ES2346264T3 - Materiales granulares para el tratamiento de tejidos. - Google Patents

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Anick Colson
Alice Devinat
Jacqueline L'hostis
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Abstract

Un material granular para usar en el tratamiento de materiales textiles, que comprende (i) un material de silicona que tiene al menos un sustituyente que contiene nitrógeno, (ii) al menos 40% en peso de un soporte de aluminosilicato y (iii) un aglutinante.

Description

Materiales granulares para el tratamiento de tejidos.
La presente invención se refiere a materiales granulares para el tratamiento de tejidos, a un procedimiento para hacer dichos materiales granulares y a un procedimiento para tratar tejidos con dichos materiales granulares. La invención está particularmente relacionada con materiales granulares que comprenden materiales de silicona que tienen sustituyentes que contienen N, un soporte de aluminosilicato y un material aglutinante. Además se refiere particularmente a un procedimiento para el tratamiento de tejidos usando dichos materiales granulares para proteger al tejido frente a la redeposición del tinte procedente de tintes o colorantes, en particular en el tratamiento de materiales vaqueros.
Se ha sabido tratar materiales textiles en su fabricación con materiales de silicona que tienen sustituyentes que contienen N, que se usan en la totalidad para proporcionar algún aspecto de suavizado del tejido. La patente de EE.UU. 813280 por ejemplo, proporciona ampliamente un procedimiento para tratar fibras textiles orgánicas sintéticas con una composición de acabado que es (1) una mezcla de un poliepóxido y un aminosiloxano, (2) una mezcla de un epoxisiloxano y una poliamina, o (3) una mezcla de un epoxisiloxano y un aminosiloxano. Los productos de este procedimiento se dice que poseen un tacto duradero, suave y lubricado.
Los aluminosilicatos también se conocen en sí mismos en aplicaciones relacionadas con el tratamiento textil. A menudos se usan en formulaciones detergentes, aunque no se conocen para el uso en el procedimiento de fabricación de tejidos. En la solicitud de patente alemana DE3743325 se describe un procedimiento de tintado en baño discontinuo para tejidos de fibra de celulosa natural o regenerada, que se lleva a cabo mediante relleno húmedo con baños que contienen materias colorantes reactivas en un medio acuoso que contiene además disolución acuosa de NaOH y una sal, seguido por fijado mediante una tinción a temperatura ambiente en un estado húmedo. El baño de tinte se señala como que contiene además SiO_{2} precipitado prácticamente insoluble en agua, finamente dividido, y/o aluminosilicatos de Na, pero se sugiere que su uso es actuar como un tampón, aumentando la estabilidad del baño, sin los inconvenientes asociados con el uso de silicato soluble, por ejemplo, contaminación de la lejía residual, bloqueo de las canalizaciones, depósitos en los rodillos y fragilidad del material. Su presencia por lo tanto, no se relaciona con el tratamiento de tejidos.
A menudo el tratamiento de tejidos se hace con ingredientes que se proporcionan en una forma líquida. En ciertos climas, sin embargo, las formas líquidas tienden a ser inestables, y la provisión de un material más sólido que puede dispersarse fácilmente durante el procedimiento de tratamiento en el medio apropiado proporcionaría tremendos beneficios, especialmente durante el soporte y almacenaje previo al procedimiento de tratamiento.
"Redeposición del tinte" es un término asociado normalmente con el lavado de tejido vaquero. Se dice que la apariencia de las prendas vaqueras está en su apariencia descolorida, pre-lavada y un suave tacto a la mano. Para dar un efecto lavado y aspecto usado, a las prendas/tejidos vaqueros primero se les quita el apresto, seguido por tratamiento con enzimas de desteñido. Durante estas dos etapas, aunque especialmente en la última, los tintes índigo se drenan de los hilados de la urdimbre del tejido vaquero, y después tienden a asentarse de nuevo en la prenda o tejido. Este es el fenómeno llamado "redeposición del tinte". Ello interfiere con el propósito de alcanzar un contraste de color deseado después del lavado del tejido vaquero, y por lo tanto es esencial encontrar una solución para reducir la redeposición del tinte. La redeposición del tinte durante la fabricación o tratamiento textil es, por lo tanto, un problema conocido. La producción de prendas vaqueras "envejecidas", por ejemplo, se obtiene normalmente por eliminación no homogénea del tinte índigo atrapado en las fibras por la acción de cooperación de enzimas de celulasa y factores mecánicos tal como golpeado y fricción. Sin embargo, cuando están presentes las celulasas, el índigo eliminado se redeposita a menudo en el reverso del tejido, que es indeseable. También se sabe que los polímeros convencionales de transferencia anti-tinte, aunque eficaces para muchos tintes, no son eficaces en la prevención de la redeposición de los tintes índigo debido a la extrema hidrofobia de los tintes índigo.
En el documento EP 1101857 se describen ciertos polímeros que son especialmente útiles en la prevención de la redeposición del tinte del tejido vaquero durante un procedimiento de lavado a la piedra. Éstos se describen como útiles en el procedimiento de fabricación o tratamiento textil tratando un tejido con una disolución o dispersión de cierto polímero modificado de forma hidrófoba que tiene un esqueleto hidrófilo y al menos un resto hidrófobo.
El documento GB2286205 describe un agente de acabado para el tratamiento de materiales de fibra textil de origen natural y/o de celulosa regenerada y/o de fibras sintéticas que comprende i) 10-90% en peso de un abrasivo inorgánico de grano fino, ii) 5-50% en peso de un agente humectante de baja formación de espuma, aniónico o no iónico, y iii) 5-50% en peso de un soporte. El soporte, puede ser, por ejemplo, una agente espesante que contiene poli(alcohol de vinilo), alginato, carboximetilcelulosa o un suavizante no iónico, preferiblemente el soporte es un suavizante no iónico. El uso de este agente de acabado proporciona efectos de superficie especiales. Variando las proporciones relativas de los componentes del agente de acabado, las etapas del procedimiento y las condiciones del procedimiento, por ejemplo, tiempo, temperatura, concentraciones y/o el aparato empleado, además del tratamiento posterior, se obtienen diversos efectos en el material de fibra textil a través de cambios de la superficie, por ejemplo, opalescencia, aspecto de seda, efectos "vagabundo", "lavado a la nieve", "gastado", "blanqueado", "piel de melocotón", "piel de ángel" y "piel de dinosaurio", o el material parece estar desteñido, gastado, envejecido, ablandado, aterciopelado o elástico. Sin embargo, no se da indicación sobre si estos materiales son eficaces en la reducción del redepósito de tinte.
El documento WO02/1858 describe una composición del cuidado del tejido para el lavado doméstico que comprende (I) un polímero catiónico de silicona que comprende una o más unidades de polisiloxano y uno o más restos de nitrógeno cuaternario y (II) uno o más agentes adjuntos del lavado.
A menudo el tratamiento de tejidos se hace con ingredientes que se proporcionan en una forma líquida. En ciertos climas las formas líquidas tienden a ser inestables, y la provisión de un material más sólido que puede dispersarse fácilmente durante el procedimiento de tratamiento en el medio apropiado proporcionaría tremendos beneficios, especialmente durante el soporte y almacenaje previo al procedimiento de tratamiento. Sin embargo, la facilidad de incorporar dichos materiales granulares en un procedimiento principalmente acuoso no siempre funciona sin dificultades, especialmente en procedimientos de tratamiento textil más complejos, tal como el procedimiento para tratar tejido vaquero.
Actualmente se ha encontrado de forma inesperada que los materiales granulares que combinan materiales de silicona que tienen al menos un sustituyente que contiene nitrógeno con soportes de aluminosilicato y un aglutinante son eficaces en el tratamiento de materiales textiles, especialmente donde se pretende proteger los materiales textiles frente al redepósito excesivo de tinte.
Por consiguiente, la invención proporciona en un primer aspecto un material granular para usar en el tratamiento de materiales textiles, que comprende (i) un material de silicona que tiene al menos un sustituyente que contiene nitrógeno, (ii) un soporte de aluminosilicato y (iii) un aglutinante. Preferiblemente, el material granular comprende al menos 40%, más preferiblemente al menos 50% en peso del componente (ii). Se prefiere que el material granular comprenda de 5 a 25% en peso del componente (i), del 40 al 90% en peso del componente (ii) y del 5 al 40% en peso del componente (iii).
Materiales granulares según la invención comprenden un material de silicona que tiene al menos un sustituyente que contiene nitrógeno. Aunque los materiales de silicona pueden ser silanos, preferiblemente el material de silicona es un polímero de siloxano que tiene unidades de la fórmula general RaSiO4-a/2, en la que cada R se selecciona independientemente de grupos hidrocarburo que tienen de 1 a 12 átomos de carbono, preferiblemente alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, alcarilo o aralquilo y a tiene un valor de 0 a 3, y unidades de la fórmula general RbR'SiO3-b/2, donde R es como se define anteriormente, R' es un grupo que contiene nitrógeno y b tiene un valor de 0 a 2. Preferiblemente R es un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo arilo o arilo sustituido que tiene de 6 a 8 átomos de carbono, tal como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, hexilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo y xililo. Preferiblemente el nitrógeno en R' es parte de una funcionalidad amino, funcionalidad amido, funcionalidad imido o funcionalidad amonio cuaternario y lo más preferiblemente funcionalidad amino o amido. Éstos se conocen bien y se han descrito en muchas solicitudes de patente.
Materiales de silicona adecuados incluyen poliorganosiloxanos de fórmula general de la unidad R_{n}SiO_{4-n/2} en la que n tiene un valor promedio de 1,9 a 2,1 y R representa un radical orgánico unido al silicio a través de un enlace de silicio a carbono, siendo del 0,25 a 50 por ciento de los sustituyentes R radicales monovalentes que tienen menos de 30 átomos de carbono y contienen, en una posición de al menos 3 átomos de carbono de distancia del átomo de silicio, al menos un radical -NH- y/o al menos un radical -NHX, en el que X representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de 1 a 30 átomos de carbono o un radical arilo, siendo los sustituyentes R restantes radicales hidrocarburo monovalentes, radicales hidrocarburo halogenados, radicales carboxialquilo o radicales cianoalquilo de 1 a 30 átomos de carbono, siendo al menos el 70 por ciento de esos sustituyentes R restantes radicales hidrocarburo monovalentes de 1 a 18 átomos de carbono incluido. En los poliorganosiloxanos al menos el 0,25 por ciento y hasta el 50 por ciento de los sustituyentes R totales pueden consistir en los radicales monovalentes que contienen amino especificados. Los poliorganosiloxanos preferidos son, sin embargo, aquellos en que los sustituyentes que contienen amino comprenden de 1 al 5 por ciento de los sustituyentes R totales.
Preferiblemente también los radicales alquilo y arilo representados por X son aquellos que tienen menos de 19 átomos de carbono y son, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo, nonilo, tetradecilo y octadecilo, radicales arilo, por ejemplo, fenilo y naftilo, radicales aralquilo, por ejemplo, bencilo y betafeniletilo, alcarilo, por ejemplo, etilfenilo y alquenilo, por ejemplo, vinilo y alilo. Una proporción de los sustituyentes R restantes pueden ser distintos de los radicales hidrocarburo monovalentes, por ejemplo, átomos de hidrógeno, radicales hidrocarburo halogenados, por ejemplo, clorofenilo y otros radicales hidrocarburo sustituidos, por ejemplo, carboxialquilo y cianoalquilo. Sin embargo, preferiblemente de forma sustancial todos los sustituyentes R restantes son radicales metilo. Los sustituyentes que contienen amino pueden contener hasta 30, preferiblemente de 3 a 11, átomos de carbono. El átomo de nitrógeno de cualquier radical amino en R está unido al átomo de silicio a través de una cadena de al menos 3 átomos de carbono.
Ejemplos de los sustituyentes operativos que contienen amino son los radicales -(CH_{2})_{3}NH_{2}, -(CH_{2})_{3}NHCH_{2}CH_{2}
NH_{2}, -CH_{2}CH.CH_{3}.CH_{2}NHCH_{2}CH_{2}NH_{2} y -(CH_{2})_{3}NH(CH_{2})_{6}NH.CH_{3}. También son operativos los radicales polialquilenimina, por ejemplo, los de la fórmula general R''_{2}NCH_{2}CH_{2}(NHCH_{2}CH_{2})_{x}NH_{3}R'- donde R'' es un átomo de hidrógeno, un radical alquilo o un radical arilo, x tiene un valor de 1 a 10 incluido, y es 1 o 2 y R' es un radical hidrocarburo divalente o trivalente saturado que tiene al menos 3 átomos de carbono. Los poliorganosiloxanos preferidos incluyen por lo tanto copolímeros de unidades de dimetilsiloxano con unidades de delta-aminobutil(metil)siloxano o unidades de gamma-aminopropil(metil)siloxano, copolímeros de unidades de dimetilsiloxano con unidades de metil(N-beta-aminoetil-gamma-aminopropil)siloxano y copolímeros de unidades de dimetilsiloxano con unidades de metil(N-betaaminoetil-gamma-aminoisobutil)siloxano. Si se desea los copolímeros pueden finalizarse con unidades de terminación de cadena adecuadas, por ejemplo unidades de trimetilsiloxano, unidades de dimetilfenilsiloxano o unidades de dimetilvinilsiloxano. Además, si se desea, al menos algunos de los sustituyentes que contienen amino pueden estar presentes en las unidades de terminación de la cadena.
También son adecuados los polidiorganosiloxanos que pueden ser polímeros de siloxano lineales (no ramificados) o esencialmente lineales que tienen al menos un grupo -R'X unido a un silicio en la molécula. El grupo R* es un resto divalente, tal como alquileno, alquenileno, arileno o alquileno, alquenileno o arileno sustituido, X puede ser NQC(O)R' en donde Q representa hidrógeno, alquilo, alquenilo, arilo o alquilo, alquenilo o arilo sustituido, R' representa por ejemplo, H, metilo, etilo, propilo, octilo, estearilo, vinilo o fenilo, o puede ser -C(O)NR''_{2} en donde R'' representa por ejemplo, hidrógeno, metilo, etilo, butilo, octilo, dodecilo, octadecilo o fenilo, o puede ser el grupo -[NZ(CH_{2})_{n}]_{p} NZ(CH_{2})_{n}NZQ, en donde Z representa hidrógeno o R'C(O)-, n es un número entero de 2 a 6 y p es 0, 1 o 2. Ejemplos de grupos X son por lo tanto NH.C(O)CH_{3}; -NHC(O)C_{4}H_{9}; -NH.C(O)C_{8}H_{17}; -C(O)NH_{2}; -C(O)NH(C_{4}H_{9}); -C(O)NH(C_{18}H_{37}); -C(O)N(C_{2}H_{5})_{2}; -NC(O)CH_{3}(CH_{2})_{2}NHC(O)CH_{3}; -NH(CH_{2})_{2}NHC(O)CH_{3}; -NC(O)CH_{3}N(CH_{2})_{6}NC(O)C_{2}H_{5}; -NH(CH_{2})_{2}NHC(O)C_{17}H_{35}; -NH(CH_{2})_{4}MC(O)C_{6}H= y -NH(CH_{2})_{2}NC(O)CH_{3}.(CH_{2})_{2}NHC(O)CH_{3}. Al menos el 50 por ciento de los sustituyentes unidos a silicio en el polidiorganosiloxano pueden ser grupos metilo, siendo cualquier sustituyente presente además de los grupos -RX y los grupos metilo, grupos hidrocarburo monovalentes que tienen de 2 a 20 átomos de carbono o los grupos -RNH_{2}, -RCOOH y -R[NH(CH_{2})_{n}]_{p}NH(CH_{2})_{n}NH_{2}. El polidiorganosiloxano ejemplificado puede comprender el 1% de los grupos RX del número total de sustituyentes en el polidiorganosiloxano. Los polidiorganosiloxanos se terminan preferiblemente con grupos triorganosiloxi, por ejemplo, trimetilsiloxi, grupos que pueden terminarse con grupos tal como hidroxi y alcoxi. Aunque los polidiorganosiloxanos son preferiblemente aquellos que consisten en unidades de diorganosiloxano, con o sin unidades de triorganosiloxano, pueden contener pequeñas proporciones de unidades de cadena ramificada, que son unidades de mono-organosiloxi y unidades SiO_{2}. El tamaño molecular de los polidiorganosiloxanos adecuados no es crítico y pueden variar de líquidos sueltos a sólidos gomosos. Los polidiorganosiloxanos preferidos son, sin embargo, aquellos que tienen una viscosidad en el intervalo de aproximadamente 5.10^{-5} a aproximadamente 5.10^{-2} m^{2} /s a 20ºC. Dichos polidiorganosiloxanos se emulsionan más fácilmente que los materiales de mayor viscosidad. Se conocen métodos preparativos adecuados en la técnica y se describen por ejemplo en las Solicitudes de Patente de U.K. núms. 882 059, 882 061, 788 984 y 1 117 043.
Aminosilanos adecuados tienen la fórmula general R'_{z}Si(OR)_{4-z} donde R puede ser un grupo alquilo tal como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo y t-butilo o un grupo aromático tal como fenilo, tolilo y xililo, aunque es preferiblemente metilo. R' es un grupo que contiene amina y z es un número entero con un valor de 1 a 3, preferiblemente 1 o 2. R' tiene la fórmula general -R^{8}R^{7}, en la que cada R^{7} se selecciona independientemente del grupo que consiste en un átomo de hidrógeno y un grupo de la fórmula -R^{8}NH_{2}, y cada R^{8} es independientemente un grupo hidrocarburo divalente. Típicamente, R' es un grupo aminoalquilo, tal como -(CH_{2})_{w}NH_{2} o -(CH_{2})_{w}NH-(CH_{2})_{w}NH_{2}, en donde w es un número entero, preferiblemente con un valor de 2 a 4. Ejemplos de aminosilanos adecuados incluyen aminoetilaminoisobutilmetildimetoxisilano, (etilendiaminopropil)-trimetoxisilano y gammaaminopropiltrietoxisilano. Los aminosilanos se conocen en la técnica y están comercialmente disponibles. La patente de EE.UU. núm. 5.117.024, describe aminosilanos y métodos para su preparación.
Compuestos de amonio cuaternario y silicona adecuados se describen en la Patente de EE.UU. núm. 5.026.489 titulada, "Softening Compositions Including Alkanolamino Functional Siloxanes". La patente describe derivados funcionales de amonio monocuaternario de alcanolamino-polidimetilsiloxanos. Los derivados se ejemplifican mediante (R^{9}_{3}SiO)_{2}Si R^{9}-(CHR^{10})_{a}NR^{10}_{b}R^{11}_{3-b} en donde R^{9} es un grupo alquilo, R^{10} es H, alquilo o arilo, R^{11} es (CHR^{10})OH, a es 1 a 10, y b es 1 a 3. Preferiblemente, no hay presente un compuesto de amonio dicuaternario en el material granular de la presente invención.
El material de silicona (i) puede comprender además otras unidades tal como R_{b}R''SiO_{3-b/2}, donde R'' puede ser un grupo que contiene (poli)oxialquileno, un grupo epoxi, un grupo carboxilo.
Los materiales de silicona pueden ser materiales de siloxano lineales, con las unidades que contienen grupos R' colgadas del extremo terminal al polímero de siloxano o una combinación de ambos. De forma alternativa, los materiales de silicona (i) pueden tener algunas unidades de siloxano trifuncionales o tetrafuncionales en ellos (es decir, aquellos donde el valor de a sería 0 o 1 y donde b sería 0), provocando alguna ramificación en el material de siloxano. Sería incluso posible incluir una cantidad razonablemente grande de dichas unidades de siloxano y acabar con un polímero de siloxano que tiene una red tridimensional con una cantidad considerable de reticulado en él. Dichos materiales de siloxano serían materiales de silsesquioxano o silicona elastomérica.
El material de soporte de aluminosilicato (ii) para usar en los materiales granulares según la invención puede ser cristalino o amorfo o una mezcla de los mismos, y tiene la fórmula general [1] 0,8-1,5 Na_{2}O.Al_{2}O_{3}.0,8-6 SiO_{2}. Estos materiales contienen habitualmente algo de agua unida. Los materiales de soporte de aluminosilicatos preferidos contienen unidades 1,5-3,5 SiO_{2} por unidad de Al_{2}O_{3} (véase la fórmula [1] anterior) y tienen un tamaño promedio de partícula de no más que aproximadamente 100 micras, preferiblemente no más que aproximadamente 20 micras. Los aluminosilicatos tanto amorfos como cristalinos pueden hacerse fácilmente por reacción entre silicato de sodio y aluminato de sodio, como se ha descrito en la literatura. Se prefieren aluminosilicatos cristalinos (zeolitas) para el uso en la presente invención. Se describen materiales adecuados, por ejemplo en la solicitud de patente británica GB 1 429 143 y GB1 473 201. Los aluminosilicatos de sodio más preferidos de este tipo son las bien conocidas zeolitas disponibles comercialmente A, X, P y mezclas de las mismas. Preferida especialmente para el uso en la presente invención es la zeolita tipo 4A y la zeolita tipo HA.
El material de soporte de aluminosilicato para usar en los materiales granulares según la invención puede ser también zeolita de Aluminio Máximo P (zeolita MAP) como se describe en la solicitud europea EP 384 070. La zeolita MAP se define como un aluminosilicato de metal alcalino de la zeolita tipo P que tiene una relación silicio a aluminio que no excede de 1,33, preferiblemente que no excede de 1,15. Los materiales de soporte de aluminosilicatos adecuados tienen una fórmula de celda unidad [2] Na_{z}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})_{y}]. xH_{2}O en donde z e y son al menos 6; la relación molar de z a y es de 1,2 a 0,5 y x es al menos 5, preferiblemente de 7,5 a 276, más preferiblemente de 10 a 264. El material de soporte de aluminosilicato (ii) está preferiblemente en forma hidratada y es preferiblemente cristalino, conteniendo de 10% a 28%, más preferiblemente de 18% a 22% en peso de agua en forma enlazada.
El material de soporte de zeolita preferido (aluminosilicato de metal alcalino) está presente en una cantidad de 40 a 90% en peso (en base a su peso como material anhidro). Preferiblemente habrá al menos 50% en peso y más preferiblemente al menos 55% en peso en base al peso de la partícula. El material granular según la invención puede comprender no más que 90% en peso.
Aluminosilicatos alternativos, aunque menos preferidos son las arcillas. Típicamente, una arcilla puede ser o comprender una arcilla de esmectita. Arcillas de esmectita preferidas son arcillas de beidelita, arcillas de hectorita, arcillas de laponita, arcillas de montmorillonita, arcillas de nontonita, arcillas de saponita y mezclas de las mismas. Preferiblemente, la arcilla de esmectita es una arcilla de esmectita dioctaédrica, más preferiblemente una arcilla de montmorillonita. Las arcillas de esmectita dioctaédricas tienen típicamente una de las dos siguientes fórmulas generales: [3] Na_{x}Al_{2-x}Mg_{x}Si_{4}O_{10}(OH)_{2} o [4] Ca_{x}Al_{2-x}Mg_{x}Si_{4}O_{10}(OH)_{2}, en donde x es un número de 0,1 a 0,5, preferiblemente de 0,2 a 0,4.
Las arcillas preferidas son arcillas de montmorillonita de baja carga (también conocidas como arcilla de montmorillonita de sodio o arcilla de montmorillonita tipo Wyoming) que tienen una fórmula general que corresponde a la fórmula (I) anterior. Las arcillas preferidas son también arcillas de montmorillonita de alta carga (también conocidas como arcilla de montmorillonita de calcio o arcilla de montmorillonita tipo Cheto) que tienen una fórmula general que corresponde a la fórmula (II) anterior. Ejemplos de arcillas adecuadas incluyen las suministradas bajo los nombres comerciales: Fulasoft 1 por Arcillas Activadas Andinas; White Bentonite STP por Fordamin; Laundrosil ex 0242 por Sud Chemie; y Detercal P7 por Laviosa Chemica Mineraria SPA.
Arcillas adecuadas de forma alternativa comprenden además una arcilla hectorita o una arcilla seleccionada del grupo que consiste en: arcillas de alofano, arcillas de clorita, preferiblemente arcillas de amesita, arcillas de baileycloro, arcillas de chamosita, arcillas de clinocloro, arcillas de cookeita, arcillas de corundofita, arcillas de dafnita, arcillas de delesita, arcillas de gonyerita, arcillas de nimita, arcillas de odinita, arcillas de ortochamosita, arcillas de pannantita, arcillas de penninita, arcillas de ripidolita, arcillas de sudoita y arcillas de turingita; arcillas de illita; arcillas inter-estratificadas; arcillas de oxihidróxido de hierro, preferidas las arcillas de oxihidróxido de hierro y arcillas de hematita, arcillas de geotita, arcillas de lepidocrita y arcillas de ferrihidrita; arcillas de caolín, las arcillas de caolín preferidas son arcillas de caolinita, arcillas de haloisita, arcillas de dickita, arcillas de nacrita y arcillas de hisingerita; arcillas de esmectita; arcillas de vermiculita; y mezclas de las mismas.
Preferiblemente, las arcillas usadas como materiales de soporte de aluminosilicato tienen un tamaño de partícula primaria promedio en peso, típicamente de más que 10 micrómetros, preferiblemente más que 20 micrómetros, más preferiblemente de 20 micrómetros a 40 micrómetros. Las arcillas que tienen estos tamaños de partícula primaria promedio en peso preferidos proporcionan un beneficio de suavizado del tejido adicional mejorado y pueden por lo tanto tener un beneficio doble en el procedimiento de tratamiento textil. El método para determinar el tamaño de partícula promedio en peso de la arcilla se conoce en la técnica.
Los materiales aglutinantes para usar en los materiales granulares según la invención son materiales que provocan que los materiales granulares según la invención sean estables y fácilmente manejables sin provocar la desintegración y que además contribuirán a la facilidad de dispersión de los materiales granulares en el procedimiento de tratamiento textil para el que se han formulado. Por lo tanto es necesario que los materiales granulares según la invención comprendan además un material aglutinante. El material aglutinante puede ser cualquiera de los materiales aglutinantes o encapsulantes conocidos o propuestos, descritos por ejemplo en la técnica de protección de agentes de control de espuma en las composiciones de detergente en polvo frente al deterioro en el almacenaje. Se han descrito materiales adecuados en un número de solicitudes de patente. El documento G.B. 1 407 997 describe el uso de un material orgánico que es soluble en agua o dispersable en agua, esencialmente de superficie no activa e impermeable al detergente.
Ejemplos dados en esa solicitud incluyen gelatina, agar y productos de reacción de alcohol de sebo y óxido de etileno. En esta solicitud de patente la anti-espuma se protege en el almacenaje provocando que el material orgánico contenga la anti-espuma en su interior, aislándola así de forma eficaz. En el documento G.B. 1 523 957 se describe el uso de una cera insoluble en agua que tiene un punto de fusión en el intervalo de 55 a 100ºC y un agente de emulsión insoluble en agua. En el documento E.P. 13 028 se sugiere que en combinación con un soporte y un éter celulósico, se use un tensioactivo no iónico, que está ejemplificado por alcoholes C12-20 alifáticos etoxilados con de 4 a 20 grupos de oxietileno, alquilfenoles etoxilados, ácidos grasos, amidas de ácidos grasos, tioalcoholes y dioles, teniendo todos de 4 a 20 átomos de carbono en la parte hidrófoba y de 5 a 15 grupos de oxietileno.
En el documento E.P. 142 910, se describe el uso de un soporte orgánico soluble en agua o dispersable en agua que comprende de 1 a 100% de un primer componente de soporte orgánico que tiene un punto de fusión de 38 a 90ºC y de 0 a 99% de un segundo soporte orgánico que se selecciona de tensioactivos no iónicos etoxilados que tienen un HLB de 9,5 a 13,5 y un punto de fusión de 5 a 36ºC. Ejemplos de los materiales de soporte orgánicos incluyen etoxilatos de alcohol de sebo, ésteres y amidas de ácidos grasos y polivinilpirrolidona. En el documento E.P. 206 522 se describe el uso de un material que es impermeable a la sustancia activa anti-espuma oleosa cuando está en estado seco, aunque es capaz de interrupción en contacto con el agua. Ejemplos dados incluyen materiales con una naturaleza cerosa que pueden formar un recubrimiento interrumpido que permite pasar al agua bajo condiciones de lavado. Otros materiales que se enumeran incluyen azúcares solubles en agua. En el documento E.P. 210 721 se describe el uso de un material orgánico que es un ácido graso o un alcohol graso que tienen una cadena de carbono de 12 a 20 átomos de carbono y un punto de fusión de 45 a 80ºC, por ejemplo ácido esteárico o alcohol de estearilo.
El material aglutinante se incluye en el material granular según la invención en una cantidad de 5 a 40 partes en peso en base al peso total del material granular. Más preferiblemente, la cantidad de material aglutinante se usa en cantidades de 10 a 30 partes, lo más preferiblemente de 10 a 25 partes en peso.
Un aglutinante particularmente preferido es un aglutinante o encapsulante tipo policarboxilato. Un material granular mejorado puede obtenerse con dicho aglutinante, que tiene mejores características de polvo, tiene una mejor capacidad para dispersar el material granular en uso y una buena estabilidad de almacenaje. Se han descrito en la técnica los llamados materiales de policarboxilato. Se han sugerido a algunos de ellos como recubrimientos poliméricos, por ejemplo, en el documento E.P. 484 081, donde se usan en conjunto con una anti-espuma de aceite de silicona y un soporte sólido que, aunque se sugiere como posible que sea una zeolita, es preferiblemente un carbonato.
Los materiales de policarboxilato se conocen y son polímeros solubles en agua, copolímeros o sales de los mismos. Tienen al menos el 60% en peso de segmentos con la fórmula general
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en donde A, Q y Z se seleccionan cada uno del grupo que consiste en hidrógeno, metilo, carboxi, carboximetilo, hidroxi e hidroximetilo, M es hidrógeno, metal alcalino, amonio o amonio sustituido y v es de 30 a 400. Preferiblemente, A es hidrógeno o hidroxi, Q es hidrógeno o carboxi y Z es hidrógeno. Policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen productos polimerizados de ácidos monoméricos insaturados, por ejemplo, ácido acrílico, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenomalónico. La copolimerización con cantidades menores de materiales monoméricos que no comprenden ácido carboxílico, por ejemplo, vinilmetilo, vinilmetiléteres, estireno y etileno, no es perjudicial para el uso de policarboxilatos en los agentes de control de espuma de la presente invención. Dependiendo del tipo de policarboxilato, este nivel puede mantenerse bajo o los niveles pueden ser de hasta aproximadamente 40% en peso del polímero o copolímero total.
Policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados son los poliacrilatos con una viscosidad promedio a 25ºC en mPa.s de 50 a 10.000, preferiblemente de 2.000 a 8.000. Los polímeros de policarboxilato más preferidos son copolímeros de acrilato/maleato o acrilato/fumarato o sus sales de sodio. La masa molar de policarboxilatos adecuados puede estar en el intervalo de 1.000 a 500.000, preferiblemente de 3.000 a 100.000, lo más preferiblemente de 15.000 a 80.000. La relación de segmentos de acrilato a maleato o fumarato es de 30:1 a 2:1. Los policarboxilatos pueden suministrarse en forma de polvo o formas líquidas. Pueden ser líquidos a temperatura ambiente o pueden suministrarse como disoluciones acuosas. Las últimas formas son las preferidas ya que facilitan la fabricación de los agentes de control de espuma según la invención con aplicaciones de pulverizado convencionales. Muchos de los policarboxilatos son higroscópicos aunque se pretende que no absorban agua del aire cuando se formulan en polvos de detergente.
Materiales granulares según la invención pueden comprender además ingredientes adicionales. Se prefiere particularmente que se incluya además un componente de superficie activa. Dicho ingrediente de superficie activa puede estar presente en cantidades que darían pro resultado una relación de pesos de componente (i) al agente de superficie activa de 1:1 a 4:1. La presencia del agente de superficie activa facilitará el procedimiento de fabricación de los materiales granulares, que se describe posteriormente en más detalle.
Agentes de superficie activa adecuados incluyen tensioactivos orgánicos. Los tensioactivos orgánicos que pueden usarse en la invención puede ser cualquier material de superficie activa que no contenga ningún átomo de silicio. Se prefiere que el tensioactivo orgánico sea soluble o dispersable en un medio acuoso. Tensioactivos adecuados se han descrito en numerosas publicaciones y son bien conocidos generalmente en la técnica. Se prefiere que el tensioactivo orgánico sea capaz de emulsionar un material de siloxano al menos en alguna extensión en un sistema acuoso, más preferiblemente el tensioactivo orgánico es un buen agente de emulsión de un material de siloxano, especialmente de materiales de siloxano que tienen al menos un sustituyente que contiene N.
Tensioactivos orgánicos adecuados para usar en la presente invención pueden ser materiales aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfóteros. También pueden usarse mezclas de uno o más de éstos. Tensioactivos orgánicos aniónicos adecuados incluyen jabones de metal alcalino de ácidos grasos superiores, alquilarilsulfonatos, por ejemplo dodecilbencenosulfonato sódico, sulfatos de alcoholes (grasos) de cadena larga, sulfatos y sulfonatos de olefinas, monoglicéridos sulfatados, ésteres sulfatados, sulfosuccinatos, alcanosulfonatos, fosfatoésteres, alquilisotionatos, ésteres de sacarosa y fluoro-tensioactivos. Tensioactivos orgánicos catiónicos adecuados incluyen sales de alquilamina, sales de amonio cuaternario, sales de sulfonio y sales de fosfonio. Tensioactivos no iónicos adecuados incluyen condensados de óxido de etileno con un alcohol (graso) o ácido (graso) de cadena larga, por ejemplo alcohol C14-C15 condensado con 7 moles de óxido de etileno (Dobanol® 45-7), condensados de óxido de etileno con una amina o una amida, productos de condensación de óxidos de etileno y propileno, alquilolamida de ácido graso y óxidos de aminas grasas. Tensioactivos detergentes orgánicos anfóteros adecuados incluyen compuestos de imidazolina, sales de alquilaminoácido y betaínas. Se prefiere más que los tensioactivos orgánicos sean materiales no iónicos o aniónicos, preferiblemente con un valor HLB de al menos 7. Son de particular interés los tensioactivos que son aceptables medioambientalmente.
Tensioactivos orgánicos más preferidos son sulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilo, etoxilatos de alquilo primarios y alquilpoliglucósidos o derivados de los mismos. Muchos de estos tensioactivos están disponibles comercialmente. Ejemplos específicos de ellos se ilustran en los ejemplos de la presente solicitud. Es particularmente útil emplear tensioactivos orgánicos que tengan un punto de fusión que esté en el intervalo de o mayor que la temperatura ambiente (es decir, 18ºC), ya que estos tensioactivos mejorarán adicionalmente la estabilidad del agente de control de espuma durante el almacenaje.
Agentes de superficie activa alternativos pueden ser copolímero de polioxialquileno de organopolisiloxano que son preferiblemente copolímeros solubles en agua o dispersables en agua. Se han descrito copolímeros adecuados en numerosas publicaciones y generalmente se conocen en la técnica. Copolímeros de polioxialquileno de poliorganosiloxano adecuados tienen un número de unidades X de la fórmula general Rº_{p}-Si-O_{4-p} y al menos una unidad Y de la fórmula general R*R^{+}_{q}-Si-O_{3-q}. Rº denota un grupo hidrocarburo monovalente que tiene hasta 24 átomos de carbono, un átomo de hidrógeno o un grupo hidroxilo. R^{+} denota un grupo hidrocarburo alifático o aromático que tiene hasta 24 átomos de carbono, preferiblemente hasta 18 átomos de carbono. Ejemplos adecuados de R^{+} incluyen grupos alquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, alquenilo o alquinilo, por ejemplo metilo, etilo, dodecilo, octadecilo, fenilo, vinilo, feniletilo o propargilo. Preferiblemente al menos el 60% o todos los grupos R^{+} son grupos metilo o fenilo, más preferiblemente al menos el 80%. Es lo más preferido que esencialmente todos los grupos R^{+} sean grupos metilo o fenilo, especialmente grupos metilo. p y q tienen independientemente un valor de 0, 1, 2 o 3. R* denota unos grupos de la fórmula general A-(OZ)_{s}-B, en donde Z es una unidad de alquileno divalente que tiene de 2 a 8 átomos de carbono, A denota un radical hidrocarburo divalente que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, interrumpido opcionalmente por oxígeno, B denota una unidad de terminación y s es un número entero con un valor de 3 a 60. Se prefiere que A sea una unidad de alquileno divalente, preferiblemente que tenga de 2 a 4 átomos de carbono, por ejemplo, dimetileno, propileno o isobutileno. Z es preferiblemente una unidad de alquileno divalente que tiene 2 o 3 unidades, por ejemplo, dimetileno o isopropileno. B puede ser cualquiera de las unidades de terminación conocidas de grupos de polioxialquileno, por ejemplo, hidroxilo, alcoxilo, ariloxi, acilo, sulfato, fosfato o mezclas de los mismos, lo más preferiblemente hidroxilo, alcoxi o acilo.
La unidades X e Y pueden ser la mayoría de unidades en el copolímero, aunque preferiblemente son las únicas unidades presentes en el copolímero. Pueden unirse la una a la otra de manera que formen copolímeros aleatorios o copolímeros de bloque. Las unidades Y pueden distribuirse a lo largo de la cadena de siloxano del copolímero o pueden situarse en uno o ambos extremos de dicha cadena de siloxano. Los copolímeros adecuados tendrán por lo tanto una de las siguientes estructuras, en donde X' denota una o más unidades X e Y' denota una o más unidades Y: X'Y', Y'X'Y', X'Y'X', Y'(X'Y')_{e}, Y'(X'Y')_{e}X', X'(Y'X')_{e} o cualquiera de la estructura anterior en donde uno o más grupos Y' tienen unidades de polioxialquileno divalente que están unidos a cualquier extremo a una unidad de siloxano, formando así un tipo de unidad de polioxialquileno de poliorganosiloxano reticulado. El valor de e no es importante, con tal que el copolímero satisfaga las condiciones de solubilidad o dispersividad establecidas. Se han descrito copolímeros adecuados, por ejemplo en las Solicitudes de Patente G.B. 1 023 209, G.B. 1 554 736, G.B. 2 113 236, G.B. 2 119 394, G.B. 2 166 750, G.B. 2 173 510, G.B. 2 175 000, E.P. 125 779, E.P. 212 787, E.P. 298 402 y E.P. 381 318.
Se prefiere que el copolímero de polioxi-alquileno de poliorganosiloxano tenga esencialmente un esqueleto lineal de siloxano, es decir, que el valor de p sea 2 y q sea 1 para la mayoría de unidades presentes en el copolímero. Esto dará por resultado un llamado polímero tipo ABA o en un polímero tipo rastrillo. En las primeras unidades Y se situará en cada extremo de la cadena de siloxano, mientras que en las últimas unidades X e Y se dispersan a lo largo de la cadena de siloxano, con las unidades de oxialquileno pendiendo de la cadena a ciertos intervalos. Esos copolímeros son más preferidos.
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R\sim en estos copolímeros más preferidos puede denotar cualquier grupo alquilo o arilo que tenga hasta 18 átomos de carbono, más preferiblemente hasta 6. Son particularmente preferidos los grupos metilo, etilo o fenilo. Especialmente preferidos son aquellos copolímeros en los que al menos el 80% de todos los grupos R\sim en el copolímero, lo más preferiblemente esencialmente todos los grupos R^{\sim}, son grupos metilo. A en estos copolímeros más preferidos denota una unidad de alquileno C_{2-3}, lo más preferiblemente propileno o isopropileno. Z denota preferiblemente un grupo dimetileno para al menos la mitad o todos los grupos Z presentes en el copolímero, siendo la otra mitad grupos isopropileno. Más preferiblemente al menos el 70% de todos los grupos Z son grupos dimetileno, lo más preferiblemente todos los grupos Z, haciendo la parte de polioxialquileno una parte de polioxietileno. B preferiblemente denota un grupo hidroxilo o un grupo acilo. Los valores de x e y pueden ser cualquier número entero, preferiblemente un valor de 1 a 500. x, y y s se eligen de manera que el copolímero es o bien totalmente soluble o es dispersable en agua o preferiblemente en una disolución acuosa de tensioactivo. Se prefiere por lo tanto equilibrar la naturaleza hidrófoba del copolímero, que se determina en una gran extensión por el valor de x, con la naturaleza hidrófila, que se determina en una gran extensión por el valor de y y s y por el grupo Z. Por ejemplo, si el valor de x es grande, se forma una larga cadena de siloxano que hará al copolímero menos soluble y más dispersable en la disolución acuosa de tensioactivo del agua de lavado. Esto puede equilibrarse aumentando la cantidad de unidades que tienen grupos oxialquileno (valor de y) y por el tamaño de los grupos de polioxialquileno (valor de s, especialmente donde Z es
dimetileno).
Copolímeros de polioxialquileno de poliorganosiloxano particularmente preferidos serán aquellos donde el valor de x+y esté en el intervalo de 50 a 500, más preferiblemente de 80 a 350. La relación preferida de y/x+y es de 0,02 a 0,1, más preferiblemente de 0,05 a 0,08. El valor de s está preferiblemente en el intervalo de 4 a 60, más preferiblemente de 5 a 40, lo más preferiblemente de 7 a 36. Un copolímero particularmente útil es aquel en donde x+y tiene un valor de aproximadamente 100 a 120, y/x+y tiene un valor de aproximadamente 0,09 y s tiene un valor de 36, en donde la mitad de las unidades Z son unidades de dimetileno y la mitad son unidades de isopropileno.
Los copolímeros de polioxialquileno de poliorganosiloxano que son útiles en materiales granulares según la invención se conocen en la técnica, se han descrito en un número de solicitudes de patente como se describe anteriormente, y muchos de ellos están disponibles comercialmente. Pueden hacerse por una variedad de métodos, que se han descrito o referenciado también en las solicitudes mencionadas anteriormente. Una forma particularmente útil de hacer copolímeros adecuados es por reacción de poliorganosiloxanos que tienen átomos de hidrógeno unidos a silicio con alilglicoles apropiados (polímeros de alil-polioxialquileno) en presencia de un catalizador de metal noble. Una reacción de hidrosililación asegurará la reacción de adición del grupo alilo al átomo de silicio al que está unido el átomo de hidrógeno.
Otros componentes adicionales útiles en los materiales granulares son enzimas, en particular enzimas de celulosa, especialmente donde se pretender usarlos en procedimientos de desteñido o lavado a la piedra del tejido vaquero. La cantidad de enzima, si se incluye en materiales granulares según la invención, puede oscilar de trazas al 15% en peso en base al peso total de los materiales granulares, preferiblemente hasta el 10% en peso.
Preferiblemente, hay al menos 2 g de componente de soporte (ii) por 1 g de material de silicona (i) en le material granular según la invención. Así, preferiblemente, hay al menos 2 partes en peso de componente (ii) por una parte en peso de componente (i) en el material granular.
Los materiales granulares según la invención pueden hacerse mediante procedimientos conocidos, aunque se hacen preferiblemente formando una emulsión del material de silicona que tiene al menos un sustituyente que contiene N usando el material aglutinante, agua y preferiblemente el agente de superficie activa opcional. La emulsión se pulveriza entonces en el material de aluminosilicatos y se seca. Se prefiere así hacer una premezcla de todos los componentes que se van a usar, incluyendo los opcionales (silicona que tiene al menos un sustituyente que contiene N, material aglutinante, agente opcional de superficie activa, enzima opcional y agua), que puede hacerse por cualquiera de los métodos conocidos, aunque se hace preferiblemente por emulsificación, y depositar la premezcla/emulsión en la superficie del material de aluminosilicatos. La premezcla puede elaborarse mezclando simplemente los ingredientes, preferiblemente con cizalladura moderada o alta. Donde uno o más ingredientes son materiales sólidos o cerosos, o materiales de alta viscosidad, puede ser beneficioso calentar la mezcla hasta fusión o reducir la viscosidad de trabajo de la mezcla, aunque si se incluyen enzimas, debe tenerse cuidado de asegurarse de no exceder la temperatura que la enzima puede tolerar antes de volverse inactiva. De forma alternativa, la premezcla de los componentes puede diluirse con un disolvente, por ejemplo, un polímero de siloxano de baja viscosidad, polímero de siloxano cíclico, disolvente orgánico o, como ya se indicó como método preferido, haciendo una dispersión/emulsión en agua.
De acuerdo con un segundo aspecto de la invención, se proporciona un procedimiento para preparar material granular para uso en el tratamiento de materiales textiles, que comprenden (i) un material de silicona que tiene al menos un sustituyente que contiene N, (ii) un soporte de aluminosilicato, y (iii) un aglutinante, que comprende la formación de una emulsión de agua en aceite del componente (i) junto con el componente (iii) dispersando y agitando dichos componentes en agua, seguido de la deposición de dicha emulsión en una forma en polvo suelto del componente (ii) y la eliminación de suficiente agua del producto para obtener un material granular suelto.
El tamaño típico de gránulo dependerá del procedimiento de granulado usado, aunque puede variar desde tan pequeño como 50 micras a 5 milímetros. Los tamaños por encima de 150 micras se prefieren para facilitar la capacidad de flujo del material granular, por ejemplo, polvo, y para suprimir la formación potencial de polvo durante su uso o manejo. Típicamente el tamaño de gránulo oscilará desde 200 y 1500 micras. La densidad aparente del material granular variará además dependiendo del procedimiento usado, aunque también en la formulación usada para hacerlos. Típicamente la densidad aparente puede variar desde 300 y 1000 g/l. La formulación del gránulo según la invención facilitará la dispersión del material de silicona que tiene al menos un sustituyente que contiene nitrógeno cuando se añade a un procedimiento acuoso, tal como el tratamiento del tejido vaquero. El material granular se dispersará bien particularmente en medio acuoso neutro a ligeramente ácido, por ejemplo, agua, incluso a temperaturas que oscilen desde la temperatura ambiente hasta 60ºC. El material granular según la invención será estable en el almacenaje.
La deposición de la mezcla o emulsión en el soporte de aluminosilicatos puede hacerse de un número de formas. Los procedimientos convencionales para hacer polvos son útiles particularmente para hacer los materiales granulares según la invención. Éstos incluyen la deposición de una mezcla/emulsión previamente preparada de todos los componentes en el soporte de aluminosilicatos, que es el método más preferido. También es posible depositar cada uno de los ingredientes de forma separada en la zeolita. Otra manera particularmente útil de deposición de los componentes en el soporte de aluminosilicatos es pulverizando uno o más de éstos en el soporte, que puede estar presente en un mezclador de tambor, lecho fluidizado, etc. Esto puede hacerse a temperatura ambiente o a elevada temperatura, que es particularmente útil si se quiere evaporar algo o todo el disolvente o agua durante el procedimiento. En un procedimiento, el soporte de aluminosilicatos se mezcla con la premezcla de todos los demás componentes, por ejemplo, en un mezclador de alta cizalladura, por ejemplo granulador de cubeta Eirich®, mezclador Schugi®, mezclador de doble núcleo Paxeson-Kelly®, mezclador de reja de arado Loedige®, granulador de lecho fluidizado Aeromatic® o mezclador de tambor tipo Pharma®. La deposición puede hacerse vertiendo la mezcla en el mezclador además de pulverizando, como se describe anteriormente.
El procedimiento de la invención usa de 5 a 25 partes en peso de silicona que comprende al menos un sustituyente que contiene N y de 40 a 90 partes en peso de zeolita. Si se fuera a usar una cantidad menor de silicona, ésta haría menos eficaz al material granular, ya que la silicona se distribuiría en una forma demasiado delgada sobre el material de soporte. Cantidades mayores que 25 partes de silicona son posibles en teoría aunque no son prácticas, ya que esto haría la dispersión del material granular en el baño de tratamiento textil más difícil. Niveles más altos darían posiblemente también como resultado un material más pegajoso que no se granularía muy fácilmente.
Los materiales granulares según la invención son útiles para el tratamiento de materiales textiles. Son particularmente útiles en el tratamiento de tejidos vaqueros, ya que ayudan a la evasión o limitación de la redeposición de tinte, por ejemplo durante el procedimiento de desteñido o lavado a la piedra. Según un tercer aspecto de la invención, se proporciona un procedimiento para tratar materiales textiles que comprende el uso de material granular que comprende (i) un material de silicona que tiene al menos un sustituyente que contiene nitrógeno, (ii) un soporte de aluminosilicato y (iii) un aglutinante, añadiendo dicho material granular a un medio acuoso en que los materiales textiles se han tratado. El material granular según la invención puede usarse en conjunto con otros agentes de tratamiento para los tejidos, por ejemplo, otros materiales granulares tal como enzimas granuladas.
El procedimiento es particularmente útil para materiales de tejido vaquero. El tejido vaquero se define como un tejido de sarga del lado de la urdimbre 3/1 hecho de hilo de extremo abierto de algodón, urdimbre teñida y trama no teñida. Se usan hilos gruesos para construir el lado tanto de la urdimbre como de la trama en el tejido vaquero. Sin embargo, los tejidos vaqueros pueden ser gruesos (3/1), de sarga rota (3/1, escalonada), finos (2/1) o de chambray (1/1). El tejido vaquero está hecho tejiendo hilos teñidos (llamados hilos de urdimbre) con hilos no teñidos o de relleno. El índigo, azufre e indantreno se usan principalmente en el procedimiento de teñido. El tinte índigo es la elección más popular ya que tiene buena profundidad de tono y rapidez de borrado y lavado adecuado. Cuando el hilo de algodón se tiñe con índigo, deja un efecto de tintado en anillo, por el que la capa externa del hilo de urdimbre se recubre con índigo, y el núcleo del hilo permanece no teñido. Esto da a la prenda vaquera un "aspecto desteñido" único y un tono azul rico después del uso y lavado repetido.
El tejido vaquero se termina normalmente después del procedimiento de tejido y se procesa mayoritariamente en la etapa de realización de ropa. El acabado del tejido vaquero implica las etapas de cepillado para eliminar fibras, pelusas e impurezas sueltas, chamuscado para consumir las fibras sobresalientes de la superficie, que de otra forma darían un aspecto borroso al tejido, aplicación química de materiales que imparten suavidad y similares, estiramiento y torsión para evitar la deformación y retorcimiento, por ejemplo, en las piernas de los vaqueros hechos de dicho tejido, presecado, reducción compresora para asegurar que el tejido acabado no muestra contracción después de posteriores lavados, erosión de la superficie, que puede tomar la forma de esmerilación o aterciopelado para dar por resultado un efecto de franela suave y esponjoso, que haga al tejido extremadamente agradable al usuario y final.
El lavado de tejido vaquero incluye las etapas normales de quitado del apresto o preparación, desteñido o lavado a la piedra, post-tratamiento y acabado. El propósito del quitado del apresto es eliminar el apresto, que se aplicó en la urdimbre teñida de índigo antes de hacer el tejido y para preparar las prendas para procedimientos posteriores, como lavado con enzimas. Se hace tratando las prendas en una lavadora con enzimas de \alpha-amilasa o con un aparato que quita el apresto no enzimático. En este procedimiento, muchas de las largas cadenas de celulosa del algodón se rompen en cadenas más pequeñas por las enzimas de celulosa y estas cadenas más pequeñas o bien se disuelven o se dispersan en el líquido de lavado. Junto con las partes de celulosa, también los tintes de índigo se eliminan del tejido, dando a la prenda un efecto de lavado a la piedra. Las enzimas ácidas dan mejor efecto desteñido que las enzimas neutras. Aunque una consecuencia general de las enzimas ácidas es la redeposición del tinte, que es debido al pH óptimo al que operan. La redeposición del tinte es la redeposición del tinte índigo desplazado en las prendas. Entre otros efectos, dificulta el desarrollo de un contraste deseado de azul y blanco. Las enzimas neutras llevan a una menos redeposición del tinte en las prendas, aunque inducen a un menor desteñido, cuando se compara con las enzimas ácidas.
El procedimiento de tratamiento de los materiales textiles en el procedimiento de tejidos vaqueros según la invención es particularmente útil durante la etapa de desteñido. Sin embargo, incluso cuando se aplica más tarde en el procedimiento del tejido vaquero, se obtienen beneficios por el uso del material granular, incluyendo el suavizado. La adición durante la etapa de desteñido es particularmente útil ya que el reparto bajo la forma granular aumenta la compatibilidad del material de silicona que tiene al menos un sustituyente que contiene nitrógeno con las enzimas que se usan durante la etapa de desteñido. Estas enzimas pueden ser tipos de enzimas neutras o ácidas. De forma alternativa, el gránulo puede añadirse además con las piedras pómez si se usa este camino para proporcionar desteñido al tejido vaquero. Si se va a aplicar una etapa de blanqueado al tejido vaquero durante el tratamiento de acabado, entonces se prefiere que la adición del gránulo se haga después de la etapa de blanqueado para proporcionar un rendimiento de suavizado óptimo. Por consiguiente, la invención proporciona un procedimiento para tratar el tejido vaquero en una etapa de desteñido de su procesado usando los materiales granulares según esta invención y dispersándolos en el medio acuoso en que los materiales vaqueros se tratan para efectuar el desteñido.
El uso de los materiales granulares según la invención permitirán una mayor flexibilidad del procedimiento para el fabricante textil, en particular para el fabricante de acabado del tejido vaquero. El material granular repartirá las típicas propiedades de suavizado relacionadas con la silicona durante el procedimiento en cualquier momento, sin inducir ningún efecto perjudicial en otros aspectos del tratamiento textil o acabado, en particular en el desteñido del tejido vaquero, que el uso de la emulsión de silicona convencional no sería capaz de proporcionar. En particular, sin embargo, el material granular, mientras mantiene buenas propiedades de desteñido si se añade durante el baño enzimático o baño de piedras pómez, ayudará en la prevención de la redeposición de, por ejemplo, los tintes índigo en los tejidos, reduciendo así la redeposición de tintes y aumentando el contraste entre el algodón blanco y el tejido vaquero, entre partes desteñidas y no desteñidas de una prenda. Estos beneficios pueden dar por resultado adicionalmente la reducción de la necesidad del aclarado de los tejidos durante su procedimiento de tratamiento, particularmente durante el procedimiento de tratamiento del tejido vaquero. De forma adicional, se ha encontrado que el reparto de una silicona por medio del uso de materiales granulares disminuye el riesgo de manchado potencial por la silicona en los tejidos, como se ve a menudo en la industria textil cuando se usan los materiales de silicona tradicionales que tienen al menos un sustituyente que contiene nitrógeno en forma de emulsión, especialmente en procedimientos de alta cizalladura para el tratamiento textil, del que el tratamiento del tejido vaquero y el tratamiento de biolimpieza son ejemplos.
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Ejemplos
Los siguientes ejemplos se dan para ilustrar esta invención y no son limitantes. A menos que se indique otra cosa de forma específica, todas las partes y porcentajes se dan en peso.
Ejemplo 1
La preparación de un material granular que contiene una silicona que tiene al menos un sustituyente que contiene nitrógeno:
Un gránulo que contiene silicona según la invención se preparó mezclando aproximadamente 45 partes de la zeolita a Doucil® A24, una zeolita fabricada por Ineos, con aproximadamente 30 partes de material polimérico poliacrílico Sokalan® PA 25 PN proporcionado por BASF, aproximadamente 10 partes de un material de siloxano esencialmente lineal que tienen al menos un sustituyente que contiene N que tiene una viscosidad de 1500 mm^{2}/s y que contiene 0,4% en peso de nitrógeno en forma de grupos monoamina, aproximadamente 10 partes de un tensioactivo no iónico Volpo® T7/85 proporcionado por Croda, y aproximadamente 5 partes de agua. La mezcla se preparó mezclando mecánicamente de forma pura la silicona, el tensioactivo, el agua y el polímero y vertiendo la mezcla muy lentamente en un mezclador de tambor que contenía la zeolita. La mezcla se agitó de forma continua hasta que se obtuvo un material en partículas. El agua que estaba contenida en el material granular se eliminó en un lecho fluidizado usando aire caliente a 60ºC. Los gránulos resultantes fueron de color blanco crudo y en gránulos sueltos, tenían un tamaño promedio de partícula de 400 micras y una densidad de carga de 532.
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Ejemplo 2
Un material granular según la invención se preparó como se describe en el Ejemplo 1, excepto que la zeolita 4A de Ineos se usó en vez de la Doucil® A24. Los gránulos resultantes fueron de color blanco crudo y en gránulos sueltos, tenían un tamaño promedio de partícula de 530 micras y una densidad de carga de 700.
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Ejemplo 3 (Comparativo)
Una emulsión que contiene un material de silicona que tiene al menos un sustituyente que contiene nitrógeno se preparó como se describe en el Ejemplo 1, excepto que la mezcla no se vertió en un material en polvo. La viscosidad de la emulsión obtenida es 250 mm^{2}/s.
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Ejemplo 4 (Comparativo)
Un material granulado se preparó como se describe en el Ejemplo 1, excepto que en vez de una zeolita, se usó almidón de maíz natural suministrado por Cerestar. Los gránulos resultantes fueron de blanco a amarillo y en gránulos sueltos, tenían un tamaño promedio de partícula de 610 micras y una densidad de carga de 740.
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Ejemplo 5
Las muestras preparadas como se describe en los Ejemplo 1 a 3 se evaluaron en la aplicación de acabado del tejido vaquero. Se había usado una lavadora de tratamiento del tejido vaquero para realizar la evaluación. 5 piezas de pernera (hechas de tejido vaquero cosido y de tela blanca cosida) de un peso total de 150 g se usaron en el ensayo con un volumen de agua de 12 litros. 2 conjuntos diferentes de condiciones de tratamiento se han aplicado a la pieza de pernera para obtener el acabado deseado, de los cuales se dan los detalles posteriormente.
Un primer conjunto de condiciones de tratamiento - llamado "procedimiento simplificado" consistió en:
Etapa 1: Etapa de eliminación del apresto usando 1 g/l de Ezy Size® 3xxd suministrado por Resil, la enzima se añadió a 60ºC durante 30 minutos a pH 6,5
Etapa 2: Etapa de vaciado y lavado usando agua subterránea fría dos veces durante 5 minutos cada una a pH 7-8
Etapa 3: Etapa de desteñido y suavizado usando 1 g/l Ezyfade G+ suministrado por Resil durante 45 minutos a pH 4,5 y 55ºC, seguido por la adición de 1 g/l de gránulo o 0,5 g/l de emulsión (dosis equivalente de silicona) durante 20 minutos a 55ºC a pH 4,5.
Etapa 4: Vaciado, extracción de agua y secado durante 15 a 20 minutos a 80-90ºC.
La etapa de suavizado se combinó a propósito con la etapa de desteñido. Esta etapa de suavizado se lleva a cabo normalmente como la etapa 5, justo antes de la etapa final de secado.
Un segundo conjunto de condiciones de tratamiento - llamado "procedimiento completo" consistió en:
Etapa 1: Etapa de eliminación del apresto usando 1 g/l de Ezy Size® 3xxd suministrado por Resil, la enzima se añadió a 60ºC durante 30 minutos a pH 6,5
Etapa 2: Etapa de vaciado y lavado usando agua subterránea fría dos veces durante 5 minutos cada una a pH 7-8 Etapa 3: Etapa de desteñido usando 1 g/l Ezyfade G+ suministrado por Resil durante 45 minutos a pH 4,5 y 55ºC,
Etapa 4: Etapa de vaciado y lavado usando agua subterránea fría dos veces durante 5 minutos cada una a pH 7-8.
Etapa 5: Adición de 1 g/l de gránulo o 0,5 g/l de emulsión (dosis equivalente de silicona) durante 20 minutos a 55ºC a pH 4,5.
Etapa 6: Vaciado, extracción de agua y secado durante 15 a 20 minutos a 80-90ºC.
El desteñido y la redeposición de tinte se evaluaron por expertos en la técnica por inspección visual. Los resultados se describen aquí debajo:
Ejemplo 3 (comparativo) se evaluó en los procedimientos "simplificado" y "completo". Se encontró que el tejido vaquero tratado con el Ejemplo 3 usando de "procedimiento simplificado" mostró un desteñido significativamente más pobre y significativamente más redeposición de tinte que cuando se usa el procedimiento "completo".
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Cuando se evaluaron los Ejemplos 1 y 3 en el procedimiento "completo", el tejido vaquero tratado con Ejemplo 1 usando el procedimiento "completo" mostró desteñido mejorado significativo aunque redeposición de tinte similar en comparación con el tejido vaquero tratado con el Ejemplo 3 usando el procedimiento "completo".
Las muestras preparadas como se describe en los Ejemplo 2 y 4 (comparativos) se evaluaron en la aplicación de acabado del tejido vaquero. Se usó una lavadora de tratamiento del tejido vaquero para realizar la evaluación. 9 pantalones de un peso total de 7400 g se usaron mediante ensayo con un volumen de agua de 148 litros. Las siguientes etapas se han llevado a cabo en tejidos vaqueros sin tratar para obtener el acabado deseado.
Etapa 1: Etapa de eliminación del apresto usando 1 g/l de Ezy Size® 3xx1 suministrado por Resil, la enzima se añade a 60ºC durante 30 minutos a pH 6,5
Etapa 2: Etapa de vaciado y lavado usando agua subterránea fría dos veces durante 5 minutos cada una a pH 7-8
Etapa 3: Etapa de desteñido y suavizado usando 1 g/l de Neutrafade® EXL 200G suministrado por Resil durante 45 minutos a pH 6,5 y 55ºC, seguido por la adición de 1,5 g/l de gránulo durante 20 minutos a 55ºC a pH 6,5.
Etapa 4: Vaciado, extracción de agua y secado durante 15 a 20 minutos a 80-90ºC.
La etapa de suavizado se ha combinado a propósito con la etapa de desteñido. Esta etapa de suavizado se lleva a cabo normalmente como la etapa 4, justo antes de la etapa final de secado.
El manejo, desteñido y la redeposición de tinte se estimaron por expertos en la técnica por inspección sensorial y visual. El manejo se estima en una escala de 1 a 9 con 1 siendo bajo y 9 siendo excelente. El desteñido se estima de 0 a 5, con 0 siendo pobre y 5 siendo bueno. La redeposición de tinte se estima de 1 a 9 con 1 siendo mucha redeposición de tinte (indeseable) y 9 sin mostrar redeposición de tinte. Los resultados pueden encontrarse en la Tabla 1:
TABLA 1
3
A partir de los resultados puede verse que el material de silicona que tiene al menos un sustituyente que contiene nitrógeno cuando se reparte en forma granular según la invención, trae beneficios de suavizado/manejo cuando se añade durante el procedimiento de tratamiento del tejido vaquero. Además la adición del material de silicona que tiene al menos un sustituyente que contiene nitrógeno cuando se reparte en forma granular está permitiendo mejores propiedades de desteñido y redeposición de tinte durante el procedimiento en comparación con un reparto líquido, incluso cuando se añade durante la etapa de desteñido.
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Ejemplos 6 a 9
El procedimiento de granulación puede aplicarse usando diversos materiales de silicona que tiene al menos un sustituyente que contiene nitrógeno. El sustituyente que contiene nitrógeno unido a silicona afectará directamente a los beneficios de suavizado/manejo repartidos por el gránulo. Los gránulos se prepararon usando el siguiente procedimiento:
42 partes de la zeolita a Doucil® A24, una zeolita fabricada por Ineos, se mezclaron con aproximadamente 15 partes de material poliméricos poliacrílico Sokalan® PA 25 PN proporcionado por BASF, aproximadamente 18 partes de un material de silicona como se describe posteriormente, aproximadamente 3 partes de tensioactivo no iónico Tergitol® TMN10 y 2 partes de tensioactivo no iónico Tergitol® 15-S-7 proporcionado por Dow, y aproximadamente 20 partes de agua. La mezcla se preparó mecánicamente mezclando de forma pura la silicona, el tensioactivo, el agua y el polímero y vertiendo la mezcla muy lentamente en un mezclador de tambor donde la zeolita ya estaba presente. La mezcla se agitó de forma continua hasta que se obtuvo un material en partículas. El agua contenida en el material granular se eliminó en un lecho fluidizado usando aire caliente a 60ºC.
Se usaron diferentes materiales de silicona que tienen al menos un sustituyente que contiene N como se describe debajo:
Ejemplo 6
Gránulo que contiene un polímero de silicona que tiene una viscosidad de 5000 mm^{2}/s que tiene 0,65% en peso de grupo nitrógeno en la forma de grupos amido.
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Ejemplo 7
Gránulo que contiene un polímero de silicona que tiene una viscosidad de 8000 mm^{2}/s que tiene 0,36% en peso de grupo nitrógeno en la forma de grupos amido.
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Ejemplo 8
Gránulo que contiene un polímero de silicona que tiene una viscosidad de 1500 mm^{2}/s que tiene 0,37% en peso de grupo nitrógeno en la forma de grupos amino.
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Ejemplo 9
Gránulo que contiene un polímero de silicona que tiene una viscosidad de 3000 mm^{2}/s que tiene 0,36% en peso de grupo nitrógeno en la forma de grupos di-amino.
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El rendimiento de suavizado/manejo de los gránulos anteriores se evaluó en tejido vaquero usando un ensayo de escape que consiste en añadir 2% en peso de silicona contenida en el gránulo por peso de tejido en un vaso de precipitados que contiene agua y un pedazo de tejido vaquero de 10 g.
El manejo se evaluó entre 1 (pobre manejo) a 9 (buen manejo) por expertos en la técnica mediante inspección sensorial. Los resultados pueden encontrarse en la Tabla 2.
TABLA 2
4
Ejemplo 10
Un soporte alternativo se usó para la granulación como se describe en el ejemplo 9. 64 partes de la bentonita a QPC 200, una arcilla fabricada por Colin Stewart, se mezclaron con aproximadamente 10 partes de material polimérico poliacrílico Sokalan® PA 25 PN proporcionado por BASF, aproximadamente 11 partes de un polímero de silicona que tiene una viscosidad de 3000 mm^{2}/s que tiene 0,36% en peso de grupo nitrógeno bajo la forma de grupos di-amino, aproximadamente 3 partes de tensioactivo no iónico Tergitol® TMN10 y 2 partes de tensioactivo no iónico Tergitol® 15-S-7 proporcionado por Dow, y aproximadamente 10 partes de agua. La mezcla se preparó mecánicamente mezclando de forma pura la silicona, el tensioactivo, el agua y el polímero y vertiendo la mezcla muy lentamente en un mezclador de tambor en que se había colocado la arcilla. La mezcla se agitó de forma continua hasta que se obtuvo un material en partículas. El agua contenida en el material granular se eliminó en un lecho fluidizado usando aire caliente a 60ºC.

Claims (16)

1. Un material granular para usar en el tratamiento de materiales textiles, que comprende (i) un material de silicona que tiene al menos un sustituyente que contiene nitrógeno, (ii) al menos 40% en peso de un soporte de aluminosilicato y (iii) un aglutinante.
2. Un material granular según la reivindicación 1, que comprende de 5 a 25% en peso del componente (i), del 40 al 90% en peso del componente (ii) y del 5 al 40% en peso del componente (iii).
3. Un material granular según la reivindicación 1 o 2, en donde el material de silicona (i) se selecciona de un siloxano amino-funcional, siloxano amido-funcional, siloxano imido-funcional y siloxano amonio-funcional.
4. Un material granular según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el aluminosilicato es una zeolita.
5. Un material granular según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el aglutinante es un polímero formador de película.
6. Un material granular según la reivindicación 5, en donde el aglutinante es un poli(ácido acrílico).
7. Un material granular según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además un material de superficie activa y/o una enzima.
8. Un material granular según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde hay al menos 2 partes en peso de componente (ii) por una parte en peso del componente (i).
9. Un material granular según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el componente (i) está presente en una cantidad de 10 a 20 partes, el componente (ii) de 50 a 70 partes, el componente (iii) de 5 a 25, el material de superficie activa, en una cantidad de 0 a 10 partes y la enzima en una cantidad de 0 a 15 partes en peso.
10. Un procedimiento para preparar material granular para el uso en el tratamiento de materiales textiles, que comprende (i) un material de silicona que tiene al menos un sustituyente que contiene nitrógeno, (ii) un soporte de aluminosilicato y (iii) un aglutinante, que comprende la formación de una emulsión de agua en aceite del componente (i) junto con el componente (iii) dispersando y agitando dichos componentes en agua, seguido del depósito de dicha emulsión en una forma en polvo suelto del componente (ii) y la eliminación de suficiente agua del producto para obtener un material granular suelto.
11. Un procedimiento según la reivindicación 10, en donde la emulsión formada comprende además un material de superficie activa.
12. Un procedimiento según la reivindicación 10 u 11, en donde la emulsión se pulveriza en el soporte de aluminosilicato usando un equipo capaz de efectuar la aglomeración.
13. Un procedimiento para tratar los materiales textiles que comprende el uso de un material granular según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 añadiendo dicho material granular a un medio acuoso en que los materiales textiles se han tratado.
14. Un procedimiento según la reivindicación 13, en donde el material textil es tejido vaquero.
15. Un procedimiento según la reivindicación 13 o 14, en donde el material granular se añade en las etapas de acabado del tejido vaquero tal como las etapas de eliminación del apresto, desteñido o suavizado.
16. Un procedimiento para minimizar la redeposición de tinte del tejido vaquero durante la etapa de desteñido usando en el procedimiento de desteñido un material granular según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.
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WO (1) WO2008071710A1 (es)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0809526D0 (en) 2008-05-27 2008-07-02 Dow Corning Gypsum materials
DE112014006950B4 (de) 2014-09-11 2023-06-22 Aktiebolaget Skf Dynamische Dichtung
US11576443B1 (en) * 2017-04-17 2023-02-14 Lavern V. Carnegie Pajama pants sleepwear
WO2022106072A1 (en) 2020-11-18 2022-05-27 Aplicacion Y Suministros Textiles, S.A.U. Textile stone washing process
DE102022127017A1 (de) 2022-10-14 2024-04-25 Rudolf Gmbh Biostoning
EP4602206B1 (de) 2022-10-14 2026-01-21 Rudolf GmbH Biostoning

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB788984A (en) 1955-05-31 1958-01-08 Midland Silicones Ltd Improvements in or relating to organopolysiloxanes
GB882059A (en) 1956-10-12 1961-11-08 Union Carbide Corp Organosilicon carbamyl compounds and process for producing the same
GB882061A (en) 1956-10-12 1961-11-08 Union Carbide Corp Organosilicon acylamino compounds and process for producing the same
JPS4935824B1 (es) 1963-10-28 1974-09-26
FR1467679A (fr) 1965-03-18 1967-01-27 Dow Corning Silicones contenant un groupe amide et leur procédé de préparation
US3655420A (en) 1970-03-06 1972-04-11 Du Pont Synthetic organic textile fiber with improved, durable, soft, lubricated feel
GB1407997A (en) 1972-08-01 1975-10-01 Procter & Gamble Controlled sudsing detergent compositions
AT330930B (de) 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
US4605509A (en) 1973-05-11 1986-08-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders
US4075118A (en) 1975-10-14 1978-02-21 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions containing a self-emulsified silicone suds controlling agent
GB1523957A (en) 1976-06-12 1978-09-06 Dow Corning Ltd Compositions containing foam control substance
DE2900063A1 (de) 1979-01-02 1980-07-17 Henkel Kgaa Waschmittel mit einem gehalt an schaumdaempfend wirkendem polydimethylsiloxan und verfahren zu dessen herstellung
US4421656A (en) 1981-12-31 1983-12-20 Dow Corning Corporation Silicone emulsifier composition, invert emulsions therefrom and method therefor
US4460493A (en) 1982-04-22 1984-07-17 Dow Corning Corporation Process to control foaming in non-aqueous systems
US4532132A (en) 1983-04-11 1985-07-30 Dow Corning Corporation Skin care formulations comprising a water-in-mineral oil emulsion and siloxane compositions therefor
GB8323131D0 (en) 1983-08-27 1983-09-28 Procter & Gamble Ltd Detergent compositions
GB8428401D0 (en) 1984-11-09 1984-12-19 Dow Corning Ltd Organosiloxane-oxy-alkylene copolymers
GB8508254D0 (en) 1985-03-29 1985-05-09 Dow Corning Ltd Foam control
GB8512483D0 (en) 1985-05-17 1985-06-19 Dow Corning Ltd Polish compositions
GB8513074D0 (en) 1985-05-23 1985-06-26 Unilever Plc Antifoam ingredient
GB8518871D0 (en) 1985-07-25 1985-08-29 Dow Corning Ltd Detergent foam control agents
GB8519760D0 (en) 1985-08-06 1985-09-11 Dow Corning Ltd Polyorganosiloxane polyoxyalkylene copolymers
US4853474A (en) 1987-07-08 1989-08-01 Dow Corning Corporation Cross-linked organopolysiloxanes and emulsions based thereon
DE3743325A1 (de) 1987-12-21 1989-06-29 Hoechst Ag Verfahren zum diskontinuierlichen faerben von cellulosefasern mit reaktivfarbstoffen
CA2001927C (en) 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
US5045225A (en) * 1988-12-30 1991-09-03 Lever Brothers Co., Division Of Conopco Inc. Self hydrophobing silicone/hydrocarbon antifoam compositions
GB8902179D0 (en) 1989-02-01 1989-03-22 Dow Corning Conditioning compositions
US5026489A (en) 1990-04-04 1991-06-25 Dow Corning Corporation Softening compositions including alkanolamino functional siloxanes
GB9023674D0 (en) 1990-10-31 1990-12-12 Unilever Plc Anti-foam granules
US5117024A (en) 1991-08-06 1992-05-26 Dow Corning Corporation Process for preparation of primary aminoorganosilanes
DE19502514A1 (de) 1994-02-03 1995-08-10 Sandoz Ag Textilveredlungsmittel
IL113714A0 (en) * 1994-06-22 1995-08-31 Ivax Ind Inc Method of treating dyed cellulosic fabric
US5700686A (en) * 1995-06-06 1997-12-23 Iogen Corporation Protease-treated and purified cellulase compositions and methods for reducing backstaining during enzymatic stonewashing
WO1998020855A1 (en) 1996-11-14 1998-05-22 The Gillette Company Conditioning shampoo
US6040288A (en) * 1997-02-21 2000-03-21 Rhodia Inc. Fabric color protection compositions and methods
GB9802390D0 (en) 1998-02-04 1998-04-01 Unilever Plc Detergent compositions
US6426328B2 (en) * 1998-10-27 2002-07-30 Unilever Home & Personal Care, Usa Division Of Conopco Inc. Wrinkle reduction laundry product compositions
US6337313B1 (en) 1999-11-16 2002-01-08 National Starch And Chemical Investment Company Textile manufacturing and treating processes comprising a hydrophobically modified polymer
US6903061B2 (en) * 2000-08-28 2005-06-07 The Procter & Gamble Company Fabric care and perfume compositions and systems comprising cationic silicones and methods employing same
US20040102345A1 (en) * 2002-11-22 2004-05-27 Unilever Home And Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Solid wrinkle reduction laundry product compositions containing hydrophilic oil derivatives
US7179777B2 (en) * 2002-12-23 2007-02-20 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Laundry treatment compositions comprising a polymer with a cationic and polydialkylsiloxane moiety
MXPA05013694A (es) * 2003-06-17 2006-03-13 Henkel Kgaa Agentes contra microorganismos, que contienen aceite de pachuli, alcohol de pachuli y/o derivados de los mismos.
DE10358097A1 (de) * 2003-12-10 2005-07-14 Sasol Germany Gmbh Verfahren zum Verhindern bzw. Minimieren der Farbredeposition unter Verwendung von Polyestern
DE10358534A1 (de) * 2003-12-13 2005-07-14 Henkel Kgaa Adhäsionshemmung von Mikroorganismen durch nichtionische Tenside
ES2338322T5 (es) * 2004-02-03 2018-06-25 The Procter & Gamble Company Una composición para usar en el lavado o tratamiento de tejidos, y un proceso para elaborar la composición

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