma convencional. Las propiedades físicas presentadas son
el promedio de los resultados de las múltiples muestras
cortadas.
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El siguiente conjunto de ejemplos de espumas
demuestra los modificadores de 2 componentes de la presente
invención.
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Claims (25)
1. Un procedimiento para la preparación de una
espuma de poliuretano flexible que tiene una densidad de menos 128
kg/m^{3} (8 pcf), que comprende:
(I) hacer reaccionar:
(1) un componente de poliisocianato aromático
que tiene una funcionalidad de al menos 2,0;
(2) de 90 a 99,8 partes, basado en 100 partes en
peso de (2) y (3), de un componente reactivo con isocianato que
comprende uno o más polioles de poliéter de polioxialquileno que
tienen de 2 a 8 grupos hidroxilo, un número de OH de 11 a 280 y que
contienen menos del 30% en peso de oxietileno copolimerizado, basado
en el 100% en peso de oxialquileno;
(3) de 0,2 a 10 partes, basado en 100 partes en
peso de (2) y (3), de un modificador de espuma que comprende
- (a)
- del 35 al 80% en peso, basado en el peso total del componente (3), de al menos un componente de bajo peso molecular seleccionado entre el grupo constituido por 1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol y 1,4-butanodiol, y
- (b)
- del 20 al 65% en peso, basado en el peso total del componente (3), de uno o más polioles de poliéter que tienen de 2 a 8 grupos hidroxilo, un número de OH de 11 a 280 y que tienen más del 50% en peso, basado en el 100% en peso de oxialquileno, de oxietileno copolimerizado;
en presencia de:
(4) uno o más agentes de soplado;
(5) uno o más catalizadores; y
(6) uno o más tensioactivos;
en el que el Índice de Isocianato es al menos
98.
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2. El procedimiento de la reivindicación 1, en
el que el componente (3)(b) tiene una funcionalidad de menos de
3,8.
3. El procedimiento de la reivindicación 1, en
el que el componente (3)(b) tiene una funcionalidad de menos de 3,8
y un peso molecular menor de 5000.
4. El procedimiento de la reivindicación 1, en
el que hay presente del 95% al 99,7% en peso del componente (2) y
hay presente del 0,3 al 5% en peso del componente (3).
5. El procedimiento de la reivindicación 1, en
el que índice de isocianato varía de 100 a 120.
6. El procedimiento de la reivindicación 1, en
el que (1) dicho poliisocianato aromático se selecciona entre el
grupo constituido por diisocianato de 2,4-tolueno,
diisocianato de 2,6-tolueno, diisocianato de
2,2'-difenilmetano, diisocianato de
2,4'-difenilmetano, diisocianato de
4,4'-difenilmetano, poliisocianatos de
polifenilmetileno y mezclas de los mismos.
7. El procedimiento de la reivindicación 1, en
el que el componente (3), dicho modificador de espuma, comprende
(a) del 40 al 65% en peso de dicho componente de bajo peso
molecular, y (b) del 35 al 60% en peso de dicho componente de
poliol de poliéter.
8. El procedimiento de la reivindicación 1, en
el que el componente (3), dicho modificador de espuma, comprende
adicionalmente (c) dipropilenglicol.
9. El procedimiento de la reivindicación 8, en
el que (3) dicho modificador de espuma comprende:
(a) del 35 al 75% en peso, basado en el peso
total del componente (3), de al menos un compuesto de bajo peso
molecular seleccionado entre el grupo constituido por
1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol y
1,4-butanodiol;
(b) del 20 al 60% en peso, basado en el peso
total del componente (3), de uno o más polioles de poliéter que
contienen de 2 a 8 grupos hidroxilo por molécula, que tienen un
número de OH de 11 a 280 y que contienen más del 50% en peso,
basado en el 100% en peso de oxialquileno, de oxietileno
copolimerizado; y
(c) del 5% al 25%, basado en el peso total del
componente (3), de dipropilenglicol.
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10. Una espuma de poliuretano flexible que tiene
una densidad de menos de 128 kg/cm^{3} (8 pcf), que comprende el
producto de reacción de
(1) un componente de poliisocianato aromático
que tiene una funcionalidad de al menos 2,0;
(2) de 90 a aproximadamente 99,8 partes, basado
en 100 partes en peso de (2) y (3), de un componente reactivo con
isocianato que comprende uno o más polioles de poliéter de
polioxialquileno que tienen de 2 a 8 grupos hidroxilo, un número de
OH de 11 a 280 y que contienen menos del 30% en peso de oxietileno
copolimerizado, basado en el 100% en peso de oxialquileno;
(3) de 0,2 a 10 partes, basado en 100 partes en
peso de (2) y (3), de un modificador de espuma que comprende
(a) del 35 al 80% en peso, basado en el peso
total del componente (3), de al menos un componente de bajo peso
molecular seleccionado entre el grupo constituido por
1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol y
1,4-butanodiol, y
(b) del 20 al 65% en peso, basado en peso total
del componente (3), de uno o más polioles de poliéter que tienen de
2 a 8 grupos hidroxilo, un peso equivalente de 200 a 5.000 y que
tienen más del 50% en peso de oxietileno copolimerizado, basado en
el 100% en peso de oxialquileno;
en presencia de
(4) uno o más agentes de soplado;
(5) uno o más catalizadores; y
(6) uno o más tensioactivos;
en el que el Índice de Isocianato es al menos
98.
\vskip1.000000\baselineskip
11. La espuma de la reivindicación 10, en la que
el componente (3)(b) tiene una funcionalidad de menos de 3,8.
12. La espuma de la reivindicación 10, en la que
el componente (3)(b) tiene una funcionalidad de menos de 3,8 y un
peso molecular menor de 5000.
13. La espuma de la reivindicación 10, en la que
hay presente del 95% al 99,7% en peso del componente (2) y hay
presente del 0,3 al 5% en peso del componente (3).
14. La espuma de la reivindicación 10, en la que
índice de Isocianato varía de 100 a 120.
15. La espuma de la reivindicación 10, en la que
(1) dicho poliisocianato aromático se selecciona entre el grupo
constituido por diisocianato de 2,4-tolueno,
diisocianato de 2,6-tolueno, diisocianato de
2,2'-difenilmetano, diisocianato de
2,4'-difenilmetano, diisocianato de
4,4'-difenilmetano, poliisocianatos de
polifenilmetileno y mezclas de los mismos.
16. La espuma de la reivindicación 10, en la que
el componente (3), dicho modificador de espuma, comprende (a) del
40 al 65% en peso de dicho componente de bajo peso molecular, y (b)
del 35 al 60% en peso de dicho componente de poliol de
poliéter.
17. La espuma de la reivindicación 10, en la que
el componente (3), dicho modificador de espuma, comprende
adicionalmente (c) dipropilenglicol.
18. La espuma de la reivindicación 17, en la que
(3) dicho modificador de espuma comprende:
(a) del 35 al 75% en peso, basado en el peso
total del componente (3), de al menos un compuesto de bajo peso
molecular seleccionado entre el grupo constituido por
1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol y
1,4-butanodiol;
(b) del 20 al 60% en peso, basado en el peso
total del componente (3), de uno o más polioles de poliéter que
contienen de 2 a 8 grupos hidroxilo por molécula, que tienen un
número de OH de 11 a 280 y que contienen más del 50% en peso,
basado en el 100% en peso de oxialquileno, de oxietileno
copolimerizado; y
(c) del 5% al 25% en peso, basado en el peso
total del componente (3), de dipropilenglicol.
\vskip1.000000\baselineskip
19. Un modificador de espuma que comprende:
(a) del 35 al 75% en peso, basado en el peso
total de la composición, de uno o más compuestos seleccionados
entre el grupo constituido por 1,3-propanodiol,
1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol y
mezclas de los mismos;
(b) del 20 al 60% en peso, basado en el peso
total de la composición, de uno o más polioles de poliéter que
contienen de 2 a 8 grupos hidroxilo por molécula, que tienen un
número de OH de 11 a 280 y que contienen más del 50% en peso,
basado en el 100% en peso de oxialquileno, de oxietileno
copolimerizado; y
(c) del 5% al 25% en peso, basado en el peso
total de la composición, de dipropilenglicol.
\vskip1.000000\baselineskip
20. El modificador de espuma de la
reivindicación 19, que comprende:
(a) del 40 al 60% en peso, basado en el peso
total de la composición, de un compuesto seleccionado entre el
grupo constituido por 1,3-propanodiol,
1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol y
mezclas de los mismos;
(b) del 35 al 60% en peso, basado en el peso
total de la composición, de dicho poliol de poliéter; y
(c) del 10% al 20% en peso, basado en el peso
total de la composición, de dipropilenglicol.
\vskip1.000000\baselineskip
21. El modificador de espuma de la
reivindicación 19, en el que (b), dicho poliol de poliéter, contiene
de 2 a 6 grupos hidroxilo por molécula y tiene un número de OH de
20 a 200.
22. El modificador de espuma de la
reivindicación 19, en el que (b) dicho poliol de poliéter contiene
de 2 a menos de 4 grupos hidroxilo por molécula, tiene un número de
OH de 25 a 60 y contiene al menos el 60% en peso de oxietileno
copolimerizado.
23. El modificador de espuma de la
reivindicación 19, en el que el componente (a) comprende
1-4-butanodiol, y el componente (b)
comprende un poliol de poliéter que contiene de 2 a menos de 4
grupos hidroxilo por molécula, que tiene un número de OH de 25 a 60
y que contiene al menos el 60% en peso de oxietileno
copolimerizado.
24. El modificador de espuma de la
reivindicación 19, en el que el componente (b) tiene un peso
molecular menor de 5000.
25. El modificador de espuma de la
reivindicación 19, que es un líquido blanco, transparente, que tiene
un punto de congelación de menos de 20ºC, una viscosidad de menos
de 1200 mm^{2}/s (1.200 cSt) a 25ºC y una densidad relativa de
menos de 1,09 a 25ºC.
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