ES2343358T3 - Materiales para dispositivos oftalmicos y otorrinolaringologicos. - Google Patents
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Abstract
Un material polímero para dispositivos oftálmicos u otorrinolaringológicos que comprende: (a) un monómero seleccionado entre el grupo constituido por un monómero acrilato o metacrilato aromático de fórmula (1) y un monómero estirénico de fórmula (2), y (b) un macromonómero difuncional de fórmula (3) que tiene un peso molecular numérico medio (Mn) de menos de 3000 y una temperatura de transición vítrea (Tv) inferior a 0ºC **(Ver fórmula)** en las que B = **(Ver fórmula)** R = H, CH3, CH2CH3, X = O(CH2)w, w = 0-6, Y = (CH2)bH, O(CH2)bH, H, Br, Cl o F, b = 0-12, p = 0-22, q = 0-22, A = O, NH, OCH2, OCH2CH2O, OC(O)NHCH2CH2O y m, n = fracción molar de comonómero siendo m<1 y n = 1-m.
Description
Materiales para dispositivos oftálmicos y
otorrinolaringológicos.
Esta invención está dirigida a materiales
mejorados para dispositivos oftálmicos y otorrinolaringológicos. En
particular, esta invención se refiere a materiales acrílicos
blandos, de alto índice de refracción, para dispositivos que tienen
una resistencia mecánica mejorada.
Con los recientes avances en la cirugía de
cataratas con incisión pequeña, se ha puesto un énfasis creciente
en el desarrollo de materiales blandos, plegables, adecuados para
uso en lentes artificiales. En general, estos materiales caen en
una de las tres categorías siguientes: hidrogeles, siliconas y
acrílicos.
En general, los materiales hidrogeles tienen un
índice de refracción relativamente bajo, lo que hace que sean menos
deseables que otros materiales a causa de la necesidad de lentes
ópticas más gruesas para alcanzar una capacidad de refracción dada.
Generalmente, los materiales de silicona tienen un índice de
refracción más alto que los hidrogeles, pero tienden a desplegarse
explosivamente después de ponerlos en el ojo en una posición
plegada. El despliegue explosivo potencialmente puede dañar el
endotelio de la córnea y/o romper la cápsula natural de la lente.
Los materiales acrílicos son deseables porque típicamente tienen un
índice de refracción alto y se despliegan más lentamente o de forma
más controlable que los materiales de silicona.
La patente U.S. nº. 5.290.892 describe
materiales acrílicos de un alto índice de refracción adecuados para
uso en un material de lente intraocular ("LIO"). Estos
materiales acrílicos contienen, como componentes principales, dos
monómeros acrílicos. Las LIO hechas con estos materiales acrílicos
se pueden enrollar o plegar para su inserción a través de
incisiones pequeñas.
La patente U.S. nº. 5.331.073 describe también
materiales acrílicos blandos para LIO. Estos materiales contienen
como componentes principales dos monómeros acrílicos definidos por
las propiedades de sus respectivos homopolímeros. El primer
monómero se define como uno cuyo homopolímero tiene un índice de
refracción de aproximadamente 1,50 como mínimo. El segundo monómero
se define como uno cuyo homopolímero tiene una temperatura de
transición vítrea inferior a aproximadamente 22ºC. Estos materiales
para LIO también contienen un componente reticulador. Además, estos
materiales pueden contener opcionalmente un cuarto constituyente,
diferente de los tres primeros constituyentes, que deriva de un
monómero hidrófilo. Preferiblemente, estos materiales tienen un
total de menos de aproximadamente 15% en peso de un componente
hidrófilo.
La patente U.S. nº. 5.693.095 describe
materiales plegables, de alto índice de refracción, para lentes
oftálmicas, que contienen como mínimo aproximadamente 90% en peso
de sólo dos componentes principales: un monómero arilacrílico
hidrófobo y un monómero hidrófilo. El monómero arilacrílico
hidrófobo tiene la fórmula
en la
que:
- X es H o CH_{3},
- m es 0-6,
- Y es nada, O, S o NR, siendo R H, CH_{3}, C_{n}H_{2n+1} (n = 1-10), iso-OC_{3}H_{7}, C_{6}H_{5} o CH_{2}C_{6}H_{5}, y
- Ar es cualquier anillo aromático que puede estar no sustituido o sustituido con CH_{3}, C_{6}H_{5}, n-C_{3}H_{7}, iso-C_{3}H_{7}, OCH_{3}, C_{6}H_{11}, Cl, Br, C_{6}H_{5} o CH_{2}C_{6}H_{5}.
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Los materiales para lentes descritos en la
patente U.S. nº. 5.693.095 preferiblemente tienen una temperatura
de transición vítrea ("T_{v}") entre aproximadamente -20ºC y
+25ºC.
Las lentes intraoculares plegables se pueden
plegar e insertar a través de una incisión pequeña. En general, un
material más blando se puede deformar en una cuantía mayor, de
manera que se puede insertar a través de una incisión
crecientemente menor. Típicamente, los materiales acrílicos o
metacrílicos blandos no tienen una apropiada combinación de
resistencia y flexibilidad para permitir que se puedan insertar las
LIO a través de una incisión tan pequeña como la requerida para las
lentes de silicona. Las propiedades mecánicas de los elastómeros de
silicona se han mejorado por adición de una carga inorgánica,
típicamente sílice tratada en la superficie. La sílice tratada en
la superficie también mejora las propiedades mecánicas de cauchos
acrílicos blandos, pero reduce la claridad óptica del producto
acabado. Se necesitan materiales con una carga alternativa que
tengan un índice de refracción más próximo al del caucho acrílico
blando.
Es conocido que la adición de cargas
reforzadoras a polímeros blandos mejora la resistencia a tracción y
la resistencia al desgarre. El refuerzo rigidiza el polímero y
mejora su tenacidad por restringir la libertad local de movimiento
de las cadenas de polímero y refuerza la estructura por introducir
una red de puntos de fijación débiles. La capacidad reforzadora de
una carga particular depende de sus características (por ejemplo,
tamaño y química de la superficie), el tipo de elastómero que se usa
y la cantidad de carga presente. Entre las cargas reforzadoras
convencionales figuran cargas de negro de carbón y de silicato, en
las que el tamaño de partícula (para una superficie específica
máxima) y la mojabilidad (para la fuerza de cohesión) son de una
importancia prioritaria. Generalmente no se requiere un enlace
químico covalente entre la matriz y la carga para tener un refuerzo
eficaz. Para una aplicación y revisión recientes, véase Boonstra,
Role of particulate fillers in elastomer reinforcement: a
review, Eur. Polymer, 1979, 20, 691; y Gu y otros,
Preparation of high strengh and optically transparent silicone
rubbers, Eur. Polym. J. 1998, 34, 1727.
La patente U.S. nº. 5.708.094 describe
composiciones basadas en polibutadieno para lentes de contacto. Las
composiciones se hacen de un producto de la polimerización de una
mezcla de monómeros que comprende compuestos de polibutadieno
rematados terminalmente con un grupo etilénicamente insaturado
polimerizable. Estos compuestos de polibutadieno terminalmente
rematados se combinan con monómeros convencionales de lentes de
contacto.
Se han descubierto materiales acrílicos blandos,
plegables, mejorados para dispositivos acrílicos, que son
particularmente adecuados para uso en lentes LIO, pero que también
son útiles para otros dispositivos oftálmicos y
otrorrinolaringológicos tales como lentes de contacto,
queratoprótesis, anillos o implantes corneales, tubos de
ventilación otológica e implantes nasales. Estos materiales
polímeros contienen dominios alifáticos y aromáticos separados por
microfases. La presencia de dominios separados por microfases mejora
la resistencia e influye sobre las propiedades de superficie de los
materiales polímeros.
A no ser que se indique lo contrario, todas las
cantidades de componentes se presentan en porcentajes ponderales, %
en peso (p/p).
Los materiales para los dispositivos de la
presente invención son materiales polímeros autorreforzados. Los
materiales se pueden producir por polimerización de (a) un monómero
acrilato o metacrilato aromático (1) o monómero estirénico (2) con
(b) un macromonómero difuncional (3) que tiene un peso molecular
numérico medio (M_{n}) de como mínimo 3000 y una temperatura de
transición vítrea (T_{v}) inferior a 0ºC. Opcionalmente, los
materiales contienen un macromonómero monofuncional (4) que tiene un
M_{n} de como mínimo 1000.
R = H, CH_{3}, CH_{2}CH_{3},
X = O(CH_{2})_{w},
w = 0-6,
Y = (CH_{2})_{b}H,
O(CH_{2})_{b}H, H, Br, Cl o F,
b = 0-12,
p = 0-22,
q = 0-22,
A = O, NH, OCH_{2}, OCH_{2}CH_{2}O,
OC(O)NHCH_{2}CH_{2}O y
m, n = fracción molar de comonómero siendo
m<1 y n = 1-m.
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Los monómeros de fórmula (1) preferidos son
aquellos en los que R = CH_{3}, w = 1-5 e Y = H.
Los monómeros de fórmula (2) preferidos son aquellos en los que R =
H e Y = H.
Los monómeros de las fórmulas (3) y (4)
preferidos son aquellos en los que A = O o
OC(O)NHCH_{2}CH_{2}O; B =
C(O)C(=CH_{2})CH_{3}, p = 2 y q = 0, o p =q
= 1 y m = 0,33-0,50.
Los monómeros de las fórmulas (1) y (2) son
conocidos y se pueden obtener por procedimientos conocidos, Véase,
por ejemplo, Patentes U.S. nº. 5.331.073 y nº. 5.290.892. Hay
disponibles comercialmente muchos monómeros de fórmulas (1) y (2)
de varias fuentes.
Los macromonómeros de las fórmulas (3) y (4) se
pueden obtener enlazando por covalencia un grupo polimerizable a un
grupo funcional terminal de una poliolefina lineal saturada. Por
ejemplo, poliisobutileno, copolímeros de
etileno-butileno o polibutadieno hidrogenado que
contienen grupos hidroxilo terminales que están terminalmente
rematados en uno o ambos extremos terminales de la cadena con un
grupo acrilato, metacrilato o estirénico. Los remates terminales se
unen covalentemente por procedimientos conocidos, por ejemplo,
esterificación con cloruro de metacriloílo o reacción con un
isocianato para formar un enlace carbamato.
El material copolímero para dispositivos de la
presente invención contiene 20-70% del(los)
monómero(s) de fórmula (1) o (2) y 80-30%
del monómero de fórmula (3). El material para dispositivos
opcionalmente contiene uno o varios ingredientes adicionales
seleccionados entre el grupo constituido por un macromonómero
monofuncional de fórmula (4), un absorbente de UV polimerizable y
un colorante polimerizable. Si está presente, el macromonómero
monofuncional de fórmula (4) preferiblemente está presente en una
cantidad de hasta 80% y, muy preferiblemente, de
0,1-40%. Preferiblemente, el material para
dispositivos de la presente invención no contiene otros ingredientes
aparte de los monómeros de fórmulas (1) y (2), los macromonómeros
de fórmulas (3) y (4) y absorbentes de UV y colorantes
polimerizables. Por ejemplo, el material para dispositivos de la
presente invención no contiene un agente de reticulación
convencional distinto, tal como dimetacrilato de etilenglicol,
dimetacrilato de dietilenglicol, metacrilato de alilo,
dimetacrilato de 1,3-propanodiol, dimetacrilato de
2,3-propanodiol, dimetacrilato de
1,6-hexanodiol, dimetacrilato de
1,4-butanodiol y los correspondientes acrilatos.
Con el fin de formar el material para
dispositivos de la presente invención, los ingredientes
seleccionados se combinan y polimerizan usando un iniciador de
radicales para iniciar la polimerización por la acción de calor o
irradiación.
Entre los iniciadores de polimerización
adecuados figuran iniciadores térmicos y fotoiniciadores. Entre los
iniciadores térmicos preferidos figuran iniciadores peroxídicos de
radicales libres, tales como
(peroxi-2-etil)hexanoato de
t-butilo y peroxidicarbonato de
di-(t-butilciclohexilo) (adqurible comercialmente
como Perkadox® 16, de Akzo Chemicals Inc., Chicago, Illinois). En
particular en casos en los que los materiales de la presente
invención no contienen un cromóforo absorbente de luz azul, entre
los fotoiniciadores preferidos figuran iniciadores óxido de
benzoilfosfina tales como óxido de
2,4,6-trimetil-benzoildifenil-fosfina,
adquirible comercialmente como Lucirin® TPO, de BASF Corporation
(Charlotte, North Carolina). Típicamente, los iniciadores están
presentes en una cantidad de aproximadamente 5% (en peso) o
menos.
El material para dispositivos de la presente
invención opcionalmente contiene absorbentes de UV reactivos o
colorantes reactivos. Un absorbente de UV reactivo preferido es
2-(2'-hidroxi-3'-metalil-5'-metilfenil)benzotriazol,
adquirible comercialmente como o-Methallyl Tinuvin
P ("oMTP"), de Polysciences, Inc., Warrington, Pensilvania,.
Los absorbentes de UV típicamente están presentes en una cantidad de
aproximadamente 0,1-5% en peso. Entre los
compuestos absorbentes de luz azul reactivos adecuados figuran los
descritos en la patente U.S. nº. 5.470.932. Los absorbentes de luz
azul típicamente están presentes en una cantidad de aproximadamente
0,01-0,5% (en peso). Cuando se usan para hacer
lentes LIO, los materiales para dispositivos de la presente
invención preferiblemente contienen un absorbente de UV reactivo y
un colorante reactivo.
La combinación particular de los ingredientes
descritos antes y la identidad y cantidad de cualesquier componentes
adicionales están determinadas por las propiedades que se deseen
del material para dispositivos acabado. En una realización
preferente, los materiales para dispositivos de la presente
invención se usan para hacer lentes LIO que tienen un diámetro
óptico de 5,5 o 6 mm que se han diseñado para ser comprimidos o
estirados e insertados a través de incisiones quirúrgicas de un
tamaño de 2 mm o menos.
Preferiblemente, el material para dispositivos
tiene un índice de refracción en estado seco de como mínimo
aproximadamente 1,47, medido con un refractómetro de Abbe a 589 nm
(fuente de luz de Na) y a 25ºC. Los dispositivos ópticos hechos con
materiales que tienen un índice de refracción menor que 1,47
necesariamente son más gruesos que los dispositivos ópticos de la
misma fuerza que se hacen con materiales que tienen un índice de
refracción más alto. Como tales, las lentes LIO hechas con
materiales de propiedades mecánicas comparables y un índice de
refracción inferior a aproximadamente 1,47 requieren para ser
implantadas unas incisiones mayores.
Los materiales separados por microfases
presentarán dos temperaturas de transición vítrea ("T_{v}").
Cada una de las fases continua y no contínua presentará una
T_{v}. La T_{v} de la fase continua determinará las propiedades
de flexibilidad del material y las características de plegado y
despiegue, y preferiblemente es inferior a aproximadamente +25ºC y,
más preferiblemente, inferior a aproximadamente -20ºC. La T_{v} de
la fase no continua tiene un impacto menor sobre la flexibilidad de
los materiales que la de la fase continua. La T_{v} se mide por
calorimetría diferencial de barrido a 10ºC/min y generalmente se
determina en el punto medio de la transición de la curva de flujo
de calor.
Preferiblemente, el material para dispositivos
de la presente invención tiene un alargamiento de como mínimo 200%,
más preferiblemente entre 300 y 800%, y un módulo de Young de menos
de 6,0 MPa, más preferiblemente de menos de 5,0 MPa. Estas
propiedades indican que una lente hecha de tal material generalmente
se plegará fácilmente y no se agrietará, desgarrará o se escindirá
cuando se pliegue. Las propiedades a tracción se determinan en
probetas de ensayo a tracción de forma de pesa con una longitud
total de 20 mm, la longitud en la zona de mordazas de 4,88 mm,
anchura global de 2,49 mm, anchura de 0,803 mm en la sección
estrecha, un radio de curvatura de 8,83 mm y un espesor de 0,9 mm.
El ensayo se realiza con muestras en condiciones de laboratorio
normales de 23+2ºC y 50+5% de humedad relativa usando una máquina de
ensayo Instron modelo 4400 con celda de carga de 50 N. La distancia
entre mordazas es de 14 mm y la velocidad de la cruceta es de 500
mm/min, tensándose la probeta hasta rotura. El alargamiento
(deformación) se da como fracción del desplazamiento a la rotura de
la distancia entre mordazas original ("alargamiento"). El
módulo se calcula como la pendiente instantánea de la curva
tensión-deformación al 0% de deformación ("módulo
de Young") y 100% de deformación ("módulo al 100%"). La
tensión ("tensión") se calcula como la carga máxima de la
muestra, típicamente la carga a la que rompe la muestra, suponiendo
que la superficie inicial permanece constante. La resistencia al
desgarre se midió en probetas con ángulo de 90º no entalladas
(Molde C) según ASTM D264-91, Procedimiento
estándar para la resistencia al desgarre de caucho
vulcanizado convencional y elastómeros termoplásticos. Las
probetas tenían una longitud total de 20 mm, una distancia entre
puntos de 9,0 mm y un espesor de 0,9 mm. El ensayo se realizó con
muestras en condiciones estándar de laboratorio de 23+2ºC
usando una máquina de ensayo Instron modelo 4400 con celda de carga
de 50 N. La distancia entre mordazas era de 9,0 mm y la velocidad de
la cruceta era de 500 mm/min, tensándose la probeta hasta rotura.
La resistencia al desgarre ("resistencia al desgarre") se
calculó a partir de la fuerza máxima obtenida durante el ensayo
dividida por el espesor de la muestra.
Las LIO construidas con los materiales de la
presente invención pueden ser de un diseño cualquiera, capaces de
ser estiradas o comprimidas a una sección transversal pequeña que
puede pasar a través de una incisión de 2 mm. Por ejemplo, las LIO
pueden tener un diseño denominado de una pieza o de un diseño
multipieza, y comprender componentes ópticos y hápticos. El
componente óptico es la parte que actúa como lente y los componentes
hápticos están unidos al óptico y son como brazos que mantienen el
óptico en su sitio adecuado en el ojo. Los componentes óptico y
hápticos pueden ser de un mismo material o de diferentes materiales.
Se denomina una lente multipieza porque los componentes óptico y
háptico(s) se hacen separadamente y luego se unen los
hápticos al óptico. En una lente de una sola pieza, el componente
óptico y los hápticos se forman a partir de una sola pieza de
material. Dependiendo del material, luego se cortan los hápticos o
se obtienen del material por fresado para producir la LIO.
Además de las LIO, los materiales de la presente
invención son también adecuados para uso como otros dispositivos
oftálmicos y otorrinolaringológicos tales como lentes de contacto,
queratoprótesis, implantes o anillos corneales, tubos de
ventilación otológica e implantes nasales.
Seguidamente se ilustrará más la invención con
los ejemplos que se presentan, que tienen carácter ilustrativo y no
limitativo.
Se cargó un vial de vidrio con 1,6731 g del
macrómero difuncional [5] que tiene un peso molecular numérico
medio (M_{n}) de aproximadamente 3400 y una relación molar de
etileno/butileno de aproximadamente 2,2:1, 0,4519 g de estireno [6]
y 0,0386 de peroxi-2-etilhexanoato
de t-butilo (POt-B). La mezcla de
monómeros se mezcló íntimamente y se vertió en un molde de
polipropileno. El conjunto de molde abierto se puso a vacío para
eliminar aire atrapado de la mezcla de monómeros. El molde lleno
se volvió a poner a la presión ambiente, luego se cerró y se curó a
110ºC durante 18,5 h. El material resultante presentaba una
claridad y una flexibilidad excelentes y el curado produjo una
contracción mínima. El polímero curado se sometió a extracción en
acetona a reflujo durante 3 h. Se decantó la acetona y el producto
se enjuagó con acetona fresca y luego se secó en vacío a 60ºC
durante 3 h. En las Tablas 1 y 3 se dan propiedades de tracción y
térmicas representativas.
Se cargó un vial de vidrio con 1,7056 g del
mismo macrómero difuncional [5] usado en el Ejemplo 1, 0,6813 g de
metacrilato de bencilo (MABz) y 0,0424 g de
peroxi-2-etilhexanoato de
t-butilo (POt-B). La mezcla de
monómeros se mezcló íntimamente y se vertió en un molde de
polipropileno. El conjunto de molde abierto se puso luego a vacío
para eliminar el aire atrapado por la mezcla de monómeros. Se dejó
el molde nuevamente a la presión ambiente, luego se cerró y se
curó a 70ºC durante 1 h y luego a 110ºC durante 2 h. El material
resultante presentaba una claridad y una flexibilidad excelentes y
el curado produjo una contracción mínima. El polímero curado se
sometió a extracción en acetona a reflujo durante 3 h. Se decantó la
acetona y el producto se enjuagó con acetona fresca y luego se secó
en vacío a 60ºC durante 3 h. En la Tabla 1 se dan propiedades de
tracción representativas.
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Se cargó un vial de vidrio con 1,6919 g del
mismo macrómero difuncional [5] usado en el Ejemplo 1, 0,6812 g de
metacrilato de 2-feniletilo (MA2-PE)
y 0,0445 de peroxi-2-etilhexanoato
de t-butilo (POt-B). La mezcla de
monómeros se mezcló íntimamente y se vertió en un molde de
polipropileno. El conjunto de molde abierto se puso luego a vacío
para eliminar el aire atrapado por la mezcla de monómeros. Se dejó
el molde nuevamente a la presión ambiente, luego se cerró y se curó
a 70ºC durante 1 h y luego a 110ºC durante 2 h. El material
resultante presentaba una claridad y una flexibilidad excelentes y
el curado produjo una contracción mínima. El polímero curado se
sometió a extracción en acetona a reflujo durante 3 h. Se decantó la
acetona y el producto se enjuagó con acetona fresca y luego se secó
en vacío a 60ºC durante 3 h. En la Tabla 1 se dan propiedades de
tracción representativas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se cargó un vial de vidrio con 1,7952 g del
mismo macrómero difuncional [5] usado en el Ejemplo 1, 0,7545 g de
metacrilato de 3-fenilpropilo
(MA3-PP) y 0,0438 de
peroxi-2-etilhexanoato de
t-butilo (POt-B). La mezcla de
monómeros se mezcló íntimamente y se vertió en un molde de
polipropileno. El conjunto de molde abierto se puso luego a vacío
para eliminar el aire atrapado por la mezcla de monómeros. Se dejó
el molde nuevamente a la presión ambiente, luego se cerró y se curó
a 70ºC durante 1 h y luego a 110ºC durante 2 h. El material
resultante presentaba una claridad y una flexibilidad excelentes y
el curado produjo una contracción mínima. El polímero curado se
sometió a extracción en acetona a reflujo durante 3 h. Se decantó la
acetona y el producto se enjuagó con acetona fresca y luego se secó
en vacío a 60ºC durante 3 h. En la Tabla 1 se dan propiedades de
tracción representativas.
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Se cargó un vial de vidrio con 2,1456 g del
mismo macrómero difuncional [5] usado en el Ejemplo 1, 0,8809 g de
metacrilato de 4-fenilbutilo
(MA4-PB) y 0,0463 de
peroxi-2-etilhexanoato de
t-butilo (POt-B). La mezcla de
monómeros se mezcló íntimamente y se vertió en un molde de
polipropileno. El conjunto de molde abierto se puso luego a vacío
para eliminar el aire atrapado por la mezcla de monómeros. Se dejó
el molde nuevamente a la presión ambiente, luego se cerró y se curó
a 70ºC durante 1 h y luego a 110ºC durante 2 h. El material
resultante presentaba una claridad y una flexibilidad excelentes y
el curado produjo una contracción mínima. El polímero curado se
sometió a extracción en acetona a reflujo durante 3 h. Se decantó la
acetona y el producto se enjuagó con acetona fresca y luego se secó
en vacío a 60ºC durante 3 h. En la Tabla 1 se dan propiedades de
tracción representativas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se cargó un vial de vidrio con 2,2465 g del
mismo macrómero difuncional [5] usado en el Ejemplo 1, 0,9138 g de
metacrilato de 5-fenilpentilo
(MA5-PP) y 0,0504 de
peroxi-t-etilhexanoato de
t-butilo (POt-B). La mezcla de
monómeros se mezcló íntimamente y se vertió en un molde de
polipropileno. El conjunto de molde abierto se puso luego a vacío
para eliminar el aire atrapado por la mezcla de monómeros. Se dejó
el molde nuevamente a la presión ambiente, luego se cerró y se curó
a 70ºC durante 1 h y luego a 110ºC durante 2 h. El material
resultante presentaba una claridad y una flexibilidad excelentes y
el curado se hizo con una contracción mínima. El polímero curado se
sometió a extracción en acetona a reflujo durante 3 h. Se decantó la
acetona y el producto se enjuagó con acetona fresca y luego se secó
en vacío a 60ºC durante 3 h. En la Tabla 1 se dan propiedades de
tracción representativas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se cargó un vial de vidrio con 2,4039 g del
mismo macrómero difuncional [5] usado en el Ejemplo 1, 0,4182 g del
macrómero monofuncional [7] que tiene un peso molecular numérico
medio (M_{n}) de 4200 y una relación molar de etileno/butileno de
2:1, 1,0140 g de metacrilato de 2-feniletilo
(MA2-PE) [8], y 0,0710 de
peroxi-2-etilhexanoato de
t-butilo (POt-B). La mezcla de
monómeros se mezcló íntimamente y se vertió en un molde de
polipropileno. El conjunto de molde abierto se puso luego a vacío
para eliminar el aire atrapado por la mezcla de monómeros. Se dejó
el molde nuevamente a la presión ambiente, luego se cerró y se curó
a 70ºC durante 1 h y luego a 110ºC durante 2 h. El material
resultante presentaba una claridad y una flexibilidad excelentes y
el curado produjo una contracción mínima. El polímero curado se
sometió a extracción en acetona a reflujo durante 3 h. Se decantó
la acetona y el producto se enjuagó con acetona fresca y luego se
secó en vacío a 60ºC durante 3 h. En la Tabla 2 se dan propiedades
de tracción y térmicas representativas.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se cargó un vial de vidrio con 1,2705 g del
mismo macrómero difuncional [5] usado en el Ejemplo 1, 1,2706 g del
mismo macrómero monofuncional [7] usado en el Ejemplo 7, 0,8818 g de
metacrilato de 2-feniletilo (MA2-PE)
y 0,0640 g de
peroxi-2-etilhexanoato de
t-butilo (POt-B). La mezcla de
monómeros se mezcló íntimamente y se vertió en un molde de
polipropileno. El conjunto de molde abierto se puso luego a vacío
para eliminar el aire atrapado por la mezcla de monómeros. Se dejó
el molde nuevamente a la presión ambiente, luego se cerró y se
curó a 70ºC durante 1 h y luego a 110ºC durante 2 h. El material
resultante presentaba una claridad y una flexibilidad excelentes y
el curado produjo una contracción mínima. El polímero curado se
sometió a extracción en acetona a reflujo durante 3 h. Se decantó
la acetona y el producto se enjuagó con acetona fresca y luego se
secó en vacío a 60ºC durante 3 h. En la Tabla 2 se dan propiedades
de tracción representativas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se cargó un vial de vidrio con 0,2008 g del
mismo macrómero difuncional [5] usado en el Ejemplo 1, 2,4000 g del
mismo macrómero monofuncional [7] usado en el Ejemplo 7, 0,8667 g de
metacrilato de 2-feniletilo (MA2-PE)
y 0,0686 g de
peroxi-2-etilhexanoato de
t-butilo (POt-B). La mezcla de
monómeros se mezcló íntimamente y se vertió en un molde de
polipropileno. El conjunto de molde abierto se puso luego a vacío
para eliminar el aire atrapado por la mezcla de monómeros. Se dejó
el molde nuevamente a la presión ambiente, luego se cerró y se curó
a 70ºC durante 1 h y luego a 110ºC durante 2 h. El material
resultante presentaba una claridad y una flexibilidad excelentes y
el curado produjo una contracción mínima. El polímero curado se
sometió a extracción en acetona a reflujo durante 3 h. Se decantó
la acetona y el producto se enjuagó con acetona fresca y luego se
secó en vacío a 60ºC durante 3 h. En la Tabla 2 se dan propiedades
de tracción representativas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se cargó un vial de vidrio con 0,9598 g de
macrómero difuncional [5] que tiene un peso molecular numérico
medio (M_{n}) de aproximadamente 3400 y una relación molar de
etileno/butileno de aproximadamente 2,2:1, 0,5749 g de estireno [6]
y 0,0783 g de peroxi-2-etilhexanoato
de t-butilo (POt-B). La mezcla de
monómeros se mezcló íntimamente y se vertió en un molde de
polipropileno. El conjunto de molde abierto se puso luego a vacío
para eliminar el aire atrapado por la mezcla de monómeros. Se dejó
el molde nuevamente a la presión ambiente, luego se cerró y se curó
a 110ºC durante 17,9 h. El material resultante presentaba una
claridad y una flexibilidad excelentes y el curado produjo una
contracción mínima. El polímero curado se sometió a extracción en
acetona a reflujo durante 3 h. Se decantó la acetona y el producto
se enjuagó con acetona fresca y luego se secó en vacío a 60ºC
durante 3 h. En la Tabla 3 se dan propiedades de tracción
representativas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se cargó un vial de vidrio con 2,9179 g del
macrómero difuncional [5] que tiene un peso molecular numérico
medio (M_{n}) de aproximadamente 3400 y una relación molar de
etileno/butileno de aproximadamente 2,2:1, 1,3259 g de estireno [6]
y 0,0924 g de peroxi-2-etilhexanoato
de t-butilo (POt-B). La mezcla de
monómeros se mezcló íntimamente y se vertió en un molde de
polipropileno. El conjunto de molde abierto se puso luego a vacío
para eliminar el aire atrapado por la mezcla de monómeros. Se dejó
el molde nuevamente a la presión ambiente, luego se cerró y se curó
a 110ºC durante 17,9 h. El material resultante presentaba una
claridad y una flexibilidad excelentes y el curado produjo una
contracción mínima. El polímero curado se sometió a extracción en
acetona a reflujo durante 3 h. Se decantó la acetona y el producto
se enjuagó con acetona fresca y luego se secó en vacío a 60ºC
durante 3 h. En la Tabla 3 se dan propiedades de tracción y térmicas
representativas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se cargó un vial de vidrio con 2,5226 g del
macrómero difuncional [5] que tiene un peso molecular numérico
medio (M_{n}) de aproximadamente 3400 y una relación molar de
etileno/butileno de aproximadamente 2,2:1, 1,4144 g de estireno [6]
y 0,0798 g de peroxi-2-etilhexanoato
de t-butilo (POt-B). La mezcla de
monómeros se mezcló íntimamente y se vertió en un molde de
polipropileno. El conjunto de molde abierto se puso luego a vacío
para eliminar el aire atrapado por la mezcla de monómeros. Se dejó
el molde nuevamente a la presión ambiente, luego se cerró y se curó
a 110ºC durante 17,1 h. El material resultante presentaba una
claridad excelente y una flexibilidad aceptable y el curado produjo
una contracción mínima. El polímero curado se sometió a extracción
en acetona a reflujo durante 3 h. Se decantó la acetona y el
producto se enjuagó con acetona fresca y luego se secó en vacío a
60ºC durante 3 h. En la Tabla 3 se dan propiedades de tracción y
térmicas representativas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se cargó un vial de vidrio con 2,3026 g del
macrómero difuncional [5] que tiene un peso molecular numérico
medio (M_{n}) de aproximadamente 3400 y una relación molar de
etileno/butileno de aproximadamente 2,2:1, 1,6158 g de estireno [6]
y 0,0866 g de peroxi-2-etilhexanoato
de t-butilo (POt-B). La mezcla de
monómeros se mezcló íntimamente y se vertió en un molde de
polipropileno. El conjunto de molde abierto se puso luego a vacío
para eliminar el aire atrapado por la mezcla de monómeros. Se dejó
el molde nuevamente a la presión ambiente, luego se cerró y se curó
a 110ºC durante 17,1 h. El material resultante presentaba una
claridad excelente y una flexibilidad limitada en comparación con
los materiales de los Ejemplos 1-12, y curó con una
mínima contracción. El polímero curado se sometió a extracción en
acetona a reflujo durante 3 h. Se decantó la acetona y el producto
se enjuagó con acetona fresca y luego se secó en vacío a 60ºC
durante 3 h. En la Tabla 3 se dan propiedades de tracción y
térmicas representativas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se cargó un vial de vidrio con 1,9912 g del
macrómero difuncional [5] que tiene un peso molecular numérico
medio (M_{n}) de aproximadamente 3400 y una relación molar de
etileno/butileno de aproximadamente 2,2:1, 1,7096 g de estireno [6]
y 0,0735 g de peroxi-2-etilhexanoato
de t-butilo (POt-B). La mezcla de
monómeros se mezcló íntimamente y se vertió en un molde de
polipropileno. El conjunto de molde abierto se puso luego a vacío
para eliminar el aire atrapado por la mezcla de monómeros. Se dejó
el molde nuevamente a la presión ambiente, luego se cerró y se curó
a 110ºC durante 17,1 h. El material resultante presentaba una
claridad y una flexibilidad adecuadas y curó con una mínima
contracción. El polímero curado se sometió a extracción en acetona
a reflujo durante 3 h. Se decantó la acetona y el producto se
enjuagó con acetona fresca y luego se secó en vacío a 60ºC durante
3 h. En la Tabla 3 se dan propiedades de tracción y térmicas
representativas.
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Esta invención se ha descrito haciendo
referencia a ciertas realizaciones preferentes; ha de entenderse,
sin embargo, que la invención puede realizarse en otras de sus
formas o variaciones sin desviarse de sus características
especiales o esenciales. Por tanto, las realizaciones descritas
antes se han de considerar en todo como ilustrativas y no
restrictivas; estando definido el alcance de la invención por las
reivindicaciones anexas más bien que por la descripción
anterior.
Claims (15)
1. Un material polímero para dispositivos
oftálmicos u otorrinolaringológicos que comprende:
- (a)
- un monómero seleccionado entre el grupo constituido por un monómero acrilato o metacrilato aromático de fórmula (1) y un monómero estirénico de fórmula (2), y
- (b)
- un macromonómero difuncional de fórmula (3) que tiene un peso molecular numérico medio (M_{n}) de menos de 3000 y una temperatura de transición vítrea (T_{v}) inferior a 0ºC
\vskip1.000000\baselineskip
en las
que
B =
R = H, CH_{3}, CH_{2}CH_{3},
X = O(CH_{2})_{w},
w = 0-6,
Y = (CH_{2})_{b}H,
O(CH_{2})_{b}H, H, Br, Cl o F,
b = 0-12,
p = 0-22,
q = 0-22,
A = O, NH, OCH_{2}, OCH_{2}CH_{2}O,
OC(O)NHCH_{2}CH_{2}O y
m, n = fracción molar de comonómero siendo
m<1 y n = 1-m.
\vskip1.000000\baselineskip
2. El material para dispositivos de la
reivindicación 1, material para dispositivos que además comprende un
macromonómero monofuncional de fórmula (4) que tiene un peso
molecular numérico medio de como mínimo 1000:
\newpage
en la
que
B =
A = O, NH, OCH_{2}, OCH_{2}CH_{2}O,
OC(O)NHCH_{2}CH_{2}O y
p = 0-22,
q = 0-22 y
m, n = fracción molar de comonómero siendo
m<1 y n = 1-m.
\vskip1.000000\baselineskip
3. El material para dispositivos de la
reivindicación 1, en el que en la fórmula (1) R = CH_{3}, w =
1-5, e Y = H, y en la fórmula (2) R = H e Y =
H.
4. El material para dispositivos de la
reivindicación 1, en el que en la fórmula (3) A = O o
OC(O)NHCH_{2}CH_{2}O;
B = C(O)C(=CH_{2})CH_{3}; p = 2 y q = 0, o p = q =1 y m =0,33-0,50.
B = C(O)C(=CH_{2})CH_{3}; p = 2 y q = 0, o p = q =1 y m =0,33-0,50.
5. El material para dispositivos de la
reivindicación 2, en el que en la fórmula (4) A = O o
OC(O)NHCH_{2}CH_{2}O;
B = C(O)C(=CH_{2})CH_{2}; p = 2 y q = 0, o p = q =1 y m =0,33-0,50.
B = C(O)C(=CH_{2})CH_{2}; p = 2 y q = 0, o p = q =1 y m =0,33-0,50.
6. El material para dispositivos de la
reivindicación 1, material para dispositivos que comprende:
- (a)
- 20-70% en peso de un monómero seleccionado entre el grupo constituido por un monómero aromático acrilato o metacrilato de fórmula (1) y un monómero estirénico de fórmula (2), y
- (b)
- 80-30% en peso de un macromonómero difuncional de fórmula (3).
\vskip1.000000\baselineskip
7. El material para dispositivos de la
reivindicación 2, material para dispositivos que comprende hasta 80%
en peso del macromonómero monofuncional de fórmula (4).
8. El material para dispositivos de la
reivindicación 7, material para dispositivos que comprende
0,1-40% en peso del macromonómero monofuncional de
fórmula (4).
9. El material para dispositivos de la
reivindicación 1, material para dispositivos que además comprende un
ingrediente seleccionado entre el grupo constituido por un
absorbente de UV polimerizable y un colorante polimerizable.
10. El material para dispositivos de la
reivindicación 1, material para dispositivos que tiene una T_{v}
de la fase continua inferior a 25ºC.
11. El material para dispositivos de la
reivindicación 10, material para dispositivos que tiene una T_{v}
de la fase continua inferior a -20ºC.
12. El material para dispositivos de la
reivindicación 1, material para dispositivos que tiene un
alargamiento entre 300 y 800% y un módulo de Young inferior a 6,0
MPa.
13. El material para dispositivos de la
reivindicación 12, material para dispositivos que tiene un módulo
de Young inferior a 5,0 MPa.
14. Un dispositivo oftálmico u
otorrinolaringológico que comprende el material de cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 13.
15. El dispositivo oftálmico u
otorrinolaringológico de la reivindicación 14, dispositivo que se
selecciona entre el grupo constituido por lentes intraoculares,
lentes de contacto, queratoprótesis, implantes corneales, anillos
corneales, tubos de ventilación otológica e implantes nasales.
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