BRPI0808451B1 - Camada de espuma, processo para a produção de uma camada de espuma, e, uso das camadas de espuma - Google Patents
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Description
(54) Título: CAMADA DE ESPUMA, PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE UMA CAMADA DE ESPUMA, E, USO DAS CAMADAS DE ESPUMA (51) Int.CI.: C08L 67/02; C08L 67/04; B29C 44/00 (30) Prioridade Unionista: 15/02/2007 EP 07102477.2 (73) Titular(es): BASF SE (72) Inventor(es): BJÕRN DIETRICH; DANIELA LONGO; GABRIEL SKUPIN; FLORIAN KRÜCKL (85) Data do Início da Fase Nacional: 10/08/2009 “CAMADA DE ESPUMA, PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE UMA CAMADA DE ESPUMA, E, USO DAS CAMADAS DE ESPUMA” Descrição
A presente invenção diz respeito às camadas de espuma 5 baseadas em uma mistura de poliéster biodegradável, compreendendo
i) de 70 a 5% em peso, com base no peso total dos componentes i a ii, de pelo menos um poliéster baseado em ácidos dicarboxílicos alifáticos e aromáticos e em compostos de di-hidróxi alifáticos, ii) de 30 a 95% em peso, com base no peso total dos 10 componentes i a ii, de polilactídeo (PLA), e iii) de 0,1 a 5% em peso, com base no peso total dos componentes de i a ii, de um copolímero que compreende grupos de epóxi e é baseado em estireno, acriiatos e/ou metacrilatos, e iv) de 0 a 15% de aditivos tais como agentes de nucleação, 15 lubrificantes e agentes antibloqueio, ceras, agentes antiestáticos, agentes antiturvação, ou tinturas; e
v) de 0 a 50% de cargas inorgânicas ou orgânicas.
A preferivelmente também diz respeito aos processos para a produção das camadas de espuma mencionadas, e ao uso das camadas de espuma para a produção de moldagens e lâminas, e também às moldagens e lâminas compreendendo as camadas de espuma mencionadas.
As misturas de poliéster biodegradáveis com constituição similar dos componentes de i) a v) foram anteriormente descritas na WO 2006/074815. No entanto, não existe nenhuma menção da produção de camadas de espuma.
A JP 2004-067894 descreve misturas de poliéster com base em polilactídeo e em poliésteres alifáticos/aromáticos biodegradáveis. Uma mistura composta de acriiatos de peso molecular baixo e em particular de peróxidos é usadas como agente de reticulação. Embora os autores mencionem que as misturas de poliéster possam ser espumadas, nenhuma camada de espuma é produzida. Nem nada é dito sobre as propriedades químicas e físicas das espumas.
A JP 2005-179537 divulga misturas de poliéster com teor elevado de polilactídeo e com poliésteres alifáticos/aromáticos com base em tereftalato de polietileno, estes sendo capazes apenas de biodegradação lenta. Antes do processo de formação de espuma, nenhum agente de reticulação ou compatibilizador é adicionado nas misturas. Nenhuma camada de espuma é descrita.
A WO 99/065977 produz lâminas de espuma com base em poliésteres alifáticos/aromáticos biodegradáveis e acetato de celulose por meio de injeção direta de gás de dióxido de carbono. As camadas possuem alta densidade, maior do que 200 a 600 g/1.
As misturas de poliéster conhecidas da técnica anterior possuem apenas adequação limitada para a produção de camadas de espuma. Em particular, até agora não foi possível produzir camadas de espuma de baixa densidade, em particular menores do que 50 g/1. Também deve ser desejável fornecer camadas de espuma com teor elevado (maior do que 70%) de células fechadas, visto que estas possuem melhor comportamento de isolamento térmico do que as espumas de células abertas. Finalmente, é um objetivo da presente invenção desenvolver camadas de espuma compostas de polímeros biodegradáveis, preferivelmente compostas de matérias primas renováveis, que permitem a produção sem agentes de sopro, tais como hidrocarboneto ou hidrocarbonetos fluorados. Uma vantagem de utilizar agentes de sopro inertes, tais como nitrogênio e em particular dióxido de carbono, juntamente com os fatores ambientais, é que as camadas de espuma resultantes possuem aprovação para o setor de alimentos.
Um objetivo fundamental da presente invenção é, portanto, fornecer camadas de espuma que são compostas de materiais biodegradáveis e não possuem as desvantagens acima mencionadas.
Surpreendentemente, foi agora observado que misturas de poliéster compreendendo
i) de 70 a 5% em peso, com base no peso total dos componentes i a ii, de pelo menos um poliéster baseado em ácidos dicarboxílicos alifáticos e aromáticos e em compostos de di-hidróxi alifáticos, ii) de 30 a 95% em peso, com base no peso total dos componentes i a ii, de polilactídeo (PLA), e iii) de 0,1 a 5% em peso, com base no peso total dos componentes de i a ii, de um copolímero que compreende grupos de epóxi e é baseado em estireno, acrilatos e/ou metacrilatos, e iv) de 0 a 15% de aditivos tais como agentes de nucleação, lubrificantes e agentes antibloqueio, ceras, agentes antiestáticos, agentes antiturvação, ou tinturas; e
v) de 0 a 50% de cargas inorgânicas ou orgânicas, tais como polímeros compostos de matérias primas renováveis, por exemplo, amido, celulose, cereais, poli-hidroxialcanoatos ou policaprolactona, ou poliésteres alifáticos, podem ser processadas com agentes de sopro, tais como dióxido de carbono ou nitrogênio, para fornecer camadas de espuma com baixa densidade e com alto teor de células fechadas.
As camadas de espuma da invenção diferem daquelas da técnica anterior, em particular através das misturas de poliéster usadas, em particular através de um compatibilizador (componente iii).
Em princípio, qualquer um dos poliésteres baseados em ácidos dicarboxílicos alifáticos e aromáticos e em compostos de di-hidróxi alifáticos, conhecidos como poliésteres semi-aromáticos, pode ser usado como componente i para a preparação das misturas de poliéster biodegradáveis da invenção. As misturas de dois ou mais destes poliésteres são naturalmente da mesma forma adequados como componente i.
De acordo com a invenção, o termo poliésteres semiaromáticos também é destinado a incluir os derivados de poliéster, tais como polieterésteres, poliesteramidas, ou polieteresteramidas. Entre os poliésteres semiaromáticos adequados estão os poliésteres lineares de cadeia não prolongada (WO 92/09654). Preferência é dada aos poliésteres semiaromáticos de cadeia prolongada e/ou ramificada. Estes últimos são divulgados nos relatórios descritivos mencionados no início, WO 96/15173 15176, 21689 - 21692, 25446, 25448 e WO 98/12242, aqui expressamente incorporados por meio de referência. Misturas de diferentes poliésteres semiaromáticos também podem ser utilizadas. Em particular, o termo poliésteres semiaromáticos é planejado para significar produtos tais como Ecoflex® (BASF Aktiengesellschafi) e Eastar® Bio e Origo-Bi (Novamont).
Entre os poliésteres semiaromáticos particularmente preferidos estão os poliésteres que compreendem os seguintes componentes significativos
A) um componente de ácido composto de al) de 30 a 99% molar de pelo menos um ácido dicarboxílico alifático, ou pelo menos um cicloalifático, ou seus derivados de formação de éster, ou uma mistura destes a2) de 1 a 70% molar de pelo menos um ácido dicarboxílico aromático, ou seu derivado de formação de éster, ou uma mistura destes, e a3) de 0 a 5% molar de um composto que compreende grupos de sulfonato,
B) um componente de diol selecionado de pelo menos um alcanodiol C2-Ci2 e pelo menos um cicloalcanodiol C5-C10, ou uma mistura destes, e, se desejável, também um ou mais componentes selecionados de
C) um componente selecionado de cl) pelo menos um composto de di-hidróxi compreendendo funções de éter e tendo a fórmula I
HO-[(CH2)n-O]m-H (I) onde n é 2, 3 ou 4 e m é um número inteiro de 2 a 250, c2) pelo menos um ácido hidroxicarboxílico ou fórmula IIa ou
IIb
-C(O)—G—üHpH
HO(Ila)
-C(O)—G—OUt (llb) onde p é um número inteiro de 1 a 1500 e r é um número inteiro de 1 a 4, e G é um radical selecionado do grupo consistindo de fenileno, -(CH2)q-, onde q é um número inteiro de 1 a 5, -C(R)H- e -C(R)HCH2, onde R é metila ou etila, c3) pelo menos um amino-alcanol C2-C12, ou pelo menos um amino-cicloalcanol C5-C10, ou uma mistura destes, c4) pelo menos um diamino-alcano C1-C8, c5) pelo menos um 2,2'-bisoxazolina da fórmula III |—N \' 'O
N—
C— FR-C (lll)
O—1 onde R1 é uma ligação única, um grupo de (CH2)z-alquileno, onde z = 2, 3 ou 4, ou um grupo de fenileno, c6) pelo menos um ácido aminocarboxílico selecionado do grupo consistindo dos aminoácidos de ocorrência natural, poliamidas obteníveis pela policondensação de um ácido dicarboxílico tendo de 4 a 6 átomos de carbono com uma diamina tendo de 4 a 10 átomos de carbono, compostos das fórmulas IVa e IVb
HO—I—C(O^T-N(H)—I- H L -Is
-[—C(O)—T—N(H)—]r (lVa) (lVb) onde s é um número inteiro de 1 a 1500 e t é um número inteiro de 1 a 4, e T é
Petição 870180032200, de 20/04/2018, pág. 7/13
um radical selecionado do grupo consistindo de fenileno, -(CH2)U-, onde u é um número inteiro de 1 a 12, -C(R2)H- e -C(R2)HCH2-, onde R2 é metila ou etila, e polioxazolinas tendo a unidade de repetição V
-[—n~CH2—CH^J- (V) 
O=c—R3 β
onde R é hidrogênio, alquila Ci-C6, cicloalquila C5-C8, fenila, não substituídas ou com até três substituintes de alquila C1-C4, ou tetraidrofurila, ou uma mistura composta de cl a c6, e de
D) um componente selecionado de dl) pelo menos um composto tendo pelo menos três grupos capazes da formação de éster, d2) pelo menos um isocianato, d3) pelo menos um éter divinílico, ou uma mistura composta de dl) a d3).
Em uma forma de realização preferida, o componente de ácido
A dos poliésteres semiaromáticos compreende de 30 a 70% molar, em particular de 40 a 60% molar, de al, e de 30 a 70% molar, em particular de 40 a 60% molar, de a2.
Os ácidos alifáticos e os derivados correspondentes al que podem ser usados são geralmente aqueles tendo de 2 a 10 átomos de carbono, preferivelmente de 4 a 6 átomos de carbono. Eles podem ser lineares ou ramificados. Os ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos que podem ser usados para os propósitos da presente invenção são geralmente aqueles tendo de 7 a 10 átomos de carbono e em particular aqueles tendo 8 átomos de carbono. Em princípio, no entanto, também é possível utilizar ácidos dicarboxílicos tendo um grande número de átomos de carbono, por exemplo, tendo até 30 átomos de carbono.
Exemplos que podem ser mencionados são: ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido 2-metilglutárico, ácido 3metilglutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido fumárico, ácido 2,2-dimetilglutárico, ácido subérico, ácido 1,35 ciclopentano-dicarboxílico, ácido 1,4-ciclo-hexanodicarboxílico, ácido 1,3ciclo-hexanodicarboxílico, ácido diglicólico, ácido itacônico, ácido maleico, ácido brassílico, e ácido 2,5-norbomanodicarboxílico.
Os derivados de formação de éster dos ácidos dicarboxílicos alifáticos ou cicloalifáticos que também podem ser usados e que podem ser mencionados são, em particular, os ésteres de di-alquila Ci-Cô, tais como ésteres dimetílicos, dietílicos, di-n-propílicos, diisopropílicos, di-n-butílicos, diisobutílicos, di-terc-butílicos, di-n-pentílicos, diisopentílicos ou di-nhexílicos. Também é possível utilizar anidridos dos ácidos dicarboxílicos.
Os ácidos dicarboxílicos ou seus derivados de formação de éster podem ser aqui utilizados individualmente ou na forma de uma mistura composta de dois ou mais destes.
E preferível utilizar ácido succínico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido brassílico, ou os seus respectivos derivados de formação de éster, ou uma mistura destes. E particularmente preferível utilizar ácido succínico, ácido adípico, ou ácido sebácico, ou seus respectivos derivados de formação de éster, ou uma mistura destes. E particularmente preferível utilizar ácido adípico ou seus derivados de formação de éster, por exemplo, seus ésteres alquílicos, ou uma mistura destes. O ácido dicarboxílico alifático usado preferivelmente compreende ácido sebácico ou uma mistura de ácido sebácico com ácido adípico, se as misturas poliméricas com componentes ii) “resistentes” ou “frágeis”, por exemplo, poli-hidroxibutirato ou, em particular, polilactídeo, forem preparadas. O ácido dicarboxílico alifático usado preferivelmente compreende ácido succínico ou uma mistura de ácido succínico com ácido adípico, se as misturas poliméricas com componentes ii) “flexíveis” ou “rijos”, por exemplo, poli-hidroxibutirato-covalerato, forem preparadas.
Uma outra vantagem do ácido succínico, ácido azelaico, ácido sebácico e ácido brassílico é que eles são matérias primas renováveis acessíveis.
Os ácidos dicarboxílicos aromáticos a2 que podem ser mencionados são geralmente aqueles tendo de 8 a 12 átomos de carbono e preferivelmente aqueles tendo 8 átomos de carbono. Por meio de exemplo, menção pode ser feita de ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido 2,6-naftóico e ácido 1,5-naftóico, e também derivados de formação de éster destes. Menção particular pode aqui ser feita dos ésteres alquílicos Ci-Cô, por exemplo, ésteres dimetílicos, dietílicos, di-n-propílicos, diisopropílicos, di-nbutílicos, diisobutílicos, di-terc-butílicos, di-n-pentílicos, diisopentílicos ou di-n-hexílicos. Os anidridos dos ácidos dicarboxílicos a2 são também derivados de formação de éster adequados.
No entanto, em princípio, também é possível utilizar ácidos dicarboxílicos aromáticos a2 tendo um número maior de átomos de carbono, por exemplo, até 20 átomos de carbono.
Os ácidos dicarboxílicos aromáticos ou derivados de formação de éster destes a2 podem ser usados individualmente ou como uma mistura de dois ou mais destes. E particularmente preferível utilizar ácido tereftálico ou seus derivados de formação de éster, tais como tereftalato de dimetila.
O composto usado compreendendo grupos de sulfonato é geralmente um dos sais de metal alcalino ou metal alcalino terroso de um ácido dicarboxílico contendo sulfona ou seus derivados de formação de éster, preferivelmente sais de metal alcalino de ácido 5-sulfoisoftálico ou uma mistura destes, particularmente preferível o sal de sódio.
Em uma das formas de realização preferidas, o componente ácido A compreende de 40 a 60% molar de a 1, de 40 a 60% molar de a2 e de a 2% molar de a3. Em uma outra forma de realização preferida, o componente ácido A compreende de 40 a 59,9% molar de al, de 40 a 59,9% molar de a2 e de 0,1 a 1% molar de a3, em particular de 40 a 59,8% molar de al, de 40 a 59,8% molar de a2 e de 0,2 a 0,5% molar de a3.
Os dióis B são geralmente selecionados do grupo consistindo de alcanodióis ramificados ou lineares tendo de 2 a 12 átomos de carbono, preferivelmente de 4 a 6 átomos de carbono, ou do grupo consistindo de cicloalcanodióis tendo de 5 a 10 átomos de carbono.
Exemplos de alcanodióis adequados são etileno glicol, 1,2propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5pentanodiol, 2,4-dimetil-2-etil-l,3-hexanodiol, 2,2-dimetil- 1,3-propanodiol, 2-etil-2-butil-1,3-propanodiol, 2-etil-2-isobutil-1,3-propanodiol e 2,2,4trimetil-1,6-hexanodiol, em particular etileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,4butanodiol ou 2,2-dimetil-1,3-propanodiol (neopentil glicol);
ciclopentanodiol, 1,4-ciclo-hexanodiol, 1,2-ciclo-hexanodimetanol, 1,3-ciclohexanodimetanol, 1,4-ciclo-hexanodimetanol ou 2,2,4,4-tetrametil-l,3ciclobutanodiol. Preferência particular é dada ao 1,4-butanodiol, em particular, em combinação com ácido adípico como o componente al), e 1,3propanodiol, em particular em combinação com ácido sebácico como o componente al). Uma outra vantagem do 1,3-propanodiol é que ele é uma matéria prima renovável disponível. Também é possível utilizar misturas de alcanodióis diferentes.
Dependendo se um excesso de grupos de ácido ou de grupos terminais de OH é desejável, o componente A ou o componente B podem ser usados em excesso. Em uma forma de realização preferida, a relação molar dos componentes A e B usados pode ser de 0,4:1 a 1,5:1, preferivelmente de 0,6:1 a 1,1:1.
Além dos componentes A e B, os poliésteres em que as misturas de poliéster da invenção se baseiam podem compreender outros componentes.
Os compostos de di-hidróxi cl que são preferivelmente utilizados são dietileno glicol, trietileno glicol, polietileno glicol, polipropileno glicol e politetraidrofurano (poliTHF), particularmente preferível dietileno glicol, trietileno glicol e polietileno glicol, e misturas destes também podem ser usadas, como podem os compostos que possuem diferentes variáveis n (ver a fórmula I), por exemplo, polietileno glicol que compreende unidades de propileno (n = 3), obtenível, por exemplo, mediante o uso de métodos de polimerização conhecidos per se e a polimerização primeiro com óxido de etileno e depois com óxido de propileno, e particularmente preferível um polímero com base em polietileno glicol com diferentes variáveis n, onde unidades formadas de óxido de etileno são predominantes. A massa molar (Mn) do polietileno glicol é geralmente selecionada dentro da faixa de 250 a 8000 g/mol, preferivelmente de 600 a
3000 g/mol.
Em uma das formas de realização preferidas para a preparação dos poliésteres semiaromáticos pode-se utilizar, por exemplo, de 15 a 98% molar, preferivelmente de 60 a 99,5% molar, dos dióis B e de 0,2 a 85% molar, preferivelmente de 0,5 a 30% molar, dos compostos de di-hidróxi cl, com base na quantidade molar de B e cl.
Em uma forma de realização preferida, o ácido hidroxicarboxílico c2) usado é: ácido glicólico, ácido D-, L- ou D,L-áctico, ácido 6-hidroxiexanóico, derivados cíclicos destes, tais como glicolídeo (1,4dioxano-2,5-diona), D- ou L-dilactídeo (3,6-dimetil-l,4-dioxano-2,5-diona), ácido p-hidroxibenzóico, ou então seus oligômeros e polímeros, tais como ácido 3-poli-hidroxibutírico, ácido poli-hidroxivalérico, polilactídeo (obtenível, por exemplo, como NatureWorks® 4042D (NatureWorks) ou então uma mistura de ácido 3-poli-hidroxibutírico e ácido poli-hidroxivalérico (obtenível da PHB Industrial, Tianan, ou Metabolix) e, para a preparação de poliésteres semiaromáticos, particularmente preferível os derivados de peso molecular baixo e cíclicos destes.
Exemplos de quantidades que podem ser usadas dos ácidos hidroxicarboxílicos são de 0,01 a 50% em peso, preferivelmente de 0,1 a 40% em peso, com base na quantidade de A e B.
O amino-alcanol C2-C12 ou amino-cicloalcanol C5-C10 usado (componente c3) que para os propósitos da presente invenção também incluem 4-aminometilciclo-hexanometanol, são preferivelmente aminoalcanóis C2-C6, tais como 2-aminoetanol, 3-aminopropanol, 4-aminobutanol,
5-aminopentanol ou 6-aminoexanol, ou então amino-cicloalcanóis C5-C6, tais como aminociclopentanol e aminociclo-hexano, ou misturas destes.
Os diamino-alcanos Cj-Cs (componente c4) usados são preferivelmente diamino-alcanos C^-Ce alcanos, tais como 1,4diaminobutano, 1,5-diaminopenano ou 1,6-diamino-hexano (hexametilenodiamina, “HMD”).
Em uma forma de realização preferida para a preparação dos poliésteres semiaromáticos, uso pode ser feito de 0,5 a 99,5% molar, preferivelmente de 0,5 a 50% molar, de c3, com base na quantidade molar de B, e de 0 a 50% molar, preferivelmente de 0 a 35% molar, de c4, com base na quantidade molar de B.
As 2,2’-bisoxazolinas c5 da fórmula III são geralmente obteníveis através do processo de Angew. Chem. Int. Edit., Vol. 11 (1972), pp. 287-288. As bisoxazolinas particularmente preferidas são aquelas onde R1 é uma ligação única, (CH2)z-alquileno, onde z - 2, 3 ou 4, por exemplo, metileno, etano-1,2-diila, propano-1,3-diila ou propano-1,2-diila, ou um grupo de fenileno. As bisoxazolinas particularmente preferidas que podem ser mencionadas são 2,2’-bis(2-oxazolina), bis(2-oxazolinil)metano, l,2-bis(2oxazolinil)etano, l,3-bis(2-oxazolinil)propano e 1,4-bis(2-oxazolinil)butano, em particular 1,4-bis(2-oxazolinil)benzeno, 1,2-bis(2-oxazolinil)benzeno ou
1,3-bis(2-oxazolinil)benzeno.
Na preparação dos poliésteres semiaromáticos uso pode, por exemplo, ser feito de 70 a 98% molar de B, até 30% molar de c3 e de 0,5 a 30% molar de c4 e de 0,5 a 30% molar de c5, com base em cad caso no total das quantidades molares de componentes Bm c3, c4 e c5. Em uma outra forma de realização preferida, uso pode ser feito de 0,1 a 5% em peso, preferivelmente de 0,2 a 4% em peso, de c5 com base no peso total de A e B.
O componente c6 utilizado pode ser ácidos aminocarboxílicos de ocorrência natural. Estes incluem valina, leucina, isoleucina, treonina, metionina, fenilalanina, triptofano, lisina, alanina, arginina, ácido aspartâmico, cisteína, ácido glutâmico, glicina, histidina, prolina, serina, tirosina, asparagina e glutamina.
Os ácidos aminocarboxílicos preferidos das fórmulas IVa e IVb são aqueles onde s é um número inteiro de 1 a 1000 e t é um número inteiro de 1 a 4, preferivelmente 1 ou 2, e t foi selecionado do grupo consistindo de fenileno e -(CH2)U-, onde u é 1, 5 ou 12.
c6 também pode ser uma polioxazolina da fórmula V. No entanto, c6 também pode ser uma mistura de diferentes ácidos aminocarboxílicos e/ou polioxazolinas.
Em uma forma de realização preferida, a quantidade de c6 usada pode ser de 0,01 a 50% em peso, preferivelmente de 0,1 a40% em peso, com base na quantidade total dos componentes A e B.
Entre outros componentes que podem ser usados, se desejável, para a preparação dos poliésteres semiaromáticos, estão os compostos dl que compreendem pelo menos três grupos capazes da formação de éster.
Os compostos dl preferivelmente compreendem de três a dez grupos funcionais que são capazes de desenvolver ligações de éster. Os compostos particularmente preferidos dl possuem de três a seis grupos funcionais deste tipo na molécula, em particular de três a seis grupos de hidróxi e/ou grupos de carbóxi. Exemplos que devem ser mencionados são: ácido tartárico, ácido cítrico, ácido maléico; trimetilolpropano, trimetiloletano; pentaeritritol;
polietertrióis;
glicerol;
ácido trimésico;
ácido trimelítico, anidrido trimelítico; ácido piromelítico, dianidrido piromelítico, e ácido hidroxiisoftálico.
As quantidades geralmente usadas dos compostos dl são de
0,01 a 15% molar, preferivelmente de 0,05 a 10% molar, particularmente preferível de 0,1 a 4% molar, com base no componente A.
Os componentes d2 usados são um isocianato ou uma mistura de diferentes isocianatos. Os diisocianatos aromáticos ou alifáticos podem ser usados. No entanto, os isocianatos de funcionalidade mais elevada também podem ser utilizados.
Para os propósitos da presente invenção, o diisocianato aromático d2 é especialmente
2,4-diisocianato de tolileno, 2,6-diisocianato de tolileno, 2,2’diisocianato de difenilmetano, 2,4’-diisocianato de difenilmetano, 4,4’diisocianato de difenilmetano, 1,5’-diisocianato naftileno ou diisocianato de xilileno. Por meio de exemplo, é possível utilizar os isocianatos obteníveis como Basonat® da BASF Aktiengesellschaft.
Entre estes, preferência particular é dada ao 2,2’-, 2,4’- e 4,4’diisocianato de difenilmetano como o componente d2. Estes diisocianatos são geralmente utilizados como uma mistura.
Um isocianato de três anéis d2 que também pode ser usado é tri(4-isocianofenil)metano. Os diisocianatos aromáticos de múltiplos anéis aparecem durante a preparação de diisocianatos de um ou dois anéis, por exemplo.
O componente d2 também pode compreender quantidades subordinadas, por exemplo, até 5% em peso, com base no peso total do componente d2, de grupos de uretdiona, por exemplo, para o nivelamento dos grupos de isocianato.
Para os propósitos da presente invenção, um diisocianato alifático d2 é principalmente um diisocianato de alquileno ou diisocianato de cicloalquileno linear ou ramificado tendo de 2 a 20 átomos de carbono, preferivelmente de 3 a 12 átomos de carbono, por exemplo, 1,6-diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, ou metilenobis(4-isocianatociclohexano). Os 1,6-diisocianato de hexametileno e diisocianato de isoforona são diisocianatos alifáticos d2 particularmente preferidos.
Entre os isocianuratos preferidos estão os isocianuratos alifáticos que derivam de diisocianatos de cicloalquileno ou diisocianatos de alquileno C2-C2o, preferivelmente C3-C12, por exemplo, diisocianato de isoforona ou metilenobis(4-isocianatociclo-hexano). Os diisocianatos de alquileno aqui podem ser lineares ou ramificados. Particular preferência é dada aos isocianuratos com base em diisocianato de n-hexametileno, por exemplo, trímeros cíclicos, pentâmeros, ou oligômeros superiores de diisocianato de n-hexametileno.
As quantidades geralmente utilizadas de componente d2 são de 0,01 a 5% molar, preferivelmente de 0,05 a 4% molar, particularmente preferíveis de 0,1 a 4% molar, com base no total das quantidades molares de
AeB.
Os éteres divinílicos d3 que podem ser usados são geralmente qualquer um dos éteres divinílicos costumeiros e comercialmente disponíveis. Preferência é dada ao uso de éteres 1,4-butanodiol divinílicos, éteres 1,6hexanodiol divinílicos ou éteres 1,4-ciclo-hexanodimetanol divinílicos ou uma mistura destes.
As quantidades dos éteres divinílicos preferivelmente usadas são de 0,01 a 5% em peso, especialmente de 0,2 a 4% em peso, com base no peso total de A e B.
Exemplos de poliésteres semiaromáticos preferidos são baseados nos seguintes componentes
A, B, dl
A, B, d2
A, B, dl,d2
A, B, d3
A, B, cl
A, B, cl, d3
A, B, c3, c4
A, B, c3, c4, c5
A, B, dl, c3, c5
A, B, c3, d3
A, B, c3, dl
A, B, cl, c3, d3
A, B, c2
Entre estes, particular preferência é dada aos poliésteres semiaromáticos com base em A, B e dl, ou A, B e d2 ou em A, B, dl e d2. Em outra forma de realização preferida, os poliésteres semiaromáticos são baseados em A, B, c3, c4 e c5 ou A, B, dl, c3 e c5.
Os poliésteres semiaromáticos mencionados e as misturas de poliéster da invenção são geralmente biodegradáveis.
Para os propósitos da presente invenção, uma substância ou uma mistura de substâncias cumpre com a característica denominada “biodegradável” se esta substância ou a mistura de substâncias tiver um grau percentual de biodegradação de pelo menos 60% em pelo menos um dos três processos definidos em DIN V 54900-2 (preliminarmente padrão, em setembro de 1998).
O resultado da capacidade de biodegradação é geralmente aquele onde os poliésteres ou misturas de poliéster se decompõem dentro de um período apropriado e demonstrável. A degradação pode ser efetuada enzimática, hidrolítica, oxidativamente e/ou através da exposição à radiação eletromagnética, tal como radiação UV, e é mais predominantemente na maior parte causada pela exposição aos microorganismos, tais como bactérias, leveduras, fundos e algas. Um exemplo de um método de quantificação da capacidade de biodegradação mistura poliéster com composto e armazenagem durante um tempo particular. Por meio de exemplo, de acordo com DIN EN 13432 ou DIN V 54900-2, Method 3, ar livre de CO2 é passado através do composto amadurecido durante o processo de composição e o composto é submetido a um perfil de temperatura definido. A capacidade de biodegradação é aqui definida por meio da relação da quantidade líquida de CO2 liberada do espécime (após deduzir a quantidade de CO2 liberada pelo composto sem o espécime) para a quantidade máxima possível de CO2 liberada pelo espécime (calculado a partir do teor de carbono do espécime), esta relação sendo definida como a capacidade de biodegradação percentual. Mesmo após alguns dias de composição, os poliésteres biodegradáveis ou misturas de poliéster biodegradáveis apresentam sinais marcantes de degradação, por exemplo, crescimento fungico, craqueamento e perfuração.
Outros métodos para determinar a capacidade de biodegradação são descritos por meio de exemplo em ASTM D5338 e ASIM D6400.
A preparação dos poliésteres semiaromáticos é conhecida per se ou pode ocorrer por métodos conhecidos per se.
Os poliésteres semiaromáticos preferidos são caracterizados por uma massa molar (Mn) na faixa de 1000 a 100.000 g/mol, em particular na faixa de 9000 a 75.000 g/mol, preferivelmente na faixa de 10.000 a 50.000 g/mol, e por um ponto de fusão na faixa de 60 a 170°C, preferivelmente na faixa de 80 a 150°C.
Os poliésteres semiaromáticos mencionados podem ter grupos 5 terminais de hidróxi e/ou carbóxi em qualquer relação desejada. Os poliésteres semiaromáticos também podem ter sido modificados por grupos terminais. Por meio de exemplo, os grupos terminais de OH podem ter sido modificados por ácido através da reação com ácido ftálico, anidrido itálico, ácido trimelítico, anidrido trimelítico, ácido piromelítico ou anidrido piromelítico.
O polilactídeo com o seguinte perfil de propriedade é preferível como componentes ii das misturas de poliéster biodegradáveis:
• taxa de volume em fusão (MVR para 190°C e 2,16 kg para ISO 1133) de 0,5 - preferivelmente de 2 a 9 ml/10 minutos · ponto de fusão abaixo de 175°C • temperatura ambiente de transição vítrea (Tg) maior do que
55°C • teor de água menor do que 1000 ppm • teor de monômero residual (L-lactídeo) menor do que 0,3% · peso molecular maior do que 80.000 daltons.
Um exemplo de um componente preferido ii é NatureWorks® 4020 ou 4042D (polilactídeo da NatureWorks).
Um componente adequado iii é um copolímero que compreende grupos de epóxi e baseado em estireno, acriiatos e/ou metacrilatos. As unidades que carregam grupos de epóxi são preferivelmente glicidila (met)acrilatos. Os copolímeros que se têm revelado vantajosos são aqueles tendo mais do que 20% em peso de teor de metacrilato de glicidila, particularmente preferível mais do que 30% em peso, e com particular preferência mais do que 50% em peso, com base no copolímero, por exemplo, aqueles negociados com o nome comercial Joncryl® ADR 4368 da Johnson Polymer. O peso molecular médio dos polímeros é preferivelmente de 2000 a 20.000, em particular de 4000 a 12.000.
Exemplos dos aditivos iv) são • agentes de nucleação, tais como talco, negro de fumo, grafita, estearato de cálcio, estearato de zinco, ácido poli-D-láctico, N,N’-etilenobis12-hidroxiestearamida, ácido poliglicólico, • lubrificantes e agentes antibloqueio, • ceras, • agentes antiestáticos, • outros compatibilizadores, tais como silanos, anidrido maleico, anidrido fumárico, isocianatos, cloretos de diácidos, • agentes antiturvação, • estabilizantes de UV, ou • tinturas.
Estes auxiliares são, em particular, usados em uma concentração de 0,5 a 3% em peso, com base no peso total dos componentes i) e ii).
A adição de agentes de nucleação é particularmente vantajoso e tem um efeito favorável durante a produção das camadas de espuma. O agente de nucleação finamente disperso fornece uma superfície para a formação celular, assim permitindo a realização da estrutura celular homogênea e o controle da densidade de espuma.
Outros materiais usados como componente iv) são preferivelmente óleos naturais contendo epóxi ou então não substituídos, ésteres de ácido graxo, ou amidas de ácido graxo, tais como erucamida ou Merginat® ESBO.
As cargas orgânicas v) que têm se mostrado particularmente bem-sucedidas são polímeros de matérias primas renováveis, por exemplo, amido, derivados de amido, cereais, derivados de celulose, policaprolactona, e poli-hidroxialcanoatos, e aqui, em particular, amido, poli-hidroxibutirato (PHB), poli-hidroxibutirato-co-valerato (PHBV), Biocycle® (polihidroxibutirato da PHB Independentemente.); Enmat® (poli-hidroxibutiratoco-valerato da Tianan).
As cargas inorgânicas que têm se mostrado bem-sucedidas são os seguintes materiais anteriormente mencionados como agentes de nucleação: talco, giz, negro de fumo e grafita. Entretanto, elas podem ser usadas em concentrações mais elevadas como carga.
As misturas de poliéster biodegradáveis da invenção geralmente compreendem de 5 a 70% em peso, preferivelmente de 10 a 50% em peso, particularmente preferível de 10 a 30% em peso, de componente i, e de 30 a 95% em peso, preferivelmente de 50 a 90% em peso, particularmente preferível de 70 a 90% em peso, de componente ii, onde as porcentagens em peso são baseadas em cada caso no peso total dos componentes de i a ii e fornecem um total de 100% em peso.
A quantidade usada de componente iii) é de 0,1 a 5% em peso, preferivelmente de 0,1 a 2% em peso, e particularmente preferível de 0,2 a 1% em peso, com base no peso total dos componentes de i) a ii).
Processos conhecidos podem ser usados para preparar as misturas de poliéster biodegradáveis da invenção de componentes individuais (EP 792 309 e US 5.883.199).
Por meio de exemplo, todos os componentes i, ii e iii podem ser misturados em uma etapa de um processo nos mecanismos de mistura conhecidos da pessoa versada na técnica, por exemplo, misturadores ou extrusores, em temperaturas elevadas, por exemplo, de 120°C a 250°C, e reagidos. A reação é preferivelmente realizada na presença de um gerador de radical livre.
O processo descrito na WO 2006/07815 também pode ser usado para preparar as misturas de poliéster biodegradáveis.
Para esta finalidade, em uma primeira etapa, de 1 a 50% em peso, preferivelmente de 5 a 35% em peso, de componente iii, são misturados com 50 a 99% em peso, e preferivelmente de 65 a 95% em peso de componente i em temperaturas de 110 a 145°C - preferivelmente de 120 a 140°C - para fornecer uma mistura padrão de agente de ramificação. Nestas temperaturas, uma mistura homogênea é obtida, sem qualquer aumento no peso molecular significativo. A mistura padrão de agente de ramificação resultante pode ser armazenada sem dificuldade em temperatura ambiente. Em uma segunda etapa, a constituição desejada pode ser alcançada através da adição da mistura padrão de agente de ramificação ao componente ii e, se apropriado, outro componente i. Esta etapa de composição é realizada em 150 a 250°C - preferivelmente em 160 a 190°C.
Para a produção das espumas de extrusão, os componentes são misturados em uma extrusora de rosca única ou dupla em 160 a 220°C. Nestas temperaturas, uma mistura homogênea é obtida. E preferível que o PLA (componente ii) forme uma fase contínua ou co-contínua.
Os micrógrafos eletrônicos de varredura e transmissão mostram que quando uma extrusora de rosca dupla é utilizado, a fase descontínua composta de componente i forma domínios cujo diâmetro é menor do que 150 nm. O resultado disto é paredes celulares que medem menos do que 200 nm, dentro das quais pode ainda existir a fase descontínua dispersa na matriz. Isto impede as células de abrirem por rompimento durante o procedimento de expansão. Isto, por sua vez, leva a teores elevados de células fechadas, maiores do que 70%, em particular maiores do que 80%, e particularmente preferível maiores do que 90%. As espessuras de parede celular reduzidas menores do que 20 nm além do mais levam a densidades menores do que 50 g/1 e preferivelmente menores do que 30 g/1.
De 1 a 25% em peso, preferivelmente de 1 a 15% em peso, de agente de sopro é introduzido na fusão. Os agentes de sopro físicos são usados de modo a garantir densidade baixa de espuma. Exemplos de agentes de sopro adequados são alcanos lineares preferivelmente tendo de 4 a 6 átomos de carbono, nitrogênio, dióxido de carbono, etanol, éter dimetílico, éter dietílico, éter metil etílico, e também combinações destes. Preferência particular é dada ao butano, pentano, nitrogênio e dióxido de carbono, em particular dióxido de carbono. A fusão é depois esfriada em um segundo extrusor de rosca dupla. Como uma alternativa a isto, o esfriamento pode ser realizado em um segmento a jusante do extrusor de fusão de rosca única. Nas temperaturas selecionadas, cuidado deve ser tomado a fim de que a pressão no extrusor seja suficientemente elevada para suprimir qualquer formação de espuma prematura potencial no extrusor. Se um molde perfurado for usado, o produto é filamentos de espuma cuja superfície é lisa e lustrosa.
Como uma alternativa a isto, geometria de molde anular pode ser usada de modo a obter camadas de espuma tubulares. As camadas de espuma tubulares extrudadas são esfriadas, por exemplo, com ar e abertas com corte por uma faca, e as camadas de espuma lisa assim produzidas são enroladas em um rolo. Cuidado deve ser tomado para que o material seja desenrolado em velocidade constante. A velocidade de desenrolar pode ser usada para controlar a densidade de espuma. Cuidado também deve ser tomado durante a extrusão e o desenrolar para que as lâminas de espuma tenham distribuição homogênea de espessura, visto que isto é de importância decisiva para o subseqüente processo de termoformação.
As camadas de espuma extrudadas podem ser aquecidas em um mecanismo de termoformação através de um aquecimento breve e uniforme, por exemplo, mediante uma fonte de aquecimento infravermelha, de 80 a 120°C, particularmente preferível de 90 a 100°C, e termoformadas usando vácuo, se apropriado, com uso adicional de ar comprimido, em um molde para fornecer uma forma definida de uma estrutura de espuma, e podem depois ser esfriadas com ar, por exemplo.
Um setor de aplicação particular para as misturas de poliéster biodegradáveis com absorção reduzida de óleo e absorção reduzida de água diz respeito ao uso para a produção de camadas de espuma, para a produção de embalagem espumada, tal como embalagem de alimentos ou bebidas termoformada.
Exemplos:
Testes de desempenho:
A absorção de óleo, água e etanol foi determinada como se segue:
Filamentos de espuma definidos do mesmo diâmetro foram unidos de ponta a ponta, e pesados, e armazenados durante várias horas em temperatura ambiente ou a 60°C em óleo e, respectivamente, água. O aumento do peso relativo dos filamentos foi determinado.
O peso molecular Mn dos poliésteres semiaromáticos foi determinado como se segue>
mg dos poliésteres semiaromáticos foram dissolvidos em 10 ml de hexafluoroisopropanol (HFIP). Em cada caso, 125 μΐ desta solução foram analisados por cromatografia de permeação de gel (GPC). As medições foram feitas em temperatura ambiente. Para eluição, uso foi feito de HFIP + 0,05% em peso de trifluoroacetato de potássio. A taxa de eluição foi 0,5 ml/min. A seguinte combinação de colunas foi aqui usada (todas as colunas sendo produzidas pela empresa Showa Denko Ltd., Japan): Shodex® HFIP800P (diâmetro 8 mm, comprimento 5 cm), Shodex® HFIP-803 (diâmetro 8 mm, comprimento 30 cm), Shodex® HFIP-803 (diâmetro 8 mm, comprimento 30 cm). Os poliésteres semiaromáticos foram detectados por um detector RI (refractometria diferencial). Padrões de metacrilato de polimetila estritamente distribuídos com pesos moleculares de Mn = 505 a Mn = 2.740.000 foram usados para calibração. As faixas de eluição fora deste intervalo foram determinadas por extrapolação.
Os pontos de fusão dos poliésteres semiaromáticos foram determinados pelas medições de DSC, usando equipamento Exstet DSC 6200R da empresa Seiko:
de 10 a 15 mg dos respectivos espécimes foram aquecidos sob nitrogênio em uma taxa de aquecimento de 20°C/min de -70°C a 200°C. Os pontos de fusão fornecidos para os espécimes foram as temperaturas máximas do pico de fusão observado durante este teste. Em cada caso, um cadinho de espécime vazio foi usado como referência.
A homogeneidade das misturas de componentes i, ii e iii, e também das misturas preparadas para comparação, foi determinada mediante compressão destas misturas a 190°C, em cada caso para fornecer camadas de espessura 30 pm. A proporção de componente ii não disperso presente nestas camadas foi avaliada visualmente.
Extrusão usando um molde anular foi utilizada para produzir camadas de espuma de espessura de 2 a 3 mm de cada uma das misturas de poliéster biodegradáveis.
A densidade foi determinada mediante a pesagem do espécime de espuma e determinação do volume de deslocamento em água.
Para determinação do teor de células fechadas, uma seção transversal do filamento de espuma ou da camada de espuma foi analisada por microscopia eletrônica. Tomando uma seção retangular, o teor de células compreendendo estrutura de parede celular fechada foi determinado.
A espessura da parede celular e a morfologia foram determinadas por meio de microscopia eletrônica de transmissão e microscopia eletrônica de varredura.
Materiais de partida:
Componente i:
i-1: Para preparar o poliéster i-1, 87,3 kg de tereftalato de dimetila, 80,3 kg de ácido adípico, 117 kg de 1,4-butanodiol, e 0,2 kg de glicerol foram misturados com 0,028 kg de ortotitanato de tetrabutila (TBOT), a relação molar entre os componentes de álcool e o componente de ácido sendo 1,30. A mistura de reação foi aquecida para uma temperatura de 180°C e reagida durante 6 h nesta temperatura. A temperatura foi depois aumentada para 240°C, e o excesso de composto de di-hidróxi foi removido por destilação in vácuo durante um período de 3 h. 0,9 kg de diisocianato de hexametileno foi depois lentamente medido em 240°C dentro de um período de 1 h.
O poliéster i-1 resultante tinha um ponto de fusão de 119 °C e uma massa molar (Mn) de 23.000 g/mol (corresponde a Ecoflex® FBX 7011, produzido pela BASF Aktiengeselkschaft).
Componente ii:
ii- 1: poliéster alifático, Natureworks® 4042 D polilactídeo da
Nature Works.
Componente iii:
iii- 1: Joncryl® ADR 4368 da Johnson Polymer.
Outros componentes:
Agentes de nucleação: talco, giz
Em cada caso um molde perfurado foi usado de modo a obter filamentos de espuma.
Exemplos de 1 a 4
| Exemplo | Componente I | Componente ii | Componente iii | Aditivo | Agente de sopro |
| Ex. 1 | 19% em peso de (Ecoflex® FBX 7011) | 80% em peso de PLA 4042D | 0% em peso de Joncryl 4368 | 1% em peso de CaCO3 | 10% em peso de CO2 |
| Ex.2 | 18,8% em peso de (Ecoflex® FBX 7011) | 80% em peso de PLA 4042D | 0,2% em peso de Joncryl 4368 | 1% em peso de CaCO3 | 10% em peso de CO2 |
| Exemplo | Densidade g/1 | Teor de células fechadas | Espessura em nm da parede celular | Aparência |
| Ex. 1 | 27 | >80 | <200nm | Superfície lustrosa lisa, boa impressão |
| Ex. 2 | 34 | >90 | < 180 nm | Superfície lustrosa lisa, boa impressão |
O Exemplo 2 mostra que o uso do compatibilizador pode ainda elevar o teor de células fechadas quando a comparação é feita com o Exemplo 1, que em si é muito bom.
Absorção de água:
| Exemplo | Temperatu ra/°C | Absorção relativa após 4 h em % |
| Ex. 1 | 23 | 43 |
| Ex. 1 | 60 | 129 |
| Ex. 2 | 23 | 1 |
| Ex. 2 | 60 | 12 |
Absorção de óleo de oliva:
| Exemplo | Temperatura/°C | Absorção relativa após 4 h em % |
| Ex. 1 | 23 | 111 |
| Ex. 1 | 60 | 82 |
| Ex. 2 | 23 | 16 |
| Ex. 2 | 60 | 16 |
Absorção de etanol:
| Exemplo | Temperatura/°C | Absorção relativa após 4 h em % |
| Ex. 1 | 23 | 147 |
| Ex. 1 | 60 | 429 |
| Ex. 2 | 23 | 38 |
| Ex. 2 | 60 | 189 |
O Exemplo 2 fornece evidência impressionante de que a absorção de água e a absorção de óleo podem ser reduzidas dramaticamente através do compatibilizador da invenção.
Claims (16)
- REIVINDICAÇÕES1. Camada de espuma baseado em uma mistura de poliéster biodegradável, caracterizada pelo fato de que compreendei) de 70 a 5% em peso, com base no peso total dos componentes i) a ii), de pelo menos um poliéster baseado em ácidos dicarboxílicos alifáticos e aromáticos e em compostos de di-hidróxi alifáticos, ii) de 30 a 95% em peso, com base no peso total dos componentes i) a ii), de polilactídeo, e iii) de 0,1 a 5% em peso, com base no peso total dos componentes de i) a ii), de um copolímero que compreende grupos de epóxi e é baseado em estireno, acrilatos e/ou metacrilatos, e iv) de 0,5 a 3% em peso baseado no peso total de componentes i) a ii), de um agente de nucleação; ev) de 0 a 50% de cargas inorgânicas ou orgânicas.
- 2. Camada de espuma de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente i) é composto de:A) um componente de ácido composto de a1) de 30 a 99% molar de pelo menos um ácido dicarboxílico alifático, ou pelo menos um cicloalifático, ou seus derivados de formação de éster, ou uma mistura destes a2) de 1 a 70% molar de pelo menos um ácido dicarboxílico aromático, ou seu derivado de formação de éster, ou uma mistura destes, e a3) de 0 a 5% molar de um composto que compreende grupos de sulfonato, onde as porcentagens molares dos componentes de a1) a a3) conjuntamente fornecem 100%, eB) um componente de diol composto de pelo menos um alcanodiol C2-C12 e um cicloalcanodiol C5-C10, ou uma mistura destes, e, se desejável, também um ou mais componentes selecionadosPetição 870180032200, de 20/04/2018, pág. 8/13 deC) um componente selecionado de c1) pelo menos um composto de di-hidróxi compreendendo funções de éter e tendo a fórmula IHO-[(CH2)n-O]m-H (I) onde n é 2, 3 ou 4 e m é um número inteiro de 2 a 250, c2) pelo menos um ácido hidroxicarboxílico da fórmula IIa ou IIb-C(O)—G—üHpHHO(Ila)-C(O)—G—OMt (llb) onde p é um número inteiro de 1 a 1500 e r é um número inteiro de 1 a 4, e G é um radical selecionado do grupo consistindo de fenileno, -(CH2)q-, onde q é um número inteiro de 1 a 5, -C(R)H- e -C(R)HCH2, onde R é metila ou etila, c3) pelo menos um amino-alcanol C2-C12, ou pelo menos um amino-cicloalcanol C5-C10, ou uma mistura destes, c4) pelo menos um diamino-alcano C1-C8, c5) pelo menos um 2,2'-bisoxazolina da fórmula IIII— N \' 'ON—C— FR-C (III)O—1 onde R1 é uma ligação única, um grupo de (CH2)z-alquileno, onde z = 2, 3 ou 4, ou um grupo de fenileno, c6) pelo menos um ácido aminocarboxílico selecionado do grupo consistindo dos aminoácidos de ocorrência natural, poliamidas obteníveis pela policondensação de um ácido dicarboxílico tendo de 4 a 6 átomos de carbono com uma diamina tendo de 4 a 10 átomos de carbono, compostos das fórmulas IVa e IVbHOC(O^T-N(H) (IVa)C(O)—T—N(H)— (IVb)Petição 870180032200, de 20/04/2018, pág. 9/13 onde s é um número inteiro de 1 a 1500 e t é um número inteiro de 1 a 4, e T é um radical selecionado do grupo consistindo de fenileno, -(CH2)u-, onde u é um número inteiro de 1 a 12, -C(R2)H- e -C(R2)HCH2-, onde R2 é metila ou etila, e polioxazolinas tendo a unidade de repetição V n-ch2—ch2(V)O C R3 onde R3 é hidrogênio, alquila C1-C6, cicloalquila C5-C8, fenila, não substituídas ou com até três substituintes de alquila C1-C4, ou tetraidrofurila, ou uma mistura composta de c1) a c6), e deD) um componente selecionado de d1) pelo menos um composto tendo pelo menos três grupos capazes da formação de éster, d2) pelo menos um isocianato, d3) pelo menos um éter divinílico, ou uma mistura composta de d1) a d3).
- 3. Camada de espuma de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que no componente i), • o ácido dicarboxílico alifático ou cicloalifático (componente a1)) é ácido succínico, ácido adípico ou ácido sebácico, seus derivados de formação de éster, ou uma mistura destes;• o ácido dicarboxílico aromático (componente a2)) é ácido tereftálico ou seus derivados de formação de éster, e • o componente de diol (componente B) é 1,4-butanodiol ou1,3-propanodiol.
- 4. Camada de espuma de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o componente ii é umaPetição 870180032200, de 20/04/2018, pág. 10/13 polilactídeo cuja taxa de volume de fusão (MVR para 190°C e 2,16 kg em ISO 1133) é de 2 a 9 ml/10 minutos.
- 5. Camada de espuma de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que iii possui mais do que 30% de teor de epóxi.
- 6. Camada de espuma de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que cuja densidade é menor do que 50 g/l.
- 7. Camada de espuma de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que cujo teor de células fechadas é maior do que 70%.
- 8. Camada de espuma de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que cuja absorção de água máxima para 23 oC e 4 horas é menor do que 10% em peso.
- 9. Camada de espuma de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que compreende de 10 a 30% em peso de componente i, e de 70 a 90% em peso de componente ii, com base em cada caso no peso total dos componentes i a ii.
- 10. Camada de espuma de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente ii forma uma fase contínua ou co-contínua.
- 11. Camada de espuma de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que possui uma espessura de camada de 0,5 a 100 cm.
- 12. Camada de espuma de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que compreende de 0,1 a 2% em peso de componente iii, com base no peso total dos componentes i a ii.
- 13. Camada de espuma de acordo com qualquer uma dasPetição 870180032200, de 20/04/2018, pág. 11/13 reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que compreende como cargav) de 5 a 50% em peso, com base nos componentes i) e ii), de um polímero renovável.
- 14. Processo para a produção de uma camada de espuma como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que compreendea) mistura, em uma extrusora a 160 a 220°C, de uma mistura de poliéster biodegradável, compreendendoi) de 70 a 5% em peso, com base no peso total dos componentes i) a ii), de pelo menos um poliéster baseado em ácidos dicarboxílicos alifáticos e aromáticos e em compostos de di-hidróxi alifáticos, e ii) de 30 a 95% em peso, com base no peso total dos componentes i) a ii), de polilactídeo, e iii) de 0,1 a 5% em peso, com base no peso total dos componentes de i) a ii), de um copolímero que compreende grupos de epóxi e é baseado em estireno, acrilatos e/ou metacrilatos, e iv) de 0,5 a 3% em peso baseado no peso total de componentes i) a ii), de um agente de nucleação; ev) de 0 a 50% de cargas inorgânicas ou orgânicas;b) injeção de 1 a 25% em peso de um agente de sopro físico na forma de um gás sob pressão, ec) esfriamento e extrusão para fornecer uma camada de espuma e, se apropriado, termoformação em um aparelho de termoformação.
- 15. Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o dióxido de carbono é usado como agente de sopro.
- 16. Uso das camadas de espuma como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de ser para o isolamento térmico e acústico.Petição 870180032200, de 20/04/2018, pág. 12/13
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| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 24/07/2018, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |
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| B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
Free format text: REFERENTE A 15A ANUIDADE. |
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| B24J | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12) |
Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2709 DE 06-12-2022 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013. |