ES2357729T3

ES2357729T3 - Compuesto de azufre orgánico y su uso para el control de artrópodos dañinos.

Info

Publication number: ES2357729T3
Application number: ES08753106T
Authority: ES
Inventors: Hiroyuki Miyazaki
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2007-05-18
Filing date: 2008-05-16
Publication date: 2011-04-29
Anticipated expiration: 2028-05-16
Also published as: CN103121963A; MY146597A; EG26007A; RU2009147004A; ATE495150T1; AU2008253954A1; KR20100016605A; BRPI0811615A2; AU2008253954B2; US8247595B2; CN103121963B; CN101754948B; EP2152668A1; TW200904329A; JP2009001552A; WO2008143338A1; DE602008004509D1; US20100160434A1; AR066611A1; CN101754948A

Abstract

Un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I): R 1 representa un grupo alquenilo de C3-C10 sustituido opcionalmente con al menos un átomo de halógeno, un grupo alqueniloxialquilo de C3-C13 sustituido opcionalmente con al menos un átomo de halógeno, un grupo alqueniltioalquilo de C3-C13 sustituido opcionalmente con al menos un átomo de halógeno, un grupo alquinilo de C3-C10 sustituido opcionalmente con al menos un átomo de halógeno, un grupo alquiniloxialquilo de C3-C13 sustituido opcionalmente con al menos un átomo de halógeno, o un grupo alquiniltioalquilo de C3-C13 sustituido opcionalmente con al menos un átomo de halógeno; R 2 representa un grupo ciano, C(=Q)OR 5 o C(=Q)N(R 6 )2, R 3 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un grupo alquilo de C1-C4, R 4 representa un grupo fluoroalquilo de C1-C5, Q representa un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, R 5 representa un grupo alquilo de C1-C4, los R 6 representan independientemente cada uno de ellos un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4, o los dos R 6 están unidos entre sí en sus terminales para formar un grupo alquileno de C2-C7, y n representa 0, 1 ó 2.

Description

[0001] La presente invención se refiere a un compuesto de azufre orgánico y a su uso para el control de artrópodos dañinos.

[0002] Hasta el momento, se han desarrollado y utilizado en la práctica muchas composiciones plaguicidas para controlar artrópodos dañinos; ver por ejemplo JP-A- 2005-179321. Asimismo, en JP-A2004-130306 se describen ciertos compuestos de azufre orgánicos con contenido en flúor.

[0003] Uno de los objetos de la presente invención consiste en proporcionar un nuevo compuesto que tiene un excelente efecto de control de artrópodos dañinos, además de su uso.

[0004] Los autores de la presente invención han realizado un exhaustivo estudio para encontrar un compuesto con un excelente efecto de control de artrópodos dañinos. Como resultado de ello, han observado que el compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I) que se muestra a continuación tiene un excelente efecto de control de artrópodos dañinos, como por ejemplo insectos dañinos y ácaros dañinos. Por consiguiente, se ha completado la presente invención.

[0005] Es decir, la presente invención proporciona:

(1) Un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I):

imagen1

en la que: R1 representa un grupo alquenilo de C3-C10 sustituido opcionalmente con al menos un átomo de halógeno, un grupo alqueniloxialquilo de C3-C13 sustituido opcionalmente con al menos un átomo de halógeno, un grupo alqueniltioalquilo de C3-C13 sustituido opcionalmente con al menos un átomo de halógeno, un grupo alquinilo de C3-C10 sustituido opcionalmente con al menos un átomo de halógeno, un

grupo alquiniloxialquilo de C3-C13 sustituido opcionalmente con al menos un átomo de halógeno, o un grupo alquiniltioalquilo de C3-C13 sustituido opcionalmente con al menos un átomo de halógeno; R2 representa un grupo ciano, C(=Q)OR5 o C(=Q)N(R6)2, R3 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un grupo alquilo de C1-C4, R4 representa un grupo fluoroalquilo de C1-C5, Q representa un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, R5 representa un grupo alquilo de C1-C4, los R6 representan independientemente cada uno de ellos un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de

C1-C4, o los dos R6 están unidos entre sí en sus terminales para formar un grupo alquileno de C2-C7, y n representa 0, 1 ó 2 (en adelante, también denominado compuesto de la presente invención).

(2) El compuesto de azufre orgánico según el punto (1) anterior, en el que n es 2;

(3): El compuesto de azufre orgánico según los puntos (1) o (2) anteriores, en el que R1 es un grupo alquenilo de C3-C10 sustituido con al menos un átomo de halógeno;

(4): El compuesto de azufre orgánico según los puntos (1) o (2) anteriores, en el que R1 es un grupo alquinilo de C3-C10 sustituido opcionalmente con al menos un átomo de halógeno;

(5): El compuesto de azufre orgánico según cualquiera de los puntos (1) a (4) anteriores, en el que Q es un átomo de oxígeno;

(6): El compuesto de azufre orgánico según cualquiera de los puntos (1) a (4) anteriores, en el que R2 es un grupo ciano;

(7): El compuesto de azufre orgánico según cualquiera de los puntos (1) a (4) anteriores, en el que R2 es C(=Q)N(R6)2 y los R6 son cada uno de ellos independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4;

(8): El compuesto de azufre orgánico según cualquiera de los puntos (1) a (4) anteriores, en el que R2 es C(=Q)N(R6)2 y R6 es un átomo de hidrógeno;

(9): El compuesto de azufre orgánico según cualquiera de los puntos (1) a (8) anteriores, en el que R3 es un átomo de halógeno;

(10): Una composición plaguicida que comprende el compuesto de azufre orgánico según cualquiera de los puntos (1) a (9) anteriores como ingrediente activo (en adelante denominado a veces, composición para el control de artrópodos dañinos de la presente invención);

(11): Un método para controlar artrópodos dañinos que comprende la aplicación de una cantidad efectiva del compuesto de azufre orgánico según cualquiera de los puntos (1) a (9) anteriores sobre los artrópodos dañinos o en el lugar en el que habitan los artrópodos dañinos;

(12): Uso del compuesto de azufre orgánico según cualquiera de los puntos (1) a (9) para la producción de una composición plaguicida y similares.

Mejor modo de realización de la invención

[0006] En la presente invención, la expresión “C1-C4” o similares se refiere al número total de átomos de carbono que constituyen el grupo sustituyente.

[0007] En la fórmula (I), entre los ejemplos de “grupo alquenilo de C3-C10 sustituido opcionalmente con al menos un átomo de halógeno” representado por R1 se incluyen un grupo 2-propenilo, un grupo 3-butenilo, un grupo 4-pentenilo, un grupo 5-hexenilo, un grupo 6-heptenilo, un grupo 7-octenilo, un grupo 1propenilo, un grupo 2-butenilo, un grupo 3-pentenilo, un grupo 4-hexenilo, un grupo 5-heptenilo, un grupo 6-octenilo, un grupo 2-metil-1-propenilo, un grupo 3-metil-2-butenilo, un grupo 4-metil-3-pentenilo, un grupo 5-metil-4-hexenilo, un grupo 6-metil-5-heptenilo, un grupo 1-metil-1-propenilo, un grupo 2-metil-2butenilo, un grupo 3-metil-3-pentilo, un grupo 4-metil-4-hexenilo, un grupo 5-metil-5-heptenilo, un grupo 1,2-dimetil-1-propenilo, un grupo 2,3-dimetil-2-butenilo, un grupo 3,4-dimetil-3-pentenilo, un grupo 4,5dimetil-4-hexenilo, un grupo 5,6-dimetil-5-heptenilo, un grupo 1-metil-2-propenilo, un grupo 2-metil-3butenilo, un grupo 3-metil-4-pentenilo, un grupo 4-metil-5-hexenilo, un grupo 5-metil-6-heptenilo, un grupo 2-metil-2-propenilo, un grupo 3-metil-3-butenilo, un grupo 4-metil-4-pentenilo, un grupo 5-metil-5-hexenilo, un grupo 6-metil-6-heptenilo, un grupo 3,3-difluoro-2-propenilo, un grupo 4,4-difluoro-3-butenilo, un grupo 3,4,4-trifluoro-3-butenilo, un grupo 5,5-difluoro-4-pentenilo, un grupo 6,6-difluoro-5-hexenilo, un grupo 7,7difluoro-6-heptenilo, un grupo 4,4,4-trifluoro-2-butenilo, un grupo 4-bromo-4,4-difluoro-2-butenilo, un grupo 3-cloro-4,4,4-trifluoro-2-butenilo, un grupo 5-bromo-4-cloro-4,5,5-trifluoro-2-pentenilo, un grupo 4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexenilo, un grupo 3-metil-4,4,4-trifluoro-2-butenilo, un grupo 3-metil-9,4,5,5,5pentafluoro-2-pentenilo, un grupo 3-metil-4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexenilo, un grupo 3-(trifluorometil)2-pentenilo, un grupo 3-etil-4,4,5,5,5-pentafluoro-2-pentenilo, y un grupo 3-etil-4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2hexenilo.

[0008] En la presente invención, un ejemplo preferible del “grupo alquenilo de C3-C10 sustituido opcionalmente por al menos un átomo de halógeno” es un grupo representado por la siguiente fórmula: (CH2)p-CH=CR10(CF3) o (CH2)p-CF=CF2, en la que R10 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo metilo o un grupo etilo y p representa un entero comprendido entre 0 y 3.

[0009] Entre los ejemplos del “grupo alqueniloxialquilo de C3-C13 sustituido opcionalmente por al menos un átomo de halógeno” representado por R1 se incluyen un grupo (2-propeniloxi)metilo, un grupo (3buteniloxi)metilo, un grupo (4-penteniloxi)metilo, un grupo (5-hexeniloxi)metilo, un grupo (6hepteniloxi)metilo, un grupo (7-octeniloxi)metilo, un grupo (2-buteniloxi)metilo, un grupo (3penteniloxi)metilo, un grupo (4-hexeniloxi)metilo, un grupo (5-hepteniloxi)metilo, (6-octeniloxi)metilo, un grupo (3-metil-2-buteniloxi)metilo, un grupo (4-metil-3-penteniloxi)metilo, un grupo (5-metil-4hexeniloxi)metilo, un grupo (6-metil-5-hepteniloxi)metilo, un grupo (2-metil-2-buteniloxi)metilo, un grupo (3metil-3-penteniloxi)metilo, un grupo (4-metil-4-hexeniloxi)metilo, un grupo (5-metil-5-hepteniloxi)metilo, un grupo (2,3-dimetil-2-buteniloxi)metilo, un grupo (3,4-dimetil-3-penteniloxi)metilo, un grupo (4,5-dimetil-4hexeniloxi)metilo, un grupo (5,6-dimetil-5-hepteniloxi)metilo, un grupo (1-metil-2-propeniloxi)metilo, un grupo(2-metil-3-buteniloxi)metilo, un grupo (3-metil-4-penteniloxi)metilo, un grupo (4-metil-5hexeniloxi)metilo, un grupo (5-metil-6-hepteniloxi)metilo, un grupo (2-metil-2-propeniloxi)metilo, un grupo (3-metil-3-buteniloxi)metilo, un grupo (4-metil-4-penteniloxi)metilo, un grupo (5-metil-5-hexeniloxi)metilo, un grupo (6-metil-6-hepteniloxi)metilo, un grupo (3,3-difluoro-2-propeniloxi)metilo, un grupo 4,4-difluoro-3buteniloxi)metilo, un grupo (3,4,4-trifluoro-3-buteniloxi)metilo, un grupo (5,5-difluoro-4-peteniloxi)metilo, un grupo (6,6-difluoro-5-hexeniloxi)metilo, un grupo (7,7-difluoro-6-hepteniloxi)metilo, un grupo (4,4,4trifluoro-2-buteniloxi)metilo, un grupo (4-bromo-4,4-difluoro-2-buteniloxi)metilo, un grupo (3-cloro-4,4,4trifluoro-2-buteniloxi)metilo, un grupo (5-bromo-4-cloro-4,5,5-trifluoro-2-penteniloxi)metilo, un grupo (4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeniloxi)metilo, un grupo (3-metil-4,4,4-trifluoro-2-buteniloxi)metilo, un grupo (3-metil-4,4,5,5,5-pentafluoro-2-penteniloxi)metilo, un grupo (3-metil-4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2hexeniloxi)metilo, un grupo (3-trifluorometil)-2-penteniloxi)metilo, un grupo (3-etil-4,4,5,5,5-pentafluoro-2penteniloxi)metilo, un grupo (3-etil-4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeniloxi)metilo, un grupo (2propeniloxi)metilo, un grupo (3-buteniloxi)etilo, un grupo (4-penteniloxi)etilo, un grupo (5-hexeniloxi)etilo, un grupo (6-hepteniloxi)etilo, un grupo (7-octeniloxi)etilo, un grupo (2-buteniloxi)etilo, un grupo (3penteniloxi)etilo, un grupo (4-hexeniloxi)etilo, un grupo (5-hepteniloxi)etilo, (6-octeniloxi)etilo, un grupo (3metil-2-buteniloxi)etilo, un grupo (4-metil-3-penteniloxi)etilo, un grupo (5-metil-4-hexeniloxi)etilo, un grupo (6-metil-5-hepteniloxi)etilo, un grupo (2-metil-2-buteniloxi)etilo, un grupo (3-metil-3-penteniloxi)etilo, un grupo (4-metil-4-hexeniloxi)etilo, un grupo (5-metil-5-hepteniloxi)etilo, un grupo (2,3-dimetil-2buteniloxi)etilo, un grupo (3,4-dimetil-3-penteniloxi)etilo, un grupo (4,5-dimetil-4-hexeniloxi)etilo, un grupo (5,6-dimetil-5-hepteniloxi)etilo, un grupo (1-metil-2-propeniloxi)etilo, un grupo(2-metil-3-buteniloxi)etilo, un grupo (3-metil-4-penteniloxi)etilo, un grupo (4-metil-5-hexeniloxi)etilo, un grupo (5-metil-6-hepteniloxi)etilo, un grupo (2-metil-2-propeniloxi)etilo, un grupo (3-metil-3-buteniloxi)etilo, un grupo (4-metil-4penteniloxi)etilo, un grupo (5-metil-5-hexeniloxi)etilo, un grupo (6-metil-6-hepteniloxi)etilo, un grupo (3,3difluoro-2-propeniloxi)etilo, un grupo 4,4-difluoro-3-buteniloxi)etilo, un grupo (3,4,4-trifluoro-3buteniloxi)etilo, un grupo (5,5-difluoro-4-peteniloxi)etilo, un grupo (6,6-difluoro-5-hexeniloxi)etilo, un grupo (7,7-difluoro-6-hepteniloxi)etilo, un grupo (4,4,4-trifluoro-2-buteniloxi)etilo, un grupo (4-bromo-4,4-difluoro2-buteniloxi)etilo, un grupo (3-cloro-4,4,4-trifluoro-2-buteniloxi)etilo, un grupo (5-bromo-4-cloro-4,5,5trifluoro-2-penteniloxi)etilo, un grupo (4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeniloxi)etilo, un grupo (3-metil-4,4,4trifluoro-2-buteniloxi)etilo, un grupo (3-metil-4,4,5,5,5-pentafluoro-2-penteniloxi)etilo, un grupo (3-metil4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeniloxi)etilo, un grupo (3-trifluorometil)-2-penteniloxi)etilo, un grupo (3-etil4,4,5,5,5-pentafluoro-2-penteniloxi)etilo, un grupo (3-etil-4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeniloxi)etilo, un grupo (2-propeniloxi)metilo, un grupo (3-buteniloxi)propilo, un grupo (4-penteniloxi)propilo, un grupo (5hexeniloxi)propilo, un grupo (6-hepteniloxi)propilo, un grupo (7-octeniloxi)propilo, un grupo (2buteniloxi)propilo, un grupo (3-penteniloxi)propilo, un grupo (4-hexeniloxi)propilo, un grupo (5hepteniloxi)propilo, (6-octeniloxi)propilo, un grupo (3-metil-2-buteniloxi)propilo, un grupo (4-metil-3penteniloxi)propilo, un grupo (5-metil-4-hexeniloxi)propilo, un grupo (6-metil-5-hepteniloxi)propilo, un grupo (2-metil-2-buteniloxi)propilo, un grupo (3-metil-3-penteniloxi)propilo, un grupo (4-metil-4-hexeniloxi)propilo, un grupo (5-metil-5-hepteniloxi)propilo, un grupo (2,3-dimetil-2-buteniloxi)propilo, un grupo (3,4-dimetil-3penteniloxi)propilo, un grupo (4,5-dimetil-4-hexeniloxi)propilo, un grupo (5,6-dimetil-5-hepteniloxi)propilo, un grupo (1-metil-2-propeniloxi)propilo, un grupo(2-metil-3-buteniloxi)propilo, un grupo (3-metil-4penteniloxi)propilo, un grupo (4-metil-5-hexeniloxi)propilo, un grupo (5-metil-6-hepteniloxi)propilo, un grupo (2-metil-2-propeniloxi)propilo, un grupo (3-metil-3-buteniloxi)propilo, un grupo (4-metil-4penteniloxi)propilo, un grupo (5-metil-5-hexeniloxi)propilo, un grupo (6-metil-6-hepteniloxi)propilo, un grupo (3,3-difluoro-2-propeniloxi)propilo, un grupo 4,4-difluoro-3-buteniloxi)propilo, un grupo (3,4,4-trifluoro-3buteniloxi)propilo, un grupo (5,5-difluoro-4-peteniloxi)propilo, un grupo (6,6-difluoro-5-hexeniloxi)propilo, un grupo (7,7-difluoro-6-hepteniloxi)propilo, un grupo (4,4,4-trifluoro-2-buteniloxi)propilo, un grupo (4bromo-4,4-difluoro-2-buteniloxi)propilo, un grupo (3-cloro-4,4,4-trifluoro-2-buteniloxi)propilo, un grupo (5bromo-4-cloro-4,5,5-trifluoro-2-penteniloxi)propilo, un grupo (4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeniloxi)propilo, un grupo (3-metil-4,4,4-trifluoro-2-buteniloxi)propilo, un grupo (3-metil-4,4,5,5,5-pentafluoro-2penteniloxi)propilo, un grupo (3-metil-4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeniloxi)propilo, un grupo (3trifluorometil)-2-penteniloxi)propilo, un grupo (3-etil-4,4,5,5,5-pentafluoro-2-penteniloxi)propilo, un grupo (3-etil-4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeniloxi)propilo.

[0010] Entre los ejemplos de “grupo alqueniltioalquilo de C3-C13 sustituidos opcionalmente con al menos un átomo de halógeno” representado por R1 se incluyen un grupo (2-propeniltio)metilo, un grupo (3buteniltio)metilo, un grupo (4-penteniltio)metilo, un grupo (5-hexeniltio)metilo, un grupo (6hepteniltio)metilo, un grupo (7-octeniltio)metilo, un grupo (2-buteniltio)metilo, un grupo (3penteniltio)metilo, un grupo (4-hexeniltio)metilo, un grupo (5-hepteniltio)metilo, un grupo (6octeniltio)metilo, un grupo (3-metil-2-buteniltio)metilo, un grupo (4-metil-3-penteniltio)metilo, un grupo (5metil-4-hexeniltio)metilo, un grupo (6-metil-5-hepteniltio)metilo, un grupo (2-metil-2-buteniltio)metilo, un grupo (3-metil-3-penteniltio)metilo, un grupo (4-metil-4-hexeniltio)metilo, un grupo (5-metil-5hepteniltio)metilo, un grupo (2,3-dimetil-2-buteniltio)metilo, un grupo (3,4-dimetil-3-penteniltio)metilo, un grupo (4,5-dimetil-4-hexeniltio)metilo, un grupo (5,6-dimetil-5-hepteniltio)metilo, un grupo (1-metil-2propeniltio)metilo, un grupo (2-metil-3-buteniltio)metilo, un grupo (3-metil-4-penteniltio)metilo, un grupo (4metil-5-hexeniltio)metilo, un grupo (5-metil-6-hepteniltio)metilo, un grupo (2-metil-2-propeniltiometilo), un grupo (3-metil-3-buteniltio)metilo, un grupo (4-metil-4-penteniltio)metilo, un grupo (5-metil-5hexeniltio)metilo, un grupo (6-metil-6-hepteniltio)metilo, un grupo (3,3-difluoro-2-propeniltio)metilo, un grupo (4,4-difluoro-3-buteniltio)metilo, un grupo (3,4,4-trifluoro-3-buteniltio)metilo, un grupo (5,5-difluoro-4penteniltio)metilo, un grupo (6,6-difluoro-5-hexeniltio)metilo, un grupo (7,7-difluoro-6-hepteniltio)metilo, un grupo (4,4,4-trifluoro-2-buteniltio)metilo, un grupo (4-bromo-4,4-difluoro-2-buteniltio)metilo, un grupo (3cloro-4,4,4-trifluoro-2-buteniltio)metilo, un grupo (5-bromo-4-cloro-4,5,5-trifluoro-2-penteniltio)metilo, un grupo (4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeniltio)metilo, un grupo (3-metil-4,4,4-trifluoro-2-buteniltio)metilo, un grupo (3-metil-4,4,5,5,-pentafluoro-2-penteniltio)metilo, un grupo (3-metil-4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2hexeniltio)metilo, un grupo (3-trifluorometil)-2-penteniltio)metilo, un grupo (3-etil-4,4,5,5,5-pentafluoro-2penteniltio)metilo, un grupo (3-etil-4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeniltio)metilo, un grupo (2propeniltio)metilo, un grupo (3-buteniltio)etilo, un grupo (4-penteniltio)etilo, un grupo (5-hexeniltio)etilo, un grupo (6-hepteniltio)etilo, un grupo (7-octaniltio)etilo, un grupo (2-buteniltio)etilo, un grupo (3penteniltio)etilo, un grupo (4-hexeniltio)etilo, un grupo (5-hepteniltio)etilo, un grupo (6-octeniltio)etilo, un grupo (3-metil-2-buteniltio)etilo, un grupo (4-metil-3-penteniltio)etilo, un grupo (5-metil-4-hexeniltio)etilo, un grupo (6-metil-5-hepteniltio)etilo, un grupo (2-metil-2-buteniltio)etilo, un grupo (3-metil-3-penteniltio)etilo, un grupo (4-metil-4-hexeniltio)etilo, un grupo (5-metil-5-hepteniltio)etilo, un grupo (2,3-dimetil-2buteniltio)etilo, un grupo (3,4-dimetil-3-penteniltio)etilo, un grupo (4,5-dimetil-4-hexeniltio)etilo, un grupo (5,6-dimetil-5-hepteniltio)etilo, un grupo (1-metil-2-propeniltio)etilo, un grupo (2-metil-3-buteniltio)etilo, un grupo (3-metil-4-penteniltio)etilo, un grupo (4-metil-5-hexeniltio)etilo, un grupo (5-metil-6-hepteniltio)etilo, un grupo (2-metil-2-propeniltio)etilo, un grupo (3-metil-3-buteniltio)etilo, un grupo (4-metil-4penteniltio)etilo, un grupo (5-metil-5-hexeniltio)etilo, un grupo (6-metil-6-hepteniltio)etilo, un grupo (3,3difluoro-2-propeniltio)etilo, un grupo (4,4-difluoro-3-buteniltio)etilo, un grupo (3,4,4-trifluoro-3buteniltio)etilo, un grupo (5,5-difluoro-4-penteniltio)etilo, un grupo (6,6-difluoro-5-hexeniltio)etilo, un grupo (7,7-difluoro-6-hepteniltio)etilo, un grupo (4,4,4-trifluoro-2-buteniltio)etilo, un grupo (4-bromo-4,4-difluoro-2buteniltio)etilo, un grupo (3-cloro-4,4,4-trifluoro-2-buteniltio)etilo, un grupo (5-bromo-4-cloro-4,5,5-trifluoro2-penteniltio)etilo, un grupo (4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeniltio)etilo, un grupo (3-metil-4,4,4-trifluoro-2buteniltio)etilo, un grupo (3-metil-4,4,5,5,5-pentafluoro-2-penteniltio)etilo, un grupo (3-metil-4,4,5,5,6,6,6heptafluoro-2-hexeniltio)etilo, un grupo (3-trifluorometil)-2-penteniltio)etilo, un grupo (3-etil-4,4,5,5,5pentafluoro-2-penteniltio)etilo, un grupo (3-etil-4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeniltio)etilo, un grupo (2propeniltio)metilo, un grupo (3-buteniltio)propilo, un grupo (4-penteniltio)propilo, un grupo (5hexeniltio)propilo, un grupo (6-hepteniltio)propilo, un grupo (7-octaniltio)propilo, un grupo (2buteniltio)propilo, un grupo (3-penteniltio)propilo, un grupo (4-hexeniltio)propilo, un grupo (5hepteniltio)propilo, un grupo (6-octeniltio)propilo, un grupo (3-metil-2-buteniltio)propilo, un grupo (4-metil-3penteniltio)propilo, un grupo (5-metil-4-hexeniltio)propilo, un grupo (6-metil-5-hepteniltio)propilo, un grupo (2-metil-2-buteniltio)propilo, un grupo (3-metil-3-penteniltio)propilo, un grupo (4-metil-4-hexeniltio)propilo, un grupo (5-metil-5-hepteniltio)propilo, un grupo (2,3-dimetil-2-buteniltio)propilo, un grupo (3,4-dimetil-3penteniltio)propilo, un grupo (4,5-dimetil-4-hexeniltio)propilo, un grupo (5,6-dimetil-5-hepteniltio)propilo, un grupo (1-metil-2-propeniltio)propilo, un grupo (2-metil-3-buteniltio)propilo, un grupo (3-metil-4penteniltio)propilo, un grupo (4-metil-5-hexeniltio)propilo, un grupo (5-metil-6-hepteniltio)propilo, un grupo (2-metil-2-propeniltio)propilo, un grupo (3-metil-3-buteniltio)propilo, un grupo (4-metil-4-penteniltio)propilo, un grupo (5-metil-5-hexeniltio)propilo, un grupo (6-metil-6-hepteniltio)propilo, un grupo (3,3-difluoro-2propeniltio)propilo, un grupo (4,4-difluoro-3-buteniltio)propilo, un grupo (3,4,4-trifluoro-3-buteniltio)propilo, un grupo (5,5-difluoro-4-penteniltio)propilo, un grupo (6,6-difluoro-5-hexeniltio)propilo, un grupo (7,7difluoro-6-hepteniltio)propilo, un grupo (4,4,4-trifluoro-2-buteniltio)propilo, un grupo (4-bromo-4,4-difluoro2-buteniltio)propilo, un grupo (3-cloro-4,4,4-trifluoro-2-buteniltio)propilo, un grupo (5-bromo-4-cloro-4,5,5trifluoro-2-penteniltio)propilo, un grupo (4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeniltio)propilo, un grupo (3-metil4,4,4-trifluoro-2-buteniltio)propilo, un grupo (3-metil-4,4,5,5,-pentafluoro-2-penteniltio)propilo, un grupo (3metil-4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeniltio)propilo, un grupo (3-trifluorometil)-2-penteniltio)propilo, un grupo (3-etil-4,4,5,5,5-pentafluoro-2-penteniltio)propilo, un grupo (3-etil-4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2hexeniltio)propilo.

[0011] Entre los ejemplos de “grupo alquinilo de C3-C10 opcionalmente sustituido por al menos un átomo de halógeno” representado por R1 se incluyen un grupo 2-propinilo, un grupo 3-butinilo, un grupo 4pentinilo, un grupo 5-hexinilo, un grupo 6-heptinilo, un grupo 7-octinilo, un grupo 1-metil-2-propinilo, un grupo 2-metil-3-butinilo, un grupo 3-metil-4-pentinilo, un grupo 4-metil-5-hexinilo, un grupo 5-metil-6heptinilo, un grupo 6-metil-7-octinilo, un grupo 1-metil-5-hexinilo, un grupo 1-etil-5-hexinilo, un grupo 1,1dimetil-5-hexinilo, un grupo 2-metil-5-hexinilo, un grupo 2-etil-5-hexinilo, un grupo 2,2-dimetil-5-hexinilo, un grupo 3-metil-5-hexinilo, un grupo 3-etil-5-hexinilo, un grupo 3,3-dimetil-5-hexinilo, un grupo 4-metil-5hexinilo, un grupo 4-etil-5-hexinilo, un grupo 4,4-dimetil-5-hexinilo, un grupo 1-propinilo, un grupo 2butinilo, un grupo 3-pentinilo, un grupo 4-hexinilo, un grupo 5-heptinilo, un grupo 6-octinilo, un grupo 3,3,3trifluoro-1-propinilo, un grupo 4,4,4-2-butinilo, un grupo 5,5,5-trifluoro-3-pentinilo, un grupo 6,6,6-trifluoro4-hexinilo, un grupo 7,7,7-trifluoro-5-heptinilo y un grupo 8,8,8-trifluoro-6-octinilo.

[0012] En la presente invención, un ejemplo preferible del “grupo alquinilo de C3-C10 opcionalmente sustituido por al menos un átomo de halógeno” es un grupo representado por la siguiente fórmula (CH2)q-C=CH en la que q representa un entero comprendido entre 2 y 5.

[0013] Entre los ejemplos del “grupo alquiniloxialquilo de C3-C13 opcionalmente sustituido por al menos un átomo de halógeno” representado por R1 se incluyen un grupo (2-propiniloxi)metilo, un grupo (3butiniloxi)metilo, un grupo (4-pentiniloxi)metilo, un grupo (5-hexiniloxi)metilo, un grupo (6-heptiniloxi)metilo, un grupo (7-octiniloxi)metilo, un grupo (1-metil-2-propiniloxi)metilo, un grupo (2-metil-3-butiniloxi)metilo, un grupo (3-metil-4-penteniloxi)metilo, un grupo (4-metil-5-hexiniloxi)metilo, un grupo (5-metil-6heptiniloxi)metilo, un grupo (6-metil-7-octiniloxi)metilo, un grupo (2-butiniloxi)metilo, un grupo (3pentiniloxi)metilo, un grupo (4-hexiniloxi)metilo, un grupo (5-heptiniloxi)metilo, un grupo (6-octiniloxi)metilo, un grupo (4,4,4-trifluoro-2-butiniloxi)metilo, un grupo (5,5,5-trifluoro-3-pentiniloxi)metilo, un grupo (6,6,6trifluoro-4-hexiniloxi)metilo, un grupo (7,7,7-trifluoro-5-heptiniloxi)metilo, un grupo (8,8,8-trifluoro-6octiniloxi)metilo, un grupo (2-propiniloxi)etilo, un grupo (3-butiniloxi)etilo, un grupo (4-pentiniloxi)etilo, un grupo (5-hexiniloxi)etilo, un grupo (6-heptiniloxi)etilo, un grupo (7-octiniloxi)etilo, un grupo (1-metil-2propiniloxi)etilo, un grupo (2-metil-3-butiniloxi)etilo, un grupo (3-metil-4-penteniloxi)etilo, un grupo (4-metil5-hexiniloxi)etilo, un grupo (5-metil-6-hepteniloxi)etilo, un grupo (6-metil-7-octiniloxi)etilo, un grupo (2butiniloxi)etilo, un grupo (3-pentiniloxi)etilo, un grupo (4-hexiniloxi)etilo, un grupo (5-heptiniloxi)etilo, un grupo (6-octiniloxi)etilo, un grupo (4,4,4-trifluoro-2-butiniloxi)etilo, un grupo (5,5,5-trifluoro-3pentiniloxi)etilo, un grupo (6,6,6-trifluoro-4-hexiniloxi)etilo, un grupo (7,7,7-trifluoro-5-heptiniloxi)etilo, un grupo (8,8,8-trifluoro-6-octiniloxi)etilo, un grupo (2-propiniloxi)propilo, un grupo (3-butiniloxi)propilo, un grupo (4-pentiniloxi)propilo, un grupo (5-hexiniloxi)propilo, un grupo (6-heptiniloxi)propilo, un grupo (7octiniloxi)propilo, un grupo (1-metil-2-propiniloxi)propilo, un grupo (2-metil-3-butiniloxi)propilo, un grupo (3metil-4-penteniloxi)propilo, un grupo (4-metil-5-hexiniloxi)propilo, un grupo (5-metil-6-heptiniloxi)propilo, un grupo (6-metil-7-octiniloxi)propilo, un grupo (2-butiniloxi)propilo, un grupo (3-pentiniloxi)propilo, un grupo (4-hexiniloxi)propilo, un grupo (5-heptiniloxi)propilo, un grupo (6-octiniloxi)propilo, un grupo (4,4,4-trifluoro

2-butiniloxi)propilo,: un grupo (5,5,5-trifluoro-3-pentiniloxi)propilo, un grupo (6,6,6-trifluoro-4

hexiniloxi)propilo,: un grupo (7,7,7-trifluoro-5-heptiniloxi)propilio, un grupo (8,8,8-trifluoro-6

octiniloxi)propilo.

[0014] Entre los ejemplos de “grupo alquiniltioalquilo de C3-C13 opcionalmente sustituido por al menos un átomo de halógeno” representado por R1 se incluyen un grupo (2-propiniltio)metilo, un grupo (3butiniltio)metilo, un grupo (4-pentiniltio)metilo, un grupo (5-hexiniltio)metilo, un grupo (6-heptiniltio)metilo, un grupo (7-octiniltio)metilo, un grupo (1-metil-2-propiniltio)metilo, un grupo (2-metil-3-butiniltio)metilo, un grupo (3-metil-4-penteniltio)metilo, un grupo (4-metil-5-hexiniltio)metilo, un grupo (5-metil-6hepteniltio)metilo, un grupo (6-metil-7-octiniltio)metilo, un grupo (2-butiniltio)metilo, un grupo (3pentiniltio)metilo, un grupo (4-hexiniltio)metilo, un grupo (5-heptiniltio)metilo, un grupo (6-octiniltio)metilo, un grupo (4,4,4-trifluoro-2-butiniltio)metilo, un grupo (5,5,5-trifluoro-3-pentiniltio)metilo, un grupo (6,6,6trifluoro-4-hexiniltio)metilo, un grupo (7,7,7-trifluoro-5-heptiniltio)metilo, un grupo (8,8,8-trifluoro-6octiniltio)metilo, un grupo (2-propiniltio)etilo, un grupo (3-butiniltioi)etilo, un grupo (4-pentiniltio)etilo, un grupo (5-hexiniltio)etilo, un grupo (6-heptiniltio)etilo, un grupo (7-octiniltio)etilo, un grupo (1-metil-2propiniltio)etilo, un grupo (2-metil-3-butiniltio)etilo, un grupo (3-metil-4-penteniltio)etilo, un grupo (4-metil-5hexiniltio)etilo, un grupo (5-metil-6-hepteniltio)etilo, un grupo (6-metil-7-octiniltio)etilo, un grupo (2butiniltio)etilo, un grupo (3-pentiniltio)etilo, un grupo (4-hexiniltio)etilo, un grupo (5-heptiniltio)etilo, un grupo (6-octiniltio)etilo, un grupo (4,4,4-trifluoro-2-butiniltio)etilo, un grupo (5,5,5-trifluoro-3-pentiniltio)etilo, un grupo (6,6,6-trifluoro-4-hexiniltio)etilo, un grupo (7,7,7-trifluoro-5-heptiniltio), un grupo (8,8,8-trifluoro-6octiniltio)etilo, un grupo (2-propiniltio)propilo, un grupo (3-butiniltio)propilo, un grupo (4-pentiniltio)propilo, un grupo (5-hexiniltio)propilo, un grupo (6-heptiniltio)propilo, un grupo (7-octiniltio)propilo, un grupo (1metil-2-propiniltio)propilo, un grupo (2-metil-3-butiniltio)propilo, un grupo (3-metil-4-penteniltio)propilo, un grupo (4-metil-5-hexiniltio)propilo, un grupo (5-metil-6-hepteniltio)propilo, un grupo (6-metil-7octiniltio)propilo, un grupo (2-butiniltio)propilo, un grupo (3-pentiniltio)propilo, un grupo (4-hexiniltio)propilo, un grupo (5-heptiniltio)propilo, un grupo (6-octiniltio)propilo, un grupo (4,4,4-trifluoro-2-butiniltio)propilo, un grupo (5,5,5-trifluoro-3-pentiniltio)propilo, un grupo (6,6,6-trifluoro-4-hexiniltio)propilo, un grupo (7,7,7trifluoro-5-heptiniltio)propilo, un grupo (8,8,8-trifluoro-6-octiniltio)propilo.

[0015] Entre los ejemplos de “grupo fluoroalquilo de C1-C5” representado por R4 en la fórmula (I) se incluyen un grupo fluoroalquilo de C1-C2, como por ejemplo un grupo fluorometilo, un grupo difluorometilo, un grupo trifluorometilo, un grupo 1-fluoroetilo, un grupo 2-fluoroetilo, un grupo 1,1difluoroetilo, un grupo 2,2-difluoroetilo, un grupo 2,2,2-trifluoroetilo, un grupo 1,1,2,2,2-pentafluoroetilo, un grupo fluoroalquilo de C3 como por ejemplo un grupo 1-fluoropropilo, un grupo 1,1-difluoropropilo, un grupo 2-fluoropropilo, un grupo 2,2-difluoropropilo, un grupo 3-fluoropropilo, un grupo 3,3-difluoropropilo, un grupo 3,3,3-trifluoropropilo, un grupo 1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropilo, un grupo 2,2,3,3,3pentafluoropropilo, un grupo 2,2,2-trifluoro-(1-trifluorometil)etilo, un grupo 1,2,2,2-tetrafluoro-(1trifluorometil)etilo, un grupo 2,2,3,3-tetrafluoropropilo, un grupo fluoroalquilo de C4 como por ejemplo un grupo 1-fluorobutilo, un grupo 1,1-difluorobutilo, un grupo 2-fluorobutilo, un grupo 2,2-difluorobutilo, un grupo 3-fluorobutilo, un grupo 3,3-difluorobutilo, un grupo 4-fluorobutilo, un grupo 4,4-difluorobutilo, un grupo 4,4,4-trifluorobutilo, un grupo 3,3,4,4,4-pentafluorobutilo, un grupo 2,2,3,4,4-pentafluorobutilo o un grupo 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutilo, y un grupo fluoroalquilo de C5 como por ejemplo un grupo 1fluoropentilo, un grupo 1,1-difluoropentilo, un grupo 2-fluoropentilo, un grupo 2,2-difluoropentilo, un grupo 3-fluoropentilo, un grupo 3,3-difluoropentilo, un grupo 4-fluoropentilo, un grupo 4,4-difluoropentilo, un grupo 5-fluoropentilo, un grupo 5,5-difluoropentilo, un grupo 5,5,5-trifluoropentilo, un grupo 4,4,5,5,5pentafluoropentilo, un grupo 3,3,4,4,5,5,5-heptafluoropentilo, un grupo 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentilo y un grupo 2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentilo.

[0016] En la presente invención, un ejemplo preferible de “grupo fluoroalquilo de C1-C5” es un grupo representado por la siguiente fórmula (CH2)r-CtF(2t+1) en la que r representa un entero comprendido entre 0 y 4 y t representan un entero comprendido entre 1 y 3, siempre que r + t sea 5 o menos.

[0018] Entre los ejemplos de “grupo alquilo de C1-C4” representado por R5 en la fórmula (I) se incluyen un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo isopropilo, un grupo butilo, un grupo isobutilo y un grupo terc-butilo.

[0019] Entre los ejemplos de “grupo alquilo de C1-C4” representado por R6 en la fórmula (I) se incluyen un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo isopropilo, un grupo butilo, un grupo isobutilo y un grupo terc-butilo. Entre los ejemplos de “grupo alquileno de C2-C7” formado por la unión de dos R6 en sus terminales se incluyen un grupo etileno, un grupo trimetileno, un grupo tetrametileno y un grupo hexametileno.

[0020] Entre los ejemplos de grupo representado por N(R6)2 se incluyen grupos amino acíclicos, como por ejemplo un grupo amino, un grupo metil amino, un grupo etil amino, un grupo propilamino, un grupo 2propilamino, un grupo butilamino, un grupo isobutilamino, un grupo terc-butilamino, un grupo dimetilamino, un grupo cíclico como por ejemplo un grupo 1-aziridino, un grupo 1-azetidinilo, un grupo 1-pirrolidinilo y un grupo piperidino.

[0021] Entre los ejemplos específicos del compuesto de la presente invención se incluyen:

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que n es 2;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que Q es un átomo de oxígeno;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R2 es un grupo ciano;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R2 es C(=Q)OR5 o C(=Q)N(R6)2;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R2 es C(=Q)N(R6)2 y R6 es independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R2 es C(=Q)N(R6)2 y R2 es un átomo de hidrógeno;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R1 es un grupo representado por la siguiente fórmula:

(CH2)p-CH=CR10(CF3),

(CH2)p-CF=CF2, o

(CH2)q-C=CH

[en la que R10 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo metilo o un grupo etilo, p representa un entero comprendido entre 0 y 3, y q representa un entero comprendido entre 2 y 5];

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R3 es un átomo de flúor, un átomo de cloro o un grupo alquilo;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R3 es un átomo de halógeno;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R3 es un átomo de flúor o un átomo de cloro;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R3 es un grupo metilo;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R4 es un grupo representado por la siguiente fórmula:

(CH2)r-Ct-F(2t+1) [en la que r representa un entero comprendido entre 0 y 4 y t representa un entero comprendido entre 1 y 3, siempre y cuando r+t sea 5 o menos];

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R4 es un grupo fluoroalquilo de C1-C3;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R4 es un grupo trifluorometio, un grupo 1,1,2,2,2-pentafluoroetilo, un grupo 2,2,2-trifluroetilo, un grupo 1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropilo; un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R4 es un grupo 1,1,2,2,2pentafluoroetilo;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R4 es un grupo 2,2,2trifluoroetilo;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R4 es un grupo 1,1,2,2,3,3,3heptafluoropropilo;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que Q es un átomo de oxígeno y R3 es un átomo de hidrógeno;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que Q es un átomo de oxígeno y R3 es un átomo de halógeno;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que Q es un átomo de oxígeno R3 es un átomo de flúor o un átomo de cloro;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que Q es un átomo de oxígeno y R3 es un grupo metilo;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R2 es un grupo ciano y R3 es un átomo de hidrógeno;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R2 es un grupo ciano y R3 es un átomo de halógeno;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R2 es un grupo ciano y R3 es un átomo de flúor o un átomo de cloro;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R2 es un grupo ciano y R3 es un grupo metilo;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R2 es C(=Q)OR5 o C(=Q)N(R6)2 y R3 es un átomo de hidrógeno;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R2 es C(=Q)OR5 o C(=Q)N(R6)2 y R3 es un átomo de halógeno;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R2 es C(=Q)OR5 o C(=Q)N(R6)2 y R3 es un átomo de flúor o un átomo de cloro;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R2 es C(=Q)NOR5 o C(=Q)N(R6)2 y R3 es un grupo metilo;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R2 es C(=Q)N(R6)2 y R3 es un átomo de hidrógeno;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R2 es C(=Q)N(R6)2 y R3 es un átomo de halógeno;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R2 es C(=Q)N(R6)2 y R3 es un átomo de flúor o un átomo de cloro;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R2 es C(=Q)N(R6)2 y R3 un grupo metilo;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R2 es C(=Q)N(R6)2, R6 es un átomo de hidrógeno y R3 es un átomo de hidrógeno;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R2 es C(=Q)N(R6)2, R6 es un átomo de hidrógeno y R3 es un átomo de halógeno;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R2 es C(=Q)N(R6)2, R6 es un átomo de hidrógeno y R3 es un átomo de flúor o un átomo de cloro;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que R2 es C(=Q)N(R6)2, R6 es un átomo de hidrógeno y R3 es un grupo metilo;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que n es 2, R2 es un grupo ciano y R3 es un átomo de halógeno;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que n es 2, R2 es un grupo ciano y R3 es un átomo de flúor o un átomo de cloro;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que n es 2, R2 es un grupo ciano y R3 es un grupo metilo;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que n es 2, R2 es C(=Q)N(R6)2 y R3 es un átomo de hidrógeno;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que n es 2, R2 es C(=Q)N(R6)2 y R3 es un átomo de halógeno;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que n es 2, R2 es C(=Q)N(R6)2 y R3 es un átomo de flúor o un átomo de cloro;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que n es 2, R2 es C(=Q)N(R6)2 y R3 es un grupo metilo;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que n es 2, R2 es C(=Q)N(R6)2, R6 es un átomo de hidrógeno y R3 es un átomo de hidrógeno;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que n es 2, R2 es C(=Q)N(R6)2, R6 es un átomo de hidrógeno y R3 es un átomo de halógeno;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que n es 2, R2 es C(=Q)N(R6)2, R6 es un átomo de hidrógeno y R3 es un átomo de flúor o un átomo de cloro;

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en la que n es 2, R2 es C(=Q)N(R6)2, R6 es un átomo de hidrógeno y R3 es un grupo metilo;

(CH2)p-CH=CR10(CF3),

(CH2)p-CF=CF2, o

(CH2)q-C=CH

[en la que R10 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo metilo o un grupo etilo, p representa un entero comprendido entre 0 y 3, y q representa un entero comprendido entre 2 y 5]; R2 es un grupo ciano, C(=Q)OR5 o C(=Q)N(R6)2, R3 es un átomo de hidrógeno, un grupo metilo, un grupo etilo, un átomo de flúor o un átomo de cloro, R4 es un grupo trifluorometilo, un grupo 1,1,2,2,2-pentafluoroetilo, un grupo 2,2,2-trifluoroetilo o un grupo 1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropilo, R5 es un grupo metilo, y R6 es independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y

un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I), en el que R1 es un grupo representado por la siguiente fórmula:

(CH2)pCH=CR10(CF3),

(CH2)pCF=CF2, o

(CH2)q-C=CH

[en la que R10 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo metilo o un grupo etilo, p representa un entero comprendido entre 0 y 3, y q representa un entero comprendido entre 2 y 5]; R2 es un grupo ciano, C(=Q)OR5 o C(=Q)N(R6)2, R3 es un átomo de hidrógeno o un átomo de cloro, R4 es un grupo trifluorometilo, R5 es un grupo metilo y R6 es un átomo de hidrógeno.

[0022] A continuación, se explica un proceso para la producción del compuesto de la presente invención.

[0023] El compuesto de la presente invención se puede producir, por ejemplo, a través de los procesos de producción 1 a 11 que se exponen a continuación.

[0024] Entre los compuestos de la presente invención, se puede producir un compuesto (I-2) que es un compuesto de fórmula (I) en la que R3 es un grupo alquilo de C1-C4, por ejemplo haciendo reaccionar un compuesto (a) con un compuesto (I-1) del siguiente modo:

imagen2

donde R1, R2, R4 y n son como se han definido antes, R3-1 representa un grupo alquilo de C1-C4, X representa un grupo saliente como por ejemplo un átomo de cloro, un átomo de bromo, un átomo de yodo, un grupo metanosulfoniloxi, un grupo p-toluensulfoniloxi o un grupo trifluorometanosulfoniloxi.

[0025] La reacción se lleva a cabo normalmente en un disolvente en presencia de una base.

10 [0026] Entre los ejemplos de disolvente utilizado en la reacción se incluyen amidas ácidas como N,Ndimetilformamida, éteres como éter dietílico y tetrahidrofurano, sulfuros orgánicos, como por ejemplo sulfóxido de dimetilo y sulfolano, hidrocarburos halogenados como cloroformo, 1,2-dicloroetano y clorobenceno, hidrocarburos aromáticos como tolueno y xileno, agua y una mezcla de ellos.

[0027] Entre los ejemplos de bases utilizadas en la reacción, se incluyen bases inorgánicas como hidruro

15 sódico, hidróxido sodico, hidróxido potásico y carbonato potásico, alcóxidos de metal alcalino como metóxido sodico y terc-butóxido potásico, amidas de metal alcalino como diisopropilamida de litio y bases orgánicas como trietilamina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]-7-undeceno.

[0028] La cantidad de la base utilizada en la reacción es normalmente de 1 a 10 moles por cada 1 mol del compuesto (I-1).

20 [0029] La cantidad del compuesto (a) utilizado en la reacción está comprendido normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (I-1).

[0030] La temperatura de reacción está comprendida normalmente en el intervalo de –100 a 100ºC y el tiempo de reacción está comprendido normalmente entre 1 y 24 horas.

[0031] Una vez completada la reacción, se puede aislar el compuesto (1-2) por post-tratamiento, por

25 ejemplo, por vertido de la mezcla de reacción en agua y extracción de la mezcla resultante con un disolvente orgánico, seguido de concentración. Posteriormente, se puede purificar el compuesto aislado (1-2) por cromatografía de columna, recristalización o similares, si es necesario.

Proceso de producción 2

[0032] Entre los compuestos de la presente invención, se puede producir un compuesto (1-3) que es un

30 compuesto representado por la fórmula (I) en el que R3 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4 por ejemplo, haciendo reaccionar (c) con un compuesto (d) del siguiente modo:

imagen1

en la que R1, R2, R4, n y X son como se han definido antes, R3-2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4.

35 [0033] La reacción se lleva a cabo normalmente en un disolvente en presencia de una base.

[0034] Entre los ejemplos de disolventes utilizados en la reacción se incluyen amidas ácidas como N,Ndimetilformamida, éteres como éter dietílico y tetrahidrofurano, azufres orgánicos como sulfóxido de

5

10

15

20

25

30

35

40

dimetilo y sulfolano, hidrocarburos halogenados como cloroformo, 1,2-dicloroetano y clorobenceno, hidrocarburos aromáticos como tolueno y xileno, agua y una mezcla de los mismos.

[0035] Entre los ejemplos de base utilizada en la reacción se incluyen bases inorgánicas como hidruro sódico, hidróxido sódico, hidróxido potásico y carbonato potásico, alcóxidos de metal alcalino como metóxido sódico y terc-butóxido potásico, amidas de metal alcalino como diisopropilamida de litio y bases orgánicas como trietilamina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]-7-undeceno.

[0036] La cantidad de base utilizada en la reacción está comprendida normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (d).

[0037] La cantidad del compuesto (c) utilizada en la reacción está comprendida normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (d).

[0038] La temperatura de reacción está comprendida normalmente dentro del intervalo de –100 a 100ºC y el tiempo de reacción es normalmente de 1 a 24 horas.

[0039] Una vez completada la reacción, se puede aislar el compuesto (1-3) por post-tratamiento, por ejemplo, por vertido de la mezcla de reacción en agua y por extracción de la mezcla resultante con un disolvente orgánico seguido de concentración. Posteriormente, se puede aislar el compuesto (1-3) por cromatografía de columna, recristalización o similares, si es necesario.

Proceso de producción 3

[0040] Entre los compuestos de la presente invención, se puede producir un compuesto (I-4) que es un compuesto representado por la fórmula (I) en la que R3 es un átomo de halógeno, por ejemplo, haciendo reaccionar un compuesto (I-1) con un agente halogenante (e) en presencia de una base, del siguiente modo:

imagen1

donde R1, R2, R4 y n son como se han definido antes, R3-3 representa un átomo de halógeno.

[0041] La reacción se lleva a cabo normalmente en un disolvente, en presencia de una base.

[0042] Entre los ejemplos de disolventes utilizados en la reacción se incluyen amidas ácidas como N,Ndimetilformamida, éteres como éter dietílico y tetrahidrofurano, sulfuros orgánicos como sulfóxido de dimetilo y sulfolano, hidrocarburos halogenados como cloroformo, 1,2-dicloroetano y clorobenceno, hidrocarburos aromáticos como tolueno y xileno, agua y una mezcla de los mismos.

[0043] Entre los ejemplos de bases utilizadas en la reacción se incluyen bases inorgánicas como hidruro sódico, hidróxido sódico, hidróxido potásico y carbonato potásico, alcóxidos de metal alcalino como metóxido sódico y terc-butóxido potásico, amidas de metal alcalino como diisopropilamida de litio, y bases orgánicas como trietilamina, 1,4-diazabiciclo [2.2.2]octano y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]-7-undeceno.

[0044] La cantidad de la base utilizada en la reacción está comprendida normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (I-1).

[0045] Entre los ejemplos de agente halogenante (e) utilizados en la reacción se incluyen hidrocarburos halogenados como tetracloruro de carbono y hexacloroetano, halógenos como flúor, cloro, bromo, y yodo, succinimidas halogenadas como N-clorosuccinimida, N-bromosuccinimida, N-yodosuccinimida, sales de N-fluoro piridinio como trifluorometanosulfonato de 1-fluoro- 2,4,6-trimetilpiridinio y bistetrafluoroborato de 1,1’-difluoro-2,2’-bipiridinio, y sales inorgánicas como cloruro de cobre (II) y bromuro de cobre (II).

[0046] La cantidad del agente halogenante (e) utilizada en la reacción está comprendida normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (I-1).

[0047] La temperatura de reacción está comprendida normalmente dentro del intervalo de –100 a 100ºC y el tiempo de reacción está comprendido normalmente entre 1 y 24 horas.

10

15

20

25

30

35

40

[0048] Una vez completada la reacción, se puede aislar el compuesto (1-4) por post-tratamiento, por ejemplo, por vertido de la mezcla de reacción en agua y extracción de la mezcla resultante con un disolvente orgánico seguido de concentración. Se puede purificar posteriormente el compuesto aislado (14) por cromatografía de columna, recristalización o similares, si es necesario.

Proceso de producción 4

[0049] Entre los compuestos de la presente invención, se puede producir un compuesto (I-5) que es un compuesto representado por la fórmula (I) en la que R2 es C(=O)OR5 o C(=O)N(R6)2 por ejemplo, haciendo reaccionar un compuesto (i) con un compuesto (j) del siguiente modo:

imagen1

donde R1, R3, R4 y n son como se han definido antes, Z representa un átomo de halógeno, y R56 representa OR5 o N(R6)2 en la que R5 son como se han definido antes.

Etapa 4-1:

[0050] Se puede producir el Compuesto (i) haciendo reaccionar el compuesto (g) con un agente halogenante (h).

[0051] Esta reacción se puede llevar a cabo sin ningún disolvente o en un disolvente.

[0052] Entre los ejemplos de disolventes utilizados en la reacción se incluyen hidrocarburos halogenados como cloroformo, diclorometano, 1,2-dicloroetano y clorobenceno, e hidrocarburos aromáticos como tolueno y xileno.

[0053] Entre los ejemplos de agente halogenante (h) utilizados en la reacción se incluyen cloruro de oxalilo, cloruro de tionilo, bromuro de tionilo, tricloruro de fósforo, tribromuro de fósforo y pentacloruro de fósforo.

[0054] La cantidad de agente halogenante (h) utilizada en la reacción está comprendida normalmente entre 1 mol y una cantidad suficiente como disolvente por cada 1 mol del compuesto (g).

[0055] La temperatura de reacción está comprendida normalmente dentro del intervalo de –20ºC a 100ºC, y el tiempo de reacción está comprendido normalmente entre 1 y 24 horas.

[0056] Una vez completada la reacción, se puede aislar el compuesto (i) por tratamiento, como por ejemplo la concentración de la mezcla de reacción. El compuesto aislado (i) se puede purificar posteriormente por destilación, o similares.

Etapa 4-2

[0057] La reacción se lleva a cabo normalmente en un disolvente en presencia de una base.

[0058] Entre los ejemplos de disolvente utilizado en la reacción se incluyen amidas ácidas como N,Ndimetilformamida, éteres como éter dietílico y tetrahidrofurano, sulfuros orgánicos como sulfoxido de dimetilo y sulfolano, hidrocarburos halogenados como cloroformo, 1,2-dicloroetano y clorobenceno, hidrocarburos aromáticos como tolueno y xileno, agua y una mezcla de los mismos.

[0059] Entre los ejemplos de bases utilizadas en la reacción se incluyen bases inorgánicas como hidruro sódico, hidróxido sódico, hidróxido potásico y carbonato potásico y bases orgánicas como trietilamina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]-7-undeceno.

[0060] La cantidad de base utilizada en la reacción está comprendida normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (i).

[0061] La cantidad de compuesto (j) utilizada en la reacción está comprendida normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (i).

[0062] La temperatura de reacción está comprendida normalmente entre –20 y 100ºC y el tiempo de reacción está comprendido normalmente entre 1 y 24 horas.

10

15

20

25

30

[0063] Una vez completada la reacción, se puede aislar el compuesto (1-5) por post-tratamiento, por ejemplo, por vertido de la mezcla de reacción en agua y extracción de la mezcla resultante con un disolvente orgánico seguido de concentración. Se puede purificar posteriormente el compuesto aislado (15) por cromatografía de columna, recristalización o similares, si es necesario.

Proceso de producción 5

[0064] Entre los compuestos de la presente invención, se puede producir el compuesto (I-5) que es un compuesto representado por la fórmula (I) en la que R2 es C(=O)OR5 o C(=O)N(R6)2 haciendo reaccionar un compuesto (g) con un compuesto (j) del siguiente modo:

imagen1

donde R1, R3, R4, R56 y n son tal como se han definido antes.

[0065] La reacción se lleva a cabo normalmente en un disolvente en presencia de un agente de condensación.

[0066] Entre los ejemplos de disolvente utilizado en la reacción se incluyen éteres como éter dietílico y tetrahidrofurano, sulfuros orgánicos como sulfóxido de dimetilo y sulfolano, hidrocarburos halogenados como cloroformo, 1,2-dicloroetano y clorobenceno e hidrocarburos aromáticos como tolueno y xileno.

[0067] Entre los ejemplos de agentes de condensación utilizados en la reacción se incluyen diciclohexilcarbodiimida, N-(3-dimetilaminopropil)-N’-etilcarbodiimida y carbonildiimidazol.

[0068] La cantidad del agente de condensación utilizado en la reacción está comprendida normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (g).

[0069] La cantidad del compuesto (j) utilizada en la reacción está comprendida normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (g).

[0070] La temperatura de reacción está comprendida normalmente en el intervalo de –20 a 100ºC, y el tiempo de reacción está comprendido normalmente entre 1 y 24 horas.

[0071] Una vez completada la reacción, se puede aislar el compuesto (1-5) por tratamiento, por ejemplo por concentración. Se puede aislar posteriormente el compuesto (1-5) por cromatografía de columna, recristalización, o similar, si es necesario.

Proceso de producción 6

[0072] Entre los compuestos de la presente invención, se puede producir un compuesto (I-1) que es un compuesto representado por la fórmula (I) en la que R3 es un átomo de hidrógeno, por ejemplo, haciendo reaccionar un compuesto (c) con un compuesto (k) del siguiente modo:

imagen1

donde R1, R2, R4, X y n son como se ha descrito antes. [0073] La reacción se lleva a cabo normalmente en un disolvente, en presencia de una base. [0074] Entre los ejemplos de disolvente utilizado en la reacción se incluyen amidas ácidas como N,N

dimetilformamida, éteres como éter dietílico y tetrahidrofurano, azufres orgánicos como sulfóxido de

5

10

15

20

25

30

35

[0075] Entre los ejemplos de bases utilizadas en la reacción se incluyen bases inorgánicas como hidruro sódico, hidróxido sódico, hidróxido potásico y carbonato potásico; alcóxidos de metal alcalino como metóxido sódico y terc-butóxido potásico, amidas de metal alcalino como diisopropilamida de litio y bases orgánicas como trietilamina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]-7-undeceno.

[0076] La cantidad de base utilizada en la reacción está comprendida normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (k).

[0077] La cantidad del compuesto (c) utilizada en la reacción está comprendida normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (k)

[0078] La temperatura de reacción está comprendida normalmente dentro del intervalo de –100 y 100ºC, y el tiempo de reacción está comprendido normalmente entre 1 y 24 horas.

[0079] Una vez completada la reacción, se puede aislar el compuesto (I-1) por post-tratamiento, por ejemplo, por vertido de la mezcla de reacción en agua y extracción de la mezcla resultante con un disolvente orgánico seguido de concentración. Se puede purificar el compuesto aislado (I-1) posteriormente por cromatografía de columna, recristalización o similares, si es necesario.

Proceso de producción 7

[0080] Entre los compuestos de la presente invención, se puede producir un compuesto (I-8) que es un compuesto representado por la fórmula (I) en la que R2 es C(=O)N(R6)2 y n es 2 haciendo reaccionar un compuesto (I-7) que es un compuesto representado por la fórmula (I) en la que R2 es C(=O)OR5 y n es 2 con un compuesto (p) del siguiente modo:

imagen1

donde R1, R3, R4, R5 y R6 son como se han definido antes.

[0081] La reacción se lleva a cabo normalmente en un disolvente.

[0082] Entre los ejemplos de disolvente utilizado en la reacción se incluyen éteres como éter dietílico y tetrahidrofurano, sulfuros orgánicos como sulfóxido de dimetilo y sulfolano, hidrocarburos halogenados como cloroformo, 1,2-dicloroetano y clorobenceno e hidrocarburos aromáticos como tolueno y xileno.

[0083] La cantidad del compuesto (p) utilizada en la reacción es normalmente de 1 a 10 moles por cada 1 mol del compuesto (I-7).

[0084] La temperatura de reacción está comprendida normalmente en el intervalo de –20 y 100ºC y el tiempo de reacción está comprendido normalmente entre 1 y 24 horas.

[0085] Una vez completada la reacción, se puede aislar el compuesto (I-8) por tratamiento, como por ejemplo concentración. Se puede purificar posteriormente el compuesto aislado (1-8) por cromatografía de columna, recristalización, o similares, si es necesario.

Proceso de producción 8

[0086] Entre los compuestos de la presente invención, se puede producir un compuesto (I-9) que es un compuesto representado por la fórmula (I) en la que R2 es C(=S)OR5 o C(=S)N(R6)2 haciendo reaccionar un compuesto (I-5) que es un compuesto de fórmula (I) en la que R2 es C(=O)OR5 o C(=O)N(R6)2 con un agente sulfurante (q) del siguiente modo:

imagen1

5

10

15

20

25

30

35

donde R1, R3, R4, R56 y n son como se han definido antes.

[0087] La reacción se lleva a cabo en un disolvente.

[0088] Entre los ejemplos de disolvente utilizado en la reacción se incluyen hidrocarburos halogenados como cloroformo, 1,2-dicloroetano y clorobenceno, e hidrocarburos aromáticos como tolueno y xileno.

[0089] Entre los ejemplos de agentes sulfurantes (q) utilizados en la reacción se incluyen compuestos de azufre inorgánicos como sulfuro de hidrógeno, pentasulfuro de difósforo, y compuestos de azufre orgánicos como 2,4-bis(4-metoxifenil)-1,3-ditia-2,4-difosfetano y 2,4-disulfuro.

[0090] La cantidad del agente sulfurante (q) utilizado en la reacción está comprendida normalmente entre 0,5 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (I-5).

[0091] La temperatura de reacción está comprendida normalmente en el intervalo de 0 a 250ºC, y el tiempo de reacción está comprendido normalmente entre 1 y 72 horas.

[0092] Una vez completada la reacción, se puede aislar el compuesto (1-9) por tratamiento, como por ejemplo concentración. Se puede purificar posteriormente el compuesto aislado (1-9) por cromatografía de columna, recristalización, o similares, si es necesario.

Proceso de producción 9

[0093] Entre los compuestos de la presente invención, se puede producir un compuesto (I-10) que es un compuesto representado por la fórmula (I) en la que n es 0 por ejemplo haciendo reaccionar un compuesto (r) con un compuesto (m) del siguiente modo:

imagen1

donde R1, R2, R3-2, R4 y X son como se han definido antes.

[0094] La reacción se lleva a cabo normalmente en un disolvente, en presencia de una base.

[0095] Entre los ejemplos de disolvente utilizado en la reacción se incluyen amidas ácidas como N,Ndimetilformamida, éteres como éter dietílico y tetrahidrofurano, sulfuros orgánicos como sulfóxido de dimetilo y sulfolano, hidrocarburos halogenados como cloroformo, 1,2-dicloroetano y clorobenceno, hidrocarburos aromáticos como tolueno y xileno, agua y mezclas de los mismos.

[0096] Entre los ejemplos de bases utilizadas en la reacción se incluyen bases inorgánicas como hidruro sódico, hidróxido sódico, hidróxido potásico, y carbonato potásico; alcóxidos de metal alcalino, como metóxido sódico y terc-butóxido potásico, amidas de metal alcalino como diisopropilamida de litio y bases orgánicas como trietilamina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano y 1,8-idazabiciclo[5.4.0]-7-undeceno.

[0097] La cantidad de la base utilizada en la reacción está comprendida normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (r).

[0098] La cantidad del compuesto (m) utilizada en la reacción está comprendida normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (r).

[0099] La temperatura de reacción está comprendida normalmente en el intervalo comprendido entre –20 y 100ºC, y el tiempo de reacción está comprendido normalmente entre 1 y 24 horas.

10

15

20

25

30

[0100] Una vez completada la reacción, se puede aislar el compuesto (I-10) por post-tratamiento, por ejemplo, por vertido de la mezcla de reacción en agua y extracción de la mezcla resultante con un disolvente orgánico seguido de concentración. Se puede purificar posteriormente el compuesto aislado (110) por cromatografía de columna, recristalización o similares, si es necesario.

Proceso de producción 10

[0101] Entre los compuestos de la presente invención, se puede producir un compuesto (I-10) que es un compuesto representado por la fórmula (I), en la que n es 0 haciendo reaccionar un compuesto (s) con un compuesto (c) del siguiente modo:

imagen1

donde R1, R2, R3-2, R4 y X son como se han definido antes.

[0102] La reacción se lleva a cabo normalmente en un disolvente, en presencia de una base.

[0103] Entre los ejemplos de disolvente utilizado en la reacción se incluyen amidas ácidas como N,Ndimetilformamida, éteres como éter dietílico y tetrahidrofurano, sulfuros orgánicos como sulfóxido de dimetilo y sulfolano, hidrocarburos halogenados como cloroformo, 1,2-dicloroetano y clorobenceno, hidrocarburos aromáticos como tolueno y xileno, agua, y una mezcla de ellos.

[0104] Entre los ejemplos de bases utilizadas en la reacción se incluyen bases inorgánicas como hidruro sódico, hidróxido sódico, hidróxido potásico, y carbonato potásico; alcóxidos de metal alcalino como metóxido sódico y terc-butóxido potásico, amidas de metal alcalino como diisopropilamida de litio y bases orgánicas como trietilamina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]-7-undeceno.

[0105] La cantidad de la base utilizada en la reacción está comprendida normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (o).

[0106] La cantidad del compuesto (s) utilizada en la reacción está comprendida normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (o).

[0107] La temperatura de reacción está comprendida normalmente entre –20 y 100ºC y el tiempo de reacción está comprendido normalmente entre 1 y 24 horas.

[0108] Una vez completada la reacción, se puede aislar el compuesto (I-10) por post-tratamiento, por ejemplo, por vertido de la mezcla de reacción en agua y extracción de la mezcla resultante con un disolvente orgánico seguido de concentración. Se puede purificar posteriormente el compuesto aislado (I10) por cromatografía de columna, recristalización o similares, si es necesario.

Proceso de producción 11

[0109] Entre los compuestos de la presente invención, se puede producir un compuesto (I-11) que es un compuesto representado por la fórmula (I) en la que n es 1 ó 2, por ejemplo, por oxidación de un compuesto (I-10) del siguiente modo:

imagen1

en la que R1, R2, R3-2 y R4 son como se han definido antes, y n’ representa 1 ó 2.

[0110] La reacción se lleva a cabo normalmente en un disolvente, en presencia de un agente de oxidación.

5

10

15

20

25

30

35

40

[0111] Entre los ejemplos de disolvente utilizado en la reacción se incluyen alcoholes como metanol y etanol, hidrocarburos halogenados como diclorometano y cloroformo, hidrocarburos aromáticos como tolueno y xileno, ácidos carboxílicos alifáticos como ácido acético y ácido trifluoroacético, agua y una mezcla de los mismos.

[0112] Entre los ejemplos de agente oxidante utilizado en la reacción se incluyen peróxidos orgánicos como ácido peracético, ácido trifluoroperacético y ácido m-cloroperbenzoico, moléculas de halógeno como cloro y bromo, imidas con contenido en halógeno como N-clorosuccinimida, haluros como ácido perclórico (o su sal) y ácido peryódico (o sus sal), permanganatos como permanganato potásico, cromatos como cromato potásico y peróxido de hidrógeno.

[0113] La cantidad de agente oxidante utilizada en la reacción es normalmente de 1 a 10 moles por cada 1 mol del compuesto (I-10).

[0114] La temperatura de reacción está comprendida normalmente entre –50 y 200ºC y el tiempo de reacción está comprendido normalmente entre 1 y 72 horas.

[0115] Una vez completada la reacción, se puede aislar el compuesto (I-11) por post-tratamiento, por ejemplo, por vertido de la mezcla de reacción en agua y extracción de la mezcla resultante con un disolvente orgánico seguido de concentración. Se puede purificar posteriormente el compuesto aislado (I11) por cromatografía de columna, recristalización o similar, si es necesario.

[0116] A continuación, se explica un proceso para la producción de productos intermedios utilizados para la producción del compuesto de la presente invención haciendo referencia a procesos de producción de referencia.

Proceso de producción de referencia 1

[0117] Se puede producir el compuesto (g) por hidrolización de un compuesto (1-6) del siguiente modo:

imagen1

donde R1, R3, R4 y n son como se han definido antes, y R5-3 representa un grupo metilo o un grupo etilo.

[0118] La reacción se lleva a cabo normalmente en un disolvente orgánico en presencia de un ácido o una base, y agua.

[0119] Entre los ejemplos de disolvente orgánico utilizado en la reacción se incluyen alcoholes como metanol y etanol, éteres como éter dietílico y tetrahidrofurano, sulfuros orgánicos como sulfóxido de dimetilo y sulfolano, hidrocarburos halogenados como cloroformo, 1,2-dicloroetano y clorobenceno, hidrocarburos aromáticos como tolueno y xileno, ácidos carboxílicos alifáticos como ácido fórmico y ácido acético y mezclas de los mismos.

[0120] Entre los ejemplos de base utilizada en la reacción se incluyen bases inorgánicas como hidróxido sódico e hidróxido potásico.

[0121] Entre los ejemplos de ácido utilizado en la reacción se incluyen ácidos inorgánicos como ácido clorhídrico y ácido sulfúrico.

[0122] La cantidad del ácido o base utilizados en la reacción está comprendida normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (I-6).

[0123] La temperatura de reacción está comprendida normalmente entre –20 y 100ºC y el tiempo de reacción está comprendido normalmente entre 1 y 24 horas.

[0124] Una vez completada la reacción, se puede aislar el compuesto (g) por post-tratamiento, por ejemplo, por adición de agua y/o un ácido a la mezcla de reacción, si es necesario, y extracción de la mezcla resultante con un disolvente orgánico, seguido de concentración. Se puede purificar posteriormente el compuesto aislado (g) por cromatografía de columna, recristalización o similares, si es necesario.

[0125] Entre los compuestos (d), se puede producir un compuesto (d-1) que es un compuesto (d) en el que R3-2 es un grupo alquilo de C1-C4 por ejemplo, haciendo reaccionar el compuesto (a) con el compuesto (k) del siguiente modo:

imagen1

5 donde R2, R4, R3-1, n y X son como se han definido antes.

[0126] La reacción se lleva a cabo normalmente en un disolvente en presencia de una base.

[0127] Entre los ejemplos de disolvente utilizado en la reacción se incluyen amidas ácidas como N,Ndimetilformamida, éteres como éter dietílico y tetrahidrofurano, sulfuros orgánicos como sulfoxido de dimetilo y sulfolano, hidrocarburos halogenados como cloroformo, 1,2-dicloroetano y clorobenceno,

10 hidrocarburos aromáticos como tolueno y xileno, agua y una mezcla de los mismos.

[0128] Entre los ejemplos de base utilizada en la reacción se incluyen bases inorgánicas como hidruro sódico, hidróxido sódico, hidróxido potásico y carbonato potásico, alcóxidos de metal alcalino como metóxido sódico y terc-butóxido potásico, amidas de metal alcalino como diisopropilamida de litio y bases orgánicas como trietilamina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]-7-undeceno.

15 [0129] La cantidad de la base utilizada en la reacción está comprendida normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (k).

[0130] La cantidad de compuesto (a) utilizada en la reacción en la reacción es normalmente de 1 a 10 moles por cada 1 mol del compuesto (k).

[0131] La temperatura de reacción está comprendida normalmente entre –20 y 100ºC y el tiempo de 20 reacción está comprendido normalmente entre 1 y 24 horas.

[0132] Una vez completada la reacción, se puede aislar el compuesto (d-1) por post-tratamiento, por ejemplo, por vertido de la mezcla de reacción en agua y extracción de la mezcla resultante con un disolvente orgánico, seguido de concentración. Se puede purificar posteriormente el compuesto aislado (d-1) por cromatografía de columna, recristalizacion y similares, si es necesario.

25 Proceso de producción de referencia 3.

[0133] Entre los compuestos (k), se puede producir un compuesto (k-1) que es un compuesto (k) en el que n es 0 y un compuesto (k-2) que es un compuesto (k) en el que n es 1 ó 2, a través del siguiente esquema:

imagen1

30 en el que R2, R4, X y n’ son como se han definido antes. Etapa III-1-a: [0134] Se puede producir el compuesto(k-1) por ejemplo haciendo reaccionar el compuesto (1) con el

compuesto (m). [0135] La reacción se lleva a cabo normalmente en un disolvente, en presencia de una base.

[0136] Entre los ejemplos de disolvente utilizados en la reacción se incluyen amidas ácidas como N,Ndimetilformamida, éteres como éter dietílico y tetrahidrofurano, sulfuros orgánicos como sulfóxido de dimetilo o sulfolano, hidrocarburos halogenados como cloroformo, 1,2-dicloroetano y clorobenceno, hidrocarburos aromáticos como tolueno y xileno, agua y una mezcla de los mismos.

[0137] Entre los ejemplos de bases utilizadas en la reacción se incluyen bases inorgánicas como hidruro sódico, hidróxido potásico y carbonato potásico, alcóxidos de metal alcalino como metóxido sódico y tercbutóxido potásico, amidas de metal alcalino como diisopropilamida de litio y bases orgánicas como trietilamina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]-7-undeceno.

[0138] La cantidad de base utilizada en la reacción está comprendida normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (I).

[0139] La cantidad del compuesto (m) utilizada en la reacción está comprendida normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (I).

[0140] La temperatura de reacción está comprendida normalmente dentro del intervalo de –20 y 100ºC, y el tiempo de reacción está comprendido normalmente entre 1 y 24 horas.

[0141] Una vez completada la reacción, se puede aislar el compuesto (k-1) por post-tratamiento, por ejemplo, por vertido de la mezcla de reacción en agua y extracción de la mezcla resultante con un disolvente orgánico seguido de concentración. Se puede purificar posteriormente el compuesto aislado (k1) por cromatografía de columna, recristalización o similares, si es necesario.

Etapa III-1-b:

[0142] Se puede producir también el compuesto (k-1) por ejemplo haciendo reaccionar el compuesto (n) con el compuesto (o).

[0143] La reacción se lleva a cabo normalmente en un disolvente en presencia de una base.

[0144] Entre los ejemplos de disolvente que se utiliza en la reacción se incluyen amidas ácidas como N,Ndimetilformamida, éteres como éter dietílico y tetrahidrofurano, sulfuros orgánicos como sulfóxido de dimetilo y sulfolano, hidrocarburos halogenados como cloroformo, 1,2-dicloroetano y clorobenceno, hidrocarburos aromáticos como tolueno y xileno, agua y mezclas de los mismos.

[0145] Entre los ejemplos de bases utilizadas en la reacción se incluyen bases inorgánicas como hidruro sódico, hidróxido sódico, hidróxido potásico y carbonato potásico, alcóxidos de metal alcalino como metóxido sódico y terc-butóxido potásico, amidas de metal alcalino como diisopropilamida de litio, y bases orgánicas como trietilamina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]-7-undeceno.

[0146] La cantidad de base utilizada en la reacción está comprendida normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (o).

[0147] La cantidad del compuesto (n) utilizada en la reacción está comprendida normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (o).

[0148] La temperatura de reacción está comprendida normalmente en el intervalo de –20 y 100ºC y el tiempo de reacción es normalmente de 1 a 24 horas.

[0149] Una vez completada la reacción, se puede aislar el compuesto (k-1) por post-tratamiento, por ejemplo, por vertido de la mezcla de reacción en agua y extracción de la mezcla resultante con un disolvente orgánico seguido de concentración. Se puede purificar posteriormente el compuesto aislado (k1) por cromatografía de columna, recristalización o similares, si es necesario.

Etapa III-2:

[0150] El compuesto (k-2) se puede producir, por ejemplo por oxidación del compuesto (k-1).

[0151] La reacción se lleva a cabo normalmente en un disolvente en presencia de un agente oxidante.

[0152] Entre los ejemplos de disolventes utilizados en la reacción se incluyen alcoholes como metanol y etanol, hidrocarburos halogenados como diclorometano y cloroformo, hidrocarburos aromáticos como tolueno y xileno, ácidos carboxílicos alifáticos como ácido acético y ácido trifluoroacético, agua y una mezcla de ellos.

[0153] Entre los ejemplos de agentes oxidantes utilizados en la reacción se incluyen peróxidos orgánicos como ácido peracético, ácido trifluoroperacético y ácido m-cloroperbenzoico, moléculas de halógeno como cloro y bromo, imidas con contenido en halógeno como N-clorosuccinimida, haluros de ácido [0154] La cantidad de agente oxidante utilizada en la reacción está comprendida normalmente entre 1 y 10 moles por cada 1 mol del compuesto (k-1).

[0155] La temperatura de reacción está comprendida normalmente en el intervalo de –50 a 200ºC, y el tiempo de reacción está comprendido normalmente entre 1 y 72 horas.

[0156] Una vez completada la reacción, se puede aislar el compuesto (k-2) por post-tratamiento, por ejemplo, por vertido de la mezcla de reacción en agua y extracción de la mezcla resultante con un disolvente orgánico seguido de concentración. Se puede purificar posteriormente el compuesto aislado (k2) por ejemplo por cromatografía de columna, recristalización o similares, si es necesario.

[0157] Se pueden producir el compuesto (o) y (r) anteriores, por ejemplo, de acuerdo con el método descrito en The Journal of Organic Chemistry, 27(1), p. 93-95 (1962) y HETEROCYCLES, 24 (5), p. 13311346 (1986).

[0158] Los compuesto (a), (c), (j), (m), (n) y (p) anteriores son conocidos o se pueden producir con arreglo a los métodos conocidos.

[0159] Entre los ejemplos de artrópodos dañinos sobre los que el compuesto de la presente invención presenta un efecto de control se incluyen insectos dañinos y ácaros dañinos, más específicamente, los siguientes artrópodos.

Hemípteros:

Chinches (Delfácidos) como chinche parda pequeña (Laodelphax striatellus), chinche parda (Nilaparvata lugens) y chinche del arroz de dorso blanco (Sogatella furcifera), langostas (Deltofálidos), como langosta verde del arroz (Nephotettix cincticeps) y langosta verde del arroz) (Nephotettix virescens), langosta del té verde (Empoasca onukii); Afídidos como pulgón del algodón (Aphis gossypii), pulgón del melocotón verde (Myzus persicae); pulgón del repollo (Brevicoryne brassicae), pulgón verde de los cítricos (Aphis spiraecola), pulgón de la patata (Macrosiphum euphorbiae), pulgón de las solanáecas (Aulacorthum solani), pulgón de la avena (Rhopalosiphum padi), pulgón negro de los cítricos (Toxoptera citricidus), y pulgón harinoso del melocotonero (Hyalopterus pruni); chinches (Pentatomidae) como chinche fétida verde (Nezara antennata), chinches de las alubias (Riptortus clavetus), chinche del arroz (Leptocorisa chinensis), escarabajo de puntos blancos (Eysarcoris parvus), y chinche parda marmórea (Halyomorpha mista); moscas blancas (Aleyrodidae), como mosca blanca de invernadero (Trialeurodes vaporariorum), mosca blanca del tabaco (Bemisia tabaci), mosca blanca de los cítricos (Dialeurodes citri), y mosca blanca espinosa del naranjo (Aleurocanthus spiniferus), cochinillas, (Coccidae) como piojo rojo de California (Aonidiella aurantii), cochinilla de san José (Comstockaspis perniciosa), cochinilla blanca del tronco (Unaspis citri), cochinilla de cera roja (Ceroplastes rubens), cochinilla acanalada (Icerya purchasi), chinche harinosa japonesa (Planococcus kraunhiae), cochinilla de cola larga (Pseudococcus longispinis) y cochinilla blanca del duraznero (Pseudaulacaspis pentagona); chinches (Tingidae); chinches como cinche de la cama (Cimex lectuarius), piojos saltarines (Psylidae), etc.;

Lepidópteros:

Polillas pirálidas (Pyralidae), como barrenillo del arroz (Chilo suppressalis), perforador amarillo del arroz (Tryporyza incertulas), arrugahojas del arroz (Cnaphalocrocis medinalis), insecto arrugahojas del algodón (Notarcha derogata), polilla de la harina (Plodia interpunctella), Maruca testulalis, gusano de la col (Hellula undalis), y gusano de la hierba (Pediasia teterellus); polillas nocturnas (Noctuidae) como por ejemplo oruga del tabaco, (Spodoptera litura), gusano de la remolacha (Spodoptera exigua), procesionaria del arroz (Pseudaletia separata), polilla de la col (Mamestra brassicae), gusano cortador grasiento (Agrotis ipsilon), gusano de la remolacha (Plusia nigrisigna), Thoricoplusia spp. Heliotis spp. y Helicoverpa spp; mariposas blancas (Pieridae) como mariposa de la col (Pieris rapae); polillas tortrícidas (Tortricidae) como Adoxophyes spp., polilla de la fruta oriental (Grapholita molesta), gusano de la vaina de la soja (Leguminivora glycinivorella), gusano de la vaina de la alubia azuki (Matsumuraeses azukivora), polilla enredadora de la fruta de verano (Adoxophyes orana fasciata), polilla enredadora más pequeña del té (Adoxophyes sp.), polilla del té oriental (Homona magnanima)¸ polilla de la manzana (Archips fuscocupreanus) y polilla del manzano (Cydia pomonella); gusanos minadores de las hojas (Gracillariidae) como minador de la hoja de té (Caloptilia theivora), y minador de la hoja del manzano (Phyllonorycter ringoneella); Carposínidos como polilla del melocotón (Carposina niponensis); polillas lionétidas (Lyonetiidae) como Lyonetia spp.; limántridos (Lymanantriidae) como Lymantria spp. y Euproctis spp.; polillas iponomeútidas (Yponomeutidae) como polilla de dorso de diamante (Plutella xylostella); polillas gelénquidas (Gelenchidae) como polilla rosa (Pectinophora gossypiella) y gusano de la patata (Phthorimaea operculella); polillas tigre y arctídos (Arctiidae) como polilla del otoño (Hyphantria cunea), Tisanópteros

Trips de las flores (Frankliniella occidentalis), trips del melón (Thrips palmi), trips del té amarillo (Scirtothrips dorsalis), trips del tabaco (Thrips tabaci), trips de las flores (Frankliniella intonsa), etc.

Dípteros

Cúlices (Calicidae) como mosquito común (Culex pipiens pallens), Culex tritaeniorhynchus y mosquito doméstico del sur (Culex quinquefasciatus); Aedes spp. como mosquito de la fiebre amarilla (Aedes aegypti) y mosquito tigre asiático (Aedes albopictus), Anopheles spp. como Anopheles sinensis, Quironómidos (moscas enanas); moscas domésticas (Múscidos) como mosca doméstica (Musca domestica) y falsa mosca de los establos (Muscina stabulans); moscas chupadoras (Califóridos); moscardas de la carne(Sarcofágidos); moscas domésticas pequeñas (Fanniidae); moscas antomiidas (Anthomyiidae) como cresa del maíz (Delia platura) y cresa de la cebolla (Delia antiqua); moscas minadoras de las hojas (Agromyzidae) como barrenador de la hoja del arroz (Agromyza oryzae), barrenador de la hoja del arroz (Hydrellia griseola), barrenador de la hoja del tomate (Liriomyza sativae), barrenador de la hoja de las legumbres (Liriomyza trifolii), barrenador de la hoja del guisante (Chromatomyia horticola), moscas clorópidas (Chloropidae) como cresa del tallo del arroz (Chlorops oryzae); moscas de la fruta (Tephritidae) como mosca del melón (Dacus curcubitae) y mosca de la fruta mediterránea (Ceratitis capitata), moscas drosófilas (Drosophilidae), moscas de los champiñones (Fóridos) como Megaselia spiracularis; Psychodidae como Clogmia albipunctata; Simúliidos; Tabánidos como tábano (Tabanus trigonus), mosca de los establos (Stomoxys calcitrans), etc.

Coleópteros

Escarabajos (Diabrotica spp.) como gusano de la raíz del maíz septentrional (Diabrotica virgifera virgifera) y gusanos de la raíz del maíz meridional (Diabrotica undecimpunctata howardi); escarabajos (Scarabaeidae) como escarabajo cobrizo (Anomala cuprea), escarabajo de la soja (Anomala rufocuprea) y escarabajo japonés (Popilia japonica); gorgojos (Curculionidae) como gorgojo del maíz (Sitophilus zeamais), gorgojo acuático del arroz (Lissorhoptrus oryzophilus), gorgojo sureño del frijol (Callosobruchus chinensis), gorgojo de la planta del arroz (Echinocnemus squameus), picudo del algodonero (Anthonomus grandis) y gorgojo del césped (Sphenophrus venatus); escarabajos negros (Tenebrionidae) como escarabajo de la harina (Tenebrio molitor), escarabajo rojo de la harina (Tribolium castaneum); escarabajos de las hojas (Chrysomelidae) como escarabajo de las hojas del arroz (Oulema oryzae), escarabajo foliar de las curcubitáceas (Aulacophora femoralis), escarabajo pulga rayado (Phyllotreta striolata) y escarabajo de la patata (Leptinotarsa decemlineata); escarabajos de las alfombras (Dermestidae) como escarabajo de los museos (Anthrenus verbasci) y escarabajo del cuero (Dermestes maculates); escarabajos anobiidos o del reloj de la muerte (Anobiidae) como escarabajo del cigarrillo (Lasioderma serricorne); mariquitas, como mariquita grande de la patata (Epilachna vigintioctopunctata); escolítidos o escarabajos de la corteza (Scolytidae) como escarabajo de los postes (Lyctus brunneus), y escarabajo de los brotes del pino (Tomicus piniperda); escarabajos del taladro (Bostrichidae); escarabajos araña (Ptinidae); escarabajos longicornios (Cerambycidae) como escarabajo de cuernos largos y manchas blancas (Anoplophora malasiaca); gusano de alambre (Agriotes spp.); Paederus fuscipes, etc.

Ortópteros:

Langosta migratoria (Locusta migratoria); alacrán cebollero (Gryllotalpa africana), saltamontes del arroz de alas cortas (Oxya yezoensis), saltamontes del arroz (Oxya japonica) y Gryllodea, etc.

Sifonápteros:

Pulga felina (Ctenocephalides felis), pulga canina (Ctenocephalides canis), pulga humana (Pulex irritans), pulga de la rata oriental (Xenopsylla cheopis), etc.

Anopluros:

Piojo del cuerpo (Pediculus humanus corporis); ladilla (Phthirus pubis), piojos chupadores (Haematopinus eurystemus), piojos de las ovejas (Dalmalinia ovis), piojos del ganado porcino (Haematopinus suis), etc.

Himenópteros:

Hormigas (Formicidae) como Monomorium pharaosis, Formica fusca japonica, hormigas negras (Ochetellus glaber), Pristomyrmex pungens, Pheidole noda, hormigas jardineras (Acromyrmex spp.) y hormigas de fuego rojas (Solenopsis spp.); avispas (Vespidae); avispas solitarias (Betylidae); avispas de sierra (Tenthredinidae) como mosca de la zanahoria (Athalia rosae) y Athalia japonica, etc.

Cucarachas (Blattariae) como cucaracha rubia (Blattella germanica), cucaracha café ahumada (Periplaneta fuliginosa), cucaracha común (Periplaneta americana), Periplaneta brunnea y cucaracha negra (Blatta orientalis); termitas (Termitidae) como termitas subterráneas, como termita japonesa subterránea (Reticulitermes speratus); termita subterránea de Formosa (Coptotermes formosanus), termita de madera seca occidental (Incisitermes minor), termita de la madera seca doméstica (Cryptotermes domesticus), Odontotermes formosanus, Neotermes koshunensis, Glyptotermes satsumesis, Glyptotermes nakajimai, Glyptotermes fuscus, Glyptotermes kodamai, Glyptotermes kushimensis, termita de madera húmeda japonesa (Hodotermopsis japonica), Coptotermes guangzhoensis, Reticulitermes miyatakei, Reticulitermes flavipes amamianus, Reticulitermes karimonensis (Reticulitermes sp.), Nasutitermes takasagoensis, Pericapritermes nitobei, Sinocapritermes mushae, etc.

Acarina:

Ácaros araña (Tetranychidae) como araña roja (Tetranychus urticae), araña garrapata de Kanzawa (Tetranychus kanzawai), ácaro rojo de los cítricos (Panonychus citri), araña roja de los frutales (Panonychus ulmi) y Oligonychus spp.; ácaros eriófidos (Eriophydae) como ácaro rosa de la herrumbre de los cítricos (Aculops pelekassi), Phyllocoptruta citri, ácaro de la herumbre del tomate (Aculops lycopersici), ácaro del té púrpura (Calacarus carinatus), ácaro del té rosa (Acaphylla theavagran), Eriophyes chibaensis y ácaro de la herrumbre del manzano (Aculus schlechtendali); ácaros tarsonémidos (Tarsonemidae) como araña blanca (Polyphagotarsonemus latus); ácaro rojo de las palmeras (Tenuipalpidae) como Brevipalpus phoenicis; Tuckerellidae; garrapatas (Ixodidae) como Haemaphysalis longicornis, Haemaphysalis flava, garrapata americana del perro (Dermacentor variabilis), Haemaphysalis flava, Dermacentor taiwanicus, garrapata americana del perro (Dermacentor variabilis), Ixodes ovatus, ixodes persulcatus, garrapata de patas negras (Ixodes scapularis), garrapata solitaria (Amblyomma americanum), Boophilus microplus y Rhipicephalus sanguineus; ácaros psoróptidos como ácaros de las orejas (Otodectes cynotis); ácaros de prurito (Sarcoptidae) como arador de la sarna (Sarcoptes scabiei); ácaros de folículo (Demodicidae) como ácaro de los perros (Demodex canis); ácaros acarida (Acaridae) como pulgón del jamón serrano ibérico (Tyrophagus putrescentiae) y Tyrophagus similis; ácaros del polvo doméstico (Pyroglyphidae) como Dermatophagoides farinae; y Dermatophagoides ptrenyssnus; ácaros queilétidos (Cheyletidae) como Cheyletus eruditus, Cheyletus malaccensis, y Cheyletus moorei; ácaros parasitoides (Dermanyssidae) como ácaro de la rata tropical (Ornithonyssus bacoti), ácaros de palomas silvestres (Ornithonyssus sylviarum), y ácaro rojo de las gallinas (Dermanyssus gallinae); ácaros de la coesecha (Trombiculidae) como Leptotrombidium akamushi; arañas (Araneae) como araña del follaje japonesa (Chiracanthium japonicum), araña de dorso rojo (Latrodectus hasseltii), etc.

Quilópodos o ciempiés: Thereuonema hilgendorfi, Scolopendra subspinipes, etc.

Diplodos: milpiés de jardín (Oxidus gracilis), Nedyopus tambanus, etc.;

Isópodos: cochinillas comunes (Armadillidium vulgare), etc.;

Gastrópodos: Limax marginatus, Limax flavus, etc.

[0160] Aunque la composición plaguicida de la presente invención puede consistir en el compuesto de la presente invención por sí solo, la composición plaguicida de la presente invención comprende normalmente el compuesto de la presente invención en combinación con un vehículo sólido, un vehículo líquido y/o un vehículo gaseoso, y si es necesario, un agente tensioactivo u otros aditivos farmacéuticos y adopta la forma de una emulsión, un aceite, una formulación de champú, una formulación fluible, un polvo, un polvo humectable, un granulado, una pasta, una microcápsula, una formulación de espuma, un aerosol, una preparación de gas de dióxido de carbono, una tableta, una preparación de resina o similar. La composición plaguicida de la presente invención se puede procesar en un cebo de veneno, una espiral para mosquitos, una esterilla eléctrica para mosquitos, un agente de humo, un fumigante o una lámina, para su uso posterior.

[0161] La composición plaguicida de la presente invención contiene normalmente entre 0,1 y 95% en peso del compuesto de la presente invención.

[0162] Entre los ejemplos de vehículo sólido se incluyen un polvo finamente dividido o un granulado de arcilla (v.g. arcilla de caolín, tierra de diatomeas, bentonita, arcilla de fubassami, arcilla ácida, etc.), óxido de silicio hidratado sintético, talco, cerámicas, otros minerales inorgánicos (v.g., sericita, cuarzo, azufre, carbono activo, carbonato cálcico, sílice hidratada, etc.), fertilizantes químicos (v.g., sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, cloruro de amonio, urea, etc.) y similares.

[0163] Entre los ejemplos de vehículo líquido se incluyen hidrocarburos aromáticos o alifáticos (v.g., xileno, tolueno, alquilnaftaleno, fenil xililetano, queroseno, aceite ligero, hexano, ciclohexano, etc.), hidrocarburos halogenados (v.g., clorobenceno, diclorometano, dicloroetano, tricloroetano, etc.), alcoholes (v.g., metanol, etanol, alcohol isopropílico, butanol, hexanol, etilen glicol, etc.), éteres (v.g., éter dietílico, éter dimetílico de etilen glicol, éter monometílico de dietilen glicol, éter monoetílico de dietilen glicol, éter monometílico de propilen glicol, tetrahidrofurano, dioxano, etc.), ésteres (v.g., acetato de etilo, acetato de butilo, etc.), cetonas (v.g., acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, ciclohexanona, etc.), nitrilos (v.g., acetonitrilo, isobutironitrilo, etc.), sulfóxidos (v.g., sulfóxido de dimetilo, etc.), amidas ácidas (v.g., N,N-dimtilformamida, N,N-dimetilacetamida, etc.), pirrolidonas (v.g., N-metil-2-pirrolidona, N-octil-2pirrolidona, etc.), carbonato de propileno, lactato de etilo, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, aceites vegetales

(v.g. aceite de soja, aceite de semilla de algodón, etc.), aceites esenciales vegetales (v.g., aceite de naranja, aceite esencial de hisopo, aceite de limón, etc.), agua y similares.

[0164] Entre los ejemplos de vehículo gaseoso se incluyen gas butano, clorofluorocarbono, LPG (gas petróleo licuado), éter dimetílico, gas dióxido de carbono y similares.

[0165] Entre los ejemplos de agente tensioactivo se incluyen sales de sulfato de alquilo, sales de sulfonato de alquilo, sales de sulfonato de alquilarilo, éteres alquil arílicos y sus derivados polioxietilados, éteres de polietilen glicol, ésteres de alcohol polihidroxílico, y derivados de alcohol de azúcar.

[0166] Entre los ejemplos de otros aditivos farmacéuticos se incluyen un aglutinante, un dispersante, un estabilizante y similares, y entre los ejemplos específicos de ellos se incluyen caseína, gelatina, polisacáridos (v.g., almidón, goma arábiga, derivados de celulosa, ácido algínico, etc.), derivados de lignina, bentonita, sacáridos, polímeros hidrosolubles sintéticos (v.g., polialcohol vinílico, polivinil pirrolidona, poliácido acrílico, etc.), PAP (fosfato de ácido isopropílico), BHT (2,6-di-terc-butil-4-metilfenol), BHA (una mezcla de 2-terc-butil-4-metoxofenol y 3-terc-butil-4-metoxifenol), aceites vegetales, aceites minerales, ácidos grasos y ésteres de ácido graso.

[0167] Entre los ejemplos de un material base para una preparación de resina se incluyen polímeros de cloruro de vinilo, poliuretano y similares. Se puede añadir al material base, si es necesario, un plastificante como ftalato (v.g., ftalato de dimetilo, ftalato de dioctilo, etc.), adipato, ácido esteárico y similares. La preparación de resina se obtiene por amasado del compuesto de la presente invención en un material base utilizando un aparato de amasado convencional, seguido de moldeo, por ejemplo moldeo de inyección, moldeo por extrusión, moldeo a presión o similares. Se puede configurar la preparación de resina resultante en forma de placa, película, cinta, red, cordón o similares, a través de una etapa posterior de moldeo, cortado o similares, si es necesario. Se pueden utilizar estas preparaciones de resina por ejemplo en forma de un collar para animales, un dispositivo para la oreja del animal, una preparación de lámina, un plomo, o un puesto de horticultura.

[0168] Entre los ejemplos de material base para el cebo de veneno se incluyen un polvo de cereales, aceite vegetal, azúcar, celulosa cristalina y similares. Se puede añadir al material base, si es necesario, un antioxidante como dibutilhidroxitolueno o ácido nordihidroguaiarético, un conservante como ácido dehidroacético, un agente para evitar la ingestión por parte de niños y mascotas de forma errónea, por ejemplo un polvo de pimienta negra, un aroma atractivo para la plaga, como por ejemplo aroma de queso, aroma de cebolla o aceite de cacahuete o similares.

[0169] Se puede aplicar la composición plaguicida de la presente invención por ejemplo a artrópodos dañinos directamente y/o en el lugar en el que habitan los artrópodos dañinos (v.g., plantas, animales, suelo, etc.).

[0170] Cuando se utiliza la composición plaguicida de la presente invención para controlar plagas en agricultura y en los bosques, la cantidad de aplicación está comprendida normalmente entre 1 y 10.000 g/ha, preferiblemente entre 10 y 500 g/ha del ingrediente activo. Cuando la composición plaguicida de la presente invención se presenta en forma de emulsión, polvo humectable, formulación fluible o una microcápsula, normalmente se utiliza tras la dilución con agua a fin de conseguir una concentración del ingrediente activo comprendida entre 0,01 y 1.000 ppm. Cuando la composición plaguicida de la presente invención presenta la forma de un polvo o un granulado, normalmente se utiliza como tal. Se puede rociar la composición plaguicida de la presente invención como tal o diluida directamente sobre las plantas que se van a proteger de los artrópodos dañinos. Alternativamente, se puede tratar el suelo con la composición plaguicida de la presente invención, como tal, o como una dilución para controlar artrópodos dañinos que viven en el suelo. También se pueden tratar los surcos de la siembra antes de plantar, o en los agujeros para plantar, o a pie de la planta con la composición plaguicida de la presente invención como tal o diluida. Asimismo, se puede aplicar la preparación de lámina de la composición plaguicida de la presente invención enrollándola en torno a la planta, colocándola próxima a la planta, colocándola en la superficie del suelo a pie de la planta o similares.

[0171] La composición plaguicida de la presente invención se puede utilizar en tierras de cultivo, como por ejemplo tierras cultivadas, campos de arrozal, prados y huertos. La composición plaguicida de la presente invención sirve para controlar artrópodos dañinos en una tierra de cultivo sin causar daños de fármaco a las plantas de cultivo cultivadas en la tierra de cultivo.

Cultivos agrícolas: maíz, arroz, trigo, cebada, centeno, avena, sorgo, algodón, soja, cacahuete, trigo sarraceno, caña de azúcar, colza, girasol, caña de azúcar, tabaco, etc.;

Vegetales: solanáceas (berenjena, tomate, pimiento verde, guindilla, patata, etc.), curcubitáceas (pepino, calabaza naranja, calabacín, sandía, melón, etc.), crucíferas (rábano japonés, rábano, rábano picante, rábanos kohlrabi, calabaza china, calabaza, mostaza marrón, brecol, coliflor, etc.), verduras compuestas (bardana, crisantemo, alcachofa, lechuga, etc.), liliáceas (cebolla galesa, cebolla, ajo, espárrago, etc.), umbelíferas (zanahoria, perejil, apio, chirivía, etc.), quenopidiáceas (espinacas, acelgas, etc.), Labiáceas (perejil japonés, menta, albaca, etc.), fresas, batatas, ñame, aráceas, etc.;

Flores y plantas ornamentales;

Plantas de follaje;

Árboles frutales: frutas pomáceas (manzana, pera común, pera japonesa, membrillo chino, membrillo, etc.), frutas carnosas con hueso (melocotón, ciruela, nectarina, ciruela japonesa, cereza, albaricoque, ciruela negra, etc.), cítricos (mandarina Satsuma, naranja, limón, pomelo, lima, etc.), frutos secos (avellana, almendra, pistacho, nuez, anacardo, macadamia, etc.), bayas (arándanos, grosellas, moras, frambuesas), uvas, tomate, aceitunas, nísperos, plátanos, café, dátiles, coco, etc.;

Otros árboles distintos a los frutales: té, morera, árboles y arbustos en flor, árboles de hilera (fresnos, abedules, cornejos, eucalipto, ginkgo, lilo, arces, robles, álamo, cedro, caucho chino, plataneros, zelkova, arborvitae japones, abeto, falso abeto, junípero espinoso, falso abeto, pino, tejo), etc.

[0173] Entre las plantas de cultivo que se han mencionado se incluyen aquellas en las que se ha impartido resistencia a herbicidas, como por ejemplo un inhibidor de HPPD como isoxaflutol, un inhibidor de ALS como imazethapyr o thifensulfuron-metilo, un inhibidor de enzima de síntesis de EPSP, un inhibidor de enzima de síntesis de glutamina, un inhibidor de acetil CoA carboxilasa o bromoxinilo, a través de un método de desarrollo clásico, una técnica de ingeniería genética o similar.

[0174] Entre los ejemplos de plantas de cultivo en las que se ha impartido una resistencia a un herbicida a través de un método de desarrollo clásico se incluyen canola Clearfield (marca registrada) que es resistente a un herbicida de imidazolinona como imazethapyr, soja STS que es resistente a un herbicida inhibidor de ALS sulfonil urea como tifensulfuron-metilo y similares. Entre los ejemplos de plantas de cultivo en las que se ha impartido resistencia a un inhibidor de acetil CoA carboxilasa como trioxima o herbicida de ácido ariloxifenoxipropiónico, a través de un método de desarrollo clásico se incluyen maíz SR y similares. Por ejemplo, las plantas de cultivo en las que se ha impartido resistencia a inhibidores de acetil CoA carboxilasa se encuentran en Proc. Natl. Acad. Sci. EE.UU. 1990, 87, p. 7175-7179. Por otra parte, se conoce un mutante acetil CoA carboxilasa que es resistente a un inhibidor de acetil CoA carboxilasa, por ejemplo, en Weed Sciencie 53: p. 728-746, 2005. Cuando se introduce un gen que codifica el mutante acetil CoA carboxilasa en una planta de cultivo por técnicas de ingeniería genética o cuando se introduce una mutación relacionada con la impartición de resistencia en un gen que codifica acetil CoA carboxilasa de una planta de cultivo, se puede producir una planta de cultivo que tiene resistencia a un inhibidor de acetil CoA carboxilasa. Por otra parte, se pueden introducir ácidos nucleicos para introducir una mutación de sustitución de base en la célula de una planta de cultivo por quimioplastia (ver, Gura T. 1999, Repairing the Genome’s Spelling Mistakes, Science 285: 316-318) para inducir una mutación de aminoácido dirigida a sitio en el gen diana al que se apunta el inhibidor de acetil CoA carboxilasa o herbicida de la planta de cultivo, y por lo tanto se puede producir una planta de cultivo resistente a un inhibidor de acetil CoA carboxilasa o herbicida.

[0175] Entre los ejemplos de planta de cultivo en la que se ha impartido resistencia a un herbicida por técnicas de ingeniería genética se incluyen cultivares de maíz que tienen resistencia a glifosfato y glufosinato. Algunos de estos cultivares de maíz se distribuyen con la marca comercial RoundupReady (marca registrada), LibertyLink (marca registrada) y similares.

[0176] Entre las plantas de cultivo que se han mencionado se incluyen aquellas que tienen la capacidad de producir una toxina insecticida, por ejemplo, se ha impartido una toxina selectiva que se conoce por ser producida por Bacillus, por ingeniería genética.

[0177] Entre los ejemplos de toxina insecticida producida por dichas plantas producidas por ingeniería genética se incluyen proteínas insecticidas derivadas de Bacillus cereus y Bacillus popillilae; endotoxinas derivadas de Bacillus thuringiensis, como Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3B1 y Cry9C; proteínas insecticidas derivadas de Bacillus thuringiensis, como VIP 1, VIP 2, VIP 3 y VIP 3A; proteínas insecticidas derivadas de nematodos; toxinas producidas por animales como toxinas de escorpión, toxinas de araña, toxinas de abeja, y toxinas del nervio específicas de insectos; toxinas fúngicas, lecitina vegetal, aglutinina, inhibidores de proteasa como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, inhibidores de patatina, cristatina y papaína; proteínas inactivantes de ribosoma (RIP) como ricina, RIP de maíz, abrina, saporina y briodina; enzimas metabolizantes de esteroides como 3hidroxiesteroide oxidasa; ecdysteroide-UDP-glucosiltransferasa y colesterol oxidasa; inhibidores de ecdysona; HMG-COA reductasa; inhibidores del canal iónico como inhibidores del canal de sodio; inhibidores del canal de calcio; estearasa de hormona juvenil; receptores de hormona diurética; sintasa de estilbeno; bibencil sintasa, quitinasa y glucanasa.

[0178] La toxina insecticida que se produce a través de dicha planta producida por ingeniería genética también incluye toxinas híbridas de diferentes proteínas insecticidas como por ejemplo -endotoxinas como Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3B1 y Cry9C y proteínas insecticidas como VIP 1, VIP 2, VIP3, y VIP 3A y toxinas en las que se suprime o modifica una parte de los aminoácidos que constituyen la proteína insecticida. La toxina híbrida se obtiene combinando diferentes dominios de las proteínas insecticidas por técnicas de ingeniería genética. Un ejemplo de toxina en la que está suprimida una parte de los aminoácidos que constituyen la proteína insecticida incluye Cry1Ab en la que está suprimido una parte de los aminoácidos. Un ejemplo de toxina en la que se modifica una parte de los aminoácidos que constituyen una proteína insecticida incluye una troxina en la que están sustituidos uno

o más aminoácidos de una toxina natural.

[0179] La toxina insecticida y la planta de cultivo producida por ingeniería genética que tiene la capacidad de producir una toxina insecticida se describen por ejemplo en EP-A-0.374.753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0.427.529, EP-A-451878, WO 03/052073, y similares.

[0180] Las plantes de cultivo producidas por ingeniería genética que tienen la capacidad de producir la toxina insecticida en particular tienen resistencia al ataque de plagas de coleópteros, plagas de dípteros y plagas de lepidópteros.

[0181] Las plantas producidas por ingeniería genética que tienen uno o más genes de resistencia a las plagas y, por lo tanto, producen una o más toxinas insecticidas, también son conocidas y algunas de ellas se distribuyen en el comercio. Entre los ejemplos de dichas plantas producidas por ingeniería genética se incluyen YieldGard (marca comercial registrada) (un cultivar de maíz que expresa la toxina Cry1Ab), YieldGard Rootworm (marca comercial registrada) (un cultivar de maíz que expresa la toxina Cry3Bb1), YieldGard Plus (marca comercial registrada) (un cultivar de maíz que expresa las toxinas Cry1Ab y Cry3Bb1), Heculex I (marca comercial registrada) (un cultivar de maíz que expresa toxina Cry1Fa2 y fosfinotricina N-acetiltransferasa (PAT) para impartir resistencia a glufosinato), NuCOTN33B (marca comercial registrada) (un cultivar de algodón que expresa toxina Cry1Ac), Bollgard I (marca comercial registrada) (un cultivar de algodón que expresa toxina Cry1Ac), Bollgard II (marca comercial registrada) (un cultivar de algodón que expresa las toxinas Cry1Ac y Cry2Ab), VIPCOT (marca comercial registrada) (un cultivar de algodón que expresa la toxina VIP), NewLeaf (marca comercial registrada) (un cultivar de patata que expresa la toxina Cry3A), NatureGard Agrisure GT Advantage (marca comercial registrada) (GA21 carácter resistente a glifosato), Agrisure CB Advantage (marca comercial registrada) (Bt11 carácter portador de maíz (CB)), Protecta (marca comercial registrada), y similares.

[0182] Entre las plantas de cultivo que se han mencionado se incluyen aquellas en las que se ha impartido la capacidad para producir una sustancia anti-patógeno a través de técnicas de ingeniería genética.

[0183] Entre los ejemplos de sustancias anti-patógeno se incluyen proteínas PR (PRPs descritas en EPA-0.392.225); inhibidores del canal iónico como inhibidores del canal de sodio, e inhibidores del canal de calcio (v.g., toxinas KP1, KP4, KP6, etc., producidas por virus); estilbeno sintasa; bibencilo sintasa; quitinasa; glucanasa; sustancias producidas por microorganismos como antibióticos de péptido; antibióticos que contienen heterociclo, y factores de proteína relacionadas con la resistencia a enfermedades de las plantas (denominados genes de resistencia a las enfermedades de las plantas y descritos en WO 03/000906) y similares. Dichas sustancias anti-patógenas y las plantas producidas por ingeniería genética que producen sustancias antipatógeno se describen en EP-A-0.392.225, WO 05/33818, EP-A-0.353.191, y similares.

[0184] Cuando se utiliza la composición plaguicida de la presente invención para controlar epidemias, la cantidad de aplicación está comprendida normalmente entre 0,001 y 10 mg/m3 del ingrediente activo para la aplicación en el espacio, y 0,001 y 100 mg/m2 del ingrediente activo para su aplicación en un plano. La composición plaguicida en forma de emulsión, un polvo humectable o una formulación fluible se aplica normalmente tras su dilución con agua en una cantidad suficiente como para contener normalmente de 0,001 a 10,000 ppm del ingrediente activo. Generalmente se aplica la composición para el control de artrópodos dañinos en forma de un aceite, un aerosol, un agente ahumante o un cebo con veneno.

[0185] Cuando se utiliza la composición plaguicida de la presente invención para controlar parásitos externos del ganado, como por ejemplo vacas, caballos, cerdos, ovejas, cabras y pollos, o animales pequeños como perros, gatos, ratas y ratones, se puede aplicar sobre dichos animales a través de un método conocido en el campo de la veterinaria. Específicamente, cuando se pretende un control sistémico, se administra la composición plaguicida de la presente invención, por ejemplo, en forma de tableta, mezclada con el alimiento, un supositorio o una inyección (v.g., por vía intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal, etc.). Cuando se pretende un control no sistémico, el método de uso de la composición plaguicida de la presente invención incluye el rociado, tratamiento por vertido o tratamiento en un punto con la composición plaguicida en forma de un aceite o un líquido acuoso, el lavado de un animal con la composición plaguicida en forma de una formulación de champú, y la aplicación de un collar

o una etiqueta para la oreja hecho de la composición plaguicida en forma de una preparación de resina en el animal. Cuando se administra a un animal, la cantidad del compuesto de la presente invención está comprendida normalmente en el intervalo entre 0,1 y 1.000 mg por cada 1 kg de peso corporal del animal.

[0186] La composición plaguicida de la presente invención se puede utilizar como mezcla o en combinación con otros insecticidas, nematocidas, acaricidas, fungicidas, herbicidas, reguladores del crecimiento de las plantas, agentes de sinergia, fertilizantes, acondicionadores del suelo, alimento para animales y similares.

[0187] Entre los ejemplos de ingrediente activo de dichos insecticidas se incluyen:

(1): Compuestos de fósforo orgánicos:

acefato, fosfida de aluminio, butatiofos, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cianofos (CYAP), diazinon, DCIP (éster diclorodiisopropílico), diclofentión (ECP), diclorvos (DDVP), dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, fention (MPP), fenitrotion (MEP), fostiazato, formotion, hidrogen fosfida, isofenfos, isoxation, malation, mesulfenfos, metidation (DMTP), monocrotofos, naled (BRP), oxideprofos (ESP), paration, fosalon, fosmet (PMP), pirimifos-metilo, piridafention, quinalfos, fentoato (PAP), profenofos, propafos, protiofos, piraclofos, saltion, sulprofos, tebupirimfos, temefos, tetraclorvinfos, terbufos, tiometon, triclorfon (DEP), vamidotion, forato, cadusafos, y similares;

(2): Compuestos de carbamato:

alanicarb, bendiocarb, benfuracarb; BPMC, carbaril, carbofuran, carbosulfan, cloetocarb, etiofencarb, fenobucarb, benotiocarb, fenoxicarb, furatiocarb, isoprocarb (MIPC), metolcarb, metomil, metiocarb, NAC, oxamil, pirimicarb, propoxur (PHC), XMC, tiodicarb, xililcarb, aldicarb y similares;

(3): Compuestos piretroides sintéticos

acrinatrina, aletrina, benflutrina, beta-ciflutrina, bifentrina, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cipermetrina, empentrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flufenoprox, flumetrina, fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, permetrina, praletrina, piretrinas, resmetrina, sigmacipermetrina, silafluofeno, teflutrina, tralometrina, transflutrina, tetrametrina, fenotrina, cipfenotrina, alfacipermetrina, zeta-cipermetrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, furametrina, tau-fluvalinato, metoflutrina, 2,2-dimetil-3-(1-propenil)ciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencilo, 2,2dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)bencilo, 2,2dimetil-3-(2-ciano-1-propenil)ciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)bencilo, 2,2,3,3tetrametilciclo-propanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)bencil y similares;

(4): Compuestos de nereistoxina:

cartap, bensultap, tiociclam, monosultap, bisultap y similares;

(5): Compuestos neonicotinoides:

imidacloprid, nitenpiram, acetamiprid, tiametoxam, tiacloprid, dinotefurano, clotianidina, y similares;

(6): Compuestos de benzoílurea:

clorfluazuron, bistrifluron, diafentiuron, diflubenzuron, fluazuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron, triflumuron, triazuron y similares;

(7): Compuestos de fenilpirazol

acetoprol, etiprol, fipronil, vaniliprol, piriprol, pirafluprol y similares;

(8): Insecticidas de toxina Bt

Esporas vivas derivadas de Bacilus thrigensis y toxinas cristalizadas producidas de Bacillus thurigiensis y mezclas de ellos;

(9): Compuestos de hidrazina: cloromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida y similares;

(10): Compuestos de cloro orgánicos aldrina, dieldrina, dienoclor, endosulfan, metoxiclor y similares;

5 (11) Insecticidas naturales: aceite mecánico, sulfato de nicotina y similares;

(12) Otros insecticidas:

avemectina-B, bromopropilato, buprofezina, clorfenapir, ciromazina, D-D(1,3-dicloropropeno), emamectina-benzoato, fenazaquina, flupirazofos, hidropreno, metopreno, idoxacarb, metoxadiazona,

10 milbemicina-A, pimetrozina, piridalilo, piriproxifeno, espinosad, sulfluramid, tolfenpirad, triazamato, flubendiamida, lepimectina, ácido arsénico, benclotiaz, cianiamida cálcica, polisulfuro cálcico, clordano, DDT, DSP, flufenerim, flonicamid, flurimfen, fometanato, metam-amonio, metam-sodio, bromuro de metilo, oleato potásico, protrifenbute, espiromesifeno, azufre, metaflumizona, espirotetramat, pirifluquinazona, espinetoram, clorantraniprol, tralopiril, un compuesto representado por la siguiente fórmula (A):

imagen3

en la que Xa1 representa metilo, cloro, bromo, o flúor, Xa2 represente fluór, cloro, bromo, haloalquilo de C1C4 o haloalcoxi de C1-C4, Xa3 represente flúor, cloro o bromo, Xa4 representa alquilo de C1-C4 sustituido opcionalmente, alquenilo de C3-C4 sustituido opcionalmente, alquinilo de C3-C4 sustituido opcionalmente, cicloalquilo de C3-C5 sustituido opcionalmente o hidrógeno, Xa5 represente hidrógeno o

20 metilo, Xa6 representa hidrógeno, flúor o cloro y Xa7 representa hidrógeno, flúor o cloro;

un compuesto representado por la siguiente fórmula (B):

imagen1

en la que Xb1 representa Xb2-NH-C(=O), Xb2-C(=O)-NH, Xb3-S(O) pirrol-1-ilo sustituido opcionalmente, imidazol-1-ilo sustituido opcionalmente, pirazol-1-ilo sustituido opcionalmente, o 1,2,4-triazol-1-ilo

25 sustituido opcionalmente, Xb2 representa haloalquilo de C1-C4 sustituido opcionalmente como por ejemplo 2,2,2-trifluoroetilo o cicloalquilo de C3-C6 sustituido opcionalmente, como por ejemplo ciclopropilo, y Xb3 representa alquilo de C1-C4 sustituido opcionalmente, como por ejemplo metilo;

un compuesto representado por la siguiente fórmula (C):

imagen1

5

10

15

20

25

30

35

40

en la que Xc1 representa un alquilo de C1-C4 sustituido opcionalmente como por ejemplo 3,3,3trifluoropropilo, alcoxi de C1-C4 sustituido opcionalmente, como por ejemplo 2,2,2-tricloroetoxi o fenilo sustituido opcionalmente, como por ejemplo fenilo, Xc2 representa metilo o trifluorometiltio y Xc3 representa metilo o halógeno, y similares.

[0188] Entre los ejemplos de ingredientes activos del acaricida se incluyen acequinocil, amitraz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, chinometionat, clorobenzilato, CPCBS (clorfenson), clofentezina, ciflumetofen, keltano (dicofol), etoxazol, óxido de fenbutatina, fenotiocarb, fenpiroximato, fluacripirim, fluproxifeno, hexitiazox, propargita (BPPS), poliactinas, piridaben, pirimidifen, tebufenpirad, tetradifon, espirodiclofen, espiromesifen, espirotetramat, amidoflumet, cienopirafen y similares.

[0189] Entre los ejemplos de nematocida, se incluyen DCIP, fostiazato, hidrocloruro de levamisol, metilisotiocianato, tartrato de morantel, imiciafos y similares.

[0190] Entre los ejemplos de ingredientes activos de dicho fungicida se incluyen compuestos de estrobilurina como azoxistrobina; compuestos de órganofosfato como tolclofos-metilo, compuestos de azol como triflumizol, pefurazoato y difenoconazol; ftalida, flutolanilo, validamicina, probenazol, diclomezina, pencicuron, dazomet, kasugamicina, IBP, piroquilon, ácido oxolínico, triciclazol, ferimzona, mepronil, EDDP, isoprotiolano, carpropamid, diclocimet, furametpir, fludioxonil, procimidona y dietofencarb.

Ejemplos

[0191] A continuación, se explicará la presente invención con mayor detalle con los siguientes Ejemplos de Producción, Ejemplos de Formulación y Ejemplos de Ensayo, si bien la presente invención no queda limitada con ellos.

[0192] En primer lugar, se presentan los Ejemplos de Producción del compuesto de la presente invención.

Ejemplo de producción 1

[0193] Se añadió a una solución 1,0 g de 6-cloro-1-hexina y 2,0 g de (3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetato de metilo en 50 ml de sulfóxido de dimetilo, 0,3 g de hidruro sódico (60% en aceite) a temperatura ambiente. Se agitó la mezcla a temperatura ambiente durante 12 horas, a 60ºC durante 2 horas y a continuación, a 90ºC durante 10 horas. Se dejó en reposo la mezcla de reacción aproximadamente a temperatura ambiente, y se añadió ácido clorhídrico al 10%, seguido de extracción con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 1,50 g de 2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-7-octinoato de metilo (en adelante denominado compuesto (1) de la presente invención).

[0194] Compuesto (1) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 3,87 (s, 3H), 3,82-3,88 (m, 1H), 3,25-3,50 (m, 2H), 2,60 –2,76 (m, 2H), 2,03-2,28 (m, 4H), 1,96 (t, 1H), 1,45-1,65 (m, 4H).

Ejemplo de producción 2

[0195] Se añadieron a una solución de 0,6 g del compuesto (1) de la presente invención en 30 ml de tetrahidrofurano, 0,1 g de hidruro sódico (60% en aceite) a temperatura ambiente, y se agitó a la misma temperatura durante 10 minutos. Se añadieron a la mezcla 0,5 g de trifluorometanosulfonato de 1-fluoro

10

15

20

25

30

2,4,6-trimetilpiridinio a temperatura ambiente, y se agitó durante 16 horas. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10%, seguido de extracción con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,32 g de 2-fluoro-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-7-octinoato de metilo (en adelante denominado compuesto (2) de la presente invención).

[0196] Compuesto (2) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 3,96 (s, 3H), 3,25-3,49 (m, 2H), 2,60-2,80 (m, 2H), 2,19-2,54 (m, 4H), 1,97 (t, 1H), 1,45-1,76 (m, 4H).

Ejemplo de producción 3

[0197] Se añadieron a una solución de 0,2 g del compuesto (2) de la presente invención en 20 ml de metanol, 0,3 ml de amoníaco (solución en metanol 7M) a temperatura ambiente, y se agitó a la misma temperatura durante 10 horas. Se concentró la mezcla de reacción a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,12 g de 2-fluoro-2-(3,3,3trifluoropropilsulfonil)-7-octinamida (en adelante denominado compuesto (3) de la presente invención).

[0198] Compuesto (3) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 6,54 (bs, 1H), 6,00 (bs, 1H), 3,27-3,55 (m, 2H), 2,63-2,80 (m, 2H), 2,192,54 (m, 4H), 1,97 (t, 1H), 1,50-1,76 (m, 4H).

Ejemplo de producción 4

[0199] Se añadieron a una solución de 1,0 g del compuesto (1) de la presente invención en 30 ml de tetrahidrofurano, 0,1 g de hidruro sódico (60% en aceite) a temperatura ambiente, y se agitó a la misma temperatura durante 10 minutos. Se añadieron a la mezcla 0,4 g de N-clorosuccinimida a temperatura ambiente y se agitó durante 6 horas. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% seguido de extracción con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducica. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,89 g de 2-cloro-2-(3,3,3trifluoropropilsulfonil)-7-octinato de metilo (en adelante denominado compuesto (4) de la presente invención).

[0200] Compuesto (4) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 3,94 (s, 3H), 3,47 –3,80 (m, 2H), 2,55-2,80 (m, 3H), 2,19-2,32 (m, 3H), 1,97 (t, 1H), 1,55-1,84 (m, 4H).

5

10

15

20

25

30

Ejemplo de producción 5

[0201] Se añadió a una solución de 0,8 g del compuesto (4) de la presente invención en 30 ml de metanol, 1,0 ml de amoníaco (solución en metanol 7M) a temperatura ambiente. Se calentó la mezcla a 60ºC y se agitó durante 20 horas. Se dejó en reposo la mezcla de reacción a temperatura ambiente y a continuación, se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,51 g de 2-cloro-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-7-octinamida (en adelante denominado compuesto (5) de la presente invención).

[0202] Compuesto (5) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 6,92 (bs, 1H), 6,22 (bs, 1H), 3,37 –3,80 (m, 2H), 2,55-2,81 (m, 3H), 2,132,32 (m, 3H), 1,98 (t, 1H), 1,45-1,88 (m, 4H).

Ejemplo de producción 6

[0203] Se añadió a una solución de 1,0 g del compuesto (1) de la presente invención en 30 ml de sulfóxido de dimetilo, 0,1 g de hidruro sódico (60% en aceite) a temperatura ambiente, y se agitó a la misma temperatura durante 10 minutos. Se añadieron a la mezcla 0,5 g de yoduro de metilo a temperatura ambiente y se agitó durante un día. Se añadió a la mezcla de reacción, ácido clorhídrico al 10% seguido de extracción con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,95 g de 2-metil-2-(3,3,3trifluoropropilsulfonil)-7-octinato de metilo (en adelante denominado compuesto (6) de la presente invención.

[0204] Compuesto (6) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 3,85 (s, 3H), 3,26-3,61 (m, 2H), 2,60-2,78 (m, 2H), 1,96 (t, 1H), 1,88-2,29 (m, 4H), 1,56 (s, 3H), 1,25-1,69 (m, 4H).

Ejemplo de producción 7

[0205] Se añadieron a una solución de 0,9 g del compuesto (6) de la presente invención en 30 ml de metanol, 1,2 ml de amoníaco (solución en metanol 7M) a temperatura ambiente. Se calentó la mezcla a 60ºC y se agitó durante 20 horas. Se dejó en reposo la mezcla de reacción aproximadamente a la temperatura ambiente y se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,69 g de 2-metil-2-(3,3,3,-trifluoropropilsulfonil)-7-octinamida (en adelante denominado compuesto (7) de la presente invención). El compeusto (7) de la presente invención:

imagen1

5

10

15

20

25

30

35

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 6,54 (bs, 1H), 5,69 (bs, 1H), 3,15-3,45 (m, 2H), 2,61-2,74 (m, 2H), 1,98 (t, 1H), 1,86-2,29 (m, 4H), 1,58 (s, 3H), 1,35-1,68 (m, 4H).

Ejemplo de producción 8

[0206] Se añadieron a una solución de 2,0 g de 3-butinil-p-toluensulfonato y 2,1 g de (3,3,3trifluoropropilsulfonil)acetato de metilo en 30 ml de sulfóxido de metilo, 0,4 g de hidruro sódico (60% en aceite) a temperatura ambiente, y se agitó a la misma temperatura durante 4 días. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10%, seguido de extracción con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,90 g de 2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-5-hexinoato de metilo (en adelante denominado compuesto (8) de la presente invención).

[0207] Compuesto (8) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 4,08 –4,17 (m, 1H), 3,88 (s, 3H), 3,30-3,50 (m, 2H), 2,26-2,78 (m, 6H), 2,07 (t, 1H).

Ejemplo de producción 9

[0208] Se añadió a una solución de 0,8 g del compuesto (8) de la presente invención en 30 ml de tetrahidrofurano 0,1 g de hidruro sódico (60% en aceite) a temperatura ambiente, y se agitó a la misma temperatura durante 10 minutos. Se añadieron a la mezcla 0,9 g de trifluorometanosulfonato de 1-fluoro2,4,6-trimetilpiridinio a temperatura ambiente y se agitó durante 12 horas. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% seguido de extracción con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con una solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,62 g de 2-fluoro-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-5-hexinoato de metilo (en adelante denominado compuesto (9) de la presente invención).

[0209] Compuesto (9) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 3,96 (s, 3H), 3,25-3,50 (m, 2H), 2,35 –2,81 (m, 6H), 2,04 (t, 1H).

Ejemplo de producción 10

[0210] Se añadieron a una solución de 0,5 g del compuesto (9) de la present einvención en 30 ml de metanol, 0,7 ml de amoníaco (solución en metanol 7M) a temperatura, y agitó a la misma temperatura durante 20 horas. Se concentró la mezcla de reacción a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,23 g de 2-fluoro-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-5hexinamida (en adelante denominado compuesto (10) de la presente invención).

[0211] Compuesto (10) de la presente invención:

imagen1

5

10

15

20

25

30

35

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 6,52 (bs, 1H), 5,84 (bs, 1H), 3,30-3,60 (m, 2H), 2,35-2,83 (m, 6H), 2,04 (t, 1H).

Ejemplo de producción 11

[0212] Se añadieron a una solución de 2,0 g de p-toluensulfonato de 4-pentinilo y 2,0 g de (3,3,3trifluoropropilsulfonil)acetato de metilo en 30 ml de sulfóxido de dimetilo, 1,2 g de carbonato potásico a temperatura ambiente. Se agitó la mezcla a 60ºC durante 4 horas y a 90ºC durante 1 hora, y a continuación se dejó en reposo aproximadamente a la temperatura ambiente. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% seguido de extracción con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con una solución acuosa saturada de cloruro sodico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,90 g de 2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-6-heptinoato de metilo (en adelante denominado compuesto (11) de la presente invención).

[0213] Compuesto (11) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 3,87 (s, 3H), 3,85-3,93 (m, 1H), 3,26-3,50 (m, 2H), 2,60-2,77 (m, 2H), 2,15-2,34 (m, 4H), 2,02 (t, 1H), 1,59-1,71 (m, 2H).

Ejemplo de producción 12

[0214] Se añadió a una solución de 1,0 g del compuesto (11) de la presente invención en 30 ml de tetrahidrofurano, 0,1 g de hidruro sódico (60% en aceite) a temperatura ambiente, y se agitó a la misma temperatura durante 10 minutos. Se añadió a la mezcla 1,0 g de trifluorometanosulfonato de 1-fluoro2,4,6-trimetilpiridinio a temperatura ambiente, y se agitó durante 10 horas. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% seguido de extracción con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,95 g de 2-fluoro-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-6-heptinoato de metilo (en adelante denominado compuesto (12) de la presente invención).

[0215] Compuesto (12) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 3,97 (s, 3H), 3,25-3,52 (m, 2H), 2,28-2,82 (m, 6H), 2,02 (t, 1H), 1,51-1,86 (m, 2H).

Ejemplo de producción 13

[0216] Se añadieron a una solución de 0,5 g del compuesto (12) de la presente invención en 20 ml de metanol, 0,7 ml de amoníaco (solución en metanol 7M) a temperatura ambiente y se agitó a la misma temperatura durante 16 horas. Se concentró la mezcla de reacción a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,22 g de 2-fluoro-2-(3,3,3trifluoropropilsulfonil)-6-heptinamida (en adelante denominado compuesto (13) de la presente invención).

[0217] Compuesto (13) de la presente invención:

imagen1

5

10

15

20

25

30

35

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 6,51 (bs, 1H), 5,87 (bs, 1H), 3,29 –3,58 (m, 2H), 2,29-2,80 (m, 6H), 2,03 (t, 1H), 1,61-1,88 (m, 2H).

Ejemplo de producción 14

[0218] Se añadieron a una solución de 3,0 g de p-toluensulfonato de 6-heptinilo y 2,6 g de (3,3,3trifluoropropilsulfonil)acetato de metilo en 50 ml de sulfóxido de dimetilo, 1,6 g de carbonato potásico a temperatura ambiente. Se calentó la mezcla a 90ºC y se agitó a la misma temperatura durante 6 horas. Se dejó en reposo la mezcla de reacción aproximadamente a la temperatura ambiente y se añadió ácido clorhídrico al 10%, seguido de extracción con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sódico, y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,80 g de 2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-8-noninoato de metilo (en adelante denominado compuesto (14) de la presente invención).

[0219] Compuesto (14) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 3,87 (s, 3H), 3,80-3,90 (m, 1H), 3,24-3,50 (m, 2H), 2,59-2,76 (m, 2H), 2,08-2,26 (m, 4H), 1,96 (t, 1H), 1,38-1,60 (m, 6H).

[0220]

Ejemplo de producción 15

[0221] Se añadió a una solución de 0,6 g del compuesto (14) de la presente invención en 50 ml de tetrahidrofurano, 0,1 g de hidruro sódico (60% en aceite) a temperatura ambiente, y se agitó a la misma temperatura durante 10 minutos. Se añadió a la mezcla 0,5 g de trifluorometanosulfonato de 1-fluoro2,4,6-trimetilpiridinio a temperatura ambiente y se agitó durante 2 horas. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% seguido de extracción con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,45 g de 2-fluoro-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-8-noninoato de metilo (en adelante denominado compuesto (15) de la presente invención).

[0222]Compuesto (15) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 3,96 (s, 3H), 3,21-3,50 (m, 2H), 2,58-2,79 (m, 2H), 2,15-2,53 (m, 4H), 1,96 (t, 1H), 1,30-1,70 (m, 6H).

Ejemplo de producción 6

[0223] Se añadió a una solución de 0,4 g del compuesto (15) de la presente invención en 30 ml de metanol, 0,5 ml de amoníaco (solución en metanol 7M) a temperatura ambiente y se agitó a temperatura ambiente durante 10 horas. Se concentró la mezcla de reacción a presión reducida. Se sometió el residuo [0224] Compuesto (16) de la presente invención:

imagen1

5

10

15

20

25

30

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 6,49 (bs, 1H), 5,85 (bs, 1H), 3,25-3,55 (m, 2H), 2,62-2,79 (m, 2H), 2,152,51 (m, 4H), 1,96 (t, 1H), 1,38-1,65 (m, 6H).

Ejemplo de producción 17

[0225] Se añadió a una solución de p-toluensulfonato de 4,4,4-trifluoro-2-butenilo y 2,0 g de (3,3,3trifluoropropilsulfonil)acetato de metilo en 50 ml de sulfóxido de dimetilo, 1,2 g de carbonato potásico a temperatura ambiente y se agitó a la misma temperatura durante 16 horas. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% seguido de extracción con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 1,40 g de 6,6,6-trifluoro-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-4-hexenoato de metilo (en adelante denominado compuesto (17) de la presente invención).

[0226] Compuesto (17) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 6,26-6,40 (m, 1H), 5,76-5,89 (m, 1H), 3,91-3,98 (m, 1H), 3,88 (s, 3H), 3,35-3,52 (m, 2H), 2,90-3,04 (m, 2H), 2,61 –2,76 (m, 2H).

Ejemplo de producción 18

[0227] Se añadieron a una solución de 1,3 g del compuesto (17) de la presente invención en 30 ml de tetrahidrofurano, 0,2 g de hidruro sódico (60% en aceite) a temperatura ambiente, y se agitó a la misma temperatura durante 10 minutos. Se añadieron a la mezcla 0,5 g de N-clorosuccinimida a temperatura ambiente, y se agitó durante 1 hora. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% seguido de extracción con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magensio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 1,10 g de 2-cloro-6,6,6trifluoro-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-4-hexenoato de metilo (en adelante denominado compuesto (18) de la presente invención).

[0228] Compuesto (18) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 6,35-6,45 (m, 1H), 5,85 –5,96 (m, 1H), 3,96 (s, 3H), 3,55-3,88 (m, 2H), 3,08-3,48 (m, 2H), 2,65-2,81 (m, 2H).

Ejemplo de producción 19

[0229] Se añadieron a una solución de 1,7 g de p-toluensulfonato de 4,4,4-trifluoro-2-butenilo y 1,2 g de (3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo en 30 ml de tetrahidrofurano, 0,2 g de hidruro sódico (60% en aceite) a temperatura ambiente y se agitó a la misma temperatura durante 1 día. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% seguido de extracción con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,95 g de 6,6,6-trifluoro-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-4-hexenonitrilo (en adelante denominado compuesto (19) de la presente invención).

[0230] Compuesto (19) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 6,35-6,48 (m, 1H), 5,92-6,05 (m, 1H), 4,02 (dd, 1H), 3,44-3,62 (m, 2H), 2,90-3,13 (m, 2H), 2,72-2,88 (m, 2H).

10 Ejemplo de producción 20

[0231] Se añadieron a una solución de 2,0 g de 6-bromo-1-hexeno y 2,9 g de (3,3,3trifluoropropilsulfonil)acetato de metilo en 50 ml de sulfóxido de dimetilo, 0,5 g de hidruro sódico (60% en aceite) a temperatura ambiente. Se calentó la mezcla a 60ºC, se agitó durante 4 horas, y después se dejó en reposo aproximadamente a la temperatura ambiente. Se añadió a la mezcla de reacción ácido

15 clorhídrico al 10%, seguido de extracción con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 3,10 g de 2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-7-octenoato de metilo (en adelante denominado compuesto (20) de la presente invención).

20 [0232] compuesto (20) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 3,87 (s, 3H), 3,82-3,88 (m, 1H), 3,25-3,50 (m, 2H), 2,60-2,76 (m, 2H), 2,03-2,28 (m, 4H), 1,96 (t, 1H), 1,45-1,65 (m, 4H).

Ejemplo de producción 21

25 [0233] Se añadieron a una solución de 2,0 g del compuesto (20) de la presente invención en 30 ml de tetrahidrofurano, 0,3 g de hidruro sódico (60% en aceite) a temperatura ambiente y se agitó a la misma temperatura durante 10 minutos. Se añadió a la mezcla 1,8 g de trifluorometanosulfonato de 1-fluoro2,4,6-trimetilpiridinio a temperatura ambiente, y se agitó durante 2 horas. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% seguido de extracción con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con

30 una solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 1,90 g de 2-fluoro-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-7-octenoato de metilo (en adelante denominado compuesto (21) de la presente invención).

[0234] Compuesto (21) de la presente invención:

imagen4

10

15

20

25

30

35

Ejemplo de producción 22

[0235] Se añadieron a una solución de 1,2 g del compuesto (21) de la presente invención en 50 ml de metanol, 1,5 ml de amoníaco (solución en metanol 7M) a temperatura ambiente, y se agitó a la misma temperatura durante 3 días. Se concentró la mezcla de reacción a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,75 g de 2-fluoro-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)7-octenamida (en adelante denominado compuesto (22) de la presente invención).

[0236] Compuesto (22) de la presente invención:

imagen1

Ejemplo de producción 23

[0237] Se añadieron a una solución de 1,0 g de 6-cloro-1-hexina y 1,7 g de (3,3,3trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo en 20 ml de sulfóxido de dimetilo, 1,2 g de carbonato potásico a temperatura ambiente. Se agitó la mezcla a 60ºC durante 4 horas y después a 90ºC durante 2 horas, y a continuación, se dejó en reposo aproximadamente a la temperatura ambiente. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% seguido de extracción con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,70 g de 2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-7-octinitrilo (en adelante denominado compuesto (23) de la presente invención).

[0238] Compuesto 23 de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 3,87-3,95 (m, 1H), 3,38 –3,58 (m, 2H), 2,70-2,85 (m, 2H), 2,08-2,31 (m, 4H), 2,00 (t, 1H), 1,60-1,92 (m, 4H).

Ejemplo de producción 24

[0239] Se añadió a una solución de 1,0 g de p-toluensulfonato de 6-heptinilo y 0,8 g de (3,3,3trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo en 20 ml de sulfóxido de dimetilo 0,5 g de carbonato potásico a temperatura ambiente. Se agitó la mezcla de reacción a temperatura ambiente durante 1 hora y a 60ºC durante 2 días. Se dejó en reposo enfriando la mezcla de reacción aproximadamente a la temperatura ambiente. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% y después se extrajo con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,23 g de 2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-8-noninitrilo (en adelante denominado compuesto (24) de la presente invención).

[0240] Compuesto (24) de la presente invención:

imagen1

5

10

15

20

25

30

35

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 3,92 (dd, 1H), 3,42-3,58 (m, 2H), 2,70-2,87 (m, 2H), 1,44-2,29 (m, 10H), 1,98 (t, 1H).

Ejemplo de producción 25

[0241] Se añadió a una solución de 1,0 g de p-toluensulfonato de 7-octinilo y 0,7 g de (3,3,3trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo en 30 ml de sulfóxido de dimetilo 0,5 g de carbonato potásico a temperatura ambiente. Se agitó la mezcla de reacción a temperatura ambiente durante 2 horas, a 60ºC durante 2 horas y a continuación a 90ºC durante 6 horas. Se dejó enfriar en reposo la mezcla de reacción aproximadamente a la temperatura ambiente.

[0242] Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% y después se extrajo en acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con una solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y a continuación, se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-9-decinitrilo (en adelante denominado compuesto (25) de la presente invención.

[0243] Compuesto (25) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 3,91 (dd, 1H), 3,38 –3,57 (m, 2H), 1,35-2,87 (m, 14H), 1,97 (t, 1H).

Ejemplo de producción 26

[0244] Se añadió a una solución de 0,5 g del compuesto (23) de la presente invención en 20 ml de tetrahidrofurano 0,1 g de hidruro sódico (60% en aceite) a temperatura ambiente. Se agitó la mezcla de reacción a la misma temperatura durante 0,5 horas. Se añadió a la mezcla de reacción 0,2 g de Nclorosuccinimida, y se agitó durante 1 hora. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% y después se extrajo con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,38 g de 2-cloro-2-(3,3,3trifluoropropilsulfonil)-7-octinitrilo (en adelante denominado compuesto (26) de la presente invención).

[0245] Compuesto (26) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 3,60-3,81 (m, 2H), 2,74 –2,92 (m, 2H), 1,60-2,60 (m, 8H), 1,99 (t, 1H).

Ejemplo de producción 27

[0246] Se añadió a una solución de 1,0 g de metanosulfonato de 3-metil-5-hexinilo y 1,1 g de (3,3,3trifluoropropilsulfoni)acetonitrilo en 30 ml de sulfóxido de dimetilo 0,2 g de hidruro sódico (60% en aceite) a temperatura ambiente. Se agitó la mezcla de reacción a 60ºC durante 3 días y a 90ºC durante 2 horas. Se dejó enfriar en reposo la mezcla de reacción a aproximadamente la temperatura ambiente. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% y después se extrajo con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,69 g de 5-metil-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-7-octinitrilo (en adelante denominado compuesto (27) de la presente invención).

[0247] Compuesto (27) de la presente invención:

imagen1

5

10

15

20

25

30

35

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 3,85-3,94 (m, 1H), 3,38-3,58 (m, 2H), 2,70-2,85 (m, 2H), 1,38-2,35 (m, 7H), 2,01 (t, 1H), 1,06 (dd, 3H).

Ejemplo de producción 28

[0248] Se añadió a una solución de 1,0 g de metanosulfonato de 4-metil-5-hexinilo y 1,1 g de (3,3,3trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo en 30 ml de sulfóxido de dimetilo 0,7 g de carbonato potásico a temperatura ambiente. Se agitó la mezcla de reacción a 60ºC durante 2 días. Se dejó enfriar en reposo la mezcla de reacción a aproximadamente la temperatura ambiente. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% y después se extrajo con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,45 g de 6-metil-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-7-octinitrilo (en adelante denominado compuesto (28) de la presente invención).

[0249] Compuesto (28) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 3,87-3,95 (m, 1H), 3,35-3,56 (m, 2H), 1,45-2,85 (m, 9H), 2,09 (t, 1H), 1,24 (dd, 3H).

Ejemplo de producción 29

[0250] Se añadió a una solución de 0,7 g de metanosulfonato de 3-etil-5-hexinilo y 0,7 g de (3,3,3trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo en 20 ml de sulfóxido de dimetilo 0,5 g de carbonato potásico a temperatura ambiente. Se agitó la mezcla de reacción a 60ºC durante 20 horas. Se dejó enfriar en reposo la mezcla de reacción a aproximadamente la temperatura ambiente. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% y a continuación se extrajo con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,40 g de 5-etil-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-7-octinitrilo (en adelante denominado compuesto

(29) de la presente invención). El Compuesto (29) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 3,85-3,97 (m, 1H), 3,35-3,58 (m, 2H), 2,63-2,85 (m, 2H), 1,30-2,41 (m, 9H), 2,00 (t, 1H), 0,93 (dt, 3H).

Ejemplo de producción 30

[0251] Se añadió a una solución de 3,0 g de metanosulfonato de 3-etil-5-hexinilo y 3,4 g de (3,3,3trifluoropropilsulfonil)acetato de metilo en 30 ml de sulfóxido de dimetilo 2,0 g de carbonato potásico a temperatura ambiente. Se calentó la mezcla de reacción a 60ºC y se agitó a temperatura ambiente durante 1 día. Se dejó enfriar en reposo la mezcla de reacción a aproximadamente la temperatura ambiente. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% y después se extrajo con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de [0252] Compuesto (30) de la presente invención:

imagen2

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 3,87 (s, 3H), 3,76-3,88 (m, 1H), 3,23-3,52 (m, 2H), 2,58-2,78 (m, 2H), 1,30-2,30 (m, 9H), 1,96 (t, 1H), 0,89 (dt, 3H).

Ejemplo de producción 31

[0253] Se añadió a una solución de 1,0 g del compuesto (30) de la presente invención en 50 ml de

10 tetrahidrofurano 0,1 g de hidruro sodico (60% en aceite) con enfriamiento con hielo. Se agitó la mezcla de reacción a la misma temperatura durante 0,5 horas. Se añadió a la mezcla de reacción 0,4 g de Nclorosuccinimida y a continuación se agitó durante 2 horas. Se añadió ácido clorhídrico al 10% y después se extrajo con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y a continuación, se concentró a presión reducida. Se sometió

15 el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,75 g de 2-cloro-5-etil-2-(3,3,3trifluoropropilsulfonil)-7-octinoato de metilo (en adelante denominado compuesto (31) de la presente invención).

[0254] Compuesto (31) de la presente invención:

imagen1

20 1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 3,93 (s, 3H), 3,42-3,82 (m, 2H), 1,32-2,89 (m, 11H), 1,95 (t, 1H), 0,90 (dt, 3H).

Ejemplo de producción 32

[0255] Se añadió a una solución de 0,7 g del compuesto (31) de la presente invención en 30 ml de metanol 0,7 ml de amoníaco (solución en metanol 7M) a temperatura ambiente, y a continuación, se agitó

25 a la misma temperatura durante 2 días. Se concentró la mezcla de reacción a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,40 g de 2-cloro-5-etil-2(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-7-octinamida (en adelante denominado compuesto (32) de la presente invención).

[0256] Compuesto (32) de la presente invención:

imagen5

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 6,86 (bs, 1H), 5,95 (bs, 1H), 3,33-3,82 (m, 2H), 1,30-2,80 (m, 11H), 1,97 (t, 1H), 0,90 (dt, 3H).

5

10

15

20

25

30

35

40

Ejemplo de producción 33

[0257] Se añadió a una solución de 1,0 g de metanosulfonato de 3,3-dimetil-5-hexinilo y 1,0 g de (3,3,3trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo en 30 ml de sulfóxido de dimetilo 0,2 g de hidruro sódico (60% en aceite) a temperatura ambiente. Se agitó la mezcla de reacción a 60ºC durante 2 días. Se dejó enfriar en reposo la mezcla de reacción a aproximadamente la temperatura ambiente. Se áñadió a la mezcla de reacción ácido clorhidrico al 10% y después se extrajo con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con una solución acuosa saturada de cloruro sodico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,38 g de 5,5-dimetil-2-(3,3,3-trifluropropilsulfonil)-7-octinitrilo (en adelante denominado compuesto (33) de la presente invención):

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 3,89 (dd, 1H), 3,39-3,58 (m, 2H), 2,66-2,86 (m, 2H), 1,48 –2,25 (m, 4H), 2,14 (s, 1H), 2,13 (s, 1H), 2,04 (t, 1H), 1,040 (s, 3H), 1,036 (s, 3H).

Ejemplo de producción 34

[0258] Se añadió a una solución de 1,5 g de p-toluensulfonato de 4,4,4-trifluoro-2-butenilo y 1,2 g de 2(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)propionitrilo en 30 ml de tetrahidrofurano 0,2 g de hidruro sódico (60% en aceite) a temperatura ambiente. Se agitó la mezcla de reacción a la misma temperatura durante 2 días. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% y después se extrajo con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con una solución acuosa saturada de cloruro sodico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,80 g de 6,6,6-trifluoro-2-metil-2-(3,3,3trifluoropropilsulfonil)-4-hexenitrilo (en adelante denominado compuesto (34) de la presente invención).

[0259] Compuesto (34) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 6,37-6,48 (m, 1H), 5,90-6,13 (m, 1H), 3,40 –3,57 (m, 2H), 2,70-3,11 (m, 4H), 1,78 (s, 3H).

Ejemplo de producción 35

(Etapa 1)

[0260] Se añadió a una solución de 4,5 g de 4,4,4-trifluoro-3-metil-2-butenoato de etilo en 50 ml de tetrahidrofurano gota a gota 48 ml de hidruro de diisopropilaluminio (solución 1,02M en hexano) con enfriamiento con hielo. Se agitó la mezcla de reacción a la misma temperatura durante 2 horas. Se añadió a la mezcla de reacción ácido sulfúrico diluido y después se extrajo con éter t-butil metílico. Se secó la capa orgánica sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida para obtener 4,4,4-trifluoro-3-metil-2-buten-1-ol en bruto.

[0261] Se disolvió el produto bruto y 4,7 g de cloruro de p-toluensulfonilo en 50 ml de tetrahidrofurano. Se añadieron gota a gota a la solución 3 ml de trietilamina a temperatura ambiente. Se agitó la mezcla a la misma temperatura durante 2 días. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% y después se extrajo en acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica sucesivamente con ácido clorhídrico al 10% y solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y a continuación, se concentró a presión reducida para obtener p-toluensulfonato de 4,4,4-trifluoro-3-metil-2-butenilo.

5

10

15

20

25

30

35

(Etapa 2)

[0262] Se añadió a una solución de 1,0 g de p-toluensulfonato de 4,4,4-trifluoro-3-metil-2-butenilo en bruto y 0,7 g de (3,3,3-trifluoropropilsulfonil)actonitrilo en 20 ml de tetrahidrofurano 0,1 g de hidruro sódico (60% en aceite) a temperatura ambiente. Se agitó la mezcla de reacción a la misma temperatura durante 2 días. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% y después se extrajo en acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con una solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,17 g de 6,6,6-trifluoro-5-metil-2-(3,3,3trifluoropropilsulfonil)-4-hexenitrilo (en adelante denominado compuesto (35) de la presente invención).

[0263] Compuesto (35) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 6,10-6,18 (m, 1H), 3,95-4,02 (m, 1H), 3,40-3,60 (m, 2H), 2,70-3,08 (m, 4H), 1,92 (s, 3H).

Ejemplo de producción 36

[0264] Se añadió a una solución de 3,0 g de p-toluensulfonato de 3-trifluorometil-2-pentenilo y 2,3 g de (3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetato de metilo y en 50 ml de N,N-dimetilformamida 0,4 g de hidruro sódico (60% en aceite) a temperatura ambiente. Se agitó la mezcla de reacción a la misma temperatura durante 10 horas, a 60ºC durante 6 horas y a continuación a 90ºC durante 1 hora. Se dejó enfriar en reposo la mezcla de reacción a aproximadamente la temperatura ambiente. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% y después se extrajo con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 1,86 g de 5-trifluorometil-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-4-heptenoato de metilo (en adelante denominado compuesto (36) de la presente invención) como una mezcla de isómeros (E) y (Z).

[0265] Compuesto (36) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 5,96 (t, 0,4H), 5,65 (t, 0,6H), 3,80-3,95 (m, 1H), 3,87 (s, 3H), 3,30 –3,51 (m, 2H), 2,92-3,15 (m, 2H), 2,59-2,78 (m, 2H), 2,15-2,35 (m, 2H), 1,08 (dt, 3H).

Ejemplo de producción 37

[0266] Se añadió a una solución de 1,0 g del compuesto (36) de la presente invención en 50 ml de tetrahidrofurano 0,1 g de hidruro sódico (60% en aceite) con enfriamiento con hielo. Se agitó la mezcla de reacción a la misma temperatura durante 0,5 horas. Se añadió a la mezcla de reacción 0,3 g de Nclorosuccinimida, y se agitó durante 1 hora. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% y se extrajo con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica sucesivamente con ácido clorhídrico al 10% y solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,55 g de 2-cloro-5-trifluorometil-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-4-heptenoato de metilo (en adelante denominado compuesto (37) de la presente invención) como una mezcla de isómeros (E) y (Z).

[0267] Compuesto (37) de la presente invención:

imagen1

5

10

15

20

25

30

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 6,11 (t, 0,4H), 5,75 (t, 0,6H), 3,97 (s, 1,2H), 3,96 (s, 1,8 H), 3,07-3,89 (m, 4H), 2,61 –2,80 (m, 2H), 2,20 –2,35 (m, 2H), 1,10 (dt, 3H).

Ejemplo de producción 38

[0268] Se añadió a una solución de 0,9 g de metanosulfonato de 2-(2-propiniloxi)etilo y 1,0 g de (3,3,3trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo en 30 ml de sulfóxido de dimetilo 0,7 g de carbonato potásico a temperatura ambiente. Se agitó la mezcla de reacción a la misma temperatura durante 6 horas y a 60ºC durante 6 horas. Se dejó enfriar en reposo la mezcla de reacción a aproximadamente la temperatura ambiente. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% y después se extrajo con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con solución acuosa saturada de cloruro sodico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,20 g de 4-(2-propioniloxi)-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil) butanonitrilo (en adelante denominado compuesto (38) de la presente invención).

[0269] Compuesto (38) de la presente invención.

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm)4,29 (dd, 1H), 4,19 (s, 2H), 3,71-3,92 (m, 2H), 3,43-3,58 (m, 2H), 2,70-2,85 (m, 2H), 2,21-2,64 (m, 2H), 2,51 (t, 1H).

Ejemplo de producción 39

[0270] Se añadió a una solución de 0,5 g del compuesto (38) de la presente invención en 20 ml de N,Ndimetilformamida 0,1 g de hidruro sódico (60% en aceite) a temperatura ambiente. Se agitó la mezcla de reacción a la misma temperatura durante 10 minutos. Se añadió a la mezcla de reacción 0,3 g de yoduro de metilo, y se agitó durante 2 horas. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% y a continuación, se extrajo con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica sucesivamente con ácido clorhídrico al 10% y una solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 0,40 g de 2-metil-4-(2-propiniloxi)-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)butanonitrilo (en adelante denominado compuesto (39) de la presente invención.

[0271] Compuesto (39) de la presente invención:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 4,20 (s, 2H), 3,80-3,93 (m, 2H), 3,43-3,56 (m, 2H), 2,70-2,88 (m, 2H), 2,15-2,56 (m, 2H), 2,50 (t, 1H), 1,87 (s, 3H). [0272] A continuación, se presentan ejemplos específicos del compuesto de la presente invención. [0273] Un compuesto representado por la fórmula (I-A):

imagen1

en la que R1, R2, R3 y R4 representan combinaciones presentadas en la tabla 1 a la tabla 72. [Tabla 1]

imagen1

[Tabla 3]

imagen1

[Tabla 5]

imagen1

[0274] Un compuesto representado por la fórmula (I-B)

imagen1

en la que R1, R2, R3 y R4 representan las combinaciones presentadas en la tabla 1 a 72. [0275] Un compuesto representado por la fórmula (I-C):

imagen1

5

10

15

20

25

30

35

en la que R1, R2, R3 y R4 representan las combinaciones presentadas en las tablas 1 a 72.

[0276] A continuación, se presentan ejemplos de producción de productos intermedios para obtener el compuesto de la presente invención como ejemplos de producción de referencia.

Ejemplo de producción de referencia 1

[0277] Se añadió a una solución de 10 g de tioglicolato de metilo y 21 g de 1-yodo-3,3,3-trifluoropropano en 200 ml de N,N-dimetilformamida, 13 g de carbonato potásico con enfriamiento con hielo, y a continuación, se agitó a temperatura ambiente durante 20 horas. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10%, seguido de extracción con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica sucesivamente con ácido clorhídrico al 10% y solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se disolvió el residuo obtenido en 100 ml de ácido acético glaciar y se añadieron 50 ml de ácido peracético (solución de ácido acético (32% p/p) con enfriamiento con hielo. A continuación, se agitó la mezcla a 60ºC durante 16 horas. Se dejó enfriar en reposo la mezcla de reacción a temperatura ambiente, se vertió en agua y después se extrajo con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica sucesivamente con una solución acuosa saturada de hidrogen carbonato sódico y una solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 14,1 de (3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetato de metilo.

[0278] (3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetato de metilo:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 4,05 (s, 2H), 3,84 (s, 3H), 3,49 –3,57 (m, 2H), 2,66-2,79 (m, 2H).

Ejemplo de producción de referencia 2

[0279] Se añadió a una solución de 9,6 g de 1-bromo-3,3,3-trifluoropropano y 5 g de ácido tiobenzoico en 30 ml de N,N-dimetilfmamida, 1,45 g de hidruro sódico (60% en aceite) con enfriamiento con hielo, y después se agitó a temperatura ambiente durante 12 horas. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10%, seguido de extracción con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica sucesivamente con ácido clorhídrico al 10% y solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 6,90 g de S-(3,3,3-trifluoropropil)benzenotioato.

[0280] S-(3,3,3-trifluoropropil)bencenotioato:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 7,97 (d, 2H), 7,58-7,62 (m, 1H), 7,47 (dd, 2H), 3,24 (t, 2H), 2,94-2,56 (m, 2H).

Ejemplo de producción de referencia 3

[0281] Se añadió a una solución de 10 g de S-(3,3,3-trifluoropropil)bencenotioato en 50 ml de tetrahidrofurano, 8,4 g de solución en metanol de metóxido sódico (28% p/p), con enfriamiento con hielo y a continuación, se añadieron 5,1 g de bromoacetonitrio, gota a gota, a la misma temperatura. Se agitó la mezcla a temperatura ambiente durante 2 horas. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al

5

10

15

20

25

30

35

10%, seguido de extracción con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica sucesivamente con ácido clorhídrico al 10%, seguido de extracción con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica sucesivamente con ácido clorhídrico al 10% y solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se disolvió el residuo obtenido en 40 ml de ácido acético glaciar y se añadieron 20 ml de ácido peracético (solución de ácido acético (32% p/p)) con enfriamiento con hielo. Se agitó la mezcla a 60% durante 10 horas. Se dejó enfriar en reposo la mezcla de reacción a aproximadamente la temperatura ambiente, se vertió en agua y después se extrajo con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica sucesivamente con una solución acuosa saturada de hidrogen carbonato sódico y una solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo obtenido a cromatografía sobre gel de sílice para obtener 7,04 g de (3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo.

(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 4,06 (s, 2H), 3,48-3,55 (m, 2H), 2,72-2,84 (m, 2H). Ejemplo de producción de referencia 4 [0282] Se obtuvo 2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)propionitrilo con arreglo al ejemplo de producción de

referencia 3 a excepción de que se utilizó 2-cloropropionitrilo en lugar de bromoacetonitrilo. 2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)propionitrilo:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 4,00 (q, 1H), 3,39 –3,58 (m, 2H), 2,70-2,88 (m, 2H), 1,83 (d, 3H).

Ejemplo de producción de referencia 5

[0283] Se añadió gota a gota a una solución de 2,9 g de 3-metil-5-hexin-1-ol y 3,0 g de cloruro de metanosulfonilo en 50 ml de tetrahidrofurano 4 ml de trietilamina a temperatura ambiente. Se agitó la mezcla de reacción a la misma temperatura durante 1 hora. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhidrico al 10% y se extrajo con acetato de etilo. Se lavó sucesivamente la capa orgánica con ácido clorhídrico al 10% y solución acuosa saturada de cloruro acuoso, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo a cromatografía de columna sobre gel de sílice para obtener 3,88 g de metanosulfonato de 3-metil-5-hexinilo. Metanosulfonato de 3metil-5-hexinilo:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 4,22 –4,35 (m, 2H), 3,03 (s, 3H), 2,21 (dd, 2H), 2,00 (s, 1H), 1,52-1,99 (m, 3H), 1,06 (d, 3H).

Ejemplo de producción de referencia 6 [0284] Se obtuvo metanosulfonato de 4-metil-5-hexinilo con arreglo al ejemplo de producción de referencia 5 con la excepción de que se utilizó 4-metil-5-hexin-1-ol en lugar de 3-metil-5-hexin-1-ol.

Metanosulfonato de 4-metil-5-hexinilo:

imagen1

5

10

15

20

25

30

35

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 4,27 (t, 2H), 3,01 (s, 3H), 2,41 –2,53 (m, 1H), 2,07 (s, 1H), 1,41-2,07 (m, 4H), 1,21 (d, 3H).

Ejemplo de producción de referencia 7 [0285] Se obtuvo metanosulfonato de 3-etil-5-hexinilo con arreglo al ejemplo de producción de referencia 5 con la excepción de que se utilizó 3-etil-5-hexin-1-ol en lugar de 3-metil-5-hexin-1-ol.

Metanosulfonato de 3-etil-5-hexinilo:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 4,33 (t, 2H), 3,02 (s, 3H), 2,26 (dd, 2H), 1,97 (s, 1H), 1,60-1,92 (m, 3H), 1,38 –1,50 (m, 2H), 0,92 (t, 3H).

Ejemplo de producción de referencia 8 [0286] Se obtuvo metanosulfonato de 3,3-dimetil-5-hexinilo con arreglo al ejemplo de producción de referencia 5 con la excepción de que se utilizó 3,3-dimetil-5-hexin-1-ol en lugar de 3-metil-5-hexin-1-ol.

Metanosulfonato de 3,3-dimetil-5-hexinilo:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 4,31 (t, 2H), 3,01 (s, 3H), 2,13 (s, 2H), 2,05 (s, 1H), 1,83 (t, 2H), 1,05 (s, 6H).

Ejemplo de producción de referencia 9

(Etapa 1)

[0287] Se añadió a una solución de 10 g de una mezcla de isómeros (E) y (Z) de 3-trifluorometil-2pentanoato de etilo en 100 ml de tetrahidrofurano, gota a gota, 100 ml de hidruro de diisobutilaluminio (solución 1,02 M en hexano) con enfriamiento con hielo, y después se agitó a la misma temperatura durante 2 horas. Se añadió a la mezcla de reacción ácido sulfúrico diluido y después se extrajo con éter tbutil metílico. Se secó la capa orgánica sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida para obtener 3-trifluorometil-2-penten-1-ol en bruto como una mezcla de isómeros (E) y (Z).

(Etapa 2)

[0288] Se añadió a la mezcla de isómeros (E) y (Z) del producto bruto obtenido en la etapa 1 y 9,7 g de cloruro de p-toluensulfonilo en 100 ml de tetrahidrofurano. Se añadió a la solución gota a gota 7 ml de trietilamina a temperatura ambiente. Se agitó la mezcla a temperatura ambiente durante 4 días. Se añadió a la mezcla de reacción ácido clorhídrico al 10% y a continuación, se extrajo con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica sucesivamente con ácido clorhídrico al 10% y solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró a presión reducida. Se sometió el residuo a cromatografía de columina sobre gel de sílice para obtener 7,50 g de ptoluensulfonato de 3-trifluoro-3-trifluorometil-2-pentenilo:

imagen1

1H-RMN (CDCl3, TMS):  (ppm) 7,80 (d, 2H), 7,36 (d, 2H), 6,03 (t, 0,4H), 5,70 (t, 0,6H), 4,72 –4,80 (m, 1,2H), 4,63-4,72 (m, 0,8H), 2,46 (s, 3H), 2,10-2,24 (m, 2H), 1,04 (t, 3H).

[0289] A continuación, se presentan ejemplos de formulación. El término “parte(s)” se refiere a parte(s) en peso.

Ejemplo de formulación 1

[0290] Se disuelven nueve parte de cualquiera de los compuestos (1) a (39) de la presente invención en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla por agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 2:

[0291] Se disuelven cinco partes del compuesto (1) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] que se indica a continuación, en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,Ndimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

[0292] Grupo [A]:

Fosfida de aluminio, butatiofos, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cianofos (CYAP), diazinon, DCIP (éter diclorodiisopropílico), diclofention (ECP), diclorvos (DDVP), dimetoato, dimetivinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, fention (MPP), fenitrotion (MEP), fostiazato, formotion, hidrogen fosfida, isofenfos, isoxation, malation, mesulfenfos, metidation (DMTP), monocrotofos, naled (BRP), oxideprofos (ESP), paration, fosalona, fosmet (PMP), pirimifos-metilo, piridafention, quinalfos, fentoato (PAP), profenofos, propafos, protiofos, piraclorfos, salition, sulprofos, tebupirimfos, temefos, tetraclorvinfos, terbufos, tiometon, triclorfon (DEP), vamidotion, forato, cadusafos; alanycarb, bendiocarb, benfuracarb, BPMC, carbaril, carbofuran, carbosulfan, cioetocarb, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, fenoxicarb, furatiocarb, isoprocarb (MIPC), metolcarb, metomilo, metiocarb, NAC, oxamil, pirimicarb, propoxur (PHC), XMC, tiodicarb, xililcarb, aldicarb; acrinatrina, aletrina, benflutrina, beta-ciflutrina, bifentrina, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, empentrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenvalerato, flucitrinato, flufenoprox, flumetrina, fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, praletrina, piretrinas, resmetrina, sigmacipermetrina, silafluofen, teflutrina, tralometrina, transflutrina, tetrametrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, furametrina, tau-fluvalinato, 2,2-dimetil-3-(1propenil)ciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metil)bencilo, 2,2-dimetil-3-(2-metil-1propenil)ciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)bencilo, 2,2-dimetil-3-(2-ciano-1propenil)ciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)bencilo; 2,2,3,3tetrametilciclopropanocarboxilato de 2,3-5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)bencilo; cartap, bensultap, tiociclam, monosultap; bisultap; imidacloprid, nitenpiram, acetamiprid, tiametoxam, tiacloprid, clorfluazuron, bistrifluron, diafenitiuron, difluobenzuron, fluazuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron, triflumuron, triazuron, acetoprol, fipronil, vaniliprol, piriprol, pirafluprol y similares; cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida; aldrina, dieldrina, dienoclor, endosulfan, metoxiclor, sulfato de nicotina, avermectina-B, bromopropilato, buprofezina, clorfenapir, ciromazina, D-D(1,3-dicloropreno), benzoato-emamectina, fenazaquina, flupirazofos, hidropreno, metopreno, indoxacarb, metoxadiazona, milbenmicin-A, pimetrozina, piridalilo, espinosad, sulfluramid, tolfenpirad, triazamato, flubendiamida, lepimectina, ácido arsénico, benclotiaz, cianamida cálcica, polisulfuro cálcico, clordano, DDT, DSP, flufenerim, flonicamid, flurimfen, formetanato, metam-amonio, metam-sodio, bromuro de metilo, oleato potásico, protrifenbute, espiromesifen, azufre, metaflumizon, espirotetramat, pirifluquinazona, clorantraniliprol, tralopirilo, un compuesto representado por la siguiente fórmula (A):

imagen1

en la que Xa1 representa metilo, cloro, bromo o fluór, Xa2 representa flúor, cloro, bromo, haloalquilo de C1C4 o haloalcoxi de C1-C4, Xa3 representa flúor, cloro o bromo, Xa4 representa alquilo de C1-C4 sustituido opcionalmente, alquenilo de C3-C4 sustituido opcionalmente, alquinilo de C3-C4 sustituido opcionalmente, cicloalquilo de C3-C5 sustituido opcionalmente o hidrógeno, Xa5 representa hidrógeno o metilo, Xa6 representa hidrógeno, flúor o cloro, y Xa7 representa hidrógeno, flúor o cloro;

un compuesto representado por la siguiente fórmula (B):

imagen1

en la que Xb1 representa Xb2-NH-C(=O), Xb2-C(=O)-NH, Xb3-S(O), pirrol-1-ilo sustituido opcionalmente,

10 imidazol-1-ilo sustituido opcionalmente, pirazol-1-ilo sustituido opcionalmente, 1,2,4-triazol-1-ilo sustituido opcionalmente, Xb2 representa haloalquilo de C1-C4 sustituido opcionalmente como por ejemplo 2,2,2trifluoroetilo o cicloalquilo de C3-C6 sustituido opcionalmente y Xb3 representa alquilo de C1-C4 sustituido opcionalmente, como por ejemplo metilo; un compuesto representado por la siguiente fórmula (C):

imagen1

15 en la que Xc1 representa un alquilo de C1-C4 sustituido opcionalmente, como por ejemplo 3,3,3trifluoropropilo, un alcoxi de C1-C4 sustituido opcionalmente, como por ejemplo 2,2,2-tricloroetoxi o fenilo

Xc3

sustituido opcionalmente, como por ejemplo fenilo, Xc2 representa metilo o trifluorometiltio, y representa metilo o halógeno; acequinocilo, amitraz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, quinometionat, clorobenzilato, CPCBS (clorfenson), clofenfezina, ciflumetofeno, keltano (dicofol), óxido de

20 fenbutatina, fenotiocarb, fenpiroximato, fluacripirim, fluproxifeno, hexitiazox, propargita (BPPS), piridabeno, pirimidifeno, tebufenpirad, tetradifon, espirodiclofen, espiromesifen, espirotetramat, amidoflumet y cienopirafeno.

Ejemplo de formulación 3

[0293] Se disuelven cinco partes del compuesto (2) de la presente invención y 4 partes de un compuesto

25 seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

[0294] Se disuelven cinco partes del compuesto (3) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 5

[0295] Se disuelven cinco partes del compuesto (4) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 6

[0296] Se disuelven cinco partes del compuesto (5) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 7

[0297] Se disuelven cinco partes del compuesto (6) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 8

[0298] Se disuelven cinco partes del compuesto (7) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 9

[0299] Se disuelven cinco partes del compuesto (8) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 10

[0300] Se disuelven cinco partes del compuesto (9) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 11

[0301] Se disuelven cinco partes del compuesto (10) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 12

[0302] Se disuelven cinco partes del compuesto (11)de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 13

[0303] Se disuelven cinco partes del compuesto (12) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

[0304] Se disuelven cinco partes del compuesto (13) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 15

[0305] Se disuelven cinco partes del compuesto (14) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 16

[0306] Se disuelven cinco partes del compuesto (15) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 17

[0307] Se disuelven cinco partes del compuesto (16) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 18

[0308] Se disuelven cinco partes del compuesto (17) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 19

[0309] Se disuelven cinco partes del compuesto (18) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 20

[0310] Se disuelven cinco partes del compuesto (19) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 21

[0311] Se disuelven cinco partes del compuesto (20) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 22

[0312] Se disuelven cinco partes del compuesto (21) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 23

[0313] Se disuelven cinco partes del compuesto (22) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

[0314] Se disuelven cinco partes del compuesto (23) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 25

[0315] Se disuelven cinco partes del compuesto (24) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 26

[0316] Se disuelven cinco partes del compuesto (25) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 27

[0317] Se disuelven cinco partes del compuesto (26) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 28

[0318] Se disuelven cinco partes del compuesto (27) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 29

[0319] Se disuelven cinco partes del compuesto (28) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 30

[0320] Se disuelven cinco partes del compuesto (29) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 31

[0321] Se disuelven cinco partes del compuesto (30) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 32

[0322] Se disuelven cinco partes del compuesto (31) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 33

[0323] Se disuelven cinco partes del compuesto (32) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

[0324] Se disuelven cinco partes del compuesto (33) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 35

[0325] Se disuelven cinco partes del compuesto (34) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 36

[0326] Se disuelven cinco partes del compuesto (35) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 37

[0327] Se disuelven cinco partes del compuesto (36) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 38

[0328] Se disuelven cinco partes del compuesto (37) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 39

[0329] Se disuelven cinco partes del compuesto (38) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 40

[0330] Se disuelven cinco partes del compuesto (39) de la presente invención y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. Se añaden 10 partes de éter polioxietilen estiril fenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato cálcico y se mezcla con agitación a fondo para obtener una emulsión.

Ejemplo de formulación 41

[0331] Se añaden cinco partes de SORPOL 5060 (nombre de marca registrada de TOHO Chemical Industry Co. LTD.) a 40 partes de cada uno de los compuestos (1) a (39) de la presente invención y se mezclan a fondo. A continuación, se añaden 32 partes de CARPLEX #80 (nombre de marca registrada de Shionogi & Co., Ltd. polvo fino de óxido de silicio anhidro sintético) y 23 partes de tierra de diatomeas de 300 mallas y se mezcla con una mezcladora de zumos para obtener un polvo humectable.

Ejemplo de formulacion 42

[0332] Se añaden tres partes de cada uno de los compuestos (1) a (39) de la presente invención, 5 partes de polvo fino de óxido de silicio hidratado sintético, 5 partes de dodecilbencenosulfonato sódico, 30 partes de bentonita y 57 partes de arcilla con agitación a fondo. Se añade a esta mezcla una cantidad apropiada de agua. Se continúa agitando la mezcla, se granula con una granuladora y después se seca al aire para obtener un granulado.

Ejemplo de formulación 43

[0333] Se añaden 4,5 partes de cualquiera de los compuestos (1) a (39), 1 parte de polvo fino de óxido de silicio hidratado sintético, 1 parte de Doires B (fabricado por Sankyo) como floculante y 7 partes de arcilla, Ejemplo de formulación 44

[0334] Se mezclan 10 partes de cualquiera de los compuestos (1) a (39) de la presente invención, 35 partes de carbono blanco con un contenido de 50 partes de sal de sulfato amonio de alquil éter de polioxietileno, 55 partes de agua y a continuación, se dividen finamente a través de un método de triturado en húmedo para obtener una preparación.

Ejemplo de formulación 45

[0335] Se disuelven 0,5 partes de cualquiera de los compuestos (1) a (39) de la presente invención en 10 partes de diclorometano. Se mezcla esta solución con 89,5 partes de Isopar M (nombre de marca registrada isoparafina de Exxon Chemical) para obtener un aceite.

Ejemplo de formulación 46

[0336] Se colocan 0,1 partes de cualquiera de los compuestos (1) a (39) de la presente invención y 49,9 partes de NEO-THIOZOL (Chuo Kasei Co., Ltd.) en un bote de aerosol. Se ajusta una válvula para aerosol al bote y después se carga el bote con 25 partes de éter dimetílico y 25 partes de LPG. Se ajusta un actuador al bote para obtener un aerosol oleoso.

Ejemplo de formulación 47

[0337] Se carga un contenedor de aerosol con 0,6 partes de cualquiera de los compuestos (1) a (39) de la presente invención, 0,01 partes de BHT, 5 partes de xileno, una mezcla de 3,39 partes de querosina desodorizada y 1 parte de un agente emulsionante [Atmos 300 (nombre de marca registrada de Atmos Chemical Ltd.)] y 50 partes de agua destilada. Se ajusta una pieza de válvula en el contenedor y después se carga el contenedor con 40 partes de un propelente (LPG) a través de la válvula a presión incrementada para obtener un aerosol acuoso.

Ejemplo de formulación 48

[0338] Se disuelven 5 partes de cualquiera de los compuestos (1) a (39) de la presente invención en 80 partes de éter monoetílico de dietilen glicol. Se mezcla con ello 15 partes de carbonato de propileno para obtener una formulación líquida de aplicación puntual.

Ejemplo de formulación 49

[0339] Se disuelven 10 partes de cualquiera de los compuestos (1) a (39) de la presente invención en 70 partes de éter monoetílico de dietilen glicol. Se añaden 20 partes de 2-octildodecanol para obtener una formulación líquida de aplicación puntual.

Ejemplo de formulación 50

[0340] Se añaden a 0,5 partes de cualquiera de los compuestos (1) a (39) de la presente invención 60 partes de NIKKOL TEALS 42 (una solución acuosa al 42% de lauril sulfato de trietanolamina, Nikko Chemicals) y 20 partes de propilen glicol. Se agita a fondo la mezcla para obtener una solución homogénea. Se añaden 19,5 partes de agua y se mezcla por agitación a fondo para obtener una formulación de champú homogénea.

Ejemplo de formulación 51

[0341] Se impregna una placa cerámica porosa de 4,0 cm, un ancho de 0,4 cm y un grosor de 1,2 cm con una solución de 0,1 g de cualquiera de los compuestos (1) a (39) de la presente invención en 2 ml de propilen glicol para obtener un agente ahumante de tipo calentamiento.

Ejemplo de formulación 52

[0342] Se funden 5 partes de cualquiera de los compuestos (1) a (39) de la presente invención y 95 partes de copolímero de etileno-metacrilato de metilo (la proporción de metacrilato de metilo en el copolímero: 10% en peso, ACRYFT WD301, Sumitomo Chemical) y se amasa en una amasadora a presión sellada (Moriyama Manufacturing Co., Ltd.). Se extruye el producto amasado obtenido a través de una boquilla de moldeo utilizando una extrusora para obtener una barra moldeada con una longitud de 15 cm y un diámetro de 3mm.

[0343] Se mezclan 5 partes de cualquiera de los compuestos (1) a (39) de la presente invención y 95 partes de una resina de policloruro de vinilo flexible y se amasa en una amasadora a presión sellada (Moriyama Manufacturing Co., Ltd.) Se extruye el producto amasado obtenido a través de una boquilla de moldeo utilizando una extrusora para obtener una barra moldeada con una longitud de 15 cm y un diámetro de 3 mm.

[0344] A continuación, se demuestra a través de ejemplos la afectividad del compuesto de la presente invención como ingrediente activo de una composición plaguicida.

Ejemplo de ensayo 1

[0345] Se diluyeron preparaciones de los compuestos (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (13), (16), (18), (22), (24), (26), (27), (28), (29), (31), (32), (33), (34), (35), (38) y (39) de la presente invención obtenidos con arreglo al ejemplo de formulación 44 de manera que la concentración del ingrediente activo fuera 55,6 ppm para obtener soluciones de ensayo.

[0346] Al mismo tiempo, se colocaron 50 g de suelo de cultivo, Bonsol Nº2 (fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.) en un vaso de polietileno con cinco agujeros de un diámetro de 5 mm en el fondo, y se plantaron en él de 10 a 15 semillas de arroz. Se dejó crecer las plantas de arroz hasta que se desarrolló la segunda hoja y después se trataron con 45 ml de solución de ensayo dejando que las plantas absorbieran la solución de ensayo desde el fondo del vaso. Se colocaron las plantas de arroz en un invernadero a 25ºC durante 6 días y después se cortaron a la misma altura de 5 cm. Se soltaron 30 larvas en el primer instar de Nilaparvata lugens en el invernadero a 25ºC y se dejaron durante 6 días. A continuación, se examinó el número de Nilaparvata lugens parásitas en las plantas de arroz.

[0347] Como resultado, en las plantas tratadas con los compuestos (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (13), (16), (18), (22), (24), (26), (27), (28), (29), (31), (32), (33), (34), (35), (38) y (39) de la presente invención, el número de plagas parásitas fue 3 o menos.

Ejemplo de ensayo 2

[0348] Se diluyeron preparaciones de los compuestos (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (13), (18), (23), (24), (25), (26), (27), (28), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35) (38) y (39) de la presente invención obtenidos según el ejemplo de formulación 44 de manera que la concentración del ingrediente activo fuera 500 ppm para obtener soluciones de ensayo.

[0349] Se extendió un papel de filtro que tenía un diámetro de 5,5 cm en el fondo de un vaso de polietileno que tenía un diámetro de 5,5 cm y se añadieron gota a gota 0,7 ml de la solución de ensayo sobre papel de filtro. Como cebo, se colocaron 30 mg de sacarosa uniformemente sobre el papel de filtro. En un vaso de polietileno, se soltaron 10 hembras de imagos de Musca domestica y se selló el vaso con una tapa. Al cabo de 24 horas, se examinó el número de Musca doméstica supervivientes, y se calculó el índice de mortalidad de la plaga.

[0350] Como resultado, en los tratamientos con los compuestos (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (13), (18), (23), (24), (25), (26), (27), (28), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (38) y (39) de la presente invención, el índice de mortalidad de la plaga fue 70% o más.

Ejemplo de ensayo 3

[0351] Se diluyeron preparaciones de los compuestos (3), (4), (5), (6), (7), (9), (10), (13), (23), (24), (25), (26), (27), (28), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (38) y (39) de la presente invención obtenidos con arreglo al ejemplo de formulación 44 de manera que la concentración del ingrediente activo fuera 500 ppm para obtener soluciones de ensayo.

[0352] Se extendió un papel de filtro que tenía un diámetro de 5,5 cm en el fondo de un vaso de polietileno que tenía un diámetro de 5,5 cm y se añadieron gota a gota 0,7 ml de solución de ensayo sobre un papel de filtro. Como cebo, se colocaron uniformemente 30 mg de sacarosa sobre el papel de filtro. En un vaso de polietileno, se soltaron 2 machos imagos de Blattella germanica y se selló el baso con una tapa. Al cabo de 6 días, se examinó el número de Blattella germanica supervivientes y se calculó el índice de mortalidad de la plaga.

[0353] Como resultado, en los tratamientos con los compuestos (3), (4), (5), (6), (7), (9), (10), (13), (23), (24), (25), (26), (27), (28), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (38) y (39)de la presente invención, el índice de mortalidad de la plaga fue del 100%.

[0354] Se diluyeron preparaciones de los compuestos (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (13), (14), (15), (16), (18), (22), (23), (24), (25), (26), (27), (28), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (36), (38) y (39)de la presente invención obtenidos según el ejemplo de formulación 44 de manera que la concentración del ingrediente activo fuera 500 ppm para obtener soluciones de ensayo.

[0355] Se añadieron a 100 mL de agua de intercambio iónico, 0,7 ml de la solución de ensayo (concentración de ingrediente activo: 3,5 ppm). Se soltaron en la solución 20 larvas en el último instar de Culex pipiens. Transcurrido un día, se examinó el número de Culex pipiens supervivientes y se calculó el índice de mortalidad de la plaga.

[0356] Como resultado, en los tratamientos con los compuestos (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (13), (14), (15), (16), (18), (22), (23), (24), (25), (26), (27), (28), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (36), (38) y (39) de la presente invención, el índice de mortalidad de la plaga fue 90% o más.

Ejemplo de ensayo 5

[0357] Se Disolvieron 5 mg de cualquiera de los compuestos (19), (23), (24), (27), (28), (29), (32), (33), (35), (38) y (39) en 10 ml de acetona. Se aplicó uniformemente 1 ml de solución de acetona sobre una de las caras de un papel de filtro (TOYO Nº 2; 5 x 10 cm) para tratar el papel de filtro con 100 mg/m2 del compuesto de la presente invención. Después de secarlo, se dobló el papel de filtro en dos y se graparon los bordes para formar una bolsa. Se colocaron garrapatas no chupadoras de sangre (Haemaphysalis longicornis) en su interior (10 garrapatas por grupo) y se selló la bolsa con grapas. Al cabo de 2 días, se examinó el número de garrapatas supervivientes y se calculó el índice de mortalidad.

[0358] Como resultado, en los tratamientos con los compuestos (19), (23), (24), (27), (28), (29), (32), (33), (35), (38) y (39) de la presente invención, el índice de mortalidad de las garrapatas fue del 90%.

Aplicación industrial

[0359] El compuesto de la presente invención tiene un excelente efecto para el control de artrópodos y, por lo tanto, es útil como ingrediente activo para una composición plaguicida.

5

10

15

20

25

30

35

40

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un compuesto de azufre orgánico representado por la fórmula (I):

imagen1

en la que: R1 representa un grupo alquenilo de C3-C10 sustituido opcionalmente con al menos un átomo de halógeno, un grupo alqueniloxialquilo de C3-C13 sustituido opcionalmente con al menos un átomo de halógeno, un grupo alqueniltioalquilo de C3-C13 sustituido opcionalmente con al menos un átomo de halógeno, un grupo alquinilo de C3-C10 sustituido opcionalmente con al menos un átomo de halógeno, un

grupo alquiniloxialquilo de C3-C13 sustituido opcionalmente con al menos un átomo de halógeno, o un grupo alquiniltioalquilo de C3-C13 sustituido opcionalmente con al menos un átomo de halógeno; R2 representa un grupo ciano, C(=Q)OR5 o C(=Q)N(R6)2, R3 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un grupo alquilo de C1-C4, R4 representa un grupo fluoroalquilo de C1-C5, Q representa un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, R5 representa un grupo alquilo de C1-C4, los R6 representan independientemente cada uno de ellos un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de

C1-C4, o los dos R6 están unidos entre sí en sus terminales para formar un grupo alquileno de C2-C7, y n representa 0, 1 ó 2.
2. El compuesto de azufre orgánico según la reivindicación 1, en el que n es 2.
3.

El compuesto de azufre orgánico según la reivindicación 1 ó 2, en el que R1 es un grupo alquenilo de C3-C10 sustituido con al menos un átomo de halógeno.
4.

El compuesto de azufre orgánico según las reivindicaciones 1 o 2, en el que R1 es un grupo alquinilo de C3-C10 sustituido opcionalmente con al menos un átomo de halógeno.
5.

El compuesto de azufre orgánico según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que Q es un átomo de oxígeno,
6.

El compuesto de azufre orgánico según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que R2 es un grupo ciano.
7.

El compuesto de azufre orgánico según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que R2 es C(=Q)N(R6)2 y los R6 son cada uno de ellos independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4.
8.

El compuesto de azufre orgánico según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que R2 es C(=Q)N(R6)2 y R6 es un átomo de hidrógeno.
9.

El compuesto de azufre orgánico según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que R3 es un átomo de halógeno.
10.

Una composición plaguicida que comprende el compuesto de azufre orgánico según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 como ingrediente activo.
11.

Un método para controlar artrópodos dañinos que comprende la aplicación de una cantidad efectiva del compuesto de azufre orgánico según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 sobre los artrópodos dañinos o en el lugar en el que habitan los artrópodos dañinos.
12.

Uso del compuesto de azufre orgánico según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 para la producción de una composición plaguicida.