ES2367254T3 - Procedimiento para preparar espumas de poliisocianurato modificadas con uretano rigidas. - Google Patents

Procedimiento para preparar espumas de poliisocianurato modificadas con uretano rigidas. Download PDF

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Abstract

Procedimiento para preparar espuma de poliisocianurato modificada con uretano rígida que comprende la etapa de hacer reaccionar un poliisocianato orgánico con un componente reactivo a isocianato polifuncional a un índice de isocianato del 150 al 450% en presencia de agua y/o un hidrocarburo y/o un hidrofluorocarburo como agente de expansión y una sal de metal alcalino de un ácido carboxílico orgánico como catalizador de trimerización caracterizado porque el procedimiento se lleva a cabo en presencia de un ácido carboxílico funcionalizado que corresponde a la fórmula general Xa - R' - COOH, en la que X es OH, COOH, SH, NH2, NHR, NO2 o halógeno, R es un grupo alquilo, cicloalquilo o arilo, R' es un resto de hidrocarburo al menos divalente, normalmente un resto de hidrocarburo alifático lineal o ramificado al menos divalente y/o un resto de hidrocarburo aromático o alicíclico al menos divalente, n es un número entero que tiene un valor de al menos 1 y permite una sustitución mono y polifuncional en el resto de hidrocarburo.

Description

Esta invención se refiere a procedimientos para la preparación de espumas de poliisocianurato modificadas con uretano rígidas, a espumas preparadas mediante los mismos y a composiciones útiles en dichos procedimientos.
Las espumas de poliisocianurato (PIR) modificadas con uretano rígidas se preparan en general haciendo reaccionar un exceso estequiométrico de poliisocianato con compuestos reactivos a isocianato (habitualmente un poliol) en presencia de un agente de expansión, tensioactivos y catalizadores. Un uso de tales espumas es como medio de aislamiento térmico tal como, por ejemplo, en edificios.
Las espumas de poliisocianurato modificadas con uretano presentan una mejor resistencia al fuego, una emisión de humo reducida en situaciones de fuego y una mayor estabilidad térmica que las espumas de poliuretano en general, debido a la presencia de los grupos isocianurato.
Las espumas de PIR de índice superior se desean cada vez más en las aplicaciones de construcción debido a normativas sobre incendios más estrictas y la necesidad de sistemas de poco humo.
Sin embargo, ha demostrado ser muy difícil lograr una buena conversión de PIR con sistemas de espuma de reacción lenta tal como es el caso en paneles de laminación gruesos (20 cm) y en paneles discontinuos.
Otra desventaja de las espumas de PIR en general es su pobre adhesión a los materiales de revestimiento en los paneles de construcción.
Es un objeto de la presente invención proporcionar sistemas de PIR que faciliten una buena conversión de isocianurato, especialmente a velocidades lentas (tiempo de extensión  90 segundos).
La presente invención implica un método para preparar espumas de poliisocianurato modificadas con uretano rígidas a partir de poliisocianatos y componentes reactivos a isocianato polifuncionales en presencia de agentes de expansión y en presencia de un catalizador de trimerización y un ácido carboxílico.
Una buena conversión de PIR puede lograrse en sistemas de laminación en un intervalo de espesores de panel, usando la misma mezcla madre de poliol. La velocidad de reacción lenta requerida para paneles de espesor elevado se logra empleando un ácido carboxílico junto con un catalizador de trimerización.
La buena conversión de isocianurato conduce a buenas propiedades con respecto al fuego. Al mismo tiempo, se optimiza la resistencia a la compresión y la estabilidad dimensional de la espuma.
Pero también en sistemas más rápidos (tiempo de extensión de entre 30 y 40 segundos) el uso de un ácido carboxílico en combinación con un catalizador de trimerización conduce a un procesamiento mejorado para las espumas de PIR y una conversión de isocianurato superior.
Los ácidos carboxílicos útiles en la práctica de la presente invención en general tienen pesos moleculares inferiores a aproximadamente 250, preferiblemente inferiores a 200.
En una realización preferida de la presente invención, los ácidos carboxílicos tienen pesos moleculares en el intervalo de 50 a 150.
Preferiblemente, los ácidos carboxílicos que van a usarse en la presente invención tienen un valor pKa en agua de entre 1 y 5,5, más preferiblemente entre 1,2 y 5, lo más preferiblemente entre 1,8 y 4,8.
En una realización preferida de la presente invención se usan ácidos carboxílicos funcionalizados; éstos son ácidos carboxílicos orgánicos que contienen al menos un grupo funcional OH, COOH, SH, NH2, NHR, NO2 o halógeno adicional, en los que R es un grupo alquilo, cicloalquilo o arilo. La introducción de una insaturación también se considera como grupo funcional.
Preferiblemente, el ácido carboxílico se funcionaliza en la posición  o  con respecto al grupo carboxilo.
LOS ácidos carboxílicos funcionalizados adecuados para su uso en la presente invención tienen la fórmula general Xn – R’ – COOH, en la que X es OH, COOH, SH, NH2, NHR, NO2 o halógeno, y R’ es un resto de hidrocarburo al menos divalente, normalmente un resto de hidrocarburo alifático lineal o ramificado al menos divalente y/o un resto de hidrocarburo aromático o alicíclico al menos divalente, n es un número entero que tiene un valor de al menos 1 y permite una sustitución mono y polifuncional en el resto de hidrocarburo.
El “resto de hidrocarburo al menos divalente” puede ser un resto saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, que incluye un resto alifático lineal, un resto alifático ramificado, un resto alicíclico o un resto aromático. Dicho de otra manera, R’ puede ser, por ejemplo, un grupo alquileno lineal o ramificado de 1 a 10 átomos de carbono, un grupo alquileno cíclico de 4 a 10 átomos de carbono, o un grupo arileno, alcarileno o ararileno de 6 a 20 átomos de carbono. Ejemplos no limitativos específicos de restos de hidrocarburo adecuados son metileno, etileno, n-propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, n-amileno, n-decileno, 2-etilhexileno, o-, m-, p-fenileno, etil-p-fenileno, 2,5-naftileno, p,p’-bifenileno, ciclopentileno, cicloheptileno, xilileno, 1,4-dimetilenfenileno y similares. Aunque los radicales indicados anteriormente tienen dos lugares de sustitución disponibles, al menos uno para un grupo carboxilo y uno para un grupo OH, COOH, SH, NH2, NHR, NO2 o halógeno adicional, se contempla que los hidrógenos adicionales en el hidrocarburo puedan reemplazarse con grupos carboxilo y/o OH, SH, NH2 ,NHR, NO2 o halógeno adicionales.
imagen1
Preferiblemente X es OH o COOH, n es 1, R’ es un hidrocarburo aromático o alifático lineal o ramificado que tiene de 2 a 6 átomos de carbono.
Los siguientes ácidos carboxílicos son ilustrativos de compuestos adecuados para poner en práctica la presente invención: ácido cítrico, ácido dimetilolpropiónico, ácido bis-(hidroximetil)propiónico, ácido bishidroxipropiónico, ácido salicílico, ácido m-hidroxibenzoico, ácido p-hidroxibenzoico, ácido dihidroxibenzoico, ácido glicólico, ácido -hidroxibutírico, ácido cresótico, ácido 3-hidroxi-2-naftoico, ácido láctico, ácido tartárico, ácido málico, ácido maleico, ácido resorcílico, ácido hidroferúlico, glicina, alanina, ácido acético, ácido mercaptoacético y similares.
Los ácidos carboxílicos más preferidos son ácido láctico, ácido acético, ácido málico, ácido maleico y ácido salicílico.
Se usa al menos uno de dichos ácidos carboxílicos; también pueden usarse mezclas de dos o más de estos ácidos.
El ácido carboxílico se usa generalmente en una cantidad que oscila desde el 0,05 hasta el 5% en peso basado en la composición reactiva a isocianato, de manera preferible aproximadamente del 0,1% al 2%.
Cualquier compuesto que catalice la reacción de trimerización de isocianato puede usarse como catalizador de trimerización tal como aminas terciarias, triazinas y lo más preferiblemente catalizadores de trimerización de sales metálicas.
Ejemplos de catalizadores de trimerización de sales metálicas adecuados son sales de metal alcalino de ácidos carboxílicos orgánicos. Los metales alcalinos preferidos son potasio y sodio. Y ácidos carboxílicos preferidos son ácido acético y ácido 2-etilhexanoico.
Los catalizadores de trimerización de sales metálicas preferidos son acetato de potasio (disponible comercialmente como Policat 46 de Air Products y Catalyst LB de Huntsman Polyurethanes) y, lo más preferiblemente, 2-etilhexoato de potasio (disponible comercialmente como Dabco K15 de Air Products).
Pueden usarse dos o más catalizadores de trimerización de sales metálicas diferentes en el procedimiento de la presente invención.
El catalizador de trimerización de sal metálica se usa generalmente en una cantidad que oscila desde el 0,5 hasta el 5% en peso basado en la composición reactiva a isocianato, de manera preferible aproximadamente del 1 al 3%.
En general, se usa una razón casi estequiométrica de ácido/sal metálica, especialmente si se usan Dabco K15
o Catalyst LB como catalizador de trimerización de sal metálica.
Una combinación particularmente preferida de ácido carboxílico y catalizador de trimerización de sal metálica es ácido láctico junto con Dabco K15.
Además de este catalizador de trimerización de sal metálica, pueden usarse otros tipos de catalizadores de trimerización y catalizadores de uretano. Ejemplos de estos catalizadores adicionales incluyen dimetilciclohexilamina, trietilamina, pentametilendietilentriamina, tris-(dimetilamino-propil)-hidrotriazina (disponible comercialmente como Jeffcat TR 90 de Huntsman Performance Chemicals), dimetilbencilamina (disponible comercialmente como Jeffcat BDMA de Huntsman Performance Chemicals). Se usan en cantidades que oscilan desde el 0,5 hasta el 8% en peso basado en la composición reactiva a isocianato. En general, la cantidad total de catalizador de trimerización está entre el 0,4 y el 4,5% y la cantidad total de catalizador de uretano oscila desde el 0,1 hasta el 3,5% en peso basado en la composición reactiva a isocianato.
La reacción se lleva a cabo normalmente a un índice de isocianato del 150 al 450%, preferiblemente a un índice de isocianato del 180 al 300%.
La expresión índice de isocianato tal como se usa en el presente documento pretende ser la razón molar de grupos NCO con respecto a átomos de hidrógeno reactivo presentes en la formulación de la espuma, facilitados como un porcentaje.
En términos de “exceso de isocianato”, que es el porcentaje en peso de isocianato en la formulación total que no se usa para la reacción OH/NCO, esto significa entre el 10 y el 60%.
La espuma de poliisocianurato modificada con uretano rígida producida según el procedimiento de la presente invención es generalmente en forma de células cerradas, es decir el contenido en células abiertas es inferior al 20%.
imagen2
Los compuestos reactivos a isocianato adecuados que van a usarse en el procedimiento de la presente invención incluyen cualquiera de los conocidos en la técnica para la preparación de poliuretano rígido o espumas de poliisocianurato modificadas con uretano. De particular importancia para la preparación de espumas rígidas son polioles y mezclas de polioles que tienen índices de hidroxilo promedio de desde 160 hasta 1000, especialmente de desde 200 hasta 700 mg de KOH/g, y funcionalidades hidroxilo de desde 2 hasta 8, especialmente de desde 2 hasta 6. Se han descrito completamente en la técnica anterior polioles adecuados e incluyen productos de reacción de óxidos de alquileno, por ejemplo óxido de etileno y/u óxido de propileno, con iniciadores que contienen de desde 2 hasta 8 átomos de hidrógeno activo por molécula. Los iniciadores adecuados incluyen: polioles, por ejemplo glicerol, trimetilolpropano, trietanolamina, pentaeritritol, sorbitol y sacarosa; poliaminas, por ejemplo etilendiamina, tolilendiamina (TDA), diaminodifenilmetano (DADPM) y poliaminas de polimetilenpolifenileno; y aminoalcoholes, por ejemplo etanolamina y dietanolamina; y mezclas de tales iniciadores. Otros polioles poliméricos adecuados incluyen poliésteres obtenidos mediante la condensación de proporciones apropiadas de glicoles y polioles de funcionalidad superior con ácidos dicarboxílicos o policarboxílicos, DMT-scrap o digestión de PET mediante glicoles. Los polioles poliméricos aún adicionalmente adecuados incluyen polisiloxanos, poliolefinas, poliacetales, policarbonatos, poliesteramidas, poliamidas y politioéteres con extremo terminal hidroxilo.
Preferiblemente la composición reactiva a isocianato contiene al menos el 30% en peso, preferiblemente al menos el 60% en peso de poliéster-polioles.
En una realización particularmente preferida de la presente invención casi todos los compuestos reactivos a isocianato son poliéster-polioles.
Los poliisocianatos orgánicos adecuados para su uso en el procedimiento de la presente invención incluyen cualquiera de los conocidos en la técnica para la preparación de espumas de poliisocianurato modificadas con uretano o de poliuretano rígidas, y en particular los poliisocianatos aromáticos tales como diisocianato de difenilmetano en forma de sus isómeros 2,4’-, 2,2’-y 4,4’-y mezclas de los mismos, las mezclas de diisocianatos de difenilmetano (MDI) y oligómeros de los mismos conocidos en la técnica como MDI polimérico o “bruto” (poliisocianatos de polimetilenpolifenileno) que tienen una funcionalidad de isocianato superior a 2, diisocianato de tolueno en forma de sus isómeros 2,4-y 2,6- y mezclas de los mismos, diisocianato de 1,5-naftaleno y 1,4-diisocianatobenceno. Otros poliisocianatos orgánicos, que pueden mencionarse, incluyen los diisocianatos alifáticos tales como diisocianato de isoforona, 1,6-diisocianatohexano y 4,4’-diisocianatodiciclohexilmetano.
Las cantidades de las composiciones de poliisocianato y las composiciones reactivas a isocianato polifuncionales que deben hacerse reaccionar dependerán de la naturaleza de la espuma de poliisocianurato modificada con uretano o de poliuretano rígida que va a producirse y se determinarán fácilmente por los expertos en la técnica.
Cualquiera de los agentes de expansión físicos conocidos para la producción de espuma de poliisocianurato modificada con uretano o de poliuretano rígida puede usarse en el procedimiento de la presente invención. Los ejemplos de éstos incluyen dialquil éteres, cicloalquilen éteres y cetonas, éteres fluorados, clorofluorocarbonos, hidrocarburos perfluorados, hidroclorofluorocarbonos, hidrofluorocarbonos y en particular hidrocarburos.
Los ejemplos de hidroclorofluorocarbonos adecuados incluyen 1-cloro-1,2-difluoroetano, 1-cloro-2,2difluoroetano, 1-cloro-1,1-difluoroetano, 1,1-dicloro-1-fluoroetano y monoclorodifluorometano.
Los ejemplos de hidrofluorocarbonos adecuados incluyen 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC 134a), 1,1,2,2tetrafluoroetano, trifluorometano, heptafluoropropano, 1,1,1-trifluoroetano, 1,1,2-trifluoroetano, 1,1,1,2,2pentafluoropropano, 1,1,1,3-tetrafluoropropano, 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC 245fa), 1,1,3,3,3pentafluoropropano, 1,1,1,3,3-pentafluoro-n-butano (HFC 365mfc), 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-n-butano, 1,1,1,2,3,3,3heptafluoropropano (HFC 227ea) y mezclas de cualquiera de los anteriores.
Los agentes de expansión de hidrocarburo adecuados incluyen hidrocarburos lineales o ramificados, cíclicos o alifáticos inferiores tales como alcanos, alquenos y cicloalcanos, que tienen preferiblemente desde 4 hasta 8 átomos de carbono. Los ejemplos específicos incluyen n-butano, iso-butano, 2,3-dimetilbutano, ciclobutano, n-pentano, isopentano, mezclas de pentano de calidad técnica, ciclopentano, metilciclopentano, neopentano, n-hexano, iso-hexano, nheptano, iso-heptano, ciclohexano, metilciclohexano, 1-penteno, 2-metilbuteno, 3-metilbuteno, 1-hexeno y cualquier mezcla de los anteriores. Los hidrocarburos preferidos son n-butano, iso-butano, ciclopentano, n-pentano e isopentano y cualquier mezcla de los mismos, en particular las mezclas de n-pentano e isopentano (razón en peso preferida 3:8), mezclas de ciclopentano e isobutano (razón en peso preferida 8:3), mezclas de ciclopentano y n-butano y mezclas de ciclopentano e iso- o n-pentano (razón en peso preferida entre 6:4 y 8:2).
Generalmente se usan agua u otros compuestos que desprenden dióxido de carbono junto con los agentes de expansión físicos. Cuando se usa agua como co-agente de expansión químico, las cantidades típicas están en el intervalo de desde el 0,2 hasta el 5%, preferiblemente desde el 0,5 hasta el 3% en peso basado en el compuesto reactivo a isocianato.
El agua también puede usarse como el único agente de expansión sin agente de expansión físico adicional presente.
imagen3
Dado que algunos de los ácidos tales como el ácido láctico también muestran una capacidad de expansión, pueden reducirse los niveles de agua (hasta niveles inferiores al 1%), lo que mejora el curado y la adhesión de la espuma.
La cantidad total de agente de expansión que va a usarse en un sistema de reacción para producir materiales poliméricos celulares se determinará fácilmente por los expertos en la técnica, pero será normalmente de desde el 2 hasta el 25% en peso basado en el sistema de reacción total.
Los agentes de expansión preferidos son agua y/o hidrocarburos y/o hidrofluorocarbonos.
Además de las composiciones reactivas a isocianato polifuncionales y de poliisocianato y los agentes de expansión, la mezcla de reacción formadora de espuma contendrá comúnmente uno o más de otros compuestos auxiliares o aditivos convencionales para las formulaciones para la producción de espumas de poliisocianurato modificadas con uretano y de poliuretano rígidas. Tales aditivos opcionales incluyen agentes reticulantes, por ejemplos polioles de bajo peso molecular tales como trietanolamina, tensioactivos, retardadores de fuego, por ejemplo fosfatos de alquilo halogenados tales como fosfato de triscloropropilo y cargas tales como negro de carbón.
En particular en la presente invención pueden usarse aditivos para mejorar adicionalmente la adhesión de laespuma al material de revestimiento. Éstos incluyen fosfato de trietilo, mono- y polietilenglicol y carbonato de propileno,
o bien solos o bien mezclas de los mismos. Al realizar el procedimiento para preparar espumas rígidas según la invención, las técnicas conocidas de semiprepolímero, prepolímero o directa pueden usarse junto con métodos de mezclado convencionales. Es conveniente en muchas aplicaciones proporcionar los componentes para la producción de poliuretano en formulaciones previamente combinadas basadas en cada uno de los componentes reactivos a isocianato y poliisocianato primarios. En particular, muchos sistemas de reacción emplean una composición reactiva a poliisocianato que contiene los aditivos principales tales como el agente de expansión, el catalizador y el tensioactivo, además del componente o de los componentes reactivo(s) a poliisocianato. Por tanto la presente invención también proporciona una composición reactiva a isocianato polifuncional que contiene los componentes reactivos a isocianato, el catalizador de trimerización, el ácido carboxílico, opcionalmente en
combinación con el agente de expansión, catalizadores adicionales y tensioactivos. Los diversos aspectos de esta invención se ilustran, pero no se limitan mediante los siguientes ejemplos. En estos ejemplos se usan los siguientes componentes: Poliol 1: un poliéster-poliol aromático disponible de Stepan con el nombre Stepanpol PS 2352 Poliol 2: un poliéter-poliol iniciado por sacarosa de índice de OH de 155 mg de KOH/g Poliol 3: un poliéter-poliol iniciado por amina aromática de índice de OH de 310 mg de KOH/g Poliol 4: un poliéster-poliol a base de PET aromático Poliol 5: un poliéter-poliol iniciado por sacarosa/amina de índice de OH de 585 mg de KOH/g TEP: fosfato de trietilo TCPP: fosfato de triscloropropilo DEEP: fosfonato de dietiletilo PEG 300: polietilenglicol de PM 300 DC 5357: tensioactivo de silicona disponible de Air Products DC 193: tensioactivo de silicona disponible de Air Products L6900: tensioactivo de silicona disponible de Crompton OSi Niax A1: catalizador de amina disponible de Air Products Jeffcat PMDETA: catalizador de amina disponible de Huntsman Performance Chemicals Jeffcat TR90: catalizador de amina disponible de Huntsman Performance Chemicals SFB: catalizador de dimetilciclohexilamina (DMCHA) disponible de Bayer Catalyst LB: catalizador de acetato de potasio disponible de Huntsman Polyurethanes Dabco K15: catalizador de trimerización de 2-etilhexanoato de potasio disponible de Air Products
imagen4
Isocianato: MDI polimérico
Ejemplo 1
Se prepararon paneles de espuma de poliisocianurato rígida de espesor variable (indicado entre corchetes) a 5 un índice de isocianato del 200% a partir de los componentes enumerados en la tabla 1 a continuación.
Se siguió el perfil de reacción en términos de tiempo de cremado (CT) que es el tiempo que tarda la espuma en empezar a expandirse, tiempo de cubeta llena (FC) que es el tiempo que tarda la espuma que está subiendo en alcanzar el reborde superior de la cubeta, tiempo de extensión (ST) que es el tiempo que se tarda en sacar los primeros cordones de la espuma y el tiempo de final de la elevación (ER) que es el tiempo que tarda la espuma en no crecer más
10 en dirección de elevación.
Se midieron el contenido en células cerradas (CCC) de la espuma obtenida según la norma ASTM D2856 y la densidad del núcleo según la norma DIN 5320.
Se midió la reacción al fuego mediante la prueba de propagación de llama B2 según la norma DIN 4102. Éste es un indicador de la conversión de isocianurato: bajas conversiones de isocianurato dan como resultado un rendimiento 15 pobre con respecto al fuego.
Tabla 1
Espuma n.º
1 (4 cm) 2 (10 cm) 3 (20 cm) 4 (10 cm) 5 (20 cm)
Poliol 1
pep 7,24 7,02 6,66 7,53 7,15
Poliol 2
pep 4,46 4,32 4,1 4,63 4,4
Poliol 3
pep 10,03 9,72 9,22 10,42 9,91
TEP
pep 4,9 4,97 5,12 5,1 5,28
PEG 300
pep 4,68 4,54 4,30 4,86 4,62
DC 5357
pep 1,11 1,19 1,23 1,27 1,32
Niax A1
pep 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02
SFB
pep 0,45 0,43 0,41 0,46 0,44
Dabco K15
pep 0,67 0,39 0,15 0,67 0,68
Agua
pep 0,94 1,02 1,13 0,81 0,88
Ácido láctico
pep 0,22 0,37
Isocianato
pep 65,5 66,38 67,65 64 64,9
CT
s 9 12 15 12 16
FC
s 27 37 52 41 56
ST
s 33 49 73 48 75
ER
s 55-60 80 85
CCC
% 86 88 87 88 86
Densidad
kg/m3 41,6 39,8 40,4 42,1 37
B2
cm 13 14 18 13 12
imagen5
Los resultados facilitados en la tabla 1 indican que reducir la velocidad del sistema disminuyendo el nivel de K15 es perjudicial para la conversión de isocianurato. Sin embargo el uso de ácido láctico en combinación con K15 tal como en las espumas nos 4 y 5 proporcionó una conversión de isocianurato potenciada.
Usando este enfoque es posible lograr el mismo grado de conversión de isocianurato para sistemas más lentos 5 (50 s de tiempo de extensión para 10 cm de espesor; 70 s de tiempo de extensión para 20 cm de espesor) que el de sistemas rápidos (30 s de tiempo de extensión para 4 cm de espesor).
Ejemplo 2
Se prepararon espumas de poliisocianurato rígidas a un índice de isocianato del 170% a partir de los componentes enumerados en la tabla 2 a continuación.
10 Se midieron las propiedades tal como en el ejemplo 1 anterior. Se presentan los resultados en la tabla 2.
Tabla 2
Espuma n.º
6 7 8 9
Poliol 5
pep 29 29 29 29
Poliol 4
pep 44 44 44 44
TCPP
pep 20 20 20 20
Agua
pep 2 2 2 2
DMCHA
pep 1 1 1 1
DC 193
pep 1 1 1 1
Jeffcat PMDETA
pep 0,3 0,3 0,3 0,3
Dabco K15
pep 1,7 1,7
Catalyst LB
pep 1,7 1,7
Ácido láctico
pep 1 1,2
Ácido salicílico
pep 1,7 2,1
Isocianato
pep 180 180 180 180
CT
s 11 15 16 16
FC
s 22 34 31 37
ST
s 29 43 36 45
ER
s 70 85 80 90
Densidad
g/l 47,5 56,6 45,7 55,9
CCC
% 95,3 93,2 94,2 93,4
B2
cm 8 8,5 8,7 9
Ejemplo 3 Se prepararon espumas de poliisocianurato rígidas a un índice de isocianato del 230% a partir de los 15 componentes enumerados en la tabla 3 a continuación. Se midieron las propiedades tal como en el ejemplo 1 anterior. Se presentan los resultados en la tabla 3.
imagen6
Tabla 3
Espuma n.º
10
Poliol 4
pep 84
DEEP
pep 10
Agua
pep 0,7
Jeffcat TR90
pep 0,8
L6900
pep 1,6
Jeffcat PMDETA
pep 0,2
Dabco K15
pep 1,2
Catalyst LB
pep 0,3
Ácido láctico
pep 1,2
n-pentano
pep 7
Isocianato
pep 158
CT
s 22
ST
s 85
Densidad
g/l 36,5
CCC
% 94
B2
cm 12
imagen7

Claims (8)

  1. REIVINDICACIONES
    1.
    Procedimiento para preparar espuma de poliisocianurato modificada con uretano rígida que comprende la etapa de hacer reaccionar un poliisocianato orgánico con un componente reactivo a isocianato polifuncional a un índice de isocianato del 150 al 450% en presencia de agua y/o un hidrocarburo y/o un hidrofluorocarburo como agente de expansión y una sal de metal alcalino de un ácido carboxílico orgánico como catalizador de trimerización caracterizado porque el procedimiento se lleva a cabo en presencia de un ácido carboxílico funcionalizado que corresponde a la fórmula general Xa – R’ – COOH, en la que X es OH, COOH, SH, NH2, NHR, NO2 o halógeno, R es un grupo alquilo, cicloalquilo o arilo, R’ es un resto de hidrocarburo al menos divalente, normalmente un resto de hidrocarburo alifático lineal o ramificado al menos divalente y/o un resto de hidrocarburo aromático o alicíclico al menos divalente, n es un número entero que tiene un valor de al menos 1 y permite una sustitución mono y polifuncional en el resto de hidrocarburo.
  2. 2.
    Procedimiento según la reivindicación 1, en el que el ácido carboxílico tiene un peso molecular inferior a 250.
  3. 3.
    Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, en el que el ácido carboxílico se funcionaliza en la posición  o  con respecto al grupo carboxilo.
  4. 4.
    Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que X es OH o COOH, n es 1 y R’ es un hidrocarburo aromático o alifático lineal o ramificado que tiene de 2 a 6 átomos de carbono.
  5. 5.
    Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho ácido carboxílico es ácido láctico o ácido salicílico o ácido maleico o ácido málico.
  6. 6.
    Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho ácido carboxílico se usa en una cantidad que oscila desde el 0,05 hasta el 5% en peso basado en la composición reactiva a isocianato.
  7. 7.
    Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el catalizador de trimerización de sal metálica es acetato de potasio o 2-etilhexanoato de potasio.
  8. 8.
    Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el catalizador de trimerización de sal metálica se usa en una cantidad que oscila desde el 0,5 hasta el 5% en peso basado en la composición reactiva a isocianato.
    imagen1
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