ES2348250T3

ES2348250T3 - Cubierta para productos alimenticios compuesta de multiples capas, provista de dos capas barrera contra el oxigeno.

Info

Publication number: ES2348250T3
Application number: ES06723221T
Authority: ES
Inventors: Ulrich Delius
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 2005-03-08
Filing date: 2006-03-06
Publication date: 2010-12-02
Anticipated expiration: 2026-03-06
Also published as: EP1858701A1; ATE477112T1; PL1858701T3; DE502006007634D1; WO2006094733A1; EP1858701B1; DE102005011089A1

Abstract

Cubierta para salchichas, compuesta de varias capas, de forma tubular, sin costura, con propiedades de barrera contra el oxígeno, la cual consta por lo menos de 6 capas, con dos capas interiores, separadas entre sí, de copolímeros EVOH y/o una mezcla de por lo menos el 50% en peso de copolímeros EVOH y por lo menos otro polímero, caracterizada porque, la cubierta tiene por lo menos una capa interna a base de poliamida.

Description

Cubierta para productos alimenticios compuesta de múltiples capas, provista de dos capas barrera contra el oxígeno.

La invención se refiere a una cubierta para productos alimenticios compuesta de múltiples capas, de forma tubular, así como su empleo como cubierta artificial para salchichas.

Para la obtención de cubiertas tubulares artificiales, para salchichas para cocer y para salchichas cocidas, se emplean principalmente cubiertas tubulares artificiales, sin costura. En general, se pretende una capacidad de almacenamiento lo más alta posible. Para ello, se han desarrollado cubiertas con una baja permeabilidad para el vapor de agua y/o para el oxígeno. Mediante el efecto barrera contra el vapor de agua se inhibe un secaje prematuro durante el almacenamiento y mediante la barrera contra el oxígeno, se evita una oxidación del embutido. Una oxidación naciente se reconoce por una coloración gris de la superficie del embutido. Una oxidación avanzada conduce finalmente al deterioro de la salchicha.

A partir de copolímeros de cloruro de vinilideno ("PVDC") pueden obtenerse mediante procedimientos termoplásticos cubiertas de una sola capa con una buena barrera al vapor de agua y al oxígeno. Estos copolímeros especiales son sin embargo caros, y a causa de su pequeña estabilidad térmica pueden solamente manipularse mediante extrusionadoras especiales, y a causa de su contenido en cloro son poco compatibles con el medio ambiente. Estas desventajas deben evitarse con cubiertas de varias capas de otros polímeros, en los cuales tiene lugar el efecto barrera contra el oxígeno y el vapor de agua en diferentes capas.

Se han logrado efectos barrera muy altos contra el oxígeno, mediante cubiertas de múltiples capas, con una capa interior de EVOH y con capas de poliolefinas rodeando esta última (modificadas), así como con poliamidas.

En la patente EP-A 0 530 539 se describe una lámina tubular que se extiende biaxialmente, que tiene una capa externa de poliamida alifática, una capa central barrera contra el oxígeno, de EVOH ó de copoliamida (parcialmente) aromática, y una capa interna de (co)polímeros olefínicos.

En la patente EP-A 0 530 549 se describe igualmente una cubierta de tres capas con una capa central de EVOH. La capa exterior se compone en este caso de (co)polímeros olefínicos, mientras que la capa interior está formada de poliamida alifática.

En la patente EP-A 0 603 676 se describe una lámina de tubo flexible de cinco capas que se extiende biaxialmente. La secuencia de capas en esta cubierta es simétrica. Por ambos lados limitando con una capa central de EVOH se encuentran las capas de poliolefina, a las cuales sigue de nuevo en cada caso una capa de poliamida alifática.

En la patente EP-A 0 658 310 se describe una cubierta para salchicha sin costura que se extiende biaxialmente, de forma tubular, de por lo menos cuatro capas, coextrusionada. La cubierta comprende una capa principalmente de poliamida alifática en la cara interior y exterior entre las cuales se encuentra por lo menos una capa poliolefínica de barrera contra el vapor de agua y por lo menos una capa de EVOH de barrera contra el oxígeno. Por lo menos una de las capas contiene pigmentos inorgánicos en partículas finamente divididas con un tamaño de grano medio de 0,01 a 5 \mum y por lo menos una de las capas de poliamida contiene del 1 al 15% en peso de poliamida parcialmente
aromática.

De la patente EP-A 0 879 560 se conoce igualmente una cubierta para productos alimenticios compuesta por lo menos de cuatro capas que se extiende biaxialmente, con una capa externa de (co)poliamida alifática y parcialmente aromática, una segunda capa de EVOH, una tercera capa de un (co)polímero olefínico, y una cuarta capa interior de (co)poliamida alifática.

En la patente EP 0 824 067 A se dan a conocer láminas coextrusionadas de varias capas, también en forma tubular. Estas láminas están previstas para el envasado, entre otras cosas, de alimentos líquidos o pastosos. Concretamente, se describen láminas de 6 hasta 13 capas. Un componente esencial de las láminas es una capa interna de un copolímero olefínico cíclico (COC). En una versión particular, la lámina comprende junto a ésta, una capa interior de barrera contra el oxígeno. La capa de barrera contiene de preferencia el copolímero etileno/alcohol vinílico (EVOH), alternativamente también poliamidas alifáticas o parcialmente aromáticas. Se describen además láminas que presentan juntamente una capa barrera colocada interiormente o también exteriormente, en donde las dos capas barrera están separadas entre sí.

Objeto del modelo de utilidad DE 202 17 987 U1 son unas cubiertas de productos alimenticios planas o en forma tubular, con por lo menos 6 capas, las cuales forman potentes barreras contra el oxígeno con una satisfactoria tasa de contracción. En cada caso existe una capa interna de EVOH junto a las mismas.

En la patente WO 03/093009 se describen envases de cartón en los cuales sobre la cara interna del cartón se ha aplicado en primer lugar una capa de poliamida y una capa adhesiva, y a continuación se ha laminado una lámina plana de varias capas. Estos envases están previstos como envases para bebidas. La lámina actúa de manera que a través del envase penetre la menor cantidad posible de oxígeno y humedad. De preferencia, la lámina tiene 7 capas, en donde la 1ª y la 7ª capa son capas de poliolefinas, la 3ª y la 5ª capa son capas de EVOH y las restantes capas son capas adhesivas. En la cara externa del material de cartón se ha laminado de preferencia una lámina de poliolefina cuya objeto es el de dar brillo al envase.

En la patente US 2004/052991 A1 se describe finalmente una lámina retráctil de varias capas para el envasado de productos alimenticios. Esta lámina comprende por lo menos una capa barrera interna contra los gases, a base de EVOH, pero ninguna capa a base de poliamida. La capa barrera contiene además aproximadamente del 5 al 30% en peso de un plastificante, por ejemplo el propanodiol, propanotriol o glicerina, con lo cual dicha capa es suficientemente estirable.

La mayor parte de productos según el estado actual de la técnica, tienen siempre solamente una capa común a base de EVOH, independientemente del número de capas que tengan, o respectivamente que contengan este tipo de polímero. De esto resulta un riesgo respecto a la idoneidad de las barreras contra el oxígeno, frente a las cargas que tienen lugar en la práctica.

Las cubiertas para productos alimenticios, en particular, las cubiertas para salchichas, experimentan hasta el final de su manipulación, grandes cargas mecánicas. Así por ejemplo, las cubiertas de salchichas experimentan antes de su empleo para el llenado de salchichas, en primer lugar, un incremento del llamado efecto "oruga" ("Raupen"). La obtención de "orugas" tienen lugar mecánicamente y con formación de múltiples pliegues en la superficie de la lámina. Antes del llenado, se empapan las "orugas" por regla general, con agua. Con ello se consigue un esponjamiento de las capas de poliamida que están en la superficie de la lámina, durante el cual las capas de poliolefina y EVOH que están por debajo no muestran o apenas muestran ningún esponjamiento a causa de su carácter hidrófobo. El módulo E de las capas de poliamida disminuye fuertemente con el esponjamiento, mientras que las otras capas permanecen en gran parte invariables en su mecánica.

Durante el llenado, se tira de la cubierta desde el final de una "oruga", y se llena secuencialmente con carne de salchicha. Al principio y al final de cada salchicha, la cubierta se recoge en una pequeña "colita". Esta se cierra mediante un sólido entrelazado con un clip metálico de alambre fino. Mediante los clips metálicos se ejerce una fuerte presión sobre el material plegado de la cubierta.

Tanto al reunir la cubierta como en la aplicación del clip metálico, se forman pliegues de cantos agudos en la lámina. Después del empapado de las "orugas" en agua se hinchan las capas de poliamida presentes y relativamente flexibles. Las capas poliolefínicas, en particular las capas de polietileno habituales, son de naturaleza relativamente blanda y se doblan bajo una carga de flexión. Las capas de EVOH muestran frente al elevado módulo E de este polímero, la más alta resistencia a la flexión. Cuando el material de la cubierta se pliega, las capas de EVOH presentes experimentan a causa de su alta rigidez, un riesgo muy alto de rotura. En las capas de EVOH se pueden formar microfisuras o perforaciones. Estos defectos dan como resultado, interrupciones de la barrera contra el oxígeno y conducen por regla general a la oxidación local del género de llenado, y a menudo incluso el prematuro deterioro del mismo.

Es por lo tanto un objetivo de la invención, la puesta a punto de una lámina tubular para el envasado de productos alimenticios, en particular salchichas, que cumpla no solamente todos los requisitos existentes, en particular mecánicos, sino que presente un muy buen efecto barrera para el vapor de agua y el oxígeno, y además presente una mejor tolerancia de la función barrera contra el oxígeno frente a las cargas mecánicas de la cubierta.

Este problema se resuelve mediante una cubierta para productos alimenticios de forma tubular, de múltiples capas, caracterizada porque, por lo menos tiene seis capas y porque contiene dos capas de copolímero de EVOH internas, separadas entre sí. La cubierta de forma tubular, es de preferencia, sin costura.

Bajo el concepto de "copolímero de EVOH", debe entenderse en conexión con la presente invención, copolímeros que esencialmente están formados de unidades de etileno y alcohol vinílico y también en una medida secundaria pueden contener otras unidades, en particular unidades de acetato de vinilo. Los copolímeros de EVOH se obtienen habitualmente a partir de copolímeros de etileno/acetato de vinilo mediante saponificación, en donde la saponificación transcurre la mayor parte de las veces no cuantitativamente, de manera que todavía quedan unidades de acetato de vinilo. Las capas que contienen el copolímero de EVOH, se designan de ahora en adelante como "capas EVOH". La proporción de "otras unidades" es por regla general no superior al 5% molar, de preferencia no más del 3% molar, con particular preferencia no más de un 2% molar. Como capa "interna" se entiende una capa que por ambos lados está limitada por otras capas, es decir que no es ni la superficie externa ni la superficie interna de la cubierta.

Las otras capas consisten esencialmente en (co)poliamidas, (co)polímeros olefínicos y/o polímeros con propiedades adhesivas, en particular olefinas-(co)polímeros modificados con anhídrido y/o copolímeros de etileno con monómeros heterofuncionales de vinilo (como por ejemplo acetato de vinilo, ácido (met)acrílico o metilacrilato), o mezclas de estos polímeros adhesivos con otros polímeros. Las dos capas de EVOH crean una "redundancia" de la barrera contra el oxígeno. En el caso de un deterioro local en una de las capas EVOH, está disponible la otra capa EVOH, para interrumpir la entrada de oxígeno. Las capas EVOH contienen por lo menos un 50% en peso de copolímeros de EVOH. Estos copolímeros pueden contener además otros polímeros siempre que éstos no perjudiquen esencialmente las propiedades de barrera contra el oxígeno. Las dos capas EVOH tienen de preferencia la misma composición. En la obtención de la cubierta es suficiente entonces una única extrusionadora para ambas capas. Las capas pueden estar compuestas también de manera diferente.

La secuencia de las capas de la cubierta de múltiples capas es de preferencia como sigue (izquierda = cara externa de la cubierta):

1

Los símbolos PA, PO, HV, EVOH tienen los siguientes significados:

PA = capa preferentemente de una (co)poliamida alifática (por ejemplo, PA 6, PA 66, PA 6/66, PA 6/69, PA 6/12, PA 12), de mezclas de estas poliamidas, eventualmente también de mezclas con poliamidas parcialmente aromáticas (por ejemplo Nylon-MXD6, PA6-I/6/T) y/o de polímeros de otro tipo (por ejemplo, copolímero EMAA),

PO = capa preferentemente de un (co)polímero olefínico, por ejemplo polietileno (HDPE ó LDPE) copolímeros de etileno-\alpha-olefina, polipropileno, copolímeros etileno-propileno, ter-polímeros de diferentes olefinas. Pueden estar también contenidos, una proporción de copolímeros de olefinas heterofuncionales, por ejemplo copolímeros de etileno y acetato de vinilo, etileno y ácido (met)acrílico, ionómeros conteniendo los correspondientes iones Na ó respectivamente Zn, copolímeros de etileno y ésteres alquílicos del ácido (met)acrílico, así como los correspondientes terpolímeros funcionales.

HV = capa preferentemente de un polímero conteniendo olefinas, el cual está modificado con grupos funcionales y por ello puede generar una adhesividad con las capas vecinas de poliamida o de EVOH. Ejemplos: polietileno (o respectivamente copolímero etileno-\alpha-olefina) injertado con anhídrido de un ácido dicarboxílico \alpha,\beta-no saturado (en especial, el anhídrido del ácido maleico), copolímeros de etileno/acetato de vinilo, copolímeros de etileno/ácido (met)acrílico, y sus sales de Na ó Zn, copolímeros de etileno/éster del ácido (met)acrílico, así como los correspondientes terpolímeros. En la mezcla pueden estar contenidos entre otros, (co)polímeros de olefinas no funcionalizadas.

EVOH = capa a base de un copolímero etileno/alcohol vinílico. Este contiene de preferencia de un 29 a un 47% molar de unidades de etileno, de un 71 a un 53% molar de unidades de alcohol vinílico, y de 0 a un 5% molar de unidades de acetato de vinilo. Ventajosamente, pueden estar contenidos otros polímeros hasta < 50% en peso, en particular copoliamidas alifáticas o parcialmente aromáticas (en especial, PA 6/69, PA 6/12, PA 6-I/6-T) y/o copolímeros etilénicos (en especial, copolímeros de etileno y ácido acrílico, etileno y ácido metacrílico o los ionómeros conteniendo los correspondientes iones de Na ó respectivamente Zn).

Todas las capas, en particular las capas del tipo PA y PO pueden todavía contener aditivos habituales, por ejemplo agentes de carga minerales y/o orgánicos (también partículas a escala nanométrica), pigmentos colorantes y antibloque, agentes de matizado, pigmentos de grano basto, para lograr una estructura superficial áspera, absorbedores de UV, plastificantes y estabilizantes.

Las capas tienen en general los siguientes gruesos:

PA: de 5 a 40 \mum, en donde la proporción de grueso de todas las capas PA de la estructura global es del 40 al 70%.

PO: de 5 a 30 \mum, en donde la proporción de grueso de todas las capas PO de la estructura global es del 20 al 50%,

HV: de 2 a 20 \mum,

EVOH: de 2 a 15 \mum.

Entre las estructuras de capas antes citadas, se prefieren las (1a), (2a), (2c), (2e), (3c), (4a), (5a) y (5e). Particularmente preferidas son las (2a), (2c) y (4a).

Especialmente preferidas son las estructuras de capas del tipo (2a), (2c) y (4a) con los siguientes gruesos en tantos por ciento de las capas individuales (representadas de fuera hacia dentro):

3

El grueso total de la cubierta oscila de preferencia, en el intervalo entre 35 y 70 \mum.

La obtención de la cubierta según la invención tiene lugar en general por coextrusión con ayuda de toberas anulares de varias capas, y de preferencia mediante burbujas tubulares en conexión, o mediante extensión biaxial del tubo. Este último procedimiento es particularmente preferido puesto que a causa de la orientación del tubo éste gana una sobresaliente estabilidad a la deformación con mejores propiedades de resiliencia, así como una capacidad de contracción térmica. Los correspondientes procedimientos están publicados y al alcance del experto.

Habitualmente, los materiales plásticos o respectivamente sus mezclas, previstos para cada capa se funden y plastifican en extrusionadoras separadas así como se reúnen en una tobera anular de coextrusión calentada. La película fundida en forma de anillo que se genera puede entonces soplarse formando directamente un tubo laminar, o bien se conduce, mediante un proceso de estiramiento biaxial con eventualmente una subsiguiente termofijación. En este último proceso la película fundida se solidifica mediante un rápido enfriamiento en un tubo flexible previo, amorfo en una gran parte, y éste se estira biaxialmente mediante un nuevo calentamiento a continuación (típicamente desde aproximadamente 60 a 90ºC), con ayuda de un colchón de aire encerrado entre dos pares de cilindros trituradores. La posterior termofijación, puede tener lugar conduciendo el tubo estirado a través de una extensa zona de calentamiento, eventualmente estabilizado mediante otro colchón de aire. Para ello se puede disminuir la tendencia a la contracción térmica a valores prácticos, que por regla general se encuentran en el intervalo desde el 5 al 20% en dirección longitudinal y en dirección transversal (medidos a 80ºC).

La cubierta para productos alimenticios según la invención puede confeccionarse de forma habitual, por ejemplo, mediante la ampliación de la sección transversal para obtener la llamada "Raffraupen" ("tripa").

Los siguientes ejemplos deben ilustrar la invención sin limitarla en ningún caso. Los tantos por ciento están expresados en los mismos como tantos por ciento en peso, en tanto no se diga otra cosa o bien se deduzca del contexto.

Ejemplos Materiales de partida

PA1: poliamida 6 con una viscosidad relativa de 4 (medida en ácido sulfúrico al 96%) (®Ultramid B40 de la firma BASF AG)

PA2: poliamida 6/66 (82:18, partes un peso) con una viscosidad relativa de 4 (medida en ácido sulfúrico al 96%) (®Ultramid C40 de la firma BASF AG)

EVOH: copolímero etileno-alcohol vinílico (32% molar de etileno) con un índice de fusión del flujo (MFI) de 1,6 g/10 minutos (medido con una carga de 2,16 kilos y a 190ºC) (®EVAL F101A de la firma Kuraray Co. Ltd.)

HV: polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), injertado con aproximadamente 0,3% en peso de anhídrido del ácido maleico (MSA) y con un MFI de 1,6 gramos/10 minutos (medido con una carga de 2,16 kilos y a 190ºC)(®Bynel 4164 de la firma Du Pont de Nemours and Company)

PO1: polietileno lineal con una densidad de 0,905 gramos/cm^{3} y con un MFI de 1,0 (medido con una carga de 2,16 kilos y a 190ºC) (®Attane SL 4102 de la firma Dow Chemical Company)

PO2: copolímero etileno-ácido metacrílico (12% en peso de ácido metacrílico) con un MFI de 1,5 g/10 minutos (medido con una carga de 2,16 kilos y a 190ºC) (®Nucrel 1202 HC de la firma Du Pont de Nemours and Company)

PA-Ab: Masterbatch ("mezcla madre") antibloque, de poliamida 6 y carbonato de calcio (relación de peso 98:2)
(®Grilon XE 3690 de la firma Ems-Chemie AG)

PO-Ab: Masterbatch ("mezcla madre") antibloque, de polietileno-LDPE y carbonato de calcio (relación de pesos: 90:10) (Polibatch AB5 de la firma Schulman Plastics B.V.)

Técnica mecánica empleada para la fabricación

Se emplearon instalaciones de extrusionadoras de varias capas, según el estado actual de la técnica, con un sistema de calibración de los tubos, zona de estiramiento conectada a continuación para el estiramiento biaxial de la burbuja, y subsiguiente termofijación (el llamado "aparato de doble burbuja").

Para los ejemplos 1 al 5 se empleó un aparato con una tobera anular de 7 capas, la cual estaba alimentada por cinco extrusionadoras individuales. Por cada divisor de caudal las corrientes fundidas se dividieron en dos extrusionadoras por la mitad en las capas 2 y 6 así como en las 3 y 5 (ejemplos 1 a 3), ó respectivamente en las capas 2 y 5 así como en las 4 y 6 (ejemplos 4 y 5). Las extrusionadoras restantes se conectaron directamente a las distribuciones para las otras capas.

Para los ejemplos comparativos se empleó una instalación con una tobera anular de 5 capas, a la cual se conectó una extrusionadora separada para cada capa.

Magnitudes para la caracterización de muestras de los ejemplos \bullettensión de rotura [N/mm^{2}] y \bulletalargamiento a la rotura [%]

determinadas por medición del alargamiento por tracción según la norma DIN 53455 en tiras de muestra, cortadas longitudinal y transversalmente, de 15 mm de ancho por 50 mm de largo entre mordazas, sumergidas antes de la medición durante 30 minutos en agua fría.

\bulletPermeabilidad al vapor de agua [g/m^{2} d]

determinada según la norma DIN 53122 en trozos de muestras recién obtenidas, en donde éstas fueron sometidas por el lado interior a una humedad relativa del 85% frente al 0% y a una temperatura de 23ºC.

\bulletPermeabilidad al oxígeno - sin tensión previa [cm^{3}/m^{2} d bar]

determinada según la norma DIN 53380, parte 3 en trozos de muestras recién preparadas, con el aparato ®Oxtran de la firma Mocon con una humedad relativa del 53% y una temperatura de 23ºC. La superficie de sujeción de las muestras fue cada vez de 38,5 cm^{2}. Se midieron cada vez 5 muestras individuales y se determinó el valor de medición.

\bulletPermeabilidad al oxígeno - con previa tensión [cm^{3}/m^{2} d bar]

La determinación tuvo lugar en dos pasos:

1. Esfuerzo mecánico de pliegue cambiante

La prueba de esfuerzo tuvo lugar mediante un medidor Gelbo según la norma ASTM F3 92-93 (1999), secciones 5 a 8 y según la condición D mencionada en el párrafo 8.1.5. Se emplearon trozos de lámina de 280 mm (longitud en el sentido de la marcha) por 200 mm (en sentido transversal a la marcha). En cada ejemplo de ejecución 5 trozos de muestra fueron preparados de la forma citada.

2. Medición

A partir de cada trozo de lámina previamente tensada, se cortó cada vez una muestra de 38,5 cm^{2} en el centro, y se midió en la misma la permeabilidad al oxígeno como se ha descrito más arriba. Se determinaron igualmente los 5 valores medidos de cada ejemplo de ejecución. Adicionalmente se anotó el valor individual más bajo y el más alto de cada serie de mediciones.

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Ejemplos 1 a 5

En la primera instalación de extrusionadoras descrita más arriba, se generaron mediante 5 extrusionadoras, 7 corrientes fundidas separadas y éstas se solidificaron después de la salida de la tobera a los tubos flexibles previos de 23 mm de diámetro. Los tubos flexibles previos fueron estirados biaxialmente por un factor de 8,3 y a continuación fueron conducidos a una zona de termofijación, colocados planos y enrollados. Las cubiertas resultantes tuvieron un calibre de 65 y una contracción (medida después de 15 minutos de inmersión en agua caliente, a 80ºC) de aproximadamente un 12% en dirección longitudinal y aproximadamente un 10% en dirección transversal. Los plásticos empleados o respectivamente mezclados, y su subordinación a la estructura de la cubierta y los gruesos totales, pueden deducirse de las tablas 1 y 2.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 1 Estructuras de las capas de los ejemplos 1 a 3

4

TABLA 2 Estructuras de las capas de los ejemplos 4 y 5

5

Ejemplos comparativos V1 y V2

Con la línea de extrusionadoras más arriba descrita, se generaron 5 flujos fundidos separados, los cuales se condujeron a una tobera de 5 capas. Las películas fundidas salientes de la tobera, se solidificaron formando un tubo flexible previo de 23 mm de diámetro. Los tubos flexibles previos se estiraron biaxialmente con un factor de 8,35 y a continuación se condujeron a una zona de termofijación, se colocaron planos, y se enrollaron. Las cubiertas resultantes tuvieron de nuevo un calibre de 65 y una contracción (medida después de 15 minutos de inmersión en agua caliente a 80ºC) de aproximadamente el 12% en dirección longitudinal y aproximadamente el 10% en dirección transversal.

Los plásticos, o respectivamente las mezclas de plásticos empleados, su subordinación a la estructura de la cubierta y los gruesos totales, pueden deducirse de la tabla 3.

TABLA 3 Estructura de capas en los ejemplos comparativos

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Los valores medidos determinados en las muestras de los ejemplos figuran en la siguiente tabla 4. Se reconoce en ellos claramente la superioridad de las cubiertas según la invención, en lo que se refiere a la tolerancia de sus barreras contra el oxígeno, frente al esfuerzo mecánico. Las muestras de las cubiertas de los ejemplos 1 a 5 no muestran ninguna variación o solamente una muy poca variación de la impermeabilidad al oxígeno después del pandeo mecánico, mientras que en las cubiertas según el estado actual de la técnica (V1 y V2), el esfuerzo conduce a valores demasiado elevados y muy fluctuantes. En las otras propiedades medidas, las cubiertas según la invención muestran valores similares a los de las cubiertas del estado actual de la técnica.

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Claims

1. Cubierta para salchichas, compuesta de varias capas, de forma tubular, sin costura, con propiedades de barrera contra el oxígeno, la cual consta por lo menos de 6 capas, con dos capas interiores, separadas entre sí, de copolímeros EVOH y/o una mezcla de por lo menos el 50% en peso de copolímeros EVOH y por lo menos otro polímero, caracterizada porque, la cubierta tiene por lo menos una capa interna a base de poliamida.

2. Cubierta para salchichas según la reivindicación 1, caracterizada porque, el copolímero EVOH contiene del 29 al 47% molar de unidades etileno, del 71 al 53% molar de unidades de alcohol vinílico, y del 0 al 5% molar de unidades de acetato de vinilo.

3. Cubierta para salchichas según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque, las capas de EVOH tiene un grueso de 2 a 15 \mum.

4. Cubierta para salchichas según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque, las capas de EVOH contienen < 50% en peso de por lo menos otro polímero.

5. Cubierta para salchichas según la reivindicación 4, caracterizada porque, dicho otro polímero es una copoliamida alifática y/o una copoliamida parcialmente aromática y/o un copolímero conteniendo unidades de etileno.

6. Cubierta para salchichas según la reivindicación 1, caracterizada porque, las otras capas son a base de poliamida, poliolefina y/o capas de un medio adhesivo.

7. Cubierta para salchichas según la reivindicación 6, caracterizada porque, la(s) capa(s) contiene(n) (co-)polia-
mida a base de poliamida alifática, o una mezcla de (co-)poliamida alifática y una (co-)poliamida parcialmente aromática.

8. Cubierta para salchichas según la reivindicación 7, caracterizada porque, las capas a base de (co-)poliamida tienen un grueso de 5 a 40 \mum.

9. Cubierta para salchichas según la reivindicación 8, caracterizada porque, el grueso de todas las capas a base de poliamida representa una proporción de un 40 al 70%, referida al grueso total.

10. Cubierta para salchichas según la reivindicación 6, caracterizada porque, las capas a base de poliolefina contienen un (co-)polímero olefínico, de preferencia un polietileno (HDPE ó LDPE), un copolímero etileno/alfa-olefina, polipropileno, un copolímero etileno/propileno y/o un terpolímero de diferentes olefinas.

11. Cubierta para salchichas según la reivindicación 6, caracterizada porque, las capas contienen copolímeros de olefinas heterofuncionales a base de poliolefinas, de preferencia los de etileno y acetato de vinilo, etileno y ácido
(met-)acrílico, los correspondientes ionómeros de iones Na, ó respectivamente iones Zn, copolímeros de etileno y ésteres de alquilo del ácido (met-)acrílico, así como los correspondientes terpolímeros funcionales.

12. Cubierta para salchichas según la reivindicación 6, caracterizada porque, las capas a base de poliolefina tienen (en cada caso) un grueso de 5 a 30 \mum.

13. Cubierta para salchichas según la reivindicación 6, caracterizada porque, el grueso de todas las capas a base de poliolefina representa una proporción del 20 al 50%, respecto al grueso total.

14. Cubierta para salchichas según la reivindicación 6, caracterizada porque, las capas de medios adhesivos comprenden un polímero que contiene olefinas, el cual está modificado con grupos funcionales.

15. Cubierta para salchichas según la reivindicación 6, caracterizada porque, las capas de medios adhesivos tienen un grueso de 2 a 20 \mum.

16. Cubierta para salchichas según la reivindicación 14, caracterizada porque, el polímero conteniendo olefinas es un polietileno o un copolímero etileno-\alpha-olefina, injertado con un anhídrido de un ácido \alpha,\beta-dicarboxílico no saturado, un copolímero etileno/acetato de vinilo, un copolímero etileno/ácido (met)acrílico, o sus sales de Na ó Zn, un copolímero etileno-éster del ácido (met)acrílico, o un correspondiente terpolímero.

17. Cubierta para salchichas según la reivindicación 14, caracterizada porque, contiene mezclados (co-)polímeros de olefinas no funcionalizadas.

18. Procedimiento para la obtención de una cubierta para salchichas según una o varias de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizado porque, se funden y plastifican determinados plásticos o mezclas de plásticos para las correspondientes capas, porque las masas fundidas se conducen juntamente y se extrusionan en una tobera anular de coextrusión calentada, porque el extrusionado en forma tubular se sopla para obtener un tubo de lámina o se estira biaxialmente después de un enfriamiento, y eventualmente se termofija la lámina del tubo estirado biaxialmente.