ES2347664T3

ES2347664T3 - 5,6-dialquil-7-aminotriazolopirimidinas, el procedimiento para su obtencion y su utilizacion para combatir hongos perjudiciales, asi como los productos que las contienen.

Info

Publication number: ES2347664T3
Application number: ES05715826T
Authority: ES
Inventors: Jordi Tormo I Blasco; Carsten Blettner; Bernd Muller; Markus Gewehr; Wassilios Grammenos; Thomas Grote; Joachim Rheinheimer; Peter Schafer; Frank Schieweck; Anja Schwogler; Oliver Wagner; Matthias Niedenbruck; Maria Scherer; Siegfried Strathmann; Ulrich Schofl; Reinhard Stierl
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2004-03-10
Filing date: 2005-03-08
Publication date: 2010-11-03
Anticipated expiration: 2025-03-08
Also published as: DE502005009862D1; JP2007527887A; AU2005221808A1; KR101306446B1; UA81873C2; AP2006003777A0; US9487519B2; PE20051137A1; ECSP066829A; CR8551A; HRP20100538T1; BRPI0508281A; IL177361A; BRPI0508281B1; UY28800A1; NZ549218A; JP2011068650A; EA200601619A1; TWI348354B; AR048813A1

Abstract

Triazolopirimidinas de la fórmula I **(Ver fórmula)** en la cual los sustituyentes tienen el siguiente significado: R1 alquilo C5-C12 o alcoxialquilo C5-C14, en donde los grupos alifáticos pueden ser sustituidos por uno a tres de los siguientes grupos: ciano, nitro, hidroxi, cicloalquilo C3-C6; alquiltio C1-C6 y NRaRb; Ra, Rb hidrógeno o alquilo C1-C6; R2 etilo, CH=CH2 o CH2CH=CH2.

Description

5,6-DIALQUIL-7-AMINOTRIAZOLOPIRIMIDINAS, EL PROCEDIMIENTO PARA SU OBTENCIÓN Y SU UTILIZACIÓN PARA COMBATIR HONGOS PERJUDICIALES, ASÍ COMO LOS PRODUCTOS QUE LAS CONTIENEN DESCRIPCIÓN

La presente invención comprende 5,6-dialquil-7-amino-triazolopirimidinas de la fórmula I

imagen1

en la cual los sustituyentes tienen el siguiente significado:

10 R1 alquilo C5-C12 o alcoxialquilo C5-C14, en donde los grupos alifáticos pueden ser sustituidos por uno a tres de los siguientes grupos: ciano, nitro, hidroxi, cicloalquilo C3-C6; alquiltio C1-C6 y NRaRb; Ra, Rb hidrógeno o alquilo C1-C6; R2 etilo, CH=CH2 o CH2CH=CH2.

15 Además, la presente invención comprende procedimientos para la obtención de dichos compuestos, los productos que los contienen así como su utilización para combatir hongos perjudiciales patógenos en vegetales. En la memoria GB 1 148 629 se proponen, en general, 5,6-dialquil-7amino-triazolopirimidinas. Por la memoria EP-A 141 317 se conocen 5,6-dialquil-7

20 amino-triazolopirimidinas individuales fungicidas. Sin embargo, su efecto en muchos casos no es satisfactorio. Por ello, el objeto de la presente invención es presentar compuestos con efecto mejorado y/o un mayor espectro de acción.

Acorde a ello, se hallaron los compuestos definidos al comienzo. Además, se descubrieron procedimientos y productos intermedios para su fabricación, los 25 productos que los contienen así como procedimientos para combatir hongos

perjudiciales utilizando los compuestos I.

Los compuestos de la fórmula I se diferencian de los de las memorias citadas por la realización especial del sustituyente en la posición 5 del esqueleto de triazolopirimidina.

-2Los compuestos de la fórmula I presentan una mayor efectividad contra hongos perjudiciales en comparación con los compuestos conocidos. Los compuestos acordes a la invención pueden obtenerse de diferentes maneras. De manera ventajosa, se obtienen los compuestos acordes a la invención

5 por conversión de -cetoésteres sustituidos de la fórmula II con 3-amino-1,2,4triazol de la fórmula III en 7-hiydroxitriazolopirimidinas de la fórmula IV. Los grupos R1 y R2 en las fórmulas II y IV tienen los mismos significados que en la

fórmula I, y el grupo R en la fórmula II significa alquilo C1-C4, por motivos de practicidad se prefiere, en ese caso, el metilo, etilo o propilo.

imagen2

La conversión del -cetoéster sustituido de la fórmula II con los aminoazoles de la fórmula III puede realizarse en presencia o en ausencia de disolventes. Es ventajoso utilizar aquellos disolventes ante los cuales son bastante inertes las sustancias utilizadas y en los cuales éstas se disuelven total o

15 parcialmente. Como disolventes pueden utilizarse, especialmente, alcoholes como etanol, propanoles, butanoles, glicoles o glicolmonoéteres, dietilenglicoles o sus monoéteres, hidrocarburos aromáticos, como tolueno, benceno o mesitileno, amidas como dimetilformamida, dietilformamida, dibutilformamida, N,N-dimetilacetamida, ácidos alcanos bajos como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico o bases,

20 como hidróxidos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos, óxidos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos, hidridos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos, amidas de metales alcalinos, carbonatos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos así como carbonatos de hidrógeno de metales alcalinos, compuestos metalorgánicos, especialmente, alquilos de metales alcalinos,

25 halogenuros de alquilomagensio así como alcoholatos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos y dimetoximagnesio, además, bases orgánicas, por ejemplo, aminas terciarias, como trimetilamina, trietilamina, tri-isopropilamina, tributilamina y Nmetilpiperidina, N-metilmorfolina, piridina, piridine sustituida, como colidina, lutidina y 4-dimetilaminopiridina así como amina bicíclicas y mezclas de dichos disolventes con agua. Como catalizadores se pueden utilizar bases, como ya hemos mencionado, o ácidos, como ácido sulfónico o ácidos minerales. La conversión se realiza, de modo especialmente preferido, sin disolventes o en clorobenceno, xileno, dimetilsulfóxido, N-metilpirrolidona. Las bases especialmente preferidas son aminas

5 terciarias, como triisopropiletilamina, tributilamina, N-metilmorfolina o Nmetilpiperidina. Las temperaturas se encuentran entre los 50 y los 300 °C, preferentemente, entre 50 y 180 °C, si se trabaja en solución [ver EP-A 770 615; Adv. Het. Chem. tomo 57, pág. 81 y siguientes. (1993)].

En general, las bases se utilizan en cantidades catalíticas, pero también 10 pueden utilizarse de manera equimolar, en excedente o, eventualmente, como disolvente.

imagen1

Los productos de condensación de la fórmula IV en general se obtienen de la soluciones de reacción en forma pura y, tras el lavado, son convertidos con el 15 mismo solvente, o con agua y tras un posterior secado con productos de halogenación, especialmente, productos de halogenación con cloro o bromo, hasta obtener los compuestos de la fórmula V, en la cual Hal representa cloro o bromo, especialmente, cloro. Preferentemente, la conversión se lleva a cabo con productos de cloración, como oxicloruro de fósforo, cloruro de tionilo o cloruro de sulfurilo a 20 entre 50 °C y 150°C, preferentemente, en oxitricloruro de fósforo excedente a temperatura de reflujo. Tras la evaporación del oxitricloruro de fósforo excedente, el residuo se trata con agua helada, eventualmente, agregando un disolvente no miscible con agua. El producto de cloración aislado de la fase orgánica, eventualmente, tras la evaporación del disolvente inerte, en general es muy puro y es convertido

25 posteriormente con amoníaco en disolventes inertes a entre 100 °C y 200 °C hasta obtener 7-amino-triazolo[1,5-a]-pirimidinas. La reacción se lleva a cabo, preferentemente, con excedente molar de 1 a 10 veces de amoníaco bajo presión de 1 a 100 bar.

-4Las nuevas 7-amino-azolo[1,5-a]-pirimidinas se aislan, eventualmente, tras la evaporación del disolvente a través de la digestión en agua, como compuestos cristalinos. Los -cetoésteres de la fórmula II pueden ser obtenidos como se describe en Organic Synthesis Coll. Vol. 1, pág. 248, o se pueden adquirir en el mercado.

De modo alternativo, los nuevos compuestos de la fórmula I pueden obtenerse convirtiendo los cianuros de acilo sustituidos de la fórmula VI, en donde R1 y R2 tienen los significados mencionados, con 3-amino-1,2,4-triazol de la fórmula

III.

imagen1

10 La conversión puede ser realizada en presencia o en ausencia de disolventes. Es ventajoso utilizar aquellos disolventes ante los cuales son bastante inertes las sustancias utilizadas y en los cuales éstas se disuelven total o parcialmente. Como disolventes pueden utilizarse especialmente alcoholes como 15 etanoles, propanoles, butanoles, glicoles o glicolmonoéteres, dietilenglicoles o sus monoéteres, hidrocarburos aromáticos, como tolueno, benceno o mesitileno, amidas como dimetilformamida, dietilformamida, dibutilformamida, N,N-dimetilacetamida, ácidos alcanos bajos como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico o bases, como ya se ha mencionado, y mezclas de dichos disolventes con agua. Las 20 temperaturas de conversión se encuentran entre 50 y 300°C. Preferentemente, a entre 50 y 150°C, si se trabaja en solución. Las nuevas 7-amino-azolo[1,5-a]-pirimidinas se aíslan, eventualmente, tras la evaporación del disolvente o la dilución con agua, como compuestos cristalinos. Los cianuros de alquilo sustituidos, de la fórmula VI, necesarios para la 25 obtención de 7-amino-azolo[1,5-a]-pirimidinas, son en parte conocidos o pueden ser obtenidos acorde a métodos conocidos a partir de cianuros de alquilo y ésteres de ácido carboxílico con bases fuertes, por ejemplo, hidruros alcalinos, alcoholatos de metales alcalinos, alcaliamidas o metalalquileno (ver: J. Amer. Chem. Soc. tomo 73, (1951) página 3766).

-5En el caso de que algunos compuestos individuales I no se puedan obtener de las maneras descritas, pueden ser fabricados por derivatización de otros compuestos I. Si en la síntesis se obtienen mezclas isómeras, generalmente no es necesaria 5 una separación, dado que los isómeros individuales se pueden convertir entre sí parcialmente durante el tratamiento para la utilización o durante la utilización (por ejemplo, bajo efectos de luz, ácido o bases). Las correspondientes conversiones también pueden llevarse a cabo tras la utilización, por ejemplo, en el caso de tratamiento de plantas, en la planta tratada o en el hongo perjudicial por combatir. 10 En el caso de las definiciones de los símbolos, dadas en las fórmulas anteriores, se utilizaron conceptos genéricos representativos para los siguientes sustituyentes: Halógeno: flúor, cloro, bromo y yodo; Alquilo: radicales hidrocarburo saturados, lineales o mono o biramificados, 15 con 1 a 4, o 5 a 12 átomos de carbono, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, 1metiletilo, butilo, 1-metil-propilo, 2-metilpropilo, 1,1-dimetiletilo, npentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-di-metilpropilo, 1etilpropilo, hexilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo, 1,220 dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2trimetilpropilo, 1-etil-1-metilpropilo y 1-etil-2-metilpropilo. Metilo halogenado: grupo metilo, en el cual los átomos de hidrógeno pueden estar parcialmente o completamente reemplazados por átomos 25 halógeno, como ya hemos mencionado: Especialmente, clorometilo, bromoetilo, diclorometilo, triclorometilo, fluormetilo, difluormetilo, trifluormetilo, clorofluormetilo, diclorofluormetilo, clorodifluormetilo; Cicloalquilo: grupos de hidrógeno mono o bicíclicos saturados con 3 a 6 eslabones de anillo de carbono, como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo 30 y ciclohexilo; Alcoxialquilo: Cadena de hidrocarburos saturada, de cadena lineal o mono, bi o trirramificada, interrrumpida por un átomo de oxígeno, por ejemplo,

alcoxialquilo C5-C12: Cadena de hidrocarburos como descrita anteriormente, con 5 a 12 átomos de carbono, que puede estar interrumpida por un átomo de oxígeno en cualquier punto, como propoxi-etilo, butoxietilo, pentoxi-etilo, hexiloxi-etilo, heptiloxi-etilo, octiloxietilo, noniloxi5 etilo, 3-(3-etil-hexiloxi)-etilo, 3-(2,4,4-trimetil-pentiloxi)-etilo, 3-(1-etil-3metil-butoxi)-etilo, etoxi-propilo, propoxi-propilo, butoxi-propilo, pentoxipropilo, hexiloxi-propilo, heptiloxi-propilo, octiloxi-propilo, noniloxipropilo, 3-(3-etil-hexiloxi)-propilo, 3-(2,4,4-trimetil-pentiloxi)-propilo, 3(1-etil-3-metilbutoxi)-propilo, etoxi-butilo, propoxi-butilo, butoxi-butilo, 10 pentoxi-butilo, hexiloxibutilo, heptiloxi-butilo, octiloxi-butilo, noniloxibutilo, 3-(3-etil-hexiloxi)-butilo, 3-(2,4,4-trimetil-pentiloxi)-butilo, 3-(1etil-3-metil-butoxi)-butilo, metoxi-pentilo, etoxi-pentilo, propoxi-pentilo, butoxi-pentilo, pentoxi-pentilo, hexiloxi-pentilo, heptiloxi-pentilo, 3-(3metil-hexiloxi)-pentilo, 3-(2,4-dimetil-pentiloxi)-pentilo, 3-(1-etil-3-metil

15 butoxi)-pentilo; La presente invención también abarca los isómeros (R) y (S) y los racematos de compuestos de la fórmula I, que presentan centros quirales. Teniendo en cuenta las aplicaciones apropiadas de las triazolopirimidinas

de la fórmula I, se prefieren los siguientes significados de los sustituyentes, a saber,

20 respectivamente, para sí o en combinación: Se prefieren los compuestos I en los cuales el grupo R1 presenta como máximo 12 átomos de carbono. Los grupos alquilo en R1 en la fórmula I representan, preferentemente, un

grupo alquilo no ramificado o mono, bi, tri o polirramificado, especialmente, no 25 ramificado. Además, se prefieren compuestos de la fórmula I que en R1 presentan una ramificación en el átomo de -carbono. Se describen mediante la fórmula I

imagen1

en donde R11 es alquilo C3-C10 o alcoxialquilo C5-C10 y R12 es alquilo C1

C4, especialmente, metilo, en donde R11 y R12 no presentan, en conjunto,

más de 12 átomos de carbono y no están sustituidos o pueden estar sustituidos, como en R1 en la fórmula I. 5 Si R1 representa un grupo alquilo sustituido por ciano, el grupo ciano se encuentra, preferentemente, en el átomo de carbono final. Se prefieren los compuestos I, en los cuales R1 es un grupo alquilo C5-C12, no ramificado o mono, bi, tri o polirramificado que no porta otros sustituyentes. En una realización de los compuestos I acordes a la invención, R1

10 representa alquilo C5-C12 o alcoxi C1-C11-alquilo C1-C11, en donde la cantidad total de átomos de carbono preferentemente tiene un valor de 5 a 12. En este caso, se prefieren sobre todo los grupos alcoxi-propilo C2-C9. Se prefieren especialmente los compuestos I en donde R1 representa npentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-di-metilpropilo, 1-etilpropilo,

15 n-hexilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-1-metilpropilo o 1-etil-2-metilpropilo. Asimismo, se prefieren los compuestos de la fórmula I en donde R1

20 representa n-heptilo, 1-metilhexilo, n-octilo, 1-metilheptilo, n-nonilo, 1-metiloctilo, 3,5,5-trimetilhexilo, n-decilo, 1-metilnonilo, n-undecilo, 1-metildecilo, n-dodecil y 1metilundecilo. En una realización preferida de los compuestos I acordes a la invención, R2 representa etilo.

25 Especialmente teniendo en cuenta su aplicación, se prefieren los compuestos I reunidos en las siguientes tablas. Los grupos mencionados en las tablas para un sustituyente representan, además, independientemente de la combinación en la cual son nombrados, una realización especialmente preferida del sustituyente correspondiente.

30 Tabla 1 Compuestos de la fórmula I, en los cuales R1 representa un compuesto, respectivamente, de cada línea de la tabla A y R2 representa etilo

-8Tabla 4 Compuestos de la fórmula I, en los cuales R1 representa un compuesto, respectivamente, de cada línea de la tabla A y R2 representa etilo

Tabla 5 Compuestos de la fórmula I, en las cuales R1 representa un compuesto, respectivamente, de cada línea de la tabla A y R2 representa etilo

Tabla A

Nº: R1

A-1: CH2CH2CH2CH2CH3

A-2: CH(CH3)CH2CH2CH3

A-3: CH2CH(CH3)CH2CH3

A-4: CH2CH2CH(CH3)CH3

A-5: CH2CH2CH(CH3)2

A-6: CH(CH3)CH(CH3)CH3

A-7: CH(CH3)CH(CH3)2

A-8: CH2C(CH3)3

A-9: CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-10: CH(CH3)CH2CH2CH2CH3

A-11: CH2CH(CH3)CH2CH2CH3

A-12: CH2CH2CH(CH3)CH2CH3

A-13: CH2CH2CH(CH3)2CH2

A-14: CH2CH2CH2CH(CH3)2

A-15: CH(CH3)CH(CH3)CH2CH3

A-16: CH(CH3)CH2CH(CH3)2

Nº: R1

A-17: CH2CH2C(CH3)3

A-18: CH(CH3)CH2CH(CH3)CH3

A-19: CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-20: CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH3

A-21: CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH3

A-22: CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH3

A-23: CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH3

A-24: CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH3

A-25: CH2CH2CH2CH2CH(CH3)2

A-26: CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH3

A-27: CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2CH3

A-28: CH2CH2CH2C(CH3)3

A-29: CH(CH3)CH2CH(CH3)CH2CH3

A-30: CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2CH3

A-31: CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)CH3

A-32: CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-33: CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-34: CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH3

A-35: CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH3

A-36: CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH3

A-37: CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH3

A-38: CH2CH2CH2CH2CH2CH(CH3)2

A-39: CH2CH2CH2CH2C(CH3)3

A-40: CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH2CH3

A-41: CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH3

A-42: CH2CH2CH2C(CH3)2CH2CH3

A-43: CH(CH3)CH2CH(CH3)CH2CH2CH3

A-44: CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH3

A-45: CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)CH2CH3

Nº: R1

A-46: CH(CH3)Ch2CH2CH2CH(CH3)2

A-47: CH2CH2CH(CH3)CH2C(CH3)3

A-48: CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-49: CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-50: CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-51: CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH3

A-52: CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH3

A-53: CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH3

A-54: CH2CH2CH2CH2CH2CH2C(CH3)3

A-55: CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH3

A-56: CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH2CH3

A-57: CH2CH2CH2C(CH3)2CH2CH2CH3

A-58: CH(CH3)CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH3

A-59: CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH2CH3

A-60: CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH3

A-61: CH(CH3)CH2CH2CH2C(CH3)3

A-62: CH2CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)3

A-63: CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH(CH3)2

A-64: CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH(CH3)2

A-65: CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-66: CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-67: CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-68: CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-69: CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2

A-70: CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH3

A-71: CH2CH2CH2CH2CH2CH2C(CH3)3

A-72: CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-73: CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH3

A-74: CH2CH2CH2C(CH3)2CH2CH2CH2CH3

Nº: R1

A-75: CH(CH3)CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH3

A-76: CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH3

A-77: CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH3

A-78: CH(CH3)CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH3

A-79: CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH3

A-80: CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH(CH3)2

A-81: CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2C(CH3)CH3

A-82: CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH3

A-83: CH(CH3)CH2CH2CH2CH2C(CH3)3

A-84: CH2CH(CH3)CH2CH2CH2C(CH3)3

A-85: CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-86: CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-87: CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-88: CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-89: CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-90: CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH3

A-91: CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2C(CH3)3

A-92: CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-93: CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-94: CH2CH2CH2C(CH3)2CH2CH2CH2CH2CH3

A-95: CH(CH3)CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-96: CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-97: CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH3

A-98: CH(CH3)CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH3

A-99: CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH3

A-100: CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH3

A-101: CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH(CH3)2

A-102: CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH3

A-103: CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH3

Nº: R1

A-104: CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH(CH3)2

A-105: CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2C(CH3)3

A-106: CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-107: CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-108: CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-109: CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-110: CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2

A-111: CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-112: CH2CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH3

A-113: CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH3

A-114: CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH3

A-115: CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH3

A-116: CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH(CH3)2

A-117: CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-118: CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-119: CH2CH2CH2C(CH3)2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-120: CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-121: CH(CH3)CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2 CH2CH2CH3

A-122: CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-123: CH(CH3)CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH3

A-124: CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH3

A-125: CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH3

A-126: CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH3

A-127: CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH3

A-128: CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH3

A-129: CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH3

A-130: CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH2C(CH3)3

A-131: CH2CH2CH2-O-CH3

A-132: CH2CH2CH2-O-CH2CH3

Nº: R1

A-133: CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH3

A-134: CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH3

A-135: CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2CH3

A-136: CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-137: CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-138: CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-139: CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-140: CH2CH2CH2-O-CH(CH3)2

A-141: CH2Ch2CH2-O-C(CH3)3

A-142: CH2CH2CH2-O-CH2C(CH3)3

A-143: CH2CH2CH2-O-CH(CH3)CH2C(CH3)3

A-144: CH2CH2CH2-O-CH(CH2CH3)CH2C(CH3)3

A-145: CH2CH2CH3-O-CH2CH(CH3)CH2CH(CH3)2

A-146: CH2CH2CH2-O-CH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH3

A-147: CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH(CH3)CH2CH(CH3)2

A-148: CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH(CH3)CH2C(CH3)3

A-149: CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)2

A-150: CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH(CH3)2

A-151: CH2CH2CH2CH2-O-CH3

A-152: CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH3

A-153: CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH3

A-154: CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH3

A-155: CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2CH3

A-156: CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-157: CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-158: CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-159: CH2CH2CH2CH2-O-CH(CH3)2

A-160: CH2CH2CH2CH2-O-C(CH3)3

A-161: CH2CH2CH2CH2-O-CH2C(CH3)3

Tabla A (continuación)

Nº: R1

A-162: CH2CH2CH2CH2-O-CH(CH3)CH2C(CH3)3

A-163: CH2CH2CH2CH2-O-CH(CH2CH3)CH2C(CH3)3

A-164: CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH(CH3)CH2CH(CH3)2

A-165: CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH3

A-166: CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH(CH3)CH2CH(CH3)2

A-167: CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH(CH3)CH2C(CH3)3

A-168: CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)2

A-169: CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH(CH3)2

A-170: CH2CH2CH2CH2CH2-O-CH3

A-171: CH2CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH3

A-172: CH2CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH3

A-173: CH2CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH3

A-174: CH2CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2CH3

A-175: CH2CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-176: CH2CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-177: CH2CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

A-178: CH2CH2CH2CH2CH2-O-CH(CH3)2

A-179: CH2CH2CH2CH2CH2-O-C(CH3)3

A-180: CH2CH2CH2CH2CH2-O-CH2C(CH3)3

A-181: CH2CH2CH2CH2CH2-O-CH(CH3)CH2C(CH3)3

A-182: CH2CH2CH2CH2CH2-O-CH(CH2CH3)CH2C(CH3)3

A-183: CH2CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH(CH3)CH2CH(CH3)2

A-184: CH2CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH3

A-185: CH2CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)2

A-186: CH2CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH(CH3)CH2CH(CH3)2

A-187: CH2CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH(CH3)CH2C(CH3)3

Los compuestos I son adecuados como fungicidas. Se caracterizan por un excelente efecto contra un amplio espectro de hongos patógenos en vegetales, de la clase de los ascomicetos, deuteromicetos, oomicetos y basidiomicetos, especialmente, de la clase de oomicetos. Son, en parte, activos sistémicamente y por ello también pueden ser utilizados como fungicidas de hoja, suelo y semilla.

Son especialmente significativos para combatir una gran cantidad de

5 hongos en diferentes plantas de cultivo como trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, césped, bananas, algodón, soja, café, caña de azúcar, vino, frutales y plantas decorativas y verduras, por ejemplo, pepinos, legumbres, tomates, patatas y calabazas, así como las semillas de dichas plantas. Son especialmente adecuados para combatir las siguientes enfermedades de

10 vegetales:

•: variedades de alternaria en fruta y verdura,

•: variedades de bipolaris y drechslera en cereales, arroz y césped,

•: blumeria graminis en cereales,

•: botritis cinerea en fresas, verduras, plantas decorativas y parras, 15 • bremia lactucae en lechuga,

•: erysiphe cichoracearum y sphaerotheca fuliginea en calabazas,

•: variedades de fusarium y verticillium en diferentes plantas,

•: variedades de mycosphaerella en cereales, bananas y cacahuetes,

•: variedades de peronospora en coles y cebollas, 20 • phakopsora pachyrhizi y p. meibomiae en soja,

•: phytophthora infestans en patatas y tomates,

•: phytophthora capsici en pimientos,

•: plasmopara viticola en parras,

•: podosphaera leucotricha en manzanas, 25 • pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada,

•: variedades de pseudoperonospora en lúpulo y pepinos,

•: variedades de puccinia en cereales,

•: pyricularia oryzae en arroz,

•: pythium aphanidermatum en césped, 30 • variedades de rhizoctonia en algodón, arroz y césped,

•: septoria tritici y stagonospora nodorum en trigo,

•: uncinula necator en parras,

•: variedades de ustilago en cereales y caña de azúcar,

•: variedades de venturia en manzanas y peras. Son adecuados, sobre todo, para combatir hongos perjudiciales de la clase de oomicetos, como variedades de peronospora, phytophthora, plasmopara viticola y 5 pseudoperonospora.

Los compuestos I son adecuados, además, para combatir hongos perjudiciales como paecilomyces variotii en protección de material (por ejemplo, madera, papel, dispersiones para pintura, fibras o tejidos) y en la protección de almacenamiento.

10 Los compuestos I se utilizan tratando los hongos, lo los materiales, plantas, suelos o semillas por proteger de los hongos con una cantidad efectiva de los compuestos. La utilización puede realizarse tanto antes o después de la infección con hongos de materiales, plantas o semillas. Los fungicidas contienen, en general, entre 0,1 y 95, preferentemente, entre

15 0,5 y 90 % en peso de sustancia activa. Según el tipo de efecto deseado, las cantidades utilizadas se encuentran, en la utilización como protección de plantas, entre 0,01 y 2,0 kg de sustancia activa por ha.

En el caso del tratamiento de semillas se utilizan, en general, cantidades de 20 mezclas de 1 a 1000 g/100 kg de semillas, preferentemente, de 5 a 100 g/100 kg de semillas.

En la utilización en la protección de materiales o de almacenamiento la cantidad utilizada de sustancia activa se orienta al tipo de área de aplicación y al efecto deseado. Las cantidades utilizadas usualmente son, en la protección de

25 material, por ejemplo, 0,001 g a 2 kg, preferentemente, 0,005 g a 1 kg de sustancia activa por metro cúbico de material tratado. Los compuestos I pueden ser pasados a formulaciones usuales, por ejemplo, soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos más o menos finos, pastas y granulados. La forma de aplicación depende de cada finalidad de la utilización; pero

30 en todo caso debe garantizar una distribución fina y regular del compuesto acorde a la invención.

-17 Las formulaciones son obtenidas de manera en sí conocida, por ejemplo, por prolongación de la sustancia activa con disolventes y/o sustancias portantes, si se desea, utilizando emulsionantes y dispersantes. Como disolvente / sustancia auxiliar pueden utilizarse principalmente: 5 -agua, disolventes aromáticos (por ejemplo, productos Solvesso, xileno), parafinas (por ejemplo, fracciones de petróleo), alcoholes (por ejemplo, metanol, butanol, pentanol, alcohol bencilo), cetonas (por ejemplo, ciclohexanona, gamma-butriolactona), pirrolidona (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicoles, amida de ácidos grasos de dimetilo, ácidos 10 grasos y ésteres de ácidos grasos. En principio, también pueden utilizarse mezclas de disolventes, -sustancias portadoras, como sustancias minerales naturales molidas (por ejemplo, caolinas, alúminas, talco, tiza) y sustancias minerales sintéticas molidas (por ejemplo, ácido silísico altamente disperso, silicatos); 15 emulsionantes, como emulsionantes no ionógenos y aniónicos (por ejemplo, éter de alcohol graso de polioxietileno, alquilsulfonatos y arilsulfonatos) y agentes de dispersión, como lejías negras de lignina y sulfito y metilcelulosa. Como sustancias de acción superficial se pueden utilizar sales alcalinas, 20 alcalinotérreas, sales de amonio de ácidos ligninsulfónicos, ácidos sulfónicos de naftalina, ácidos fenolsulfónicos, ácidos sulfónicos de dibutilnaftalina, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilo, sulfatos de ácidos grasos, ácidos grasos y glicoléteres de alcoholes grasos sulfatados, además, productos de condensación de la naftalina o de los ácidos sulfónicos de naftalina con fenol y 25 formaldehído, éter de polioxietilenoctilfenol, isooctilfenol, octilfenol o nonilfenol etoxilado, poliglicoléter de alquilofenol o de tributilfenilo, poliglicoléters de triestirilfenilo poliéteralcoholes de alquiloarilo, productos de condensación de óxido de etileno de alcohol y de alcoholes grasos, aceite de ricino etoxilado, alquiléter de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, acetato de poliglicoléter de alcohol 30 laurílico, éster sorbítico, lejía negra de lignina y sulfito o metilcelulosa. Para la obtención de soluciones de pulverización directa, emulsiones, pastas y dispersiones oleosas, pueden utilizarse fracciones de aceite mineral con un punto

de ebullición medio a elevado, como queroseno o gasóleo, además, aceites de alquitrán mineral así como aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftalina, naftalina alquilada o sus derivados, metanol, etanol, propanol,

5 butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona, solventes altamente polares, por ejemplo, dimetilsulfóxido, M-metilpirrolidona o agua.

Los productos en polvo, de esparcido y de rociado pueden ser obtenidos a través de la molienda de las sustancias activas con una sustancia portante sólida. Los granulados, por ejemplo, granulados de revestimiento, de impregnación u

10 homogéneos, se pueden obtener a través del enlace de las sustancias activas con una sustancia portante fija. Como sustancia portante sólida sirven, por ejemplo, tierras minerales como gel de sílice, silicatos, talco, caolina, Attaclay (arcilla acicular), caliza, cal, tiza, bolus, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomea, sulfato de calcio y de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, fertilizantes, por ejemplo,

15 sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales como harina de cereales, harina de corteza, de madera y de cáscara de nuez, polvo de celulosa u otras sustancias portantes sólidas. Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95 % en peso, preferentemente, entre 0,1 y 90 % en peso de sustancia activa. Las sustancias activas

20 se utilizan, a su vez, en un grado de pureza de 90 % a 100 %, preferentemente, de 95 % a 100 % (acorde al espectro de NMR). Ejemplos de formulaciones son: 1. Productos de disolución en agua A Concentrados solubles en agua (SL) 10 partes en peso de un compuesto acorde a la invención son disueltas en

25 agua o en un disolvente soluble en agua. De modo alternativo, se agregan humectantes u otras sustancias auxiliares. En el caso de la disolución en agua, la sustancia activa se disuelve. B Concentrados de dispersión (DC) 20 partes en peso de un compuesto acorde a la invención son disueltas en

30 ciclohexanona, agregando un agente de dispersión, por ejemplo, polivinilpirrolidona. En el caso de la disolución en agua, se obtiene una dispersión. C Concentrados de emulsión (EC)

-19 15 partes en peso de un compuesto acorde a la invención son disueltas en xileno, agregando dodecilbenzol sulfonato de Ca y aceite de ricino etoxilado (respectivamente, 5 %). En el caso de la disolución en agua, se obtiene una emulsión. D Emulsiones (EW, EO) 5 40 partes en peso de un compuesto acorde a la invención son disueltas en xileno, agregando dodecilbenzol sulfonato de Ca y aceite de ricino etoxilado (respectivamente, 5 %). Dicha mezcla es introducida en agua mediante una máquina emulsionadora (Ultraturax) y llevada a una emulsión homogénea. En el caso de la disolución en agua, se obtiene una emulsión. 10 E Suspensiones (SC, OD) 20 partes en peso de un compuesto acorde a la invención son reducidas agregando agentes de dispersión y reticulantes y agua o un disolvente orgánico en un molino de perlas, hasta obtener una suspensión fina de la sustancia activa. En el caso de la disolución en agua, se obtiene una suspensión estable de la sustancia activa. 15 F Granulados de dispersión en agua y solubles en agua (WG, SG) 50 partes en peso de un compuesto acorde a la invención son reducidas agregando agentes de dispersión y reticulantes y mediante equipos técnicos (por ejemplo, por extrusión, torre de rociado, lecho fluidizado) en forma de granulados de dispersión en agua o solubles en agua. En el caso de la disolución en agua, se obtiene 20 una suspensión o solución de la sustancia activa. G Polvos de dispersión en agua y solubles en agua (WP, SP) 75 partes en peso de un compuesto acorde a la invención son molidas, agregando agentes de dispersión y reticulantes así como gel de ácido silísico, en un molino con rotor-estator. En el caso de la disolución en agua, se obtiene una 25 suspensión o solución de la sustancia activa.

2. Productos de aplicación directa H Polvos finos (DP) 5 partes en peso de un compuesto acorde a la invención son finamente molidas y mezcladas íntimamente con 95 % de caolina fina. Se obtiene un producto

30 de rociado. I Granulados (GR, FG, GG, MG)

-20 0,5 partes en peso de un compuesto acorde a la invención son finamente molidas y unidas con 95,5 % de sustancias portantes. Los procedimientos usuales son, en este caso, la extrusión, el desecado por pulverización o el lecho fluidizado. Se obtiene de este modo un granulado de aplicación directa. 5 J soluciones ULV (de volumen ultrabajo) (UL) 10 partes en peso de un compuesto acorde a la invención son disueltas en un disolvente orgánico, por ejemplo, xileno. Se obtiene, de este modo, un producto de aplicación directa. Las sustancias activas pueden utilizarse como tales, en forma de sus 10 formulaciones o en las formas de aplicación preparadas a partir de ellas, por ejemplo, en forma de soluciones de pulverización directa, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones oleosas, pastas, agentes de rociado, agentes de esparcido, granulado por rociado, atomización, pulverizado, esparcido o regado. Las formas de aplicación dependen de cada finalidad de la utilización; pero en todo caso debe 15 garantizar una distribución lo más fina y regular posible de las sustancias activas acordes a la invención. Las formas acuosas de aplicación pueden ser preparadas a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos de rociado, dispersiones oleosas) o mediante adición de agua. Para la obtención de emulsiones, 20 pastas o dispersiones oleosas las sustancias pueden ser homogeneizadas, disueltas como tales o en un aceite o disolvente, mediante productos humectantes, adhesivos, de dispersión o emulsión en agua. Pero también pueden obtenerse, a partir de sustancias activas, productos humectantes, adhesivos, de dispersión o emulsión y, eventualmente, disolventes o concentrados en aceite adecuados para la disolución en 25 agua. Las concentraciones del componente activo en los preparados para la aplicación directa pueden variar en un rango muy amplio. En general, varían entre 0,0001 y 10%, preferentemente, entre 0,01 y 1%. Las sustancias activas también pueden ser utilizadas de manera efectiva en 30 el procedimiento ULV (Ultra-Low-Volume o volumen ultrabajo), en el cual es posible utilizar formulaciones con más de 95 % en peso de sustancia activa o, incluso, la sustancia activa sin aditivos.

-21 A las sustancias activas se les puede añadir aceites de diferente tipo, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, otros antiparasitarios, bactericidas, eventualmente, también directamente antes de la aplicación (mezcla en el tanque). Estos productos pueden ser agregados a los agentes acordes a la invención en una 5 relación en peso de 1:10 a 10:1. En su aplicación como fungicidas, los agentes acordes a la invención también pueden combinarse con otras sustancias activas, por ejemplo, con herbicidas, insecticidas, reguladores de crecimiento, fungicidas o también con fertilizantes. Al mezclar los compuestos I o los productos que los contienen en la 10 forma de aplicación como fungicidas, con otros fungicidas, en muchos casos se amplía el espectro de acción fungicida. La siguiente lista de fungicidas con los cuales se pueden utilizar los compuestos acordes a la invención, es una ilustración de las posibilidades de combinación: 15 • Acilalaninas, como benalaxyl, metalaxyl, ofurace, oxadixyl,

•: Derivados de aminas, como aldimorf, dodina, dodemorf, fenpropimorf, fenpropidina, guazatina, iminoctadina, espiroxamina, tridemorf

•: Anilinopirimidinas como pirimetanilo, mepanipirim o ciprodinilo,

• Antibióticos como cicloheximida, griseofulvina, casugamicina, 20 natamicina, polioxina o streptomicina,

• Azoles, como bitertanol, bromoconazol, ciproconazol, difenoconazoles, dinitroconazol, enilconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquiconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imazalilo, ipconazol, metconazol, miclobutanil, penconazol, propiconazol, procloraz, protioconazol,

25 simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefona, triadimenol, triflumizol, triticonazol,

•: Dicarboximidas como iprodiona, miclozolina, procimidona, vinclozolina,

•: ditiocarbamatos como ferbam, nabam, maneb, mancozeb, metam, metiram, propineb, polycarbamato, tiram, ziram, zineb,

30 • Compuestos heterocíclicos como anilazina, benomilo, boscalida, carbendazim, carboxina, oxicarboxina, ciazofamida, dazomet, ditianona, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fuberidazol, flutolanil, furametpir, isoprotiolano, mepronilo, nuarimol, picobenzamida, probenazol, proquinazida, pirifenox, piroquilona, quinoxifeno, siltiofam, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato-metilo, tiadinila, triciclazol, triforinas,

• Fungicidas de cobre, como caldo bordelés, acetato de cobre, oxicloruro de 5 cobre, sulfato de cobre básico,

•: Derivados de nitrofenilo, como binapacrilo, dinocap, dinobutona, nitroftal-isopropilo

•: Fenilpirroles, como fenpiclonil o fludioxonil,

•: Azufre,

10 • Otros fungicidas, como acibenzolar-S-metil, bentiavalicarb, carpropamida, clorotalonil, ciflufenamida, cimoxanilo, diclomecina, diclocimet, dietofencarb, edifenfos, etaboxam, fenhexamida, acetato de fentina, fenoxanil, ferimzona, fluazinam, ácido fosfórico, fosetil, fosetil de aluminio, iprovalicarb, hexaclorobenceno, metrafenona, pencicurona,

15 propamocarb, ftalida, tolclofos-metilo, quintoceno, zoxamida,

• Estrobilurinas, como azoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina o trifloxistrobina,

• Derivados del ácido sulfénico, como captafol, captano, diclofluanida, 20 folpet, tolilfluanida

• Amida de ácido cinámico y análogos, como dimetomorf, flumetover o flumorf. Ejemplos de síntesis Las indicaciones presentadas en los siguientes ejemplos de síntesis se

25 aplicaron con la correspondiente variante de los compuestos iniciales para la obtención de otros compuestos I. Los compuestos obtenidos están indicados en la tabla a continuación, con las indicaciones físicas. Ejemplo 1: Obtención de 4-ciano-undecan-3-ona Una solución de 0,45 mol de decanitrilo en 300 ml de tetrahidrofurano

30 (THF) se mezcló a -70 °C con una solución de 0,495 mol de butillitio en hexano, luego se agitó durante aproximadamente tres horas a dicha temperatura y se agregaron 0,45 mol de etiléster de ácido propiónico. Posteriormente se agitó durante aproximadamente 16 horas a 20 – 25 °C, luego se agregaron 200 ml de agua y se acidificó con una solución diluida de HCl. Tras la separación de fases, fue separada la fase orgánica, lavada con agua y se secó y se eliminó el disolvente. Se obtuvieron 91 g del compuesto titular.

5 Ejemplo 2: Obtención de 7-amino-5-etil-6-octil-[1,2,4]-triazolo[1,5-a]-pirimidina

Una mezcla de, respectivamente, 1,27 mol de 5-ciano-undecan-3-ona del ejemplo 1, 3-amino-1,2,4-triazol y 0,25 mol de ácido p-toluenosulfónico en 900 ml de mesitileno se calentaron durante aproximadamente 4 horas a 170 °C. Tras la refrigeración a aproximadamente 20 – 25 °C se filtró la precipitación absorbida luego

10 por el diclorometano. Tras el lavado con agua y el secado, de la solución se extrajo por destilación el disolvente, como residuo quedaron 124 g del compuesto titular de Fp. 196 °C. Tabla I Compuestos de la fórmula I

No: R1 R2 datos físicos (Fp. [°C])

I-1: CH(CH3)(CH2)5CH3 CH2CH3 137

I-2: (CH2)7CH3 CH2CH3 196

I-3: (CH2)2CH(CH3)CH2C(CH3)3 CH2CH3 197- 198

I-6: (CH2)4CH3 CH2CH3 179-180

I-7: (CH2)5CH3 CH2CH3 218-219

I-8: (CH2)6CH3 CH2CH3 198-199

I-9: (CH2)8CH3 CH2CH3 189-190

I-10: (CH2)9CH3 CH2CH3 180-181

I-11: (CH2)10CH3 CH2CH3 206-207

I-15: (CH2)3O(CH2)4CH3 CH2CH3 144-146

I-16: (CH2)5CN CH2CH3 158-160

15 Ejemplos del efecto contra los hongos perjudiciales El efecto fungicida de los compuestos de la fórmula I se pudo demostrar a

través de las siguientes pruebas: Las sustancias activas se prepararon como una solución inicial con 25 mg de sustancia activa, completada hasta alcanzar los 10 ml con una mezcla de

20 acetona y/o DMSO y el emulsionante Uniperol® EL (humectante con

-24 efecto emulsionante y dispersante a base de alquilfenoles etoxilados) en una relación en volumen de disolvente-emulsionante de 99 a 1. Posteriormente se completó con agua hasta los 100 ml. La solución inicial se diluyó con la mezcla descrita de disolvente, emulsionante y agua hasta alcanzar la 5 concentración de sustancia activa indicada más adelante. Ejemplo de aplicación 1 – efectividad contra rebenperonospora originada por plasmopara viticola Las hojas de parras en tiesto se rociaron hasta el punto de goteo con la suspensión acuosa con la concentración de sustancia activa indicada más adelante. Al 10 día siguiente se inocularon las caras inferiores de las hojas con una suspensión acuosa de esporangios de plasmopara viticola. Luego las parras fueron dispuestas, primero, 48 horas en una cámara saturada con vapor de agua, a 24 °C y posteriormente, durante 5 días en invernadero, a temperaturas de entre 20 y 30 °C. Tras este tiempo las plantas fueron colocadas nuevamente en la cámara húmeda, 15 durante 16 horas, para acelerar el brote de portadores de esporangios. Luego se determinó visualmente la dimensión del desarrollo de la infección en la cara inferior de la hoja. En dicha prueba, las plantas tratadas con 250 ppm de los compuestos I-1 o I-2 no se vieron afectadas, mientras que las plantas no tratadas presentaban una 20 infección del 95 %. Ejemplo de aplicación 2 – actividad contra mildiu en tomates, provocado por phytophthora infestans, en tratamiento protectivo Las hojas de plantas de tomate en tiesto se rociaron hasta el punto de goteo con una suspensión acuosa con la concentración de sustancia activa indicada más 25 adelante. Al día siguiente se inocularon las hojas con una suspensión acuosa de esporangios de phytophthora infestans. Posteriormente, las plantas fueron colocadas en una cámara saturada con vapor de agua a temperaturas de entre 18 y 20 °C. Tras 6 días, la phytophthora infestans se había desarrollado tanto sobre las plantas de control, no tratadas pero infectadas, que se pudo determinar visualmente el 30 porcentaje de la infección.

-25 En dicha prueba, las plantas tratadas con 250 ppm de los compuestos I-1, I2, I-8, 1-9, I-10, o I-11 no se vieron afectadas, mientras que las plantas no tratadas presentaban una infección del 100 %. Ejemplo de aplicación 3 – efectividad contra rebenperonospora originada por 5 plasmopara vitícola, en tratamiento protectivo Las hojas de parras en tiesto de la especie "Müller-Thurgau" se rociaron hasta el punto de goteo con la suspensión acuosa con la concentración de sustancia activa indicada más adelante. Para poder evaluar el desarrollo durativo de las sustancias, tras el secado de la capa de rociado se dispusieron las plantas durante 7 10 días en el invernadero. Sólo entonces se inocularon las hojas con una suspensión acuosa de zoosporas de plasmopara viticola. Luego las parras fueron dispuestas, primero, durante 48 horas en una cámara saturada con vapor de agua, a 24 °C y posteriormente, durante 5 o 7 días en invernadero, a temperaturas de entre 20 y 30 °C. Tras este tiempo las plantas fueron 15 colocadas nuevamente en la cámara húmeda, durante 16 horas, para acelerar el brote de portadores de esporangios. Luego se determinó visualmente la dimensión del desarrollo de la infección en la cara inferior de la hoja. En la disposición de prueba, con una aplicación protectiva de 5 días, las plantas tratadas con 250 ppm de los compuestos I-4 presentaron una infección del 5 20 %, mientras que las plantas no tratadas presentaban una infección del 75 %. En la disposición de prueba, con una aplicación protectiva de 7 días, las plantas tratadas con 250 ppm de los compuestos I-8 I-9, I-10 o I-11 presentaron una infección de, como máximo, 7 %, mientras que las plantas no tratadas presentaban una infección del 80 %.

Claims

Reivindicaciones

1. Triazolopirimidinas de la fórmula I

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en la cual los sustituyentes tienen el siguiente significado:

5 R1 alquilo C5-C12 o alcoxialquilo C5-C14, en donde los grupos alifáticos pueden ser sustituidos por uno a tres de los siguientes grupos: ciano, nitro, hidroxi, cicloalquilo C3-C6; alquiltio C1-C6 y NRaRb; Ra, Rb hidrógeno o alquilo C1-C6; R2 etilo, CH=CH2 o CH2CH=CH2.

10 2. Compuestos de la fórmula I acorde a la reivindicación 1, en la cual R2 significa etilo.
3. Compuestos de la fórmula I acorde a la reivindicación 1, en donde R1 representa una cadena alquilo insustituida no ramificada o una cadena alquilo ramificada una dos o tres veces con hasta 12 átomos de carbono.

15 4. Triazolopirimidinas de la fórmula I acorde a la reivindicación 1, seleccionadas entre: 5-etil-6-(1-metil-heptil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamina; 5-etil-6-octil-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamina; 5-etil-6-(3,5,5-trimetil-hexil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-il-amina;

20 5-etil-6-pentil-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamina; 5-etil-6-hexil-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamina; 5-etil-6-heptil-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamina; 5-etil-6-nonil-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamina; 5-etil-6-undecil-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamina;

25 5-etil-6-(3-pentiloxi-propil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamina.
5. Procedimiento para la obtención de un compuesto de la fórmula I acorde a una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque los -cetoésteres de la fórmula II, en la cual R representa alquilo C1-C4, con 3-amino-1,2,4-triazol de la fórmula III,

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son convertidos en 7-hidroxitriazolopirimidinas de la fórmula IV,

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que son halogenados hasta obtener los compuestos de la fórmula V,

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en la cual Hal representa cloro o bromo, y V es convertido con amoníaco.
6. Compuestos de las fórmulas IV y V acorde a la reivindicación 5.
7. Procedimiento para la obtención de compuestos de la fórmula I acorde a una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque los cianuros de acilo de la fórmula VI

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se convierten con 3-amino-1,2,4-triazol de la fórmula III acorde a la reivindicación 5.
8.

Fungicida que contiene un portador sólido o líquido y un compuesto de la fórmula I acorde a una de las reivindicaciones 1 a 4.
9.

Semillas que contienen un compuesto de la fórmula I acorde a una de las reivindicaciones 1 a 4, en una cantidad de 1 a 1000 g por 100 kg.
10.

Procedimiento para combatir hongos perjudiciales patógenos en vegetales, caracterizado porque los hongos o los materiales, plantas, suelos o semillas por proteger de los hongos son tratados con una cantidad efectiva de un compuesto de la fórmula I acorde a una de las reivindicaciones 1 a 4.