JPS639538A - 良好な接着性をもつ多層フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は自分自身に熱封でき可撓性の包装品をつくり得
る一般的に熱収縮性をもち、比較的ガスを透過しない熱
可塑性の包装フィルムに関する。

さらに本発明は特に包装された製品を加熱した水の中に
浸漬するか、水蒸気または乾燥空気の熱に露出するか、
或いは実質的な時間間隔の間オートクレーブ処理をして
滅菌または調理を行うための、このような条件下で収縮
性をもち劣化しない構造をもった上記フィルムから成る
食品製品のための袋に関する。

食品包装工業においては、滅菌可能及Ｖ／又は調理可能
の特徴を十分に有する構造上の堅牢さが改善された袋を
つくり得る包装用のフィルムが必要とされている。さら
に予＠調理した食品製品では、フィルムの内部で予Ｉａ
調理された製品が魅力的な包装を行われることが望まし
い。

本明細書において使用される「滅菌可能な」という言葉
は包装材料が構造的に食品製品を含んだまま滅菌条件に
露出されるのに酎え得ることを意味する。多くの食品製
品は密封して包装した後に空気が存在しないでも生胃し
得る有害な微生物を殺すために滅菌を必要とする。しか
し特定の滅菌条件は国によって異っているが、極限条件
としては恐らく密封した食品製品を９５℃の水に１時間
浸漬する方法であろう、従って滅菌可能とされる袋では
、滅菌繰作中袋の一体性が保持されなければならない。

即ちこの袋は高温におけるＷｊ！を強度が優れており、
このような時間一温度条件下において積層剥離耐性をも
っていなければならない。さらに包装材料は滅菌条件下
において熱収縮性をもち、包装された滅菌食品製品の外
観を魅力的に見せなければならない。

本明＃Ｉ書において「ｉ］６１埋可能な」という言葉は
包装材料が？ｉｌＩ造的に食品製品を含んだまま調理の
時間一温度条件に露出することに酎え得ることを童゛昧
する。調理された包装食品は実質的に予め包装され予め
調理された食品であり、直接消費者に渡され、その形の
まま加温しまたはすることなく消費される。調理の時間
一温度条件は典型的には長時間かけてゆっくりとｌｌｉ
埋を行う条件であり、例えば７０〜８０℃の水の中に４
〜６時間浸漬するような条件である。このような調理の
時間一温度条件は工業的な調理条件の代表的なものであ
る。恐ら＜ｓｏ’ｃで１２時間浸漬することが限度であ
ろう。

このような条件下において調理可能とされる包装材料は
密封の一体性を保持し、積層剥離耐性をもっているであ
ろう、また包装用フィルムはこのような条件で熱収縮性
をもちピッタリと合った包装品をつくらねばならず、好
ましくは「調理し過ぎＪ１即ち食品製品の表面と包装材
料の内部表面との間に片状物が集まることを防ぐような
、製品に対する接着性について成程度の傾向をもってい
なければならない。

本明細書において［エチレン−アクリル酸アルキル共重
合体］という言葉はエチレンとアクリル酸アルキル単量
体からつくられ、共重合体中のエチレンから誘導された
単位が少量で存在する共重合体を意味する。アルキル基
には例えばエチル、メチル及１ブチル基が含まれる。

一般に滅菌可能、調理可能な包装材料に対していくつか
の必要条件が存在する。本発明の目的はこれらの条件を
すべて満たす滅菌可能、調理可能な包装用フィルムを提
供することである。第１にこのようなフィルムからつく
られた袋は該条件下においてｆｆｉ封の一体性をもって
いなければならない。即ち熱封した継目は熱収縮の間引
離しの力に対し抵抗性をもっていなければならない。ま
たフィルムは自分自身に対して熱封可能でなければなら
ない。第２にこのような袋は積層剥離耐性をもっていな
ければならない。即ちフィルムを構成する多層構造は分
離または膨れを生じてはいけない。

ｗＳ３にこのようなフィルムの食品と接触する屑は、食
品との接触の安全を期するために適当な食品に関する法
律及び規制に合格するものでなければならない。第４に
フィルムは酸素及Ｖ蒸気に対して障壁特性、即ち低い透
過性をもち、その中に含まれている食品の新鮮さを保持
しなければならない。

第５にフィルムはこれらの時間一温度条件下において高
温の水中で熱収縮性をもっていなければならない。即ち
フィルムは包装した食品製品を高温の水の中に浸漬した
場合、包装用フィルムはその中に含まれる製品の周りに
ぴったりと収縮し、代表的には約９０℃において約３０
〜５０９収縮するのに十分な収縮エネルギーをもってい
なければならない。第６にフィルムは光学的に透明でな
ければならない。即ちフィルムは包装された製品が目に
見えるようにこれらの時開一温度条件に露出した際に曇
りをもってはならない。

一般にこのような多層フィルム構造物は最小の構造、即
ち（密封及び食品接触層）／（収縮／ｉ！ｆ）／（障’
！！／ｉ）／（耐摩耗層）をもち、複合構造物は包装用
フィルムの所望の複合特性を達成することが要求される
。

従来かなりの工業的成果が上がっている袋をつくるため
の熱収縮性、熱可塑性、障壁性をもった包装用フィルム
はブランクス（Ｂｒａｘ）らの１９７３年６月２６日付
けの米国特許第３，７４１，２５３号に記載されている
。この特許によれば、照射されたエチレン−酢酸ビニル
共重合体から成る第１の外側の層、塩化ビニリデン共重
合体から成る芯の層、及Ｖエチレンー酢酸ビニル共重合
体から成る第２の外側の層から成る多層フィルムが提供
されている。この種の熱収縮性フィルムを製造する場合
、筒状配向法を使用し、横方向に内圧をかけまた機械方
向に異った速度でピンチ・ロールを用いて伸張を行うこ
とにより、フィルムの第１の筒状物を二軸配向させる。

次にこの筒状物を潰し、平らにされた継目なしの筒状の
フィルムとしてフィルムを巻取り、これを後で袋をつく
るのに使用する。例えば典型的には平らにされた筒状物
の幅を横切って横方向に熱封し、次いでこの筒状物を切
断して横方向の密封部が袋の底をつくるようにして端が
密封された袋をつくるか、横方向の密封部が袋の側辺部
をつくり、筒状物の一つの縁が袋の底をつくるような辺
が密封された袋がつくられる。

この種の袋は典型的には食品製品を袋の中に入れ、袋の
口を閉じて閉じた袋の口の周りに金属のクリップを取り
付けて滅菌的な密封を行い、次に袋をフィルムが伸張延
伸された時の温度とほぼ等しい温度、典型的には約１６
０〜２０５°Ｆの高温水浴に浸漬する。高温の水浴に浸
漬する方法はフィルムを均一に収縮させるための熱を伝
達する最も迅速で最も経済的な方法である。別法として
袋に″１！４埋用の型のライニング材としての役目をさ
せることができる。この際に生じる一つの問題は袋が食
品製品の周りで収縮する際収縮力のために密封部が引離
される傾向があるため、袋の底で袋の密封部が破断する
ことである。

本発明に関連した他の方法は米国特許ｆＪＳ４　、４６
９゜７４２号に記載されている。この特許は６枚の層を
もった滅菌可能な調理泪の収縮性フィルムに関するもの
であり、第２の即ち収縮層は交叉結合したエチレンの均
質重合体または共重合体から成り、またポリプロピレン
またはアイオノマーのような非親油性材料から成る密封
層を有している。

本発明に一般的に関連する方法はボーンスティン（Ｂｏ
ｒｎｓｔｅｉｎ）の１９８２年１０月５日付けの［高ｒ
ｗＷ封性が改善された熱可塑性容器の製造法］と題する
米国特許第４，３５２，７０２号に記載されている。こ
の特許には加水分解されたエチレン／酢酸ビニル共重合
体の層とイオン化照射線で交叉結合させられたポリオレ
フィンの内面層をもった筒状のフィルムからつくられた
滅菌可能な収縮性の袋が記載され、該層はその間に４＆
！着剤をつけるととなく直接熔融接合され、該フィルム
は照射線で交叉結合させられ且つ配向させられている。

該フィルムからつくられた容器に第２の照射処理を行い
、滅菌条件下で熱封を行うためのコンディショニングを
行う。

またニジモト（Ｎｉｓｈｉｍｏｔｏ）らの米国特許第４
，４２４．２４３号も本発明に関連をもっている。この
特許には線状低密度ポリエチレンまたはそれとａ−オレ
フィンとの配合物、例えばエチレン／アクリル酸アルキ
ル共重合体の外面をもった多層フィルムが記載されてい
る。接着層として使用されている熱可塑性樹脂にはアル
キル基の炭素数が１〜６のエチレン／アクリル酸アルキ
ル共重合体が含まれる。

ボーンスティンらの１加水分解したエチレン／酢酸ビニ
ル共重合体及び交叉結合したオレフィン重合体の熱収縮
性多層フィルム」と題する１９７７年１２月２０日付け
の米国特許第４，０６４，２９６号も本発明に一般的な
関連をもっている。この特許には少なくとも一枚が照射
によって交叉結合させられた二枚の他の重合体層の間に
加水分解したエチレン／酢酸ビニル共重合体の層がはさ
まれ、同時押出しによってつくられた全体として照射さ
れ配向させられたフィルムが記載されている。

デロウ（Ｇｅｒｏｗ）のｒａ素障壁層としての加水分解
したエチレン／酢酸ビニル共重合体」と題する１９７１
年７月２７日付けの米国特許第３，５９５，７４０号も
本発明に関連をもっている。この特許には熔融押出可能
な加水分解したエチレン／酢酸ビニル共重合体の内部障
壁層とエチレンの重合体または共重合体の密封層とから
成る酸素障壁層が記載されている。

ティフナ−（Ｔｉｃｋｎｏｒ）らの「同時押出しされた
多層フィルム」と題する１９８０年１１月１１日付けの
米国特許第４，２３３，３６７号も本発明に一般的な関
連をもっている。この特許には同時押出しの加熱及び圧
力条件下においてナイロンに対し強い親和力をもつよう
に選ばれた官能基で化学的に変性されたポリオレフィン
、例えばプレクサー（Ｐｌｅｘａｒ）＠）接着剤から成
る接着性中間層をもつ同時押出しされた多層フィルムが
記載されている。

スタンレー（Ｓｔａｎｌｅｙ）らの「側方を溶接された
袋のための三層積層フィルム」と題する１９８１年６月
３０日付けの米国特許第４，２７６．３３０号も本発明
に一般的な関連をもっている。この特許にはプロピレン
／エチレンの表面層の間にプロピレン／エチレンのブロ
ック重合体の芯の層がはさまれた三層ｍ屑フイルムから
つくられた側方が溶接された袋が記載されている。

本発明に従えばイオン化照射線の存在下において交叉結
合しない密封材料及びイオン化照射線の存在下において
接着表面処理を行い調理中内部に含まれる食肉製品に対
する接着性を賦与する密封材料から成る群から選ばれた
重合体材料から成る第１の即ち密封層；膣液１の層に熔
融接合された第２の即ち収縮層；化学的に変性されたエ
チレン／アクリル酸アルキルまたはエチレン／酢酸ビニ
ル共重合体から成る該第２の層に熔融接合された１３　
ノ即チ接着Ｎｉ：エチレン／ビニルアルコール共重合体
から成る該第３の層に熔融接合された第４の即ち障壁層
；該第４の層に熔融接合した第３の層と同様な第５の即
ち接着層；及び該第５の層に熔融接合した第５の即ち耐
摩耗層がら成る多層収縮性フィルムが提供される。

また本発明に従えば、上記複合構造を有する筒状の多層
フィルムの完全な同時押出しを行い、該フィルムを冷却
し、該フィルムの温度をその配向温度範囲に上昇させ、
該フィルムを配向させろ多層収縮性フィルムの製造法が
提供される。

本発明の代表的な具体化例は多層構造、即ち（内側）八
／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｃ／Ｅ　（外′ｙＪＩＩ）を有する複合
筒状フィルムである。ここに＾は主として熱封層、Ｂは
主として収ｆｉ層、Ｃは主として接着層、Ｄは主として
障壁層、Ｅは主として耐摩耗層である。

管状フィルムの形は袋をつくるのに待に適している。層
＾の密封層は非親油性、即ちグリースの存在下において
比較的劣化に対し１性を有し、このフィルムからつくら
れた袋の一体性は調理条件下において保持され、軟化点
は収縮層Ｂよりも高く、このフィルムからつくられた袋
が中に含まれる製品の周りに収縮する除袋の密封部分は
軟化しない。

密封層を選ぶ場合一般に二つの方法があり、そのｆｊＳ
ｌはイオン化性照射線の存在下においても交叉結合しな
い密封材料に対して用いられ、第２の方法はイオン化照
射線を存在させて接着表面処理を行い調理中に含まれた
食肉製品に接着する傾向を賦与するために使用される。

第１の方法においては密封層は代表的にはエチレンを少
量、代表的には約１〜６％含むプロピレン／エチレン不
規則共重合体である。第２の方法においては密封材料は
アイオノマー、代表的にはデュポン（Ｄｕ　Ｐｏｎｔ）
社製のサーりン（Ｓｕｒｌｙｎ）■であるか、またはア
イオノマーと線状低密度ポリエチレンとの配合物である
。

第２の層は収縮層であるが、これは第１の層に熔融接合
され、線状低密度ポリエチレンとエチレン／アクリル酸
アルキル共重合体またはエチレン／酢酸ビニル共重合体
との配合物から成っている。

「収縮層」という言葉は全体の多層部遺物としての相容
性をちった収縮を開始させる収縮調節層を意味する。収
縮層の相対的な厚さは、配向した場合、収縮層の収縮温
度によって全体の多層フィルムの収縮が調節されるよう
に全体のフィルムの厚さに対して十分になるように選ば
れる。エチレン／アクリル酸アルキル共重合体は好適な
材料である。

さらに好ましくはこの配合層のエチレン／アクリル酸フ
ルキル共重合体成分はエチレン／アクリル酸ブチル、例
えば／−ケム（Ｎｏｒｃｈｅｍ）　ＤＮＢ＾７１４であ
る。この材料は２３°Ｃにおける密度が約０．９２１ｇ
／ａｍ３（＾ＳＴＭ　０１５０５）、熔融係数は約３．
２．．１０分（ＡＳＴ１４０１２３８）である。

障壁層りはエチレン／ビニルアルコール共重合体（ＥＶ
ＯＨ）であるが、重要なことは筒状フィルムを照射して
交叉結合させる際に劣化しないことである。

接着性中間層Ｃは障壁層に隣接して熔融接合され、滅ｍ
または調理条件下において筒状フィルムのｒＱ壁層に積
Ｎ飼Ｈ耐性を賦与する。

従来接着剤とＥＶＯＨとの開の層の接着は配向した構造
物においては不適当であることがしばしば見出だされて
いる。このことは高温及び高湿の条件が多層フィルムま
たは袋の層間の接着性に影ツを与えるような調理または
滅菌工程を含む用途において特に明白である。接着剤の
基質■Ｉｆｆ、例えばエチレン／アクリル酸アルキル共
重合体はエチレン／酢酸ビニルを基質にした接着剤より
ち省しく高い温度で押出すことができ、従って高度の接
着性を示す。アクリル酸系の接着剤に対する典型的な押
出温度は５０Ｑ’Ｆであり、これに対しＥＶＡを基質に
した接着剤の最適押出温度は４００”Ｆより高くない。

従ってエチレン／酢酸ビニルを基質にした化学的に変性
された接着剤は本発明に使用するのに適しているが、エ
チレン／アクリル酸アルキル、例えばエチレン／アクリ
ル酸メチル（ＨＭＡ）及びエチレン／アクリル酸エチル
（ＥＥ＾）、特にエチレン／アクリル酸ブチル（ＥＢ＾
）共重合体を接着剤として使用することが有利である。

滅菌／調理の用途に使用する際高温及び高温条件下にお
いて積層剥離耐性に関しＲｖな要求がなされる場合には
特に有利である。

耐摩耗層Ｅによって障壁層は望ましくない水分との接触
から防がれるが、これは典型的には線状低密度ポリエチ
レン＜ＬＬＤＰＥ）とエチレン／アクリル酸アルキルま
たはエチレン／酢酸ビニル共重合体、好ましくはエチレ
ン／アクリル酸アルキル共重合体との配合物である。

従って耐摩耗ＭＥ及び収縮／＠Ｂは両方共線状低密度ポ
リエチレン及びエチレン／アクリル酸アＩレキル共重合
体から成っている。各層におＶｌで好適なアクリル酸ア
ルキルはアクリル酸ブチルである。

さらに好ましくは各々の配合物成分は約２０〜約８０重
量％の配合物層を含んでいる。各配合物成分の特定の範
囲、即ち配合物層Ｂ及びＥの各々の線状低密度ポリエチ
レン及びエチレン共重合体の特定の重量は同一であるこ
とができるが、必ずしも配合物層が同一である必要はな
い。例えば収縮層Ｂは２０重童％の線状低密度ポリエチ
レンと８０重麓％のエチレン共重合体とから成ることが
できるが、同じ構造物で耐摩耗層Ｅが約８０重量％の線
状低密度ポリエチレンと２０重置火のエチレン共重合体
とから成ることもできる。

ＥＶＡ及びＥＭＡは柔らかい崩脂であって、ＬＬＤＰＥ
のような硬い材料より配向させ易い。ＥＭ八へブ他のエ
チレン／アクリル酸アルキル共重合体は押出温度が高い
ためにＥＶＡよりも好適である。

フィルム内部のすべての層は完全に同時押出を行った後
多層フィルム全体に対してイオン化照射線処理を行うこ
とにより夫々の隣接層に熔融接合されている。代表的に
はフィルムは配向を行う前の全体の厚さが約１０〜３０
ミルであり、密封層への厚さは２〜６ミル、収ｌｌａ層
Ｂの厚さは約４−８ミル、接−ＭＭＣの厚さは約０．２
５〜１　ミル、障壁層りの厚さは約０．７５〜２ミル、
ｉｔ摩耗層Ｅの厚さは約３〜８ミルである。

本発明の筒状フィルムは上記ブランクスの特許記載の方
法と同様な方法によりつくることができるが、筒状のフ
ィルムは完全に同時押出しされる。

即ち通常の吹込み成形法を用いてすべての層は同時に同
時押出しされる。

冷却後、同時押出しされた筒状物を平ら１こし、次いで
随時イオン化照射線の場、例えば電子加速器のビームを
通して案内され、約３〜１２メがラッド（ＭＩＤ）の照
Ｊｉｔ　Ｗ、を受ける。重合体材料の分子を交叉結合さ
せるために電子照射を行う方法は当業界に公知である。

本明Ｉ書においては照射量は照射１単位「ラッド」で表
わされ、１，０００，０００ランドはメガラッドと呼ば
れる。分子の交叉結合の程度は交叉結合を誘起する照射
量によって表わされる。

一般に照射は、実質的に伸張特性を減少させることなく
収縮層の強度を増加させ、滅菌または調理条件下でしば
しば中フィルムの積層剥離耐性を賦与するために照射線
によって交叉結合可能なフィルム層を交叉結合させるの
に十分な量でなければならない。照射または池の方法、
例えば化学的な方法による交叉結合は多層フィルムの最
終用途によって随時性われるが、フィルムは滅菌または
調理条件に露出することが必要である。

次に筒状のフィルムを冷却して潰した後、約１９０〜２
０５°Ｆの水を含む高温槽に供給し、配向のためにフィ
ルムを軟化させる。次にフィルムをピンチ・ロールに通
し、膨張させて膨らませた筒状物にし、フィルムの厚さ
が代表的には約２ミルになる点まで伸張させる。適当な
厚さは約１〜４ミルで、伸張比は約５：１〜１う：１で
あって、これにより１８５°Ｆにおける自由な二軸方向
の収縮が約３０〜５５％の収縮能（八ＳＴＭ　０２７３
２）が得られる６膨張したフィルムが高温の水槽から出
てきた時、これを迅速に空気中で冷却し、次いで潰して
ロールに巻上げ平らな筒状物にする。上記の袋はこの最
終的に配向した厚さをもった筒状物からつくることがで
きる。

ＥＶＯＨの障壁層は全体の多層フィルムの照射線処理中
に劣化しないから、フィルムを完全に同時押出しするこ
とができる。完全な同時押出しは多層フィルムのすべて
の層が直接熔融接合され滅菌または調理条件下における
層間強度を強化することができる点で有利である。／！
！Ｂ及び已にエチレン／アクリル酸フルキル共重合体を
使用し、フィルムの第３及び第５の接着層に化学的に変
性された接着剤を使用することにより層間強度をさらに
強化することができる。従ってエチレン／アクリル酸ア
ルキル共重合体を接着層かまたは配合物層Ｂ及びＥのい
ずれかに使用することが好ましい。これらのすべての層
、即ち層Ｂ、ＣＥ１．ゾＥにエチレン／アクリル酸アル
キル共重合体を使用することがさらに好ましい。

使用時においては、袋は本発明のフィルムから従来の方
法によりつくり、端が密封？！−れた袋または辺が密封
された袋をつくることができる。最後に袋に食品製品を
充填し、真空に引いて密封し、沸騰点近くの水の中で滅
菌または調理処理を佇う。

この食品処理中袋は良好な密封の一体性を保持し、積層
剥離を起さず、熱収縮して予備処理された食品製品のき
れいな包装品が得られる。

本発明の好適な一具体化例においては、密封層はプロピ
レン／エチレン不規則共重合体（ＰＥＲ）から成ってお
り、これは完全に同時押出しされた筒状のフィルムの照
射線処理中電子を照射した場合、交叉結合したり認めら
れるような劣化を起すことがなく、その結果その密封特
性を失うことがない。

この密ＭＭのプロピレン／エチレン共重合体力を不規則
共重合体であることが重要である。「不規則共重合体」
という言葉は普通の意味において単一の分子を含む不規
則な長さの二つの単量体単位が交互に存在している共重
合体を意味する。この上うな限定を行う目的は、ポリプ
ロピレンの密封範囲は広がって収縮層の作用温度範囲と
重なっているが、同時に密封を行い完全に融合した密封
の後方部が生成する間密封層材料の粘度を望ましくない
ほど増加させるような照射量においてプロピレン共重合
体が交叉結合する傾向を生じないようにすることである
。この効果を見る池の方法はプロピレン／エチレン共重
合体の不規則性が増加するにつれて結晶性が減少し、そ
れによって不規則共重合体の熔融範囲が広げる方法であ
る。従って一般に共重合体を不規則化するために加えら
れた少量のエチレンの量は結晶性を分断するのに十分な
低エチレン含量から不規則共重合体の熔融範囲が水の沸
点を幾分下角る温度範囲を含む程度まで十分に広がり、
同時にエチレン含量の上限はエチレン含量が増加するに
つれて共重合が一般に不規則性を失いプロ・７り性を増
加するのに望ましい不規則性の程度によって決定される
７ブロツクの配置は結晶性（ブロックの配向）と照射線
の場における交叉結合とを促進する傾向がある６市販の
プロピレン／エチレン不規則共重合体は一般にエチレン
含量が約１〜６％であり、あまり多くはないが最高１０
９に達する場合もある。本発明の範囲内に入る代表的な
不規則共重合体は典型的には米国特許１４．３２５．３
６５号記載の方法によって決定された不規則化係数が約
０．５であり、八ＳＴＭ　０１８９５−６９方法Ｃによ
る嵩密度は２３℃において約０．９＋？／ｃｃ、＾ＳＴ
Ｍ　０１２３８によって決定された熔融流動性が１９０
℃において約１．７ｇ、１０分、パーキン−エルマー（
Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）社の赤外分光光度計標準に
より測定されたエチレン含量が約５９、融点は約１３６
°Ｃであることを特徴としている。

他の方法において調理中に本発明のフィルムからつくら
れた袋の内面を中に含まれた食品製品に接着させること
が望ましい場合、密封層の材料はアイオノマーであって
、これにより例えばイオン化照射線に露出して励起的な
接着表ｔ口１処理を行う。

代表的にはこのような材料はデュポン社からサーリンの
商品名で市販されており、エチレンとアクリル酸または
メタクリル酸との中和された金属塩の形の共重合体であ
る。或種の用途においては調理用の包装品をその中に含
まれる食品製品と接着させ、調理のし過ぎ、即ち調理中
食品製品から液が浸出するのを防ぐことが有利である。

中に含まＦ′Ｘ、た調理すべき食品製品から液が浸出す
ることを制限することにより、予ＭＩｗ４埋した食品製
品の収量は液を保持させることにより増加する。この方
法においては多層フィルムに照射線処理を行い交叉結合
をさせる場合、サーリン層の内面は接着表面処理が行わ
れる。多層フィルムにサーリンを含ませるとその用途は
調理条件に制限される。

さらに他の方法においては、密封層の材料は線状低密度
ポリエチレンとアイオノマー、例えばサーリンか或いは
エチレン／アクリル酸共重合体、例えばダウ・ケミカル
（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社製のプリマフ−（Ｐｒ
ｉｍａｃｏｒ）またはデュポン社製のニエークレル（Ｎ
ｕｃｒｅ　ｌ　）との配合物である。

障壁層は加水分解された、好ましくは少なくとも約５０
％、さらに好ましくは約９９％以上加水分解されたエチ
レン／酢酸ビニル共重合体から成っている。加水分解前
の酢酸ビニルのモル％は少なくとも約２２％である。何
故ならこれよりも少ないとガス障壁層としての加水分解
された共重合体の効果は実質的に減少するからである６
　またＥＶＯＨ共重合体は熔融流動性が一般に多層フィ
ルムの他の成分と相容性をもつことが好適であり、好ま
しくは３〜２０．さらに好ましくは約３〜１０の範囲に
ある（熔融流動性は一般に＾ＳＴＭ　Ｄ１２３８によっ
て決定される）。主として目的とするガスは酸素であり
、透過度は十分に低いと考えられる６即ちこの材料は比
較的ガスに対して不透過性をもち、八ＳＴＭ　Ｄ−１４
３４の方法によって測定された透過速度は厚さ１ミル当
す７０ｃｃ／（至）２／２４時開／気圧より低い。本発
明の多層フィルムはこの値より低い透過度をもっている
。ＥＶＯｌよ完全に同時押出しされたフィルムを照射線
処理しても塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（サラ
ン）障壁層の場合と同様に障壁層は劣化しないから、本
発明のフィルムに有利に使用される。

下記の実施例により本発明をさらに例示する。

実施例１ ６Ｆ＠の構造物を筒状の形で同時押出しを行った。

第１の密封層はアイオノマーまたはプロピレン／エチレ
ン共重合体である。第２及び第６の層は２０〜８０％の
ＬＬＤＰＥ　と８０〜２０％のＥＶＡとから成っている
。第３及び第５の層はＥＭ＾、ＥＥ＾及びＥＢ＾のよう
なアクリレート共重合体から選ばれた結合層である。第
４の層は障壁性材料であるエチレン／ビニルアルコール
共重合体から成っている。同時押出の直後筒状のフィル
ムを冷水で急冷する。随時この筒状物をイオン化照射線
で照射して６枚の層のいくつかまたはすべてを交叉結合
させる６次に高温水で加熱する装置を用いてこの筒状物
を全配向度５：１乃至１５：１（損方向及び艮手力向の
比）に配向させる。アクリレート接着剤に対する典型的
な押出温度は約５００°　Ｆである。

実施例２ 実施例１と同様なフィルムを同様な方法でつくったが、
第ｚ及び第６の層のＥＶＡの代りにエチレン／アクリル
酸アルキル共重合体を使用し、結合層には実施例１の７
クリレ一ト接着性材料の代りにＥＶＡを基質とした接着
剤を使用した６実施例３ 同様な方法で実施例１及び２と同様なフィルムをつくっ
た。このフィルムは同時押出しされたフィルムの第２及
び第６の層の配合物材料及び第３及び第５の接着剤とし
てエチレン／アクリル酸アルキ゛ル共重合体を使用した
。

以上好適共体化例を参照して本発明の説明を行ったが、
当業界の専門家は本発明の原理及び範囲を逸脱すること
なく多くの変形を行い得ることは明らかであろう。従っ
てこのような変形も添付特許請求の範囲において実施す
ることができる。

−」１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）イオン化照射線の存在下において交叉結合し
   ない密封材料及びイオン化照射線の存在下において接着
   表面処理を行い調理中内部に含まれる食肉製品に対する
   接着性を賦与する密封材料から成る群から選ばれた重合
   体材料から成る第１の即ち密封層、 （ｂ）該該１の層に熔融接合された第２の即ち収縮層、 （ｃ）化学的に変性されたエチレン／アクリル酸アルキ
   ルまたはエチレン／酢酸ビニル共重合体から成る該第２
   の層に熔融接合された第３の即ち接着層、 （ｄ）エチレン／ビニルアルコール共重合体から成る該
   第３の層に熔融接合された第４の即ち障壁層、 （ｅ）該第４の層に熔融接合した、第３の層におけると
   同様な第５の即ち接着層、及び （ｆ）該第５の層に熔融接合した第６の即ち耐摩耗層か
   ら成り、そして エチレン／アクリル酸アルキル共重合体は接着層の中か
   、または収縮層及び耐摩耗層の中のいずれかに存在する ことを特徴とする多層収縮性フィルム。 ２、第１の即ち密封層はプロピレン／エチレン共重合体
   、アイオノマー、線状低密度ポリエチレンとアイオノマ
   ーとの配合物、及び線状低密度ポリエチレンとエチレン
   ／アクリル酸共重合体との配合物から成る群から選ばれ
   た重合体材料から成る特許請求の範囲第１項記載のフィ
   ルム。 ３、第２及び第６の層は線状低密度ポリエチレンとエチ
   レン／アクリル酸アルキル共重合体及びエチレン／酢酸
   ビニル共重合体から成る群から選ばれた重合体材料との
   配合物から成る特許請求の範囲第１項記載のフィルム。 ４、該エチレン／アクリル酸アルキル共重合体はエチレ
   ン／アクリル酸ブチル共重合体から成る特許請求の範囲
   第３項記載のフィルム。 ５、調理条件下においてフィルムに積層剥離耐性を賦与
   するのに十分な量で照射を行うことによりフィルムが交
   叉結合させられている特許請求の範囲第１項記載のフィ
   ルム。 ６、約３〜約１２メガラッドの照射量で照射を行うこと
   によりフィルムが交叉結合される特許請求の範囲第１項
   記載のフィルム。 ７、該第２及び第６の層は約２０〜８０重量％の線状低
   密度ポリエチレンと約８０〜約２０重量％のエチレン／
   アクリル酸アルキル共重合体とから成っている特許請求
   の範囲第１項記載のフィルム。 ８、該フィルムが配向させられている特許請求の範囲第
   １項記載のフィルム。 ９、フィルムが約５：１〜１５：１の伸張比まで二軸配
   向されている特許請求の範囲第８項記載のフィルム。 １０、該第１の層はエチレン含量が約１〜６重量％のプ
   ロピレン／エチレン不規則共重合体である特許請求の範
   囲第１項記載のフィルム。 １１、イオン化照射線の存在下において交叉結合しない
   密封材料及びイオン化照射線の存在下において接着表面
   処理を行い調理中内部に含まれる食肉製品に対する接着
   性を賦与する密封材料から成る群から選ばれた重合体材
   料から成る第１の即ち密封層；該該１の層に熔融接合さ
   れた第２の即ち収縮層；化学的に変性されたエチレン／
   アクリル酸アルキルまたはエチレン／酢酸ビニル共重合
   体から成る第３の即ち接着層；エチレン／ビニルアルコ
   ール共重合体から成る第４の即ち障壁層；第３の層にお
   けると同様な第５の即ち接着層；及び第６の即ち耐摩耗
   層を含む筒状の多層フィルムの完全な同時押出しを行い
   、 （ｂ）該フィルムを冷却し、 （ｃ）フィルムの温度をその配向温度範囲に上昇させ、
   そして （ｄ）該フィルムを配向させる ことを特徴とする接着性の改善された多層フィルムの製
   造法。 １２、該フィルムが、冷却の後、調理条件下においてフ
   ィルムの積層剥離耐性を賦与するのに十分な量の照射に
   よつて交叉結合される特許請求の範囲１１項記載の方法
   。 １３、約３〜約１２メガラッドの照射量で照射を行うこ
   とにより該フィルムが交叉結合される特許請求の範囲第
   １１項記載の方法。 １４、該フィルムを約５：１〜１５：１の伸張比まで二
   輪配向させる特許請求の範囲第１１項記載の方法。