ES2355545T3 - Laminado de envasado. - Google Patents

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ES2355545T3 ES00902946T ES00902946T ES2355545T3 ES 2355545 T3 ES2355545 T3 ES 2355545T3 ES 00902946 T ES00902946 T ES 00902946T ES 00902946 T ES00902946 T ES 00902946T ES 2355545 T3 ES2355545 T3 ES 2355545T3
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Takahisa Ueyama
Takeo Higashi
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Abstract

Laminado de envasado termocontráctil, que comprende al menos tres capas que incluyen una capa superficial interna que entra en contacto con un objeto para envasar, una capa intermedia adyacente a la anterior y que contiene un lubricante orgánico y una capa superficial externa, en donde la capa superficial interna contiene un lubricante inorgánico y un lubricante orgánico y consiste básicamente en al menos un tipo de resina seleccionada del grupo que consiste en polietileno producida mediante polimerización en presencia de un catalizador de sitio único, LLPDE, VLDPE, EVA, EMAA, copolímero de etileno- ácido metacrílico-ácido carboxílico alifático insaturado, copolímero de etilenoácido acrílico, y resina ionómera, estando dicha capa superficial interna dotada de autosoldabilidad que se puede obtener mediante tratamiento térmico de al menos un tipo de resina a una temperatura específica que proporciona un porcentaje de entalpía de fusión de cristal a la temperatura específica o inferior a la entalpía de fusión de cristal dentro de toda la gama de temperaturas de fusión total de al menos el 15% (medido mediante calorimetría de barrido diferencial como se describe en el capítulo ''4, Medición de la entalpía de fusión de cristal).

Description

Campo y antecedentes de la invención
La presente invención se refiere a un laminado de envasado, y más en concreto a un laminado de envasado que tiene autosoldabilidad y muestra, después de la 5 finalización del envasado al vacío, excelente transparencia y brillo en una parte distinta de una parte de la materia envasada.
De manera tradicional, se han utilizado a menudo bolsas y envolturas formadas de una película multicapa para envasar alimentos. Una película multicapa, entre otras, una película termocontraíble, se utiliza para envasar bien el contenido. 10 Por ejemplo, en un proyecto típico, un objeto a envasar se introduce en una bolsa o envoltura formada por una película termocontraíble y se somete a envasado al vacío. El producto, envasado al vacío de ese modo, se pasa por una ducha de agua caliente o se sumerge en agua caliente, para termocontraer la bolsa o envoltura. Cuando la película multicapa se contrae, las propiedades 15 ópticas de la película, tales como la transparencia y el brillo, se deterioran de manera problemática especialmente después de la contracción. Este deterioro de las propiedades ópticas no es deseable en los campos en los que se requieren propiedades ópticas excelentes.
Cuando se envasan alimentos con formas irregulares, tales como carne y carne 20 de pescado (por ejemplo, carne cruda y carne procesada) utilizando una película multicapa, los consumidores no aceptan el mal aspecto de los bordes (el término "borde" se refiere a una parte que no sea la parte de la materia envasada que se forma mediante termocontracción) de una bolsa o envoltura. Los consumidores prefieren que las capas de resina superficiales internas de los bordes de una 25 bolsa o envoltura se suelden durante la contracción (en adelante, la forma de unión se conoce como "autosoldadura"), ya que el goteo que produce la carne cruda envasada o la carne procesada puede ocultarse visualmente. Si la autosoldabilidad es deficiente, es decir, partes de una película que corresponden a los bordes no se unen o no se unen sustancialmente después 30 de la termocontracción, el goteo se mantiene en los bordes durante el almacenamiento después del envasado, produciendo un aspecto dudoso inadecuado.
En el campo de las bolsas y envolturas de envasado al vacío para envasar al vacío carne y carne de pescado, la facilidad de apertura de las bolsas y envolturas (es decir, aperturabilidad) es una propiedad clave. Si la facilidad de 5 apertura es escasa, la introducción de un contenido en una bolsa o envoltura se hace difícil, reduciéndose de manera inconveniente la eficacia de la operación. Con el fin de impartir una facilidad de apertura excelente a una bolsa o envoltura, se ha empleado a menudo un método que incluye la aplicación de un polvo (por ejemplo, micropartículas de almidón) en una capa superficial de la 10 película. Sin embargo, la aplicación de dicho polvo plantea un problema en el rendimiento y la producción de la película. Concretamente, cuando se aplica una gran cantidad de polvo sobre la película y la película se enrolla, el polvo hace que la capa superficial de la película sea rugosa, reduciéndose de manera inconveniente la transparencia y el brillo. Además, la transparencia y el brillo 15 varían entre la parte central y la parte superficial en el mismo rollo. Por ello, la reducción de la cantidad de polvo es muy deseada entre los expertos en la materia.
Durante el envasado al vacío, cuando se aplica una gran cantidad de polvo sobre una parte de la superficie interna (capa superficial interna) que 20 corresponde a un borde, la autosoldabilidad se deteriora, reduciéndose así la transparencia del borde. Además, la zona del borde se reduce con la termocontracción, lo que aumenta la cantidad de polvo por unidad de superficie. Por lo tanto, la opacidad del borde se incrementa, lo que conduce a resultados indeseables. Cuando una bolsa no tiene ninguna o casi ninguna capacidad de 25 autosoldadura, el goteo se deposita en los bordes durante el almacenamiento, proporcionando mal aspecto, con independencia de la disminución de la transparencia debida al polvo. Aun cuando se proporciona autosoldabilidad, si un borde contiene polvo, se vuelve opaco de manera inconveniente. En términos de producción, se necesita una fase más con el fin de aplicar un polvo sobre una 30 superficie interna de una bolsa, lo que reduce la productividad y la rentabilidad. Un propósito de la presente invención es proporcionar un laminado de envasado que sea autosoldable y muestre, después de la finalización del envasado al vacío, excelente transparencia y brillo en el borde.
Breve descripción de la invención
Los presentes inventores han llevado a cabo amplios estudios con el fin de resolver los problemas relacionados con el estado de la técnica convencional 5 mencionado, y han descubierto que un laminado que comprende al menos tres capas, que incluyen una capa superficial interna, una capa intermedia adyacente y una capa superficial externa, en donde la capa superficial interna contiene un lubricante inorgánico y un lubricante orgánico, la capa intermedia contiene un lubricante orgánico y la capa superficial interna está dotada de autosoldabilidad, 10 mantiene facilidad de apertura de película sin tratamiento con polvo tal como micropartículas de almidón, aumenta la transparencia y el brillo después de la contracción, evita la retención de goteo y mejora el aspecto de la película. La presente invención se ha logrado en base a este hallazgo.
En consecuencia, la presente invención proporciona un laminado de envasado 15 como se describe en la reivindicación 1, que comprende al menos tres capas que incluyen una capa superficial interna que entra en contacto con un objeto que se va a envasar, una capa intermedia adyacente a la capa superficial interna y una capa superficial externa, en donde la capa superficial interna contiene un lubricante inorgánico y un lubricante orgánico, la capa intermedia 20 contiene un lubricante orgánico, y al laminado se le proporciona autosoldabilidad mediante un tratamiento térmico, proporciona un laminado como el que se describe más arriba para envasar carne o carne de pescado. La invención también proporciona un laminado de envasado como el que se describe arriba, en donde la capa superficial interna tiene un coeficiente de fricción dinámico que 25 oscila entre 0,1 y 0,5 y sirve de capa de sellado, y un laminado de envasado como el que se describe arriba, que se contrae con el calor. La invención proporciona además un laminado de envasado como el descrito más arriba, en donde la capa superficial interna contiene un lubricante inorgánico añadido, y la capa superficial interna o la capa intermedia adyacente a la capa superficial 30 interna contiene un lubricante orgánico añadido, y un laminado de envasado como el que se describe arriba, en donde la capa intermedia comprende una capa adyacente a la capa superficial externa que contiene un lubricante orgánico añadido. La invención proporciona además un laminado de envasado como el que se describe arriba, en donde la capa superficial externa no contiene lubricante inorgánico añadido; un laminado de envasado como el que se describe arriba, en donde la capa superficial externa se forma de una resina de 5 poliéster o una resina de nylon y contiene un lubricante inorgánico añadido; y un laminado de envasado como el que se describe arriba, en donde al menos una de la capa superficial interna y la capa superficial externa se forma de un polietileno producido en presencia de un catalizador de sitio único. La presente invención proporciona un laminado de envasado como el que se describe arriba, 10 en donde la capa intermedia comprende por lo menos una capa de barrera de gases; y un laminado de envasado como el que se describe arriba, en donde la capa superficial interna no se somete a tratamiento utilizando micropartículas de almidón libres.
Descripción detallada de la invención 15
A continuación, se describe en detalle la presente invención. La presente invención proporciona un laminado para envasar carne o carne de pescado, teniendo dicho laminado excelente transparencia y brillo; mantiene la facilidad de apertura de la película y ajusta la fricción de una capa superficial interna mediante la combinación de la capa superficial interna que contiene un 20 lubricante inorgánico y un lubricante orgánico y un capa intermedia que es adyacente y contiene un lubricante orgánico. Algunas partes de la capa superficial interna se autosueldan mediante tratamiento térmico.
En general, la transparencia y el brillo de la película multicapa se reducen con el tratamiento térmico. Puesto que una superficie de la película se debe someter a 25 un tratamiento con polvo a fin de alcanzar una facilidad de apertura de película suficiente, la transparencia y el brillo se deterioran aún más. Además, se conoce bien la adición de un lubricante inorgánico o un lubricante orgánico a una resina para alcanzar una facilidad de apertura de película suficiente y una lubricidad de película para la productividad de bolsas. Sin embargo, dicha adición también 30 deteriora la transparencia y el brillo. Por tanto, no ha habido ningún método para aumentar la transparencia y el brillo de un laminado de envasado formado por una película multicapa o multihojas manteniendo al mismo tiempo la facilidad de apertura.
Según la presente invención, un lubricante inorgánico y un lubricante orgánico se añaden a la capa superficial interna de la película para formar un laminado de envasado (de preferencia, de manera que el coeficiente de fricción se encuentre 5 dentro de un margen específico), y el laminado formado se somete a tratamiento térmico, para así inducir una autosoldadura. Por lo tanto, la transparencia y el brillo del laminado para envasar alimentos tales como carne y carne de pescado se puede mejorar con éxito, manteniéndose al mismo tiempo la facilidad de apertura de la película. 10
En la presente invención, la expresión "una capa contiene un lubricante" se refiere también a "una capa que contiene un lubricante que no se encontraba en la capa en una fase inicial, pero que ha migrado desde otra capa". Mediante la adición de un lubricante orgánico a la capa intermedia adyacente a la capa superficial interna o a la capa superficial externa, se puede reducir la cantidad 15 del lubricante que se encuentra en la capa superficial interna o la capa superficial externa en virtud de la migración del lubricante, o se puede suprimir la adición del lubricante a las capas superficiales. Como la cantidad de lubricante que se encuentra en la superficie interna o en la superficie externa disminuye, se puede evitar la generación de "eye mucus" (una especie de 20 producto de descomposición térmica de resina) durante la extrusión, y se puede mantener la producción de moldeo y el aspecto de la película. Cuando se necesita lubrificar la película en un corto período de tiempo debido a la necesidad de enviar productos al mercado de inmediato, la lubricidad se puede ajustar mediante la adición de un lubricante a la capa superficial interna o a la 25 capa superficial externa, así como a una capa intermedia adyacente. La extrusión no se puede realizar cuando se añade una cantidad excesivamente grande de lubricante orgánico a una capa componente. La migración del lubricante se produce fácilmente cuando la capa adyacente se forma de poliolefina. El "tratamiento térmico" en la expresión "dotado de autosoldabilidad 30 mediante tratamiento térmico" se refiere a un tratamiento térmico tal como termocontracción, esterilización térmica o cocinado.
En la presente invención, "autosoldabilidad" se refiere a un fenómeno que se produce mediante tratamiento térmico de una resina empleada en la capa superficial interna de una película multicapa a una temperatura que alcanza una relación (expresada en porcentaje) entre la entalpía de fusión del cristal (temperatura específica (temperatura deseada del tratamiento térmico) o 5 inferior) y la entalpía de fusión de cristal (dentro de toda la gama de temperaturas de fusión) de al menos el 15%, de preferencia al menos el 25%, más preferiblemente al menos el 30%. La resistencia media de la autosoldabilidad varía dependiendo del contenido a envasar. Por ejemplo, cuando el contenido es cerdo asado, la resistencia es de preferencia por lo 10 menos de 30 g/15 mm.
Los lubricantes empleados en la presente invención son un tipo de aditivos especialmente importantes para productos de plástico moldeado, y realmente se utilizan para reducir la fricción en una interfaz entre la película y un objeto. Cualquier relleno inorgánico conocido que se va a añadir a una resina para 15 suprimir la adherencia entre las películas, se puede utilizar como lubricante inorgánico utilizado en una capa de sellado, es decir, la capa superficial interna. Los ejemplos incluyen talco, tierra de diatomeas, sílice, zeolita, carbonato de calcio, y aluminosilicato. Los rellenos son de preferencia partículas esféricas. Además, la diferencia en el índice de refracción entre un relleno y una resina 20 contenida en la capa de sellado se controla preferiblemente con cuidado. Cuando la diferencia en el índice de refracción entre el relleno y la resina es demasiado grande, la transparencia de la capa de sellado es mala. Por lo tanto, rellenos tales como sílice, aluminosilicato y zeolita se utilizan preferentemente, desde los puntos de vista del índice de refracción y la dispersión. El lubricante 25 inorgánico tiene de preferencia un tamaño medio de partícula medida mediante un método de contador Coulter de entre 0,5 y 10 μm, más preferiblemente entre 1 y 7 μm. En el mejor modo, el lubricante inorgánico tiene el anterior tamaño medio de partícula, eliminándose las partículas con un tamaño superior a 10 μm. Cuando el tamaño medio de partícula es grande, la transparencia de la capa de 30 sellado es mala, y la resistencia de la película puede disminuir, mientras que cuando el tamaño medio es demasiado pequeño, el efecto en la mejora de la lubricidad es pequeño, y la dispersión llega a ser de manera problemática escasa.
En la presente invención, "lubricante orgánico" se refiere a lubricantes tales como lubricantes de hidrocarburos, lubricantes de ácidos grasos, lubricantes amida de ácidos grasos, lubricantes de ésteres y jabón metálico. En concreto, 5 los ejemplos de los lubricantes de hidrocarburos son parafina líquida, parafina natural, cera de polietileno, y microcera. Ejemplos de lubricantes amida de ácidos grasos son el ácido esteárico y el ácido láurico. Ejemplos de lubricantes amida de ácidos grasos incluyen amida de ácido esteárico, amida de ácido palmítico, amida de ácido N-oleico palmítico, amida de ácido behénico, amida 10 de ácido erúcico, amida de ácido aráquico, amida de ácido oleico, amida de ácido esílico, metileno bis (estearoamida), y etileno bis (estearoamida). Ejemplos de lubricantes éster incluyen estearato de butilo, aceite de ricino hidrogenado, monoestearato de etilenglicol, y monoglicérido de ácido esteárico. Ejemplos del jabón metálico incluyen los derivados de un ácido graso C12-C30; 15 por ejemplo, estearatos tales como el estearato de plomo.
De estos lubricantes orgánicos, se utilizan de preferencia los lubricantes amida de ácidos grasos y el jabón metálico, en vista de la alta compatibilidad con la resina de poliolefina. En la presente invención, el lubricante no contiene plastificante, en particular plastificante líquido a temperatura ambiente. 20
Ejemplos de la resina que se utiliza en el laminado de envasado de la presente invención incluyen polietileno lineal de baja densidad producido mediante polimerización en presencia de un catalizador de sitio único (en adelante abreviado como "SSC") (en lo sucesivo, el polímero se abrevia como "SSC-LLDPE), polietileno lineal de muy baja densidad producido mediante 25 polimerización en presencia de SSC (en adelante abreviado como "SSC-VLDPE"), copolímeros de etileno-α-olefina (LLDPE, VLDPE, ULDPE), copolímero de etileno-ácido metacrílico (EVA), copolímeros de etileno-ácido metacrílico-ácido carboxílico alifático insaturado, polietileno de baja densidad, LDPE, resina ionómera, copolímero de etileno-ácido acrílico, copolímero de 30 etileno-acrilato de metilo, copolímero de metacrilato de etileno-metilo, poliolefina modificada (por ejemplo, productos de la reacción de un homopolímero o copolímero de olefina con un ácido carboxílico insaturado tal como ácido maleico o ácido fumárico, un anhídrido, un éster, o una sal metálica), resina de polipropileno (PP), copoliéster (Co-PET), nylon alifático, nylones aromáticos, y la mezcla de los mismos. Estas resinas se pueden utilizar, siempre y cuando no se deteriore la transparencia. De estos, los resultados que se especifican en la 5 reivindicación 1, se utilizan para la capa superficial interna y polietilenos tales como SSC-LLDPE y SSC VLDPE producidos en presencia de un catalizador de sitio único se utilizan preferentemente en la capa superficial interna y la capa superficial externa. En una capa superficial que incluye una capa de sellado, se utilizan a menudo polímeros tales como LLDPE, VLDPE, EVA, EMAA, 10 copolímero de etileno-ácido metacrílico-ácido carboxílico alifático insaturado, copolímero de etileno-ácido acrílico y resina ionómera.
La resina de barrera a gases que se va a utilizar en el laminado de envasado de la presente invención, se utiliza para formar una capa barrera al gas oxígeno. Algunos ejemplos incluyen EVOH (copolímero saponificado de etileno/acetato 15 de vinilo), poliamidas aromáticas tales como poli (adipamida de m-xileno) (en adelante abreviado como "nylon MXD6") producido a partir de un componente diamina aromático, poliamidas aromáticas tales como poli (hexametilenisoftalamida - tereftalamida), que es un copolímero de ácido isoftálico - ácido tereftálico - ácido hexametilendiamina, (en adelante abreviado 20 como "nylon 6I/6T") producido a partir de un componente ácido carboxílico aromático, PVDC (copolímero de cloruro de vinilideno), y copolímeros de acrilonitrilo. Entre estas resinas de barrera a gases, se prefiere PVDC en vista de la baja dependencia a la humedad de la propiedad de barrera al gas oxígeno, y EVOH y nylon MXD6 se prefieren en vista de la procesabilidad de la 25 coextrusión.
En el caso en el que se requiere un cierto nivel de resistencia mecánica a baja temperatura y resistencia al calor, se puede proporcionar también y de forma adecuada un material con una excelente resistencia mecánica a temperatura baja o resistencia al calor para formar otra capa incluida en la capa superficial 30 externa o capa intermedia, según las necesidades. En cuanto a la poliamida (PA), los ejemplos incluyen poliamidas alifáticas tales como nylon-6 (policapramida), nylon-66 (poli (hexametileneadipamida)), nylon-610 (poli (hexametileno sebacamida)), nylon-12 (polímero de laurilactama de anillo abierto), nylon-6/66 (copolímero de ε-caprolactama-hexametilenadipamida), nylon-6/610 (copolímero de ε-caprolactama- hexametilen sebacamida), nylon-6/12 (copolímero de ε-caprolactama-laurilactama), nylon-6/66/610 (copolímero 5 de ε-caprolactama-hexametileneadipamida- hexametileno sebacamida y nylon-6/66/12 (copolímero de ε-caprolactama-hexametileneadipamida-laurilactama). De estos, el nylon-6/66 y el nylon-6/12 se prefieren en vista de su procesabilidad. Las anteriores PA (poliamidas) se pueden utilizar por separado o en combinaciones de dos o más especies. Además, las mezclas de este tipo 10 de poliamida alifática en una cantidad predominante con poliamida aromática también pueden emplearse. Ejemplos del poliéster (en adelante abreviado como "PET") incluyen copolímeros de poli (tereftalato de etileno), poli (tereftalato de butileno), y poli (tereftalato de etileno) - poli (isoftalato de etileno).
Se puede proporcionar una capa adhesiva entre las capas componentes del 15 laminado de envasado de la presente invención, según las necesidades. Ejemplos de la resina que se puede utilizar en la capa adhesiva incluyen copolímero de etileno-acetato de vinilo (EVA), copolímero de etileno-acrilato de etilo (EEA), polímero de etileno-ácido acrílico modificado con ácido (EAA), VLDPE modificados con ácido, LLDPE modificados con ácido (las especies de 20 VLDPE y LLDPE incluyen los producidos en presencia de un catalizador de sitio único) poliolefinas modificadas con ácido conocidas. La modificación con ácido se lleva a cabo polimerizando por injerto un ácido no saturado tal como ácido málico, ácido itacónico, un anhídrido del mismo, ácido acrílico o ácido metacrílico. El grosor de la capa de adhesivo que comprende estas resinas 25 puede aumentarse, para servir así de capa intermedia. Las configuraciones típicas de capa de laminado de envasado de la presente invención se muestran a continuación.
La capa adhesiva se proporciona, según las necesidades, entre la capa superficial externa y una capa intermedia, entre dos capas intermedias, y / o 30 entre una capa intermedia y la capa superficial interna. Cuando se utiliza una capa adhesiva, se omite la descripción de la capa.
(1) Capa superficial externa / capa intermedia / capa superficial interna -> LLDPE / PA / LLDPE, y PA / LLDPE / LLDPE modificados con ácido;
(2) Capa superficial externa / capa intermedia / capa intermedia / capa superficial interna -> EVA / EVOH / EVA / EMAA, EVA / PVDC / EVA / LLDPE, PET / PA / EVOH / VLDPE, y PET / PA / EVOH LLDPE; y 5
(3) Capa superficial externa / capa intermedia / capa intermedia / capa intermedia / capa superficial interna -> SSC-VLDPE/EVA/PVDC/EVA/IO, y la PA / EVA / PVDC / EVA / IO /.
En la estructura de capa, el lubricante inorgánico antes mencionado o los lubricantes mencionados inorgánicos y orgánicos se pueden añadir a la capa 10 superficial interna. En lugar de añadirse a la capa superficial interna, el lubricante orgánico se puede añadir a una capa intermedia adyacente a la capa superficial interna, tras lo cual se hace que el lubricante añadido migre a la capa superficial interna (sangrado), para facilitar la apertura de una bolsa o una envoltura. A la capa superficial externa, se puede añadir un lubricante inorgánico 15 y un lubricante orgánico en una cantidad tal que no afecte en gran medida a su brillo. Por otra parte, un lubricante orgánico se añade, no a la capa superficial externa (sangrado), sino a una capa intermedia adyacente a la capa externa, y se hace que el lubricante añadido migre a la capa superficial externa para proporcionar así lubricidad. La cantidad de lubricante inorgánico añadido a la 20 capa externa se ajusta de preferencia al 0,5 % en peso o menos, con miras a minimizar la disminución de transparencia y brillo. La película del laminado tiene de preferencia un brillo representado por un valor de brillo de al menos 90% antes de la contracción y tiene una transparencia representada por una claridad óptica del 20% o menos. En la presente invención, cuando se hace que la capa 25 superficial externa se contraiga, por ejemplo sumergiéndola en agua caliente, el polvo aplicado sobre la superficie se elimina de la superficie, para que no tenga así ningún efecto sobre el aspecto de un material de envasado después de la contracción. Por tanto, se puede aplicar un polvo según las necesidades.
La película o la hoja formada del laminado de envasado de la presente 30 invención tiene un grosor comprendido en entre 5 y 300 μm, de preferencia entre 10 y 150 μm, y más preferiblemente entre 20 y 120 μm. Cuando el grosor es inferior a 5 μm, no se pueden obtener suficientes propiedades mecánicas, mientras que cuando el grosor es de más de 300 μm, la transparencia y la capacidad de estiramiento se deterioran.
La película y las hojas formadas del laminado de envasado de la presente 5 invención se producen mediante una pluralidad de extrusores equipados con boquillas tales como boquillas circulares o boquillas en T. Se pueden laminar capas adicionales de resina en las capas superficiales externas de las películas y hojas producidas de ese modo mediante un método de laminación conocido. El laminado termocontraíble se produce en un primer momento mediante la 10 formación de una película coextrudida todavía sin estirar con una pluralidad de extrusores y luego estirando biaxialmente la película sin estirar mediante un método conocido tal como un método de pinza de rama o un método de hinchamiento. En concreto, con el fin de producir una película sin estirar, se extruden resinas; es decir, una resina para formar la capa superficial interna a la 15 que se le ha añadido un lubricante inorgánico y un lubricante orgánico o una resina para formar la capa superficial interna a la que se le ha añadido un lubricante inorgánico, una resina para formar una capa intermedia (adyacente a la capa superficial interna) a la que se le ha añadido un lubricante; y una resina para formar la capa superficial externa con extrusores separados y se 20 introducen en una boquilla circular, para formar un laminado tubular coextrudido; el laminado tubular coextrudido resultante se enfría; y alrededor del aire capturado por el laminado tubular, el laminado tubular se estira en dirección radial y en dirección perpendicular, para producir así una película laminada tubular que comprende al menos tres capas. En este caso, no se realiza ningún 25 tratamiento para la aplicación de micropolvo de almidón libre sobre la superficie interna de la película laminada tubular. Por otra parte, con el fin de producir una película estirada, resinas a las que se les ha añadido los lubricantes mencionados, se extruden con extrusores correspondientes y se introducen en una boquilla circular, para formar un laminado tubular coextrudido; la superficie 30 externa del laminado tubular coextrudido resultante se enfría con agua a una temperatura no superior a los puntos de fusión de las resinas que forman cada capa; el laminado tubular enfriado de ese modo, se transfiere a una zona de orientación, y se calienta de nuevo a una temperatura no superior a los puntos de fusión de las resinas que forman cada capa; se insufla aire al interior del laminado tubular para el enfriamiento, cuando el laminado tubular se desplaza por una zona que está entre los medios primero y segundo para bloquear la 5 corriente de aire que hay allí; y alrededor del aire capturado por el laminado tubular, el producto tubular se estira en dirección radial y en dirección perpendicular, para formar así un laminado tubular estirado biaxialmente. En este caso, no se realiza ningún tratamiento para aplicar micropolvo de almidón libre sobre la capa superficial interna de la película laminada tubular. 10
El laminado puede irradiarse con un haz de radiación, antes o después del estiramiento, utilizando un método de irradiación conocido. Mediante el tratamiento de un haz de radiación, se pueden mejorar aún más propiedades tales como capacidad de estiramiento, resistencia al calor y resistencia mecánica en comparación con un laminado no irradiado. 15
La irradiación con un haz de radiación proporciona un efecto reticulante adecuado, para mejorar así la resistencia al calor y la formabilidad de la película debido al estiramiento. En la presente invención, haces de radiación conocidos tales como rayos α, rayos β, haces de electrones, rayos γ, y rayos X se pueden utilizar. De estos, se prefieren los haces de electrones y los rayos γ, desde un 20 punto de vista del efecto reticulante antes y después de la irradiación. Además, los haces de electrones se emplean de manera conveniente desde el punto de vista de la facilidad de uso durante el proceso de moldeo y la provisión de alta productividad.
Las condiciones de irradiación con los haces de radiación antes mencionados se 25 pueden determinar de manera adecuada de acuerdo con los propósitos. Por ejemplo, cuando se utiliza un haz de electrones, el voltaje de aceleración se encuentra de preferencia entre 150 y 500 kV y la dosis se encuentra de preferencia entre 10 y 200 kGy. Cuando se emplean rayos γ, la proporción de dosis oscila preferiblemente entre 0,05 y 3 kGy/hora. 30
La cantidad de lubricante orgánico que se va a añadir a la capa intermedia adyacente a la capa superficial interna o a la capa intermedia adyacente a la capa superficial externa varía en función del tipo de resina empleada en la capa intermedia y de la relación de grosor entre la capa intermedia y la capa superficial, y de preferencia se encuentra entre el 0,05 y el 5 % en peso, más 5 preferiblemente entre el 0,1 y el 2 % en peso. La cantidad se determina automáticamente en base al rendimiento de un aparato tal como una máquina de formación de bolsas o una máquina de envasado automático, la transparencia o el brillo. El lubricante orgánico se incluye preferiblemente por lo menos en la capa superficial interna. 10
La superficie interna de la película/hoja formada del laminado de envasado de la presente invención tiene preferiblemente un coeficiente de fricción dinámico (entre partes de la misma película / hoja) que oscila entre 0,1 y 0,5, preferiblemente entre 0,1 y 0,4, y más preferiblemente entre 0,13 y 0,3. Cuando el coeficiente de fricción dinámico está por debajo del límite inferior, se produce 15 un exceso de deslizamiento que causa una capacidad de adaptación deficiente a las máquinas y un bajo rendimiento de manipulación durante la operación real de envasado mediante el uso de la película, mientras que cuando el coeficiente de fricción dinámico está por encima del límite superior, la facilidad de apertura puede llegar a ser baja. La cantidad de lubricante inorgánico o una mezcla de 20 los lubricantes orgánicos e inorgánicos que se añade a la capa superficial interna se puede determinar en función del coeficiente de fricción dinámico previsto de la capa superficial interna antes mencionada.
El lubricante inorgánico se añade a la capa superficial interna de preferencia en una cantidad que oscila aproximadamente entre el 0,3 y el 2 % en peso. La 25 cantidad de lubricante orgánico, que se añade a la capa superficial interna, oscila de preferencia entre el 0,1 y el 1 % en peso. Aunque la transparencia y el brillo de la misma película disminuye con el aumento de la cantidad de lubricante inorgánico o de lubricante orgánico, la película se autosuelda térmicamente, para recuperar así la transparencia y el brillo. De ese modo, se 30 puede obtener un laminado de envasado con un alto valor comercial.
Las bolsas y las envolturas formadas del laminado de envasado de la presente invención pueden servir como material de envasado de carne o carne de pescado y, en particular, son más adecuados para el envasado al vacío de alimentos tales como carne cruda, jamón, salchichas y carne de pescado.
Ejemplos 5
La presente invención se describe a continuación en detalle a modo de ejemplo, que no debe interpretarse como limitación de la invención. Los materiales de resina y los métodos de medición de propiedades físicas empleados en la presente invención se describen a continuación.
(Materiales de resina) 10
(1) SSC-VLDPE
Se utilizó SSC-VLDPE (densidad = 0,902 g / cm3, MFR = 3,0 g/10 min, punto de fusión = 100 ° C) (en adelante abreviado como "SSC-VLDPE").
(2) Resinas para la producción de una capa adhesiva
Se utilizaron resina EEE DPDJ-6182K (producto de Nippon Unicar Co., Ltd.) (en 15 adelante abreviado como "EEA") y Admer SF-730 (producto de Mitsui Chemicals, Inc.) (en adelante abreviado como "Mod-VL").
(3) PVDC
20
Se utilizó resina PVDC (Krehalon® FB-7, producto de Kureha Chemical Industry Co., Ltd.).
(4) EVA
25
Se utilizaron EVA (densidad = 0,94 g / cm3, MFR = 2,0 g/10 min, contenido de acetato de vinilo = 19 % en peso, amida de ácido erúcico;. 2.000 ppm, agente antiestático; monoglicérido y diglicérido de ácido esteárico y éster de ácido bórico, 2000 ppm) (en adelante abreviado como "EVA-1") y EVA (densidad = 0,94 g / cm3, MFR = 2,5 g/10 min, contenido de acetato de vinilo = 15 % en peso) (en adelante abreviado como "EVA -2 ").
(5) Ionómero
5 Se utilizó ionómero (densidad = 0,94 g / cm 3, MFR = 3,1 g/10 min, punto de fusión = 90 ° C, el grado de ionización = 8%) (en adelante abreviado como "IO"). La relación entre entalpía de fusión de cristal (a una temperatura específica de 80 ° C o inferior) y entalpía de fusión del cristal (dentro de toda la gama de temperaturas de fusión) fue de aproximadamente 39%. 10
(6) Poliéster
Se utilizó copolímero de poli (tereftalato de etileno)-poli (isoftalato de etileno) (Bellpet® IFG8L, producto de Kanebo, Ltd.) (en adelante abreviado como "CO-15 PET").
(7) Copolímero de nylon 6 / 66
Se utilizó novamid® 2430A1 (producto de Mitsui Engineering-Plastics 20 Corporation) (en adelante abreviado como "Ny 6 / 66").
(8) Copolímero saponificado de etileno/acetato de vinilo
Se utilizó Eval® EPG-156b (producto de Kuraray Co., Ltd.) (en adelante 25 abreviado como "EVOH").
(9) Polietileno lineal de muy baja densidad
Se utilizó polietileno lineal de muy baja densidad (densidad = 0,908 g / cm3, 30 MFR = 3,0 g/10 min) (en adelante abreviado como "VLDPE"). La relación entre entalpía de fusión de cristal (a una temperatura específica de 95 ° C o inferior) y entalpía de fusión del cristal (dentro de toda la gama de temperaturas de fusión) fue de aproximadamente 41%.
(Medición de propiedades físicas y métodos de evaluación)
5
1. Coeficiente de fricción
Se midió el coeficiente de fricción dinámico de muestras en la dirección de la máquina según la norma JIS K 7125 utilizando una máquina de prueba de fricción (modelo TR, producto de Toyo Seiki Seisakusho). La medición se realizó 10 para la fricción entre la superficie interna de una muestra y la misma superficie interna de la misma muestra. Cuanto mayor es el coeficiente de fricción, menor es la lubricidad.
2. Brillo 15
Se midió el brillo (%) de muestras según la norma JIS Z 8741 utilizando un medidor de claridad óptica (NDH-∑80, producto de Nihon Denshoku Kogyosha). Cuanto mayor es el valor del brillo, más excelente es el brillo.
20
3. Transparencia (claridad óptica)
Se midió la claridad óptica (%) de muestras según la norma JIS K 7105 utilizando un medidor de claridad óptica (NDH-∑80, producto de Nihon Denshoku Kogyosha). Los ángulos de recepción y reflexión de luz se establecen en 60 °. 25 Cuanto menor es el valor de la claridad óptica, más excelente es la transparencia. Es decir, cuanto mayor es el valor de la claridad óptica, peor es la transparencia. La transparencia de la película se midió utilizando una hoja de película multicapa producida. La transparencia del borde se evaluó de la siguiente manera. Se introdujo un objeto en una bolsa hecha con una película 30 estirada biaxialmente, y después se envasó al vacío. Se midió la transparencia (claridad óptica) de la parte que no era la parte de la materia envasada (borde, es decir, cuando dos hojas de la película estaban en contacto mutuo por sus superficies internas).
4. Medida de la entalpía de fusión de cristal
5
Se midió la entalpía utilizando un calorímetro de barrido diferencial (DBSC-7, producto de Perkin-Elmer) en las siguientes condiciones.
(Preparación de muestras para medir)
10 Una muestra de película de entre 5 y 10 mg se pesó y colocó en una cacerola de aluminio, para preparar una muestra para medir.
(Perfil de temperatura en la medición)
15 La muestra se calentó a una temperatura de entre 20 ° C y 200 ° C a 20 ° C / minuto, y se mantuvo durante un minuto. Posteriormente, la muestra se enfrió a 20 ° C a 100 ° C por minuto, y se mantuvo durante tres minutos. La muestra se calentó de nuevo a una temperatura de entre 20 ° C y 200 ° C a 20 ° C / minuto. La entalpía de fusión del cristal de la muestra se obtuvo de la curva endotérmica 20 correspondiente al segundo calentamiento. La entalpía en toda la gama de temperaturas de fusión - de la temperatura en la que comienza la fusión a la temperatura en la que termina la fusión, se obtuvo mediante cálculo de pico. La entalpía en una gama de temperaturas no superior a una temperatura específica se obtuvo mediante el cálculo de la superficie parcial correspondiente contenida 25 en la zona correspondiente a la entalpía en toda la gama de temperaturas de fusión.
5. Facilidad de apertura de bolsa
30 La película multicapa producida se formó como una bolsa utilizando una máquina de producción de bolsas (modelo BM 37, producto de Kureha Chemical Industry Co., Ltd.). La bolsa obtenida de este modo tiene un extremo abierto y otro extremo cerrado. La facilidad de apertura de la parte abierta se evaluó en base a las siguientes clasificaciones:
O: cuando la bolsa se coloca en un plano horizontal y se levanta el lado superior de la parte abierta, la superficie interna de la bolsa forma una apertura total; 5
Δ: cuando la bolsa se coloca en un plano horizontal y se levanta el lado superior de la parte abierta, parte de la superficie interna de la bolsa permanece adherida, y
10
X: cuando la bolsa se coloca en un plano horizontal y se levanta el lado superior de la parte abierta, la superficie interna de la bolsa permanece casi completamente adherida.
6. Autosoldabilidad 15
(Preparación de muestras)
Un objeto para envasar se introdujo en una bolsa que se había producido a partir de la película multicapa. Al envasar, la longitud del borde (es decir, la 20 distancia entre una línea de sellado y el extremo del contenido después del envasado al vacío) se controló para que tuviera una longitud suficiente (por ejemplo, por lo menos 200 mm) para poder realizar la siguiente medición. Además, se tuvo cuidado para evitar la formación de arrugas en el borde. El envase que contiene el contenido se sumergió durante 10 segundos en agua 25 caliente a una temperatura predeterminada (80 ° C para los ejemplos 1 a 3; y los ejemplos comparativos 1 a 3; 95 ° C para el ejemplo 4 y el ejemplo comparativo 4). Posteriormente, se retiró el envase, e inmediatamente se enfrió en agua a temperatura ambiente.
30
(Medición)
El contenido envasado se retiró del envase contraído de ese modo, y la película de envasado se dejó en reposo en una cámara de termostato a 23 ° C y una humedad relativa de 50% durante al menos 24 horas. La fuerza de desprendimiento de una parte adherida por fusión del borde se midió con una máquina para pruebas de tracción (Tensilon RTM-100, producto de Orientec) en 5 las siguientes condiciones:
Anchura de la muestra: 15 mm;
Longitud de la parte adherida: 30 mm;
Distancia entre pinzas: 20 mm; 10
Velocidad de movimiento de pinza: 200 mm / min;
Temperatura de la atmósfera de medición: 23 ° C; y
Humedad de la atmósfera de medición: 50% RH (humedad relativa).
Los valores obtenidos representan la fuerza media (g/15 mm). 15
7. Porcentaje de contracción inducida por el agua caliente
En una muestra de película multicapa, se proporcionaron dos marcas con un intervalo de 10 cm en la dirección de máquina y en la dirección transversal, 20 respectivamente. La muestra se sumergió durante 10 segundos en agua caliente a una temperatura predeterminada (80 ° C para los ejemplos 1 a 3 y los ejemplos comparativos 1 a 3, 90 ° C para el ejemplo 4 y el ejemplo comparativo 4). Posteriormente, se retiró la muestra, y se enfrió inmediatamente en agua a temperatura ambiente. La distancia entre cada conjunto de dos marcas se midió, 25 y la distancia obtenida se restó de 10 cm. La proporción de contracción se representó mediante la relación entre el valor obtenido de este modo y 10 cm. El procedimiento se llevó a cabo en cinco ocasiones, y el porcentaje de contracción se calculó como el valor promedio.
30
8. Evaluación visual del borde del envase
La transparencia del borde de un envase en el que se había sometido a envasado al vacío un contenido y se había contraído sumergiéndolo en agua caliente a una temperatura predeterminada (80 ° C para los ejemplos 1 a 3 y los ejemplos comparativos 1 a 3; 95 ° C para el ejemplo 4 y el ejemplo comparativo 4) durante 10 segundos se evaluó visualmente en base a las siguientes 5 clasificaciones:
O: excelente transparencia del borde, transparencia uniforme, y buen aspecto del envase; y
10
X: No se logra la transparencia uniforme del borde debido al polvo, y mal aspecto del envase.
9. Evaluación visual del brillo de la película después de la finalización del envasado 15
El brillo de una parte que estaba en contacto con el contenido de un envase que había sido objeto de envasado al vacío y se había contraído durante 10 minutos sumergiéndolo en agua caliente a una temperatura predeterminada (80 ° C para los ejemplos 1 a 3 y los ejemplos comparativos 1 a 3, 95 ° C para el ejemplo 4 y 20 el ejemplo comparativo 4) se evaluó visualmente en base a las siguientes clasificaciones:
O: excelente brillo de la superficie del envase, y buen aspecto del envase; y
25
X: brillo insuficiente de la superficie del envase, y aspecto problemático del envase.
(Lote magistral de lubricante)
30 La tabla 1 muestra lotes magistrales que contienen lubricante empleados en la presente invención.
Tabla 1
Fabricantes Productos Contenido Resina base
MB - 1
M.DP * 1 TF7018 Sílice 20% en peso EMAA * 4
MB – 2
M.DP * 1 TF6004 amida de ácido erúcico 15% en peso EMAA * 4
MB – 3
S.C * 2 A-11 amida de ácido erúcico 2% en peso *5
MB - 4
M.B * 3 LDZ-50-20 Zeolita 20% en peso LDPE*5
M.DP * 1: Du Pont, Mitsui Polychemicals Co., Ltd.; S.C * 2: Sumitomo Chemical Co., Ltd.; M.B * 3: Mitsui Bussan Sampuku Kogyo; EMAA * 4: copolímero de etileno-ácido metacrílico; y LDPE*5: polietileno de baja densidad
(Ejemplo 1)
Seis tipos de resinas, es decir, PVDC, SSC-VLDPE; EVA-1 a las que se les 5 había añadido un lubricante orgánico por adelantado; EVA-2 a la que no se le había añadido ningún lubricante, EEA; e ionómero (IO) a la que se le habían añadido lotes magistrales de lubricante MB-1 MB y 2 tales como contenido de amida de ácido erúcico y contenido de sílice se controlaron a 0,38 % en peso y 2 % en peso, respectivamente, fueron extrudidas con seis extrusores 10 correspondientes. Cada polímero fundido se introdujo en una boquilla circular de coextrusión para formar siete capas, es decir, (SSC-VLDPE-1) / (EVA-1) / (EEE) / (PVDC) / (EEE) / (EVA-2) / (IO) (en orden desde la capa superficial externa a la capa superficial interna), que se unieron por fusión en la boquilla y se coextrudieron. En el interior del producto tubular extrudido se introdujo aceite de 15 soja para servir como agente de apertura durante una fase de estiramiento posterior, y el producto tubular se enfrió con agua fría (entre 10 y 20 ° C), para formar así un producto tubular plano. El producto tubular plano se irradió, en un aparato de radiación con haz de electrones proporcionando un voltaje de aceleración de 300 keV, con haz de electrones desde el exterior del producto a una dosis total de 80 kGy., seguido del paso por un baño de agua caliente a 82 ° C. El producto tubular tratado de este modo se estiró biaxialmente y de forma simultánea (3,1 veces en la dirección de máquina y 3,0 veces en la dirección transversal) utilizando un método de hinchamiento mediante enfriamiento con un 5 anillo de aire. No se aplicó polvo de almidón (tamaño de partícula controlado) sobre la superficie interna de la película estirada biaxialmente obtenida de ese modo.
(Ejemplo 2) 10
El procedimiento del ejemplo 1 fue repetido, salvo que se añadieron los lotes magistrales de lubricante, de manera que el contenido de amida de ácido erúcico en el ionómero del ejemplo 1 fue ajustado a 0,75 % en peso, para producir así una película estirada biaxialmente. 15
(Ejemplo 3)
El procedimiento del ejemplo 1 fue repetido, salvo que se añadieron los lotes magistrales de lubricante, de manera que el contenido de ionómero del ejemplo 20 1 fue ajustado a 1 % en peso, para producir así una película estirada biaxialmente.
(Ejemplo 4)
25 Cinco tipos de resinas, es decir, CO-PET a la que se le había añadido sílice (0,1% en peso); Ny 6 / 66 a la que no se le había añadido ningún lubricante, EVOH; Mod-LV; y VLDPE a las que se les había añadido lotes magistrales de lubricante MB- 3 y 4 MB para controlar el contenido de amida de ácido erúcico y el contenido de zeolita se controlaron a 0,4 % en peso y 1 % en peso, 30 respectivamente, se extrudieron con cinco extrusores correspondientes. Cada polímero fundido se introdujo en una boquilla circular de coextrusión para formar seis capas, es decir, (CO-PET) / (Mod-VL) / (Ny 6 / 66) / (EVOH) / (Mod-VL) / (VLDPE) (en orden desde la capa superficial externa a la capa superficial interna), que se unieron por fusión en la boquilla y se coextrudieron. En el interior del producto tubular extrudido se introdujo aceite de soja para servir como agente de apertura durante una fase de estiramiento posterior. El producto tubular se enfrió con agua fría (entre 10 y 20 ° C), para formar así un producto 5 tubular plano. El producto tubular plano se pasó por un baño de agua caliente a 90 ° C. El producto tubular tratado de este modo se estiró biaxialmente y de forma simultánea (3,0 veces en la dirección de máquina y 3,1 veces en la dirección transversal) utilizando un método de hinchamiento mediante enfriamiento con un anillo de aire. Posteriormente, la película estirada 10 biaxialmente se introdujo en una columna de tratamiento térmico que tenía una longitud de columna de 2 m para formar una película tubular en forma de burbuja, seguido de calentamiento a 70 ° C con vapor durante dos segundos, mientras que la película se relajó un 10 % en las direcciones de máquina y transversal. No se aplicó polvo de almidón (tamaño de partícula controlado) 15 sobre la superficie interna de la película estirada biaxialmente obtenida de ese modo.
(Ejemplo Comparativo 1)
20
El procedimiento del ejemplo 1 fue repetido, salvo que el contenido de amida de ácido erúcico y el contenido de sílice en el ionómero del ejemplo 1 se ajustaron a 0 % en peso, y se añadió polvo de almidón (tamaño de partícula controlado) en una cantidad de 90 mg / m2 en la superficie interna, para producir la película estirada biaxialmente. 25
(Ejemplo Comparativo 2)
El procedimiento del ejemplo 3 fue repetido, salvo que el contenido de amida de ácido erúcico en el ionómero del ejemplo 3 se ajustó a 0% en peso, para 30 producir la película estirada biaxialmente.
(Ejemplo Comparativo 3)
El procedimiento del ejemplo 1 fue repetido, salvo que el contenido de amida de ácido erúcico en el ionómero del ejemplo 1 se ajustó a 0 % en peso, para producir la película estirada biaxialmente.
(Ejemplo Comparativo 4) 5
El procedimiento del ejemplo 4 se repitió, salvo que el contenido de amida de ácido erúcico y el contenido de zeolita en VLDPE del ejemplo 4 se ajustaron a 0 % en peso, y se añadió polvo de almidón (tamaño de partícula controlado) en una cantidad de 90 mg / m2 en la superficie interna, para producir la película 10 estirada biaxialmente.
Las tablas 2 y 3 muestran, con respecto a las películas producidas en los ejemplos y en los ejemplos comparativos, condiciones de adición de lubricantes, propiedades físicas de la película producida y resultados de la evaluación de la 15 transparencia del borde, de la facilidad de apertura de las bolsas producidas, y de la autosoldabilidad de la superficie interna.
Tabla 2-1 20
Ej. 1 Ej. 2 Ej. 3 Ej. 4
Estructura de la capa de película
1º capa (3μm) 2º capa (22) 3º capa (1 5) 4º capa (7) 5º capa (1 5) 6º capa (15) 7º capa (10) SSC-VLDPE EVA-1 EEA PVDC EEA EVA-2 IO → → → → → → → → → → → → → → CO-PET (2μm) Mod VL (1 5) Ny 6-66(7) EVOH (5) Mod VL (1 5) VLDPE (21) Ninguno
Cantidad de polvo aplicado sobre la superficie interna (mg/m2)
0 0 0 0
Cantidad de lubricante orgánico en la superficie interna (% en peso)
0,38 0,75 0,38 0,4
Cantidad de lubricante inorgánico en la superficie interna (% en peso)
2 2 1 1
Coeficiente de fricción estático (superficie interna) dinámico
0,23 0,19 0,21 0,15 0,26 0,21 0,27 0,20
Transparencia de la película (claridad óptica) %
8 10 6 19
Transparencia del borde después de la contracción a 80ºC (claridad óptica) % evaluación visual
20 O 20 O 18 O 9(90ºC) O
Tabla 2-2
Ej. 1 Ej. 2 Ej. 3 Ej. 4
Estructura de la capa de película
1º capa (3μm) 2º capa (22) 3º capa (1 5) 4º capa (7) 5º capa (1 5) 6º capa (15) 7º capa (10) SSC-VLDPE EVA-1 EEA PVDC EEA EVA-2 IO → → → → → → → → → → → → → → CO-PET (2μm) Mod VL (1 5) Ny 6-66(7) EVOH (5) Mod VL (1 5) VLDPE (21) Ninguno
Brillo de la película (brillo) % MD/TD
106/104 104/102 110/109 108/107
Brillo de superficie de envase después de la contracción (evaluación visual)
O O O O
Facilidad de apertura de bolsa
O O O O
Autosoldabilidad de superficie interna 80ºC 95ºC
1180 1200 1200 40
Contracción con agua caliente 80ºC MD/TD
49/51 49/49 49/50 24/32(90ºC)
Tabla 3-1 5
Ej. Comparativo1 Ej. Comp.2 Ej. Comp. 3 Ej. Comp. 4
Estructura de la capa de película
1º capa (3μm) 2º capa (22) 3º capa (1 5) 4º capa (7) 5º capa (1 5) 6º capa (15) 7º capa (10) SSC-VLDPE EVA-1 EEA PVDC EEA EVA-2 IO → → → → → → → → → → → → → → CO-PET (2μm) Mod VL (1.5) Ny 6-66(7) EVOH (5) Mod VL (1 5) VLDPE (21) Ninguno
Cantidad de polvo aplicado sobre la superficie interna (mg/m2)
90 0 0 90
Cantidad de lubricante orgánico en la superficie interna (% en peso)
0 0 0 0
Cantidad de lubricante inorgánico en la superficie interna (% en peso)
0 1 2 0
Coeficiente de fricción estático (superficie interna) dinámico
0,21 0,18 0,77 0,76 0,51 0,34 0,32 0,21
Transparencia de la película (claridad óptica) %
2 5 10 10
Transparencia del borde después de la contracción a 80ºC (claridad óptica) % evaluación visual
38 X 17 O 18 O 15(90ºC) X
Tabla 3-2
Ej. Comp. 1 Ej.Comp. 2 Ej.Comp. 3 Ej.Comp. 4
Estructura de la capa de película
1º capa (3μm) 2º capa (22) 3º capa (1 5) 4º capa (7) 5º capa (1 5) 6º capa (15) 7º capa (10) SSC-VLDPE EVA-1 EEA PVDC EEA EVA-2 IO → → → → → → → → → → → → → → CO-PET (2μm) Mod VL (1 5) Ny 6-66(7) EVOH (5) Mod VL (1.5) VLDPE (21) Ninguno
Brillo de la película (brillo) % MD/TD
121/115 110/108 104/101 109/108
Brillo de superficie de envase después de la contracción (evaluación visual)
O O O O
Facilidad de apertura de bolsa
O X Δ O
Autosoldabilidad de superficie interna 80ºC 95ºC
560 1200 1100 40
Contracción con agua caliente 80ºC MD/TD
50/50 49/50 49/49 24/31(90ºC)
Aplicabilidad industrial
La película multicapa según la presente invención está dotada de una excelente facilidad de apertura y exhibe una excelente transparencia después del envasado de un producto y autosoldabilidad. En particular, cuando la película se 5 forma como una bolsa y se somete a envasado al vacío, el borde muestra una transparencia excelente. Por tanto, se puede obtener un envase de atractivo.

Claims (8)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Laminado de envasado termocontráctil, que comprende al menos tres capas que incluyen una capa superficial interna que entra en contacto con un objeto para envasar, una capa intermedia adyacente a la anterior y que contiene 5 un lubricante orgánico y una capa superficial externa, en donde la capa superficial interna contiene un lubricante inorgánico y un lubricante orgánico y consiste básicamente en al menos un tipo de resina seleccionada del grupo que consiste en polietileno producida mediante polimerización en presencia de un catalizador de sitio único, LLPDE, VLDPE, EVA, EMAA, copolímero de etileno-10 ácido metacrílico-ácido carboxílico alifático insaturado, copolímero de etileno-ácido acrílico, y resina ionómera, estando dicha capa superficial interna dotada de autosoldabilidad que se puede obtener mediante tratamiento térmico de al menos un tipo de resina a una temperatura específica que proporciona un porcentaje de entalpía de fusión de cristal a la temperatura específica o inferior a 15 la entalpía de fusión de cristal dentro de toda la gama de temperaturas de fusión total de al menos el 15% (medido mediante calorimetría de barrido diferencial como se describe en el capítulo “4, Medición de la entalpía de fusión de cristal).
  2. 2. Laminado de envasado según la reivindicación 1, para embalar carne o carne 20 de pescado.
  3. 3. Laminado de envasado según la reivindicación 1 ó 2, en donde la capa superficial interna tiene un coeficiente de fricción dinámico de entre 0,1 y 0,5. 25 4. Laminado de envasado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la capa superficial interna sirve de capa de sellado.
  4. 5. Laminado de envasado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la capa superficial interna contiene un lubricante inorgánico añadido, y la 30 capa superficial interna o la capa intermedia adyacente a la capa superficial interna contiene un lubricante orgánico añadido.
  5. 6. Laminado de envasado según la reivindicación 5, en donde la capa intermedia adyacente a la capa superficial externa contiene un lubricante orgánico añadido.
  6. 7. Laminado de envasado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en 5 donde la capa de superficial externa no contiene lubricante inorgánico añadido. 8. Laminado de envasado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde por lo menos una de la capa superficial interna y la capa superficial externa se forma de polietileno producido en presencia de un catalizador de sitio 10 único.
  7. 9. Laminado de envasado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde la capa intermedia incluye por lo menos una capa de barrera de gases. 15 10. Laminado de envasado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde la capa superficial interna no se somete a un tratamiento en el que se utilicen micropartículas de almidón libres.
  8. 11. Laminado de envasado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en 20 donde la superficie externa se forma de una resina de poliéster o de una resina de nylon, y contiene un lubricante inorgánico.
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050106346A1 (en) * 2002-03-04 2005-05-19 Kazuyuki Yamane Method of heat-treating packaged product and heat-treated packaged product
JP2005119282A (ja) * 2003-09-22 2005-05-12 Okura Ind Co Ltd 食肉包装用フィルム
WO2007134911A1 (en) * 2006-05-19 2007-11-29 Unilever Plc Novel wrappers
JP2008127035A (ja) * 2006-11-20 2008-06-05 Best Pack Kk 食肉包装用フィルム
PL2248858T3 (pl) * 2009-04-16 2017-12-29 Flexopack S.A. Termokurczliwa folia o dużej wytrzymałości na zrywanie
US10093083B2 (en) 2011-08-22 2018-10-09 Toyobo Co., Ltd. Biaxially oriented, laminated polyamide resin film
JP6054364B2 (ja) * 2012-02-16 2016-12-27 株式会社クレハ 熱収縮性多層フィルム
WO2014053383A1 (en) 2012-10-05 2014-04-10 Unilever N.V. Novel laminated film for packaging
EP3168043B1 (en) 2013-05-02 2020-07-08 Kureha Corporation Heat-shrinkable multilayer film
JP2016147373A (ja) 2013-05-02 2016-08-18 株式会社クレハ 熱収縮性多層フィルム
JP6421458B2 (ja) * 2014-05-29 2018-11-14 キョーラク株式会社 積層剥離容器
JP6436719B2 (ja) * 2014-10-28 2018-12-12 株式会社クレハ スキンパック用熱収縮性延伸多層フィルム、それを用いたスキンパック包装体、及びスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルムの製造方法
JP6810546B2 (ja) 2016-07-20 2021-01-06 株式会社クレハ 熱収縮性多層フィルム
US20200123464A1 (en) * 2017-01-18 2020-04-23 Toyo Seikan Co., Ltd. Structured body having oil film on surface thereof
JP7180969B2 (ja) * 2017-08-10 2022-11-30 東洋製罐グループホールディングス株式会社 包装用多層構造体の製造方法
JP7030595B2 (ja) * 2018-03-28 2022-03-07 旭化成株式会社 熱収縮性フィルム
JP7356803B2 (ja) * 2019-02-13 2023-10-05 東洋製罐グループホールディングス株式会社 液状滑剤を含む包装用構造体
JP7211590B2 (ja) * 2019-11-07 2023-01-24 福助工業株式会社 艶消し感を有する3層有色フィルム
JP2023169084A (ja) * 2022-05-16 2023-11-29 クリロン化成株式会社 袋
CN115572431B (zh) * 2022-10-31 2024-02-23 金发科技股份有限公司 一种薄膜助加工母粒组合物及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2641242B2 (ja) * 1988-04-01 1997-08-13 大倉工業株式会社 多層熱収縮性フイルム
US4956232A (en) * 1988-12-27 1990-09-11 Mobil Oil Corporation Multi-layer heat-sealable polypropylene films
IT1256051B (it) * 1992-10-30 1995-11-21 Soten Film coestruso termoretraibile e procedimento per la sua preparazione.

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Publication number Publication date
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