ES2347780T3

ES2347780T3 - Combinacion de fungicidas para la proteccion de cultivos.

Info

Publication number: ES2347780T3
Application number: ES03767700T
Authority: ES
Inventors: Fritz Huggenberger
Original assignee: Syngenta Participations AG
Current assignee: Syngenta Participations AG
Priority date: 2002-11-29
Filing date: 2003-11-28
Publication date: 2010-11-04
Anticipated expiration: 2023-11-28
Also published as: CY1110725T1; WO2004049804A3; WO2004049804A2; SI1567012T1; EP1567012B1; AU2003292154A8; DK1567012T3; AU2003292154A1; HUS2100042I1; EP1567012A2; GB0227966D0; ATE472250T1; DE60333219D1; PT1567012E

Abstract

Un método para luchar contra enfermedades fitopatógenas sobre plantas para cultivos, que comprende aplicar a las plantas para cultivo o su locus que están siendo infestadas con dicha enfermedad fitopatógena, una cantidad eficaz de una combinación de A) componente A, el ditia-antraceno de fórmula I con B) un segundo componente B o uno de sus enantiómeros ópticamente puros, es decir con un derivado de amida de N-alquilsulfonil-α-aminoácido de fórmula III en la que R1 es hidrógeno, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8 o halofenilo, y R2 es alquilo C1-C4; o con un derivado de amida de ácido α-alquiniloxifenilacético de fórmula IV en la que HAL representa halógeno, especialmente fluoro, cloro o bromo; R3 es hidrógeno, alquilo C1-C4 o halofenilo; y R4 es hidrógeno, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 o halofenilo.

Description

La presente invención se refiere a nuevas combinaciones fungicidas para proteger plantas para cultivo frente a enfermedades fitopatógenas, y para el tratamiento de enfermedades fitopatógenas de plantas para cultivo, especialmente hongos fitopatógenos, a un método para la protección de plantas para cultivo frente a enfermedades fitopatógenas, y para luchar contra enfermedades fitopatógenas sobre plantas para cultivo que emplea las nuevas combinaciones, y a formulaciones agroquímicas, que comprenden dichas combinaciones como ingredientes activos.

Es conocido que mezclas de ciertos derivados de amida de ácido carboxílico con otros ciertos fungicidas pueden mostrar un aumento de la actividad biológica frente a hongos fitopatógenos, por ejemplo, de los documentos de patente EP-A-610764, WO 01/44215 y WO 01/87822. Por otra parte, son ampliamente conocidos diversos compuestos fungicidas de diferentes clases químicas como fungicidas de plantas, para aplicación en diversos cultivos de plantas cultivadas. Sin embargo, ni las propiedades de las mezclas conocidas ni los ingredientes activos conocidos satisfacen siempre la necesidad del practicante de un agente fungicida inocuo que sea tolerado por los cultivos, que tenga una actividad microbiocida y características mejoradas frente a hongos fitopatógenos de plantas. En particular, la práctica agrícola necesita muy a menudo luchar contra los hongos fitopatógenos en condiciones ambientales nuevas, que pueden surgir cuando se traslada un cultivo a áreas geográficas en las que nunca antes se había cultivado esta planta. Específicamente, en las condiciones cambiadas, tales como la presión de enfermedades específicas de un clima sobre los cultivos, o cuando una enfermedad fúngica se ha vuelto difícilmente controlable en las condiciones cambiadas de cultivo o ha desarrollado resistencia frente al fungicida empleado, o cuando se produce una enfermedad fúngica antes desconocida en dicho cultivo. Además, está surgiendo un aumento de la necesidad de combinaciones fungicidas mejoradas, debido al desarrollo de resistencia frente a fungicidas cada vez más bien conocidos, como se observa en ciertas clases de hongos fitopatógenos. El aumento de la resistencia a fungicidas puede hacer ineficaz un agente fungicida tradicionalmente con buenas prestaciones para proteger el cultivo anfitrión frente a cierta enfermedad fúngica.

El progreso de técnicas agrícolas crea de este modo una necesidad permanente de métodos mejorados para controlar una infección fúngica de plantas para cultivo, capaces de proteger al practicante de pérdidas en los rendimientos de las cosechas por infecciones fúngicas, que pueden comprender proporcionar una actividad específica frente a cepas resistentes de hongos de plantas, o con un nivel mejorado de otra manera de la actividad fungicida.

Se ha encontrado ahora que la combinación del componente A, el ditia-antraceno de fórmula I

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con un segundo componente B o uno de sus enantiómeros ópticamente puros, esto es, con un derivado de amida de Nalquilsulfonil-α-aminoácido de fórmula III

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en la que R1 es hidrógeno, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8 o

halofenilo, y R2 es alquilo C1-C4; o con un derivado de amida de ácido α

alquiniloxifenilacético de fórmula IV

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en la que

HAL representa halógeno, especialmente fluoro, cloro o bromo;

R3 es hidrógeno, alquilo C1-C4 o halofenilo; y

R4 es hidrógeno, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 o halofenilo;

es particularmente eficaz para luchar contra, o prevenir, enfermedades fúngicas de plantas para cultivo.

Estas combinaciones son capaces de satisfacer hasta cierto punto la necesidad de nuevos agentes eficaces adecuados para controlar enfermedades fitopatógenas para las que no se ha conocido hasta ahora un fungicida eficaz,

o en las que los ingredientes activos empleados antes se habían vuelto ineficaces, o en las que el nivel de eficacia se aumenta hasta tal punto que sólo ahora se hace posible un control de enfermedades fúngicas rentable y aceptable para el medio ambiente, porque los ingredientes activos combinados se influyen mutuamente en su actividad de una manera sinérgica.

En todo este documento, la expresión combinación significa las diversas combinaciones de los componentes A) y B), por ejemplo, en una única forma preparada lista para el uso (del inglés "ready-mix"), como una formulación lista para usar que comprende los dos componentes activos en una proporción fija; o en una mezcla para pulverización combinada compuesta de formulaciones separadas de los componentes de los ingredientes activos individuales, por ejemplo, una mezcla en depósito (del inglés "tank-mix"), o en un uso combinado de los ingredientes activos individuales cuando se aplican en un plan o programa de pulverización común de una manera secuencial, es decir, uno después del otro con un periodo razonablemente corto, por ejemplo, unas pocas horas o días. Cuando se aplican en pulverizaciones separadas una detrás de otra, el orden de aplicación de los componentes A) y B) no es esencial para lograr los resultados biológicos conforme a la presente invención.

Las combinaciones conforme a la invención pueden, en combinación con los componentes esenciales A) y B), comprender además uno o más agentes protectores de cultivos, como fungicidas, insecticidas, acaricidas, reguladores del crecimiento de las plantas, algicidas, molusquicidas, o incluso herbicidas en circunstancias especiales. Naturalmente, los fungicidas adicionales pueden comprender también una segunda o tercera especie seleccionada del grupo B), si se desea una ampliación o variación adicional del espectro de control de la enfermedad. Por ejemplo, puede ser ventajoso en la práctica agrícola combinar dos o tres compuestos del componente B), seleccionados de las fórmulas III y IV con el componente A).

Dependiendo del número de átomos de carbono mencionados, el alquilo por sí mismo o como parte de otro sustituyente ha de entenderse que es, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo y sus isómeros, por ejemplo, isopropilo, isobutilo, terc-butilo o sec-butilo.

El cicloalquilo es, dependiendo del número de los átomos de carbono mencionados, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo.

Un grupo de halofenilo puede contener uno o más átomos de halógeno (idénticos o diferentes), y, por ejemplo, puede representar, fluorofenilo, clorofenilo, bromofenilo o yodofenilo, estando opcionalmente más sustituido con preferiblemente uno o dos radicales de fluoro, cloro o bromo. Los ejemplos incluyen 2-fluorofenilo, 3fluorofenilo, 4-fluorofenilo, 2-clorofenilo, 3-clorofenilo, 4-clorofenilo, 2-bromofenilo, 3-bromofenilo, 4-bromofenilo, 2,4-difluorofenilo, 3,4-difluorofenilo, 2-cloro-4fluorofenilo, 2,4-diclorofenilo, 3,4-diclorofenilo, 2fluoro-4-clorofenilo, 2-bromo-4-fluorofenilo, 3-bromo-4fluorofenilo, 4-bromo-2-fluorofenilo, 2,5-difluorofenilo, 3,5-difluorofenilo, 2,6-dicloro-4-fluorofenilo, 2,5clorofenilo, 3,5-clorofenilo, 3,4,5-triclorofenilo, 2bromo-4,5-diclorofenilo, 5-bromo-2,4-diclorofenilo y 4bromo-2,6-diclorofenilo.

La presencia de al menos un átomo de carbono asimétrico en los compuestos de fórmulas III y IV significa que los compuestos pueden presentarse en formas ópticamente isómeras y enantiómeras. Como resultado de la presencia de un posible impedimento estérico de rotación libre alrededor de un enlace sencillo carbono-carbono alifático, también se puede producir una isomería geométrica. Se pretende que las fórmulas III y IV incluyan todas esas formas isómeras y enantiómeras posibles, y sus mezclas.

Los subgrupos preferidos de compuestos de fórmula III

y IV son en los que Hal designa fluoro o cloro, o Hal es fluoro; o R1 es hidrógeno o halofenilo; o R1 es hidrógeno, fluorofenilo o clorofenilo; o R1 es clorofenilo; o R2 es alquilo C1-C3; o R2 es metilo o etilo; o R2 es metilo; o R1 es hidrógeno, fluorofenilo o clorofenilo; y R2 es

metilo o etilo; o R1 es clorofenilo y R2 es metilo o etilo; o HAL es fluoro, cloro o bromo; o HAL es cloro o bromo; o R3 es hidrógeno o alquilo C1-C3; o R3 es hidrógeno o metilo; o R3 es hidrógeno; o R4 es hidrógeno o alquilo C1-C3; o R4 es hidrógeno o metilo; o R4 es hidrógeno; o HAL es cloro o bromo; R3 es hidrógeno o metilo; y R4

es hidrógeno o metilo; o HAL es cloro o bromo; y R3 y R4 son hidrógeno. En particular, el componente B) se selecciona

preferiblemente del grupo que consiste en

N-(2-{4-[3-(4-cloro-fenil)-prop-2-iniloxi]-3-metoxifenil}-etil)-2-metanosulfonilamino-3-metil-butiramida (fórmula IIIa)

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N-(2-{4-[3-(4-cloro-fenil)-prop-2-iniloxi]-3-metoxi15 fenil}-etil)-2-etanosulfonilamino-3-metil-butiramida (fórmula IIIb)

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2-(4-cloro-fenil)-N-[2-(3-metoxi-4-prop-2-iniloxifenil)-etil]-2-prop-2-iniloxiacetamida (fórmula IVa)

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2-(4-bromo-fenil)-N-[2-(3-metoxi-4-prop-2-iniloxi30 fenil)-etil]-2-prop-2-iniloxiacetamida (fórmula IVb)

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Para los fines de esta invención, el componente B puede ser también un isómero o enantiómero óptico puro de uno de los compuestos del componente B.

El compuesto de fórmula I es conocido por el practicante como ditianona, descrito, por ejemplo, en The Pesticide Manual, 12ª edición, entrada 274.

Los compuestos de fórmulas III y IV son conocidos de los documentos de patente WO 99/07674 y WO 01/87822. Los compuestos IIIa y IIIb están descritos como compuestos

1.003 y 1.035 en el primer documento, mientras los compuestos IVa y IVb son los E1.011 y E1.025 en el último.

Los compuestos específicos del componente B) mencionados en los párrafos anteriores están disponibles comercialmente o se pueden obtener conforme a procedimientos análogos a los publicados en los documentos de patente respectivos o en la bibliografía en ellos citada.

Se ha encontrado que el uso de los compuestos de fórmulas III y IV, en combinación con el compuesto de fórmula I, aumentan de manera sorprendente y sustancial la eficacia del último frente a hongos, y viceversa. Adicionalmente, el método de la invención es eficaz frente a un más amplio espectro de los hongos tales que pueden combatirse con los ingredientes activos de este método, cuando se usan de manera única.

Las nuevas combinaciones de ingredientes activos son extremadamente eficaces sobre un amplio espectro de hongos fitopatógenos, en particular frente a las clases siguientes: ascomicetos (por ejemplo, Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, Uncinula); basidiomicetos (por ejemplo. del género Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia); oomicetos (por ejemplo, Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Albugo, Bremia, Pythium, Pseudosclerospora y Plasmopara), y hongos imperfectos (conocidos también como deuteromicetos; por ejemplo, Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium,

Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia y Pseudocercosporella herpotrichoides).

Los cultivos objetivo para las áreas de indicación descritas en la presente memoria comprenden, dentro del alcance de esta invención, por ejemplo, las siguientes especies de plantas: remolacha (remolacha azucarera y remolacha forrajera); pomos, frutas con hueso y frutas del bosque (manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas, fresas, frambuesas y moras); plantas leguminosas (judías, lentejas, guisantes, soja); plantas oleaginosas (colza, mostaza, amapola, aceitunas, girasoles, coco, plantas de aceite de ricino, semillas de cacao, cacahuetes); plantas cucurbitáceas (calabacines, pepinos, melones); plantas fibrosas (algodón, lino, cáñamo, yute); frutas cítricas (naranjas, limones, pomelos, mandarinas); verduras (espinaca, lechuga, espárrago, coles, zanahorias, cebollas, tomates, patatas, pimentón dulce); lauráceas (aguacate, canela, alcanfor); o plantas tales como maíz, tabaco, nueces, café, caña de azúcar, té, vides, lúpulos, durian, plátanos y plantas de caucho natural, así como césped y ornamentales (flores, arbustos, árboles de hoja ancha y de hoja perenne, tales como coníferas). Esta lista no representa ninguna limitación. Los cultivos de elevado interés a propósito de la presente invención son cultivos de campo tales como patatas, tabaco, remolacha azucarera, y cereales como trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, y además césped, algodón, soja, café, caña de azúcar, frutas y ornamentales en horticultura y uvas en viticultura, y en

hortalizas: tales como pepinos, judías, lechuga y

cucurbitáceas.: Las combinaciones pueden usarse como

fungicidas foliares o del suelo.

Las combinaciones fungicidas muestran una actividad sistémica que permite el transporte y transposición del fungicida activo con el transporte de fluidos nutritivos en el suelo y en las plantas tratadas. Para el practicante esto es de particular interés porque permite un control prolongado eficaz de un gran número de hongos en diversos cultivos.

Las combinaciones de la presente invención pueden usarse también en el área de la protección del material técnico frente al ataque de hongos. Las áreas técnicas incluyen madera, papel, cuero, construcciones, sistemas de refrigeración y calefacción, sistemas de ventilación y aire acondicionado, y similares. Las combinaciones conforme a la presente invención pueden prevenir los efectos desventajosos tales como descomposición, cambio de color, o moho.

Las composiciones conforme a la invención se aplican por tratamiento del locus de los hongos, por ejemplo, el suelo o el material sobre el que crece el hongo, que incluye materiales sobre los que las esporas del hongo y otras formas latentes se conservan y proliferan durante los periodos en los que las plantas anfitrionas de los cultivos no se cultivan; o por tratamiento de las semillas de los cultivos, las plantas cultivadas o los materiales de plantas amenazados por una infestación fúngica, con una cantidad eficaz desde el punto de vista fungicida de los ingredientes activos. Las combinaciones fungicidas pueden aplicarse antes o después de la infección de los materiales, plantas o semillas por los hongos.

Las nuevas combinaciones son particularmente útiles para controlar las siguientes enfermedades comunes en las plantas para cultivo:

Especie Alternaria en frutas y hortalizas,

Botrytis cinerea (moho gris) en fresas, tomates y uvas,

Bremia lactucae en lechugas,

Cercospora arachidicola en cacahuetes,

Colletotrichum musae en plátanos

Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en cucurbitáceas,

Especies Fusarium y Verticillium en diversas plantas, etc.

Fusarium moniliforme en plátanos Fusarium pallidoroseum en plátanos Monilinia fructigena en manzanas Penicillium digitatum en cítricos Penicillium expansum en manzanas Penicillium italicum en cítricos Peronospora tabacina en tabaco, Phyctaena vagabunda en manzanas Phytophthora infestans en patatas y tomates, Plasmopara viticola en uvas, Pseudoperonospora cubensis en cucurbitáceas, Pyricutaria oryzae en arroz, Pythium spp. en césped, ornamentales y algodón, Especie Rhizoctonia en algodón, arroz y césped, Uncinula necator, Guignardia bidwellii y Phomopsis

viticola en vides,

Verticillium theobromae en plátanos

Como una realización preferida de esta invención, las combinaciones conforme a la presente invención son particularmente eficaces frente a mildiú y tizón tardío, en particular frente a patógenos de uvas, patatas, tomates, cucurbitáceas y tabaco. Son además particularmente eficaces frente a especies de manchas foliares y tizón temprano; especialmente frente a Alternaria en patatas, tomates, cucurbitáceas, y podredumbre negra, mancha roja de la hoja, oídio, moho gris y muerte del brazo (del inglés "dead arm disease") en la vid.

La cantidad de combinación de la invención que ha de aplicarse dependerá de diversos factores tales como el compuesto empleado, el sujeto de tratamiento (planta, suelo, semilla), el tipo de tratamiento (por ejemplo, pulverización, espolvoreo, preparación de semillas), el propósito del tratamiento (profiláctico o terapéutico), el tipo de hongos que han de tratarse, la presión de la infección que a su vez depende de la concentración y capacidad de las esporas y conidios que infectan, y el tiempo de aplicación, con relación a las condiciones climáticas estacionales y a corto plazo que influyen en el estado de madurez del hongo fitopatógeno.

Se entiende que las mezclas específicas preferidas conforme a la presente invención están representadas por las combinaciones de ingredientes activos de fórmulas III o IV, o cualquiera de las especies IIIa, IIIb, IVa o IVb con ditianona de fórmula I. Se da la mayor preferencia a las mezclas de ditianona con los compuestos de fórmulas IVa o IVb. Si se empleara un tercer o cuarto ingrediente fungicida activo como aditivo a cualquier combinación de dos componentes conforme a esta invención, tal aditivo se selecciona de nuevo preferiblemente de los compuestos químicos individuales incluidos en las fórmulas III y IV, o cualquiera de sus isómeros ópticos.

El cociente de pesos de A):B) se selecciona para producir una acción fungicida sinérgica. En general, el cociente de pesos de A):B) está entre 200:1 y 1:5; preferiblemente entre 20:1 y 2 1, e incluso más preferido entre 15:1 y 3:1, por ejemplo 10:1, 8:1, 6:1; 5:1; 4:1 o 3,5:1.

Cuando los compuestos de fórmulas III o IV se combinan con ditianona, la cantidad de componente B) puede reducirse con relación a la recomendación general de aplicación dada, necesitándose de este modo el valor superior de los cocientes de pesos anteriores.

La acción sinérgica de la composición es evidente a partir del hecho que la acción fungicida de la composición A) + B) es mayor que la suma calculada de los efectos fungicidas de las actividades de A) y B) cuando se evalúan individualmente.

El método de la invención comprende aplicar a las plantas tratadas o su locus, en mezcla o por separado, una cantidad total eficaz desde el punto de vista fungicida de un compuesto de fórmula I y un compuesto del componente B).

El término locus, como se usa en la presente invención, tiene la finalidad de incluir los campos sobre los que crecen las plantas para cultivo tratadas, o en los que se siembran las semillas de las plantas cultivadas, o el lugar en el que la semilla se colocará en el suelo. El término semilla tiene la finalidad de incluir el material de propagación de las plantas, tal como esquejes, plántulas, semillas, y semillas germinadas o remojadas.

Cuando se aplica a las plantas el compuesto I (componente A), se aplica en una dosis de 100 a 2000 g/ha, particularmente de 500 a 1000 g/ha, y lo más preferido de 500 a 750 g/ha, por ejemplo, 500, 550, 600, 650 o 700 g/ha, junto con de 10 a 500 g/ha, particularmente de 50 a 250 g/ha, y lo más preferido de 50 a 150 g/ha, por ejemplo, 50, 55, 60, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100, 110, 115, 120, 125 o 130 g/ha de un compuesto de fórmulas III o IV (componente B).

En la práctica agrícola, las dosis de aplicación de las combinaciones dependen el tipo de efecto deseado, y varían desde 110 a 3000 g de ingrediente activo por hectárea. Las dosis de aplicación más prácticas en la práctica agrícola son de 500 a 1200 g/ha.

Cuando la combinación de ingredientes activos se usa para tratar semillas, son generalmente suficientes dosis de 0,001 a 50, y preferiblemente de 0,01 a 10 g por kg de semillas.

La invención también proporciona composiciones fungicidas con un cociente de mezcla de componentes activos predeterminado, y que comprenden el compuesto el compuesto de fórmula I y un compuesto del componente B). De manera óptima, tales composiciones pueden contener más componentes que pueden ampliar el espectro de actividad biológica, o pueden simplemente ayudar a ahorrar carga de trabajo de pulverización al practicante.

La composición de la invención puede emplearse en cualquier presentación convencional, por ejemplo, en una presentación de envase para dos unidades, un granulado instantáneo, una formulación fluidificable, un concentrado para emulsión, o un polvo humectable, en combinación con compuestos auxiliares aceptables desde el punto de vista agrícola. Tales composiciones pueden prepararse de un modo convencional, por ejemplo, mezclando los ingredientes activos con compuestos auxiliares apropiados (diluyentes o disolventes, y opcionalmente otros ingredientes para formulación, tales como tensioactivos). También pueden emplearse formulaciones de liberación lenta convencionales en las que se pretende una eficacia a largo plazo. Particularmente, las formulaciones que han de aplicarse en presentaciones para pulverización tales como concentrados dispersables en agua o polvos humectables, pueden contener tensioactivos tales como agentes humectantes o de dispersión, por ejemplo, el producto de condensación de formaldehído con naftalenosulfonato, un alquilarilsulfonato, un lignin-sulfonato, un alquilo derivado de ácido graso-sulfato, y alquilfenol etoxilado y un alcohol graso etoxilado.

Se aplica una formulación de preparación de semillas de una manera conocida de por sí a las semillas, empleando la combinación de la invención y un diluyente, en una presentación de formulación de preparación de semillas adecuada, por ejemplo, como una suspensión acuosa o en una presentación de polvo seco con una buena adherencia a las semillas. Tales formulaciones de preparación de semillas son conocidas en la técnica. Las formulaciones de preparación de semillas pueden contener los ingredientes activos individuales o la combinación de ingredientes activos en forma encapsulada, por ejemplo, como cápsulas o microcápsulas de liberación lenta.

En general, las formulaciones incluyen de 0,01 a 90% en peso de ingrediente activo, de 0 a 20% de tensioactivo aceptable desde el punto de vista agrícola, y de 10 a 99,99% de compuesto(s) auxiliar(es) sólido(s) o líquido(s), consistiendo el agente activo en al menos el compuesto de fórmula I junto con un compuesto del componente B), y opcionalmente otros agentes activos, particularmente microbiocidas o conservantes, o similares. Las presentaciones concentradas de las composiciones contienen generalmente entre aproximadamente 2 y 80%, preferiblemente entre aproximadamente 5 y 70% en peso de agente activo. Las formas de aplicación de la formulación, por ejemplo, pueden contener de 0,01 a 20% en peso, preferiblemente de 0,01 a

5 5% en peso de agente activo. Mientras que los productos comerciales se formularán preferiblemente como concentrados, el usuario final empleará normalmente formulaciones diluidas.

Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la

10 invención, significando "ingrediente activo" una mezcla de compuesto I y un compuesto del componente B) en un cociente de mezcla específico.

Ejemplos de formulación

Polvos humectables: a) b) c)

ingrediente activo [I : comp. B) = 8:1 (a), 5:1 (b), 3:1 (c)]: 25% 50% 75%

lignosulfonato de sodio: 5% 5% -

lauril-sulfato sódico: 3% - 5%

diisobutilnaftalenosulfonato de sodio: - 6% 10%

fenol-polietilenglicol-éter (7-8 moles de óxido de etileno): - 2% -

ácido silícico muy dispersado: 5% 10% 10%

caolín: 62% 27% -

15

El ingrediente activo se mezcla perfectamente con los compuestos auxiliares, y la mezcla se tritura perfectamente en un molinillo adecuado, dando lugar a polvos humectables que pueden diluirse con agua para proporcionar suspensiones

20 de la concentración deseada.

- 15 -

Concentrado emulsionable

ingrediente activo (I : comp. B) = 6:1): 10%

octilfenol-polietilenglicol-éter (4-5 moles de óxido de etileno): 3%

dodecilbencenosulfonato de calcio: 3%

poliglicol-éter de aceite de ricino (35 moles de óxido de etileno): 4%

ciclohexanona: 30%

mezcla de xilenos: 50%

Las emulsiones de cualquier dilución que se necesite, que pueden usarse en la protección de la planta, pueden obtenerse a partir de este concentrado por dilución con agua.

Polvos:: a) b) c)

ingrediente activo [I : comp. B) = 7:1 (a), 10:1 (b), 1:1 (c)]: 5% 6% 4%

talco: 95% - -

caolín: - 94% -

carga mineral: - - 96%

Los polvos listos para usar se obtienen al mezclar el

10 ingrediente activo con el vehículo y triturando la mezcla en un molinillo adecuado. Tales polvos también pueden usarse para las preparaciones en seco para semillas.

Gránulos extrudidos: a) b)

ingrediente activo (I : comp. B) = 2:1): 15% 25%

lignosulfonato de sodio: 2% 3%

carboximetilcelulosa: 1% 1%

caolín: 82% 71%

El ingrediente activo se mezcla y se muele con los

compuestos auxiliares, y la mezcla se humedece con agua. La

mezcla se extruye y luego se seca en una corriente de aire.

Gránulos revestidos

ingrediente activo (I : comp. B) = 120:1): 8%

polietilenglicol (peso mol. 200): 3%

caolín: 89%

En un mezclador, el ingrediente activo finamente triturado se aplica uniformemente al caolín, que se ha 10 humedecido con el polietilenglicol. De esta forma se

obtienen gránulos revestidos no pulverulentos.

Concentrado para suspensión

ingrediente activo (I : comp. B) = 4:1): 40%

propilenglicol: 10%

nonilfenol-polietilenglicol-éter (15 moles de óxido de etileno): 6%

lignosulfonato de sodio: 10%

carboximetilcelulosa: 1%

aceite de silicona (en la forma de una emulsión al 75 % en agua): 1%

agua: 32%

El ingrediente activo finamente triturado se mezcla perfectamente con los compuestos auxiliares, proporcionado un concentrado en suspensión del que se pueden obtener suspensiones de cualquier dilución deseada por dilución con agua. Usando tales diluciones, se pueden tratar y proteger plantas vivas, así como el material de propagación de la planta, de la infestación por microorganismos, mediante pulverización, vertido o inmersión.

Suspensión en cápsulas de liberación lenta

Se mezclan 28 partes de una combinación del compuesto de fórmula I y un compuesto del componente B), o de cada uno de estos compuestos por separado, con 2 partes de un disolvente aromático y 7 partes de una mezcla de toluendiisocianato/polimetilen-polifenilisocianato (8:1). Esta mezcla se emulsiona en una mezcla de 1,2 partes de alcohol polivinílico, 0,05 partes de un desespumante y 51,6 partes de agua hasta que se logra el tamaño de partículas deseado. A esta emulsión, se añade una mezcla de 2,8 partes de 1,6diaminohexano en 5,3 partes de agua. La mezcla se agita hasta que se completa la reacción de polimerización.

La suspensión en cápsulas obtenida se estabiliza añadiendo 0,25 partes de un espesante y 3 partes de un agente dispersante. La formulación de suspensión en cápsulas contiene 28% de los ingredientes activos. El diámetro medio de la cápsula es 8-15 micras.

La formulación resultante se aplica a semillas como una suspensión acuosa en un aparato adecuado para este uso.

Ejemplos biológicos

Existe un efecto sinérgico siempre que la acción de una combinación de ingredientes activos es mayor que la suma de las acciones de los componentes individuales.

La acción que se espera E para una combinación de ingredientes activos dada obedece a la denominada fórmula de COLBY y puede calcularse como sigue (COLBY, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses de herbicide combination". Weeds, Vol. 15, págs. 20-22; 1967):

ppm = miligramos de ingrediente activo (=i.a.) por litro de mezcla para pulverización

X = % de acción por el ingrediente activo I usando p ppm de ingrediente activo

Y = % de acción por el ingrediente activo II usando q ppm de ingrediente activo.

Conforme a COLBY, la acción esperada (aditiva) de los ingredientes activos A)+B) usando p+q ppm de ingrediente activo es

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Si la actividad realmente observada (O) es mayor que la acción esperada (E), entonces la acción de la combinación es súper-aditiva, es decir, existe un efecto sinérgico. En términos matemáticos, el factor sinérgico FS corresponde a O/E. En la práctica agrícola, un FS ≥ 1,2 indica un aumento significativo sobre la adición puramente complementaria de actividades (actividad esperada), mientras un FS ≤ 0,9 en la rutina de la aplicación práctica indica una pérdida de actividad comparada con la actividad esperada.

Alternativamente, la acción sinérgica puede determinarse también a partir de las curvas de dosis y efecto, conforme al denominado método de WADLEY. Con este método, se determina la eficacia del i.a. comparando el grado de ataque fúngico sobre plantas tratadas con el de plantas de comprobación sin tratar, inoculadas e incubadas de manera similar. Cada i.a. se prueba en de 4 a 5 concentraciones. Las curvas de dosis y efecto se usan para establecer la EC90 (es decir, la concentración de i.a. que proporciona 90% de control de la enfermedad) de los compuestos individuales así como de las combinaciones (EC 90observada). Los valores hallados experimentalmente de este modo de las mezclas, a un cociente de pesos dado, se comparan con los valores que se habrían hallado cuando sólo una eficacia complementaria de los componentes estuviera presente (EC 90 (A+B)esperada). La EC 90 (A+B)esperada se calcula conforme a Wadley (Levi et al., EPPO- Bulletin 16, 1986, 651-657):

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en la que a y b son los cocientes de pesos de los compuestos A y B en la mezcla, y los índices (A), (B), (A+B) se refieren a los valores de EC 90 observados de los compuestos A, B, o su combinación A+B dada. El cociente EC90 (A+B)esperada / EC90 (A+B)observada expresa el factor de interacción, el factor sinérgico (FS). En el caso de sinergia, FS es >1.

Ejemplo B-1: Acción frente a Plasmopara viticola en uvas

Se tratan plántulas de uva de 5 semanas cv. Gutedel con la mezcla de prueba formulada, en una cámara de pulverización. Un día después de la aplicación de los ingredientes activos y de la mezcla de ingredientes activos, las plantas de uvas se inoculan mediante pulverización de una suspensión de esporangios (4 x 104 esporangios/ml) de Plasmopara viticola sobre la cara de la hoja inferior de las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 6 días a +21°C y 95% de humedad relativa en un invernadero, se evalúa la incidencia de la enfermedad. Se calculan las interacciones de los fungicidas en las mezclas conforme al método de COLBY.

Ejemplo B-2: Actividad frente a Plasmopara viticola en discos de hojas de uvas (cv. Gutedel)

Puede determinarse la eficacia de las mezclas frente a Plasmopara viticola a microescala sobre discos de hojas de uvas en placas de 24 pocillos (repetido en 4 discos por variación).

Los compuestos solos de fórmula I y de componentes B), y las mezclas, se aplican de manera protectora sobre la cara de la hoja inferior de discos de hojas colocados sobre agar al 0,2% en agua un día antes de la inoculación. La inoculación se realiza pulverizando la suspensión de esporangios (70.000 esporangios/ml) sobre la cara de la hoja inferior. El área infectada (de esporulación) de cada disco de hoja se mide 7-8 días después de la incubación (en condiciones normales en una cámara climática, +18°C, ciclo de 12 horas día/noche) como un valor de % del área total del disco de la hoja. La actividad se calcula como valor de % con relación a la tasa de enfermedad en discos de hojas de uvas sin tratar, infectados completamente.

Se calculan las interacciones de los fungicidas esperadas de los componentes en las mezclas (valores de E) conforme al método de COLBY.

Ejemplo B-3: Actividad frente a Uncinula necator en uvas

Se inoculan plantas de uva en la etapa de 4-6 hojas, de la variedad Gutedel, con conidios de Uncinula necator, espolvoreando los conidios sobre las plantas de prueba. Después de 2 días con alta humedad y una intensidad de luz reducida, las plantas se incuban durante 10-14 días en una cámara de crecimiento a 70% de humedad relativa y +22°C. 3 días después de la inoculación, los ingredientes activos y las mezclas se aplican mediante pulverización de suspensiones acuosas preparadas suspendiendo los ingredientes activos en agua desmineralizada y la dilución apropiada. Se usan 5 plantas para cada tratamiento. 12 días después de la inoculación se evalúan las pruebas estimando el tanto por ciento de ataque fúngico a las hojas con relación a la enfermedad sobre las plantas de comprobación. Se calculan las interacciones de los fungicidas en las mezclas conforme al método de COLBY.

Ejemplo B-4: Actividad frente a Phytophthora infestans en tomates

a) Acción curativa

Se cultivaron plantas de tomate cv. "Roter Gnom" durante tres semanas, y luego se pulverizaron con una suspensión de zoosporas del hongo, y se incubaron en una cabina de +18 a +20°C, y humedad atmosférica saturada. La humidificación se interrumpe después de 24 horas. Después de secar las plantas, se pulverizan con una mezcla que comprende los ingredientes activos formulados como polvo humectable, a una concentración de 200 ppm. Después de secarse el revestimiento de la pulverización, las plantas se devuelven a la cámara húmeda durante 4 días. El número y tamaño de las lesiones foliares típicas que aparecen después de este periodo de tiempo se usan como escala para evaluar la eficacia de las sustancias de prueba.

b) Acción sistémica preventiva

El ingrediente activo que se formula como un polvo humectable se introduce, a una concentración de 60 ppm (con relación al volumen del suelo), sobre la superficie del suelo de plantas de tomate de tres semanas, cv. "Roter Gnom" en tiestos. Después de un intervalo de tres días, el envés de las hojas se pulveriza con una suspensión de zoosporas de Phytophthora infestans. Luego, se mantienen durante 5 días en una cabina de pulverización de +18 a +20°C, y humedad atmosférica saturada. Después de este tiempo, aparecen lesiones foliares típicas, cuyo número y tamaño se usan para evaluar la eficacia de las sustancias de prueba.

Ejemplo B-5: Actividad frente a Phytophthora en plantas de patata

a) Acción protectora residual

Se cultivan plantas de patata de 2-3 semanas (variedad Bintje) durante 3 semanas, y luego se pulverizan con una mezcla para pulverización (0,02% de ingrediente activo), preparada con un polvo humectable de los ingredientes activos. Después de 24 horas, las plantas tratadas se infectan con una suspensión de esporangios del hongo. La infestación por hongos se evalúa después de haber incubado las plantas infectadas durante 5 días a una humedad atmosférica relativa de 90-100% y +20°C.

b) Acción sistémica

Se vierte en el suelo una mezcla para pulverización (0,002% de ingredientes activos basado en el volumen del suelo) preparada con un polvo humectable de los ingredientes activos, junto a plantas de patata de 2-3 semanas (variedad Bintje), que se han cultivado durante 3 semanas. Se tiene cuidado de que la mezcla para pulverización no entre en contacto con las partes aéreas de las plantas. Después de 48 horas, las plantas tratadas se infectan con una suspensión de esporangios del hongo. La infestación por hongos se evalúa después de haber incubado las plantas durante 5 días a una humedad atmosférica relativa de 90-100% y +20°C.

Ejemplo B-6: Actividad frente a Phytophthora infestans en discos de hojas de patatas (cv. Bintje)

Puede determinarse la eficacia de las mezclas frente a Phytophthora infestans a microescala sobre discos de hojas de patatas en placas de 24 pocillos (repetido en 4 discos por variación).

Los compuestos solos y las mezclas se aplican de manera protectora sobre la cara de la hoja inferior de discos de hojas colocados sobre agar al 0,2% en agua un día antes de la inoculación. La inoculación se hace con una gotita (30 µl) por disco de la suspensión de esporangios

(50.000 esporangios/ml). El área infectada (de esporulación) de cada disco se mide 6 días después de la incubación (en condiciones normales en una cámara climática, +18°C, ciclo de 12 horas día/noche) como un valor de % del área total del disco de la hoja. La actividad se calcula como % con relación a la tasa de enfermedad en discos de hojas de patata sin tratar, infectados completamente.

Ejemplo B-7: Acción frente a Monilinia fructigena en manzanas

Se tratan frutos maduros de un cultivo sensible de manzanas con la mezcla de prueba formulada en una cámara de pulverización. Un día después de la aplicación de los ingredientes activos y de la mezcla de los ingredientes activos, las manzanas se inoculan mediante pulverización de una suspensión de esporas (4 x 104 esporas/ml) de Monilinia fructigena directamente sobre las manzanas de prueba. Después de un periodo de incubación de 7-14 días a +21 °C y 95% de humedad relativa en una cámara de crecimiento, se evalúan la incidencia y gravedad de la enfermedad. Se calculan las interacciones de los fungicidas en las mezclas conforme al método de COLBY.

Ejemplo B-8: Actividad frente a Penicillium expansum en manzanas

Se tratan frutos maduros de un cultivo sensible de manzanas con la mezcla de prueba formulada en una cámara de pulverización. Un día después de la aplicación de los ingredientes activos y de la mezcla de los ingredientes activos, las manzanas se inoculan con conidios de Penicillium expansum mediante pulverización de una suspensión de conidios sobre las manzanas de prueba. Después de un periodo de incubación de 7-14 días en una cámara de crecimiento a 70% de humedad relativa y +22°C, se evalúan la incidencia y gravedad de la enfermedad. Se calculan las interacciones de los fungicidas en las mezclas conforme al método de COLBY.

Ejemplo B-9: Actividad frente a Phlyctaena vagabunda en manzanas

Se tratan frutos maduros de un cultivo sensible de manzanas con la mezcla de prueba formulada en una cámara de pulverización. Un día después de la aplicación de los ingredientes activos y de la mezcla de los ingredientes activos, las manzanas se inoculan con conidios de Phlyctaena vagabunda mediante pulverización de una suspensión de conidios sobre las manzanas de prueba. Después de un periodo de incubación de 7-14 días en una cámara de crecimiento a 70% de humedad relativa y +22°C, se evalúan la incidencia y gravedad de la enfermedad. Se calculan las interacciones de los fungicidas en las mezclas conforme al método de COLBY.

Ejemplo B-10: Actividad frente a Colletotrichum musae en plátanos

Se tratan plátanos maduros con la mezcla de prueba formulada en una cámara de pulverización. Un día después de la aplicación de los ingredientes activos y de la mezcla de los ingredientes activos, los plátanos se inoculan con conidios de Colletotrichum musae mediante pulverización de una suspensión de conidios sobre los plátanos de prueba. Después de un periodo de incubación de 7-14 días en una cámara de crecimiento a 70% de humedad relativa y +22°C, se evalúan la incidencia y gravedad de la enfermedad. Se calculan las interacciones de los fungicidas en las mezclas conforme al método de COLBY.

Ejemplo B-11: Actividad frente a Fusarium moniliforme en plátanos

Se tratan plátanos maduros con la mezcla de prueba formulada en una cámara de pulverización. Un día después de la aplicación de los ingredientes activos y de la mezcla de los ingredientes activos, los plátanos se inoculan con conidios de Fusarium moniliforme mediante pulverización de una suspensión de conidios sobre los plátanos de prueba. Después de un periodo de incubación de 7-14 días en una cámara de crecimiento a 70% de humedad relativa y +22°C, se evalúan la incidencia y gravedad de la enfermedad. Se calculan las interacciones de los fungicidas en las mezclas conforme al método de COLBY.

Ejemplo B-12: Actividad frente a Penicillium digitatum en cítricos

Se tratan frutos maduros de un cultivo sensible de naranjas con la mezcla de prueba formulada en una cámara de pulverización. Un día después de la aplicación de los ingredientes activos y de la mezcla de los ingredientes activos, las naranjas se inoculan con conidios de Penicillium digitatum mediante pulverización de una suspensión de conidios sobre las naranjas de prueba. Después de un periodo de incubación de 7-14 días en una cámara de crecimiento a 70% de humedad relativa y +22°C, se evalúan la incidencia y gravedad de la enfermedad. Se calculan las interacciones de los fungicidas en las mezclas conforme al método de COLBY.

Las mezclas conforme a la invención muestran una buena actividad en todos los ejemplos anteriores, en los que por lo demás no se informa de datos especificados individualmente.

Ejemplo B-13: Actividad sobre el terreno frente a Plasmopara viticola desensibilizada frente a DMEM en plantas de vid

En un viñedo cultivado en que crecía la vid de la variedad "Carignan", en hileras individuales de plantas adultas podadas rutinariamente, se trataron parcelas de prueba seleccionadas al azar (tamaño: una hilera de plantas de 5 metros de longitud) durante la estación de crecimiento (de mayo a julio), con pulverizaciones repetidas de ditianona y un compuesto del componente B), con intervalos de pulverización de 7 a 10 días. Las pruebas se llevaron a cabo con 3 repeticiones, y los resultados se evaluaron como valores medios de las tres evaluaciones individuales.

El primer tratamiento de pulverización se aplicó 3 días después de observar la primera infección natural con Plasmopara viticola de tipo silvestre en las parcelas de prueba a principios de mayo, es decir, en la etapa de 5 hojas desplegadas, sobre los pámpanos recién desarrollados. Las pulverizaciones individuales se aplicaron con un pulverizador de mochila como dispersiones para pulverización diluidas, con diversas dosis de aplicación de ditianona y de los miembros seleccionados del componente B), o como pulverizaciones de los ingredientes activos individuales, o como una pulverización de la combinación del ingrediente activo como una mezcla en depósito "tankmix". Las pulverizaciones se aplicaron cada una en volúmenes de 1000 l/ha, dejando que se mojara la superficie de las plantas y hojas tratadas hasta su escurrimiento.

Cuatro días después del segundo tratamiento de pulverización, y seis días antes de la tercera pulverización, que correspondía a la etapa de 7 hojas de los nuevos pámpanos, y poco antes de la apertura de las flores de la vid, las parcelas de ensayo se inocularon artificialmente con una cepa seleccionada de Plasmopara viticola que había sido desensibilizada frente al efecto fungicida de dimetomorf (DMEM). Se evaluó el tanto por ciento de control de la infección fúngica por medio de los compuestos y combinaciones probadas, con relación a las parcelas testigo inoculadas, pero sin tratar (0% de control), mediante la evaluación de la gravedad de la infección de las plantas probadas en % del área de la hoja infectada. Se hicieron tres evaluaciones del efecto de control sobre los signos de la enfermedad fúngica a los 40 y 47 días después de la inoculación artificial, seguido de una evaluación final que se hizo tres semanas después del fin de las series de pulverizaciones, es decir, al final de agosto. Los resultados del control de la infección fúngica en % se registran en la tabla siguiente, y se han analizado conforme al método de Colby. La comparación de las tasas de control confirmadas experimentalmente con el efecto de control esperado, que se puede calcular a partir de la combinación de las actividades de los ingredientes activos individuales probados individualmente por medio de la fórmula de COLBY, muestra un aumento significativo de control, que indica que la combinación del compuesto I con un ingrediente del componente B) logra un aumento sinérgico del efecto fungicida sobre Plasmopara viticola, incluso cuando la cepa fúngica es menos sensible a ciertas clases de fungicidas, por ejemplo DMEM, que el tipo silvestre emparentado de dicho hongo.

Tabla:

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Plasmopara viticola (desensibilizado frente a DMEM, inoculado) en vid (variedad Carignan)

Ingrediente activo: dosis de aplicación Control de la infección fúngica en tanto por ciento

Evaluación: exp./ calc.: g de i.a./ha en 1000 l/ha 40 DaI exp. 40 DaI calc. 47 DaI exp. 47 DaI calc. 86 DaI (22 DalT) exp. 86 DaI (22 DalT)calc.

ditianona: 630 48,6 46,9 46,0

compuesto IVa: 125 26,4 5,7 5,1

ditianona + compuesto IVa: 630 + 125 76,9 62,2 76,9 49,9 61,7 48,8

exp.: valor hallado en el experimento; calc.: valor calculado por medio de COLBY

DaI: días después de la inoculación; DalT: días después del último tratamiento

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un método para luchar contra enfermedades fitopatógenas sobre plantas para cultivos, que comprende aplicar a las plantas para cultivo o su locus que están siendo infestadas con dicha enfermedad fitopatógena, una cantidad eficaz de una combinación de

A) componente A, el ditia-antraceno de fórmula I

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con

B) un segundo componente B o uno de sus enantiómeros ópticamente puros, es decir con

un derivado de amida de N-alquilsulfonil-α-aminoácido de fórmula III

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en la que R1 es hidrógeno, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8 o halofenilo, y R2 es alquilo C1-C4;

o con

un derivado de amida de ácido αalquiniloxifenilacético de fórmula IV

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en la que HAL representa halógeno, especialmente fluoro, cloro o bromo; R3 es hidrógeno, alquilo C1-C4 o halofenilo; y R4 es hidrógeno, alquilo C1-C4, cicloalquilo

C3-C6 o

halofenilo.

5 2. Un método conforme a la reivindicación 1, en el que el componente B) se selecciona de compuestos de fórmula III en la que R1 es hidrógeno, fluorofenilo o clorofenilo; y R2 es metilo o etilo; y los compuestos de fórmula IV en la que HAL es cloro o bromo; R3 es hidrógeno o metilo; y R4

10 es hidrógeno o metilo.
3. Un método conforme a la reivindicación 1 ó 2, en el que el componente B) se selecciona del grupo que comprende los compuestos

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y

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4. Un método conforme a una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el componente B) se selecciona de los compuestos de fórmulas IVa o IVb.

5 5. Una composición fungicida que comprende una combinación eficaz desde el punto de vista fungicida de componentes A) y B) conforme a la reivindicación 1, junto con un vehículo aceptable desde el punto de vista agrícola, y opcionalmente un tensioactivo.

10
6. Una composición conforme a la reivindicación 5, en la que el cociente de pesos entre A) y B) está entre 200 : 1 y 1 : 5.