ES2354883T3

ES2354883T3 - Preparados cosméticos en forma de bola para la aplicación tópica.

Info

Publication number: ES2354883T3
Application number: ES04764494T
Authority: ES
Inventors: Thomas Raschke; Frank Hetzel; Volker Kallmayer
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 2003-08-27
Filing date: 2004-08-26
Publication date: 2011-03-18
Anticipated expiration: 2024-08-26

Abstract

Preparado cosmético y/o dermatológico a base de una emulsión Ag/Ac en forma de bolas o esferoides estables y/o rígidos, semirígidos a una temperatura de 35ºC con un volumen de 0,1 hasta 20 ml que contienen básicamente lípidos, emulgentes, polímeros naturales y/o sintéticos y/o mezclas de los mismos, que se caracteriza porque el preparado consta de una mezcla estable en forma de lípido/emulgente, el agua dispersada con un tamaño de gotas inferior a 50 micrómetros.

Description

La presente invención incluye un preparado cosmético o dermatológico para la aplicación tópica a base de una emulsión anhidra en forma de bolas estables y/o rígidas, semirígidas, esferoides o bien otros cuerpos con una forma determinada que contengan básicamente ceras, emulgentes, polímeros y/o mezclas sintéticas y/o naturales. El preparado se funde al ser extendido frotando la piel y/o el cabello y/o debido a las fuerzas de cizalladura se mezcla total o parcialmente con los lípidos del sebo cutáneo y/o se disuelve en 5 ellos.

Los comprimidos para la aplicación farmacéutica peroral se conocen desde como más tarde el siglo 19. Se trata por tanto de formas farmacéuticas rígidas monodosis que se han formado a partir de polvos secos, cristales o granulados bajo una presión elevada y en presencia de sustancias auxiliares (Rudolf Voigt.”Pharmazautische Technologie”; Deutsche Apotheker Verlag, Stuttgart, 9, Edición (2000). pág 163 ff.) 10

También se utilizan desde hace tiempo supositorios para aplicación rectal o vaginal. Se trata de preparados de forma estable, que se funden a la temperatura del cuerpo o bien se disuelven lentamente en un medio acuoso (2000), pág 267 ff.). Se pueden fabricar por compresión o fundición. Según el método de fabricación se ajustan además de los requisitos farmacéuticos convencionales como una buena tolerancia y compatibilidad con el principio activo otros requisitos en las materias primas empleadas como, por ejemplo, 15 pequeñas diferencias entre el punto de fusión y la temperatura de solidificación así como entre el punto de fluidez y la temperatura de fusión de un líquido transparente y al menos la estabilidad cinética de la modificación cristalina que se forma primero. No se han descrito hasta el momento supositorios para aplicación tópica.

De la técnica actual se conocen además las cápsulas farmacéuticas, por ejemplo, cápsulas de 20 gelatina duras o blandas, que constan de una cubierta de gelatina y glicerina así como de posibles colorantes, y un relleno líquido, pastoso o de partículas. El método para la fabricación de estas cápsulas conocidas desde hace muchos años se rige según el llamado sistema Rotary-Die (Seifen-Öle-Fette-Wasche, 113, Jg;Nr 3/1987, página 67 ff.) Estas cápsulas de gelatina se disuelven al ser ingeridas en el tracto gastrointestinal y liberar su contenido. Puesto que es posible fabricar cápsulas de distintos tamaños y formas, su utilización no solamente 25 se limita a formas de aplicación perorales ((Rudolf Voigt.”Pharmazautische Technologie”; Deutsche Apotheker Verlag, Stuttgart, 9, Edición (2000). pág 543 ff.). Se puede lograr una resorción oral mediante cápsulas que se chupan. Por dentro son huecas y poseen un grosor de pared tres veces mayor que otras cápsulas. El principio activo se incorpora en este caso en la cubierta de gelatina. Otro ejemplo son las cápsulas de masticar de nitroglicerina (cápsulas que se rompen con los dientes) que facilitan asimismo una rápida resorción del 30 principio activo por la mucosa bucal. Además los medicamentos monodosis se pueden ingerir tras pinchar o cortar las cápsulas en forma de tubo aplastando hacia fuera el contenido para su aplicación (aplicación percutánea del bálsamo de nitroglicerina).

Del sector de la alimentación se conocen, por ejemplo, distintos preparados sólidos a temperatura ambiente, que se funden a la temperatura del cuerpo. Se trata mayoritariamente de preparados a base de 35 grasa vegetal, en particular a base de manteca de caco así como de manteca de Karité (Sheabutter) (Chocolate) o bien emulsiones de agua/aceite a base de grasas vegetales endurecidas y ácidos grasos libres (margarina). Se conocen también los preparados llamados “bombón helado”, en los cuales debe aplicarse una entalpía de fusión elevada y tienen un efecto de frío en la boca.

En el sector de la cosmética se habla de las llamadas perlas para el baño cuya cubierta, por ejemplo, 40 de gelatina se disuelve sin dejar residuos en un baño de agua caliente o fría y su contenido, por ejemplo, preparados tensoactivos, emulsiones, lípidos, colorantes y/o perfumes, se libera en el baño de agua. Puesto que la cubierta consta de gelatina, el producto no debe contener agua pues de lo contrario la cubierta se ablandaría durante el almacenamiento.

Un segundo grupo de cápsulas cosméticas engloba todos los productos para los cuales la cubierta 45 de la cápsula solamente equivale a un recipiente para una monodosis y su aplicación y cuya cubierta tras el uso sobra. El inconveniente es que la cubierta que sobra estorba y se debe eliminar.

Numerosas sustancias activas cosméticas y/o dermatológicas no son estables frente a determinadas influencias como la humedad, los valores bajos o altos del pH o la luz. Por ello no faltan ensayos para intentar eliminar las mencionadas influencias ambientales no deseadas en este tipo de sustancias, pero sin embargo 50 siempre se produce una liberación de principio activo. Una forma de evitarlo será el micro- o macroencapsulado de las sustancias activas. El material de encapsulado como sistema soporte para la sustancia activa permite que ésta se pueda incorporar a los preparados adecuados protegida de los efectos ambientales, sin que el usuario tenga que hacerse cargo o aprovechar las cápsulas en la aplicación del producto. 55

Un objetivo de dicho encapsulado es, por ejemplo, fabricar partículas de cera que contengan sustancia activa de una magnitud de micrómetros (1-250 µm), que se puedan incorporar a los preparados cosméticos pastosos o líquidos. Por el momento no se sabe como fabricar estas microcápsulas como preparado cosmético independiente o autónomo, ni como almacenarlas y emplearlas por vía tópica.

Para el encapsulado de las sustancias activas cosméticas existen varios enfoques o planteamientos. 5 Por ejemplo, se sabe que el encapsulado liposomal de productos farmacéuticos, puede llevar a una liberación retardada del principio activo. Básicamente se trata de una vesícula esférica que contiene principio activo rodeada de fosfolípidos o bien otros anfífilos, los llamados liposomas. No obstante, la estabilidad a largo plazo de este tipo de configuraciones es baja.

Las nanopartículas son partículas sólidas con unos tamaños de partícula entre 20 y 500 nm. 10 Ocasionalmente se calculan también partículas más grandes con diámetros de hasta 1000 nm para las nanopartículas. Este tipo de partículas se componen generalmente de polímeros y presentan cavidades o bien forman una cubierta, de manera que en su interior pueden conservar moléculas huésped, que son adsorbidas o encerradas. Estas moléculas huésped son liberadas lentamente al utilizar el producto que contiene las nanopartículas. De un modo similar se comportan las nanopartículas lipídicas sólidas, que 15 contienen en una matriz sustancias activas distribuidas en los lípidos sólidos. El tamaño de las partículas es comparable al de las nanopartículas.

Para el encapsulado de los principios o sustancias activas farmacéuticas o cosméticas para el control de la liberación de las sustancias activas o de la incorporación estable en los preparados se conocen numerosos métodos. 20

La patente europea EP064911 o bien EP1064912 informa sobre microcápsulas que contienen principios activos, con un diámetro de 0,1 a 5 mm, de manera que se fabrica una matriz compuesta de formadores de gel, quitosano y principio activo, y ésta se instila en soluciones acuosas de polímeros aniónicos. Con ello se forma una membrana a base de quitosano y polímero aniónico, que rodea o envuelve la solución de principio activo. Estas micropartículas se emplean luego de nuevo como componente de los 25 preparados cosméticos convencionales. En general sobre las técnicas de encapsulado con quitosano se informa en Journal of Microencapsulation 14, páginas 689-711 (1997).

Se conocen las sustancias activas mayoritariamente lipófilas, encapsuladas a base de partículas lipídicas. Así las patentes EP 167825, DE 100 59 668, DE 199 45 203, EP 0934743, WO 94/20072, WO 00/10522 así como la WO 00/67728 describen partículas lipídicas cargadas de sustancias activas. Estos 30 documentos no han podido solucionar el problema de la preparación de preparados o compuestos de forma esférica con o sin sustancia cosméticas, que se puedan fabricar como un preparado cosmético independiente, el cual se pueda almacenar y aplicar por vía tópica.

A temperatura ambiente las barritas sólidas protectoras de los labios a base de emulsiones de Ag/Ac se han descrito en la DE 10148313. Esta tecnología allí descrita es el objeto de la presente invención. Las 35 emulsiones conforme a la DE 10148313 que se frotan o esparcen por la piel no son líquidas y únicamente queda una abrasión de la emulsión en la zona aplicada, especialmente en los labios. No se desea una licuación de los preparados descritos, puesto que para el cuidado de los labios el material que se aplica a ser posible se mantiene en el lugar de aplicación durante largo tiempo y no debe salir volando.

El cometido de la presente invención es por tanto conseguir un preparado cosmético que se presente 40 como una bola estable en forma que se pueda aplicar a la piel como una sola pieza. Por lo que no debe dejar residuos, material de la cápsula etc...que deban ser eliminados de forma especial o que queden visibles sobre la piel. En particular el cometido de la presente invención es conseguir un preparado cosmético que corresponda a una nueva forma de producto cosmético y ofrezca al usuario un nuevo campo o experiencia de aplicación y amplíe el espectro de aplicación de los productos para el cuidado de la piel y/o del cabello. 45

Todo esto se consigue mediante un preparado cosmético que cumpla las reivindicaciones principales. En las subreivindicaciones se informa sobre las configuraciones preferidas del preparado. La invención incluye además el método para la aplicación del preparado sobre la piel y/o sobre el cabello, la utilización y la combinación con un envase alveolar o blister y cajitas.

Ha sorprendido en particular al experto que los cometidos planteados se hayan resuelto por medio 50 de un preparado cosmético y/o dermatológico a base de una emulsión Ag/Ac en forma de bolas o esferoides estables en forma y/o rígidos, semirígidos a una temperatura de 35º, con un volumen de 0,1 hasta 20 ml, que contienen básicamente ceras, lípidos, emulgentes, polímeros naturales y/o sintéticos y/o mezclas de los mismos, de manera que el preparado consta de una mezcla de lípido/emulgente estable en forma, que contiene agua dispersada con un tamaño de gotas inferior a 50 micrómetros. Por debajo de las condiciones 55 de almacenamiento, es decir, a una temperatura inferior a la temperatura ambiente, los preparados son total o parcialmente sólidos.

La ventaja y al mismo tiempo la característica conforme a la invención del preparado en forma de cápsula es que

: - al restregar y/o distribuir la cápsula por la piel y/o el cabello ésta se funde y/o

: - debido a las fuerzas de cizalladura se licúa total o parcialmente y/o

: - se disuelve en el relleno y/o los lípidos del sebo cutáneo o bien mezclándose con el 5 relleno y el material de la cubierta

y de esta forma no es perceptible por el usuario, como algo especial distinto del relleno del propio preparado.

Es decir, preferiblemente en la aplicación sobre la piel o el cabello la cápsula se desprende totalmente si dejar residuos.

Frente a las cápsulas cosméticas conocidas, cuya cubierta queda tras la aplicación, la bola aquí descrita es 10 totalmente diferente. Por tanto, toda la bola constituye una contribución o aporte activo para el cuidado de la piel y/o cabello en el preparado cosmético y dermatológico. Se puede recurrir a muchos términos como “bolas” o “cápsulas” para describir el preparado conforme a la invención, pero estos términos según las circunstancias tienen significados distintos. Así los términos “Bombones” o “supositorio” son realmente poco cosméticos. 15

Unamos los tipos de aplicación. El término “bola” o “cápsula” para describir el preparado conforme a la invención no se limita a su significado matemático, sino que engloba todo cuerpo exacto o aproximadamente regular o irregular, en forma de bola, esféricos, redondos, ovalados, elipsoides, así como aquellos con esquinas y cantos, como, por ejemplo, paralepípedos, cuadrados, estrellas, corazones, cubos y similares.

El preparado conforme a la invención engloba productos cosméticos previamente distribuidos en 20 dosis, estables en forma, a temperatura ambiente (RT), los cuales al frotar y/o distribuirse por la piel y/o el cabello, se funden o licúan o bien se disuelve. Con ello se garantiza que el cosmético se puede aplicar sobre la piel o el cabello sin dejar residuos molestos.

Frente a los preparados en forma de cápsula conocidos actualmente no queda ningún residuo material sin aprovechar sobre la piel, que pueda ser visible y que de lugar a gastos innecesarios y cargas 25 ambientales ya que sea preciso su eliminación por el usuario tras la aplicación del producto. Los preparados conocidos en la actualidad que no tienen forma de cápsula como el chocolate o los supositorios no son adecuados para la aplicación tópica, ya que en primer lugar presentan una temperatura de fusión poco adecuada (la temperatura de la piel se sitúa esencialmente por debajo de la temperatura normal del cuerpo) y en segundo lugar no se pueden aplicar frotando. En tercer lugar no se trata de emulsiones (a excepción de la 30 margarina) y al faltar el agua producen en la piel una sensación desagradable, nada cosmética. Por ejemplo, en el caso de la margarina una falta de estabilidad de forma durante el almacenamiento impide una aplicación en el sentido de la presente invención.

Las bolas conforme a la invención presentan un tamaño, es decir, un diámetro medio, entre 3 y 40 mm. Los preparados conforme a la invención pueden tener cualquier tipo de forma. Sin embargo, son 35 esféricos con un volumen entre 0,1 y 20 ml. Por tanto las bolas se pueden aplicar y manejar por si solas. Los preparados son estables en forma como grageas, bolas, esferoides, elipsoides o bien otros cuerpos, durante el almacenamiento y la extracción del envoltorio y al frotar y restregar la piel y/o el cabello se licúan. Esto se consigue, por ejemplo, mediante la composición especial de la fase lipídica de la emulsión Ag/Ac.

El preparado en forma de bola conforme a la invención debe ser rígido y estable en forma en las 40 condiciones de almacenamiento a las que normalmente están expuestos sus productos cosméticos, es decir, la forma de las bolas conforme a la invención no puede verse alterada durante el almacenamiento ni por la acción de la gravitación o la temperatura hasta los 35ºC. De un modo ideal las bolas no se pegan durante el almacenamiento, incluso cuando dos bolas se tocan durante mucho tiempo. En su caso es preferible forrar cada una de las bolas de una cubierta que mejore la estabilidad de la forma, evite o disminuya el pegado de 45 cada una de las bolas y/o reduzca o impida la pérdida de peso por la evaporación de agua y/o otros componentes fácilmente volátiles.

El material de la bola del compuesto conforme a la invención queda totalmente sobre la piel sin dejar residuos insignificantes. El preparado conforme a la invención tien por tanto las propiedades preferidas de la conocida crema, loción cosmética etc. Tiene una gran importancia que todas las materias primas, a partir de 50 las cuales se construye la bola, sean realmente bien toleradas por la piel. Idealmente contribuyen al cuidado de la piel de manera que refuerzan las barreras naturales de la piel y la protegen de la sequedad.

La composición de la bola influye además notablemente en la sensación cutánea del usuario al

aplicar el producto conforme a la invención. Por tanto es preferible que la bola se componga de aquellas sustancias que aporten una sensación agradable.

Los requisitos técnicos y sensoriales aquí descritos sobre el preparado conforme a la invención superan claramente el espectro convencional de uso de los preparados cosméticos conocidos. Por tanto es sorprendente de que el preparado conforme a la invención pueda fabricarse con materias primas como las que ya conocen los técnicos y ya se emplean en cosmética.

Se tienen en cuenta los principios siguientes. 5

Por un lado, se pueden emplear lípidos, cuyo punto de fusión se aproxime a la temperatura de la piel de 32ºC, es decir entre 30ºC y 40ºC, para la fabricación de un preparado conforme a la invención. Por otro lado se puede fabricar un preparado tixotropo utilizando las ceras, el espesante polimérico y/o los formadores de geles adecuados a partir de sistemas lipídicos fluidos con un límite de fluidez elevado, que satisfaga los requisitos del preparado descrito. Para el experto es evidente que los preparados mencionados, el uso de 10 lípidos con puntos de fusión preferidos y el empleo de sistemas tixotrópicos con un límite de fluidez adecuado, se pueden combinar de cualquier manera para optimizar las propiedades de la preparación.

El preparado consta de una mezcla estable en forma de lípido/emulgente, que contiene el agua dispersada con un tamaño de partícula inferior a 50 micrómetros.

Con ayuda de estas ventajas el experto puede ser capaz de ingeniárselas para fabricar un preparado 15 conforme a la invención. El preparado se caracteriza por tanto por que

: - al frotarlo y/o esparcirlo por la piel y/o el cabello se funde y/o

: - gracias a las fuerzas de cizalladura es parcial o totalmente líquido y/o

: - se mezcla con los lípidos del sebo cutáneo y/o se disuelve en ellos.

Conforme a la invención el cosmético se aplica sobre la piel y/o el cabello sin dejar residuo. Sin residuos 20 equivale a que visualmente no se pueden percibir residuos sobre la piel o en el cabello.

Varias bolas conforme a la invención pueden ser almacenadas juntas en un envase a base de papel, metal o plástico, etc... por medio de unos envases delgados similares al papel del bombón o bien se almacenan por separado en un envase tipo blister.

En particular se prefiere la combinación de los preparados conforme a la invención con un envase 25 tipo blister, que durante el almacenamiento separa cada una de las bolas e impide que se junten unas con otras. Esto se puede conseguir envolviendo cada una de las bolas con una lámina fina de papel, metal o plástico. Además los preparados se pueden envasar en tubos, por ejemplo, de poliestireno, o en láminas. Se pueden emplear láminas de celofán, de aluminio y de papel así como de plástico. En general, el PE (grado de polimerización de 3000-4000) sirve de material para este tipo de envases. Otras posibilidades son los 30 envases a presión, en los cuales se emplea una lámina de plástico, por ejemplo, una lámina de aluminio sellada. Los preparados pueden, por ejemplo, ser colocados en cajas dobladas, cajas de cartón o hechuras de plástico.

La extracción de cada una de las bolas conforme a la invención puede realizarse de un modo simple con la mano. Las bolas presentan un tamaño manejable conforme a la invención. Pero también es posible 35 extraer fácilmente el preparado mediante un sistema dispensador adecuado. Por ejemplo, activando un simple mecanismo el sistema dispensador podrá liberar cada una de las bolas. Ejemplos de ello son los sistemas dispensadores para bombones y otros artículos dulces de la empresa PEZ International AG bajo la marca “PEZ”.

Pero también se prefieren los sistemas dispensadores en los cuales se almacenan en cavidades las 40 bolas de un disco redondo en forma helicoidal y se extraen individualmente mediante un mecanismo dosificador. Se prefieren especialmente aquellos modelos que por su forma externa recuerdan productos cosméticos conocidos, por ejemplo, el conocido bote de NIVEA, puesto que esto reduce el peligro de una equivocación con alimentos.

En la utilización se extraen cada una de las bolas y se frota la piel con ellas. El producto es poco 45 viscoso y se distribuye bien y se disuelve por la piel o el cabello, al fundirse, cuartearse o disolverse los componentes sólidos del producto. Para el experto resulta evidente que el preparado conforme a la invención puede contener componentes sólidos, los cuales se disolverán durante la aplicación, es decir sustancias sólidas como las que se emplean en los cosméticos convencionales, sin que importe la forma en que se encuentren. Ejemplos de ello son los materiales de relleno, los pigmentos colorantes y fotoprotectores. 50

El usuario extrae una o varias bolas y frota la piel con ellas como lo haría con una crema para la piel procedente de un tubo. Sin embargo es preferible que el pueda emplear una cantidad previamente parcelada sin residuos y envase.

La ventaja del preparado conforme a la invención es la aplicación individual simple, cómoda. Del mismo modo que se maquillan o engrasan los labios es posible aplicar una crema o cuidar la piel. Además el 5 usuario puede ofrecer algunas bolas a otros usuarios. Esto es ciertamente posible también en los productos cosméticos convencionales, pero el aprovechamiento común, por ejemplo, de una crema de un mismo tarro, se parece fisiológicamente a un contacto corporal. Por tanto aquí existe un umbral o barrera de inhibición, que se elimina mediante la presente invención.

También es posible ofrecer en un envase las bolas conforme a la invención con distintas propiedades 10 (por ejemplo, perfume, color, sensación cutánea, factor fotoprotector, principios activos y combinaciones de estas propiedades, lo que no es posible con los productos para el cuidado de la piel convencionales.

Otra ventaja es que el empleo de las bolas conforme a la invención es más divertido para algunos usuarios como los niños que el empleo del producto cosmético convencional. Esto puede facilitar a los padres la protección de sus hijos de las influencias ambientales peligrosas como, por ejemplo, la radiación UV. El 15 experto sabe que es un gran problema la protección de los productos cosméticos ante hongos, bacterias, gérmenes que durante el uso pasan al producto. Esto ocurre sobre todo cuando se agarra el producto durante el proceso de extracción. Es evidente que las bolas conforme a la invención tienen aquí otra ventaja, puesto que el usuario únicamente toca aquellas bolas que va a emplear inmediatamente. El resto de bolas se mantienen protegidas del ataque microbiano gracias a que en comparación con los productos cosméticos 20 convencionales, por cuyo motivo pueden ser manipuladas con contenidos inferiores en los medios de conservación, en comparación con los productos cosméticos convencionales. Puesto que los medios de conservación forman parte de las materias primas cosméticas menos toleradas, se consigue una mayor tolerancia del producto, lo que es otra ventaja de la presente invención.

El preparado en forma de bola puede estar compuesto de ceras, grasas, aceites, aceites de silicona, 25 agua, glicerina y otros polioles, así como otros aditivos solubles en agua o en aceite. La bola tiene una estabilidad satisfactoria a los golpes, capaz de soportar las cargas mecánicas durante la fabricación y el almacenamiento, y es suficientemente delgada para poder distribuirse rápidamente por la piel en la aplicación.

La fase lipídica de las bolas está formada preferiblemente por ceras como la ceresina, ozokerita, ceras a base de ésteres, ceras a base de glicéridos y/o alcoholes grasos así como emulgentes sólidos y sus 30 mezclas. Las ceras pueden ser, por su origen, ceras naturales, ceras naturales modificadas, ceras parcial o totalmente sintéticas.

Todos los componentes se eligen de manera que garanticen la estabilidad requerida en cuanto a forma y temperatura, impidan el secado por evaporación y se fundan rápidamente en la aplicación, debido a su licuación parcial o total por las fuerzas de cizalladura o bien su disolución en el material de relleno. 35

Para optimizar las propiedades elásticas se pueden incorporar polímeros al preparado. Los polímeros apropiados son el éter de celulosa, la polivinilpirrolidona y sus derivados, poliacrilatos o polimetacrilatos, así como Eudragit.

Las bolas conforme a la invención se componen preferiblemente de ceras procedentes del grupo de

: - ceras naturales, en particular la cera de Carnauba, cera de Candelila, cera de laca, cera de 40 bayas (Rhus Verniciflura), manteca de Karité (Butyrospermum Parkii), aceites vegetales hidratados, como el aceite de palma o de colza, cera de abejas, cera entera (Eucerit)

: - Mono-, Di- y triglicéridos de ácidos grasos altamente saturados con 10-30 átomos de carbono o bien mezclas de los mismos, en particular el tripalmitato de glicerilo (Dynasan 116) y/o estearato de glicerilo, tribehenato de glicerilo (Syncrowax HRC). 45

: - alcoholes grasos altamente saturados, en particular se prefieren aquellos con 14-30 átomos de carbono, en especial el alcohol estearílico y/o behenílico y/o cetílico

: - éster sintético, preferiblemente el estearato de alquilhidroxiestearoilo C16-36, estearato de estearilo, behenato de cetearilo, estearato de alquilo C20-40, en particular, el palmitato de cetilo, palmitato de metilo, miristato de miristilo, ricinoleato de cetilo 50

: - ceras poliméricas, preferiblemente el polietileno, polipropileno, éter de polivinilo, polideceno, en particular el éter de polivinilestearilo y el polideceno hidratado

: - copolímeros, preferiblemente los de acetato de etileno y de vinilo así como de

: polivinilpirrolidona y hexadeceno

: - hidrocarburos de carbono/ceras de parafina, en particular la Cera Microcristalina, Cera de parafina, Ceresina, Ozokerita

: - Ceras de silicona

: - Ceras químicamente modificadas

: - cualquier mezcla de ceras de los grupos mencionados 5

Las ceras especialmente preferidas conforme a la invención para la fabricación del preparado conforme a la invención son el palmitato de cetilo, ricinoleato de cetilo, la cera de abeja, el cocoglicérido hidratado, palmitato de metilo, cera de Candelilla, cera de Carnauba, cera de parafina, ceresina, ozokerita, miristato de miristilo, tripalmitina, tribehenina, palmitoestearato de glicerilo, aceite de colza hidratado, y estearato de alquilestearilo C15-40. 10

Las bolas conforme a la invención pueden contener los aditivos o y sustancias auxiliares convencionales que son bien conocidas por el experto y que normalmente se emplean en cosmética. Por ejemplo, medios conservantes, bactericidas, sustancias con acción desodorante, antitranspirantes, repelentes de insectos, vitaminas, medios para evitar la espuma, colorantes, pigmentos con acción colorante, sustancias gustativas, desnaturalizantes, perfumes, espesantes, sustancias suavizantes, sustancias humectantes y/o que 15 contienen humedad, antioxidantes, sustancias filtro de rayos UV, adictivos sensoriales, formadores de películas, tensoactivos, emulgentes, grasas, aceites, ceras, principios activos o bien otros componentes habituales de una fórmula cosmética como los alcoholes, polioles, polímeros estabilizantes, estabilizadores de espuma, electrolitos, disolventes orgánicos o derivados de silicona.

COmo emulgentes de Ag/Ac preferidos se pueden emplear: alcoholes grasos con 8 hasta 30 átomos 20 de carbono, éster de monoglicerina de ácidos alcanocarboxílicos santurados y/o insaturados, ramificados o no ramificados de una longitud de cadena de 8 hasta 24, en particular de 12 hasta 20 átomos de carbono, éster de diglicerina de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados o no ramificados de una longitud de cadena de 8 hasta 24, en particular de 12 hasta 20 átomos de hidrocarburo, éter de monoglicerina de alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados o no ramificados de una longitud de cadena de 8 hasta 25 24, en particular de 12 hasta 20 átomos de carbono, éter de diglicerina de alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados o no ramificados de una longitud de cadena de 8 hasta 24, en particular de 12 hasta 20 átomos de carbono, éster de polipropilenglicol de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados o no ramificados de una longitud de cadena de 8 hasta 24, en particular de 12 hasta 20 átomos de carbono, éster de poliglicerilo de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados o no 30 ramificados de una longitud de cadena de 8 hasta 24, en particular de 12 hasta 20 átomos de carbono, éster de sorbitán de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados o no ramificados de una longitud de cadena de 8 hasta 24, en particular de 12 hasta 20 átomos de carbono.

Los emulgentes Ag/Ac preferidos son el diisoestearato de poliglicerilo 3, isoestearato de poliglicerilo 4, dipolihidroxiestearato de poliglicerilo 2, dimeticona de cetilo PEG/PPG-10-1, dipolihidroxiestearato de PEG-35 30, perisoestearato de sorbitán, copoliol cetildimeticona, aceite de castor hidrogenado PEG-7, Copolímero de PEG 45/dodecilglicol, copolímero de PEG 22/dodecilglicol, iso estearato de pentaeritritilo, succinato de isoestearildiglicerilo, isoestearato de sorbitán, sesquiisoestearato de poliglicerilo 2, isoestearato de glicerilo, estearato de sorbitán, aceite de castor hidrogenado PEG-25, peroleato de sorbitán PEG-40, oleato de sorbitán, perisoestearato de sorbitán PEG-40, oleato de poliglicerilo-3, sesquioleato de poliglicerilo-2 y 40 isoestearato de poliglicerilo-4.

Los emulgentes Ag/Ac especialmente preferidos son el copolímero de polietilenglicol-45/dodecilglicol, el diisoestearato de poliglicerilo-3, el dipolihidroxiestearato PEG-30, isoestearato de sorbitán, estearato de sorbitán, isoestearato de glicerilo, estearato de glicerilo y oleato de sorbitán.

También es posible renunciar a reducir la energía superficial límite mediante emulgentes o 45 tensoactivos y en lugar de esto estabilizar la superficie límite mediante el almacenamiento de las partículas insolubles en ambas fases. Para ello se pueden emplear polímeros naturales o artificiales (polietileno, nylon, almidón y sus derivados) o bien partículas inorgánicas (TiO2, Al2O3, BaSO4, BN, silicatos, silicatos de alúminio, SiO2, aerosil).

La fase oleica, los lípidos de las fórmulas conforme a la invención, que se eligen preferiblemente del 50 grupo de aceites polares, por ejemplo, del grupo de lecitinas y de triglicéridos de ácidos grasos, es decir del éster de triglicerina de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados son del grupo de los aceites sintéticos, semisintéticos y naturales, como, por ejemplo, glicérido de coco, aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de cacahuete, aceite de colza, aceite de almendras, aceite de

palma, aceite de coco, aceite de ricino, aceite de germen de trigo, aceite de semilla de uvas, aceite de cardo, aceite de nuez de macadamia, aceite de onagra y similares.

Se pueden elegir otros componentes oleicos polares preferidos de la presente invención del grupo de los ésteres de de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de C y del grupo de los alcoholes saturados y/o insaturados, 5 ramificados y/o no ramificados de longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de C así como del grupo de los ésteres de de ácidos carboxílicos aromáticos y de los alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de C. Dichos esteroles se pueden elegir preferiblemente del grupo del palmitato de octilo, cocoato de octilo, isoestearato de octilo, miristato de octildodecilo, octildodecanol, isononanoato de cetearilo, miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, 10 estearato de isopropilo, oleato de isopropilo, estearato de n-butilo, laurato de n-hexilo, oleato de n-decilo, estearato de isooctilo, estearato de isononilo, nonanoato de isononilo, palmitato de 2-etilhexilo, laurato de 2-etilhexilo, estearato de 2-hexildecilo, palmitato de 2-octildodecilo, heptanoato de estearilo, oleato de oleilo, erucato de oleilo, oleato de erucilo, erucato de erucilo, estearato de tridecilo, trimetilato de tridecilo, así como mezclas sintéticas, semisintéticas y naturales de dichos ésteres, como, por ejemplo, aceite de jojoba. 15

Además la fase oleica se puede elegir del grupo de los éteres y carbonatos de dialquilo, y se prefieren el éter de dicaprililo (Cetiol OE) y/o el carbonato de dicaprililo, por ejemplo, que se conoce como Cetiol CC.

Además se prefieren los componentes oleicos del grupo del isoeicosan, diheptanoato neopentilglicol, dicaprilato/dicaprato del propilenglicol, triglicéridos de ácido caprílico/caprínico, diglicerilsuccinato 20 caprílico/cáprico, dicaprilato/dicaprato de butilenglicol, lactato de C12-13-alquilo, ditartrato de C12-13-alquilo, triisoestearina, hexacaprilato/hexacaprato de dipentaeritritilo, monoisoestearato de propilenglicol, tricaprilina, isosorbida de dimetilo. Se prefiere en particular que la fase oleica de las fórmulas conforme a la invención tenga un contenido en C12-15 -benzoato de alquilo o bien su contenido sea total.

Los componentes oleicos preferidos son además, por ejemplo, el salicilato de butiloctilo (por ejemplo, 25 que se conoce como Hallbrite BHB), el benzoato de hexadecilo y benzoato de butiloctilo y mezclas de los mismos (Hallstar AB) y/o el naftalato de dietilhexilo Hallbrite TQ o Corapan TQ de H&R).

También se puede emplear cualquier mezcla de dichos componentes de aceite y cera en el sentido de la presente invención.

Además la fase oleica puede contener aceites no polares, por ejemplo, aquellos que se eligen del 30 grupo de los hidrocarburos y ceras ramificados y no ramificados, en particular el aceite mineral, la vaselina (Petrolatum), aceite de parafina, escualano y escualeno, poliolefinas, poliisobuteno hidrogenado e isohexadecano. Entre las poliolefinas se conocen los polidecenos de las sustancias preferidas.

Preferiblemente la fase oleica puede presentar un contenido en aceites de silicona cíclicos o lineales o constar totalmente de dichos aceites pero en general se prefiere un contenido adicional de otros 35 componentes de fases oleicas además del aceite de silicona o aceites de silicona.

Los aceites de silicona son compuestos poliméricos sintéticos de alto peso molecular, en los cuales se unen los átomos de silicio por medio de átomos de oxígeno y las valencias restantes del silicio son saturadas por los radicales de hidrocarburos (principalmente el metilo, etilo, propilo, fenilo, entre otros). Los aceites de silicona se conocen sistemáticamente como poliórganosiloxanos. Los poliórganosiloxanos con un 40 grupo metilo sustituido, que representan la mayoría de compuestos significativos de este grupo y se caracterizan por la fórmula estructural siguiente

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45

y se conocen como polidimetilsiloxano o Dimeticona (INCI). La dimeticona existe en diferentes longitudes de cadena o con distintos pesos moleculares. 50

Los poliórganosiloxanos especialmente preferidos en el sentido de la presente invención son, por

ejemplo, los dimetilpolisiloxanos (poli (dimetilsiloxano)), que se conocen bajo el nombre comercial de Abil 10 hasta 10 000 en Th. Goldschmidt. Además se prefieren los polisiloxanos de fenilmetilo (INCI:Fenildimeticona, Feniltrimeticona), las siliconas cíclicas (octametilciclotetrasiloxano o decametilciclopentasiloxano) que según INCI se conocen también como ciclometicona, siliconas aminomodificadas (INCI:Amodimeticona) y ceras de silicona, por ejemplo, copolímeros de polisiloxano-polialquileno (INCI: Dimeticona de estearilo y dimeticona de 5 cetilo) y polisiloxano de dialcoxidimetilo (Estearoxidimeticona y behenoxi estearil dimeticona) que se obtienen en Th. Goldschmidt como tipos de cera Abil diferentes. Pero también se prefiere emplear otros aceites de silicona en el sentido de la presente invención, por ejemplo la cetildimeticona, hexametilciclotrisiloxano, polidimetilsiloxano, poli (metilfenilsiloxano).

Asimismo se prefiere añadir a los preparados en el sentido de la presente invención los antioxidantes 10 convencionales. Conforme a la invención se pueden emplear como antioxidantes favorables todos los antioxidantes convencionales utilizados en aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.

Se prefieren los antioxidantes procedentes del grupo compuesto por aminoácidos (por ejemplo, glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazol (por ejemplo, ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos como la D,L-Carnosina, D-Carnosina, L-Carnosina y sus derivados (por ejemplo, 15 Anserina), Carotinoides, Carotinas (por ejemplo, alfa-carotina, beta-carotina, licopina) y sus derivados, retinoides como, por ejemplo, Retinol, Retinal y/o ácido retínico y los ésteres correspondientes, ácido alfa-lipónico y sus derivados (por ejemplo, ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo, tioredoxina, glutatión, cisteina, cistina, cistamina y sus ésteres de N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoilo, oleilo, γ-linoleilo, colesterilo y glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de 20 dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximina (por ejemplo, butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationinsulfoximina) en unas dosis tolerables muy bajas (por ejemplo, pmol hasta µmol/kg), además de quelatos metálicos (por ejemplo, α-hidroxiácidos grasos, ácido palmítico, lactoferrina), α-hidroxiácidos (por ejemplo, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido 25 humínico, ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, IDS, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo, ácido γ-linolénico, linólico, oleico), ácido fólico y sus derivados, ácido 2-aminopropiónico, flavonoides, polifenoles, alfa-glucosilrutina, galato de propilo, catequina, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (por ejemplo, palmitato de ascorbilo, fosfato de ascorbilo de Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (por ejemplo, acetato de vitamina E), así como 30 benzoato de coniferilo de la resina de benzol, ácido rutínico y sus derivados, ácido feruláico y sus derivados, butilhidroxitoluol, butilhidroxianisol, resina del ácido nordihidroguayarético, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, zinc y sus derivados (por ejemplo, ZnO, ZnSO4), selenio y sus derivados (por ejemplo, metionina de selenio), estilbeno y sus derivados (por ejemplo, óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados adecuados conforme a la invención 35 (sales, ésteres, azúcar, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estas sustancias activas mencionadas.

La cantidad de antioxidantes (uno o varios compuestos) en los preparados se sitúa preferiblemente entre el 0,001 y el 30% en peso, en particular entre el 0,05 y el 20% en peso, en particular el 0,1 y el 10% en peso respecto al peso total del preparado. 40

Siempre que la vitamina E y/o sus derivados equivalgan al o a los antioxidantes, es preferible que sus concentraciones respectivas se sitúen entre 0,001 y 10% en peso, respecto al peso total de la fórmula.

Además al preparado conforme a la invención se le pueden añadir sustancias filtro de rayos UV. Por tanto se prefiere emplear los preparados conforme a la invención como fórmulas fotoprotectoras.

Se prefieren las sustancias filtro de rayos UV líquidas a temperatura ambiente en el sentido de la 45 presente invención y estas son el homomentilsalicilato (INCI:homosalato), 2-etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato (INCI: Octrocrileno), 2-etilhexil-2-hidroxibenzoato (2-hetilhexilsalicilato , octilsalicilato, INCI: Salicilato de octilo) y ésteres del ácido cinámico, preferiblemente, el ácido 4-metoxicinámico (2-etilhexil-4-metoxicinamato, INCI: metoxicinamato de octilo) e isopentiléster de ácido 4-metoxicinámico (isopentil-4-metoxi-cinamato, INCI:p-metoxicinamato de isoamilo)- 50

Los pigmentos inorgánicos preferidos son los óxidos metálicos y/o los compuestos metálicos solubles o insolubles en agua, en particular los óxidos de titanio (TiO2), de zinc (ZnO), hierro (Fe2O3), circonio (ZrO2), silicio (SiO2), manganeso (por ejemplo, MnO), aluminio (Al2O3), cerio (por ejemplo, Ce2O3), óxidos mixtos de los metales correspondientes así como mezclas de otros óxidos como el sulfato del bario (BaSO4).

Los pigmentos pueden emplearse en el sentido de la presente invención en forma de dispersiones 55 acuosas o bien oleosas que se obtienen en el comercio. Estas dispersiones previas se añadirán como medios de dispersión y/o de solubilización.

Los pigmentos pueden ser tratados superficialmente (“gecoatet” , de manera que por ejemplo se pueda mantener su carácter hidrófilo, anfífilo o hidrófobo. Este tratamiento superficial puede consistir en que el pigmento sea revestido de una capa orgánica y/o inorgánica, delgada, hidrófila y/o hidrófoba. Los diferentes revestimientos superficiales también pueden contener agua en el sentido de la presente invención.

Los revestimientos superficiales inorgánicos en el sentido de la presente invención pueden constar 5 de óxido de aluminio (Al2O3), hidróxido de aluminio Al(OH)3 o bien óxido de aluminio hidratado (también: alúminas, CAS-Nr.:1333-84-2), hexametafosfato sódico (NaPO3)6, metafosfato sódico (NaPO3)n, dióxido de silicio (SiO2) (también sílices, CAS-Nr.:7631-86-9), o bien óxido férrico (Fe2O3). Estos revestimientos superficiales inorgánicos pueden presentarse solos, en combinación, y/o en combinación con materiales de revestimiento orgánicos. 10

Los revestimientos superficiales orgánicos en el sentido de la presente invención pueden constar de estearato de aluminio vegetal o animal, ácido estearínico vegetal o animal, ácido láurico, dimetilpolisiloxano (también:dimeticona), polisiloxano de metilo (meticona), simeticona (una mezcla de dimetilpolisiloxano con una longitud de cadena media de 200 a 350 unidades de dimetilsiloxano y gel de sílice) o ácido algínico. Estos revestimientos superficiales orgánicos pueden presentarse solos, en combinación y/o en combinación 15 con materiales de revestimiento inorgánicos.

Las partículas de óxido de zinc adecuadas conforme a la invención y las dispersiones de las partículas de óxido de zinc se obtienen en las empresas siguientes bajo las denominaciones comerciales correspondientes:

Nombre comercial: Revestimiento

Z-Cote HP1: 2% dimeticona

Z-Cote: /

ZnO NDM: 5% dimeticona

20

Las partículas de dióxido de titanio adecuadas y las dispersiones previas de partículas de dióxido de titanio se obtienen bajo las siguientes denominaciones comerciales:

Nombre comercial: Revestimiento

MT-100TV: Hidróxido de aluminio/ácido estearínico

MT-100Z: Hidróxido de aluminio/ácido estearínico/

Eusolex T-2000: ALúmina/simeticona

Dióxido de titanio T805(Uvinul TiO2): Octiltrimetilsilano

Las sustancias filtro de rayos UV-A preferibles en el sentido de la presente invención son los derivados de dibenzoilmetano, en particular, el 4-(tert.-butil)-4’-metoxidibenzoilmetano (CAS Nr. 70356-09-1), 25 que es comercializado por Givaudan bajo la marca Parsol® 1789 y bajo el nombre comercial Eusolex®9020.

Asimismo las sustancias filtro de rayos UV-A adecuadas son las hidroxibenzofenonas. Estas se caracterizan por la fórmula estructural siguiente:

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30

donde

: - R1 y R2 equivalen a hidrógeno, C1-C20-alquilo, C3-C10-cicloalquilo o bien C3-C10-cicloalquenilo, de forma que los sustituyentes R1 y R2 junto con el átomo de nitrógeno, al que están enlazados, pueden formar un anillo de 5 ó 6 y

: - R3 equivale a un radical C1-C20-alquilo

Una hidroxibenzofenona especialmente preferida en el sentido de la presente invención es el éster hexílico 5 del ácido 2-(4’-dietilamino-2’-hidroxibenzoilo)-benzoico (también: aminobenzofenona), que se caracteriza por la siguiente estructura:

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10

y se obtiene en Fa. BASF bajo la denominación Uvinul A Plus. 15

La cantidad total de una o varias hidroxibenzofenonas en los preparados cosméticos o dermatológicos se elige preferiblemente del intervalo del 0,01 al 20% en peso, preferiblemente del 0,1 al 10% en peso, respecto al peso total de los preparados.

Otras sustancias filtro de rayos UV preferidas en el sentido de la presente invención son los filtros de rayos UV solubles en agua, sulfonados, como por ejemplo: 20

: - El ácido fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3’-5,5’-tetrasulfónico y sus sales, en particular las correspondientes sales de sodio, potasio o trietanolamonio, especialmente la sal fenilen-1,4-bis-(2-benzimidazil)-3,3’-5,5’-tetrasulfónico-bis-sódica con la denominación INCI Bisimidazilato CAS-Nº:180898-37-7), que se conoce por ejemplo bajo el nombre comercial Neo Heliopan AP;

: - Las sales del ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico, como su sal sódica, potásica o de 25 trietanolamonio así como el ácido sulfónico propiamente con la denominación INCI de Fenilbencimidazol sulfónico (CAS-Nº 27503-81-7), que se obtiene por ejemplo bajo el nombre comercial de Eusolex 232 en Merck o bien bajo el nombre de Neo Heliopan Hydro;

: - El 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benzol (también: 3,3’-(1,4-fenilendimetilen)-bis-(7,7-dimetil-2-oxo-biciclo-(2.2.1)hept-1-ilmetanosulfó-nico) y sus sales (en particular los 30 correspondientes compuestos 10-sulfato, especialmente la sal de sodio, potasio o trietanolamonio correspondiente), que se conoce también como el ácido benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-sulfónico). El ácido benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-sulfónico) tiene la denominación INCI de ácido Tereftalidendicanferolsulfónico (CAS-Nº : 90457-82-2) y se obtiene bajo el nombre comercial de Mexoryl SX; 35

: - Derivados del ácido sulfónico del 3-bencilidenalcanfor, como por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)-benzolsulfónico, 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil) sulfónico y sus sales.

Sustancias filtro de rayos UV preferidas en el sentido de la presente invención son los llamados filtros de banda ancha, es decir, las sustancias filtro que absorben tanto rayos UV-A como radiación UV-B.

Los filtros de banda ancha preferidos o filtros UV-B son, por ejemplo, los derivados de triazina, 40 como por ejemplo

- 2,4-bis-[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina (INCI: Aniso Triazina), que se obtiene bajo el nombre comercial de Tinosorb® S ;

- Dietilhexilbutilamidotriazona (INCI: dietilhexilbutamidotriazona), que se obtiene bajo el nombre comercial UVASORB HEB; 45

- 4,4’,4’’-(1,3,5-triazina-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoico-tris(2-etilhexilester), también : 2,4,6-tris-(anilino-(p-carbo-2’-etil-1’-hexiloxi))-1,3,5-triazina (INCI:octiltriazona), que es comercializado por BASF

Aktiengesellschaft bajo el nombre comercial UVINUL® T 150.

Un filtro de banda ancha preferido en el sentido de la presente invención es también el 2,2’-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol), que se obtiene bajo el nombre comercial de Tinosorb® M.

El filtro de banda ancha preferido en el sentido de la presente invención es además el 2-(2H-5 benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-(1,3,3,3-tetrametil-1-((trimetilsilil) oxi)disiloxanil)propil]-fenol (CAS-Nr.:155633-54-8) con la denominación INCI de drometrizol trisiloxano, que se obtiene bajo la denominación comercial Mexoryl® XL.

Las sustancias filtro de rayos UV siguientes pueden ser solubles en aceite o en agua. Las sustancias filtro solubles en aceite preferidas son, por ejemplo: 10

: - Derivados de 3-bencilidenalcanfor, preferiblemente 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, 3-bencilidenalcanfor;

: - Derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferiblemente éster 2-(etilhexílico) del ácido 4-(dimetilamino) benzoico, éster amílico del ácido 4-dimetil aminobenzoico;

: - Derivados de la benzofenona, preferiblemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-15 hidroxi-4-metoxi-4’-metilbenzofenona,2,2’-dihidroxi-4-metoxibenzo-fenona

: - Filtros UV unidos al polímero,

: - el copolímero 3-(4-(2,2-bis-etoxicarbonilvinil)-fenoxi)propenil)-metoxisiloxano/dimetilsiloxano, que se conoce bajo el nombre comercial de Parsol® SLX.

Asimismo se prefiere añadir a los preparados en el sentido de la presente invención, los 20 antioxidantes convencionales. Conforme a la invención se pueden emplear como antioxidantes favorables todos los antioxidantes convencionales para aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.

La cantidad de antioxidantes (uno o varios compuestos) en los preparados oscila preferiblemente entre 0,001 y 30% en peso, en particular entre 0,05 y 20% en peso, especialmente entre el 1 y el 10% en peso respecto al peso total del preparado. 25

Siempre que el preparado cosmético o dermatológico equivalga a una solución o emulsión o dispersión en el sentido de la presente invención, se pueden emplear como disolventes:

La sustancias filtros solubles en agua preferidas son, por ejemplo:

Derivados de ácido sulfónico del 3-bencilidenalcanfor, como el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benzolsulfónico, el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)sulfónico y sus sales. 30

Otra sustancia filtro fotoprotectora que se emplea preferiblemente conforme a la invención es el etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato (octocrilen), que se obtiene bajo la denominación Uvinul® N 539.

Los preparados especialmente preferidos en el sentido de la presente invención, que se caracterizan por una elevada protección ante rayos UV-A y UV-B contienen además de las sustancias filtro conforme a la invención otros filtros de banda ancha y/o de rayos UV-A, en particular, los derivados de dibenzoilmetano (por 35 ejemplo, el 4-(tert.-butil)-4’-metoxidibenzoilmetno), fenilen-1,4-bis-(2-benzimidazil)-3,3’-5,5’-tetrasulfónico y/o sus sales, el 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornidilenmetil)-benzol y/o sus sales y/o el 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, respectivamente solo o en cualquier combinación.

La lista de los filtros UV mencionados que se pueden empelar en el sentido de la presente invención no debe estar limitada. 40

Los preparados conforme a la invención contienen preferiblemente las sustancias que absorben la radiación UV en el campo UV-A y/o UV-B, en una cantidad total de, por ejemplo, 0,1% en peso hasta 30% en peso, preferiblemente del 0,5 hasta el 20% en peso, en particular del 1,0 hasta el 15,0% en peso, respecto al peso total de los preparados, para disponer de preparados cosméticos que protejan la piel ante todo el campo de radiación ultravioleta. Pueden servir también como medio protector del cabello. 45

Los preparados que se presentan como emulsiones contienen especialmente uno o varios hidrocoloides. Estos hidrocoloides se pueden elegir preferiblemente del grupo de las gomas, polisacáridos, derivados de celulosa, sílices y aerosiles, silicatos de capa, poliacrilatos y/o otros polímeros.

Entre las gomas se encuentra la savia, que se endurece con el aire y forma resinas o los extractos de las plantas acuáticas. De este grupo en el sentido de la presente invención se pueden elegir por ejemplo la goma arábiga, harina o polvo de algarroba, tragacanto, karaya, goma de guar, pectina, goma Gelan, carragenina, agar, algina, chondrus, goma de xantano.

Es preferible el uso de gomas derivatizadas, como por ejemplo, la hidroxipropil guar (Jaguar® HP 8). 5

Entre los polisacáridos y derivados se encuentran, por ejemplo, el ácido hialurónico, la quitina y el quitosano, el sulfato de chondroitina, el almidón y los derivados de almidón.

Entre los derivados de celulosa se encuentran, por ejemplo, metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa.

Entre los silicatos de capa se encuentran las arcillas sintéticas y de origen natural cómo, por ejemplo, 10 Montmorillonita, Bentonita, Hectorita, Laponita, silicato de magnesio aluminio como Veegum®. Estas pueden emplearse como tales o en forma modificada como, por ejemplo, la hectorita de estearalconio.

También se pueden emplear los geles de ácido silícico, para cuya fabricación se pueden emplear, por ejemplo, ácido silícico pirógeno (por ejemplo los tipos Aerosil 200, 300, 800, R 812 o R 972).

Se prefieren además Tauratos, por ejemplo, el copolímero de taurato de acriloildimetilo de amonio /VP 15

Entre los poliacrilatos se encuentran, por ejemplo, los tipos Carbopol (Carbopol 980, 981, 1382, 5984, 2984, EDT 2001, ETD 2020, ETD 2050, Ultrez-10 o Pemulen TR1&TR2).

Entre los polímeros se encuentran las poliacrilamidas (Seppigel 305), los alcoholes de polivinilo, PVP, copolímero PVP/VA, poliglicoles.

La fase acuosa de los preparados conforme a la presente invención puede contener las sustancias 20 auxiliares cosméticas convencionales preferidas como, por ejemplo, alcoholes, en particular los de número bajo de carbonos, preferiblemente el etanol y/o isopropanol, los dioles o polioles de número bajo de carbonos así como sus éteres, preferiblemente el propilenglicol, la glicerina, butilenglicol, etilenglicol, éter etilenglicolmonoetílico o monobutílico, éter propilenglicolmonometílico, monoetílico o monobutílico, éter dietilenglicolmonometílico o monoetílico, etilhexilglicerina, metilpropanodiol y productos análogos, polímeros, 25 estabilizadores de espuma, electrolitos cómo, por ejemplo, cloruro sódico o sulfato de magnesio así como en particular uno o varios espesantes, que se pueden elegir preferiblemente del grupo del dióxido de silicio, silicato de aluminio, polisacáridos o sus derivados, por ejemplo, ácido hialurónico, goma de xantano, hidroxipropilmetilcelulosa, en particular los del grupo de los poliacrilatos, preferiblemente un poliacrilato del grupo de los llamados carbopolos, por ejemplo carbopolos de los tipos 980, 981, 984, 1342, 1382, 2984 y 30 5984, asimismo los tipos ETD 2001, 2020, 2050 y Carbopol Ultrez 10, solos o en combinación.

Los preparados conforme a la invención pueden contener preferiblemente sustancias de autobronceado, como por ejemplo, dihidroxiacetona y/o derivados de melanina en concentraciones del 0,1 hasta el 10% en peso respecto al peso total del preparado.

Además los preparados pueden contener preferiblemente conforme a la invención repelentes para 35 proteger de moscas, garrapatas y arañas y similares. Se prefieren, por ejemplo, el N,N-dietil-3-metilbenzamida (nombre comercial: Metadelphen, “DEET”), el ftalato de dimetilo (nombre comercial:Palatinol M, DMP) así como el éster etílico del ácido 3-(-n-butil-N-acetil-amino)-propiónico (bajo el nombre comercial de Insekt Repellent® 3535). Los repelentes se pueden emplear solos o en combinación. También se pueden emplear aceites aromáticos o similares. 40

Como medios humectantes y/o sustancias que humedecen la piel se conocen las sustancias o mezclas de sustancias que aportan a los preparados cosméticos o dermatológicos la propiedad de reducir la liberación de humedad de la capa córnea (también llamada transepidermal water loss (TEWL) y/o influir positivamente en la hidratación de la capa de la córnea, tras su aplicación o distribución por la superficie de la piel. Los humectantes preferidos en el sentido de la presente invención son, por ejemplo, glicerina, ácido 45 láctico y/o lactatos, en particular el lactato sódico, butilenglicol, propilenglicol, pantenol, fucogel, soja de glicina, etilhexilglicerina, ácido pirrolidoncarboxílico y sus derivados así como la urea. Además se prefieren los humectantes poliméricos del grupo de los polisacáridos solubles en agua y/o hinchables en agua y/o gelificables con ayuda de agua. En particular se prefieren, por ejemplo, el ácido hialurónico, quitosano y/o un polisacárido rico en fucosa, que se encuentra en el Chemical Abstracts bajo el número de registro 178463-23-50 5 y, por ejemplo, se obtienen bajo la denominación Fucogel® 1000. Los humectantes pueden ser empleados preferiblemente como principios activos antiarrugas para la profilaxis y el tratamiento de trastornos cutáneos cosméticos o dermatológicos, como por ejemplo, los que aparecen al envejecer la piel.

Los preparados cosméticos o dermatológicos conforme a la invención pueden contener además preferiblemente, si bien no obligatoriamente, materiales de relleno, que mejoren las propiedades sensoriales y cosméticas de las fórmulas y proporcionen, por ejemplo, una sensación sedosa y aterciopelada

o bien refuercen esa sensación en la piel. Los materiales de relleno preferidos en el sentido de la presente invención son almidón, derivados de almidón (por ejemplo, almidón de tapioca, fosfato de almidón, succinato 5 de octenilo de almidón de aluminio o sodio y similares), pigmentos, que o bien tienen un efecto colorante o actúan como filtro UV (como, por ejemplo, el nitruro de boro etc...) y/o los Aerosiles® (CAS-Nr.7631-86-9).

Para su aplicación se aplican y se frotan sobre la piel y/o el cabello los preparados en forma de bola siguiendo el método habitual en cosmética.

Los preparados cosméticos y dermatológicos conforme a la invención pueden estar compuestos de 10 preparados cosméticos y/o dermatológicos usuales además de los componentes conforme a la invención, y servir para la fotoprotección cosmética y/o dermatológica, para modificar o influir en determinados estados de la piel, además de para el tratamiento, el cuidado de la piel y/o del cabello y como producto de maquillaje en la cosmética decorativa.

Conforme a las composiciones cosméticas y/o dermatológicas tópicas en el sentido de la presente 15 invención y según su estructura, se emplearán por ejemplo como productos para el cuidado de la piel, productos protectores cutáneos, productos para proteger del sol, tratamientos para el cabello, cuidados de día y de noche, cuidado de determinadas zonas de la piel como manos, cara, pies, etc...

El empleo de los preparados cosméticos en forma de bola conforme a la invención se aplica también a la profilaxis y el tratamiento de síntomas de envejecimiento de la piel, para evitar y reducir la formación y el 20 desarrollo de arrugas y pliegues así como para el tratamiento y cuidado de la piel envejecida. Así se puede aplicar preferiblemente una única bola que contiene ubiquinona, ubiquinol, retinol y derivados, dehidroepiandrosterona (DHEA), isoflavonoides (insbes, gesinsteína, daidzeina), creatina, fitoestrógenos, estrógenos, ostradiol y derivados, niacinamida, polifenoles (alfa-glucosilrutina) o bien otras sustancias eficaces contra las arrugas. 25

Además se prefiere el empleo de los preparados cosméticos en forma de bola conforme a la invención para la profilaxis y el tratamiento de síntomas de piel seca. Los principios activos adecuados para esta finalidad son: aceites naturales (aceite de soja, aceite de onagra, aceite de jojoba, aceite de macadamia, aceite de ricino), ceramidas, en particular, Ceramida I, III y VI, colesterol, fitoesteroles, ácidos grasos con una longitud de cadena de C 16-26, en particular el ácido linoleico, carnitina y sus derivados, urea, polioles como 30 la glicerina, butilenglicol, propilenglicol y dihidropropilenglicol, pseudoceramidas; electrolitos como el cloruro sódico y taurina, alcoholes grasos así como ceras.

Además es preferible el uso de los preparados cosméticos en forma de bola conforme a la invención para la profilaxis y el tratamiento de síntomas de piel sensible o inflamada. Los principios activos preferidos para esta finalidad son: Sustancias del cardo mariano, en particular la silimarina, extracto de hamamelina, 35 extracto de manzanilla, sustancias del interior de la planta del palo dulce (ácido de glicerricino, ácido acetilsalicílico, diclofenac, triterpeno pentacíclico (Sericosidos, ácido urcólico), licochalconas y pantenol.

Además es preferible el empleo de preparados cosméticos en forma de bola conforme a la invención para la profilaxis y el tratamiento de síntomas de piel poco pigmentada. Los principios activos preferidos con esta finalidad son: inhibidores de tirosina, derivados de hidroquinona, ácido dioico, ácido lipónico y sus 40 derivados así como el ácido kójico.

También es posible y una ventaja emplear los compuestos conforme a la invención como base de fórmulas farmacéuticas. Se prefiere el empleo de preparados cosméticos en forma de bola conforme a la invención para la profilaxis y el tratamiento de síntomas de piel enferma. Estados relevantes pero no exclusivamente enfermizos de la piel son la psoriasis, el acné, la neurodermitis y otras enfermedades atópicas 45 como la dermatitis atópica, el cáncer de piel o melanoma, herpes, la micosis, ictiosis, pitiriasis, seborreas, pelagra, eccemas de contacto y alergias. Los principios activos adecuados para dichos fines de aplicación son los antibióticos como el ácido fusidínico, la eritromicina, sulfadiazina, clindamicina, tetraciclina, tirotricina aminoglucósido, bacitracina, cloroanfenicol, virustáticos (por ejemplo, aciclovir, idoxuridina, penciclovir), antimicóticos (por ejemplo, niastatina, anfotericina, clotrimazol, econazol, cetoconazol, naftifina, terbinafina), 50 aletrina, citostáticos (5-fluoruracilo), antiflogísticos (hidrocortisona, betametasona; prednisolona, triamcinoloacetónico, dexametasona, diclofenac, bufexamac), inmunosupresores (ciclosporina A, beta-interferona), antipsoriáticos (ditranol, psoraleno, tazaroteno), medios para el acné (ácido retínico, isotretinoina, peróxido de benzoilo, adapaleno); capsaicina, ácido azelaina, queratolíticos (ácido salicílico, ácido láctico), antihistamínicos (azelastina, levocabastina, cromoglicina disódica); antipsoriáticos (ditranol, calcitrol, 55 psoraleno) y vitaminas (en particular, las vitaminas A, B y C).

Una aplicación posible y especialmente preferida consiste en ofrecer en un envase las bolas con distintos fines de aplicación, por ejemplo, para el cuidado de día y de noche, bolas con distintos colores, sabores, distintos factores de intensidad en la fotoprotección o distintos principios activos. En dicha aplicación es preferible diferenciar las bolas de distinta composición mediante formas diferentes.

No por último hablaremos del empleo de preparados cosméticos en forma de bola conforme a la 5 invención para la profilaxis y el tratamiento de la piel impura así como de la celulitis.

La fabricación de preparados en forma de bola conforme a la invención se ha descrito a modo de ejemplos y consiste inicialmente en la fabricación de una emulsión Ag/Ac a partir de los componentes esenciales de la invención con un método determinado según la aplicación.

La fabricación de emulsiones a base de fases lipídicas y acuosas mezcladas es bien conocida y 10 normalmente se realiza aplicando energía mecánica y utilizando los medios de agitación apropiados y homogenizadores. Puesto que las emulsiones conforme a la invención son sólidas a temperatura ambiente, todas las etapas de trabajo (adición y mezcla de sustancias, homogenización, desespumación eventual introduciendo vacío) deben llevarse a cabo a temperaturas superiores a la del punto de fusión de la fase lipídica. En general esto no tiene importancia si se añade inicialmente la fase lipídica o bien primero la fase 15 acuosa. Si se utilizan instalaciones no optimizadas es preferible que para la fabricación de una emulsión Ag/Ac se coloque primero la fase lipídica.

Así la fórmula descrita como ejemplo 1 puede fabricarse del modo siguiente: Ceresina, palmitato de metilo, polietileno, copolímero de PEG-45/dodecilglicol, diisoestearato de poligliceril-3, dimeticona, fenoxietanol y diisetionato de hexamidina se funden agitando y se calientan a 70ºC (fase lipídica). 20

Na-EDTA, alfa-glucosilrutina, glicerina, palmitato de ascorbilo, colorante y ácido cítrico se disuelven en agua y se calienta la solución a 70ºC (fase acuosa).

La fase acuosa se añade entonces agitando a la fase lipídica de manera que se forma una emulsión Ag/Ac. Esta sse enfría agitando de nuevo y da lugar al perfume a aproximadamente 50ºC. A aproximadamente 45ºC se ajusta la agitación y la emulsión se deja enfriar hasta que finalmente se solidifica. 25 Este es el caso en las circunstancias de una larga espera a temperatura ambiente ya que las emulsiones conforme a la invención muestran tendencias a formar una masa fundida subenfriada.

La fabricación de los restantes ejemplos se realiza del modo correspondiente.

Para el almacenamiento y/o el transporte se puede solidificar la emulsión así fabricada y después fundirla de nuevo. Para el moldeado de las bolas conforme a la invención la emulsión se funde por encima de su punto 30 de fusión en los moldes o formas correspondientes y se solidifica allí, o bien se comprime en los moldes a presión por debajo de su temperatura de fusión.

El preparado conforme a la invención presenta unas propiedades sensoriales muy mejoradas que no se podrían esperar de los preparados actuales que contienen cera. Se consigue una mejor distribución, capacidad de extracción, consistencia, deslizamiento por la piel y menor adherencia. Respecto a los métodos 35 adecuados par determinar estos parámetros se acude a los conocimientos del experto.

Los parámetros como por ejemplo el diámetro de las bolas se entenderán como el diámetro en la dirección de la extensión longitudinal de la bola.

Los ejemplos siguientes aclaran los preparados conforme a la invención. Los porcentajes se refieren por tanto, mientras no se indique lo contrario, a la masa total de los preparados. 40

Ejemplo 1

Ceresina: 6%

Palmitato de metilo: 21%

Polietileno: 3%

Copolímero PEG-45/dodecilglicol: 2,5%

Diisoestearato de poliglicerilo-3: 1,5%

Simeticona: 0,5

Fenoxietanol: 0,5%

Diisetionato de hexamidina: 0,08%

EDTA, sal sódica: 0,2%

alfa-glucosilrutina: 0,2%

glicerina: 5%

Palmitato de ascorbilo: 0,1

Colorante: c.s.

ácido cítrico: c.s.

Perfume: c.s.

agua: hasta 100

Ejemplo 2

Ozokerita: 3%

Manteca de Karité: 21%

Polietileno: 3%

Copolímero PEG-45/dodecilglicol: 1%

Diisoestearato de poliglicerilo-3: 1%

Bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina: 2%

Octilmetoxicinamato: 5%

Simeticona: 0,5

Fenoxietanol: 0,5%

Parabeno: 0,08%

Urea: 3%

Glicerina: 6%

Ácido láctico: c.s.

Colorante: c.s.

Perfume: c.s.

agua: hasta 100

Ejemplo 3

Glicérido de coco hidratado: 10%

Triglicéridos de caprililo/caprinilo: 25%

Polietileno: 3%

Eucerit: 3,0%

TiO2: 2%

Aerosil R 812: 1%

Dekaben LMB: 0,5%

Fenoxietanol: 0,3%

Ubiquinona: 0,1%

Butilenglicol: 3,0%

Glicerina: 4%

Pantenol: 3,0%

Ácido cítrico: c.s.

NaOH: c.s.

Perfume: c.s.

agua: hasta 100

Ejemplo 4

Miristato de miristilo: 15%

Ricinoleato de cetilo: 20%

Ceresina: 5%

Diisoestearato de poliglicerilo-3: 1,5%

Dipolihidroxiestearato de poliglicerilo-2: 1,5%

Mica: 2%

DMDM Hidantoina: 0,2%

Fenoxietanol: 0,4%

Creatina: 0,3%

Creatinina: 0,1%

Niacinamida: 0,2%

Glicerina: 5%

Perfume: c.s.

agua: hasta 100

Ejemplo 5

Parafina líquida: 15%

Grasa vegetal hidratada: 15%

Cera microcristalina: 10%

Eucerit: 1%

Dipolihidroxiestearato de poliglicerilo-2: 1,5%

Nylon: 2%

Estearato de magnesio: 0,5%

Etilhexiloxiglicerina: 0,5%

Fenoxietanol: 0,5%

Parabeno: 0,6%

Palmitato de retinilo: 0,2%

Pantenol: 1%

Glicerina: 5%

Perfume: c.s.

agua: hasta 100

Ejemplo 6

Parafina líquida: 15%

Grasa vegetal hidratada: 15%

Cera microcristalina: 10%

Diisoestearato de poliglicerilo-3: 1%

Copolímero de PEG-45/dodecilglicol: 2%

Succinato de octenilo de almidón: 1%

Estearato de magnesio: 0,5%

Metilpropanodiol: 0,5%

Fenoxietanol: 0,3%

Parabeno: 0,3%

Creatina: 0,2%

Tocoferilacetato: 0,5%

Glicerina: 5%

Pigmento de óxido férrico: 1%

Perfume: c.s.

agua: hasta 100

Claims

REIVINDICACIONES

1. Preparado cosmético y/o dermatológico a base de una emulsión Ag/Ac en forma de bolas o esferoides estables y/o rígidos, semirígidos a una temperatura de 35ºC con un volumen de 0,1 hasta 20 ml que contienen básicamente lípidos, emulgentes, polímeros naturales y/o sintéticos y/o mezclas de los mismos, que se caracteriza porque el preparado consta de una mezcla estable en forma de lípido/emulgente, el agua dispersada con un tamaño de gotas inferior a 50 micrómetros. 5
2. Preparado conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza porque las ceras se eligen del grupo del palmitato de cetilo, ricinoleato de cetilo, cera de abeja, cocoglicérido hidratado, palmitato de metilo, cera de Candelilla, cera de Carnauba, cera de parafina, ceresina, ozokerita, miristato de miristilo, tripalmitina, tribehenina, palmitoestearato de glicerilo, aceite de colza hidratado, y estearato de alquilestearilo C15-40.
3. Preparado conforme a una de las reivindicaciones 1 ó 2, que se caracteriza porque el preparado 10 contiene ceras que se eligen de las ceras microcristalinas, ceras de parafina, ceras de ésteres, ceras de glicéridos, así como alcoholes grasos y emulgentes sólidos y sus mezclas.
4. Preparado conforme a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza porque presenta un diámetro medio de 3 hasta 40 mm.
5. Preparado conforme a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza porque contiene 15 además sustancias auxiliares, filtros de rayos UV, pigmentos, sustancias activas, colorantes, aditivos sensoriales, espesantes, formadores de gel, medios conservantes, antioxidantes, formadores de complejos, sustancias gustativas, desnaturalizantes, principios activos y/o perfume.
6. Preparado conforme a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza porque cada uno de los preparados en forma de bolas se recubre de una envuelta con cubierta de envasado exterior. 20
7. Preparado conforme a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza porque los preparados en forma de bolas se envasan individualmente o bien varios en envase de papel, metal o plástico.
8. Preparado conforme a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza porque los preparados en forma de bolas se envasan individualmente o bien varios en envase en forma de blister de papel, metal o plástico. 25
9. Preparado conforme a una de las reivindicaciones anteriores con un envase de blister para la extracción individual de cada uno de los preparados en forma de bolas.
10. Utilización del preparado conforme a una de las reivindicaciones anteriores para la aplicación tópica sobre la piel y/o el cabello.
11. Uso del preparado conforme a la reivindicación 10 para aplicar los cosméticos sin dejar residuos. 30
12. Uso del preparado conforme a la reivindicación 10 o 11 para la aplicación individual.
13. Método para la aplicación de preparados cosméticos y/o dermatológicos conforme a una de las reivindicaciones 1 hasta 9 para la aplicación tópica, de forma que los preparados al frotar y extenderse por la piel y/o el cabello

- se funden y/o 35

- debido a las fuerzas de cizalladura se licúan total o parcialmente y/o

- se disuelven total o parcialmente en los lípidos del sebo cutáneo.
14. Método para la aplicación de preparados cosméticos y/o dermatológicos conforme a la reivindicación 13 de manera que se extraen uno o varios preparados en forma de bola de un envase y se aplican frotando la piel y/o el cabello. 40
15. Combinación que consta de varios preparados en forma de bola conforme a una de las reivindicaciones 1 hasta 9, que se caracteriza porque al menos dos de los preparados en forma de bola se diferencian en su aspecto, presentan contenidos diferentes y/o sirven para fines distintos.