ES2348653T3 - Composiciã“n mineral apta para atrapar el hidrã“geno, procedimiento de preparaciã“n y utilizaciones. - Google Patents
Composiciã“n mineral apta para atrapar el hidrã“geno, procedimiento de preparaciã“n y utilizaciones. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2348653T3 ES2348653T3 ES07857423T ES07857423T ES2348653T3 ES 2348653 T3 ES2348653 T3 ES 2348653T3 ES 07857423 T ES07857423 T ES 07857423T ES 07857423 T ES07857423 T ES 07857423T ES 2348653 T3 ES2348653 T3 ES 2348653T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- hydrogen
- composition
- procedure
- composition according
- conditioning
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen; Reversible storage of hydrogen
- C01B3/0005—Reversible storage of hydrogen, e.g. by hydrogen getters or electrodes
- C01B3/001—Reversible storage of hydrogen, e.g. by hydrogen getters or electrodes characterised by the uptaking media; Treatment thereof
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21B—FUSION REACTORS
- G21B1/00—Thermonuclear fusion reactors
- G21B1/11—Details
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen; Reversible storage of hydrogen
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21B—FUSION REACTORS
- G21B1/00—Thermonuclear fusion reactors
- G21B1/11—Details
- G21B1/115—Tritium recovery
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
- G21F9/02—Treating gases
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
- G21F9/28—Treating solids
- G21F9/30—Processing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E30/00—Energy generation of nuclear origin
- Y02E30/10—Nuclear fusion reactors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/32—Hydrogen storage
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- High Energy & Nuclear Physics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
Abstract
Composición apta para atrapar hidrógeno, que comprende: (a) al menos un compuesto mineral de la fórmula (I) siguiente: en la que: - M representa un elemento de transición divalente, - O representa un átomo de oxígeno, - X representa un átomo elegido entre S, Se, Te, Po, y - H representa un átomo de hidrógeno; y (b) al menos una sal de nitrato de la fórmula (II) siguiente: en la que Z es un catión monovalente. MX(OH) (I) ZNO3
Description
Composición mineral apta para atrapar el
hidrógeno, procedimiento de preparación y utilizaciones.
La presente invención se refiere a una
composición apta para atrapar el hidrógeno de manera irreversible, y
a un procedimiento de preparación de esta composición.
La presente invención se refiere igualmente a
materiales orgánicos que comprenden tal composición.
La presente invención encuentra aplicación en
todas las situaciones, por ejemplo en la industria o en el
laboratorio, donde se genera, se libera o se evacua hidrógeno o
tritio gaseoso, con el objetivo de, por ejemplo, limitar los
rechazos, especialmente por razones de polución o de contaminación,
o para controlar los niveles en los medios de confinamiento, en
particular por razones de seguridad.
Una aplicación importante se refiere a la
incorporación de la composición de la invención en un material, por
ejemplo de acondicionamiento de desechos, por ejemplo un bitumen, en
cuyo seno es susceptible de formarse hidrógeno, especialmente por
radiolisis. La captura instantánea del hidrógeno generado in
situ permite al material conservar su integridad, es decir que
no se deforme ni se fisure, lo que aumenta considerablemente su
resistencia mecánica respecto a la producción de gases, y por tanto
su durabilidad.
El hidrógeno es un gas potencialmente peligroso,
susceptible de inflamarse o de explosionar en presencia de aire. En
las instalaciones industriales, la prevención del riesgo por
hidrógeno puede ser asegurada, por ejemplo, mediante una ventilación
apropiada de la instalación, ya sea por medio de una eliminación
química del hidrógeno, pudiendo esta eliminación realizarse por
combustión controlada de dicho hidrógeno, o ya sea también mediante
captura por vía catalítica en medio oxigenado o bien por vía química
en un medio empobrecido en oxígeno.
Se precisa que en lo que antecede y en lo que
sigue, se entiende por hidrógeno el hidrógeno gaseoso H_{2} y las
formas isotópicas de éste, se decir las formas deuterizadas, tales
como HD, D_{2}, las formas tritiadas tales como HT, T_{2}, y las
formas mixtas (es decir, a la vez deuterizadas y tritiadas) tales
como DT.
Se precisa que D corresponde al deuterio
^{2}_{1}H y que T corresponde al tritio ^{3}_{1}H.
En el caso de un medio confinado pobre en
oxígeno, los compuestos químicos capturadores de hidrógeno
utilizados más corrientemente son compuestos orgánicos, tales como
los descritos en el documento
WO-A-0168516 o el documento
US-B-6.645.396, hidruros metálicos
tales como los descritos en el documento
US-A-5.888.665, u óxidos metálicos.
Según la aplicación prevista, estos compuestos pueden presentar un
cierto número de inconvenientes asociados, por ejemplo, a la
reversibilidad potencial de la captura, a su inestabilidad a largo
plazo (problemas de descomposición química, radiolítica...), y a las
condiciones de utilización (temperatura, catalizador...).
Por otra parte, las investigaciones sobre la
reactividad del hidrógeno frente a materiales sólidos se han
intensificado en los últimos años, especialmente en el marco del
desarrollo de pilas de combustible, sobre la vía de compuestos que
permiten un acondicionamiento reversible del hidrógeno. En este
contexto, los materiales más prometedores actualmente son los
compuestos sólidos de tipo hidruros, por ejemplo de paladio,
titanio-hierro, magnesio-níquel,
zirconio-manganeso, lantano-níquel,
etc., cuyas capacidades de adsorción expresadas en masa de H_{2}
capturado por masa de metal se sitúan, para la mayor parte, en un
valor del 1 al 2%, o las estructuras tubulares carbonadas del tamaño
del nanómetro (nanotubos) tales como las descritas en el documento
WO-A-9726082, que pueden presentar
capacidades de adsorción muy importantes.
La seguridad y la compacidad son las ventajas
más significativas de estos modos de acondicionamiento. Los
inconvenientes principales residen en su coste, su eficacia, su
factibilidad y su disponibilidad.
Hay que apreciar que las ventajas y los
inconvenientes de los diferentes compuestos atrapadores conocidos
están estrechamente asociados a sus aplicaciones: así, por ejemplo,
la reversibilidad de la captura/almacenaje de H_{2} constituye el
objetivo esencial de los materiales desarrollados en el marco de las
pilas de combustible, mientras que esta propiedad es redhibitoria
para aplicaciones tales como la captura de H_{2} generado por
radiolisis en los revestimientos de bitumen de desechos
radiactivos.
En la industria nuclear, los desechos
radiactivos de baja y media actividad están acondicionados en
matrices sólidas, como de bitumen por ejemplo. Entre los materiales
de acondicionamiento utilizados, el bitumen presenta numerosas
ventajas para el confinamiento y el acondicionamiento de los
desechos. Mayoritariamente constituido por compuestos aromáticos, se
cuenta entre las matrices orgánicas menos sensibles a la
irradiación. Así, su índice de producción de hidrógeno de radiolisis
es bastante bajo, del orden de 0,4 moléculas/100 eV. Sin embargo,
teniendo en cuenta que sus propiedades de transferencia son muy
bajas, lo que constituye de hecho un triunfo frente a la intrusión
de especies y a la liberación de radionucleidos en escenarios de
almacenamiento o de acondicionamiento, la matriz de bitumen evacúa
difícilmente el hidrógeno generado in situ por radiolisis, lo
que puede generar una pérdida de integridad del material
(hinchamiento, agrietamiento) si la actividad incorporada en el
material sobrepasa el umbral correspondiente a la capacidad máxima
de evacuación por difusión.
Los inconvenientes asociados al hinchamiento por
radiolisis interna de la matriz de bitumen, limitan
significativamente las actividades admisibles incorporables por
paquetes de desechos respecto a un aumento del número de paquetes
producidos, lo que resulta económicamente desfavorable.
La incorporación de un compuesto atrapador de
hidrógeno en los paquetes bituminados de desechos radiactivos
permitiría, por una parte, reducir significativamente su aptitud
para el hinchamiento en situación de almacenaje y, por otra parte,
aumentar sensiblemente las actividades equivalentes incorporadas por
paquete de desechos garantizando una buena resistencia mecánica del
material frente a la producción de gases. Sin embargo, los
compuestos de tipo orgánico, los hidruros o los nanotubos, están mal
adaptados a este contexto, debido a los inconvenientes ya citados de
estos materiales, a los que se añade la reversibilidad potencial de
la captura así como el riesgo de incompatibilidad, especialmente
química, en el seno de los paquetes de desechos radiactivos. La
reversibilidad potencial de la captura es un inconveniente principal
de ciertos compuestos atrapadores de H_{2} conocidos, para la
aplicación de captura del H_{2} de la radiolisis en los
revestimientos de bitumen.
Es por lo tanto en particular para paliar este
problema de hinchamiento de desechos, por lo que se ha utilizado un
compuesto atrapador de tipo MXOH en el procedimiento de
acondicionamiento en matriz de bitumen de los desechos radiactivos
de baja y media actividad. La formulación de este compuesto es más
particularmente CoSOH (M = Co = cobalto; X = S = azufre),
constituyendo su procedimiento de fabricación y sus utilizaciones el
objeto de la patente FR 2859202. Este compuesto dispone de varias
bazas importantes para su aplicación a los acondicionamientos de
desechos radiactivos de baja y media actividad en matriz de bitumen
puesto que responde perfectamente a los criterios de
irreversibilidad y cuantitatividad de la captura, de compacidad y de
buena capacidad de captura, es de fabricación simple y de
manipulación fácil, de estabilidad frente a eventuales agresiones
externas (químicas o radiolíticas), de amplio espectro de
utilización y de bajo coste.
El compuesto CoSOH posee una capacidad de
captura de 0,5 mol H_{2}/mol Co, es decir, 190 l de H_{2} TPN/kg
Co (TPN: Condiciones normales de temperatura y de presión, 273ºK y
10^{5} Pa), es decir, una capacidad expresada en masa de H_{2}
capturado por masa de Co del 1,7%, lo que lo sitúa entre los
compuestos atrapadores de H_{2} actualmente conocidos de mejor
comportamiento. Sin embargo, para el conjunto de aplicaciones
asociadas a la mitigación de riesgo del hidrógeno y en especial para
la aplicación a los desechos nucleares acondicionados en matriz
orgánica, el objetivo consiste en disponer de sistemas químicos
atrapadores de H_{2} siempre más eficientes que respondan a los
criterios de irreversibilidad, cuantitatividad, compacidad,
estabilidad... enunciados anteriormente. La presente invención tiene
precisamente por objeto responder a la necesidad de disponer, en el
marco de la prevención del riesgo por hidrógeno o del control del
hinchamiento de los paquetes de desechos radiactivos, de capturas
irreversibles del hidrógeno de gran capacidad.
Los autores se han fijado como objetivo mejorar
las propiedades de captura de los compuestos de tipo MX(OH)
objeto de la solicitud de patente FR 2859202.
Así, de manera sorprendente, se ha descubierto
que, añadiendo un compuesto particular a los compuestos
MX(OH) mencionados en lo que antecede, era posible mejorar,
de manera significativa, la capacidad de captura del sistema
resultante.
Así, la invención trata, según un primer objeto,
de una composición apta para la captura del hidrógeno, que
comprende:
(a) al menos un compuesto mineral de fórmula (I)
siguiente:
(I)MX(OH)
en la
que:
- M representa un elemento de transición
divalente,
- O representa un átomo de oxígeno,
- X representa un átomo elegido entre S, Se, Te,
Po, y
- H representa un átomo de hidrógeno; y
\newpage
\global\parskip0.900000\baselineskip
(b) al menos una sal de nitrato de fórmula (II)
siguiente:
(II)ZNO_{3}
en la que Z es un catión
monovalente.
\vskip1.000000\baselineskip
Una de las principales ventajas de esta
composición consiste en que la misma captura espontáneamente y
cuantitativamente el hidrógeno gaseoso desde la presión atmosférica
(10^{5} Pa) y hasta presiones muy bajas (<10^{3} Pa), a
temperatura ambiente. Además, se ha constatado, con relación al
compuesto MX(OH) solo, una mejora significativa de la
capacidad de captura del hidrógeno, estando esta capacidad
multiplicada por un factor del orden de 3,5.
M puede ser elegido ventajosamente en el grupo
constituido por Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn. Con preferencia, M es Co
o Ni. Más preferentemente, M es Co.
Con preferencia, X es S.
Z puede ser elegido ventajosamente en el grupo
constituido por Li^{+}, Na^{+} o K^{+}. Con preferencia, Z es
Na^{+}.
Para las composiciones de la invención, con
preferencia, la relación molar (NO_{3}/M) (es decir, la relación
molar del número de moles de NO_{3} sobre el número de moles de M)
es superior a 0,5. Con preferencia (NO_{3}/M) está comprendida
entre 0,5 y 2. Se ha constatado, de manera sorprendente, en esas
condiciones, que la capacidad de captura de la composición era
máxima y no dependía ya de la relación molar (NO_{3}/M).
Para una relación (NO_{3}/M) inferior a 0,5 y
superior a 0, se ha observado igualmente una mejora significativa de
la capacidad de captura de la composición con relación al compuesto
MXOH solo, siendo esta mejora dependiente de la relación
(NO_{3}/M).
De manera general, las composiciones de la
invención se fabrican mediante un procedimiento que comprende:
- una etapa de preparación del (de los)
compuesto(s) tal(es) como el (los) que se ha(n)
definido en lo que antecede;
- una etapa de provisión de compuesto(s)
de fórmula (II), pudiendo esta etapa tener lugar antes, de forma
simultánea y/o después de la etapa de preparación del (de los)
compuesto(s) de fórmula (I).
\vskip1.000000\baselineskip
La etapa de preparación del compuesto de fórmula
(I) está basada en la mezcla, en solución acuosa, de una sal
disuelta de X (es decir, X^{2-}) y de una sal disuelta de M (es
decir, M^{2+}).
Las concentraciones de los dos reactivos en
solución acuosa pueden variar en una amplia gama hasta su límite de
solubilidad, por ejemplo de 10^{-1} M a 1,5 M.
Los compuestos de fórmula (I) pueden ser
sintetizados por mezcla de dos soluciones acuosas, comprendiendo una
primera solución acuosa la(s) sal(es)
disuelta(s) de X, y comprendiendo una segunda solución acuosa
la(s) sal(es) metálica(s)
disuelta(s).
Los compuestos de fórmula (I) pueden ser
igualmente sintetizados mediante disolución simultánea, o bien
sucesiva, de dos reactivos, es decir, de al menos una sal metálica
en una sola solución acuosa.
La sal disuelta de M (es decir, M^{2+}) puede
ser elegida entre MSO_{4}, M(ClO_{4})_{2},
MCl_{2}.
La sal disuelta de X (es decir, X^{2-}) puede
ser elegida entre Na_{2}X, (NH_{4})_{2}X, Li_{2}X,
K_{2}X, o una mezcla de éstos.
Resulta muy ventajoso proceder a la mezcla de la
sal disuelta de X y de la sal disuelta de M, al aire, durante un
tiempo suficiente para obtener una estabilización de los parámetros
EH y pH, por ejemplo, para EH en un valor comprendido entre -150 y
+100 mV con relación al electrodo de referencia
Ag(s)/AgCl(s)/KCl saturado, y para un pH con un valor
comprendido entre 8,0 y 9,5. En estas condiciones, el rendimiento de
síntesis del compuesto MXOH es superior al 99%, y el índice de
oxidación es inferior al 1%.
De acuerdo con el procedimiento de preparación
de la invención, se procede a una etapa de suministro de ZNO_{3}
en una cantidad predeterminada, pudiendo esta etapa de suministro
tener lugar:
- antes de la etapa de preparación del compuesto
de fórmula (I), es decir que ZNO_{3} se disuelve previamente en
una solución acuosa con anterioridad a la introducción de las sales
mencionadas anteriormente para la preparación del compuesto (I);
- simultáneamente con la etapa de preparación
del compuesto (I);
- después de la etapa de preparación del
compuesto (I), es decir, después de la formación del compuesto
MXOH.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Al final de las dos etapas mencionadas en lo que
antecede, se obtiene así una suspensión acuosa de la composición que
comprende un compuesto MXOH y un compuesto ZNO_{3}.
Para obtener una composición química apta para
capturar el hidrógeno, en forma pulverulenta, la suspensión acuosa
puede ser secada a una temperatura comprendida en general entre 70ºC
y 100ºC bajo atmósfera inerte.
La composición seca obtenida puede ser
triturada, y eventualmente tamizada con el fin de obtener una
granulometría homogénea. Este tratamiento puede ser útil,
especialmente cuando la composición de la presente invención se
destina a ser incorporada en un material, principalmente por
cuestiones de integridad de la matriz y de homogeneidad de la
captura de hidrógeno en el seno de dicho material.
En relación con la captura de H_{2}, desde un
punto de vista teórico, cuanto más dividido esté el producto, más
grande es su superficie específica y por lo tanto más eficaz es el
producto (rendimiento de captura próximo al rendimiento
termodinámico). Experimentalmente, la reactividad de la composición
frente al H_{2} es tal que la granulometría del compuesto no
constituye un parámetro crítico. En otros términos, el producto
permanece eficaz cualquiera que sea su granulometría.
Por el contrario, la granulometría de las sales
puede ser importante para su incorporación en un material sólido,
con el fin de conservar la integridad de la matriz (riesgo de
fisuración) y de garantizar una buena homogeneidad del
revestimiento. En el caso de una matriz de bitumen, la granulometría
típica de las sales incorporadas varía, ventajosamente, entre 0,2 y
300 \mum, con un valor máximo comprendido en el intervalo de 20 a
50 \mum.
Las composiciones de la presente invención
pueden ser incorporadas, o revestidas, en un material orgánico, ya
sea en forma pulverulenta seca o húmeda, con preferencia de
granulometría homogénea, por ejemplo de los citados anteriormente, o
ya sea en forma de precipitado en suspensión, con preferencia en una
solución no oxidante.
Esta incorporación se inscribe en un cierto
número de aplicaciones de la presente invención, en las que la
captura de H_{2} se realiza en el mismo seno del material, por
ejemplo orgánico, donde se genera y/o en el que es susceptible
migrar, por difusión interna o externa. El material forma entonces
una matriz en la que se incorpora la composición apta para atrapar
el hidrógeno. Se puede tratar, por ejemplo, de materiales de
acondicionamiento de desechos, tales como los materiales bituminosos
para los desechos nucleares, o de materiales inertes destinados a
estabilizar la composición apta para atrapar el hidrógeno
inicialmente pulverulento en forma compacta, que presente una buena
resistencia mecánica y que sea por tanto fácilmente manipulable.
Un material orgánico susceptible de incorporar
la composición de la presente invención puede ser, por ejemplo, el
bitumen para el acondicionamiento de los desechos radiactivos.
Los bitúmenes utilizables en la presente
invención pueden ser los conocidos por los expertos en la
materia.
Las composiciones de la presente invención son,
con preferencia, incorporadas en un material orgánico químicamente
inerte respecto a las citadas composiciones y en una proporción
adecuada para no debilitar las propiedades mecánicas de dicho
material una vez endurecido.
Según la invención, en el ejemplo de un material
a base de bitumen, la cantidad de composición incorporable puede ser
ventajosamente de un 1,5% a un 82% en total expresado en masa de
composición/masa de bitumen.
Cualquiera que sea la matriz considerada, la
cantidad máxima de sales incorporables comprendida de composición
apta para atrapar el hidrógeno, es el resultado de un compromiso
entre el índice de incorporación, la manejabilidad y la integridad
del revestimiento final. En el caso de una matriz de bitumen, la
carga salina máxima, cualquiera que sea la sal incorporada, según
esos criterios, no debe sobrepasar en general el 55% másico
(expresado en masa de sal)/revestimiento, es decir el 82%
másico/bitumen. Lo que significa que si la composición de la
invención se introduce a un nivel del x% con relación a la masa de
bitumen, entonces como máximo, el desecho se introduce a un nivel de
(82-x)% con relación a la masa de bitumen.
En consecuencia, la cantidad de composición
incorporable en matriz de bitumen podría variar ventajosamente entre
el 1,5% másico/bitumen y el 82% másico/bitumen.
La incorporación en el material orgánico puede
ser llevada a cabo por cualquier procedimiento conocido por el
experto en la materia para incorporar un polvo o una suspensión en
un material, principalmente mediante mezcla, por ejemplo mecánica,
de la composición de la presente invención con el material,
eventualmente transformado en líquido previamente, por ejemplo por
solubilización o por calentamiento, seguido de un endurecimiento del
material revestido, eventualmente tras la evaporación del solvente
y/o del refrigerante.
Cuando la composición de la invención se
presenta en forma de preparación en suspensión, la fase líquida
puede ser parcialmente eliminada por decantación con anterioridad a
la incorporación de la composición de la invención en el material
orgánico. La fase líquida puede ser también evaporada por
calentamiento durante la incorporación de la composición en el
material orgánico.
La presente invención se refiere igualmente a un
material orgánico acondicionador, comprendiendo el citado material
un material orgánico de acondicionamiento de desechos y la
composición apta para atrapar el hidrógeno según la invención.
El desecho que puede ser acondicionado por medio
de un material acondicionador de ese tipo, puede ser un desecho
sólido radiactivo, obtenido por ejemplo mediante tratamiento químico
de co-precipitación de un efluente radiactivo, o
bien un desecho sólido industrial no radiactivo como por ejemplo un
catalizador usado no reciclable o un desecho de carbón activo.
El material orgánico de acondicionamiento puede
ser un bitumen, por ejemplo tal como los conocidos por los expertos
en la materia para el acondicionamiento de desechos radiactivos.
Igualmente puede tratarse de cualquier otro material orgánico
adecuado para el acondicionamiento de desechos radiactivos, o de
cualquier otro material orgánico adecuado para el acondicionamiento
de desechos no radiactivos según la aplicación que se realiza de la
presente invención.
En un ejemplo de aplicación, la composición de
la presente invención puede ser utilizada, por ejemplo, para atrapar
el hidrógeno de radiolisis en el seno de una matriz orgánica de
acondicionamiento de desechos radiactivos.
De ese modo, la presente invención se refiere
igualmente a un procedimiento de acondicionamiento de un desecho
sólido, comprendiendo el procedimiento sucesivamente las etapas
siguientes:
- revestimiento por medio de un material
orgánico de acondicionamiento, previamente licuado por calentamiento
del desecho sólido que se va a acondicionar, y de una composición
apta para atrapar el hidrógeno conforme a la presente invención;
- enfriamiento y solidificación del
revestimiento obtenido en la etapa anterior.
\vskip1.000000\baselineskip
Las matrices de acondicionamiento utilizables,
así como los desechos sólidos que pueden ser revestidos según este
procedimiento, son los descritos en lo que antecede.
Cuando el desecho sólido es radiactivo, éste
puede ser obtenido mediante cualquier procedimiento conocido por el
experto en la materia para extraer un desecho sólido radiactivo de
un efluente.
Por ejemplo, cuando el efluente es líquido,
puede tratarse ventajosamente de un tratamiento químico de
co-precipitación del efluente. Así, según una
variante ventajosa del procedimiento de la invención, el tratamiento
químico de co-precipitación puede tener como doble
objetivo el hecho de descontaminar el efluente radiactivo mediante
un tratamiento químico de co-precipitación que
conduzca a un desecho sólido radiactivo, y el hecho de sintetizar
in situ la composición apta para atrapar el hidrógeno según
el procedimiento de síntesis descrito en lo que antecede. En esta
variante, la fase sólida de co-precipitación
obtenida, constituida por una mezcla del desecho sólido radiactivo y
de la composición apta para atrapar el hidrógeno, se incorpora
directamente en la materia orgánica de acondicionamiento según la
etapa a) del procedimiento de la invención.
Según la invención, en el ejemplo de
revestimiento en matriz de bitumen, la carga salina máxima (es
decir, la suma de desecho + composición de la invención) en el
revestimiento no puede sobrepasar generalmente el 55%/revestimiento
(expresado en masa de sal/masa de revestimiento), es decir el
82%/bitumen (expresado en masa de sal/masa de bitumen).
De manera general, con preferencia, el desecho
sólido que se va a acondicionar y la composición conforme a la
presente invención se mezclan con anterioridad a su revestimiento,
con el fin de obtener una repartición homogénea de la composición de
la invención y del desecho en el seno del revestimiento y favorecer
así la eficacia de atrapamiento del hidrógeno.
La presente invención encuentra numerosas
aplicaciones, ya que es utilizable en todas las situaciones, por
ejemplo en la industria o en el laboratorio, donde se genere, se
libere o se evacue hidrógeno (o tritio) gaseoso, con el objetivo de,
por ejemplo, limitar los rechazos en el medio ambiente,
especialmente por motivos de polución o de contaminación, o de
controlar los niveles en los medios confinados, especialmente por
razones de seguridad.
La puesta en práctica de una trampa de hidrógeno
o de tritio por medio de composiciones de la presente invención,
puede ser llevada a cabo por diferentes medios, que se elegirán en
función de las condiciones de utilización y del medio en el que se
utilice la trampa. A título de ejemplos, se pueden citar los
siguientes:
- por contacto directo del hidrógeno gaseoso con
la composición pulverulenta al abrigo del aire;
- por contacto directo del hidrógeno,
introducido por burbujeo o bien generado in situ, con una
suspensión constituida por la composición de la presente invención
en solución no oxidante;
\newpage
- por mantenimiento de la composición
pulverulenta entre dos placas porosas a través de las cuales se
puede difundir el hidrógeno o el gas que contiene el hidrógeno a
atrapar;
- por incorporación de la composición de la
presente invención en un material inerte químicamente respecto al
producto; se puede tratar de un material orgánico o no, sólido o en
estado viscoso, a través del cual el hidrógeno se difunde, o en el
seno del cual se genera el hidrógeno, por ejemplo por
radiolisis;
- por depósito superficial de la composición
apta para atrapar el hidrógeno, en capa de un espesor adecuado y al
abrigo del aire, sobre todas o una parte de las caras externas del
sistema químico generador de hidrógeno gaseoso;
- por incorporación de una o varias capas
sucesivas de la composición de la presente invención en
estratificado en el seno del sistema químico generador de hidrógeno
gaseoso.
\vskip1.000000\baselineskip
En el ejemplo del acondicionamiento de desechos
radiactivos de baja y media actividad en matriz de bitumen, la
composición apta para atrapar el hidrógeno de la presente invención,
integrada en el seno de la matriz de bitumen, dispone de varias
bazas principales:
- posee la doble propiedad química de
descontaminación en radionucleidos y de captura de hidrógeno;
- la utilización rutinaria de la composición de
la presente invención en el marco de un procedimiento de tratamiento
de los efluentes, evita recurrir a otros reactivos capturadores de
hidrógeno, cuya estabilidad química en el seno de los lodos de
re-tratamiento está aún por demostrar, y cuya
utilización no sería económicamente rentable puesto que entrañaría
un aumento de la cantidad de lodo y por lo tanto del número de
paquetes;
- inerte químicamente frente a la matriz de
bitumen, la composición de la presente invención conserva sus
capacidades de captura de hidrógeno tras las operaciones de
revestimiento a la temperatura de los lodos en el bitumen;
- insensible a la irradiación y protegida de la
oxidación en el seno de la matriz de bitumen, la composición de la
presente invención conserva de forma duradera su reactividad frente
al hidrógeno;
- la composición de la presente invención es
también reactiva frente al hidrógeno gaseoso en las condiciones
normales de temperatura y de presión del hidrógeno generado,
principalmente por radiolisis, en el seno de la matriz de
bitumen.
\vskip1.000000\baselineskip
De ese modo, la incorporación de la composición
de la presente invención en un material orgánico, por ejemplo el
bitumen que sirve de matriz de acondicionamiento de desechos
radiactivos, permite reducir la producción aparente de hidrógeno de
radiolisis y correlativamente la aptitud al hinchamiento del
material. Esta aplicación es económicamente importante para los
industriales del re-tratamiento puesto que las
propiedades químicas de la composición de la presente invención
dejan la posibilidad de aumentar sensiblemente las actividades
equivalentes incorporadas por paquete de desechos, todo ello
garantizando una buena resistencia mecánica del material frente a la
producción de
gas.
gas.
Otras características y ventajas de la presente
invención se pondrán aún de manifiesto con la lectura de los
ejemplos que vienen a continuación, dados por supuesto a título
ilustrativo y no limitativo, con referencia a las figuras
anexas.
La figura 1 es un gráfico que representa la
cantidad total de H_{2} consumido (H_{2}/Co expresada en
mol/mol) por la composición caracterizada por una relación
NO_{3}/Co de 0,53 en función del tiempo t (expresado en
horas).
La figura 2 es un gráfico que representa la
cantidad de H_{2} consumido (cuantificada por la relación
(H_{2}/Co) expresada en mol/mol) en función de la relación
NO_{3}/Co (expresada en mol/mol) respectivamente, para:
- composiciones del tipo [CoSOH, NaNO_{3}]
solas en estado pulverulento (curva -\bullet-);
- lodos de re-tratamiento de
síntesis con índices de nitratos variables dopados con la suspensión
de CoSOH cuya síntesis se describe en el ejemplo 1 (curva
100 );
- un revestimiento de bitumen de un lodo de
re-tratamiento de síntesis en un medio de nitrato
dopado con la suspensión de CoSOH cuya síntesis se describe en el
ejemplo 1 (curva 101 ).
\newpage
En este ejemplo, un compuesto de fórmula
CoS(OH) ha sido sintetizado en laboratorio mediante mezcla,
bajo agitación magnética, de dos soluciones acuosas de sulfato de
cobalto (pureza del 97% másico) a 83,5 g/l en Co^{2+} y de sulfuro
de sodio (de formulación Na_{2}S, 8-10 H_{2}O,
pureza del 35% másico en Na_{2}S) a 145 g/l en Na_{2}S en las
proporciones de S/Co = 1. Los pH y E_{H} iniciales de los
reactivos son, respectivamente, de 1,5 y +0,400 V/Ref para la
solución de sulfato de cobalto, y de 12,8 y -0,760 V/Ref para la
solución de sulfuro de sodio. Tras la mezcla de los reactivos, la
suspensión se ha dejado bajo agitación hasta la estabilización de
estas características de pH y E_{H}, a saber: E_{H} = -0133
V/Ref y pH = 9,2.
Se entiende por Ref, el hecho de que los
potenciales estén medidos, en el caso de esta figura, con relación a
un electrodo de referencia
Ag(s)/AgCl(s)/KCl_{saturado}.
En este experimento, diez mililitros de la
suspensión acuosa obtenida de CoS(OH) (es decir, 7,85
milimoles de Co) han sido extraídos y vertidos en un tubo para
centrifugar. Tras la centrifugación y eliminación del
sobre-nadante, el precipitado ha sido lavado por dos
veces con 10 ml de agua desmineralizada. A la terminación del
segundo lavado, el precipitado ha sido recuperado con 10 ml de agua
desmineralizada, y después se han añadido 0,351 g de NaNO_{3} (es
decir, 4,13 milimoles) a la suspensión acuosa. Tras agitación, el
sistema ha sido vertido en un cristalizador, y después puesto a
secar a 70ºC durante 48 horas en una estufa.
Tras el secado, la totalidad del producto seco
bastamente reducido a polvo (es decir, 1,15 g aproximadamente) se ha
colocado en una célula estanca de 235 ml a temperatura ambiente
(22\pm3ºC) bajo atmósfera de hidrógeno puro. El consumo de
hidrógeno por la composición ha sido seguido experimentalmente por
medición de la caída de presión de hidrógeno en el reactor, siendo
la atmósfera renovada regularmente para compensar el empobrecimiento
de hidrógeno en función del tiempo. El experimento ha continuado
hasta la estabilización de la presión de H_{2} en el reactor, lo
que indica que se ha alcanzado la capacidad de captura máxima de la
composición.
A partir de las mediciones de variaciones de
presión (en mbar) en función del tiempo, convertidas mediante la
ecuación de los gases perfectos en cantidad de hidrógeno atrapado
(en moles), se calcula la evolución en el curso del tiempo de la
relación H_{2}/Co, expresada en moles de H_{2} atrapado por
moles de Co, hasta alcanzar la capacidad de captura máxima (como se
ha representado en la figura 1).
A partir de los datos experimentales, la
capacidad de captura de la composición de la presente invención
probada durante este ensayo ha podido ser evaluada en alrededor de
1,58 moles H_{2}/mol de Co, valor significativamente más elevado
(en un factor de 3,2) que la capacidad de atrapamiento del compuesto
CoSOH solo para el que la relación NO_{3}/Co es nula.
Así, este experimento demuestra que:
- por una parte, las composiciones de la
presente invención son aptas para capturar espontáneamente y
cuantitativamente, a temperatura ambiente, el hidrógeno gaseoso,
según una reacción del tipo gas-sólido;
- por otra parte, una sal de nitrato en
asociación con el compuesto CoSOH, aumenta significativamente la
capacidad de captura del compuesto CoSOH en un factor equivalente a
3,2\pm0,3 en el marco de este ensayo.
\vskip1.000000\baselineskip
Varias extracciones de 10 mililitros de
suspensión acuosa de CoSOH, cuya síntesis ha sido descrita en el
ejemplo 1 y a las que se han añadido, sin lavado previo del
precipitado, cantidades variables de NaNO_{3}, han sido puestas a
secar tras agitación a 70ºC durante 48 horas. Las sales secas
obtenidas bastamente molidas, para las que la relación NO_{3}/Co
varía de 0 a 0,53, han sido sometidas al test de atrapamiento de
H_{2} descrito en el ejemplo 1, y se ha determinado la capacidad
máxima de atrapamiento para cada una de ellas (símbolo -\bullet-
en la curva de la figura 2).
Otros ensayos de atrapamiento similares han sido
conducidos sobre:
- muestras de lodo de síntesis (tipo lodo de
co-precipitación de efluentes líquidos radiactivos)
a valores de nitratos variables, dopados con la suspensión de CoSOH
cuya síntesis se describe en el ejemplo 1. Para estos ensayos, la
relación NO_{3}/Co varía entre 0 y 3 (símbolo 100
en la curva de la figura 2) . El procedimiento de preparación de las
muestras es idéntico al descrito en el ejemplo 1;
- una muestra de revestimiento de bitumen de un
lodo de re-tratamiento de síntesis en medio de
nitrato dopado con la suspensión de CoSOH cuya síntesis se describe
en el ejemplo 1 y que presenta una relación de NO_{3}/Co igual a
1,3 (símbolo 101 en la figura 2).
\newpage
Para todos estos ensayos, la capacidad máxima de
atrapamiento (expresada en moles H_{2}/mol de Co) ha sido
determinada al final del experimento, con la estabilización de la
presión de H_{2} en el reactor. Las variaciones de las capacidades
de atrapamiento así determinadas en función de la relación
NO_{3}/Co, están representadas en la figura 2.
La figura 2 muestra que la capacidad máxima de
atrapamiento de H_{2} de la composición química de la presente
invención varía en función de la relación molar NO_{3}/Co según
las leyes experimentales siguientes:
- si la relación NO_{3}/Co es igual a 0,
entonces la relación H_{2}/Co es igual a 0,5;
- si la relación NO_{3}/Co está comprendida
entre 0 y 0,5, entonces la relación H_{2}/Co se sitúa entre el
valor mínimo 0,5 + 2,5 (NO_{3}/Co) y el valor máximo 0,5 + 4
(NO_{3}/Co);
- si la relación NO_{3}/Co es superior a 0,5,
entonces la relación H_{2}/Co se sitúa en la gama comprendida
entre 1,75 y 2,5; en estas condiciones, la capacidad de atrapamiento
de la composición de la presente invención es máxima y no depende ya
de la relación NO_{3}/Co.
Estas observaciones demuestran que la
composición de la presente invención bajo la forma [CoS(OH),
NaNO_{3}] conserva los mismos comportamientos de atrapamiento si
está presente en el seno de un sistema químico complejo en el que es
químicamente estable, como, por ejemplo, un lodo de
co-precipitación de efluentes radiactivos de baja y
media actividad. De igual modo, los comportamientos de atrapamiento
de la composición se mantienen sin cambio si la misma se incorpora,
sola o en mezcla con un lodo, en un material de revestimiento, en el
que la misma sea químicamente estable, el bitumen por ejemplo, y en
el seno del cual se genera hidrógeno, por ejemplo mediante
radiolisis.
Claims (21)
1. Composición apta para atrapar hidrógeno, que
comprende:
(a) al menos un compuesto mineral de la fórmula
(I) siguiente:
(I)MX(OH)
en la
que:
- M representa un elemento de transición
divalente,
- O representa un átomo de oxígeno,
- X representa un átomo elegido entre S, Se, Te,
Po, y
- H representa un átomo de hidrógeno; y
(b) al menos una sal de nitrato de la fórmula
(II) siguiente:
(II)ZNO_{3}
en la que Z es un catión
monovalente.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Composición según la reivindicación 1, en la
que M se elige del grupo constituido por Co, Ni.
3. Composición según la reivindicación 1, en la
que M es Co.
4. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en la que X es S.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en la que Z se elige del grupo constituido
por Li^{+}, Na^{+} o K^{+}.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que Z es Na^{+}.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en la que la relación (NO_{3}/M) es
superior a 0,5.
8. Procedimiento de preparación de una
composición tal como se define en la reivindicación 1, que
comprende:
- una etapa de preparación del (de los)
compuesto(s) de fórmula (I) tal(es) como se
define(n) en la reivindicación 1;
- una etapa de suministro de compuesto(s)
de fórmula (II) tal(es) como se define(n) en la
reivindicación 1, pudiendo esta etapa tener lugar antes,
simultáneamente y/o después de la etapa de preparación del (de los)
compuesto(s) de fórmula (I).
\vskip1.000000\baselineskip
9. Procedimiento de preparación de una
composición según la reivindicación 1, en el que la etapa de
preparación del (de los) compuesto(s) de fórmula (I)
comprende la mezcla en solución acuosa de una sal disuelta de X (es
decir, X^{2-}) y de una sal disuelta de M (es decir, M^{2+}),
siendo M y X tales como se definen en la reivindicación 1.
10. Procedimiento de preparación de una
composición según la reivindicación 9, en el que la mezcla de la sal
disuelta de X y de la sal disuelta de M se efectúa al aire, durante
un tiempo suficiente para obtener una estabilización de los
parámetros E_{H} y pH.
11. Procedimiento de preparación de una
composición según la reivindicación 9 ó 10, en el que la sal
disuelta de X se elige entre Na_{2}X, (NH_{4})_{2}X,
Li_{2}X, K_{2}X, o una mezcla de éstos.
12. Procedimiento de preparación de una
composición según una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11, en
el que la sal disuelta de M se elige entre MSO_{4},
M(ClO_{4})_{2}, MCl_{2}.
13. Procedimiento de preparación de una
composición según una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 12, en
el que M es Co o Ni.
14. Procedimiento de preparación de una
composición según una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 13, en
el que X es S.
15. Procedimiento de preparación de una
composición según una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 14, en
el que Z es Na^{+}.
16. Procedimiento de acondicionamiento de un
desecho sólido, comprendiendo el citado procedimiento sucesivamente
las etapas siguientes:
- revestimiento por medio de un material
orgánico de acondicionamiento previamente licuado por calentamiento
del desecho sólido a acondicionar y de una composición apta para
atrapar el hidrógeno tal como se define según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7;
- enfriamiento y solidificación del
revestimiento obtenido en la etapa precedente.
\vskip1.000000\baselineskip
17. Procedimiento de acondicionamiento según la
reivindicación 16, en el que el material orgánico es un bitumen.
18. Procedimiento de acondicionamiento según la
reivindicación 16 ó 17, en el que el desecho sólido es
radiactivo.
19. Material orgánico de acondicionamiento de
desechos radiactivos, que comprende un material orgánico de
acondicionamiento y al menos una composición apta para atrapar el
hidrógeno tal como se define según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7.
20. Material orgánico de acondicionamiento según
la reivindicación 19, en el que el material orgánico de
acondicionamiento es un bitumen.
21. Utilización de una composición tal como se
define según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, para
absorber hidrógeno.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0655437 | 2006-12-12 | ||
| FR0655437A FR2909657B1 (fr) | 2006-12-12 | 2006-12-12 | Composition minerale apte a pieger l'hydrogene, procede de preparation et utilisations |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2348653T3 true ES2348653T3 (es) | 2010-12-10 |
Family
ID=38328258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES07857423T Active ES2348653T3 (es) | 2006-12-12 | 2007-12-11 | Composiciã“n mineral apta para atrapar el hidrã“geno, procedimiento de preparaciã“n y utilizaciones. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8093175B2 (es) |
| EP (1) | EP2091863B1 (es) |
| JP (1) | JP5535642B2 (es) |
| KR (1) | KR101463189B1 (es) |
| CN (1) | CN101563289B (es) |
| AT (1) | ATE473200T1 (es) |
| DE (1) | DE602007007661D1 (es) |
| ES (1) | ES2348653T3 (es) |
| FR (1) | FR2909657B1 (es) |
| RU (1) | RU2446006C2 (es) |
| WO (1) | WO2008071716A2 (es) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2971614A1 (fr) * | 2011-02-11 | 2012-08-17 | Tn Int | Dispositif de piegeage de gaz inflammables produits par radiolyse ou thermolyse dans une enceinte de confinement |
| FR2984003B1 (fr) | 2011-12-12 | 2014-01-10 | Commissariat Energie Atomique | Procede et dispositif de reduction du degazage de dechets trities issus de l'industrie nucleaire |
| CN105654997B (zh) * | 2016-01-15 | 2017-07-25 | 中国科学技术大学 | 一种聚变堆热室清洗废气氧化分离净化再生利用方法及装置 |
| CN105632574B (zh) * | 2016-01-15 | 2017-10-03 | 中国科学技术大学 | 一种聚变堆热室清洗废气深冷精馏净化再生利用方法及装置 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3412103A (en) * | 1965-03-03 | 1968-11-19 | Mobil Oil Corp | Process for the reduction of thiophenesubstituted ketoacids |
| US3412203A (en) | 1965-08-16 | 1968-11-19 | Mercury Aircraft Inc | Tv picture tube and mounting frame assembly |
| US4351735A (en) * | 1978-12-19 | 1982-09-28 | R.G.B. Laboratories Inc. | Mineral enrichment composition and method of preparing same |
| US5458784A (en) | 1990-10-23 | 1995-10-17 | Catalytic Materials Limited | Removal of contaminants from aqueous and gaseous streams using graphic filaments |
| US5888665A (en) | 1995-06-07 | 1999-03-30 | California Institute Of Technology | LaNi5 is-based metal hydride electrode in Ni-MH rechargeable cells |
| RU2113400C1 (ru) * | 1997-04-10 | 1998-06-20 | Институт неорганической химии СО РАН | Способ получения состава для аккумулирования водорода |
| RU2176981C2 (ru) * | 1999-11-09 | 2001-12-20 | Акционерное общество закрытого типа "Карбид" | Поглотитель водорода на основе углерода |
| JP2001226108A (ja) * | 2000-02-14 | 2001-08-21 | Denso Corp | 炭素系ガス貯蔵材料の製造方法 |
| IT1318392B1 (it) * | 2000-03-15 | 2003-08-25 | Getters Spa | Composizione getter di idrogeno. |
| RU2219274C1 (ru) * | 2002-05-27 | 2003-12-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие Государственный научно-исследовательский и проектный институт редкометаллической промышленности "Гиредмет" | Способ получения водородопоглотительных сплавов сложного состава |
| FR2859202B1 (fr) | 2003-08-29 | 2005-10-14 | Commissariat Energie Atomique | Compose piegeur de l'hydrogene, procede de fabrication et utilisations |
| JP3873058B2 (ja) * | 2004-01-20 | 2007-01-24 | 株式会社住化分析センター | カルボニル化合物捕集材及び該材を用いるカルボニル化合物の定量方法 |
-
2006
- 2006-12-12 FR FR0655437A patent/FR2909657B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-12-11 US US12/518,116 patent/US8093175B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-12-11 AT AT07857423T patent/ATE473200T1/de not_active IP Right Cessation
- 2007-12-11 JP JP2009540757A patent/JP5535642B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-12-11 ES ES07857423T patent/ES2348653T3/es active Active
- 2007-12-11 RU RU2009126596/05A patent/RU2446006C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-12-11 WO PCT/EP2007/063739 patent/WO2008071716A2/fr not_active Ceased
- 2007-12-11 EP EP07857423A patent/EP2091863B1/fr not_active Not-in-force
- 2007-12-11 CN CN2007800457693A patent/CN101563289B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-12-11 DE DE602007007661T patent/DE602007007661D1/de active Active
- 2007-12-11 KR KR1020097013901A patent/KR101463189B1/ko not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20090088933A (ko) | 2009-08-20 |
| ATE473200T1 (de) | 2010-07-15 |
| RU2009126596A (ru) | 2011-08-27 |
| CN101563289B (zh) | 2011-06-22 |
| WO2008071716A2 (fr) | 2008-06-19 |
| DE602007007661D1 (de) | 2010-08-19 |
| US20100105550A1 (en) | 2010-04-29 |
| WO2008071716A3 (fr) | 2008-07-31 |
| JP5535642B2 (ja) | 2014-07-02 |
| FR2909657A1 (fr) | 2008-06-13 |
| JP2010512243A (ja) | 2010-04-22 |
| US8093175B2 (en) | 2012-01-10 |
| EP2091863B1 (fr) | 2010-07-07 |
| KR101463189B1 (ko) | 2014-11-18 |
| FR2909657B1 (fr) | 2009-03-06 |
| CN101563289A (zh) | 2009-10-21 |
| RU2446006C2 (ru) | 2012-03-27 |
| EP2091863A2 (fr) | 2009-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yu et al. | Constructing sphere-like cobalt-molybdenum-nickel ternary hydroxide and calcined ternary oxide nanocomposites for efficient removal of U (VI) from aqueous solutions | |
| RU2541474C2 (ru) | Нанокомпозитный твердый материал на основе гекса- и октацианометаллатов, способ его приготовления и способ фиксации минеральных загрязнителей с использованием упомянутого материала | |
| ES2348653T3 (es) | Composiciã“n mineral apta para atrapar el hidrã“geno, procedimiento de preparaciã“n y utilizaciones. | |
| US9269465B2 (en) | Device for limiting the degassing of tritiated waste issued from the nuclear industry | |
| Kim et al. | Effective removal of radioactive cesium from contaminated water by synthesized composite adsorbent and its thermal treatment for enhanced storage stability | |
| Li et al. | Efficient and rapid adsorption of thorium by sp2c-COF with one-dimensional regular micropores channels | |
| ES2334444T3 (es) | Compuesto atrapador de hidrogeno, procedimiento de fabricacion y usos. | |
| Yao et al. | Boosting Interfacial Charge Transfer in Two‐Dimension Superstructure Dual‐Junction for Efficient Uranium Extraction | |
| WO2012089854A1 (es) | Almacenamiento de hidrógeno y otros gases en materiales absorbentes sólidos tratados con radiaciones ionizantes | |
| Hara et al. | Cesium immobilization from aqueous solution by struvite synthesis | |
| Gupta et al. | Toxic waste removal from aqueous solutions by polyaniline: a radiotracer study | |
| Chen et al. | Novel Sn-doped ammonium phosphomolybdate: preparation, characterization and adsorption properties of Cs: H.-Z. Chen et al. | |
| Pichot et al. | Investigation of 137 Cs+, 85 Sr 2+ and 241 Am 3+ ion exchange on thorium phosphate hydrogenphosphate and their immobilization in the thorium phosphate diphosphate | |
| Parajuli et al. | Thermal Decomposition Behavior of Prussian Blue in Various Conditions. Materials 2021, 14, 1151 | |
| Sinkov et al. | Mitigation of Hydrogen Gas Generation from the Reaction of Water with Uranium Metal in K Basins Sludge | |
| Schmett | Immobilization of fission iodine by reaction with fullerene containing carbon compounds or insoluble natural organic matter | |
| 山口匡訓 | Thermodynamic and Structural Analyses of a Layered Solid Acid Absorbed Ammonia | |
| Curtius et al. | R and D for the final disposal or irradiated research reactor fuel elements | |
| Liger et al. | Limitation of tritium outgassing from tritiated solid waste drums | |
| MOON et al. | Korea Atomic Energy Research Institute, PO BOX 105, Youseong, Daejon, Korea E-mail: njkmoon@ kaeri. re. kr | |
| Jiang | Li+ Extraction/Insertion Reaction with LiMnTi0. 25O3Spinel |