PL207420B1 - Sposób wytwarzania sztywnej modyfikowanej uretanem pianki poliizocyjanuranianowej - Google Patents
Sposób wytwarzania sztywnej modyfikowanej uretanem pianki poliizocyjanuranianowejInfo
- Publication number
- PL207420B1 PL207420B1 PL368839A PL36883902A PL207420B1 PL 207420 B1 PL207420 B1 PL 207420B1 PL 368839 A PL368839 A PL 368839A PL 36883902 A PL36883902 A PL 36883902A PL 207420 B1 PL207420 B1 PL 207420B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- isocyanate
- acid
- mixtures
- carboxylic acid
- trimerization catalyst
- Prior art date
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 title claims abstract description 18
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 34
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 30
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 24
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- -1 polymethylene Polymers 0.000 claims description 21
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 claims description 19
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 13
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 8
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical group [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 6
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- ZUFQCVZBBNZMKD-UHFFFAOYSA-M potassium 2-ethylhexanoate Chemical compound [K+].CCCCC(CC)C([O-])=O ZUFQCVZBBNZMKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims description 3
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 claims description 3
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical class CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 8
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 3
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 3
- FXEDECJAXCCXOU-UHFFFAOYSA-N 1-(2-(diphenylmethoxy)ethyl)-4-(2-(4-azido-3-iodophenyl)ethyl)piperazine Chemical compound C1=C(N=[N+]=[N-])C(I)=CC(CCN2CCN(CCOC(C=3C=CC=CC=3)C=3C=CC=CC=3)CC2)=C1 FXEDECJAXCCXOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical compound CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexane Natural products CCCCC(C)C GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HHDUMDVQUCBCEY-UHFFFAOYSA-N 4-[10,15,20-tris(4-carboxyphenyl)-21,23-dihydroporphyrin-5-yl]benzoic acid Chemical compound OC(=O)c1ccc(cc1)-c1c2ccc(n2)c(-c2ccc(cc2)C(O)=O)c2ccc([nH]2)c(-c2ccc(cc2)C(O)=O)c2ccc(n2)c(-c2ccc(cc2)C(O)=O)c2ccc1[nH]2 HHDUMDVQUCBCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N Fluoroform Chemical compound FC(F)F XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002556 Polyethylene Glycol 300 Polymers 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- BOLQJTPHPSDZHR-UHFFFAOYSA-N dihydroferulic acid Chemical compound COC1=CC(CCC(O)=O)=CC=C1O BOLQJTPHPSDZHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N tolylenediamine group Chemical group CC1=C(C=C(C=C1)N)N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 1
- FDOPVENYMZRARC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2-pentafluoropropane Chemical compound CC(F)(F)C(F)(F)F FDOPVENYMZRARC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)C(F)(F)F YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentafluorobutane Chemical compound CC(F)(F)CC(F)(F)F WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFFGXVGPSGJOBV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3-tetrafluoropropane Chemical compound FCCC(F)(F)F PFFGXVGPSGJOBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXIGIYYQHHRBJC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCC(F)(F)F CXIGIYYQHHRBJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoroethane Chemical compound CC(F)(F)F UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)F WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGZYQOSEVSXDNI-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethane Chemical compound FCC(F)F WGZYQOSEVSXDNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical group CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AATNZNJRDOVKDD-UHFFFAOYSA-N 1-[ethoxy(ethyl)phosphoryl]oxyethane Chemical compound CCOP(=O)(CC)OCC AATNZNJRDOVKDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical group CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXTMDXOMEHJXQO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=CC=C1O WXTMDXOMEHJXQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNUYOWCKBJFOGS-UHFFFAOYSA-N 2-[[10-(2,2-dicarboxyethyl)anthracen-9-yl]methyl]propanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(C(=O)O)C(O)=O)=C(C=CC=C3)C3=C(CC(C(O)=O)C(O)=O)C2=C1 DNUYOWCKBJFOGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical group CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxy-2-naphthoate Chemical compound C1=CC=C2C=C(O)C(C(=O)O)=CC2=C1 ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHSXTWFYRGOBGO-UHFFFAOYSA-N 3-methylsalicylic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1O WHSXTWFYRGOBGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical group C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004977 cycloheptylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004979 cyclopentylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- UKACHOXRXFQJFN-UHFFFAOYSA-N heptafluoropropane Chemical compound FC(F)C(F)(F)C(F)(F)F UKACHOXRXFQJFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N meta--hydroxybenzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(O)=C1 IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 125000006839 xylylene group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/1875—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof containing ammonium salts or mixtures of secondary of tertiary amines and acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
- C08G18/348—Hydroxycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania sztywnej modyfikowanej uretanem pianki poliizocyjanuranianowej.
Sztywne modyfikowane uretanem pianki poliizocyjanuranianowe (PIR) w ogólności wytwarza się w reakcji stechiometrycznego nadmiaru poliizocyjanianu z reagującymi z izocyjanianem związkami (zwykle poliolem) w obecności poroforu, surfaktantów i katalizatorów. Jednym z zastosowań takich pianek jest środek do izolacji termicznej, jak np. w budynkach.
Modyfikowane uretanem pianki poliizocyjanuranianowe wykazują lepsze opóźnianie palenia się, zmniejszoną emisję dymu w razie pożaru i większą stabilność termiczną niż pianki poliuretanowe w ogólnoś ci, dzię ki obecnoś ci grup izocyjanuranianowych.
Pianki PIR o wyższym indeksie są coraz bardziej pożądane w zastosowaniach konstrukcyjnych wskutek coraz ostrzejszych przepisów przeciwpożarowych i zapotrzebowania na niskodymne układy. Jednak bardzo trudne okazało się uzyskanie dobrej konwersji izocyjanuranianu przy powoli reagujących układach spieniania, jak jest w przypadku grubych (20 cm) paneli laminowanych i w nieciągłych panelach.
Inną wadą pianek PIR w ogólności jest ich słaba adhezja do okładzinowych materiałów w panelach budowlanych.
Niniejszy wynalazek daje pianki PIR, które wykazują dobrą konwersję, zwłaszcza przy małych szybkościach (czas tworzenia nici ±90 s).
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wytwarzania sztywnej modyfikowanej uretanem pianki poliizocyjanuranianowej obejmujący etap reakcji organicznego poliizocyjanianu wybranego spośród aromatycznych poliizocyjanianów obejmujących difenylometanodiizocyjanian w postaci jego izomerów 2,4'-, 2,2'- i 4,4'- i ich mieszanin, mieszanin difenylometanodiizocyjanianów (MDI) i ich oligomerów znanych w dziedzinie jako „surowe” lub polimeryczne MDI (polimetylenopolifenylenopoliizocyjaniany) mające funkcjonalność izocyjanianową większą niż 2, toluenodiizocyjaniany w postaci izomerów 2,4- i 2,6- i ich mieszanin, 1,5-naftalenodiizocyjanian i 1,4-diizocyjanianobenzen, oraz alifatycznych diizocyjanianów obejmujących diizocyjanian izoforonu, 1,6-di-izocyjanianoheksan i 4,4'-diizocyjanianodicykloheksylometan, z wielofunkcyjnym reagującym z izocyjanianami składnikiem wybranym spośród polioli i mieszanin polioli mających średnią liczbę hydroksylową od 160 do 1000, zwłaszcza od 200 do 700 mg KOH/g, i funkcjonalność hydroksylową od 2 do 8, zwłaszcza od 2 do 6, przy indeksie izocyjanianowym od 150 do 450% w obecności wody i/lub węglowodoru (węglowodorów) i/lub wodorofluorowęgla (wodorofluorowęgli) jako poroforu, oraz katalizatora trimeryzacji, którym jest sól metalu alkalicznego organicznego kwasu karboksylowego, który to sposób prowadzi się w obecnoś ci dodatku kwasu karboksylowego odpowiadają cego ogólnemu wzorowi Xn-R'-COOH, w którym X oznacza OH, COOH, SH, NH2, NHR, NO2 lub halogen, R' oznacza co najmniej dwuwartościowe ugrupowanie węglowodorowe, typowo co najmniej dwuwartościowe liniowe lub rozgałęzione alifatyczne węglowodorowe ugrupowanie i/lub co najmniej dwuwartościowe alicykliczne lub aromatyczne węglowodorowe ugrupowanie, n jest liczbą całkowitą o wartości co najmniej 1 i umożliwia jedno- i wielofunkcyjne podstawienie na ugrupowaniu węglowodorowym.
Dobrą konwersję izocyjanuranianu można osiągnąć w układach laminowanych w zakresie grubości paneli, stosując taką samą przedmieszkę poliolu. Mała szybkość reakcji wymagana dla paneli o duż ej gruboś ci jest osią gana przez stosowanie kwasu karboksylowego razem z katalizatorem trimeryzacji.
Dobra konwersję izocyjanuranianu prowadzi do dobrych właściwości przeciwpożarowych. Jednocześnie jest optymalizowana wytrzymałość na zgniatanie i trwałość wymiarowa pianki.
Lecz również w szybszych systemach (czas tworzenia nici pomiędzy 30 i 40 s) stosowanie kwasu karboksylowego w kombinacji z katalizatorem trimeryzacji prowadzi do polepszonego przetwarzania pianek PIR i wyższej konwersji izocyjanuranianu.
Kwasy karboksylowe przydatne w praktyce niniejszego wynalazku ogólnie mają masy cząsteczkowe poniżej około 250, korzystnie poniżej 200.
W korzystnej odmianie niniejszego wynalazku kwasy karboksylowe mają masy cząsteczkowe w zakresie 50 do 150.
Korzystnie kwasy karboksylowe do stosowania w niniejszym wynalazku mają wartość pKa w wodzie pomiędzy 1 i 5,5, korzystniej pomiędzy 1,2 i 5, najkorzystniej pomiędzy 1,8 i 4,8.
PL 207 420 B1
Korzystnie kwas karboksylowy jest funkcjonalizowany w pozycji α lub β względem grupy karboksylowej.
Jako grupę funkcyjną kwalifikuje się również wprowadzenie nienasycenia.
„Co najmniej dwuwartościowe ugrupowanie węglowodorowe” może być nasyconym lub nienasyconym ugrupowaniem mającym 1 do 20 atomów węgla, w tym liniowym alifatycznym ugrupowaniem, rozgałęzionym alifatycznym ugrupowaniem, alicyklicznym ugrupowaniem lub aromatycznym ugrupowaniem. Mówiąc inaczej, R' może, np., być liniową lub rozgałęzioną grupą alkilenową mającą 1 do 10 atomów wę gla, cykliczną grupą alkilenową mają cą 4 do 10 atomów wę gla, lub grupą arylenową, alkarylenową lub ararylenową mającą 6 do 20 atomów węgla. Konkretnymi nie ograniczającymi przykładami odpowiednich ugrupowań węglowodorowych są metylen, etylen, n-propylen, izopropylen, n-butylen, izobutylen, n-amylen, n-decylen, 2-etyloheksylen, o-, m-, p-fenylen, etylo-p-fenylen, 2,5-naftylen, p,p'-bifenylen, cyklopentylen, cykloheptylen, ksylilen, 1,4-dimetylenofenylen i tym podobne. Chociaż powyżej wspomniane rodniki mają dwa dostępne miejsca podstawienia, co najmniej jedno dla grupy karboksylowej i jedno dla dodatkowej grupy OH, COOH, SH, NH2, NHR, NO2 lub halogenowej, przyjmuje się, że dodatkowe atomy wodoru na węglowodorze mogą być zastępowane kolejnymi grupami karboksylowymi i/lub OH, SH, NH2, NHR, NO2 lub halogenowymi.
Korzystnie X oznacza OH lub COOH, n wynosi 1, i R' oznacza liniowy lub rozgałęziony alifatyczny lub aromatyczny węglowodór mający 2 do 6 atomów węgla.
Poniższe kwasy karboksylowe są przykładami związków odpowiednich w praktyce niniejszego wynalazku: kwas cytrynowy, kwas dimetylolopropionowy, kwas bis-(hydroksymetylo)-propionowy, kwas bishydroksypropionowy, kwas salicylowy, kwas m-hydroksybenzoesowy, kwas p-hydroksybenzoesowy, kwas dihydroksybenzoesowy, kwas glikolowy, kwas p-hydroksymasłowy, kwas krezotynowy, kwas 3-hydroksy-2-naftoesowy, kwas mlekowy, kwas winowy, kwas jabłkowy, kwas maleinowy, kwas rezorcylowy, kwas hydroferulowy, glicyna, alanina, kwas octowy, kwas merkaptooctowy i tym podobne.
Najkorzystniejszym kwasem karboksylowym jest kwas mlekowy lub kwas salicylowy lub kwas maleinowy lub kwas octowy lub kwas jabłkowy.
Stosuje się co najmniej jeden wymieniony kwas karboksylowy; można stosować mieszaniny dwu lub większej liczby takich kwasów.
Kwas karboksylowy korzystnie stosuje się w ilości w zakresie od 0,05 do 5% wagowych względem reagującej z izocyjanianami kompozycji, korzystniej około 0,1% do 2%.
Jako katalizator trimeryzacji można stosować dowolny związek katalizujący reakcję trimeryzacji izocyjanianu, taki jak trzeciorzędowe aminy, triazyny i najkorzystniej sól metalu jako katalizator trimeryzacji.
Przykładami odpowiedniej soli metalu jako katalizatora trimeryzacji są sole metalu alkalicznego organicznych kwasów karboksylowych. Korzystnymi metalami alkalicznymi są potas i sód. Korzystnymi kwasami karboksylowymi są kwas octowy i kwas 2-etyloheksanowy.
Korzystnym katalizatorem trimeryzacji jest octan potasu lub 2-etyloheksanian potasu.
Octan potasu jest dostępny w handlu jako Polycat 46 z firmy Air Products oraz Catalyst LB z firmy Huntsman Polyurethanes), a 2-etyloheksanian potasu jest dostępny w handlu jako Dabco K15 z firmy Air Products.
W sposobie według niniejszego wynalazku jako katalizator trimeryzacji można stosować dwie lub większą liczbę różnych soli metalu.
Katalizator trimeryzacji korzystnie stosuje się w ilości w zakresie od 0,5 do 5% wagowych względem reagującej z izocyjanianami kompozycji, korzystniej około 1 do 3%.
W ogólnoś ci stosuje się niemal stechiometryczny stosunek kwas/sól metalu, zwłaszcza jeś li Dabco K15 lub Catalyst LB stosuje się jako sól metalu jako katalizator trimeryzacji.
Szczególnie korzystną kombinacją kwasu karboksylowego i soli metalu jako katalizatora trimeryzacji jest kwas mlekowy wraz z Dabco K15.
Poza solą metalu jako katalizatorem trimeryzacji można stosować inne typy katalizatorów trimeryzacji i katalizatorów uretanu. Przykłady tych dodatkowych katalizatorów obejmują dimetylocykloheksyloaminę, trietyloaminę, pentametyleno-dietylenotriaminę, tris(dimetyloamino-propylo)hydrotriazynę (dostępną w handlu jako Jeffcat TR 90 z Huntsman Performance Chemicals), dimetylobenzyloaminę (dostępną w handlu jako Jeffcat BDMA z Huntsman Performance Chemicals). Stosuje się je w iloś ciach w zakresie od 0,5 do 8% wagowych wzglę dem reagują cej z izocyjanianami kompozycji.
PL 207 420 B1
W ogólności łączna ilość katalizatora trimeryzacji wynosi od 0,4 do 4,5% i łączna ilość katalizatora uretanu waha się od 0,1 do 3,5% wagowych względem reagującej z izocyjanianami kompozycji.
Reakcję korzystnie prowadzi się przy indeksie izocyjanianowym wynoszącym od 180 do 300%.
Termin „indeks izocyjanianowy” stosowany w opisie ma oznaczać stosunek molowy grup NCO do reaktywnych atomów wodoru obecnych w kompozycji pianki, podany w procentach.
W kategoriach „nadmiaru izocyjanianu”, który oznacza procent wagowych izocyjanianu w łącznej kompozycji nieuż ytego do reakcji OH/NCO, stanowi to pomię dzy 10 i 60%.
Sztywna modyfikowana uretanem pianka poliizocyjanuranianowa wytwarzana zgodnie ze sposobem według niniejszego wynalazku ogólnie ma zamknięte komórki, to jest zawartość otwartych komórek wynosi mniej niż 20%.
Odpowiednie reagujące z izocyjanianami związki do stosowania w sposobie według niniejszego wynalazku obejmują poliole i mieszaniny polioli w pełni opisane w dotychczasowej literaturze, które obejmują produkty reakcji tlenków alkilenu, np. tlenku etylenu i/lub tlenku propylenu, z inicjatorami zawierającymi od 2 do 8 aktywnych atomów wodoru na cząsteczkę. Odpowiednie inicjatory obejmują: poliole, np. glicerynę, trimetylolopropan, trietanoloaminę, pentaerytryt, sorbit i sacharozę; poliaminy, np. etylenodiaminę, tolilenodiaminę (TDA), diaminodifenylometan (DADPM) i polimetylenopolifenylenopoliaminy; oraz aminoalkohole, np. etanoloaminę i dietanoloaminę; oraz mieszaniny takich inicjatorów. Inne odpowiednie polimeryczne poliole obejmują poliestry otrzymane przez kondensację odpowiednich proporcji glikoli i wyższych funkcjonalnych polioli z kwasami dikarboksylowymi lub polikarboksylowymi, odpadami DMT lub produktami rozpadu PET na glikole. Dalsze odpowiednie polimeryczne poliole obejmują zakończone hydroksylami politioetery, poliamidy, poliestroamidy, poliwęglany, poliacetale, poliolefiny i polisiloksany.
Korzystnie kompozycja reagująca z izocyjanianami zawiera co najmniej 30% wagowych, korzystnie co najmniej 60% wagowych poliestrowych polioli.
W szczególnie korzystnej odmianie niniejszego wynalazku niemal całość reagujących z izocyjanianami związków stanowią poliestrowe poliole.
Ilości kompozycji poliizocyjanianu i wielofunkcyjnych reagujących z izocyjanianami składników do reakcji będą zależały od natury wytwarzanej sztywnej modyfikowanej uretanem poliizocyjanuranianowej pianki i łatwo określi je specjalista w dziedzinie.
Przykłady odpowiednich wodorofluorowęgli przydatnych jako porofory obejmują 1,1,1,2-tetrafluoroetan (HFC 134a), 1,1,2,2-tetrafluoroetan, trifluorometan, heptafluoropropan, 1,1,1-trifluoroetan, 1,1,2-trifluoroetan, 1,1,1,2,2-pentafluoropropan, 1,1,1,3-tetrafluoropropan, 1,1,1,3,3-pentafluoropropan (HFC 245fa), 1,1,3,3,3-pentafluoropropan, 1,1,1,3,3-pentafluoro-n-butan (HFC 365mfc), 1,1,1,4,4,4-heksafluoro-n-butan, 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan (HFC 227ea) i mieszaniny dowolnych z powyższych.
Odpowiednie porofory węglowodorowe obejmują niższe alifatyczne lub cykliczne, liniowe lub rozgałęzione węglowodory takie jak alkany, alkeny i cykloalkany, korzystnie mające od 4 do 8 atomów węgla. Konkretne przykłady obejmują n-butan, izobutan, 2,3-dimetylobutan, cyklobutan, n-pentan, izopentan, technicznej czystości mieszaniny pentanów, cyklopentan, metylocyklopentan, neopentan, n-heksan, izoheksan, n-heptan, izoheptan, cykloheksan, metylocykloheksan, 1-penten, 2-metylobuten, 3-metylobuten, 1-heksen i dowolną mieszaninę powyższych. Korzystnymi węglowodorami są n-butan, izobutan, cyklopentan, n-pentan i izopentan i dowolna ich mieszanina, w szczególności mieszaniny n-pentanu i izopentanu (korzystny stosunek wagowy 3:8), mieszaniny cyklopentanu i izobutanu (korzystny stosunek wagowy 8:3), mieszaniny cyklopentanu i n-butanu i mieszaniny cyklopentanu i izo- lub n-pentanu (korzystny stosunek wagowy pomiędzy 6:4 i 8:2).
Ogólnie wodę stosuje się razem z poroforami fizycznymi. Gdy wodę stosuje się jako współporofor chemiczny, to typowe ilości wynoszą w zakresie od 0,2 do 5%, korzystnie od 0,5 do 3% wagowych względem reagującego z izocyjanianami związku.
Wodę można również stosować jako jedyny porofor bez dodatkowego poroforu fizycznego.
Ponieważ pewne kwasy, takie jak kwas mlekowy, również wykazują działanie poroforowe, poziomy wody można zmniejszyć (do mniej niż 1%), co polepsza utwardzanie i przyczepność pianki.
Łączną ilość poroforu do stosowania w systemie reakcyjnym wytwarzania komórkowych polimerycznych materiałów łatwo określi specjalista w dziedzinie, lecz będzie ona typowo wynosiła od 2 do 25% wagowych względem łącznego systemu reakcyjnego.
Poza poliizocyjanianem i wielofunkcyjnymi reagującymi z izocyjanianami kompozycjami i poroforami, spieniająca reakcyjna mieszanina będzie zwykle zawierała jeden lub więcej innych pomocniPL 207 420 B1 czych lub dodatkowych środków konwencjonalnych w kompozycjach do wytwarzania sztywnych poliuretanowych i modyfikowanych uretanem poliizocyjanuranianowych pianek. Takie ewentualne dodatki obejmują środki sieciujące, np. poliole o niskiej masie cząsteczkowej, takie jak trietanoloamina, surfaktanty, środki ognioodporne, np. halogenowane alkilofosforany, takie jak fosforan trischloropropylu, i wypeł niacze, takie jak sadza.
W szczególności dodatki można stosować do dalszego polepszania adhezji pianki do materiału okładającego. Obejmują one fosforan trietylu, mono- i poliglikol etylenowy i węglan propylenu, same lub w mieszaninach.
Przy realizacji sposobu według wynalazku wytwarzania sztywnych pianek, można stosować znane techniki jednoetapowe, prepolimerowe lub pół-prepolimerowe wraz z konwencjonalnymi metodami mieszania.
Dogodnie w wielu zastosowaniach jest przygotowywać składniki do wytwarzania poliuretanu w postaciach wstę pnie zmieszanych opartych na pierwotnych skł adnikach poliizocyjanianowych i reagują cych z izocyjanianami. W szczególnoś ci, wiele systemów reakcyjnych wykorzystuje reagują c ą z poliizocyjanianami kompozycję , która zawiera gł ówne dodatki, takie jak porofor, katalizator i surfaktant, poza reagującym z poliizocyjanianami składnikiem lub składnikami.
Różne aspekty niniejszego wynalazku zilustrowano, nie ograniczając, następującymi przykładami.
W tych przykł adach stosuje się nastę pują ce skł adniki:
Poliol 1: aromatyczny poliestrowy poliol dostępny z firmy Stepan pod nazwą Stepanpol PS 2352
Poliol 2: inicjowany sacharozą polieterowy poliol z wartością OH 155 mg KOH/g
Poliol 3: inicjowany aromatyczną aminą polieterowy poliol z wartością OH 310 rag KOH/g
Poliol 4: aromatyczny oparty na PET poliestrowy poliol
Poliol 5: inicjowany sacharozą/aminą polieterowy poliol z wartością OH 585 mg KOH/g
TEP: fosforan trietylu
TCPP: fosforan trischloropropylu
DEEP: fosfonian dietyloetylu
PEG 300: poli(glikol etylenowy) o masie cząsteczkowej 300
DC 5357: silikonowy surfaktant dostępny z Air Products
DC 193: silikonowy surfaktant dostępny z Air Products
L6900: silikonowy surfaktant dostępny z Crompton OSi
Niax A1: aminowy katalizator dostępny z Air Products
Jeffcat PMDETA: aminowy katalizator dostępny z Huntsman Performance Chemicals
Jeffcat TR90: aminowy katalizator dostępny z Huntsman Performance Chemicals
SFB: dimetylocykloheksyloaminowy katalizator (DMCHA) dostępny z Bayer
Catalyst LB: katalizator z octanu potasu dostępny z Huntsman Polyurethanes
Dabco K15: katalizator trimeryzacji, 2-etyloheksanian potasu dostępny z Air Products
Izocyjanian: polimeryczny MDI
P r z y k ł a d 1
Sztywne panele piankowe poliizocyjanuranianowe o zmiennej grubości (wskazanej w nawiasach kwadratowych) wytworzono przy indeksie izocyjanianu 200% ze składników wskazanych w tablicy 1 poniż ej. Profil reakcji realizowano w kategoriach czasu tworzenia śmietanki (CT), który jest czasem do rozpoczęcia ekspansji pianki, czas napełniania misy (FC), który jest czasem do podniesienia się pianki do krawędzi misy, czas tworzenia nici (ST), który jest czasem do wyciągania pierwszych nici z pianki, i czas końca podnoszenia (ER), który jest czasem do zakończenia wzrostu pianki w kierunku wznoszenia.
Zawartość zamkniętych komórek (CCC) otrzymanej pianki mierzono według normy ASTM D2856 i gęstość rdzenia według normy DIN 5320.
Reakcję na ogień mierzono w teście rozchodzenia się płomienia 32 według normy DIN 4102. Jest to wskaźnik konwersji izocyjanuranianowej: niska konwersja izocyjanuranianowa powoduje złe zachowanie pianki w ogniu.
PL 207 420 B1
T a b l i c a 1
| Nr pianki | 1 (4 cm) | 2 (10 cm) | 3 (20 cm) | 4 (10 cm) | 5 (20 cm) | |
| Poliol 1 | cz. wag. | 7,24 | 7,02 | 6,66 | 7,53 | 7,15 |
| Poliol 2 | cz. wag. | 4,46 | 4,32 | 4,1 | 4,63 | 4,4 |
| Poliol 3 | cz. wag. | 10,03 | 9,72 | 9,22 | 10,42 | 9,91 |
| TEP | cz. wag. | 4,9 | 4,97 | 5,12 | 5,1 | 5,28 |
| PEG 300 | cz. wag. | 4,68 | 4,54 | 4,3 | 4,86 | 4,62 |
| DC 5357 | cz. wag. | 1,11 | 1,19 | 1,23 | 1,27 | 1,32 |
| Niax A1 | cz. wag. | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
| SFB | cz. wag. | 0,45 | 0,43 | 0,41 | 0,46 | 0,44 |
| Dabco K15 | c z. wag. | 0,67 | 0,39 | 0,15 | 0,67 | 0,68 |
| Woda | cz. wag. | 0,94 | 1,02 | 1,13 | 0,81 | 0,88 |
| Kwas mlekowy | cz. wag. | 0,22 | 0,37 | |||
| Izocyjanian | cz. wag. | 65,5 | 66,38 | 67,65 | 64 | 64,9 |
| CT | s | 9 | 12 | 15 | 12 | 16 |
| FC | s | 27 | 37 | 52 | 41 | 56 |
| ST | s | 33 | 49 | 73 | 48 | 75 |
| ER | s | 55-60 | 80 | 85 | ||
| CCC | % | 86 | 88 | 87 | 88 | 86 |
| Gęstość | kg/m3 | 41,6 | 39,8 | 40,4 | 42,1 | 37 |
| B2 | cm | 13 | 14 | 18 | 13 | 12 |
Wyniki podane w tablicy 1 wskazują, że zmniejszenie szybkości układu przez zmniejszenie poziomu K15 jest szkodliwe dla konwersji izocyjanuranianowej. Jednakże zastosowanie kwasu mlekowego w kombinacji z K15 jak w piankach nr 4 i 5 daje polepszoną konwersję izocyjanuranianową. Stosując to podejście można osiągnąć ten sam stopień konwersji izocyjanuranianowej dla wolniejszych systemów (czas tworzenia nici 50 s dla grubości 10 cm; czas tworzenia nici 70 s dla grubości 20 cm), jak dla szybkich systemów (czas tworzenia nici 30 s dla grubości 4 cm).
P r z y k ł a d 2
Sztywne pianki poliizocyjanuranianowe wytworzono przy indeksie izocyjanianu 170% ze składników wymienionych w tablicy 2 poniżej.
Właściwości mierzono jak w przykładzie 1 powyżej. Wyniki przedstawiono w tablicy 2.
T a b l i c a 2
| Nr pianki | 6 | 7 | 8 | 9 | |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Poliol 5 | cz. wag. | 29 | 29 | 29 | 29 |
| Poliol 4 | c z. wag. | 44 | 44 | 44 | 44 |
| TCPP | c z. wag. | 20 | 20 | 20 | 20 |
| Woda | c z. wag. | 2 | 2 | 2 | 2 |
PL 207 420 B1 cd. Tablicy 2
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| DMCHA | c z. wag. | 1 | 1 | 1 | 1 |
| DC 193 | cz. wag. | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Jeffcat PMDETA | cz. wag. | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Dabco K15 | cz. wag. | 1,7 | 1,7 | ||
| Catalyst LB | cz. wag. | 1,7 | 1,7 | ||
| Kwas mlekowy | cz. wag. | 1 | 1,2 | ||
| Kwas salicylowy | cz. wag. | 1,7 | 2,1 | ||
| Izocyjanian | cz. wag. | 180 | 180 | 180 | 180 |
| CT | s | 11 | 15 | 16 | 16 |
| FC | s | 22 | 34 | 31 | 37 |
| ST | s | 29 | 43 | 36 | 45 |
| ER | s | 70 | 85 | 80 | 90 |
| Gęstość | g/l | 47,5 | 56,6 | 45,7 | 55,9 |
| CCC | % | 95,3 | 93,2 | 94,2 | 93,4 |
| B2 | cm | 8 | 8,5 | 8,7 | 9 |
P r z y k ł a d 3
Sztywne pianki poliizocyjanuranianowe wytworzono przy indeksie izocyjanianu 230% ze składników wymienionych w tablicy 3 poniżej.
Właściwości mierzono jak w przykładzie 1 powyżej. Wyniki przedstawiono w tablicy 3.
T a b l i c a 3
| Nr pianki | 10 | |
| 1 | 2 | 3 |
| Poliol 4 | cz. wag. | 84 |
| DEEP | cz. wag. | 10 |
| Woda | cz. wag. | 0,7 |
| Jeffcat TR90 | cz. wag. | 0,8 |
| L6900 | cz. wag. | 1,6 |
| Jeffcat PMDETA | cz. wag. | 0,2 |
| DabcoK15 | cz. wag. | 1,2 |
| Catalyst LB | cz. wag. | 0,3 |
| Kwas mlekowy | cz. wag. | 1,2 |
| n-pentan | cz. wag. | 7 |
| Izocyjanian | cz. wag. | 158 |
PL 207 420 B1 ciąg dalszy Tablicy 3
| 1 | 2 | 3 |
| CT | s | 22 |
| ST | s | 85 |
| Gęstość | g/l | 36,5 |
| CCC | % | 94 |
| B2 | cm | 12 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (7)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania sztywnej modyfikowanej uretanem pianki poliizocyjanuranianowej obejmujący etap reakcji organicznego poliizocyjanianu wybranego spośród aromatycznych poliizocyjanianów obejmujących difenylometanodiizocyjanian w postaci jego izomerów 2,4'-, 2,2'- i 4,4'- i ich mieszanin, mieszanin difenylometanodiizocyjanianów (MDI) i ich oligomerów lub polimeryczne MDI (polimetylenopolifenylenopoliizocyjaniany) mające funkcjonalność izocyjanianową większą niż 2, toluenodiizocyjaniany w postaci izomerów 2,4- i 2,6- i ich mieszanin, 1,5-naftaleno-diizocyjanian i 1,4-diizocyjanianobenzen, oraz alifatycznych diizocyjanianów obejmujących diizocyjanian izoforonu, 1,6-diizocyjanianoheksan i 4,4'-diizocyjanianodicykloheksylometan, z wielofunkcyjnym reagującym z izocyjanianami składnikiem wybranym spoś ród polioli i mieszanin polioli mają cych ś rednią liczbę hydroksylową od 160 do 1000, zwłaszcza od 200 do 700 mg KOH/g, i funkcjonalność hydroksylową od 2 do 8, zwłaszcza od 2 do 6, przy indeksie izocyjanianowym od 150 do 450% w obecności wody i/lub węglowodoru (węglowodorów) i/lub wodorofluorowęgla (wodorofluorowęgli) jako poroforu, oraz katalizatora trimeryzacji, którym jest sól metalu alkalicznego organicznego kwasu karboksylowego, znamienny tym, że sposób prowadzi się w obecności dodatku kwasu karboksylowego odpowiadającego ogólnemu wzorowi Xn-R'-COOH, w którym X oznacza OH, COOH, SH, NH2, NHR, NO2 lub halogen, R' oznacza co najmniej dwuwartościowe ugrupowanie węglowodorowe, typowo co najmniej dwuwartościowe liniowe lub rozgałęzione alifatyczne węglowodorowe ugrupowanie i/lub co najmniej dwuwartościowe alicykliczne lub aromatyczne węglowodorowe ugrupowanie, n jest liczbą całkowitą o wartości co najmniej 1 i umożliwia jedno- i wielofunkcyjne podstawienie na ugrupowaniu węglowodorowym.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że X oznacza OH lub COOH, n wynosi 1 i R' oznacza liniowy lub rozgałęziony alifatyczny lub aromatyczny węglowodór mający 2 do 6 atomów węgla.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że kwasem karboksylowym jest kwas mlekowy lub kwas salicylowy lub kwas maleinowy lub kwas octowy lub kwas jabłkowy.
- 4. Sposób według któregokolwiek z poprzednich zastrz., znamienny tym, że kwas karboksylowy stosuje się w ilości w zakresie od 0,05 do 5% wagowych względem reagującej z izocyjanianami kompozycji.
- 5. Sposób według któregokolwiek z poprzednich zastrz., znamienny tym, że katalizatorem trimeryzacji jest octan potasu lub 2-etyloheksanian potasu.
- 6. Sposób według według któregokolwiek z poprzednich zastrz., znamienny tym, że katalizator trimeryzacji stosuje się w ilości w zakresie od 0,5 do 5% wagowych względem reagującej z izocyjanianami kompozycji.
- 7. Sposób według któregokolwiek z poprzednich zastrz., znamienny tym, że reakcję prowadzi się przy indeksie izocyjanianowym od 180 do 300%.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01830553A EP1288239A1 (en) | 2001-08-30 | 2001-08-30 | Process for making rigid urethane-modified polyisocyanurate foams |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL368839A1 PL368839A1 (pl) | 2005-04-04 |
| PL207420B1 true PL207420B1 (pl) | 2010-12-31 |
Family
ID=8184671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL368839A PL207420B1 (pl) | 2001-08-30 | 2002-08-27 | Sposób wytwarzania sztywnej modyfikowanej uretanem pianki poliizocyjanuranianowej |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8148440B2 (pl) |
| EP (2) | EP1288239A1 (pl) |
| JP (1) | JP4227017B2 (pl) |
| KR (1) | KR100931094B1 (pl) |
| CN (1) | CN1266183C (pl) |
| AT (1) | ATE517136T1 (pl) |
| BR (1) | BR0211817A (pl) |
| CA (1) | CA2456119C (pl) |
| ES (1) | ES2367254T3 (pl) |
| MX (1) | MXPA04001767A (pl) |
| PL (1) | PL207420B1 (pl) |
| RU (1) | RU2295543C2 (pl) |
| WO (1) | WO2003020784A1 (pl) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004340415A (ja) * | 2003-05-13 | 2004-12-02 | Toshiba Corp | 冷蔵庫 |
| DE102004012571A1 (de) | 2004-03-12 | 2005-09-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten und ihre Verwendung |
| JP4541970B2 (ja) * | 2005-05-18 | 2010-09-08 | 旭ファイバーグラス株式会社 | ポリイソシアヌレート発泡体及びそれを用いた発泡ボード |
| US8119701B2 (en) | 2005-10-24 | 2012-02-21 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Method of manufacturing polystyrene foam with polymer processing additives |
| US7624910B2 (en) | 2006-04-17 | 2009-12-01 | Lockheed Martin Corporation | Perforated composites for joining of metallic and composite materials |
| US20070173554A1 (en) | 2005-10-27 | 2007-07-26 | Yadollah Delaviz | Method of manufacturing polystyrene foam with polymer processing additives |
| US8580864B2 (en) | 2006-05-04 | 2013-11-12 | Air Products And Chemicals, Inc. | Trimer catalysts with improved processability and surface cure |
| EP1970420A1 (en) * | 2007-03-15 | 2008-09-17 | Huntsman International Llc | Polyisocyanate-based adhesive composition |
| JP2009040916A (ja) * | 2007-08-09 | 2009-02-26 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 水発泡硬質ポリイソシアヌレートフォーム形成用組成物、該組成物を用いた水発泡硬質ポリイソシアヌレートフォームの製造方法、及び該製造方法により得られる水発泡硬質ポリイソシアヌレートフォーム |
| JP5294137B2 (ja) * | 2007-12-20 | 2013-09-18 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| MX2010013201A (es) * | 2008-06-04 | 2011-02-25 | Owens Corning Intellectual Cap | Espuma extruida de poliestireno que contiene carbonato de propileno como una ayuda de proceso. |
| EP2603559B1 (en) * | 2010-08-13 | 2019-06-05 | Dow Global Technologies LLC | Polyisocyanurate composition |
| MX2013010461A (es) | 2011-03-22 | 2013-10-28 | Basf Se | Espuma de pu rigida con baja conductividad termica y buena estabilidad termica. |
| EP2760928B1 (en) * | 2011-09-29 | 2018-12-26 | Dow Global Technologies LLC | Use of trialkyl phosphate as a smoke suppressant in polyurethane foam |
| EP2644270A1 (en) * | 2012-03-29 | 2013-10-02 | Huntsman International Llc | Polyisocyanate trimerization catalyst composition |
| CN104245773A (zh) * | 2012-04-26 | 2014-12-24 | 迈图高新材料日本合同公司 | 聚氨酯发泡组合物和软质聚氨酯泡沫的制造方法 |
| IN2014DN09667A (pl) * | 2012-06-06 | 2015-07-31 | Grace W R & Co | |
| JP6219392B2 (ja) * | 2012-08-09 | 2017-10-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | イミド基を含むポリマー発泡体を製造する方法 |
| US20140066532A1 (en) * | 2012-09-06 | 2014-03-06 | Bayer Materialscience Llc | Rigid foams suitable for wall insulation |
| US9522973B2 (en) | 2012-10-02 | 2016-12-20 | Covestro Llc | Polyurethane and polyisocyanurate rigid foams for roofing insulation |
| US10907024B2 (en) * | 2015-03-24 | 2021-02-02 | Basf Se | Process for producing porous materials |
| US10752724B2 (en) * | 2015-04-21 | 2020-08-25 | Covestro Deutschland Ag | Process for producing polyisocvanurate plastics having functionalized surfaces |
| CN106519164A (zh) * | 2015-09-15 | 2017-03-22 | 科思创聚合物（中国）有限公司 | 聚氨酯复合元件及其制备方法 |
| PL3350242T3 (pl) * | 2015-09-18 | 2021-03-08 | Covestro Deutschland Ag | Sposób wytwarzania sztywnej pianki poliuretanowo-poliizocyjanuranowej |
| CN107337778A (zh) * | 2017-08-07 | 2017-11-10 | 冯运成 | 聚氨酯泡沫组合物及由其制备的聚氨酯泡沫塑料 |
| JP7129324B2 (ja) * | 2017-12-15 | 2022-09-01 | 株式会社イノアックコーポレーション | ポリウレタンフォームの製造方法 |
| CN110437406B (zh) * | 2019-08-30 | 2021-09-03 | 惠彩材料科技(苏州)有限公司 | 一种低密度半硬质聚氨酯材料及制备方法和应用 |
| JP7511448B2 (ja) | 2020-11-13 | 2024-07-05 | 信越化学工業株式会社 | ポリウレタン、ポリウレタンの製造方法、導電性ペースト組成物、導電配線および導電配線の製造方法 |
| EP4647453A1 (de) | 2024-05-06 | 2025-11-12 | Covestro Deutschland AG | Polyolformulierungen und ein verfahren zur herstellung von pur/pir-hartschaumstoffen auf basis dieser polyolformulierungen |
| EP4647454A1 (de) | 2024-05-06 | 2025-11-12 | Covestro Deutschland AG | Polyolformulierungen und ein verfahren zur herstellung von pur/pir-hartschaumstoffen auf basis dieser polyolformulierungen |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL103386C (pl) * | 1958-03-12 | |||
| US5143945A (en) * | 1989-07-19 | 1992-09-01 | The Dow Chemical Company | Carboxylic acid modified carbon dioxide co-blown polyurethane-polyisocyanurate foams |
| DE4325014C2 (de) * | 1993-07-27 | 2003-12-11 | Henkel Kgaa | Schaumkunststoff und seine Verwendung |
| JP3061717B2 (ja) * | 1993-12-03 | 2000-07-10 | 日清紡績株式会社 | 変性ポリイソシアヌレート発泡体の製造法 |
| GB2292386A (en) * | 1994-08-17 | 1996-02-21 | Basf Corp | Polyol compositions and rigid polyisocyanate based foams containing 2-chloropr opane and aliphatic hydrocarbon blowing agents |
| DE19502969A1 (de) * | 1995-01-31 | 1996-08-01 | Elastogran Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen |
| KR20000053020A (ko) * | 1996-11-04 | 2000-08-25 | 네바드 에드워드 죤 | 경질 폴리우레탄 발포체 |
| DE69702926T2 (de) * | 1996-11-04 | 2001-02-22 | Huntsman Ici Chemicals Llc, Wilmington | Polyurethanhartschäume |
| US5922779A (en) * | 1997-10-10 | 1999-07-13 | Stepan Company | Polyol blends for producing hydrocarbon-blown polyurethane and polyisocyanurate foams |
| US6359022B1 (en) * | 1997-10-10 | 2002-03-19 | Stepan Company | Pentane compatible polyester polyols |
| SK14542000A3 (sk) * | 1998-04-03 | 2001-04-09 | Huntsman Ici Chemicals Llc | Reakčný systém na polyizokyanurátové peny, jeho reakčný produkt a spôsob výroby týchto pien |
-
2001
- 2001-08-30 EP EP01830553A patent/EP1288239A1/en not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-08-27 WO PCT/EP2002/009541 patent/WO2003020784A1/en not_active Ceased
- 2002-08-27 EP EP02758484A patent/EP1421131B1/en not_active Revoked
- 2002-08-27 MX MXPA04001767A patent/MXPA04001767A/es active IP Right Grant
- 2002-08-27 CA CA2456119A patent/CA2456119C/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-27 AT AT02758484T patent/ATE517136T1/de active
- 2002-08-27 JP JP2003525051A patent/JP4227017B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-08-27 KR KR1020047002887A patent/KR100931094B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2002-08-27 RU RU2004109223/04A patent/RU2295543C2/ru active
- 2002-08-27 BR BR0211817-3A patent/BR0211817A/pt active IP Right Grant
- 2002-08-27 ES ES02758484T patent/ES2367254T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-27 CN CNB028167058A patent/CN1266183C/zh not_active Ceased
- 2002-08-27 PL PL368839A patent/PL207420B1/pl unknown
-
2004
- 2004-02-05 US US10/772,903 patent/US8148440B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2004109223A (ru) | 2005-04-10 |
| KR20040029071A (ko) | 2004-04-03 |
| ES2367254T3 (es) | 2011-10-31 |
| EP1421131A1 (en) | 2004-05-26 |
| CN1266183C (zh) | 2006-07-26 |
| US8148440B2 (en) | 2012-04-03 |
| JP2005501941A (ja) | 2005-01-20 |
| PL368839A1 (pl) | 2005-04-04 |
| WO2003020784A1 (en) | 2003-03-13 |
| EP1421131B1 (en) | 2011-07-20 |
| CA2456119C (en) | 2010-09-21 |
| RU2295543C2 (ru) | 2007-03-20 |
| US20040186194A1 (en) | 2004-09-23 |
| CA2456119A1 (en) | 2003-03-13 |
| BR0211817A (pt) | 2004-07-27 |
| MXPA04001767A (es) | 2004-05-31 |
| ATE517136T1 (de) | 2011-08-15 |
| JP4227017B2 (ja) | 2009-02-18 |
| CN1547599A (zh) | 2004-11-17 |
| EP1288239A1 (en) | 2003-03-05 |
| KR100931094B1 (ko) | 2009-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL207420B1 (pl) | Sposób wytwarzania sztywnej modyfikowanej uretanem pianki poliizocyjanuranianowej | |
| US6207725B1 (en) | Rigid polyurethane foams | |
| US6403665B1 (en) | Rigid polyurethane foams | |
| US6248802B1 (en) | Isocyanate compositions for blown polyurethane foams | |
| JP2019522098A (ja) | ポリウレタンフォーム形成組成物、その組成物を使用した低密度フォームの製造方法、そこから形成したフォーム | |
| AU718723B2 (en) | Rigid isocyanurate-modified polyurethane foams | |
| AU2008209665B2 (en) | Process for making rigid urethane-modified polyisocyanurate foams | |
| AU2002324070A1 (en) | Process for making rigid urethane-modified polyisocyanurate foams | |
| BRPI0211817B1 (pt) | Process for preparing rigid foam of polyisocyanurate modified by urethane |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification |