ES2353011T3 - Preparado ignifugante. - Google Patents

Abstract

Preparados ignifugantes, caracterizados porque en calidad de componente ignifugante A contienen 91 a 99,9% en peso de sal del ácido fosfónicy/o una sal del ácido difosfínico de la fórmu en donde R1, son iguales o diferentes y significan alquilo C1-C6, lineal o ramificado, y/o arilR3 significa alquileno C1 -arilalquileno; M significa Mg, Cam significa 1 a 4; n significa 1 a 4; x significa 1 a 4, en calidad de componente B, 0 a 30% en peso de un sinérgida nitrogenado o un ignifugante de fósforo/nitrógeno, así como en calidad de componente C, 0,1 a 9% en peso de un componente líquido, tratándose en este caso de etilenglicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol y/o butanodioles; de etilendiamina, propilendiamina, tetra-, penta- y/o hexa-metilendiamina; de estireno y/o metacrilato de metilo; de poliisocianatos tales como diisocianato de 2,4-toluileno (2,4-TDI), disocianato de 2,6-toluileno (2,6-TDI), 4,4'-diisocianatodifenilmetano (MDI), 1,5-diisocianato de naftaleno (NDI), hexametilendiisocianato-1,6 (HDI) y/o diisocianato de isoforona (IPDI); de polietilenglicoles, polipropilenglicoles, poliéter-polioles, poliéster-polioles y/o poliisocianatos; de disoluciones de productos de policondensación a base de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados y/o sus anhídridos con dioles en estireno y/o metacrilato de metilo; de acetona, metil-etil-cetona, alcoholes, agua, tolueno, xilenos, ésteres, dimetilformamida, alquilglicoles y/o acetato de propilenglicolmetiléter, acetato de dietilenglicoletiléter, polietilenglicoldimetiléter, acetato de etilo, acetato de butilo, dioxano, tetrahidrofurano, dietiléter, dimetiléter, metil-terc. butiléter, alcanos, cicloalcanos, N-metilpirrolidona, bencinas, acetato de amilo, sulfuro de carbono, dimetilsulfóxido, diclorometano, triclorometano, tetracloruro de carbono, nitrometano, N-dimetilacetamida, nitrobenceno; de fosfato de trietilo, fosfatos de triarilo, tetrafeniléster del ácido resorcindifosfórico, fosfonato de dimetilmetilo y/o sus polímeros con pentóxido de fósforo, ésteres de fosfonato, éster (5-etil-2-metil-dioxafosforinan-5-il)metilmetílico del ácido metanofosfónico, ésteres del ácido fosfórico, ácidos alquilfosfónicos y/o sus derivados oxalquilados.

Description

La presente invención se refiere a un preparado ignifugante, a un procedimiento para la preparación de este preparado ignifugante, así como a su uso.

Compuestos orgánicos de fósforo encuentran aplicación como ignifugantes para materiales sintéticos termoplásticos y duroplásticos tales como, p. ej., poliamidas, poliésteres, resinas de poliéster insaturadas y resinas epoxídicas.

En particular, las sales de ácidos fosfínicos (fosfinatos) se han manifestado como aditivos anti-inflamables eficaces; esto se cumple tanto para las sales de metales alcalinos (documento DE-A-2 252 258) como para las sales de otros metales (documento DE-A-2 447 727).

Los fosfinatos de calcio y aluminio se han descrito en poliésteres como particularmente eficaces y afectan a las propiedades de los materiales de las masas de moldeo polímeras en menor medida que las sales de metales alcalinos (documento EP-A-0 699 708).

Además de ello, se encontraron combinaciones sinérgicas de fosfinatos con determinados compuestos nitrogenados que actúan de manera más eficaz como ignifugantes en toda una serie de polímeros que los fosfinatos solos (documentos US-A-6.255.371, DE-A-196 14 424, DE-A-199 03 707).

Debido a su inflamabilidad, los materiales sintéticos termoplásticos y duroplásticos tales como, p. ej., poliamidas, poliésteres, resinas de poliéster insaturadas, resinas epoxídicas y poliuretanos, requieren ignifugantes para algunas aplicaciones. Exigencias crecientes del mercado a la protección frente a incendios y al medio ambiente de productos aumentan el interés de ignifugantes exentos de halógeno tales como, p. ej., ignifugantes orgánicos de fosforo sólidos o combinaciones de productos de este tipo con otros ignifugantes, preferiblemente sinérgidas nitrogenados o ignifugantes de fósforo/nitrógeno.

En los sectores de aplicación antes mencionados, la elaboración del componente ignifugante orgánico de fósforo sólido puede estar dificultado, ante todo cuando en el proceso de tratamiento pasan a emplearse componentes líquidos. Existe el riesgo de que durante el tratamiento, en virtud de una dispersión o humectación deficientes, no se consiga incorporar de forma homogénea el ignifugante.

El documento US-A-4.097.400 describe mezclas del ignifugante sólido polifosfato de amonio en polioles para la preparación de poliuretanos.

Por consiguiente, existía la misión de mejorar la capacidad de tratamiento o capacidad de dispersión de composiciones ignifugantes. De acuerdo con la invención, el problema se resuelve al mezclar el componente ignifugante orgánico de fósforo, antes del proceso de tratamiento del plástico, con un componente líquido y homogeneizarlo. Sorprendentemente, en este caso se encontró que la uniformidad de la distribución del componente ignifugante orgánico de fósforo en el polímero se mejora cuando se les emplea en forma de preparado previamente tratado. Las partículas mejor repartidas proporcionan un efecto ignifugante más eficaz. Otros resultados de la mejor distribución de partículas son una estructura y calidad superficial mejores y más estéticas. Además, de esta manera pueden conseguirse también mejores propiedades mecánicas del material polímero.

La invención se refiere, por lo tanto, a preparados ignifugantes, que se caracterizan porque en calidad de componente ignifugante A contienen 91 a 99,9% en peso de sal del ácido fosfónico de la fórmula (I) y/o una sal del ácido difosfínico de la fórmula (II) y/o sus polímeros,

en donde

R1, R2 son iguales o diferentes y significan alquilo C1-C6, lineal o ramificado, y/o arilo;

R3 significa alquileno C1-C10, lineal o ramificado, arileno C6-C10, -alquilarileno o

-arilalquileno;

M significa Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na y/o K;

m significa 1 a 4;

n significa 1 a 4;

x significa 1 a 4,

en calidad de componente B, 0 a 50% en peso de un sinérgida nitrogenado o un ignifugante de fósforo/nitrógeno, así como en calidad de componente C, 0,1 a 10% en peso de un componente líquido.

Preferiblemente, R1, R2 son iguales o diferentes y significan alquilo C1-C6, lineal o ramificado, y/o fe

De manera particularmente preferida, R1, R2 son iguales o diferentes y significan metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, terc.-butilo, n-pentilo y/o fenilo.

Preferiblemente, R3 significa metileno, etileno, n-propileno, iso-propileno, n-butileno, terc.-butileno, n-pentileno, n-octileno o n-dodecileno.

Preferiblemente, R3 significa también fenileno o naftileno.

Preferiblemente, R3 significa también metil-fenileno, etil-fenileno, terc.-butilfenileno, metil-naftileno, etil-naftileno o terc.-butil-naftileno.

Preferiblemente, R3 significa también fenil-metileno, fenil-etileno, fenil-propileno o fenil-butileno.

Preferiblemente, M significa calcio, aluminio o zinc.

Por bases nitrogenadas protonizadas se entienden, preferiblemente, las bases protonizadas de amoníaco, melamina, trietanolamina, en particular NH+4. Son también conformes a la invención composiciones ignifugantes que contienen combinaciones sinérgidas de los fosfinatos mencionados con determinados compuestos que en toda una serie de polímeros actúan de manera más eficaz como ignifugantes que los fosfinatos sólos. El efecto ignifugante de las mezclas de fosfinatos puede mejorarse mediante la combinación con otros ignifugantes, preferiblemente sinérgidas nitrogenados o ignifugantes de fósforo/nitrógeno.

Preferiblemente, en el caso de los sinérgidas nitrogenados se trata de los de las fórmulas (III) a (VIII) o mezclas de los mismos,

en donde

R5 a R7 significan hidrógeno, alquilo C1-C8, cicloalquilo C5-C16 o –alquiilcicloalquilo, posiblemente sustituido con una función hidroxi o una función hidroxialquilo C1-C4, alquenilo C2-C8, alcoxi C1-C8, -acilo, -aciloxi, arilo C6-C12 o –arilalquilo, OR8 y –N(R8)R9, así como N-alicíclico o N-aromático,

R8 significa hidrógeno, alquilo C1-C8, cicloalquilo C5-C16 o –alquilcicloalquilo, posiblemente sustituido con una función hidroxi o una función hidroxialquilo C1-C4, alquenilo C2-C8, alcoxi C1-C8, -acilo, -aciloxi o arilo C6-C12 o –

arilalquilo,

R9 a R13 significan los mismos grupos R8, así como –OR8,

m independientemente uno de otro, significan 1, 2, 3 ó 4,

X significa ácidos, que pueden formar aductos con compuestos de triazina (III); o de ésteres

aromáticos. Preferiblemente, en el caso de los sinérgidas nitrogenados se trata de benzoguanamina, tris(hidroxietil)isocianurato, alantoina, glicourilo, mela

de melamina, diciandiamida, guanidina, carbodiimidas, borato de zinc. Preferiblemente, en el caso de los sinérgidas nitrogenados se trata de productos de condensación de la melamina. Productos de condensación de la melamina son, p. ej., melem, melam o melon o bien compuestos de este tipo de mayor condensación, así como mezclas de los mismos, y pueden prepararse, p

un procedimiento tal como se describe en el documento WO 96/16948. Preferiblemente, en el caso de los ignifugantes de fósforo/nitrógeno se trata de productos de reacción de la melamina con ácido fosfórico o ácidos fosfóricos condensados o bien productos de reacción de productos de condensación de la melamina con ácido fosfórico

los productos mencionados. Por los productos de reacción con ácido fosfórico o ácidos fosfóricos condensados se entienden compuestos que resultan por reacción de melamina o de los compuestos de melamina condensados tales como melam, melem o melon, etc., con ácido fosfórico. Ejemplos de ellos son fosfato de dimelamina, pirofosfato de dimelamina, fosfato de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de melamina, polifosfato de melam, polifosfato de melon y polifosfato de melem

mixtas tal como se describen, p. ej., en el documento WO 98/39306. De manera particularmente preferida, en

fósforo/nitrógeno, se trata de polifosfato de melamina. Preferiblemente, en el caso de los ignifugantes de fósforo/nitrógeno se trata de fosfatos nitrogenados de la

1 a 3 y z igual a 1 a 10.000. Preferiblemente, en el caso de los ignifugantes de fósforo/nitrógeno se trata de

hidrógeno-fosfato de amonio y dihidrógeno-fosfato de amonio o polifosfato de amonio. Como componentes líquidos entran en consideración todos los productos que se emplean, o bien que se emplean adicionalmente, en los respectivos procedimientos de preparación o elaboración de los materiales sintéticos, sin perturbar los procesos arriba mencionados. Ejemplos de aditivos líquidos de este tipo son monómeros que se emplean en reacciones de polimerización, poliadición o policondensación, disolventes que pasan a emplearse en la elaboración de materiales sintéticos, productos base

polímeros líquidos así como estabilizadores, otros ignifugantes y demás coadyuvantes. Monómeros adecuados son dioles tales como se emplean en la preparación de

poliésteres. Ejemplos son etilenglicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol y butanodioles. Monómeros adecuados son diaminas y poliaminas tal como se utilizan en la preparación de poliamidas. Ejemplos

tetra-, penta- y hexa-metilendiamina. Monómeros adecuados son compuestos olefínicos que pasan a emp

reacciones de polimerización. Ejemplos son estireno o metacrilato de metilo. Monómeros adecuados son diisocianatos que pasan a emplearse para la preparación de poliuretanos. Ejemplos son diisocianato de 2,4-toluileno (2,4-TDI), disocianato de 2,6-toluileno (2,6-TDI), 4,4’-diisocianatodifenilmetano (MDI), 1,5-diisocianato de n

isoforona (IPDI). Productos base polímeros líquidos adecuados son

que pasan a emplearse para la preparación de poliuretanos. Ejemplos de

y poliéster-polioles. Productos base polímeros líquidos adecuados son resinas sintéticas, bajo las cuales se entienden resinas sintéticas según la norma DIN 55958 q

mediante reacción de polimerización, poliadición o policondensación. Ejemplos son resinas oligómeras y polímeras y endurecedo

a emplearse en la preparación de resinas de poliéster insaturadas Ejemplos de productos base polímeros líquidos de este tipo son disoluciones de productos de policondensación a base de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados o sus anhídridos con dioles

preferiblemente estireno o metacrilato de metilo. Ejemplos de productos base polímeros líquidos son resinas oligómeras y polímeras portadoras de grupos epóxido, y endu

emplearse en la preparación de resinas epoxídicas. Ejemplos de resinas epoxídicas líquidas son ésteres poliglicidílicos aromáticos tales como éster diglicidílico de bisfenol A, éster diglicidílico de bisfenol F, éster poliglicidílico de resinas de fenol-formaldehído y resinas de cresol-formaldehído, ésteres poliglicidílicos del ácido ftálico, isoftálico y tereftálico así como del ácido trimelítico, compuestos de N-glicidilo de aminas aromáticas y bases nitrogenadas heterocíclicas

polivalentes. Ejemplos de endurecedores líquidos son poliaminas tales como polietilentetramina, aminoetilpiperazina e isoforondiamina, poliamidoaminas, ácido polibásico o sus anhídridos tales como, p. ej., anhídrido del ácido ftálico, anhídrido

ácido hexahidroftálico, anhídrido del ácido metiltetrahidroftálico o fenoles. Ejemplos de disolventes adecuados son acetona, meti-etil-cetona, alcoholes tales como metanol, etanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol, sec.-butanol, terc.-butanol, n-hexanol, 2-etilhexanol, agua, benceno, tolueno, xilenos, ésteres, dimetilformamida, alquilglicoles, acetato de propilenglicol-metil-éter, acetato de dietilenglicol-etil-éter, polietilenglicol-dimetil-éter, acetato de etilo, acetato de butilo, dioxano, tetrahidrofurano, dietiléter, dimetiléter, metil-terc.-butiléter, alcanos, cicloalcanos, N-metil-pirrolidona, ácido acético, anhídrido del ácido acético, ácido fórmico, ácido propiónico, bencinas, acetato de amilo, piridina, sulfuro de carbono, dimetilsulfóxido, diclorometano, tric

N-dimetilacetamida, nitrobenceno. Ignifugantes líquidos adecuados son trietilfosfato, triarilfosfatos, tetrafeniléster del ácido resorcindifosfórico, fosfonato de dimetilmetilo y/o sus polímeros con pentóxido de fósforo, ésteres de fosfonato, éster (5-etil-2-metil-dioxafosforinan-5-il)metilmetílico del ácido metanofosfónico, ésteres del ácido fosfórico,

ácido fosfórico, ácidos alquilfosfónicos y/o sus derivados oxialquilados. Preferiblemente, el preparado ignifugante contiene 91 a 99,9% en peso de com

C De manera particularmente preferida, el preparado ignifugante contiene 93 a 97% por ciento en peso de com

7% en peso de componente C. Son particularmente preferidas proporciones cuantitativas que conducen a polvos que no desprenden polvo y

este tipo se pueden elaborar bien. Eventualmente, en la producción de los preparados pueden emplearse aditivos de dispersi

mejorada. Para impedir la sedimentación, a los preparados pueden añadirse también estabilizadores. Ejemplos de estabilizadores de este tipo son silicatos estratificados y minerales arcillosos, p. ej. bentonita, montmorillo

silícicos precipitados/pirógenos/cristalinos/amorfos. El procedimiento preferido para la producción de estos preparados ignifugantes es la incorporación por mezcladu

disolvedor, agitador o mezclador. La invención se refiere también a una masa de moldeo de plástico termoplástico anti-inflamable, p

erdo con la invención. Preferiblemente, en el caso del plástico termoplástico se trata de polímeros del tipo de poliestireno-HI (siglas de alto impacto), polifenilen-éter, poliamidas, poliésteres, policarbonatos y mezclas o mezclas de polímeros del tipo ABS (acrilonitrilo-butadieno-estireno) o PC/ABS (polic

(polifenilen-éter/estireno-HI). De manera particularmente preferida, en el caso

trata de poliamidas, poliésteres y mezclas de PPE/HIPS. Preferiblemente, los materiales sintéticos termoplásticos contienen materiales de carga tales como, por ejemplo, vidrio (preferiblemente en esferas o en forma de fibras), óxidos y/o hidróxidos de los elementos del segundo y tercer grupo del Sistema Periódico de los Elementos (preferiblemente aluminio y magnesio), silicatos estratificados y minerales arcillosos, p. ej. bentonita, montmorillonita,

saponita, ácidos silícicos precipitados/pirógenos/cristalinos/amorfos, greda. Aditivos preferidos son sinérgidas, antioxidantes, agentes fotoprotectores, agentes deslizantes, colorantes, agentes nucleizantes o antiestá

aditivos utilizables se indican en el documento EP-A-0 584 567. La invención se refiere también a masas duroplásticas anti-inflamables, caracterizadas porque en este caso se trata de masas de moldeo, revestimientos o estratificados de resinas duroplásticas

ignifugante de acuerdo con la invención. Preferiblemente, en el caso de las resinas duropl

poliéster insaturadas, resinas epoxídicas y poliuretanos. Resinas de poliéster insaturadas son disoluciones de productos de policondensación a base de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados o sus anhídridos con dioles en monómeros copolimerizables, preferiblemente estireno o metacrilato de metilo. Las resinas UP se endurecen mediante polimerización en los radicales con iniciadores (p. ej. peróxidos) y aceleradores. Los dobles enlaces de la cadena de poliéster reaccionan con el doble enlace del monómero disolvente copolimerizable. Los ácidos dicarboxílicos más importantes para la preparación de los poliésteres son anhídrido del ácido maleico, ácido fumárico y ácido tereftálico. El diol más frecuentemente utilizado es 1,2-propanodiol. Además de ello, también se utilizan etilenglicol, dietilenglicol y neopentilglicol, entre otros. El monómero más adecuado para la reticulación es estireno. El estireno se puede mezclar arbitrariamente con las resinas y se puede copolimerizar bien. El contenido en estireno en las resinas de poliéster insaturadas se encuentra, normalmente, entre 25 y 40%. En lugar

estireno, también se puede utilizar metacrilato de metilo en calidad de monómero. Resinas epoxídicas son compuestos que se preparan mediante reacción de poliadición de un componente de resina epoxídica y un componente de reticulación (endurecedor). En calidad de componente de resina epoxídica se utilizan ésteres poliglicidílicos aromáticos tales como éster diglicidílico de bisfenol A, éster diglicidílico de bisfenol F, éster poliglicidílico de resinas de fenol-formaldehído y resinas de cresol-formaldehído, éster poliglicidílico del ácido ftálico, isoftálico y tereftálico así como del ácido trimelítico, compuestos de N-glicidilo de aminas aromáticas y bases nitrogenadas heterocíclicas, así como compuestos de diglicidilo y poliglicidilo de alcoholes alifáticos polivalentes. En calidad de endurecedores encuentran utilización poliaminas tales como trietilentetramina, aminoetilpiperazina e isoforondiamina, poliamidoaminas, ácido polibásico o sus anhídridos tales como, p. ej., anhídrido del ácido ftálico, anhídrido del ácido hexahidroftálico, anhídrido del ácido metiltetrahidroftálico o fenoles. La reticulación también

polimerización, con empleo de catalizadores adecuados. Las resinas epoxídicas son adecuadas para el sellado de juntas de componentes eléctricos o electrónicos y para procesos de empapamiento e impregnación. En la técnica electrónica, las resinas epoxídicas utilizadas se habilitan predominantemente de m

conductoras y aisladores. Resinas epoxídicas para placas conductoras se ajustan de modo que sean anti-inflamables, según el estado actual conocido de la técnica, mediante incorporación por reacción de compuestos aromáticos con contenido en bromo, en particular tetrabromobisfenol A. Lo desventajoso es que en caso de incendio se libera bromuro de hidrógeno (¡sustancia peligrosa!), lo cual puede conducir a deterioros debido a la corrosión. En condiciones desfavorables también pueden formarse dibenzodioxinas polibromadas y furanos. Se descarta por completo el uso de hidróx

de aluminio debido a la disociación de agua que tiene lugar durante el tratamiento. La protección frente al fuego de accesorios eléctricos y electrónicos está establecida en prescripciones y normas para la seguridad de los productos. En los Estados Unidos de América se llevan a cabo procedimientos de ensayo y homologación de técnicas de protección frente al fuego por parte de Underwiters Laboratories (UL). Las prescripciones de UL se aceptan hoy en día en todo el mundo. Los ensayos contra el fuego para materiales sintéticos se desarrollaron con el fin de determinar l

las llamas. En función de los requisitos de protección contra incendios, los materiales deben superar ensayos de combustión horizontales (clase UL 94 HB) o los ensayos verticales más estrictos (UL 94 V2, V1 o V-0). Esos ensayos simulan fuentes de inflamación de escasa energía que aparecen en los aparatos eléct

actuar sobre piezas de plástico de grupos constructivos eléctricos. Los preparados ignifugantes de acuerdo con la invención se emplean preferiblemente en composicion

cuerpos moldeados polímeros. También pertenecen a la invención cuerpos moldeados polímeros que han sido preparados a base del preparado ignifugante de acuerdo con la invención. La incorporación del preparado ignifugante en materiales sintéticos duroplásticos tiene lugar mediante mezcladura homogénea con los correspondie

resina/endurecedor y subsiguiente endurecimiento y conformación. Los preparados ignifugantes pueden incorporarse en polímeros termoplásticos, p. ej. al mezclar previamente todos los componentes en una mezcladora y, a continuación al homogeneizarlos en un grupo de mezcladura (p. ej., una extrusora de doble tornillo) en la masa fundida del polímero. La masa fundida se retira habitualmente en forma de una barra continua, se enfría y se granula. Los componentes también pueden incorporarse por separ

dura a través de una instalación dosificadora. Asimismo, es posible añadir por mezcladura los preparados ignifugantes a un granulado o polvo de polímero acabado, y elaborar la mezcla

máquina de colada por inyección para formar piezas moldeadas. Como una posibilidad universalmente aplicable para determinar la inflamabilidad de materiales, se ha acreditado la determinación del denominado índice del oxígeno. En esta disposición de ensayo se determina, con ayuda de una probeta dispuesta verticalmente, la concentración límite de oxígeno del residuo de la calcinación que discurre verticalmente. El índice del oxígeno (L

e

E

nentes empleados: ®Alpolit SUP 403 BMT (Vianova Resins GmbH, Wiesbaden), resina de poliéster insaturada, aproximadamente al 57% en estireno, índice de acidez máximo 30 mg de KOH/g, preacelerada y ajustada de forma débilmente tixotrópica, poco viscosa (viscosidad

as. ®Palatal 340 S (DSM-BASF Structural Resins, Ludwigshafen), resina de poliéster insaturada, aproximadamente al 49% en estireno y metacrilato de metilo, densidad 1,08 g/ml, índice de acidez 7

idad dinámica, aprox. 50 mPa.s) ®Beckopox EP 140 (Vianova Resins GmbH, Wiesbaden), producto de condensación de bajo peso molecular a base de bisfenol A y

d de 1,16 g/ml y un equivalente de epóxido de 180-192. ®Beckopox EH 625 (Vianova Resins GmbH, Wiesbaden), poliamina alifática modificada con un

aprox. 1000 mPa.s Acelerador de cobalto NL 49P (Akzo Chemie GmbH, Düren), disolución de

octoato de cobalto en ftalato de dibutilo con un contenido en cobalto de 1% en masa. Butanox M 50 (Akzo Chemie GmbH, Düren), peróxido de metil-etil-cetona, flegmatizado con ftalato de dimeti

activo de al menos 9% en masa.

Dowanol PMA (razón social Dow), acetato de propilenglicolmetiléter. ®Durethan AKV 30 (razón

contiene 30% de fibras de vidrio. ®Celanex 2300 GV1/30 (razón socia

(PBT-GV), contiene 30% de fibras de vidrio. Sa

DEPAL. ®Melapur 200 (polifosfato

ra

Ejemplos 1 a 9 Con ayuda de un equipo de mezcla se produjeron preparados ignifugantes, disponiendo el componente só

simultáneo a lo largo de 10 min.

T

Sólido % en %

(Compon

so o

1

DEPAL 98 2

2

DEPAL 95 DMF 5

3

DEPAL 91 Estireno 9

4

DEPAL 95 Beckopox EP 140 5

5

DEPAL 95

5

6

DEPAL 95 Tolueno 5

7

DEPAL 95 Duwanol PMA 5

resorcindifosfórico

Ejemplos 10-11 (Comparativos) La resina de poliéster insaturada se mezcla primeramente, con un disco disolvedor, con el acelerador de cobalto y, a continuación, con el sólido ignifugante (componente A). Después de la adición del endurecedor de peróxido Butanox M 50, se homogeneiza de nuevo. En una prensa caldeada se disponen, sobre una lámina de separación ®Hostaphan y un marco de acero, dos capas de esterilla sin fin de vidrio textil con un peso por unidad de superficie de 450 g/m2. A continuación, se reparte uniformemente aproximadamente la mitad de la mezcla de resina e ignifugante. Después de la adición de otra esterilla de vidrio, se reparte la mezcla restante de resina e ignifugante, el estratificado se cubre con una lámina de separación y, a una temperatura de 50ºC y durante una hora y a una presión

p

Ejemplos 12-15 La preparación tiene lugar de manera análoga al Ejemplo 10, diferenciándose sólo en que se

(componente A). La Tabla 2 muestra ejemplos comparativos para el uso de DEPAL en calidad de ignifugante para resinas de poliéster insaturadas (Viapal UP 403 MBT y ®Alpolit SUP 403 BMT). De la tabla se puede deducir que en el caso de emplear 25 partes de DEPAL sólida por cada 100 partes de resina de poliéster insaturada (Ejemplos Comparativos 10-11) se obtienen valores relativamente bajos para e

oxígeno (LOI) y se puede observar una superficie áspera y con manchas. Con el empleo de DEPAL en forma de un preparado (Ejemplos 12-15) se pueden alcanzar tanto valores del índice del oxígeno (LOI) más elevados, como también una estru

m

Tabla 2: Propiedades de estratificados de resina de poliéster insaturada con 30 % en peso de una esterilla sin fin de vidrio textil, endurecedor Butanox M 50, acelerador NL

49 P, concentración final, en cada c

ignifugan

10 (Comp.)

DEPAL* ®Palatal 340 S áspera/con manchas 0,30

DEPAL*

®Alpolit SUP 40 áspera/con manc 0,32

12

según el Ejemplo 1 ®Palatal 340 S lisa/homogénea 0,33

13

según el Ejemplo 2 ®Alpolit SUP 40 lisa/homogénea 0,37

14

según el Ejemplo 3 ®Palatal 340 S lisa/homogénea 0,33

15 según e

*e

Ejemplo 16 (Comparativo) La resina epoxídica Beckopox EP 140 se mezcla con el sólido ignifugante con un disco disolvedor. Después de la adición del endurecedor Beckopox EH 625 se homogeneiza de nuevo. La mezcla de resina e ignifugante se aplica sobre una plancha de acero y se dispone un tejido de seda de vidrio con un peso por unidad de superficie de 86 g/m2. A continuación, se aplica mezcla adicional de resina e ignifugante y se dispone una capa de tejido de seda de vidrio con un peso por unidad de superficie de 390 g/m2. Este proceso se repite otras cuatro veces. A continuación, se endurece

d

Ejemplos 17-20 La preparación tiene lugar de manera análoga al Ejemplo 16, diferenciándose sólo en que se

(componente A). La Tabla 3 muestra los resultados de estratificados de resina epoxídica a base de la resina Beckopox EP 140 y el endurecedor de poliamina Beckopox EH 625. Con el empleo del ignifugante DEPAL en forma de un preparado (Ejemplos 17-20) se pueden alcanzar tanto elevados valores del índice del oxígeno (LOI), como también una estructura superficial no dañada. Los estratificados de acuerdo con la invención aguantan también un almacenamiento forzado (1h/120ºC/100% de humedad relativa

s

Tabla 3: Propiedades de cuerpos moldeados de resina epoxídica, grosor del material 3,0 mm, resina 100 partes de Beckopox EP 140, endurecedor 39 partes de Beckopox EH 625

res

Almacenamiento durante 1 h a

ignifugant

120ºC/100% hume

DEPAL*

Desestratificación áspera/con manc 0,30

17

según el Ejemplo 4 Ninguna desestratificación lisa/homogénea 0,38

18

según el Ejemplo 5 Ninguna desestratificación lisa/homogénea 0,39

19

según el Ejemplo 6 Ninguna desestratificación lisa/homogénea 0,39

20 según el Ejemplo 7 Ninguna desestratificació

*e

Ejemplos 21-22 (Comparativos) El granulado de poliamida o de PBT reforzado con fibras de vidrio se extruyó en una extrusora de doble tornillo (tipo Leistritz LSM 30/34) a temperaturas de 260 a 310ºC (PA 6.6-GV) o de 240 a 280ºC (PBT-GV). El polvo de ignifugante se incorporó dosificadamente en la masa polímera fundida a través de una entrada lateral. La barra continua polímera homogeneizada se retiró, se enfrió en un baño de agua y, a continuación, se granuló. Después de un secado suficiente, las masas de moldeo se elaboraron para formar probetas en una máquina de colada por inyección (tipo Arburg 320 C Allrounder)

2

Ejemplos 23-26 La preparación tiene lugar de manera análoga al Ejemplo 21, diferenciándose sólo en que se

(componente A). De la Tabla 4 se puede deducir que en el caso de emplear DEPAL sólida al 20% (Ejemplos Comparativos 21-22) se obtienen valores relativamente bajos para el índice del oxígeno (LOI) y una superficie áspera y con manchas. Con el empleo de DEPAL en forma de preparados (Ejemplos 23-26) se pueden alcanzar tanto valores del índice

d

Tabla 4: Propiedades de cuerpos moldeados ignifugantes a base de poliamida (PA 6.6) o

20%

ignifugan

21 (Comp.)

DEPAL* ®Celanex 2300 GV1 áspera/con manchas 0,30

DEPAL*

®Durethan AKV 30 áspera/con manc 0,31

23

según el Ejemplo 8 ®Celanex 2300 GV1/30 lisa/homogénea 0,38

24

según el Ejemplo 9 ®Celanex 2300 GV1 lisa/homogénea 0,38

25

según el Ejemplo 8 ®Durethan AKV 30 lisa/homogénea 0,40

26 según e

*en forma de sólido

Ejemplos 27-29 (Invención) Con ayuda de un equipo mezclador se produjeron preparados ignifugantes, disponiendo los componentes sólidos (DEPA

s

Ta

Sólido % en

(Componente

peso

27

DEPAL/MPP 94/1 5

28

DEPAL/MPP 92/4 DMF 4

Se prepararon estratificados análogamente a los Ejemplos 10 a 15. La Tabla 6 muestra los resultados de estratificados de resina epoxídica a base de la resina Beckopox EP 140 y el endurecedor de poliamina Beckopox EH 625. Con el empleo del ignifugante DEPAL más MPP en forma de un preparado (Ejemplos 27-29) se pueden alcanzar tanto valores del índice del oxígeno (LOI) superiores como una estructura superficial no dañada. Los estratificados de acuerdo con la invención aguantan también un almacenamiento forzado (1h/120ºC/100% de humedad relativ

s

Tabla 6: Propiedades de estratificados de resina de poliéster insaturada con 30% en peso de esterilla sin fin de vidrio textil, endurecedor Butanox M 50, acelerador NL

concentración final, en cada caso 25

mplo

Dispersión ignifugante Resina Superficie LOI

30

según el Ejemplo 27 ®Palatal 340 S lisa/homogénea 0,39

31

según el Ejemplo 28 ®Alpolit SUP 40 lisa/homogénea 0,38

3

Claims (12)

1.- Preparados ignifugantes, caracterizados porque en calidad de componente ignifugante A contienen 91 a 99,9% en peso de sal del ácido fosfónic

y/o una sal del ácido difosfínico de la fórmu

en donde

R1, son iguales o diferentes y significan alquilo C1-C6, lineal o ramificado, y/o aril

R3 significa alquileno C1

-arilalquileno;

M significa Mg, Ca

m significa 1 a 4;

n significa 1 a 4;

x significa 1 a 4, en calidad de componente B, 0 a 30% en peso de un sinérgida nitrogenado o un ignifugante de fósforo/nitrógeno, así como en calidad de componente C, 0,1 a 9% en peso de un componente líquido, tratándose en este caso de etilenglicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol y/o butanodioles; de etilendiamina, propilendiamina, tetra-, penta- y/o hexa-metilendiamina; de estireno y/o metacrilato de metilo; de poliisocianatos tales como diisocianato de 2,4-toluileno (2,4-TDI), disocianato de 2,6-toluileno (2,6-TDI), 4,4’-diisocianatodifenilmetano (MDI), 1,5-diisocianato de naftaleno (NDI), hexametilendiisocianato-1,6 (HDI) y/o diisocianato de isoforona (IPDI); de polietilenglicoles, polipropilenglicoles, poliéter-polioles, poliéster-polioles y/o poliisocianatos; de disoluciones de productos de policondensación a base de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados y/o sus anhídridos con dioles en estireno y/o metacrilato de metilo; de acetona, metil-etil-cetona, alcoholes, agua, tolueno, xilenos, ésteres, dimetilformamida, alquilglicoles y/o acetato de propilenglicolmetiléter, acetato de dietilenglicoletiléter, polietilenglicoldimetiléter, acetato de etilo, acetato de butilo, dioxano, tetrahidrofurano, dietiléter, dimetiléter, metil-terc.-butiléter, alcanos, cicloalcanos, N-metilpirrolidona, bencinas, acetato de amilo, sulfuro de carbono, dimetilsulfóxido, diclorometano, triclorometano, tetracloruro de carbono, nitrometano, N-dimetilacetamida, nitrobenceno; de fosfato de trietilo, fosfatos de triarilo, tetrafeniléster del ácido resorcindifosfórico, fosfonato de dimetilmetilo y/o sus polímeros con pentóxido de fósforo, ésteres de fosfonato, éster (5-etil-2-metil-dioxafosforinan-5-il)metilmetílico del ácido metanofosfónico, ésteres del ácido fosfórico, piro

o

2.- Preparado ignifugante según la reivindicación 1, caracterizado porque R1, R2 son iguales o diferentes y

te

3.- Preparado ignifugante según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque R3 significa metileno, etileno, n-propileno, iso-propileno, n-butileno, terc.-butileno, n-pentileno, n-octileno o n-dodecileno; fenileno o naftileno; metil-fenileno, etil-fenileno, terc.-butilfenileno, metil-naftileno, etil-naftil

fe

4.- Preparado ignifugante según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque en el caso del comp

y

5.- Preparado ignifugante según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque en el caso del componente B se trata de productos de reacción de melamina con ácido polifosfórico y/o de productos de reacción, de pro

c

6.- Preparado ignifugante según la reivindicaciones 5, caracterizado porque en el caso de los productos de reacción se trata de pirofosfato de dimelamina, polifosfato de melamina, polifosfato de

p

7.- Procedimiento para la producción de un preparado ignifugante según una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la incorporación por mezcladura de los componentes sólido

a

8.- Procedimiento para la producción de un preparado ignifugante según una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se emplean aditivos, tratándose en este caso de silicatos estratificados, minerales arcillosos, bentonita, montmorillonita, hectorita, sap

p

9.- Masa de moldeo de material sintético termoplástico, habilitada de modo que sea anti-inflamable, preparada mediante e

u

10.- Masa de moldeo de material sintético termoplástico, habilitada de modo que sea anti-inflamable según la reivindicación 9, caracterizado porque en el caso del plástico termoplástico se trata de poliestireno-HI (de alto impacto), polifenilen-éter, poliamidas, poliésteres, policarbonatos y mezclas o mezclas polímeras de tipo ABS (acrilonitrito-butadieno-estireno) o PC/ABS (polica

e

11.- Masas duroplásticas anti-inflamables, caracterizadas porque se trata de masas de moldeo, revestimientos o estratificados a base de resinas duroplásticas que se prepararon mediant

reivindicaciones 1 a 8. 12.- Masas duroplásticas anti-inflamables según la reivindicación 11, caracterizadas p

o

13.- Cuerpos moldeados, películas, hilos y fibras de polímeros que contienen