ES2343680T3

ES2343680T3 - Procedimiento para la obtencion de isocianatos de acido arilsulfonico.

Info

Publication number: ES2343680T3
Application number: ES02801325T
Authority: ES
Inventors: Horst Mayer; Dieter Golsch
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2001-10-11
Filing date: 2002-10-10
Publication date: 2010-08-06
Anticipated expiration: 2022-10-10
Also published as: PL368983A1; IL160999A0; KR20050035136A; PL207035B1; US6949672B2; DE10150368A1; HUP0401666A2; CA2462528C; AR036754A1; EP1438286A1; EP1438286B1; IL160999A; CN1277814C; HU230232B1; US20040199011A1; KR100925573B1; JP2005505619A; DK1438286T3; UA75471C2; EA006399B1

Abstract

Procedimiento para la obtención de isocianatos de ácido arilsulfónico mediante reacción de una arilsulfonamida con fosgeno, en el que se dispone en una zona de reacción la arilsulfonamida y una cantidad con eficacia catalítica de un isocianato de alquilo, formándose como intermedio una alquilarilsulfonilurea, y se añade con dosificación el fosgeno a la zona de reacción, caracterizado porque a) la reacción se lleva a cabo en presencia de una cantidad con eficacia catalítica de un ácido prótico, que presenta al menos un grupo hidroxi apto para la protólisis, o una sal del mismo, y/o b) la adición con dosificación de fosgeno se efectúa de modo que no se sobrepase una concentración de alquilarilsulfonilurea de 100 ppm en la zona de reacción durante el tiempo de adición con dosificación.

Description

Procedimiento para la obtención de isocianatos de ácido arilsulfónico.

La presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de isocianatos de ácido arilsulfónico mediante reacción de una arilsulfonamida con fosgeno en presencia de una cantidad con eficacia catalítica de un isocianato de alquilo.

Isocianatos de arilsulfonilo son productos intermedios importantes técnicamente en la obtención de una pluralidad de compuestos, en especial herbicidas. Existe una demanda de procedimientos para su obtención, que se distingan, además de un rendimiento y pureza de producto elevados, también por una alta velocidad de reacción, y por consiguiente tiempos de carga de reactor cortos.

La US 4 379 769, así como la EP-A-0 021 641, describen un procedimiento para la obtención de isocianatos de arilsulfonilo mediante fosgenizado de arilsulfonamidas en presencia de una cantidad con eficacia catalítica de un isocianato de alquilo, y una cantidad con eficacia catalítica de una base amínica terciaria.

H. Ulrich y A. A. R. Sayigh describen en Angew. Chem. 78, páginas 761-769 (1966) la obtención de isocianatos de arilsulfonilo, transformándose una sulfonamida en el derivado de urea con un isocianato de alquilo fácilmente accesible, y fosgenizándose a continuación, recuperándose el isocianato de partida, o bien añadiéndose a la sulfonamida una cantidad catalítica de isocianato para el fosgenizado.

En Pestycydy 1989, (4), 1- 7; ISNN: 0208-8703 se describe la obtención de isocianato de ácido 2-clorobencenosulfónico mediante fosgenizado de la correspondiente sulfonamida en presencia de isocianato de butilo y en orto-diclorobenceno como disolvente.

En Res. Discl. (1983), 23210, página 261; ISSN: 0374-4353, se describe un procedimiento para la obtención de isocianatos de arilsulfonilo mediante fosgenizado de arilsulfonamidas, en el que se emplea como catalizador una mezcla de un isocianato de alquilo y un isocianato de arilsulfonilo. En este caso se puede devolver a la reacción en cantidades con eficacia catalítica el isocianato de arilsulfonilo formado como producto.

Journal of Polymer Science, vol. 13 (1975), páginas 267-268, enseña el empleo de una mezcla de orto-dicloro-
benceno y acetato de etilglicol como disolvente para la síntesis de diisocianatos de m-fenilendisulfonilo mediante
fosgenizado de m-bencenodisulfonamida en presencia de cantidades catalíticas de un isocianato de alquilo o
arilo.

La presente invención toma como base la tarea de poner a disposición un procedimiento mejorado para la obtención de isocianatos de ácido arilsulfónico. En este caso, los tiempos de reacción que se presentan serán lo más reducidos posible y/o se minimizará la formación de productos secundarios indeseables.

Sorprendentemente, ahora se descubrió que este problema se soluciona mediante reacción de una arilsulfonamida con fosgeno en presencia de cantidades con eficacia catalítica de un isocianato de alquilo, llevándose a cabo la reacción adicionalmente en presencia de una cantidad con eficacia catalítica de un ácido prótico, o de una sal del mismo, y/o efectuándose la dosificación de fosgeno de modo que no se sobrepase el tiempo de dosificación de una concentración mínima de alquilarilsulfonilurea en la mezcla de reacción.

Por consiguiente, es objeto de la presente invención un procedimiento para la obtención de isocianatos de ácido arilsulfónico mediante reacción de una arilsulfonamida con fosgeno, en el que se dispone en una zona de reacción la arilsulfonamida y una cantidad con eficacia catalítica de un isocianato de alquilo, formándose como intermedio una alquilarilsulfonilurea, y se añade con dosificación el fosgeno a la zona de reacción, que está caracterizado
porque

a): la reacción se lleva a cabo en presencia de una cantidad con eficacia catalítica de un ácido prótico, que presenta al menos un grupo hidroxi apto para la protólisis, o una sal del mismo, y/o

b): la adición con dosificación de fosgeno se efectúa de modo que no se sobrepase una concentración de alquilarilsulfonilurea de 100 ppm en la zona de reacción durante el tiempo de adición con dosificación.

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El procedimiento según la invención es apropiado generalmente para la obtención de isocianatos de arilsulfónico con restos arilo no substituidos o substituidos. En este caso se trata, a modo de ejemplo, de isocianatos de ácido arilsulfónico de la fórmula general I

1

donde

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R^{1}, R^{2} y R^{3}, independientemente entre sí, representan hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo, hetarilo, en caso dado substituido respectivamente, así como WCOOR^{a}, WCOO-M^{+}, W(SO_{3})R^{a}, W(SO_{3})-M^{+}, WPO_{3}(R^{a})(R^{b}), W(PO_{3})^{2}-(M^{+})_{2}, WOR^{a}, WSR^{a}, (CHR^{b}CH_{2}O)_{x}R^{a}, W-halógeno, WNO_{2}, WC(=O)R^{a} o WCN,

\quad: donde

W: representa un enlace sencillo, un heteroátomo, o un grupo divalente puenteante con 1 a 20 átomos de puente,

R^{a},: E^{1}, E^{2}, E^{3} significan respectivamente restos iguales o diferentes, seleccionados entre hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo o hetarilo,

R^{b}: representa hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, preferentemente metilo o etilo,

M^{+}: representa un equivalente catiónico,

X^{-}: representa un equivalente aniónico, y

pudiendo representar respectivamente dos restos adyacentes R^{1}, R^{2} y R^{3}, junto con los átomos de carbono del anillo de benceno al que están enlazados, también un sistema cíclico condensado con 1, 2 o 3 anillos adicionales.

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En el ámbito de la presente invención, la expresión "alquilo" comprende grupos alquilo de cadena lineal y ramificados. En este caso se trata preferentemente de grupos alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, de modo más preferente alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, y de modo especialmente preferente alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, y de modo muy especialmente preferente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificados. Son ejemplos de grupos alquilo, en especial, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, 2-butilo, sec-butilo, terc-butilo, n-pentilo, 2-pentilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,2-dimetilpropilo, 1,1-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, n-hexilo, 2-hexilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 1,1-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1-etil-2-metilpropilo, n-heptilo, 2-heptilo, 3-heptilo, 2-etilpentilo, 1-propilbutilo, octilo, nonilo, decilo.

La expresión alquilo comprende también grupos alquilo substituidos. Restos alquilo substituidos presentan preferentemente 1, 2, 3, 4 o 5, en especial 1, 2 o 3 substituyentes, seleccionados entre cicloalquilo, arilo, hetarilo, halógeno, NO_{2}CN, acilo, carboxilo, carboxilato, SO_{3}H y sulfonato.

La expresión cicloalquilo comprende grupos cicloalquilo no substituidos y substituidos. En el caso del grupo cicloalquilo se trata preferentemente de un grupo cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono, como ciclopentilo, ciclohexilo o cicloheptilo.

Si el grupo cicloalquilo está substituido, éste presenta preferentemente 1, 2, 3, 4 o 5, en especial 1, 2 o 3 substituyentes, seleccionados entre alquilo, alcoxi, halógeno, NO_{2}, CN, acilo, carboxilo, carboxilato, SO_{3}H y sulfonato.

La expresión heterocicloalquilo en el sentido de la presente invención comprende grupos saturados, cicloalifáticos, en general con 4 a 7, preferentemente 5 o 6 átomos de anillo, en los que 1 o 2 de los átomos de carbono de anillo están reemplazados, y en caso dado pueden estar substituidos por heteroátomos, seleccionados a partir de los elementos oxígeno, nitrógeno y azufre, pudiendo portar estos grupos heterocicloalifáticos, en el caso de una substitución, 1, 2 o 3, preferentemente 1 o 2, de modo especialmente preferente 1 substituyente, seleccionado a partir de alquilo, arilo, alcoxi, halógeno, NO_{2}, CN, acilo, COOR^{a}, COO-M^{+} y SO_{3}R^{a}, preferentemente alquilo. A modo de ejemplo de tales grupos heterocicloalifáticos, cítense pirrolidinilo, piperidinilo, 2,2,6,6-tetrametilpiperidinilo, imidazolidinilo, pirazolidinilo, oxazolidinilo, morfolidinilo, tiazolidinilo, isotiazolidinilo, isoxazolidinilo, piperazinilo, tetrahidrotiofenilo, tetrahidrofuranilo, tetrahidropiranilo, dioxanilo.

Arilo representa preferentemente fenilo, tolilo, xililo, mesitilo, naftilo, antracenilo, fenantrenilo, naftacenilo, y en especial fenilo o naftilo.

Restos arilo substituidos presentan preferentemente 1, 2, 3, 4 o 5, en especial 1, 2 o 3 substituyentes, seleccionados entre alquilo, alcoxi, carboxilo, carboxilato, SO_{3}H, sulfonato, halógeno, NO_{2}, CN o acilo.

Hetarilo representa preferentemente pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, indolilo, carbazolilo, piridilo, quinolinilo, acridinilo, piridazinilo, pirimidinilo o pirazinilo.

Restos hetarilo substituidos presentan preferentemente 1, 2 o 3 substituyentes, seleccionados entre alquilo, alcoxi, carboxilo, carboxilato, SO_{3}H, sulfonato, halógeno, NO_{2}, CN o acilo.

Las anteriores explicaciones respecto a restos alquilo, cicloalquilo y arilo son válidas correspondientemente para restos alcoxi, cicloalquiloxi y ariloxi.

Halógeno representa flúor, cloro, bromo y yodo, preferentemente flúor, cloro y bromo.

En el ámbito de esta invención, carboxilato y sulfonato representan preferentemente un derivado de una función ácido carboxílico, o bien de una función ácido sulfónico, en especial un carboxilato o sulfonato metálico, una función carboxilato o sulfonato, o una función amida de ácido carboxílico o sulfónico. Entre estos cuentan, por ejemplo, los ésteres con alcanoles con 1 a 4 átomos de carbono, como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol,sec-butanol y terc-butanol.

M^{+} representa un equivalente catiónico, es decir, un catión monovalente o la fracción de un catión polivalente correspondiente a una carga positiva simple. M^{+} representa preferentemente un catión metálico alcalino, como por ejemplo Li^{+}, Na^{+} o K^{+}, o un catión metálico alcalinotérreo, NH^{+} o un compuesto amónico cuaternario, como es obtenible mediante protonado o cuaternizado de aminas. Preferentemente se trata de cationes metálicos alcalinos, en especial iones sodio o potasio.

X^{-} representa un equivalente aniónico, es decir, un anión monovalente o la fracción de un anión polivalente correspondiente a una carga negativa simple. X^{-} representa preferentemente un carbonato, carboxilato o halogenuro, de modo especialmente preferente Cl^{-} y Br^{-}.

Los valores de x representan un número entero de 1 a 240, preferentemente un número entero de 3 a 120.

Sistemas cíclicos condensados pueden ser compuestos aromáticos, hidroaromáticos y cíclicos enlazados (condensados) mediante condensación. Sistemas cíclicos condensados están constituidos por dos, tres o más de tres anillos. Según el tipo de enlace, en el caso de sistemas cíclicos condensados se diferencia entre una orto-condensación, es decir, cada anillo tiene respectivamente una arista con cada anillo adyacente, des decir, dos átomos comunes, y una peri-condensación, en la que un átomo de carbono pertenece a más de dos anillos. Entre los sistemas cíclicos condensados son preferentes sistemas cíclicos orto-condensados.

Es especialmente preferente el procedimiento según la invención para la obtención de isocianatos de arilsulfonilo de la fórmula I.1

2

donde

R^{1}: representa un grupo electroatractor, preferentemente seleccionado entre F, Cl, Br, NO_{2}, CF_{2}H, CF_{2}Cl_{2}, CHCl_{2} y CF_{3}, y

R^{2}: representa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, F, Cl, Br o alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo portar los restos alquilo 1, 2 o 3 restos halógeno.

Las sulfonamidas empleadas como substancias de partida se pueden obtener mediante reacción de los correspondientes cloruros de ácido sulfónico (M. Quaedvlieg en Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", editorial Georg Thieme, Stuttgart, tomo 9 (1955) 398-400, F. Muth, ibid., 605 y siguientes).

Generalmente se obtienen los cloruros de ácido sulfónico correspondientes para la obtención de sulfonamidas mediante reacción de Meerwein (diazotación de amidas apropiadas y sulfocloración catalizado con sal de cobre con dióxido de azufre: F. Muth en Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", editorial Georg Thieme, Stuttgart, tomo 9 (1955) 579, S. Pawlenko en Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", editorial Georg Thieme, Stuttgart, tomo E 11/2 (1985) 1069), a partir de los correspondientes ácidos sulfónicos (F. Muth en Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", editorial Georg Thieme, Stuttgart, tomo 9 (1955) 564), mediante clorosulfonación de precursores aromáticos apropiados (F. Muth, ibid., página 572), o mediante clorado por oxidación de precursores de azufre de baja valencia (mercaptanos, diarildisulfuros, S-bencilmercaptanos, tiocianatos (F. Muth, ibid., página 580, S. Pawlenko, loc. cit., página 1073).

Ventajosamente se puede aumentar la velocidad de reacción en el fosgenizado de arilsulfonamidas frente a procedimientos conocidos por el estado de la técnica, si la reacción se efectúa en presencia de una cantidad con eficacia catalítica de un ácido prótico, que presenta al menos un grupo hidroxi apto para la protólisis, o de una sal del mismo.

De modo preferente, la cantidad de empleo de ácido prótico o de la sal del mismo asciende aproximadamente a un 0,05 hasta un 1% en peso, de modo especialmente preferente un 0,1 a un 0,5% en peso, referido a la cantidad de arilsulfonamida empleada.

Catalizadores apropiados son en general compuestos de carbono, nitrógeno, fósforo y azufre, que presentan un grupo hidroxi apto para la protólisis, y las sales del mismo. El catalizador es seleccionado de modo especialmente preferente entre ácidos carboxílicos, ácido nítrico, ácidos fosfínicos, ácidos fosfónicos, ácido fosfórico y sus mono- y diésteres, ácidos sulfínicos, ácidos sulfónicos, ácido sulfúrico y sus monoésteres, y las sales de los mismos.

Sales apropiadas como catalizadores son preferentemente las sales metálicas alcalinas, especialmente las sales de Li, Na y K.

Para la catálisis del fosgenizado se emplea preferentemente un ácido sulfónico orgánico o una sal del mismo, en especial un ácido arilsulfónico o una sal del mismo. De modo especialmente preferente se emplea ácido bencenosulfónico, o una sal metálica alcalina, especialmente bencenosulfonato sódico.

De manera alternativa o adicionalmente al empleo de un catalizador en forma de un ácido prótico o de una sal del mismo, la velocidad de reacción de fosgenizado de arilsulfonamidas se puede aumentar frente a procedimientos de fosgenizado conocidos por el estado de la técnica, si la adición con dosificación de fosgeno se efectúa de tal manera que no se sobrepase una concentración de alquilarilsulfonilurea de 100 ppm, preferentemente 500 ppm, en la zona de reacción durante el tiempo de adición con dosificación.

La formación de alquilarilsulfonilurea en la zona de reacción se efectúa como intermedio a partir de la arilsulfonamida dispuesta y el isocianato de alquilo empleado como catalizador. Con adición de fosgeno, el intermedio se transforma en el isocianato de ácido arilsulfónico deseado como producto, bajo recuperación del isocianato de alquilo empleado como catalizador.

Según una forma de ejecución apropiada se comienza con la adición de dosificación de fosgeno sólo cuando la concentración de alquilarilsulfonilurea en la zona de reacción ha alcanzado un valor de 100 ppm.

Según otra forma de ejecución apropiada, en la zona de reacción se dispone, adicionalmente a la arilsulfonamida y el isocianato de alquilo, la alquilarilsulfonilurea derivada del mismo. La cantidad dispuesta de alquilarilsulfonilurea asciende entonces al menos a 100 ppm.

Según una forma preferente de ejecución, la adición con dosificación de fosgeno durante el tiempo de adición con dosificación se controla de modo que en la zona de reacción no se sobrepase la concentración de alquilarilsulfonilurea deseada. Al comienzo del tiempo de adición con dosificación se emplea preferentemente una corriente volumétrica reducida frente a la corriente volumétrica máxima (flujo volumétrico). Preferentemente se emplea una corriente volumétrica reducida a lo sumo durante el primer 40% del tiempo de adición con dosificación, de modo especialmente preferente a lo sumo durante el primer 30%, en especial a lo sumo durante el primer 20%. La corriente reducida frente a la corriente volumétrica máxima puede presentar un perfil de corriente que aumenta a la corriente volumétrica máxima en forma de un gradiente, o una o varias etapas. Preferentemente se emplea una corriente volumétrica reducida de manera constante frente a la corriente volumétrica máxima (perfil gradual) al comienzo del tiempo de dosificación. Preferentemente, la corriente volumétrica empleada al comienzo del tiempo de dosificación asciende a un 60%, de modo especialmente preferente a un 50% de la corriente volumétrica máxima. Es especialmente preferente un procedimiento en el que se añade con dosificación una décima parte de la cantidad de fosgeno total durante la primera sexta parte del tiempo de adición con dosificación.

Al final del tiempo de adición con dosificación se emplea preferentemente una corriente volumétrica reducida frente a la corriente volumétrica máxima. Preferentemente se emplea una corriente volumétrica reducida frente a la corriente volumétrica máxima a lo sumo durante el último 40% del tiempo de adición con dosificación, de modo especialmente preferente a lo sumo durante el último 30%, en especial a lo sumo durante el último 20%. La corriente reducida frente a la corriente volumétrica máxima puede presentar un perfil de corriente que se reduce en forma de un gradiente, o una o varias etapas, partiendo de la corriente volumétrica máxima. Al final del tiempo de dosificación se emplea preferentemente una corriente volumétrica reducida de manera constante frente a la corriente volumétrica máxima (perfil gradual). La corriente volumétrica empleada al final del tiempo de dosificación asciende preferentemente a lo sumo a un 60%, de modo especialmente preferente a lo sumo un 50% de la corriente volumétrica máxima. Es especialmente preferente un procedimiento en el que se añade a lo sumo una décima parte de la cantidad de fosgeno total durante la última sexta parte del tiempo de adición con dosificación. Si la adición de fosgeno durante el tiempo de adición con dosificación total se efectúa con corriente volumétrica constante, de este modo se debe prolongar claramente el tiempo de dosificación frente al régimen en rampa descrito anteriormente. Por lo demás, se llega a una formación perceptible de productos secundarios indeseables, como por ejemplo cloruros de ácido arilsulfónico, debido a lo cual desciende el rendimiento en isocianatos.

Según una forma especialmente preferente de ejecución del procedimiento según la invención, la reacción se efectúa tanto en presencia de una cantidad con eficacia catalítica de un ácido prótico, como se describe anteriormente, o de una sal del mismo, y el control de la adición con dosificación de fosgeno se efectúa como se describe anteriormente.

El isocianato de alquilo empleado como catalizador se selecciona preferentemente entre isocianatos de alquilo con 4 a 10 átomos de carbono e isocianatos de cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, como isocianato de n-butilo, isocianato de n-pentilo, isocianato de n-hexilo, isocianato de n-octilo, isocianato de n-decilo e isocianato de ciclohexilo. Preferentemente se emplea isocianato de n-butilo. La cantidad de empleo de isocianato de alquilo se sitúa preferentemente en un intervalo de un 5 a un 40% en moles, de modo especialmente preferente un 10 a un 30% en moles, referido a la arilsulfonamida empleada.

La cantidad de empleo de fosgeno se sitúa preferentemente en un intervalo de un 100 a un 250% en moles, de modo especialmente preferente un 150 a un 200% en moles, referido a la arilsulfonamida empleada.

El fosgenizado se efectúa preferentemente a una temperatura en el intervalo de 100 a 175ºC. La presión en la reacción corresponde preferentemente a presión ambiental, pero también se puede trabajar a presiones elevadas o reducidas.

Tiempos de reacción típicos se sitúan en un intervalo de aproximadamente 30 minutos a 24 horas, preferentemente 1 a 12 horas.

La reacción se efectúa preferentemente en un disolvente inerte frente a los eductos. Entre estos cuentan, a modo de ejemplo, hidrocarburos aromáticos, como tolueno, xileno y mesitileno, compuestos aromáticos halogenados, como clorobenceno, hidrocarburos alifáticos halogenados, como pentacloroetano, etc.

Una vez concluida la reacción se puede elaborar la mezcla de reacción según procedimientos habituales conocidos por el especialista. Entre estos cuentan, a modo de ejemplo, medidas para la expulsión de fosgeno excedente, como por ejemplo calentamiento progresivo, o paso de una corriente gaseosa, a modo de ejemplo de un gas inerte, a través de la disolución de reacción. Entre estos cuentan además procedimientos habituales para la separación del disolvente empleado, como por ejemplo destilación, en caso dado bajo presión reducida. El procedimiento según la invención se distingue por rendimientos elevados en isocianatos de ácido arilsulfónico y purezas de producto elevadas. Los isocianatos de ácido arilsulfónico obtenidos conforme al procedimiento según la invención son apropiados de modo ventajoso para la obtención de herbicidas.

La invención se explica más detalladamente por medio de los siguientes ejemplos, no limitantes.

Ejemplo 1

En un matraz de 1 l con refrigerante de reflujo y tubo de introducción de gases se disponen 112,6 (0,5 moles) de 2-trifluormetilbencenosulfonamida; 360 mg de bencenosulfonato sódico y 9,9 (0,1 moles) de isocianato de n-butilo en 400 g de orto-xileno, y se calienta a una temperatura interna de 143ºC. En el transcurso de 2 h se añaden con dosificación 12,2 g de fosgeno con corriente volumétrica sensiblemente constante. A continuación se añaden con dosificación 63,8 g de fosgeno en el caso de corriente volumétrica máxima en el transcurso de otros 120 minutos. A continuación se añaden con dosificación otros 11 g de fosgeno en el caso de corriente volumétrica reducida de manera constante durante 2 h. El rendimiento en isocianato de ácido 2-trifluormetilsulfónico ascendía a un 85% de la teoría.

Ejemplo 2

Comparativo

Se procedió de modo análogo al del ejemplo 1, pero se añadieron con dosificación 87 g de fosgeno en el transcurso de 7 h con corriente volumétrica constante. Por medio de HPLC se especifica la formación de aproximadamente un 5% de cloruro de ácido 2-triofluormetilsulfónico, el rendimiento en isocianato de ácido 2-trifluormetilsulfónico ascendía aproximadamente a un 80% de la teoría.

Claims

1. Procedimiento para la obtención de isocianatos de ácido arilsulfónico mediante reacción de una arilsulfonamida con fosgeno, en el que se dispone en una zona de reacción la arilsulfonamida y una cantidad con eficacia catalítica de un isocianato de alquilo, formándose como intermedio una alquilarilsulfonilurea, y se añade con dosificación el fosgeno a la zona de reacción, caracterizado porque

2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que se emplea en el paso a) un ácido prótico, que es seleccionado entre ácidos carboxílicos, ácido nítrico, ácidos fosfínicos, ácidos fosfónicos, ácido fosfórico y sus mono- y diésteres, ácidos sulfínicos, ácidos sulfónicos, ácido sulfúrico y sus monoésteres, o una sal del mismo.

3. Procedimiento según una de las reivindicaciones prececentes, en el que se emplea en el paso a) un ácido sulfónico orgánico o una sal metálica alcalina del mismo.

4. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, en el que se alimenta a la zona de reacción una corriente volumétrica reducida frente a la corriente de fosgeno máxima empleada durante el primer 40% del tiempo de adición con dosificación.

5. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, en el que se alimenta a la zona de reacción una corriente volumétrica reducida frente a la corriente de fosgeno máxima empleada durante el último 40% del tiempo de adición con dosificación.

6. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, en el que se añade con dosificación en el paso b) a lo sumo un décimo de la cantidad de fosgeno total durante el primer sexto del tiempo de adición con dosificación.

7. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, en el que se añade con dosificación en el paso b) a lo sumo un décimo de la cantidad de fosgeno total durante el último sexto del tiempo de adición con dosificación.