ES2348115T3

ES2348115T3 - Capa de espuma a base de una mezcla de poliéster biodegradable.

Info

Publication number: ES2348115T3
Application number: ES08708852T
Authority: ES
Inventors: Daniela Longo; Bjorn Dietrich; Florian Kruckl; Gabriel Skupin
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2007-02-15
Filing date: 2008-02-11
Publication date: 2010-11-30
Anticipated expiration: 2028-02-11
Also published as: CN101611095A; US20100239834A1; PL2121838T3; DE502008000878D1; SI2121838T1; AU2008214712B2; US8455560B2; AU2008214712A1; HRP20100394T1; PT2121838E; EP2121838B1; WO2008098888A3; JP2010518248A; JP5300744B2; BRPI0808451A2; EP2121838A2; ATE472578T1; BRPI0808451B1; WO2008098888A2; NZ578875A

Abstract

Capa de espuma a base de una mezcla de poliéster biodegradable que comprende i) 70 hasta 5% en peso, referido al peso total de los componentes i) hasta ii), de al menos un poliéster a base de ácidos dicarboxílicos alifáticos y aromáticos y compuesto dihidroxílico alifático y ii) 30 hasta 95% en peso, referido al peso total de los componentes i) hasta ii), de polilactida, y iii) 0,1 hasta 5% en peso, referido al peso total de los componentes i) hasta ii), de un copolímero, que contiene grupos epóxido, a base de estireno, acrilatos y/o metacrilatos, y iv) 0,5 hasta 3% en peso, referido al peso total de los componentes i) hasta ii), de un agente de nucleación, y v) 0 hasta 50% en peso de material de carga inorgánico u orgánico.

Description

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Capa de espuma a base de una mezcla de poliéster biodegradable.

La presente invención se refiere a capas de espuma a base de una mezcla de poliéster biodegradable, la cual comprende

i): 70 a 5% en peso, referido al peso total de los componentes i hasta ii, de al menos un poliéster a base de ácidos dicarboxílicos alifáticos y aromáticos y una composición dihidroxílica alifática;

ii): 30 hasta 95% en peso, referido al peso total de los componentes i hasta ii, de polilactida (PLA), y;

iii): 0,1 hasta 5% en peso, referido al peso total de los componentes i hasta ii, de un copolímero, con contenido de grupos epoxídicos, a base de estireno, acrilatos y/o metacrilatos; y

iv): 0,5 hasta 3% en peso referido al peso total de los componentes i) hasta ii), de un agente de nucleación, y

v): 0 - 50% de sustancias de carga orgánicas o inorgánicas.

Además, la presente invención se refiere a métodos para la preparación de las mencionadas capas de espuma y el uso de las capas de espuma para la producción de piezas moldeadas, láminas, así como piezas moldeadas, láminas que contienen las capas de espuma nombradas.

Ya se han descrito mezclas de poliéster biodegradables con composición similar de los componentes i) hasta v) en WO 2006/074815. Sin embargo, la producción de capas de espuma no se ha mencionado allí.

JP 2004-067894 describe mezclas poliestéricas a base de polilactida y poliésteres alifáticos/aromáticos biodegradables. Como agente reticulante se usa una mezcla de acrilatos de bajo peso molecular y particularmente peróxidos. A pesar de que los autores mencionan que las mezclas de poliésteres pueden espumar, no se producen capas de espumas. Tampoco se describen propiedades químicas y físicas de la espuma.

JP 2005-179537 divulga mezclas de poliésteres con alto contenido de polilactida y poliésteres alifáticos/aromáticos a base de tereftalato de polietileno, los cuales solo pueden bio-degradarse de manera lenta. A las mezclas no se adicionan reticulantes o compatibilizadores antes de la formación de espuma. No se describen capas de espuma.

En WO 99/065977 se producen láminas de espuma a base de poliésteres biodegradables alifáticos/aromáticos y acetato de celulosa por medio de gaseado directo con dióxido de carbono. Las láminas presentan una alta densidad de más de 200 hasta 600 g/l.

Las mezclas de poliéster conocidas del estado de la técnica son adecuadas de manera condicionada solo para la preparación de capas de espuma. En particular, hasta ahora no han podido producirse capas de película de baja densidad, en particular de 50 g/l. También sería deseable proporcionar capas de espuma con una porción alta (mayor de 70%) de celdas cerradas ya que estas presentan una conducta de aislamiento mejor que las espumas de celdas abiertas. Finalmente, una meta de la presente invención es desarrollar capas de espuma de polímeros biodegradables, preferentemente de materias primas renovables que pueden producirse sin agente propelente como hidrocarburo o hidrocarburos fluorados. El uso de propelentes inertes, como nitrógeno y, en particular, dióxido de carbono, tiene junto con los aspectos ecológicos la ventaja de que las capas de espuma producidas de esta manera están permitidas para el sector de los productos alimenticios.

De esta manera, la presente invención tiene como tarea subyacente suministrar materiales biodegradables que no tienen las desventajas arriba mencionadas.

De manera sorprendente se ha encontrado ahora que las mezclas de poliéster que comprenden

i): 70 hasta 5% en peso, referido al peso total de los componentes i hasta ii, de al menos un poliéster a base de ácidos dicarboxílicos alifáticos y aromáticos y compuesto dihidroxílico alifático;

iii): 0,1 hasta 5% en peso, referido al peso total de los componentes i hasta ii, de un copolímero, que contiene grupos epóxidos, a base de estireno, acrilatos y/o metacrilatos; y

iv): 0,5 hasta 3% en peso referido al peso total de los componentes i) hasta ii), de un agente de nucleación y

v): 0 - 50% de sustancias de carga, inorgánicas u orgánicas, como polímeros de materias primas renovables, por ejemplo: almidones, celulosa, cereales, polihidroxialcanoatos o policaprolactona o poliésteres alifáticos, que pueden procesarse con agentes propelentes como dióxido de carbono o nitrógeno en capas de espuma con densidad baja y alta porción de celdas cerradas. Las capas de espuma de acuerdo con la invención se distinguen de aquellas del estado de la técnica especialmente por las mezclas utilizadas de poliéster, en particular por el compatibilizador (componentes iii).

En principio, para la producción de las mezclas de poliéster biodegradables según la invención como componente i se consideran todos los poliésteres a base de ácidos dicarboxílicos alifáticos y aromáticos y un compuesto dishidroxílico alifático, así llamados poliésteres parcialmente aromáticos. Obviamente, también son adecuadas las mezclas de varios de estos poliésteres como componente i.

Por poliésteres parcialmente aromáticos también de3ben entenderse según la invención los derivados de poliéster tales como ésteres de poliéteres, amidas de poliéster éster amidas de poliéteres. Los poliésteres parcialmente aromáticos adecuados incluyen poliésteres lineales que no son de cadena alargada (WO 92/09654). Se prefieren poliésteres parcialmente aromáticos de cadena alargada y/o ramificados. Los últimos son conocidos de los documentos nombrados al principio, WO 96/15173 hasta 15176, 21689 hasta 21692, 25446, 25448 o de la WO 98/12242, a los cuales se hace referencia expresamente. También pueden tomarse en consideración mezclas de diferentes poliésteres parcialmente aromáticos. En particular, por poliésteres parcialmente aromáticos deben entenderse productos como Ecoflex® (BASF Aktiengesellschaft), Eastar® Bio y Origo-Bi (Novamont).

Los poliésteres parcialmente aromáticos particularmente preferidos incluyen poliésteres que como componentes esenciales contienen:

A): un componente ácido de

a1): 30 hasta 99% molar de al menos un ácido dicarboxílico cicloalifático o de sus derivados que forman ésteres o mezclas de los mismos

a2): 1 hasta 70% molar de al menos un ácido dicarboxílico aromático o de su derivado que forma ésteres o mezclas de los mismos

\quad: y

a3): 0 hasta 5% molar de un compuesto que contiene grupos sulfonatos,

B): un componente diol seleccionado de al menos un alcandiol de C_{2} hasta C_{12} y al menos de un cicloalcandiol de C_{5} hasta C_{10} o mezclas de los mismos y, si se desea además, uno o más componentes seleccionados de

C): un componente seleccionado de

c1): al menos un compuesto de dihidroxilo, de fórmula I, que contiene funciones de éter

(I)HO-[(CH_{2})_{n}-O]_{m}-H

\quad: en la cual n representa 2, 3 ó 4 y m representa un número entero de 2 hasta 250.

c2): al menos un ácido hidroxicarboxílico de las fórmulas IIa o IIb

1

\quad: en la cual p significa un número entero de 1 hasta 1500 y r significa un número de 1 hasta 4, y G representa un residuo que se selecciona del grupo que se compone de fenileno,-(CH_{2})_{q}-, en donde q significa un número entero de 1 hasta 5, -C(R)H- y -C(R)HCH_{2}, donde R representa metilo o etilo

c3): al menos una alcanol (C_{2} a C_{12})-amina o un cicloalcanol(C_{5}-C_{10})-amina o mezclas de los mismos

c4): al menos un alcano (C_{1}-C_{8})-diamina

c5): al menos una 2,2'-bisoxazolina de la fórmula general III

2

\quad: donde R^{1} significa un enlace sencillo, un grupo (CH_{2})_{z}-alquileno, con z = 2, 3 ó 4, o un grupo fenileno

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c6): al menos un ácido aminocarboxílico seleccionado del grupo que se compone de los aminoácidos naturales, poliamidas, obtenibles mediante policondensación de un ácido dicarboxílico con 4 hasta 6 átomos de C y una diamina con 4 hasta 10 átomos de C. Compuestos de las fórmulas IV a y IV b

3

\quad: en las que s significa un número entero de 1 hasta 1500 y t significa un número entero 1 hasta 4, y T representa un residuo que se selecciona del grupo que se compone de fenileno, -(CH_{2})_{u}-, donde u significa un número entero de 1 hasta 12, -C(R^{2})H- y -C(R^{2})HCH_{2}, donde R^{2} representa metilo o etilo, y polioxazolinas con la unidad periódica V

4

\quad: en la que R^{3} representa hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{6}, cicloalquilo de C_{5}-C_{8}, fenil sin sustituir o sustituido hasta tres veces con grupos alquilo de C_{1}-C_{4} o tetrahidrofurilo, o mezclas de c1 hasta c6

y

D): un componente seleccionado de

d1): al menos un compuesto con al menos tres grupos capaces de formar ésteres,

d2): al menos un isocianato

d3): al menos un éter de divinilo

o mezclas de d1) hasta d3).

El componente ácido A de los poliésteres parcialmente aromáticos contiene, en una forma preferida de realización de 30 hasta 70, en particular de 40 hasta 60% molar de a1 y de 30 hasta 70, en especial de 40 hasta 60% molar de a2.

Como ácidos alifáticos y los derivados correspondientes al en general pueden considerarse aquellos con 2 hasta 10 átomos de carbono, preferentemente 4 hasta 6 átomos de carbono. Pueden ser tanto lineales como también ramificados. Los ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos utilizables en el marco de la presente invención son regularmente aquellos con 7 hasta 10 átomos de carbono y en especial aquellos con 8 átomos de carbono. Aunque en principio también pueden emplearse ácidos dicarboxílicos con un número mayor de átomos de carbono, por ejemplo con hasta 30 átomos de carbono.

A manera de ejemplo pueden nombrarse: ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido 2-metilglutárico, ácido 3-metilglutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido fumárico, ácido 2,2-dimetilglutárico, ácido subérico, ácido 1,3-ciclopentandicarboxílico, ácido 1,4-ciclohexandicarboxílico, ácido 1,3-ciclohexandicarboxílico, ácido diglicólico, ácido itacónico, ácido maleico, ácido brasíilico, y ácido 2,5-norbornandicarboxílico.

Como derivados que forman ésteres de los ácidos dicarboxílicos alifáticos o cicloalifáticos arriba nombrados, que son así mismo utilizables, pueden nombrarse en especial los ésteres de dialquilo de C_{1} hasta C_{6}, como éster dimetilo, dietilo, di-n-propilo, di-isopropilo, di-n-butilo, di-iso-butilo, di-t-butilo, di-n-pentilo, di-iso-pentilo o di-n-hexilo. También pueden emplearse anhídridos de los ácidos dicarboxílicos.

En tal caso pueden emplearse los ácidos dicarboxílicos o sus derivados que forman ésteres, individualmente o como mezcla de dos o más de los mismos.

Se prefiere usar ácido succínico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido brasílico o sus respectivos derivados que forman ésteres o mezclas de los mismos. Particularmente se prefiere usar ácido succínico, ácido adípico o ácido sebácico o sus respectivos derivados que forman ésteres o mezclas de los mismos. Particularmente se prefiere ácido adípico o sus derivados que forman ésteres, como sus ésteres de alquilo o sus mezclas. Como ácidos dicarboxílicos alifáticos se usan preferiblemente ácido sebácico o mezclas de ácido sebácido con ácido adípico, si se producen mezclas poliméricas con componentes ii) "duros" o "quebradizos", como por ejemplo polihidroxibutirato o particularmente polilactida. Como ácido dicarboxílico alifático se emplea preferiblemente ácido succínico o mezclas de ácido succínico con ácido adípico, si se producen mezclas poliméricas con componentes ii) "blandos" o "viscosos", como por ejemplo polihidroxibutiratovaleriato.

Ácido succínico, ácido azelaico, ácido sebácico y ácido brasílico tienen además la ventaja de que son accesibles como materias primas renovables.

Como ácido dicarboxílico aromático a2 pueden nombrarse en general aquellos con 8 hasta 12 átomos de carbono y preferentemente aquellos con 8 átomos de carbono. Por ejemplo, pueden mencionarse ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido 2,6-naftoico y ácido 1,5-naftoico así como derivados de los mismos que forman ésteres. En tal caso pueden mencionarse en particular los ésteres de dialquilo de C_{1}-C_{6}, por ejemplo éster de dimetilo, de dietilo, de di-n-propilo, de di-iso-propilo, de di-n-butilo, de di-iso-butilo, de di-t-butilo, de di-n-pentilo, de di-iso-pentilo o de di-n-hexilo. Los anhídridos de los ácidos dicarboxílicos a2 también son derivados formadores de éster adecuados. Aunque en principio también puede usarse ácidos dicarboxílicos aromáticos a2 con un número mayor de átomos de carbono, por ejemplo hasta de 20 átomos de carbono.

Los ácidos dicarboxílicos aromáticos o sus derivados formadores de éster a2 pueden utilizarse individualmente o como mezcla de dos o más de los mismos. Particularmente se prefiere ácido tereftálico o sus derivados formadores de éster, como el tereftalato de dimetilo.

Como compuesto que contiene grupos sulfonato usualmente se utiliza una sal de metal alcalino o alcalino-térreo de un ácido dicarboxílico que contiene grupos sulfonato o sus derivados formadores de éster, de manera preferida sales de metal alcalino del ácido 5-sulfoisoftálico o sus mezclas, particularmente preferible la sal sódica.

Según una de las formas preferidas de realización el componente ácido A contiene de 40 hasta 60% molar de a1, de 40 hasta 60% molar de a2 y de 0 hasta 2% molar de a3. Según otra forma preferida de realización el componente ácido A contiene de 40 hasta 59,9% molar de a1, de 40 hasta 59,9% molar de a2 y de 0,1 hasta 1% molar de a3, en especial de 40 hasta 59,8% molar de a1, de 40 hasta 59,8% molar de a2 y de 0,2 hasta 0,5% molar de a3.

En general, los dioles B se seleccionan entre alcandioles ramificados o lineales con 2 hasta 12 átomos de carbono, preferible 4 hasta 6 átomos de carbono, o cicloalcandioles con 5 hasta 10 átomos de carbono.

Ejemplos de alcandioles adecuados son etilenglicol, 1,2-propandiol, 1,3-propandiol, 1,2-butandiol, 1,4-butandiol, 1,5-pentandiol, 2,4-dimetil-2-etilhexan-1,3-diol, 2,2-dimetil- 1,3-propandiol, 2-etil-2-butil-1,3-propandiol, 2-etil-2-isobutil-1,3-propandiol, 2,2,4-trimetil-1,6-hexandiol, en especial etilenglicol, 1,3-propandiol, 1,4-butandiol y 2,2-dimetil-1,3-propandiol (neopentilglicol); ciclopentandiol, 1,4-ciclohexandiol, 1,2-ciclohexandimetanol, 1,3-ciclohexandimetanol, 1,4-ciclohexandimetanol o 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutandiol. Particularmente se prefieren 1,4-butandiol, en particular en combinación con ácido adípico como componente a1) y 1,3- propandiol, en especial en combinación con ácido sebácico como componente a1). 1,3- Propandiol tiene además la ventaja de que es accesible como materia prima renovable. También pueden usarse mezclas de diversos alcandioles.

Dependiendo de si se desea un exceso de grupos ácidos u OH, pueden usarse en exceso o bien el componente A o bien el componente B. Según una forma preferida de realización la relación molar entre los componentes A y B puede encontrarse en el rango de 0,4:1 hasta 1,5:1, preferible en el rango de 0,6:1 hasta 1,1:1.

Junto a los componentes A y B, los poliésteres en los que se basan las mezclas de poliésteres de la invención pueden contener otros componentes más.

Como compuestos dihidroxílicos c1se usa de manera preferida dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol, polipropilenglicol y politetrahidrofurano (poli-THF), particularmente preferible dietilenglicol, trietilenglicol y polietilenglicol, y también las mezclas de los mismos o compuestos que tienen diferentes variables n (véase fórmula I), por ejemplo polietilenglicol, el cual contiene unidades de propileno (n = 3), que pueden obtenerse, por ejemplo, mediante polimerización de acuerdo con métodos conocidos de por sí de, primero, óxido de etileno y a continuación con óxido de propileno, particularmente preferible un polímero a base de polietilenglicol, con diversas variables n, y predominan las unidades formadas a partir de óxido de etileno. El peso molecular (Mn) del polietilenglicol regularmente se selecciona en el rango de 250 hasta 8000, preferible de 600 hasta 3000 g/mol.

Según una de las formas preferidas de realización, para la producción de los poliésteres parcialmente aromáticos pueden usarse, por ejemplo, de 15 hasta 98, preferible de 60 hasta 99,5% molar de los dioles B y 0,2 hasta 85, preferible 0,5 hasta 30% molar de los compuestos dihidroxílicos c1, referido a la cantidad molar de B y c1.

En una forma preferida de realización, como ácido hidroxicarboxílico c2) se usa: ácido glicólico, ácido D-, L-, D,L-láctico, ácido 6-hidroxihexanoico, sus derivados cíclicos como glicólido (1,4-dioxan-2,5-diona), D-, L-dilactida (3,6-dimetil-1,4-dioxan-2,5-diona), ácido p-hidroxibenzoico así como sus oligómeros y polímeros como ácido 3-polihidroxibutírico, ácido polihidroxivalérico, polilactida (obtenible, por ejemplo, como NatureWorks® 4042D (empresa NatureWorks)) y una mezcla de ácido 3-polihidroxibutírico y ácido polihidroxi-valérico (obtenible de las empresas PHB Industrial, Tianan o Metabolix), para la preparación de poliésteres parcialmente aromáticos particularmente se prefieren los derivados cíclicos y de bajo peso molecular de los mismos.

Los ácidos hidroxicarboxílicos pueden usarse en cantidades de, por ejemplo, 0,01 hasta 50, preferible de 0,1 hasta 40% en peso referido a la cantidad de A y B.

Como alcanol(C_{2}-C_{12})amina o cicloalcanol(C_{5}-C_{10})amina (Componente c3), y entre estas también debe caber metilciclohexanmetanol-4-amina, se usan preferiblemente alcanol(C_{2}-C_{6})aminas como etanol-2-amina, propanol-3-amina, butanol-4-amina, pentanol-5-amina, hexanol-6-amina y cicloalcanol(C_{5}-C_{6})aminas como ciclopentanolamina y ciclohexanolamina o mezclas de las mismas.

Como alcano(C_{1}-C_{8})-diamina (componente c4) se usan preferentemente alcano(C_{4}-C_{6})-diaminas como 1,4-butanodiamina, 1,5-pentanodiamina y 1,6-hexanodiamina (hexametilendiamina, "HMD").

Según una forma preferida de realización, para la producción de los poliésteres parcialmente aromáticos puede usarse de 0,5 hasta 99,5% molar, preferible de 0,5 hasta 50% molar, de c3, referido a la cantidad molar de B, y de 0 hasta 50, preferible de 0 hasta 35% molar, de c4, referido a la cantidad molar de B.

Las 2,2'-bisoxazolinas c5 de la fórmula general III en general pueden obtenerse mediante el método de Angew. Chem. Int. Edit., Vol. 11 (1972), páginas 287-288. Bisoxazolinas particularmente preferidas son aquellas en las que R1 significa un enlace sencillo, un grupo alquileno (CH_{2})_{z}, con z = 2, 3 ó 4 como metileno, etan-1,2-diilo, propan-1,3-diilo, propan-1,2-diilo, o un grupo fenileno. Como bisoxazolinas particularmente preferidas pueden mencionarse 2,2'-bis(2-oxazolina), bis(2-oxazolinil)metano, 1,2-bis(2-oxazolinil)etano, 1,3-bis(2-oxazolinil)propano o 1,4-bis(2-oxazolinil)butano, en especial 1,4-bis(2-oxazolinil)benceno, 1,2-bis(2-oxazolinil)benceno o 1,3-bis(2-oxazolinil)benceno.

Para la producción de loa poliésteres parcialmente aromáticos pueden usarse, por ejemplo, de 70 hasta 98% molar de B, hasta 30% molar de c3 y 0,5 hasta 30% molar de c4 y 0,5 hasta 30% molar de c5, respectivamente referidos a las suma de las cantidades molares de los componentes B, c3, c4 y c5.

Según otra forma preferida de realización es posible usar de 0,1 hasta 5, preferible de 0,2 hasta 4% en peso de c5, referido al peso total de A y B.

Como componente c6 pueden usarse ácidos aminocarboxílicos naturales. Estos incluyen valina, leucina, isoleucina, treonina, metionina, fenilalanina, triptofano, lisina, alanina, arginina, ácido aspártico, cisteína, ácido glutámico, glicina, histidina, prolina, serina, triosina, asparagina o glutamina.

Ácidos aminocarboxílicos preferidos de las fórmulas generales IVa y IVb son aquellos donde s significa un número entero 1 hasta 1000 y t significa un número entero de 1 hasta 4, preferible 1 ó 2 y T se selecciona del grupo del fenileno y -(CH_{2})_{u}-, donde u significa 1, 5 ó 12.

Además, c6 también puede ser una polioxazolina de la fórmula general V. Pero c6 también puede ser una mezcla de diferentes ácidos aminocarboxílicos y/o polioxazolinas.

Según una forma preferida de realización c6 también puede emplearse en cantidades de 0,01 hasta 50, preferible de 0,1 hasta 40% en peso, referido a la cantidad total de los componentes A y B.

Como componentes adicionales que pueden emplearse opcionalmente para la producción de los poliésteres parcialmente aromatizados se cuentan los compuestos d1 que contienen al menos tres grupos capaces de formar ésteres.

Los compuestos d1 contienen preferiblemente tres hasta diez grupos funcionales que son capaces de formar enlaces de éster. Particularmente, compuestos preferidos d1 tienen de tres a seis grupos funcionales de este tipo en la molécula, en especial tres a seis grupos hidroxilo y/o grupos carboxilo.

A manera de ejemplo pueden nombrarse: ácido tartárico, ácido cítrico, ácido málico; trimetilolpropano, trimetiloletano; pentaeritritol; polietertrioles; glicerina; ácido trimesínico; ácido trimelítico, anhídrido de ácido trimelítico, anhídrido trimelítico; ácido piromelítico, dianhídrido piromelítico y ácido hidroxiisoftálico.

Los compuestos d1 se emplean regularmente en cantidades de 0,01 hasta 15, preferible 0,05 hasta 10, particularmente preferible 0,1 hasta 4% molar, referido al componente A.

Como componente d2 se emplea uno o una mezcla de diversos isocianatos. Pueden emplearse diisocianatos aromáticos o alifáticos. Pero también pueden usarse isocianatos de funcionalidad superior.

Por un diisocianato aromático d2 en el contexto de la presente invención se entienden ante todo Toluilen-2,4-diisocianato, toluilen-2,6-diisocianato, 2,2'-difenilmetandiisocianato, 2,4'-difenilmetandiisocianato, 4,4'-difenilmetandiisocianato, naftilen-1,5-diisocianato o xililen-diisocianato. Por ejemplo, pueden usarse los isocianatos disponibles bajo el nombre Basonat® de la empresa BASF Aktiengesellschaft.

Entre estos particularmente se prefieren 2,2'-, 2,4'- y 4,4'-difenilmetandiisocianatos como componente d2. En general, los últimos diisocianatos se emplean como mezcla.

Como isocianato de tres núcleos d2 también se toma en consideración tri(4-isocianofenil)metano. Los diisocianatos aromáticos de varios núcleos se producen, por ejemplo, por ejemplo durante la preparación de diisocianatos de uno o dos núcleos.

En cantidades inferiores de, por ejemplo, hasta 5% en peso referido al peso total de los componentes d2, el componente d2 también puede contener grupos uretiona, para cubrir los grupos isocianato.

Por un diisocianato alifático d2 en el contexto de la presente invención se entienden ante todo alquilendiisocianatos lineales o ramificados o cicloalquilendiisocianatos con 2 hasta 20 átomos de carbono, preferible 3 hasta 12 átomos de carbono, por ejemplo 1,6-hexametilendiisocianato, isoforondiisocianato o metilen-bis(4-isocianatociclohexano). Diisocianatos alifáticos d2 particularmente preferidos son 1,6-hexametilendiisocianato e isoforondiisocianato.

Los isocianuratos preferidos incluyen los isocianuratos alifáticos que se derivan de alquilendiisocianatos o cicloalquilendiisocianatos con 2 hasta 20 átomos de carbono, preferible 3 hasta 12 átomos de carbono, por ejemplo isoforondiisocianato o metilen-bis(4-isocianatociclohexano). En este caso los alquilendiisocianatos pueden ser tanto lineales como ramificados. Particularmente se prefieren isocianuratos que se basan en n-hexametilendiisocianato tales como, por ejemplo, trímeros cíclicos, pentámeros u oligómeros superiores del n-hexametilendiisocianato.

En general, el componente d2 se usa en cantidades de 0,01 hasta 5, preferible 0,05 hasta 4% molar, particularmente preferible 0,1 hasta 4% molar referido a la suma de las cantidades molares de A y B.

Como éter de divinilo d3 en genera pueden usarse todos los éteres de divinilo usuales y comercialmente obtenibles. Preferiblemente se usan: 1,4-butandiol-diviniléter, 1,6-hexandiol-diviniléter o 1,4-ciclohexandimetanoldiviniléter o mezclas de los mismos.

Preferiblemente se usan los éteres de divinilo en cantidades de 0,01 hasta 5, en especial de 0,2 hasta 4% en peso, referido a la cantidad total de A y B.

Ejemplos de poliésteres parcialmente aromáticos preferidos se basan en los siguientes componentes

A, B, d1

A, B, d2

A,B,d1,d2

A, B, d3

A, B, c1

A, B, c1, d3

A, B, c3, c4

A, B, c3, c4, c5

A, B, d1, c3, c5

A, B, c3, d3

A, B, c3, d1

A, B, c1, c3, d3

A, B, c2.

Entre éstos particularmente se prefieren poliésteres parcialmente aromáticos que se basan en A, B, d1 o A, B, d2 o en A, B, d1, d2. Según otra modalidad preferida los poliésteres parcialmente aromáticos se basan en A, B, c3, c4, c5 o A, B, d1, c3, c5.

Los poliésteres parcialmente aromáticos mencionados y las mezclas de poliésteres según la invención regularmente son bio-degradables.

En el sentido de la presente invención la propiedad "biodegradable" para una sustancia o una mezcla de sustancias se cumple cuando esta sustancia o la mezcla de sustancias presenta un grado porcentual de la descomposición biológica de al menos 60% en al menos uno de los tres métodos definidos en DIN V 54900-2 (pre-norma, estado septiembre 1998).

En general, la biodegradabilidad conduce a que el poliéster (mezclas) se descomponga en un lapso de tiempo conveniente y verificable. La descomposición puede efectuarse de manera enzimática, hidrolítica, oxidativa y/o mediante acción de radiación electromagnética, por ejemplo radiación UV, y en la mayoría de los casos se produce en parte preponderante, por la acción de microorganismos como bacterias, levaduras, hongos y algas. La biodegradabilidad puede cuantificarse, por ejemplo, mezclando el poliéster con compost y dejándolo almacenado por un tiempo determinado. Por ejemplo, según DIN EN 13432 o DIN V 54900-2, método 3, se hace pasar una corriente de aire desprovisto de CO_{2} a través de compost madurado durante el proceso de compostaje y éste se somete a un programa definido de temperatura. De esta manera la biodegradabilidad se define por la relación entre la liberación neta de CO_{2} de la muestra (después de la extracción de la liberación de CO_{2} por el compost sin muestra) y la liberación máxima de CO_{2} de la muestra (calculada del contenido de carbono de la muestra) como grado porcentual de la descomposición biológica. Los poliésteres (mezclas) biodegradables regularmente muestran ya después de unos días de compostaje señales claras de descomposición, tales como crecimiento de hongos, formación de grietas y de
agujeros.

Otros métodos para la determinación de la biodegradabilidad se describen, por ejemplo, en ASTM D 5338 y ASTM D 6400.

La preparación de los poliésteres parcialmente aromatizados es conocida de por sí o puede efectuarse según métodos conocidos de por sí.

Los poliésteres parcialmente aromáticos preferidos se caracterizan por un peso molecular (Mn) en el rango de 1000 hasta 100000, en particular en el rango de 9000 hasta 75000 g/mol, preferible en el rango de 10000 hasta 50000 g/mol y un punto de fusión en el rango de 60 hasta 170, preferible en el rango de 80 hasta 150ºC.

Los poliésteres parcialmente aromáticos mencionados pueden presentar grupos hidroxilo y/o carboxilo en cualquier proporción. Los poliésteres parcialmente aromáticos mencionados también pueden modificarse en sus grupos extremos. Así pueden modificarse de manera ácida, por ejemplo, los grupos extremos OH mediante reacción con ácido ftálico, anhídrido de ácido ftálico, ácido trimelítico, anhídrido de ácido trimelítico, ácido piromelítico o anhídrido de ácido piromelítico.

Como componentes ii de las mezclas de poliésteres biodegradables se prefiere polilactida con el siguiente perfil de propiedades:

\bullet: una rata de volumen de fusión (MVR a 190ºC y 2.16 kg según ISO 1133 de 0.5 - preferentemente 2 - hasta 9 ml/10 minutos

\bullet: un punto de fusión por debajo de 175ºC;

\bullet: un punto de vidrio (Tg) mayor de 55ºC

\bullet: un contenido de agua menor de 1000 ppm

\bullet: un contenido residual de monómeros (L-lactida) menor de 0.3%.

\bullet: un peso molecular mayor de 80 000 Dalton.

Componente ii preferido es, por ejemplo, NatureWorks® 4020 o 4042D (polilactida de la empresa NatureWorks).

Como componente iii es adecuado un copolímero que contiene grupos epóxidos a base de estireno, acrilatos y/o metacrilatos. Las unidades que tienen grupos epóxidos son preferentemente glicidil(met)acrilatos. Han demostrado ser ventajosos los copolímeros con una fracción de glicidilmetacrilato mayor de 20, particularmente preferible mayor de 30 y particularmente preferible mayor de 50% en peso del copolímero, tal como se comercializan, por ejemplo, por la empresa Johnson Polymer bajo la marca Joncril® ADR 4368. El peso molecular promedio de los polímeros es preferentemente 2000 hasta 20.000, en particular 4000 hasta 12.000.

Por agentes de nucleación iv) se entienden, por ejemplo, talco, tiza, negro de huma, grafito, estearato de calcio o de cinc, ácido poli-D-láctico, N,N'etilen-bis-12-hidroxistearamida o ácido poliglicólico.

Estas sustancias auxiliares se emplean en una concentración de 0.5 hasta 3% en peso referido al peso total de los componentes i) y ii).

La adición de agentes de nucleación es particularmente ventajosa y tiene un efecto positivo en la preparación de capas de espuma. El agente de nucleación finamente dispersado representa una superficie para la formación de celdas gracias a lo cual se logra una estructura homogénea de celdas y puede tener influencia en la densidad de espuma.

Las mezclas de poliésteres biodegradables según la invención contienen usualmente de 5 hasta 70% en peso, preferible de 10 hasta 50% en peso, particularmente preferible de 10 hasta 30% en peso de componente i y de 30 hasta 95% en peso, preferible de 50 hasta 90% en peso, particularmente preferible de 70 hasta 90% en peso de componente ii, y los porcentajes en peso se refieren al peso total de los componentes i hasta ii y juntos dan como resultado 100% en peso.

El componente iii) se emplea en 0,1 hasta 5% en peso, preferible en 0,1 hasta 2% en peso, y particularmente preferible en 0,2 hasta 1% en peso, referido al peso total de los componentes i) hasta ii).

La preparación de las mezclas de poliésteres biodegradables según la invención se efectúa a partir de los componentes individuales según métodos conocidos (EP 792 309 y US 5,883,199).

Por ejemplo, todos los componentes i, ii y iii se mezclan en un paso del proceso en dispositivos conocidos por la persona versada en la materia, por ejemplo amasadoras o extrusoras a temperaturas elevadas, por ejemplo de 120ºC hasta 250ºC, y se hacen reaccionar. La reacción se realiza preferiblemente en presencia de un iniciador de radicales.

Además, puede recurrirse al proceso descrito en la WO 2006/07815 para la producción de las mezclas de poliéster biodegradables.

Para esto se mezcla en un primer paso 1 hasta 50% en peso, preferiblemente 5 - 35% en peso de componente iii con 50 hasta 99% en peso y preferiblemente 65 hasta 95% en peso de componente i a temperaturas de 110 hasta 145ºC - preferentemente 120 hasta 140ºC - para producir un lote paralelo. A estas temperaturas se obtiene una mezcla homogénea sin que se llegue a un incremento significativo del peso molecular. El lote paralelo así obtenido puede conservarse sin problema a temperatura ambiente de habitación. En un segundo paso mediante adición del lote paralelo al componente ii y opcionalmente de otros componentes i se ajusta la composición deseada. Este paso de formación de composición se realiza a 150 hasta 250ºC - preferentemente a 160 hasta 190ºC.

Para la producción de las espumas de extrusión se mezclan los componentes en una extrusora de uno o dos tornillos sin fin a 160 hasta 220ºC. A estas temperaturas se obtiene una mezcla homogénea. Preferentemente se forma PLA (componente ii) una fase continua o cocontinua.

Los registros de electroscopía de barrido y de transmisión muestran que al usar una extrusora de dos tornillos sin fin se forma una fase discontinua compuesta de dominios de componente i con un diámetro menor que 150 nm. De esta manera se logran paredes de celda con diámetros menores de 200 nm en las que la fase discontinua sigue dispersada en la matriz. De esta forma se evita una ruptura de las celdas durante la operación de expansión. Esto a su vez conduce a fracciones altas de celdas cerradas mayores del 70%, en particular mayores de 80% y particularmente preferible mayores de 90%. Los bajos grosores de pared de celda menores de 200 nm conducen además a densidades menores de 50 g/l y preferentemente menores de 30 g/l.

A la fusión se incorpora 1-25% en peso, preferible 1-15% en peso, de agente propelente. Se usan agentes propelentes físicos para garantizar una densidad baja de espuma. Ejemplos de propelentes adecuados son alcanos lineales preferiblemente con 4-6 átomos de carbono, nitrógeno, dióxido de carbono, etanol, éter de dimetilo, éter de dietilo, éter de metiletilo, así como combinaciones de los mismos. Particularmente se prefieren butano, pentano, nitrógeno y dióxido de carbono, en particular dióxido de carbono. La fusión se enfría después en una extrusora de doble tornillo sin fin. De manera alterna, el enfriamiento puede realizarse en un segmento de atrás de la extrusora de fusión de un solo tornillo sin fin. A las temperaturas seleccionadas debe prestarse atención a que la presión en la extrusora sea suficientemente alta para impedir una potencial formación precoz de espuma en la extrusora. Si se usa una boquilla de agujeros se obtienen cordones de espuma que poseen una superficie lisa, brillante.

De manera alterna, para este propósito puede usarse una geometría anular para la boquilla con el fin de obtener capas de espuma en forma de mangueras o tubos flexibles. Las capas de espuma en forma de tubo flexible extrudidas se enfrían con aire, por ejemplo, se cortan con un cuchillo y las capas de espuma lisas que surgen de esta manera se enrollan sobre un rodillo. En este caso debe prestarse cuidado a que se enrolle con una velocidad constante. Mediante la velocidad de enrollamiento puede influenciarse la densidad de la espuma. Además, durante la extrusión y el enrollamiento debe prestarse cuidado a que las películas de espuma presenten una distribución de grosor homogénea, ya que esto es de importancia decisiva para el proceso de termo-moldeamiento que sigue.

Las capas extrudidas de espuma pueden calentarse en una aparato de termomoldeamiento mediante calentamiento uniforme y de corto tiempo, por ejemplo con una fuente de calor-infrarrojo a 80-120ºC, particularmente preferible 90-100ºC y termomoldearse en un molde para llegar a una forma definida de una capa de espuma mediante vacío, usando opcionalmente aire comprimido y a continuación enfriarse con aire, por ejemplo.

Un campo particular de aplicación de las mezclas de poliésteres biodegradables con absorción baja de aceite y agua se refiere al uso para la producción de capas de espuma, para la representación de empaques espumados, como empaques termomoldeados para alimentos.

Ejemplos Mediciones de aplicación industrial

La absorción de aceite, agua y etanol se determinó como sigue:

Los cordones de espuma definidos de igual diámetro se soldaron en los extremos, se pesaron y se almacenaron por varias horas a temperatura ambiente o a 60ºC en aceite o agua. El aumento relativo de peso del cordón fue determinado. El peso molecular Mn de los poliésteres parcialmente aromatizados se determinó como sigue:

15 mg de los poliésteres parcialmente aromatizados se disolvieron en 10 ml de hexafluoroisopropanol (HFIP). Se analizaron 125 \mul de esta solución por medio de cromatografía de permeación de gel (GPC). Las mediciones se realizaron a temperatura ambiente. Para la elución se usó HFIP + 0,05% en peso de sal potásica de ácido trifluoroacético. La velocidad de elusión fue de 0,5 ml/min. En este caso se usó la siguiente combinación de columnas (todas las columnas producidas por la empresa Showa Denko Ltd., Japón): Shodex® HFIP-800P (diámetro 8 mm, longitud 5 cm), Shodex® HFIP-803 (diámetro 8 mm, longitud 30 cm), Shodex® HFIP-803 (diámetro 8 mm, longitud 30 cm). Los poliésteres parcialmente aromáticos se detectaron por medio de un detector RI (refractometría diferencial). La calibración se efectuó con estándares de polimetilmetacrilato estrechamente distribuidos con pesos moleculares de Mn = 505 hasta Mn = 2.740.000. Sectores de elución que se encontraron por fuera de este intervalo se determinaron mediante extrapolación.

Las temperaturas de fusión de los poliésteres parcialmente aromatizados se determinaron mediante mediciones de DSC con un aparato Exstet DSC 6200R de la empresa Seiko:

10 hasta 15 mg de las muestras respectivas se calentaron bajo una atmósfera de nitrógeno con una velocidad de calentamiento de 20ºC/min desde -70ºC a 200ºC. Como temperaturas de fusión de las muestras se indicaron las temperaturas pico del pico de fusión observado en este caso. Como referencia se usó un crisol de muestras vacío.

La homogeneidad de las mezclas de los componentes i, ii, y iii así como de las mezclas preparadas para la comparación se determinó prensando estas mezclas a 190ºC respectivamente a láminas con un grosor de 30 \mum. La fracción de componentes ii presentes de manera no dispersa en estas láminas se evaluó mediante medida de inspección ocular.

A partir de las mezclas de poliéster biodegradables se prepararon respectivamente capas de espuma con un grosor de 2 a 3 mm por medio de extrusión y uso de una boquilla anular.

La densidad se determinó pesando la muestra de espuma y determinando el volumen de desplazamiento en agua.

Para determinar la fracción de celdas cerradas se analizó una sección transversal del cordón de espuma o de la capa de espuma por medio de microscopía electrónica. En una sección cuadrangular se determinó la fracción de aquellas celdas que contiene una estructura de pared de celda cerrada.

La fortaleza de pared de celda y la morfología se determinaron por medio de microscopía de transmisión de electrones y microscopía de barrido de electrones.

Sustancias de aplicación Componente i

i-1: Para la producción del poliéster i-1 se mezclaron 87,3 kg de tereftalato de dimetilo, 80,3 kg de ácido adípico, 117 kg de 1,4-butandiol y 0,2 kg de glicerina junto con 0,028 kg de tetrabutilortotitanato (TBOT), y la proporción molar entre los componentes de alcohol y el componente ácido fue de 1,30. La mezcla de reacción se calentó a una temperatura de reacción de 180ºC y a esta temperatura se transformó durante 6 horas. A continuación se elevó la temperatura a 240ºC y el compuesto dihidroxílico excesivo se destiló al vacío durante un lapso de tiempo de 3 h.

Después se dosificaron 0,9 kg de hexametilendiisocianato a 240ºC dentro de 1 h.

El poliéster i-1 obtenido de esta manera tuvo una temperatura de fusión de 119ºC y un peso molecular (Mn) de 23000 g/mol (corresponde Ecoflex® FBX 7011, preparado por BASF Aktiengesellschaft).

Componente ii

ii-1: poliésteres alifáticos, polilactida Natureworks® 4042D de la empresa NatureWorks.

Componente iii

iii-1: Joncril® ADR 4368 de la empresa Johnson Polymer.

Otros componentes

Agentes de nucleación: talco, tiza.

Se usó en cada caso una boquilla de agujeros para obtener cordones.

Ejemplos 1 hasta 4

5

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6

El ejemplo 2 muestra que mediante el uso de los compatibilizadores la fracción de celdas cerradas puede incrementarse aún más en comparación con el ejemplo 1, de todos modos ya muy bueno.

Absorción de agua

7

Absorción de aceite de oliva

9

Absorción de etanol

10

El ejemplo 2 muestra de manera impresionante que la absorción de agua y aceite pueda reducirse drásticamente mediante el compatibilizador de acuerdo con la invención.

Claims

1. Capa de espuma a base de una mezcla de poliéster biodegradable que comprende

i): 70 hasta 5% en peso, referido al peso total de los componentes i) hasta ii), de al menos un poliéster a base de ácidos dicarboxílicos alifáticos y aromáticos y compuesto dihidroxílico alifático y

ii): 30 hasta 95% en peso, referido al peso total de los componentes i) hasta ii), de polilactida, y

iii): 0,1 hasta 5% en peso, referido al peso total de los componentes i) hasta ii), de un copolímero, que contiene grupos epóxido, a base de estireno, acrilatos y/o metacrilatos, y

iv): 0,5 hasta 3% en peso, referido al peso total de los componentes i) hasta ii), de un agente de nucleación, y

v): 0 hasta 50% en peso de material de carga inorgánico u orgánico.

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2. Capa de espuma según la reivindicación 1, en la que el componente i) está estructurado de:

A): un componente ácido de

a1): 30 hasta 99% molar de al menos un ácido dicarboxílico alifático o al menos cicloalifático o sus derivados que forman ésteres o mezclas de los mismos

a2): 1 hasta 70% molar de al menos un ácido dicarboxílico aromático o su derivado formador de ésteres o mezclas de los mismos y

a3): 0 hasta 5% molar de un compuesto que contiene grupos sulfonato;

\quad: los porcentajes molares de los componentes a1) hasta a3) suman juntos 100% y

B): un componente diol a partir de al menos un alcandiol de C_{2} hasta C_{12} o un cicloalcandiol de C_{5} hasta C_{10} o mezclas de los mismos y, en caso de desearse, además uno o varios componentes seleccionados de

C): un componente seleccionado de

c1): al menos un compuesto dihidroxílico, que contiene funciones éter, de la fórmula I

(I)HO-[(CH_{2})_{n}-O]_{m}-H

\quad: en la cual n representa 2, 3 ó 4 y m representa un número entero de 2 hasta 250,

c2): al menos un ácido hidroxicarboxílico de las fórmulas IIa o IIb

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11

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\quad: en las cuales p significa un número entero de 1 hasta 1500 y r significa un número entero de 1 hasta 4, y G representa un residuo que se selecciona del grupo compuesto de fenileno, -(CH_{2})_{q}-, donde q significa un número entero de 1 hasta 5, -C(R)H- y -C(R)HCH_{2}, donde R representa metilo o etilo

c3): al menos una alcanol(C_{2}-C_{12})amina o al menos un cicloalcanol(C_{5}-C_{10})amina o mezclas de los mismos

c4): al menos un alcano(C_{1}-C_{8})diamina

\newpage

c5): al menos de una 2,2'-bisoxazolina de la fórmula general III

12

\quad: donde R^{1} significa un enlace sencillo, un grupo alquileno de (CH_{2})_{z}, con z = 2, 3 ó 4, o un grupo fenileno

c6): al menos un ácido aminocarboxílico seleccionado del grupo compuesto de los aminoácidos naturales, poliamidas, obtenibles mediante policondensación de un ácido dicarboxílico con 4 hasta 6 átomos de C y una diamina con 4 hasta 10 átomos de C, compuestos de las fórmulas IVa y IVb

13

\quad: en las que s significa un número entero de 1 hasta 1500 y t significa un número entero de 1 hasta 4, y T representa un residuo que se selecciona del grupo compuesto de fenileno, -(CH_{2})_{u}-, donde u significa un número entero de 1 hasta 12, -C(R^{2})H- y -C(R^{2})HCH_{2}, donde R^{2} representa metilo o etilo, y polioxazolinas con la unidad periódica V

14

\quad: en la cual R^{3} representa hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{6}, cicloalquilo de C_{5}-C_{8}, fenilo insustituido o sustituido hasta tres veces con grupos alquilo de C_{1}-C_{4} o representa tetrahidrofurilo, o mezclas de c1) hasta c6)

\quad: y

D): un componente seleccionado de

d2): al menos un isocianato

d3): al menos un éter de divinilo o mezclas de d1) hasta d3).

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3. Capa de espuma según la reivindicación 2, donde en el componente i):

\bullet: el ácido dicarboxílico alifático o cicloalifático (componente a1)) significa ácido succínico, ácido adípico o ácido sebácico, sus derivados que forman ésteres o mezclas de los mismos;

\bullet: el ácido dicarboxílico aromático (componente a2)) significa ácido tereftálico o sus derivados que forman ésteres,

: y

\bullet: el componente diol (componente B) significa 1,4-butandiol o 1,3-propandiol.

4. Capa de espuma según las reivindicaciones 1 hasta 3, donde el componente ii) es una polilactida con una rata de volumen de fusión (MVR a 190ºC y 2.16 kg según ISO 1133) de 2 hasta 9 ml/10 minutos.

5. Capa de espuma según las reivindicaciones 1 hasta 4, donde el componente iii) tiene una fracción de epóxido mayor de 30%.

6. Capa de espuma según las reivindicaciones 1 hasta 5 con una densidad menor de 50 g/l.

7. Capa de espuma según las reivindicaciones 1 hasta 6 con una fracción de celdas cerradas mayor de 70%.

8. Capa de espuma según las reivindicaciones 1 hasta 7 con una absorción máxima de agua a 23ºC y 4 horas de menos de 10% en peso.

9. Capa de espuma según las reivindicaciones 1 hasta 6 que comprende 10 hasta 30% en peso de componente i) y 70 hasta 90% en peso de componente ii), respectivamente referido al peso total de los componentes i) hasta ii).

10. Capa de espuma según la reivindicación 1, donde el componente ii) forma una fase continua o cocontinua.

11. Capa de espuma según las reivindicaciones 1 hasta 10 con un grosor de capa de 0,5 hasta 100 cm.

12. Capa de espuma según las reivindicaciones 1 hasta 11 que comprende 0,1 hasta 2% en peso de componente iii), referido al peso total de los componentes i) hasta ii).

13. Capa de espuma según las reivindicaciones 1 hasta 12, que contienen como material de carga v) 5 hasta 50% en peso referido a los componentes i) y ii) de un polímero renovable.

14. Método para la producción de una capa de espuma según las reivindicaciones 1 hasta 13, caracterizado porque

a): Se mezcla en la extrusora a 160 hasta 220ºC una mezcla de poliéster biodegradable que comprende

v): 0 hasta 50% en peso de material de carga inorgánico u orgánico;

b): se inyecta en forma de gas 1 hasta 25% en peso de un agente propelente físico a presión y

c): se enfría y se extrude en una capa de espuma y opcionalmente se termomoldea en un aparato de termomoldeamiento.

15. Método según la reivindicación 14, donde se emplea dióxido de carbono como agente propelente.

16. Uso de la capa de espuma según las reivindicaciones 1 hasta 13 para aislamiento de calor y sonido.