ES2349337T3

ES2349337T3 - Método para la producción de materiales estructurales orgánicos porosos.

Info

Publication number: ES2349337T3
Application number: ES07712171T
Authority: ES
Inventors: Hendrick Mattenheimer; Ulrich Muller; Markus Schubert
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2006-02-10
Filing date: 2007-02-08
Publication date: 2010-12-30
Anticipated expiration: 2027-02-08
Also published as: JP2009526019A; EP1984378A1; KR20080091225A; US7847115B2; US20100160661A1; WO2007090864A1; EP1984378B1; ATE475664T1; CA2640300A1; CN101379068A; DE502007004558D1

Abstract

Método para la producción de un material estructural organometálico poroso, dado el caso limitado, donde incluye el paso -reacción de una mezcla de reacción en una fase líquida de por lo menos un compuesto metálico con por lo menos un compuesto orgánico por lo menos bidentado, el cual puede estar enlazado al metal de manera coordinada, en presencia de un solvente orgánico no acuoso en presencia de y/o bajo liberación de agua, donde el compuesto orgánico exhibe por lo menos dos átomos elegidos en cada caso independientemente uno de otro de entre el grupo compuesto por oxígeno, azufre y nitrógeno, sobre el cual el compuesto orgánico puede estar ligado sobre el metal de modo coordinado, caracterizado porque durante la reacción se elimina agua de la fase líquida de la mezcla de reacción.

Description

La presente invención se refiere a un método para la producción de materiales estructurales orgánicos porosos. Los materiales estructurales orgánicos porosos forman una interesante categoría de sustancias que pueden ser una alternativa a las zeolitas inorgánicas para las más diversas aplicaciones. Tales aplicaciones están por ejemplo en el campo de la retención, separación o entrega controlada de sustancias químicas, como por ejemplo de gases o en el campo de la catálisis. En particular aquí juega un papel decisivo, la porosidad del material orgánico. Mediante los poros presentes en forma definida en el material estructural orgánico, por un lado se aumenta la superficie específica del material y se hace posible una separación selectiva de mezclas. Lo mismo vale para tales materiales cuando éstos son empleados en reacciones químicas como por ejemplo en reacciones catalíticas. Un grupo especial de estos materiales estructurales orgánicos porosos son los denominados materiales estructurales organometálicos. Estos son conocidos en el estado de la técnica y típicamente contienen un compuesto orgánico por lo menos bidentado unido de manera coordinada a un ión metálico. Tales materiales estructurales organometálicos (MOF = estructurales organometálicos) son descritos por ejemplo en US-A 5,648,508, EP-A 0 790 253, M.O. Keeffe, J. Sol. State Chem., 152 (2000), 3-20; H.Li et al., Nature 402 (1999), 276; M. Eddaoudi, Topics in catalysis 9 (1999), 105-111; B. Chen et al., Science 291 (2001), 1021-1023 y DE-A 101 11 230. Como un grupo especial de estos materiales estructurales organometálicos son descritos en la literatura más reciente los así denominados materiales estructurales "limitados", en los que la estructura no se extiende infinitamente mediante la elección especial del compuesto orgánico sino que lo hace por formación de poliedros. A.C. Sudik, et al., J. Am. Chem. Soc. 127 (2005), 7110-7118, describen tales materiales estructurales especiales. Aquí se menciona esta delimitación como poliedros organometálicos (MOP = poliedros órgano metálicos). Otra modificación de tales materiales estructurales orgánicos porosos representa las así llamadas estructuras orgánicas covalentes (COF = estructuras orgánicas covalentes). Aquí son materiales estructurales, en los cuales en comparación con los materiales estructurales organometálicos el átomo central metálico ha sido reemplazado por un compuesto orgánico de boro, aquellos que preferiblemente tienen cambiados por lo menos dos grupos boro (R-B(OH)2, donde R representa un radical orgánico). A.P. Côté, et al. Science 310 (2005), 1116-1170, describen por ejemplo tales materiales estructurales. Todos estos materiales estructurales orgánicos tienen una porosidad común. Estrechamente ligada con la porosidad de tales materiales está la superficie específica, la cual influye fuertemente en sus propiedades. Como una medida de la caracterización de tales superficies se toma la superficie específica según Langmuir. De allí que para la producción de tales materiales, aparte de un buen rendimiento, también es de gran importancia la generación de altas superficies específicas así como la reproducibilidad en la producción. Esto vale en particular para la producción de grandes cantidades de material estructural. Por ejemplo, para los materiales estructurales organometálicos como MOF-5 (IRMOF-1) se describen en la literatura numerosos métodos de síntesis. Así por ejemplo H. Li, et al., Nature 402 (1999), 276-279 describen la síntesis de MOF-5 donde pudo alcanzarse una superficie Langmuir de aproximadamente 2900 m2/g.

En WO-A 02/070526 se emplearon por ejemplo solventes especiales para producir MOF-5. Con esto resultó una superficie específica de 1063 m2/g. También en WO-A 02/088148 se manifiestan diferentes métodos para la producción de IRMOF-1 (MOF-5). La producción de MOF-5, en la cual pudo alcanzarse una superficie específica particularmente alta, es descrita en WO-A 03/102000 así como de J.L.C. Rowsell, et al., J. Am. Chem. Soc. 126 (2004), 56665667. Todas estas citas de literatura muestran que a pesar de conducciones de reacción en principio iguales, se obtienen materiales estructurales orgánicos porosos que exhiben superficies específicas fuertemente diferentes y con ello pueden tener propiedades diferentes. De allí que existe una necesidad para poner a disposición métodos de producción que, en particular en la producción de grandes cantidades de materiales estructurales orgánicos porosos, eviten las desventajas arriba descritas. De allí que es un objetivo de la presente invención poner a disposición métodos de producción de materiales estructurales orgánicos porosos, que suministren cantidades suficientemente grandes de tales materiales estructurales, donde estos exhiben una superficie específica tan alta como es posible y pueden ser producidos con una alta reproducibilidad. Se logró el objetivo mediante un método para la producción de un material estructural organometálico poroso, dado el caso limitado, donde contiene la etapa:

Reacción de una mezcla de reacción en una fase líquida a partir de por lo menos un compuesto metálico con por lo menos un compuesto orgánico por lo menos bidentado, el cual puede estar ligado al metal de manera coordinada, en presencia de un solvente orgánico no acuoso en presencia y/o bajo liberación de agua, donde el compuesto orgánico exhibe por lo menos dos átomos elegidos en cada caso independientemente uno de otro de entre el grupo compuesto por oxígeno, azufre y nitrógeno, sobre el que el compuesto orgánico puede estar ligado de manera coordinada sobre el metal, caracterizado porque durante la transformación se elimina el agua de la fase líquida de la mezcla de reacción.

Además el objetivo es solucionado mediante un método para la producción de un material estructural

boro-orgánico poroso, dado el caso limitado, donde contiene la etapa: Reacción de una mezcla de reacción en fase líquida de por lo menos un compuesto que exhibe por lo menos dos grupos boro con por lo menos un compuesto orgánico que tiene por lo menos dos grupos funcionales, el cual puede enlazarse de modo covalente sobre un grupo, en presencia de un solvente orgánico no acuoso, donde el compuesto orgánico que tiene por lo menos dos grupos funcionales exhibe por lo menos dos átomos elegidos en cada caso independientemente uno de otro de entre el grupo compuesto por oxígeno, azufre y nitrógeno, sobre el cual el compuesto orgánico que tiene dos grupos funcionales puede estar enlazado de modo covalente sobre un grupo boro, caracterizado porque durante la transformación se elimina el agua de la fase líquida de la mezcla de reacción.

Se encontró el modo sorprendente que los materiales estructurales orgánicos porosos arriba descritos (MOF, MOP, COF), en los cuales se presenta una desviación estándar inferior a la del estado de la técnica, pueden ser materializados con superficies específicas comparativamente altas y valores con buena reproducibilidad mediante la eliminación del agua de la mezcla de reacción en la formación del material estructural orgánico poroso. En el caso de materiales estructurales organometálicos, esta agua puede estar presente en la mezcla de reacción en forma de agua de cristalización del compuesto metálico. Después de la reacción del compuesto metálico, el agua de cristalización ya no se encuentra enlazada de manera coordinada en la mezcla de reacción y puede ser eliminada de esta. Además existe la posibilidad de emplear solvente orgánico que no es totalmente anhidro. También aquí puede eliminarse el agua presente por ello en la mezcla de reacción. Por último puede también formarse agua en la reacción. Esto aplica por ejemplo entonces cuando el compuesto metálico está presente en la mezcla de reacción en forma de un hidróxido metálico o un óxido metálico y ocurre una reacción con el compuesto orgánico por lo menos bidentado, el cual puede ser por ejemplo un ácido carboxílico orgánico. Aquí se libera agua por la formación del compuesto complejo metálico. En ello tiene que evitarse añadir el compuesto metálico a la mezcla de reacción como hidróxido o como óxido. Más bien este puede también estar presente en forma de una sal metálica, donde los iones hidróxido necesarios para la formación de agua puede ser generados mediante la formación de una base, como por ejemplo soda cáustica, o mediante el solvente. En el caso de materiales estructurales orgánicos de boro, el agua se genera en particular mediante la reacción de ácido bórico con, por ejemplo, un alcohol. La eliminación del agua de la mezcla de reacción puede ocurrir en particular mediante destilación, mediante arrastre con vapor o mediante agentes de adsorción. Son agentes adecuados de adsorción por ejemplo el óxido de aluminio, gel de sílice o un tamiz molecular en particular un tamiz molecular de 3 Åo 4 Å. En el arrastre con vapor (o llamada expulsión) se eliminan desde una fase líquida componentes de esta fase, mediante la conducción de gases sobre la fase líquida y se convierten a una fase gaseosa. Esto es ventajoso, entre otras cosas, cuando la reacción puede tener lugar bajo agitación, lo cual también es ventajoso en una escalamiento. Mediante ello pueden obtenerse por reacción mayores cantidades de un material estructural orgánico poroso deseado. Se prefiere que la reacción ocurra a una presión de máximo 2 bar (absoluto). Además, sin embargo de modo preferible la presión alcanza como máximo 1200 mbar (absoluto). En particular la reacción tiene lugar preferiblemente a presión atmosférica. La reacción puede ser llevada a cabo a temperatura ambiente o temperatura elevada. Preferiblemente, la reacción ocurre sin embargo a una temperatura en el rango de 80°C a 180°C. Además se prefiere la temperatura de reacción de 100°C a 150°C. Como se explicó arriba, el compuesto metálico puede ser una sal metálica. Son ejemplos de tales sales nitratos, sulfatos, cloruros, fluoruros, cloruros, yoduros, hidróxidos, óxidos o alcoxilatos. Dependiendo del metal empleado están presentes tales compuestos como hidratos. Como ejemplo se mencionan el nitrato de zinc, el cual es obtenible comercialmente tanto en tetra como también como hexahidrato. Los materiales estructurales organometálicos según la presente invención contiene poros, en particular micro-y/o mesoporos. Se definen como microporos aquellos con un diámetro de 2 nm o menos y mesoporos se definen por un diámetro en el rango de 2 a 50 nm, correspondientes en cada caso según la definición, como se indica en Pure & Applied Chem. 57 (1985), 603 -619, en particular en la página 606 (1976). La presencia de micro-y/o mesoporos puede ser examinada con ayuda de medidas de sorción, donde estas medidas determinan la capacidad de absorción del MOF por nitrógeno a 77 kelvin según DIN 66131 y/o DIN 66134. Preferiblemente la superficie específica calculada según el modelo de Langmuir según DIN 66135 (DIN 66131, 66134) para un MOF en forma de polvo es mayor de 5 m2/g, mas preferiblemente sobre 10 m2/g, mas preferiblemente más de 50 m2/g, aún más preferiblemente más de 500 m2/g, todavía aún más preferiblemente mayor que 1000 m2/g y en particular más de 1500 m2/g.

Los cuerpos moldeados de MOF pueden poseer una superficie específica menor; sin embargo preferiblemente mayor de 10 m2/g, mas preferiblemente mayor de 50 m2/g, aún más preferiblemente mayor de 500 m2/g. El componente metálico en el material estructural es elegido preferiblemente de entre los grupos Ia, IIa, IIIa, IVa a VIIIa y Ib a Vlb. Se prefieren particularmente Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ro, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, B, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, As, Sb y Bi. Son más preferidos Zn, Al, Mg, Ca, Cu, Ni, Fe, Pd, Pt, Ru, Rh, Co, Zr y Ti. En particular se prefieren Zn, Al, Ni, Cu, Mg, Ca, Fe. Respecto a estos iones de estos elementos son de mencionar Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Sc3+, Y3+, Ti4+, Zr4+, Hf4+, V4+, V3+, V2+, Nb3+, Ta3+, Cr3+, Mo3+, W3+, Mn3+, Mn2+, Re3+, Re2+, Fe3+, Fe2+, Ru3+, Ru2+, Os3+, Os2+, Co3+, Co2+, Rh2+, Rh+, Ir2+, Ir+, Ni2+, Ni+, Pd2+, Pd+, Pt2+, Pt+, Cu2+, Cu+, Ag+, Au+, Zn2+, Cd2+, Hg2+, Al3+ Ga3+, In3+, Tl3+, Si4+, Si2+ , Ge4+, Ge2+, Sn4+, Sn2+, Pb4+, Pb2+, As5+, As3+, As+, Sb5+, Sb3+, Sb+, Bi5+, Bi3+ y Bi+. Al menos un compuesto orgánico por lo menos bidentado exhibe por lo menos dos átomos, que son elegidos en cada caso independientemente uno de otro del grupo compuesto por oxígeno, azufre y nitrógeno, sobre los cuales el compuesto orgánico puede enlazarse al metal de manera coordinada. Estos átomos pueden ser parte de la estructura del compuesto orgánico o ser grupos funcionales. Como grupos funcionales sobre los cuales pueden formarse los mencionados enlaces coordinados, son de mencionar en particular por ejemplo los siguientes grupos funcionales: OH, SH, NH2, NH(-R-H), N(R-H)2, CH2OH, CH2SH, CH2NH2, CH2NH(-R-H), CH2N(-R-H)2, -CO2H, COSH, -CS2H, -NO2, B(OH)2, -SO3H, -Si(OH)3, -Ge(OH)3, -Sn(OH)3, -Si(SH)4, -Ge(SH)4, -Sn(SH)3, -PO3H2, -AsO3H, AsO4H, -P(SH)3, -As(SH)3, -CH(RSH)2, -C(RSH)3, -CH(RNH2)2, -C(RNH2)3, -CH(ROH)2, C(ROH)3, -CH(RCN)2, -C(RCN)3, donde R preferiblemente puede contener un grupo alquileno con 1, 2, 3, 4 o 5 átomos de carbono como por ejemplo un grupo metileno, etileno, n-propileno, ipropileno, n-butileno, i-butileno, tert-butileno o n-pentileno, o un grupo arilo que contiene 1 o 2 núcleos aromáticos como por ejemplo 2 anillos C6, los cuales dado el caso pueden ser condensados e independientemente uno de otro pueden estar sustituidos de modo adecuado con por lo menos en cada caso un sustituyente, y/o los cuales pueden contener independientemente uno de otro en cada caso por lo menos un heteroátomo como por ejemplo N, O y/o S. Según formas así mismo preferidas de operar son de mencionar grupos funcionales en los cuales el radical R arriba mencionado no está presente. De modo correspondiente son de mencionar entre otros -CH(SH)2, -C(SH)3, -CH(NH2)2, CH(NH(RH))2, CH(N(R-H)2)2, C(NH(R-H))3, C(N(R-H)2)3, -C(NH2)3, -CH(OH)2, -C(OH)3, -CH(CN)2, C(CN)3. Los al menos dos grupos funcionales pueden por principio estar enlazados en cada compuesto orgánico adecuado en tanto se garantice que los compuestos orgánicos que exhiben estos grupos funcionales son capaces de formar enlaces de manera coordinada y de producir el material estructural. Preferiblemente los compuestos orgánicos, que contienen por lo menos los por lo menos dos grupos funcionales, se derivan de un compuesto alifático saturado o insaturado o un compuesto aromático o compuesto tanto alifático como también aromático. El compuesto alifático o la parte alifática del compuesto tanto alifático como también aromático puede ser lineal y/o ramificada y/o cíclica, donde también son posibles varios ciclos por compuesto. De modo más preferido el compuesto alifático o la parte alifática del compuesto tanto alifático como también aromático contiene 1 a 18, más preferiblemente 1 a 14, más preferiblemente 1 a 13, más preferiblemente 1 a 12, más preferiblemente 1 a 11 y en particular preferiblemente 1 a 10 átomos de carbono como por ejemplo 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10 átomos de carbono. Aquí se prefieren en particular entre otros metano, adamantano, acetileno, etileno o butadieno.

El compuesto aromático o la parte aromática del compuesto tanto aromático como también alifático puede exhibir uno o también varios núcleos como por ejemplo 2, 3, 4 o cinco núcleos, donde los núcleos pueden estar presentes de modo separado uno de otro y/o por lo menos dos núcleos estar presentes en forma condensada. De modo particularmente preferido el compuesto aromático o la parte aromática del compuesto tanto alifático como aromático exhibe uno, dos o tres núcleos, donde se prefieren de modo particular uno o dos núcleos. Independientemente uno de otro, además cada núcleo de los compuestos mencionados puede contener por lo menos un heteroátomo como por ejemplo N, O, S, B, P, Si, preferiblemente N, O y/o S. Además, el compuesto aromático o la parte aromática del compuesto tanto aromático como alifático contiene preferiblemente uno o dos núcleos C6, donde los dos pueden estar presentes separados uno de otro o en forma condensada. En particular son de mencionar como compuestos aromáticos benceno, naftaleno y/o bifenilo y/o bipiridilo y/o piridilo. De modo particularmente preferido el compuesto orgánico por lo menos bidentado se deriva de un ácido di-, tri-, o tetracarboxílico o sus análogos de azufre. Análogos de azufre son los grupos funcionales -C(=O)SH así como sus tautómeros y C(=S)SH, los cuales pueden ser empleados en lugar de uno o varios grupos carboxílicos. En el marco de la presente invención, el concepto "derivar" significa que el compuesto orgánico por lo menos bidentado puede estar presente en el material estructural en forma parcialmente desprotonada o totalmente desprotonada. Además el compuesto orgánico por lo menos bidentado puede contener otros sustituyentes como por ejemplo -OH, -NH2, -OCH3, -CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -CN así como halogenuros. Más preferido es el compuesto orgánico por lo menos bidentado de un hidrocarburo alifático o aromático cíclico o acíclico con 1 a 18 átomos de carbono el cual además exhibe como grupos funcionales exclusivamente por lo menos dos grupos carboxi. Por ejemplo, en el marco de la presente invención se mencionan ácidos dicarboxílicos como ácido oxálico, ácido succínico, ácido tartárico, ácido 1,4-butanodicarboxílico, ácido 1,4butenodicarboxílico, ácido 4-oxo-pirano-2,6-dicarboxílico, ácido 1,6-hexanodicarboxílico, ácido decanodicarboxílico, ácido 1,8-heptadecanodicarboxílico, ácido 1,9-heptadecanodicarboxílico, ácido heptadecanodicarboxílico, ácido acetilendicarboxílico, ácido 1,2-bencenodicarboxílico, ácido 1,3bencenodicarboxílico, ácido 2,3-piridindicarboxílico, ácido piridin-2,3-dicarboxílico, ácido 1,3butadieno-1,4-dicarboxílico, ácido 1,4-bencenodicarboxílico, ácido p-bencenodicarboxílico, ácido imidazol-2,4-dicarboxílico, ácido 2-metilquinolin-3,4-dicarboxílico, ácido quinolin-2,4-dicarboxílico, ácido quinoxalin-2,3-dicarboxílico, ácido 6-cloroquinoxalin-2,3-dicarboxílico, ácido 4,4’diaminfenilmetan-3,3’-dicarboxílico, ácido quinolin-3,4-dicarboxílico, ácido 7-cloro-4hidroxiquinolin-2,8-dicarboxílico, ácido diimidodicarboxílico, ácido piridin-2,6-dicarboxílico, ácido 2-metilimidazol-4,5-dicarboxílico, ácido tiofen-3,4-dicarboxílico, ácido 2-lsopropilimidazol-4,5dicarboxílico, ácido tetrahidropiran-4,4-dicarboxílico, ácido perilen-3,9-dicarboxílico, ácido perilendicarboxílico, ácido pluriol E 200-dicarboxílico, ácido 3,6-dioxaoctanodicarboxílico, ácido 3,5ciclohexadieno-1,2-dicarboxílico, ácido octadicarboxílico, ácido pentano-3,3-carbonico, ácido 4,4’diamino-1,1’-difenil-3,3’-dicarboxílico, ácido 4,4’-diaminodifenil-3,3’-dicarboxílico, ácido benzidin3,3’-dicarboxílico, ácido 1,4-bis-(fenilamino)-benceno-2,5-dicarboxílico, ácido 1,1’dinaftildicarboxílico, ácido 7-cloro-8-metilquinolin-2,3-dicarboxílico, ácido 1-anilinoantraquinon2,4’-dicarboxílico, ácido politetrahidrofurano-250-dicarboxílico, ácido 1,4-bis-(carboximetil)piperazin-2,3-dicarboxílico, ácido 7-cloroquinolin-3,8-dicarboxílico, ácido 1-(4-carboxi)-fenil-3-(4cloro)-fenilpirazolin-4,5-dicarboxílico, ácido 1,4,5,6,7,7,-hexacloro-5-norbornen-2,3-dicarboxílico, ácido fenilindandicarboxílico, ácido 1,3-dibenzil-2-oxo-imidazolidin-4,5-dicarboxílico, ácido 1,4ciclohexandicarboxílico, ácido naftalin-1,8-dicarboxílico, ácido 2-benzoil-benceno-1,3-dicarbon-ico, ácido 1,3-dibenzil-2-oxoimidazolidin-4,5-cis-dicarboxílico, ácido 2,2’-biquinolin-4,4’-dicarboxílico, ácido piridin-3,4-dicarboxílico, ácido 3,6,9-trioxaundecanodicarboxílico, ácido hidroxibenzofenondicarboxílico, ácido pluriol E 300-dicarboxílico, ácido pluriol E 400-dicarboxílico, ácido pluriol E 600-dicarboxílico, ácido pirazol-3,4-dicarboxílico, ácido 2,3-pirazindicarboxílico, ácido 5,6-dimetil2,3-pirazindicarboxílico, ácido 4,4’-diaminodifenileterdiimidodicarboxílico, ácido 4,4’diaminodifenilmetandiimidodicarboxílico, ácido 4,4’-diaminodifenilsulfondiimidodicarboxílico, ácido 1,4-naftalindicarboxílico, ácido 2,6-naftalindicarboxílico, ácido 1,3-adamantandicarboxílico, ácido 1,8-naftalindicarboxílico, ácido 2,3-naftalindicarboxílico, ácido 8-metoxi-2,3-naftalindicarboxílico, ácido 8-nitro-2,3-naftalin-carbonico, ácido 8-sulfo-2,3-naftalindicarboxílico, ácido antracen-2,3dicarboxílico, ácido 2’,3’-difenil-p-terfenil-4,4"-dicarboxílico, ácido difenileter-4,4’-dicarboxílico, ácido imidazol-4,5-dicarboxílico, ácido 4(1H)-oxotiochromen-2,8-dicarboxílico, ácido 5-tert-butil1,3-bencenodicarboxílico, ácido 7,8-quinolindicarboxílico, ácido 4,5-imidazoldicarboxílico, ácido 4ciclohexen-1,2-dicarboxílico, ácido hexatriacontanodicarboxílico, ácido tetradecanodicarboxílico, ácido 1,7-heptadicarboxílico, ácido 5-hidroxi-1,3-bencenodicarboxílico, ácido 2,5-dihidroxi-1,4dicarboxílico, ácido pirazin-2,3-dicarboxílico, ácido furan-2,5-dicarboxílico, ácido 1-nonen-6,9dicarboxílico, ácido eicosendicarboxílico, ácido 4,4’-dihidroxidifenilmetan-3,3’-dicarboxílico, ácido 1-amino-4-metil-9,10-dioxo-9,10-dihidroantracen-2,3-dicarboxílico, ácido 2,5-piridindicarboxílico, ácido ciclohexen-2,3-dicarboxílico,2,9-diclorofluorubin-4,11-dicarboxílico, ácido 7-cloro-3metilquinolin-6,8-dicarboxílico, ácido 2,4-diclorobenzofenon-2’,5’-dicarboxílico, ácido 1,3bencenodicarboxílico, ácido 2,6-piridindicarboxílico, ácido 1-metilpirrol-3,4-dicarboxílico, ácido 1benzil-1H-pirrol-3,4-dicarboxílico, ácido antraquinon-1,5-dicarboxílico, ácido 3,5pirazoldicarboxílico, ácido 2-nitrobenceno-1,4-dicarboxílico, ácido heptan-1,7-dicarboxílico, ácido ciclobutano-1,1-dicarboxílico 1,14-tetradecanodicarboxílico, ácido 5,6-dehidronorbornan-2,3dicarboxílico, ácido 5-etil-2,3-piridindicarboxílico o ácido camferdicarboxílico, ácidos tricarboxílicos como ácido 2-hidroxi-1,2,3-propanotricarboxílico, ácido 7-cloro-2,3,8-quinolintricarboxílico, ácido 1,2,3-, ácido 1,2,4-bencenotricarboxílico, ácido 1,2,4-butanotricarboxílico, ácido 2-fosfono-1,2,4butanotricarboxílico, ácido 1,3,5-bencenotricarboxílico, ácido 1-hidroxi-1,2,3-propanotricarboxílico, ácido 4,5-dihidro-4,5-dioxo-1H-pirrolo[2,3-F]quinolin-2,7,9-tricarboxílico, ácido 5-acetil-3-amino-6metilbenceno-1,2,4-tricarboxílico, ácido 3-amino-5-benzoil-6-metilbenceno-1,2,4-tricarboxílico, ácido 1,2,3-propanotricarboxílico o ácido aurintricarboxílico,

o ácidos tetracarboxílicos como 1,1-dioxidperilo[1,12-BCD]tiofen-3,4,9,10-tetracarboxílico, ácidos perilentetracarboxílicos como ácido perilen-3,4,9,10-tetracarboxílico o ácido perilen-1,12-sulfon-3,4,9,10-tetracarboxílico, ácidos butanotetracarboxílicos como ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico o ácido meso-1,2,3,4butantetracarboxílico, ácido decano-2,4,6,8-tetracarboxílico, ácido 1,4,7,10,13,16hexaoxaciclooctadecano-2,3,11,12-tetracarboxílico, ácido 1,2,4,5-bencenotetracarboxílico, ácido 1,2,11,12-dodecanotetracarboxílico, ácido 1,2,5,6-hexano-tetracarboxílico, ácido 1,2,7,8octanotetracarboxílico, ácido 1,4,5,8-naftalintetracarboxílico, ácido 1,2,9,10-decanotetracarboxílico, ácido benzofenontetracarboxílico, ácido 3,3’,4,4’-benzo-fenontetracarboxílico, ácido tetrahidrofuranotetracarboxílico o ácidos ciclopentanotetracarboxílicos como ciclopentano-1,2,3,4tetracarboxílico. De modo muy particularmente preferido se emplean, dado el caso, ácidos di-, tri-o tetracarboxílicos aromáticos mono-, di-, tri-, tetra-o polinucleares con al menos un sustituyente, donde cada uno de los

7 núcleos puede contener por lo menos un heteroátomo, donde dos o más núcleos pueden contener heteroátomo iguales o diferentes. Por ejemplo se prefieren ácidos dicarboxílicos mononucleares, ácidos tricarboxílicos mononucleares, ácidos tetracarboxílicos mononucleares, ácidos dicarboxílicos dinucleares, ácidos tricarboxílicos dinucleares, ácidos tetracarboxílicos dinucleares, ácidos 5

dicarboxílicos trinucleares, ácidos tricarboxílicos trinucleares, ácidos tetracarboxílicos trinucleares, ácidos dicarboxílicos tetranucleares, ácidos tricarboxílicos tetranucleares y/o ácidos tetracarboxílicos tetranucleares. Son por ejemplo heteroátomos adecuados N, O, S, B, P, los heteroátomos preferidos son aquí N, S y/o O. De modo correspondiente, como sustituyentes adecuados son de mencionar entre otros -OH, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo alquilo o alcoxi.

10 En particular se prefiere emplear como compuestos orgánicos por lo menos bidentados ácido acetilendicarboxílico (ADC), ácido camferdicarboxílico, ácido fumárico, ácido succínico, ácidos bencenodicarboxílicos, ácidos naftalindicarboxílicos, ácidos bifenildicarboxílicos como por ejemplo, ácido 4,4’-bifenildicarboxílico (BPDC), ácidos pirazindicarboxílicos como ácido 2,5pirazindicarboxílico, ácidos bipiridindicarboxílicos como por ejemplo ácido 2, 2’-bipiridin

15 dicarboxílico, como por ejemplo ácido 2,2’-bipiridin-5,5’-dicarboxílico, ácidos bencenotricarboxílicos como por ejemplo ácido 1, 2, 3-, ácido 1, 2, 4-bencenotricarboxílico o ácido 1, 3, 5-bencenotricarboxílico (BTC), ácido bencenotetracarboxílico, ácido adamantantetracarboxílico (ATC), adamantandibenzoato (ADB) bencenotribenzoato (BTB), metanotetrabenzoato (MTB), adamantantetrabenzoato o ácidos dihidroxitereftálicos como por ejemplo ácido 2,5

20 dihidroxitereftálico (DHBDC). De modo muy particularmente preferido se emplean entre otros ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 2,5-dihidroxitereftálico, ácido 1, 2, 3-bencenotricarboxílico, ácido 1, 3, 5-bencenotricarboxílico, ácido 2, 6-naftalindicarboxílico, ácido 1, 4-naftalindicarboxílico, ácido 1, 2, 3, 4-y 1, 2, 4, 5bencenotetracarboxílico, ácido camferdicarboxílico o ácido 2,2’-bipiridin-5, 5’-dicarboxílico.

25 Aparte de estos compuestos orgánicos por lo menos bidentados, el material estructural organometálico puede abarcar también uno o varios ligandos monodentados. A continuación se indican ejemplos materiales estructurales organometálicos conocidos en el estado de la técnica. Aparte de la caracterización del MOF, el metal así como el ligando por lo menos bidentado se indica además el solvente así como los parámetros de las celdas (ángulo α, β y γ así

30 como las distancias A, B y C en Å). Estas últimas fueron determinadas mediante difracción Röntgen.

MOF-n: Relación molar de componentes M+L Solvente α β γ a b c Grupo espacial

MOF-0: Zn(NO3)2·6H2O H3(BTC) Etanol 90 90 120 16.711 16.711 14.189 P6(3)/ Mcm

MOF-2: Zn(NO3)2·6H2O (0.246 mmol) H2(BDC) 0.241 mmol) DMF Tolueno 90 102.8 90 6.718 15.49 12.43 P2(1)/n

MOF-3: Zn(NO3)2·6H2O (1.89 mmol) H2(BDC) (1.93 mmol) DMF MeOH 99.72 111.11 108.4 9.726 9.911 10.45 P-1

MOF-4: Zn(NO3)2·6H2O (1.00 mmol) H3(BTC) (0.5 mmol) Etanol 90 90 90 14.728 14.728 14.728 P2(1)3

MOF-5: Zn(NO3)2·6H2O (2.22 mmol) H2(BDC) (2.17 mmol) DMF Clorobenceno 90 90 90 25.669 25.669 25.669 Fm-3m

MOF-38: Zn(NO3)2·6H2O (0.27 mmol) H3(BTC) (0.15 mmol) DMF Clorobenceno 90 90 90 20.657 20.657 17.84 I4cm

MOF-31 Zn(ADC)2: Zn(NO3)2·6H2O 0.4 mmol H2(ADC) 0.8 mmol Etanol 90 90 90 10.821 10.821 10.821 Pn(-3)m

MOF-12 Zn2(ATC): Zn(NO3)2·6H2O 0.3 mmol Ha(ATC) 0.15 mmol Etanol 90 90 90 15.745 16.907 18.167 Pbca

MOF-20 ZnNDC: Zn(NO3)2·6H2O 0.37 mmol H2NDC DMF 90 92.13 90 8.13 16.444 12.807 P2(1)/c

0.36 mmol: Clorobenceno

MOF-37: Zn(NO3)2·6H2O 0.2 mmol H2NDC 0.2 mmol DEF Clorobenceno 72.38 83.16 84.33 9.952 11.576 15.556 P-1

MOF-8 Tb2(ADC): Tb(NO3)3·5H2O 0.10 mmol H2ADC 0.20 mmol DMSO MeOH 90 115.7 90 19.83 9.822 19.183 C2/c

MOF-9 Tb2(ADC): Tb(NO3)3·5H2O 0.08 mmol H2 ADB 0.12 mmol DMSO 90 102.09 90 27.056 16.795 28.139 C2/c

MOF-6: Tb(NO3)3·5H2O 0.30 mmol H2 (BDC) 0.30 mmol DMF MeOH 90 91.28 90 17.599 19.996 10.545 P21/c

MOF-7: Tb(NO3)3·5H2O 0.15 mmol H2(BDC) 0.15 mmol H2O 102.3 91.12 101.5 6.142 10.069 10.096 P-1

MOF-69A: Zn(NO3)2·6H2O 0.083 mmol 4,4’BPDC 0.041 mmol DEF H2O2 MeNH2 90 111.6 90 23.12 20.92 12 C2/c

MOF-69B: Zn(NO3)2·6H2O 0.083 mmol 2,6NCD 0.041 mmol DEF H2O2 MeNH2 90 95.3 90 20.17 18.55 12.16 C2/c

MOF-11 Cu2(ATC): Cu(NO3)2·2.5H2O 0.47 mmol H2ATC 0.22 mmol H2O 90 93.86 90 12.987 11.22 1.1.336 C2/c

MOF-11: 90 90 90 8.4671 8.4671 14.44 P42/ mmc

Cu2(ATC)

dehidr.

MOF-14 Cu3 (BTB): Cu(NO3)2·2.5H2O 0.28 mmol H3BTB 0.052 mmol H2O DMF EtOH 90 90 90 26.946 26.946 26.946 Im-3

MOF-32 Cd(ATC): Cd(NO3)2·4H2O 0.24 mmol H4ATC 0.10 mmol H2O NaOH 90 90 90 13.468 13.468 13.468 P(-4)3m

MOF-33 Zn2 (ATB): ZnCl2 0.15 mmol H4ATB 0.02 mmol H2O DMF EtOH 90 90 90 19.561 15.255 23.404 Imma

MOF-34 Ni(ATC): Ni(NO3)2·6H2O 0.24 mmol H4 ATC 0.10 mmol H2O NaOH 90 90 90 10.066 11.163 19.201 P212121

MOF-36 Zn2 (MTB): Zn(NO3)2·4H2O 0.20 mmol H4 MTB 0.04 mmol H2O DMF 90 90 90 15.745 16.907 18.167 Pbca

MOF-39 Zn3O(HBTB): Zn(NO3)2 4H2O 0.27 mmol H3BTB 0.07 mmol H2O DMF EtOH 90 90 90 17.158 21.591 25.308 Pnma

NO305: FeCl2·4H2O 5.03 mmol ácido fórmico 86.90 mmol DMF 90 90 120 8.2692 8.2692 63.566 R-3c

NO3O6A: FeCl2·4H2O 5.03 mmol ácido fórmico 86.90 mmol DEF 90 90 90 9.9364 18.374 18.374 Pbcn

NO29 similar a MOF-0: Mn(Ac)2·4H2O 0.46 mmol H3BTC 0.69 mmol DMF 120 90 90 14.16 33.521 33.521 P-1

BPR48 A2: Zn(NO3)2 6H2O 0.012 mmol H2BDC 0.012 mmol DMSO Tolueno 90 90 90 14.5 17.04 18.02 Pbca

BPR69 B1: Cd(NO3)2 4H2O 0.0212 mmol H2BDC 0.0428 mmol DMSO 90 98.76 90 14.16 15.72 17.66 Cc

BPR92 A2: Co(NO3)2·6H2O 0.018 mmol H2BDC 0.018 mmol NMP 106.3 107.63 107.2 7.5308 10.942 11.025 P1

BPR95 C5: Cd(NO3)2 4H2O 0.012 mmol H2BDC 0.36 mmol NMP 90 112.8 90 14.460 11.085 15.829 P2(1)/n

Cu C6H4O6: Cu(NO3)2 · 2.5H2O 0.370 mmol H2BDC(OH)2 0.37 mmol DMF Clorobenceno 90 105.29 90 15.259 14.816 14.13 P2(1)/c

M(BTC) similar: Co(SO4) H2O 0.055 mmol H3BTC DMF

a MOF-0: 0.037 mmol

como MOF-0

Tb(C6H4O6): Tb(NO3)3·5H2O 0.370 mmol H2(C6H4O6) 0.56 mmol DMF Clorobenceno 104.6 107.9 97.147 10.491 10.981 12.541 P-1

Zn (C2O4): ZnCl2 0.370 mmol Acido oxálico 0.37 mmol DMF Clorobenceno 90 120 90 9.4168 9.4168 8.464 P(-3)1m

Co(CHO): Co(NO3)2·5H2O 0.043 mmol ácido fórmico 1.60 mmol DMF 90 91.32 90 11.328 10.049 14.854 P2(1)/n

Cd(CHO): Cd(NO3)2·4H2O 0.185 mmol ácido fórmico 0.185 mmol DMF 90 120 90 8.5168 8.5168 22.674 R-3c

Cu(C3H2O4): Cu(NO3)2·2.5H2O 0.043 mmol ácido malónico 0.192 mmol DMF 90 90 90 8.366 8.366 11.919 P43

Zn6 (NDC)5: Zn(NO3)2·6H2O 0.097 mmol 14 DMF 90 95.902 90 19.504 16.482 14.64 C2/m

MOF-48: NDC 0.069 mmol Clorobenceno

H2O2

MOF-47: Zn(NO3)2 6H2O 0.185 mmol DMF 90 92.55 90 11.303 16.029 17.535 P2(1)/c

H2(BDC[CH3]4) 0.185 mmol: Clorobenceno

H2O2

MO25: Cu(NO3)2·2.5H2O 0.084 mmol BPhDC 0.085 mmol DMF 90 112.0 90 23.880 16.834 18.389 P2(1)/c

Cu-Tio: Cu(NO3)2·2.5H2O 0.084 mmol DEF 90 113.6 90 15.474 14.514 14.032 P2(1)/c

ácido tiofendicarboxílico 0.085: 7

mmol

CIBDC1: Cu(NO3)2·2.5H2O 0.084 mmol H2(BDCCl2) 0.085 mmol DMF 90 105.6 90 14.911 15.622 18.413 C2/c

MOF-101: Cu(NO3)2·2.5H2O 0.084 mmol BrBDC 0.085 mmol DMF 90 90 90 21.607 20.607 20.073 Fm3m

Zn3(BTC)2: ZnCl2 0.033 mmol H3BTC0.033mmol DMF EtOH Base añadida 90 90 90 26.572 26.572 26.572 Fm-3m

MOF-j: Co(CH3CO2)2·4H2 O (1.65 mmol) H3(BZC) (0.95 mmol) H2O 90 112.0 90 17.482 12.963 6.559 C2

MOF-n: Zn(NO3)2·6H2O H3(BTC) Etanol 90 90 120 16.711 16.711 14.189 P6(3)/mcm

PbBDC: Pb(NO3)2 (0.181 mmol) H2(BDC) (0.181 mmol) DMF Etanol 90 102.7 90 8.3639 17.991 9.9617 P2(1)/n

Znhex: Zn(NO3)2·6H2O (0.171 mmol) H3BTB (0.114 mmol) DMF p-xileno Etanol 90 90 120 37.116 5 37.117 30.019 P3(1)c

AS16: FeBr2 0.927 mmol H2 (BDC) 0.927 mmol DMF anhidro 90 90.13 90 7.2595 8.7894 19.484 P2(1)c

AS27-2: FeBr2 0.927 mmol H3 (BDC) 0.464 mmol DMF anhidro 90 90 90 26.735 26.735 26.735 Fm3m

AS32: FeCl3 DMF 90 90 120 12.535 12.535 18.479 P6(2)c

1.23 mmol H2(BDC) 1.23 mmol: etanol anhidro

AS54-3: FeBr2 0.927 BPDC 0.927 mmol DMF, n-Propanol anhidro 90 109.98 90 12.019 15.286 14.399 C2

AS61-4: FeBr2 0.927 mmol m-BDC 0.927 mmol Piridina anhidra 90 90 120 13.017 13.017 14.896 P6(2)c

AS68-7: FeBr2 0.927 mmol 7 m-BDC 1.204 DMF Piridina 90 90 90 18.340 10.036 18.039 Pca21

mmol: anhidra

Zn(ADC): Zn(NO3)2·6H2O 0.37 mmol H2(ADC) 0.36 mmol DMF Clorobenceno 90 99.85 90 16.764 9.349 9.635 C2/c

MOF-12 Zn2: Zn(NO3)2·6H2O 0.30 mmol Etanol 90 90 90 15.745 16.907 18.167 Pbca

(ATC): Ha(ATC)

0.15 mmol

MOF-20 ZnNDC: Zn(NO3)2·6H2O 0.37 mmol H2NDC 0.36 mmol DMF Clorobenceno 90 92.13 90 8.13 16.444 12.807 P2(1)/c

MOF-37: Zn(NO3)2·6H2O 0.20 mmol H2NDC 0.20 mmol DEF Clorobenceno 72.38 83.16 84.33 9.952 11.576 15.556 P-1

Zn(NDC) (DMSO): Zn(NO3)2·6H2O H2NDC DMSO 68.08 75.33 88.31 8.631 10.207 13.114 P-1

Zn(NDC): Zn(NO3)2·6H2O H2NDC 90 99.2 90 19.289 17.628 15.052 C2/c

Zn(HPDC): Zn(NO3)2·4H2O 0.23 mmol DMF H2O 107.9 105.06 94.4 8.326 12.085 13.767 P-1

H2(HPDC)

0.05 mmol

Co(HPDC): Co(NO3)2·6H2O 0.21 mmol H2 (HPDC) 0.06 mmol DMF H2O/ Etanol 90 97.69 90 29.677 9.63 7.981 C2/c

Zn3(PDC) 2.5: Zn(NO3)2·4H2O 0.17 mmol H2(HPDC) 0.05 mmol DMF/ CIBz. H2O/ TEA 79.34 80.8 85.83 8.564 14.046 26.428 P-1

Cd2: Cd(NO3)2·4H2O Meta 70.59 72.75 87.14 10.102 14.412 14.964 P-1

(TPDC)2: 0.06 mmol H2(HPDC) 0.06 mmol nol/ CHP H2O

Tb(PDC) 1.5: Tb(NO3)3·5H2O 0.21 mmol H2(PDC) 0.034 mmol DMF H2O/ Etanol 109.8 103.61 100.14 9.829 12.11 14.628 P-1

ZnDBP: Zn(NO3)2·6H2O 0.05 mmol dibencilfosfato 0.10 mmol MeOH 90 93.67 90 9.254 10.762 27.93 P2/n

Zn3(BPDC): ZnBr2 0.021 mmol 4,4’BPDC 0.005 mmol DMF 90 102.76 90 11.49 14.79 19.18 P21/n

CdBDC: Cd(NO3)2·4H2O 0.100 mmol H2(BDC)0.401 mmol DMF Na2SiO3 (ac.) 90 95.85 90 11.2 11.11 16.71 P21/n

Cd-mBDC: Cd(NO3)2·4H2O 0.009 mmol H2(mBDC) 0.018 mmol DMF MeNH2 90 101.1 90 13.69 18.25 14.91 C2/c

Zn4OBND C: Zn(NO3)2·6H2O 0.041mmol BNDC DEF MeNH2 H2O2 90 90 90 22.35 26.05 59.56 Fmmm

Eu(TCA): Eu(NO3)3·6H2O 0.14 mmol TCA 0.026 mmol DMF Clorobenceno 90 90 90 23.325 23.325 23.325 Pm-3n

Tb(TCA): Tb(NO3)3·6H2O 0.069 mmol TCA 0.026 mmol DMF Clorobenceno 90 90 90 23.272 23.272 23.272 Pm-3n

Formiato: Ce(NO3)3·6H2O 0.138 mmol Ácido fórmico 0.43 mmol H2O 90 Etanol 90 120 10.668 10.667 4.107 R-3m

FeCl2·4H2O 5.03 mmol Ácido fórmico 86.90 mmol: DMF 90 90 120 8.2692 8.2692 63.566 R-3c

FeCl2·4H2O 5.03 mmol Ácido fórmico 86.90 mmol: DEF 90 90 90 9.9364 18.374 18.374 Pbcn

FeCl2·4H2O 5.03 mmol Ácido fórmico 86.90 mmol: DEF 90 90 90 8.335 8.335 13.34 P-31c

NO330: FeCl2·4H2O 0.50 mmol Ácido fórmico. 8.69 mmol Formamida 90 90 90 8.7749 11.655 8.3297 Pnna

NO332: FeCl2·4H2O 0.50 mmol Ácido fórmico 8.69 mmol DIP 90 90 90 10.031 3 18.808 18.355 Pbcn

NO333: FeCl2·4H2O 0.50 mmol Ácido fórmico 8.69 mmol DBF 90 90 90 45.275 4 23.861 12.441 Cmcm

NO335: FeCl2·4H2O 0.50 mmol Ácido fórmico 8.69 mmol CHF 90 91.372 90 11.596 4 10.187 14.945 P21/n

NO336: FeCl2·4H2O 0.50 mmol Ácido fórmico 8.69 mmol MFA 90 90 90 11.794 5 48.843 8.4136 Pbcm

NO13: Mn(Ac)2·4H2O 0.46 mmol ácido Etanol 90 90 90 18.66 11.762 9.418 Pbcn

benzoico 0.92 mmol bipiridina 0.46

mmol

Mn(hfac)2 (O2CC6H5): Mn(Ac)2·4H2O 0.46 mmol Hfac 0.92 mmol bipiridina 0.46 mmol Eter 90 95.32 90 9.572 17.162 14.041 C2/c

BPR43G2: Zn(NO3)2·6H2O 0.0288 mmol H2BDC 0.0072 mmol DMF CH3CN 90 91.37 90 17.96 6.38 7.19 C2/c

BPR48A2: Zn(NO3)2 6H2O 0.012 mmol H2BDC 0.012 mmol DMSO Tolueno 90 90 90 14.5 17.04 18.02 Pbca

BPR49B1: Zn(NO3)2 6H2O 0.024 mmol H2BDC 0.048 mmol DMSO Metanol 90 91.172 90 33.181 9.824 17.884 C2/c

BPR56E1: Zn(NO3)2 6H2O 0.012 mmol H2BDC 0.024 mmol DMSO n-Propanol 90 90.096 90 14.587 3 14.153 17.183 P2(1)/n

BPR68D10: Zn(NO3)2 6H2O 0.0016 mmol H3BTC 0.0064 mmol DMSO Benceno 90 95.316 90 10.062 7 10.17 16.413 P2(1)/c

BPR69B1: Cd(NO3)2 4H2O DMSO 90 98.76 90 14.16 15.72 17.66 Cc

0.0212 mmol H2BDC 0.0428 mmol

BPR73E4: Cd(NO3)2 4H2O 0.006 mmol H2BDC 0.003 mmol DMSO Tolueno 90 92.324 90 8.7231 7.0568 18.438 P2(1)/n

BPR76D5: Zn(NO3)2 6H2O 0.0009 mmol H2BzPDC 0.0036 mmol DMSO 90 104.17 90 14.419 1 6.2599 7.0611 Pc

BPR80B5: Cd(NO3)2·4H2O 0.018 mmol H2BDC 0.036 mmol DMF 90 115.11 90 28.049 9.184 17.837 C2/c

BPR80H5: Cd(NO3)2 4H2O 0.027 mmol H2BDC 0.027 mmol DMF 90 119.06 90 11.474 6 6.2151 17.268 P2/c

BPR82C6: Cd(NO3)2 4H2O 0.0068 mmol H2BDC 0.202 mmol DMF 90 90 90 9.7721 21.142 27.77 Fdd2

BPR86C3: Co(NO3)2 6H2O 0.0025 mmol H2BDC 0.075 mmol DMF 90 90 90 18.344 9 10.031 17.983 Pca2(1)

BPR86H6: Cd(NO3)2·6H2O 0.010 mmol H2BDC 0.010 mmol DMF 80.98 89.69 83.412 9.8752 10.263 15.362 P-1

Co(NO3)2 6H2O: NMP 106.3 107.63 107.2 7.5308 10.942 11.025 P1

BPR95A2: Zn(NO3)2 6H2O 0.012 mmol H2BDC 0.012 mmol NMP 90 102.9 90 7.4502 13.767 12.713 P2(1)/c

CuC6F4O4: Cu(NO3)2·2.5H2O 0.370 mmol H2BDC(OH)2 0.37 mmol DMF Clorobenceno 90 98.834 90 10.967 5 24.43 22.553 P2(1)/n

Fe Fórmico: FeCl2·4H2O 0.370 mmol Ácido fórmico 0.37 mmol DMF 90 91.543 90 11.495 9.963 14.48 P2(1)/n

Mg Fórmico: Mg(NO3)2·6H2O 0.370 mmol Ácido fórmico 0.37 mmol DMF 90 91.359 90 11.383 9.932 14.656 P2(1)/n

MgC6H4O6: Mg(NO3)2·6H2O DMF 90 96.624 90 17.245 9.943 9.273 C2/c

0.370 mmol H2BDC (OH)2 0.37

mmol

Zn C2H4BDC MOF-38: ZnCl2 0.44 mmol CBBDC 0.261 mmol DMF 90 94.714 90 7.3386 16.834 12.52 P2(1)/n

MOF-49: ZnCl2 0.44 mmol m-BDC 0.261 mmol DMF CH3CN 90 93.459 90 13.509 11.984 27.039 P2/c

MOF-26: Cu(NO3)2·5H2O 0.084 mmol DCPE 0.085 mmol DMF 90 95.607 90 20.879 7 16.017 26.176 P2(1)/n

MOF-112: Cu(NO3)2·2.5H2O 0.084 mmol o-Br-m-BDC 0.085 mmol DMF Etanol 90 107.49 90 29.324 1 21.297 18.069 C2/c

MOF-109: Cu(NO3)2·2.5H2O 0.084 mmol KDB 0.085 mmol DMF 90 111.98 90 23.880 1 16.834 18.389 P2(1)/c

MOF-111: Cu(NO3)2·2.5H2O 0.084 mmol o-BrBDC 0.085 mmol DMF Etanol 90 102.16 90 10.676 7 18.781 21.052 C2/c

MOF-110: Cu(NO3)2·2.5H2O 0.084 mmol DMF 90 90 120 20.065 20.065 20.747 R-3/m

Acido tiofendicarboxílico 0.085: 2

mmol

MOF-107: Cu(NO3)2·2.5H2O 0.084 mmol DEF 104.8 97.075 95.20 11.032 18.067 18.452 P-1

Acido tiofendicarboxílico 0.085: 6

mmol

MOF-108: Cu(NO3)2·2.5H2O 0.084 mmol DBF/ Metanol 90 113.63 90 15.474 14.514 14.032 C2/c

Acido tiofendicarboxílico 0.085: 7

mmol

MOF-102: Cu(NO3)2·2.5H2O 0.084 mmol H2(BDCCl2) 0.085 mmol DMF 91.63 106.24 112.01 9.3845 10.794 10.831 P-1

Clbdc1: Cu(NO3)2·2.5H2O 0.084 mmol H2(BDCCl2) 0.085 mmol DEF 90 105.56 90 14.911 15.622 18.413 P-1

Cu(NMOP): Cu(NO3)2·2.5H2O DMF 90 102.37 90 14.923 18.727 15.529 P2(1)/m

0.084 mmol NBDC 0.085 mmol: 8

Tb(BTC): Tb(NO3)3·5H2O 0.033 mmol H3BTC 0.033 mmol DMF 90 106.02 90 18.698 6 11.368 19.721

Zn3(BTC)2 Honk: ZnCl2 0.033 mmol H3BTC 0.033 mmol DMF Etanol 90 90 90 26.572 26.572 26.572 Fm-3m

Zn4O(NDC): Zn(NO3)2·4H2O 0.066 mmol 14NDC 0.066 mmol DMF Etanol 90 90 90 41.559 4 18.818 17.574 aba2

CdTDC: Cd(NO3)2·4H2O 0.014 mmol DMF H2O 90 90 90 12.173 10.485 7.33 Pmma

Tiofeno 0.040 mmol DABCO

0.020 mmol

IRMOF-2: Zn(NO3)2·4H2O 0.160 mmol o-Br-BDC 0.60 mmol DEF 90 90 90 25.772 25.772 25.772 Fm-3m

IRMOF-3: Zn(NO3)2·4H2O 0.20 mmol H2NBDC 0.60 mmol DEF Etanol 90 90 90 25.747 25.747 25.747 Fm-3m

IRMOF-4: Zn(NO3)2·4H2O 0.11 mmol [C3H7O]2-BDC 0.48 mmol DEF 90 90 90 25.849 25.849 25.849 Fm-3m

IRMOF-5: Zn(NO3)2·4H2O 0.13 mmol [C5H11O]2-BDC 0.50 mmol DEF 90 90 90 12.882 12.882 12.882 Pm-3m

IRMOF-6: Zn(NO3)2·4H2O 0.20 mmol [C2H4]-BDC 0.60 mmol DEF 90 90 90 25.842 25.842 25.842 Fm-3m

IRMOF-7: Zn(NO3)2·4H2O 0.07 mmol 1,4NDC 0.20 mmol DEF 90 90 90 12.914 12.914 12.914 Pm-3m

IRMOF-8: Zn(NO3)2·4H2O 0.55 mmol DEF 90 90 90 30.092 30.092 30.092 Fm-3m

2,6NDC 0.42 mmol

IRMOF-9: Zn(NO3)2·4H2O 0.05 mmol BPDC 0.42 mmol DEF 90 90 90 17.147 23.322 25.255 Pnnm

IRMOF-10: Zn(NO3)2·4H2O 0.02 mmol BPDC 0.012 mmol DEF 90 90 90 34.281 34.281 34.281 Fm-3m

IRMOF-11: Zn(NO3)2·4H2O 0.05 mmol HPDC 0.20 mmol DEF 90 90 90 24.822 24.822 24.822 R-3m

IRMOF-12: Zn(NO3)2·4H2O 0.017 mmol HPDC 0.12 mmol DEF 90 90 90 34.281 34.281 34.281 Fm-3m

IRMOF-13: Zn(NO3)2·4H2O 0.048 mmol PDC 0.31 mmol DEF 90 90 90 24.822 24.822 56.734 R-3m

IRMOF-14: Zn(NO3)2·4H2O 0.17 mmol PDC 0.12 mmol DEF 90 90 90 34.381 34.381 34.381 Fm-3m

IRMOF-15: Zn(NO3)2·4H2O 0.063 mmol TPDC 0.025 mmol DEF 90 90 90 21.459 21.459 21.459 Im-3m

IRMOF-16: Zn(NO3)2·4H2O 0.0126 mmol TPDC 0.05 mmol DEF NMP 90 90 90 21.49 21.49 21.49 Pm-3m

ADC Ácido acetilendicarboxílico NDC Ácido naftalindicarboxílico BDC Ácido bencenodicarboxílico

5 ATC Ácido adamantanotetracarboxílico BTC Ácido bencenotricarboxílico BTB Ácido bencenotribenzoico MTB Ácido metanotetrabenzoico ATB Ácido adamantanotetrabenzoico

10 ADB Ácido adamantandibenzoico Otros MOF son MOF-177, MOF-178, MOF-74, MOF-235, MOF-236, MOF-69 a 80, MOF-501, MOF-502, los cuales están descritos en la literatura. En el marco de la presente invención son muy particularmente preferidos los así denominados materiales IRMOF, en particular IRMOF-1 (= MOF-5).

15 En el caso de materiales estructurales orgánicos de boro, en lugar del ion metálico aparece un compuesto orgánico que exhibe por lo menos dos grupos boro. Así mismo, aquí puede emplearse la estructura del compuesto, como se explicó arriba para el material estructural organometálico, compuesto orgánico por lo menos bidentado. Además, sin embargo éstos tienen que exhibir por lo menos dos grupos (-B(OH)2). Como ejemplos se mencionan aquí ácidos bencenodibóricos, en

20 particular ácido benceno-1,2-dibórico. Cada uno de los grupos boro reacciona con por lo menos un compuesto orgánico por lo menos bifuncional, el cual en principio puede ser empleado como el compuesto orgánico por lo menos bidentado para el material estructural organometálico. Aquí pueden emplearse las mismas estructuras así como los grupos funcionales arriba mencionados. Sin embargo, adicionalmente pueden ser también compuestos orgánicos que contienen boro, que pueden ser iguales

25 o diferentes al primer compuesto que exhibe por lo menos dos grupos boro. Preferiblemente el compuesto orgánico por lo menos bifuncional son di o polioles aromáticos o ácidos di-o bien polibóricos. Con ello los materiales COF son compuestos partir de un primer compuesto orgánico que exhibe por lo menos dos grupos boro así como un segundo compuesto orgánico con por lo menos dos grupos funcionales. Además pueden emplearse otros compuestos que no son necesariamente bi-o multifuncionales. El solvente orgánico no acuoso es preferiblemente un alcanol C1-6, dimetilsulfóxido (DMSO), N,Ndimetilformamida (DMF), N,N-dietilformamida (DEF), N,N-dimetilacetamida (DMAc), acetonitrilo, tolueno, dioxano, benceno, clorobenceno, metiletilcetona (MEK), piridina, tetrahidrofurano (THF), acetato de etilo, así mismo alcano C1-200 halogenado, sulfolano, glicol, N-metilpirrolidona (NMP), gamma-butirolactona, alcoholes alicíclicos así como ciclohexanol, cetonas, como acetona o acetilacetona, ciclocetonas, como ciclohexanona, sulfoleno o mezclas de ellos. Un alcanol C1-6 describe un alcohol con 1 a 6 átomos de carbono. Aquí son ejemplos de ello metanol, etanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol, t-butanol, pentanol, hexanol así como mezclas de ellos. Un alcano C1-200 así mismo halogenado exhibe un alcano con 1 a 200 átomos de carbono, donde uno o varios o incluso todos los átomos de hidrógeno puede o pueden ser reemplazados por halógeno, preferiblemente cloro o flúor, en particular cloro. Son ejemplos aquí cloroformo, diclorometano, tetraclorometano, dicloroetano, hexano, heptano, octano así como mezclas de ellos. Son solventes preferidos DMF, DEF, DMAc y NMP. Se prefiere particularmente DMF. El concepto "no acuoso" se relaciona preferiblemente con un solvente que no supera un contenido máximo de agua de 10 % en peso, mas preferido 5 % en peso, aún más preferido 1 % en peso, aún preferido 0,1 % en peso, particularmente preferido 0,01 % en peso basado en peso total del solvente. Preferiblemente el contenido total máximo de agua de la fase líquida de la mezcla de reacción antes de la transformación asciende a 10 % en peso, mas preferiblemente 5 % en peso y aún más preferiblemente 1 % en peso. Además al final de la transformación el contenido máximo total de agua es a lo sumo de 3 % en peso, más preferiblemente a lo sumo 1 % en peso y por lo común preferiblemente a lo sumo 0,5 % en peso. La determinación del contenido de agua puede ser realizada mediante los métodos corrientes para los expertos. Preferiblemente se determina el contenido de agua según el método Karl Fischer (por ejemplo Römpp Chemie Lexikon vol. 3 (1995), p. 2161, editorial Georg Thieme). El concepto "solvente" se refiere a solventes puros así como mezclas de diferentes solventes. Después de la reacción pueden ocurrir varios pasos de acabado, los cuales son ejecutados preferiblemente bajo exclusión de humedad. Pueden ser pasos de filtrado, secado, lavado, secado, extracción, calcinación o conformado. Se prefiere en particular un paso de calcinación. Típicamente, la temperatura aquí ajustada es mayor a 250°C, preferiblemente 300°C a 400°C. A causa del paso de calcinación pueden liberarse los compuestos de partida que eventualmente permanecen en los poros. De modo complementario o alternativo para ello puede ocurrir la eliminación de los materiales de partida de los poros del material estructural orgánico poroso, mediante el tratamiento del material estructural formado, con un solvente no acuoso. Aquí en un tipo de "método de extracción" se lixivia el material de partida que se va a eliminar y, dado el caso, se reemplaza en el material estructural por una molécula de solvente. Este delicado método es adecuado en particular cuando los materiales de partida son compuestos de alto punto de ebullición. El tratamiento ocurre por lo menos por 30 minutos y puede ser ejecutado típicamente por hasta dos días. Esto puede tener lugar a temperatura ambiente o temperatura elevada. Preferiblemente esto ocurre a temperatura elevada, preferiblemente a por lo menos 40°C, preferiblemente 60°C. Además se prefiere la extracción a temperatura de ebullición del solvente empleado (bajo reflujo).

El tratamiento puede ocurrir en un recipiente sencillo mediante suspensión y agitación del material estructural. También pueden emplearse equipos de extracción como equipos Soxhlet, en particular equipos técnicos de extracción. Como solventes adecuados pueden emplearse los arriba mencionados, como por ejemplo alcanol C1-6, dimetilsulfóxido (DMSO), N,N-dimetilformamida (DMF), N,N-dietilformamida (DEF), acetonitrilo, tolueno, dioxano, benceno, clorobenceno, metiletilcetona (MEK), piridina, tetrahidrofurano (THF), acetato de etilo, dado el caso alcano C1-200 halogenado, sulfolano, glicol, N-metilpirrolidona (NMP), gamma-butirolactona, alcoholes alicíclicos como ciclohexanol, cetonas, como acetona o acetilacetona, ciclocetonas, como ciclohexanona o mezclas de ellos. Se prefieren metanol, etanol, propanol, acetona, MEK y mezclas de ellos. Un agente de extracción muy particularmente preferido es metanol. El solvente empleado para la extracción pueden ser igual o diferente al de la reacción del por lo menos un compuesto metálico con el por lo menos un compuesto orgánico por lo menos bidentado. En particular, en la "extracción" no es absolutamente necesario aunque preferido que el solvente sea anhidro. El material orgánico estructural puede estar presente en forma de polvo o bien como aglomerado. El material estructural puede ser empleado como tal o puede ser transformado en un cuerpo moldeado. Aquí son métodos preferidos para la producción de cuerpos moldeados la granulación o tableteado. En la producción de cuerpos moldeados el material estructural puede exhibir otros materiales, como por ejemplo aglutinantes, desmoldantes y otros aditivos, los cuales pueden ser añadidos durante la producción. Asimismo es imaginable que el material estructural exhiba otros componentes, como por ejemplo absorbentes como carbón activado o similares. Respecto a las posibles geometrías de los cuerpos moldeados, esencialmente no existe ninguna limitación. Por ejemplo son de mencionar entre otros pellas como por ejemplo pellas en forma de disco, motas, esferas, granulados, extruidos como por ejemplo cuerdas, panales, rejas o cuerpos huecos. Para la producción de estos cuerpos huecos son posibles fundamentalmente todos los métodos adecuados. Se prefieren en particular las siguientes variantes del método:

-amasado/molienda del material estructural sólo o junto con por lo menos un aglutinante y/o por lo menos un material de empastado y/o por lo menos un compuesto guía para obtener una mezcla; conformado de la mezcla obtenida por medio de por lo menos un método adecuado como por ejemplo extrusión; de modo opcional lavado y/o secado y/o calcinación del extruido; de modo opcional terminado. -Tableteado junto con por lo menos un aglutinante y/u otras sustancias auxiliares. -Aplicación del material estructural sobre por lo menos un material de soporte dado el caso poroso. El material obtenido pude ser entonces reacondicionado hasta un cuerpo moldeado según el método antes descrito. -aplicación del material estructural sobre por lo menos un sustrato dado el caso poroso.

El amasado/molienda y conformado pueden ocurrir según cualquier método adecuado, como se describe por ejemplo en Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, 4ª. edición, volumen 2, pp. 313 y siguientes (1972). Por ejemplo el amasado/molienda y conformado pueden ocurrir por medio de una prensa de pistón, prensa de rodillos en presencia o ausencia de por lo menos un material ligante, composición, peletizado, tableteado, extrusión, co-extrusión, espumado, hilado, revestido, granulado,

preferiblemente granulado por atomización, atomizado, secado por atomización o una combinación de dos o más de estos métodos. De modo muy particularmente preferido se producen pellas y/o tabletas. El amasado y/o conformado puede ocurrir a temperaturas elevadas como por ejemplo en el rango de temperatura ambiente a 300 °C y/o presión elevada como por ejemplo en el rango de presión normal hasta algunos cientos de bar y/o en una atmósfera de gas protector como por ejemplo en presencia de un gas noble, nitrógeno o una mezcla de dos o más de ellos. Según otra forma de ejecución, el amasado y/o conformado son ejecutados por adición de por lo menos un aglutinante, donde como aglutinante se emplea fundamentalmente cualquier compuesto químico que en el amasado y/o conformado garantice la viscosidad deseada de la masa que va a ser amasado y/o conformada. Además, en el sentido de la presente invención los aglutinantes pueden ser tanto compuestos que aumentan la viscosidad como que reducen la viscosidad. Como otros aglutinantes preferidos son de mencionar por ejemplo óxido de aluminio o ligantes que contienen óxido de aluminio, como se describen por ejemplo en la WO 94/29408, dióxido de silicio como se describe por ejemplo en la EP 0 592 050 A1, mezclas de dióxido de silicio y óxido de aluminio como se describen por ejemplo en la WO 94/13584, minerales de la arcilla como se describen por ejemplo en la JP 03-037156 A, por ejemplo montmorillonita, caolin, bentonita, halloisita, dickita, nacrita y anauxita, alcoxisilanos como se describen por ejemplo en la EP 0 102 544 B1, por ejemplo tetraalcoxisilanos como por ejemplo tetrametoxisilano, tetraetoxisilano, tetrapropoxisilano, tetrabutoxisilano, o por ejemplo trialcoxisilanos como por ejemplo trimetoxisilano, trietoxisilano, tripropoxisilano, tributoxisilano, alcoxititanatos, por ejemplo tetraalcoxititanatos como por ejemplo tetrametoxititanato, tetraetoxititanato, tetrapropoxititanato, tetrabutoxititanato, o por ejemplo trialcoxititanatos como por ejemplo trimetoxititanato, trietoxititanato, tripropoxititanato, tributoxititanato, alcoxicirconatos, por ejemplo tetraalcoxicirconatos como por ejemplo tetrametoxicirconato, tetraetoxicirconato, tetrapropoxicirconato, tetrabutoxicirconato, o por ejemplo trialcoxicirconatos como por ejemplo trimetoxicirconato, trietoxicirconato, tripropoxicirconato, tributoxicirconato, silicasoles, sustancias anfifílicas y/o grafito. Como compuestos que aumentan la viscosidad pueden emplearse por ejemplo también, dado el caso adicionalmente a los compuestos mencionados arriba, un compuesto orgánico y/o un polímero hidrofílico como por ejemplo celulosa o un derivado de celulosa como por ejemplo metilcelulosa y/o un poliacrilato y/o un polimetacrilato y/o un polivinilalcohol y/o una polivinilpirrolidona y/o un poliisobuteno y/o un politetrahidrofurano y/o un óxido de polietileno. Como agente de empastado pueden emplearse entre otros preferiblemente agua o por lo menos un alcohol como por ejemplo un monoalcohol con 1 a 4 átomos de carbono como por ejemplo metanol, etanol, n-propanol, iso-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-metil-1-propanol o 2-metil-2-propanol o una mezcla de agua y por lo menos uno de los alcoholes mencionados o un alcohol polivalente como por ejemplo un glicol, preferiblemente un alcohol polivalente miscible en agua, sólo o como mezcla con agua y/o por lo menos uno de los mencionados alcoholes monovalentes. Otros aditivos que pueden ser empleados para el amasado y/o conformado son entre otros aminas o derivados de aminas como por ejemplo compuestos de tetraalquilamonio o aminoalcoholes y compuestos que contienen carbonatos como por ejemplo carbonato de calcio. Esos otros aditivos son descritos en la EP 0 389 041 A1, la EP 0 200 260 A1 o la WO 95/19222. Básicamente, el orden de los aditivos como compuesto guía, ligante, agente de empastado, sustancia que aumenta la viscosidad en el conformado y amasado, no es critico.

17 Según otra forma preferida de operar, el cuerpo moldeado obtenido según amasado y/o conformado es sometido por lo menos a un secado, el cual es llevado a cabo en general a una temperatura en el rango de 25 a 500 °C, preferiblemente en el rango de 50 a 500 °C y particularmente preferido en el rango de 100 a 350 °C. Así mismo es posible secar al vacío o bajo atmósfera de gas protector o mediante 5 secado por atomización. Según una forma particularmente preferida de operar en el marco de este procedimiento de secado, se elimina del cuerpo moldeado por lo menos parcialmente por lo menos uno de los compuestos adicionados como aditivos. Ejemplos 10 Ejemplo de comparación 1: síntesis convencional de MOF-5 Se suspenden 96,7 g de Zn(NO3)2*4H2O y 20,8 g de ácido tereftálico en 2825 g de DEF (contenido de agua de 0,02% según K. Fischer). Se mantiene la mezcla de reacción (contenido total de agua de 1 % según K. Fischer) por 3,5 h a 130°C. Al final del tiempo de reacción el contenido de agua de la solución de reacción es de 1,1%. Después del enfriamiento se separa por filtración la materia seca y se 15 lava 4 x 500 ml con acetona anhidra. Primero que todo se preseca la sustancia sólida a temperatura ambiente en corriente de nitrógeno 2 a 4 días y a continuación se hace vacío en armario de secado al vacío por 16 h (≤ 1 mbar). Antes de la determinación de la superficie con N2 se hace vacío en las muestras en cada caso por más horas a 200°C. 20 Se determinaron los siguientes valores de superficie (según Langmuir):

Muestra: Superficie [m2/g]

A (MH 148): 2674

B (MH 150): 3016

C (MH 155): 2904

D (MH 158): 3530

E (MH 159): 2279

F (MH 160): 3684

G (MH 161): 2038

H (MH 164): 2811

Promedio 2867 ± 561

Ejemplo 2: Síntesis de MOF-5 con eliminación de agua Se repite la síntesis del ejemplo 1. Sin embargo esta vez se separan los vapores formados durante la reacción con una suave corriente de nitrógeno sobre un puente de destilación. Después de la filtración,

25 la solución madre contiene sólo aproximadamente 0,5% de H2O. El tratamiento posterior de las muestras ocurre nuevamente de forma análoga al ejemplo 1. Se determinan los siguientes valores de superficie (según Langmuir):

Muestra: Superficie [m2/g]

I (MH 166): 3372

J (MH 167): 3545

K (MH 170): 2940

L (MH 183): 3511

M (MH 184): 3628

Promedio 3399 ± 273

18 Los resultados muestran que debido a la eliminación del agua de la mezcla de reacción se puede obtener un material estructural con mayor superficie específica y que en la repetición de las pruebas resulta una menor desviación estándar, lo cual indica una mayor reproducibilidad. Ejemplo 3: Síntesis de MOF-5 con eliminación del agua 5 Se repite la síntesis del ejemplo 1, sin embargo esta vez en presencia de 200 g de un tamiz molecular de 3 Å recientemente activado. Después de la filtración la solución madre contiene sólo aproximadamente 0,34 % de H2O. El tratamiento posterior de las muestras ocurre nuevamente de forma análoga al ejemplo 1. Las muestras exhibieron una superficie N2 (según Langmuir) de 3182 m2/g. 10

Claims

Reivindicaciones

1.

Método para la producción de un material estructural organometálico poroso, dado el caso limitado,

donde incluye el paso -reacción de una mezcla de reacción en una fase líquida de por lo menos un compuesto metálico con por lo menos un compuesto orgánico por lo menos bidentado, el cual puede estar enlazado al metal de manera coordinada, en presencia de un solvente orgánico no acuoso en presencia de y/o bajo liberación de agua, donde el compuesto orgánico exhibe por lo menos dos átomos elegidos en cada caso independientemente uno de otro de entre el grupo compuesto por oxígeno, azufre y nitrógeno, sobre el cual el compuesto orgánico puede estar ligado sobre el metal de modo coordinado, caracterizado porque durante la reacción se elimina agua de la fase líquida de la mezcla de reacción.
2.

Método según la reivindicación 1, caracterizado porque el agua es por lo menos agua de cristalización del compuesto metálico o es componente del solvente o se forma por escisión durante la reacción del por lo menos un compuesto metálico con el por lo menos un compuesto por lo menos bidentado.
3.

Método según las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque el por lo menos un compuesto orgánico por lo menos bidentado se deriva de un ácido di-, tri-o tetracarboxílico o un análogo de azufre de los mismos.
4.

Método para la producción de un material estructural boro-orgánico poroso dado el caso limitado,

donde contiene el paso -reacción de una mezcla de reacción en una fase líquida de por lo menos un compuesto que exhibe por lo menos dos grupos boro con por lo menos un compuesto orgánico que es por lo menos bifuncional, el cual puede estar enlazado de modo covalente a un grupo boro, en presencia de un solvente orgánico no acuoso, donde el compuesto orgánico por lo menos bifuncional exhibe por lo menos dos átomos elegidos en cada caso independientemente uno de otro del grupo compuesto por oxígeno, azufre y nitrógeno, sobre el cual el compuesto orgánico bifuncional puede enlazarse de modo covalente con un grupo boro, caracterizado porque durante la transformación de la fase líquida de la mezcla de reacción se elimina agua.
5.

Método según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el agua se elimina de la mezcla de reacción mediante destilación, arrastre de vapor o con agentes de adsorción.
6.

Método según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la reacción ocurre bajo agitación.
7.

Método según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la reacción ocurre a una presión de 2 bar como máximo.
8.

Método según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la reacción ocurre a una temperatura en el rango de 80°C a 180°C.
9.

Método según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el solvente orgánico no acuoso es un alcanol C1-6, DMSO, DMF, DEF, DMAc, acetonitrilo, tolueno, dioxano, benceno, clorobenceno, MEK, piridina, THF, acetato de etilo, alcano C1-200 dado el caso halogenado, sulfolano, glicol, NMP, γ-butirolactona, alcoholes alicíclicos, cetonas, ciclocetonas, sulfoleno una mezcla de ellos.
10.

Método según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque sigue una o varias etapas de acondicionamiento, las cuales son realizadas bajo exclusión de humedad.